JP5625912B2 - 空洞含有熱収縮性ポリエステル系フィルム及びその製造方法 - Google Patents
空洞含有熱収縮性ポリエステル系フィルム及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5625912B2 JP5625912B2 JP2010535566A JP2010535566A JP5625912B2 JP 5625912 B2 JP5625912 B2 JP 5625912B2 JP 2010535566 A JP2010535566 A JP 2010535566A JP 2010535566 A JP2010535566 A JP 2010535566A JP 5625912 B2 JP5625912 B2 JP 5625912B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- heat
- less
- shrinkage
- void
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 title claims description 80
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 71
- 239000011800 void material Substances 0.000 claims description 64
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 58
- 230000005484 gravity Effects 0.000 claims description 46
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 40
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 40
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 34
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 24
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 21
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 20
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 claims description 20
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 claims description 19
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 18
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 18
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 15
- 230000035882 stress Effects 0.000 claims description 12
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 claims description 10
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 claims description 9
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 4
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 3
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 99
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 93
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 31
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 29
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 29
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 20
- 229920006257 Heat-shrinkable film Polymers 0.000 description 18
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 14
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 12
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 12
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 11
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 11
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 10
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 9
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 9
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 9
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 7
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 6
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N terephthalic acid group Chemical group C(C1=CC=C(C(=O)O)C=C1)(=O)O KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000009998 heat setting Methods 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 4
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 4
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 4
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 4
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 4
- WKBPZYKAUNRMKP-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2,4-dichlorophenyl)pentyl]1,2,4-triazole Chemical compound C=1C=C(Cl)C=C(Cl)C=1C(CCC)CN1C=NC=N1 WKBPZYKAUNRMKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001391944 Commicarpus scandens Species 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000009191 jumping Effects 0.000 description 3
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- XBFJAVXCNXDMBH-UHFFFAOYSA-N tetracyclo[6.2.1.1(3,6).0(2,7)]dodec-4-ene Chemical compound C1C(C23)C=CC1C3C1CC2CC1 XBFJAVXCNXDMBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 3
- WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolane Chemical compound C1COCO1 WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 2
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 2
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YBMRDBCBODYGJE-UHFFFAOYSA-N germanium dioxide Chemical compound O=[Ge]=O YBMRDBCBODYGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 1,9-Nonanediol Chemical compound OCCCCCCCCCO ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- LAZHUUGOLCHESB-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene Chemical compound C1C2C(C)C(C)C1C=C2 LAZHUUGOLCHESB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AAAWJUMVTPNRDT-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-1,5-diol Chemical compound OCC(C)CCCO AAAWJUMVTPNRDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VRKJOBHTXQGGMX-UHFFFAOYSA-N 4-benzylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1CC(C=C2)CC12CC1=CC=CC=C1 VRKJOBHTXQGGMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMDKEBZUCHXUER-UHFFFAOYSA-N 4-methylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1CC2C=CC1(C)C2 RMDKEBZUCHXUER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSWATWCBYRBYBO-UHFFFAOYSA-N 5-butylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(CCCC)CC1C=C2 YSWATWCBYRBYBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHJIJNGGGLNBNJ-UHFFFAOYSA-N 5-ethylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(CC)CC1C=C2 QHJIJNGGGLNBNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCBPVYHMZBWMAZ-UHFFFAOYSA-N 5-methylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(C)CC1C=C2 PCBPVYHMZBWMAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGNNHYNYFLXKDZ-UHFFFAOYSA-N 5-phenylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1=CC2CC1CC2C1=CC=CC=C1 PGNNHYNYFLXKDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKHDGSRSWWFVIZ-UHFFFAOYSA-N 5-propylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(CCC)CC1C=C2 AKHDGSRSWWFVIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVFRNNALLLVPGJ-UHFFFAOYSA-N 7-methylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1CC2C=CC1C2C AVFRNNALLLVPGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 229920010524 Syndiotactic polystyrene Polymers 0.000 description 1
- ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1(CO)CCCCC1 ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001341 alkaline earth metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 101150059062 apln gene Proteins 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical class C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000012461 cellulose resin Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 1
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCO FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 229940105990 diglycerin Drugs 0.000 description 1
- GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N diglycerol Chemical compound OCC(O)COCC(O)CO GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- BXKDSDJJOVIHMX-UHFFFAOYSA-N edrophonium chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](C)(C)C1=CC=CC(O)=C1 BXKDSDJJOVIHMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006081 fluorescent whitening agent Substances 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 229940119177 germanium dioxide Drugs 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010191 image analysis Methods 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002372 labelling Methods 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 150000002848 norbornenes Chemical class 0.000 description 1
- OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-diol Chemical compound OCCCCCCCCO OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011146 organic particle Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N pentane-1,1-diol Chemical compound CCCCC(O)O UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 1
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- XRVCFZPJAHWYTB-UHFFFAOYSA-N prenderol Chemical compound CCC(CC)(CO)CO XRVCFZPJAHWYTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950006800 prenderol Drugs 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012974 tin catalyst Substances 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
- B29C55/005—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor characterised by the choice of materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
- B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
- B29C55/023—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets using multilayered plates or sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
- B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
- B29C55/10—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial
- B29C55/12—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial
- B29C55/14—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial successively
- B29C55/143—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial successively firstly parallel to the direction of feed and then transversely thereto
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
- B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
- B32B27/205—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents the fillers creating voids or cavities, e.g. by stretching
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
- B32B27/325—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising polycycloolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B3/00—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form
- B32B3/26—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B3/00—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form
- B32B3/26—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer
- B32B3/266—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer characterised by an apertured layer, the apertures going through the whole thickness of the layer, e.g. expanded metal, perforated layer, slit layer regular cells B32B3/12
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
- B29K2023/38—Polymers of cycloalkenes, e.g. norbornene or cyclopentene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2067/00—Use of polyesters or derivatives thereof, as moulding material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/04—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped cellular or porous
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
- B29K2995/0037—Other properties
- B29K2995/0049—Heat shrinkable
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/03—3 layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/24—All layers being polymeric
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/24—All layers being polymeric
- B32B2250/244—All polymers belonging to those covered by group B32B27/36
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/40—Symmetrical or sandwich layers, e.g. ABA, ABCBA, ABCCBA
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
- B32B2264/02—Synthetic macromolecular particles
- B32B2264/0214—Particles made of materials belonging to B32B27/00
- B32B2264/0257—Polyolefin particles, e.g. polyethylene or polypropylene homopolymers or ethylene-propylene copolymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2270/00—Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2305/00—Condition, form or state of the layers or laminate
- B32B2305/02—Cellular or porous
- B32B2305/026—Porous
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2305/00—Condition, form or state of the layers or laminate
- B32B2305/30—Fillers, e.g. particles, powders, beads, flakes, spheres, chips
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
- B32B2307/412—Transparent
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/514—Oriented
- B32B2307/518—Oriented bi-axially
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/54—Yield strength; Tensile strength
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/582—Tearability
- B32B2307/5825—Tear resistant
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/72—Density
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/732—Dimensional properties
- B32B2307/734—Dimensional stability
- B32B2307/736—Shrinkable
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/75—Printability
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2367/00—Polyesters, e.g. PET, i.e. polyethylene terephthalate
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2519/00—Labels, badges
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
- Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
- Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
- Y10T428/249987—With nonvoid component of specified composition
- Y10T428/24999—Inorganic
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
1. 環状ポリオレフィン系樹脂を含有して空洞を有するポリエステル系樹脂層を少なくとも1層とし、少なくとも2層からなる空洞含有熱収縮性ポリエステル系フィルムであって、下記要件(1)〜(4)及び(7)を満たすことを特徴とする空洞含有熱収縮性ポリエステル系フィルム。
(1)処理温度90℃・処理時間10秒の温水処理による主収縮方向の熱収縮率が40%以上80%以下であること
(2)処理温度80℃・処理時間10秒の温水処理による主収縮方向と直交する方向の熱収縮率が−2%以上4%以下であること
(3)見かけ比重が1.00未満であること
(4)30℃で85%RHの雰囲気で672時間エージング後、引っ張り試験機を用いてチャック間距離を100mmとし、長手方向に引張試験を10回繰り返し、5%引張時までに破断する回数である初期破断回数が4回以下であること
(7)160℃の熱風中で1分間に亘って処理した場合における主収縮方向と直交する方向の熱収縮率が6%以上であること
2. 環状ポリオレフィン系樹脂を含有して空洞を有するポリエステル系樹脂層を少なくとも1層とし、空洞を含有しない層を空洞含有層に積層した空洞含有熱収縮性ポリエステル系フィルムであって、下記要件(1)〜(3)、及び(5)〜(7)を満たすことを特徴とする空洞含有熱収縮性ポリエステル系フィルム。
(1)処理温度90℃・処理時間10秒の温水処理による主収縮方向の熱収縮率が40%以上80%以下であること
(2)処理温度80℃・処理時間10秒の温水処理による主収縮方向と直交する方向の熱収縮率が−2%以上4%以下であること
(3)フィルムの見かけ比重が1.00未満であること
(5)主収縮方向に10%収縮させた後に主収縮方向と直交する方向の引裂伝播抵抗が100mN以上500mN以下又は/及び直角引裂強度が100N/mm以上300N/mm以下であること
(6)溶剤接着強度が、4N/15mm幅以上10N/15mm幅以下であること
(7)160℃の熱風中で1分間に亘って処理した場合における主収縮方向と直交する方向の熱収縮率が6%以上であること
3. 任意の位置で幅方向に切断した断面における空洞の高さ平均値が2.0μm以上であることと特徴とする上記第1又は第2に記載の空洞含有熱収縮性ポリエステル系フィルム。
4. 90℃熱風中における熱収縮応力の最大値が10MPa以下であることを特徴とする上記第1又は第2に記載の空洞含有熱収縮性ポリエステル系フィルム。
5. フィルム重量全体に対し、必須成分の環状ポリオレフィン系樹脂の含有量が、5〜20質量%であり、フィルム重量全体に対し、ポリエステル系樹脂に非相溶な樹脂の合計含有量が10〜20質量%であることを特徴とする上記第1又は第2に記載の空洞含有熱収縮性ポリエステル系フィルム。
6. 酸化チタンを含有する層を少なくとも1層有することを特徴とする上記第1又は第2に記載の空洞含有熱収縮性ポリエステル系フィルム。
7. 溶剤接着強度が、4N/15mm幅以上10N/15mm幅以下であることを特徴とする上記第1に記載の空洞含有熱収縮性ポリエステル系フィルム。
8. 環状ポリオレフィン系樹脂を含有して空洞を有するポリエステル系樹脂層を少なくとも1層とし、少なくとも2層からなる空洞含有熱収縮性ポリエステル系フィルムの製造方法であって、下記(a)〜(e)の工程を含むことを特徴とする空洞含有熱収縮性ポリエステル系フィルムの製造方法。
(a)未延伸フィルムを、75℃以上100℃以下の温度で長手方向に1.1倍以上1.8倍以下の倍率で延伸する縦延伸工程
(b)縦延伸後のフィルムを、テンター内で幅方向の両端際をクリップによって把持した状態で110℃以上150℃以下の温度で5秒以上30秒以下の時間に亘って熱処理する中間熱処理工程
(c)中間熱処理後のフィルムを、表面温度が70℃以上90℃以下の温度となるまで積極的に冷却する積極冷却工程
(d)積極冷却後のフィルムを、65℃以上85℃以下の温度で幅方向に3.5倍以上5.0倍以下の倍率で延伸する横延伸工程
(e)横延伸後のフィルムを、テンター内で幅方向の両端際をクリップによって把持した状態で80℃以上100℃以下の温度で5秒以上30秒以下の時間に亘って熱処理する最終熱処理工程
9. 下記(f)の工程を含むことを特徴とする上記第8に記載の空洞含有熱収縮性ポリエステル系フィルムの製造方法。
(f)未延伸フィルムを得る際のダイス内ポリマー流のせん断速度が100sec-1以上、ドラフト比が12以上の条件下で溶融樹脂を吐出する押出工程
本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、ジカルボン酸成分と多価グリコール成分とで構成されるポリエステルを、押出機から溶融押出しし、導電性冷却ロール(キャスティングロールなど)で冷却してフィルム化することでその未延伸フィルムを得ることができる。
子の含有量が0.1質量%未満の場合は、例えば十分な光線カット性を得ることが困難となりやすく好ましくない。一方20質量%を超えると、フィルム強度が低下して製膜が困難になりやすく好ましくない。
せん断速度
γ=6Q/(W×H2) ・・・式(1)
γ;せん断速度(sec−1)
Q;原料の押出し機からの吐出量(cm3/sec)
W;ダイス出口の開口部の幅(cm)
H;ダイスのLipギャップ(cm)
ドラフト比
ドラフト比=Vf/Vl ・・・式(2)
Vf;樹脂のダイスLip出口速度(cm/sec)
Vl;冷却ドラムの引き取り速度(cm/sec)
・ミシン目開封性を良化するべく、見掛け比重1.00未満の空洞含有フィルムを製膜する場合、単純に幅方向に延伸するだけであると、見掛け比重1.00未満の空洞含有フィルムを製膜する場合、長手方向の機械的強度が低下することで、印刷加工時に破断等が発生するという問題がある。その上、製膜装置のライン速度を上げることが困難である。
・幅方向に延伸した後に長手方向に延伸する方法を採用すると、どのような延伸条件を採用しても、幅方向の収縮力を十分に発現させることができない。さらに、長手方向の収縮力が同時に発現してしまい、ラベルとした際に収縮装着後の仕上がりが悪くなる。
・長手方向に延伸した後に幅方向に延伸する方法を採用すると、幅方向の収縮力は発現させることができるものの、長手方向の収縮力が同時に発現してしまい、ラベルとした際に収縮装着後の仕上がりが悪くなる。
・ラベルとした際の長手方向の機械的強度を良好なものとするためには、長手方向へ配向した分子をある程度残しておく必要があると考えられること
・ラベルとした際の収縮装着後の仕上がりを良好なものとするためには、長手方向への収縮力を発現させないことが不可欠であり、そのためには長手方向へ配向した分子の緊張状態を解消する必要があると考えられること
(1)縦延伸条件の制御
(2)縦延伸後における中間熱処理
(3)中間熱処理後のフィルムの強制冷却
(4)横延伸条件の制御
以下、上記した各手段について順次説明する。
本発明の縦−横延伸法によるフィルムの製造においては、本発明のフィルムロールを得るためには、75℃以上100℃以下の温度で長手方向に実質的に1段の縦延伸工程だけとして1.1倍以上1.8倍以下の比較的低倍率で縦延伸することが好ましい。
上述の如く、“長手方向に配向しつつ収縮力に寄与しない分子”をフィルム内に存在させるためには、長手方向に配向した分子を熱緩和させることが好ましいが、従来、フィルムの二軸延伸において、一軸目の延伸と二軸目の延伸との間において、高温の熱処理をフィルムに施すと、熱処理後のフィルムが結晶化してしまうため、それ以上延伸することができない、というのが業界での技術常識であった。しかしながら、本発明者らが試行錯誤した結果、縦−横延伸法において、ある一定の条件で縦延伸を行い、その縦延伸後のフィルムの状態に合わせて中間熱セットを所定の条件で行い、さらに、その中間熱セット後のフィルムの状態に合わせて所定の条件で横延伸を施すことによって、横延伸時に破断を起こさせることなく、“長手方向に配向しつつ収縮力に寄与しない分子”をフィルム内に存在させ得る、という事実が判明した。
本発明の縦−横延伸法によるフィルムの製造においては、上記の如く中間熱処理したフィルムをそのまま横延伸するのではなく、フィルムの温度が70℃以上90℃以下となるように急冷することが好ましい。フィルムを急冷する際に、急冷後のフィルムの温度が90℃を上回ったままであると、フィルムの幅方向の収縮率が低くなってしまい、ラベルとした際の収縮性が不十分となってしまい好ましくない。また、フィルムを急冷する際に、急冷後のフィルムの温度が70℃を下回ったままであると、フィルム延伸時の応力があがり、破断し易くなるのであまり好ましくない。
本発明の縦−横延伸法によるフィルムの製造においては、縦延伸、中間熱セット、急冷後のフィルムを所定の条件で横延伸することが好ましい。即ち、横延伸は、テンター内で幅方向の両端際をクリップによって把持した状態で、65℃以上85℃以下の温度で3.5倍以上5.0倍以下の倍率となるように行うことが好ましい。かかる所定条件での横延伸を施すことによって、縦延伸および中間熱セットによって形成された“長手方向に配向しつつ収縮力に寄与しない分子”を保持したまま、幅方向へ分子を配向させて幅方向の収縮力を発現させることが可能となり、ラベルとした際の長手方向機械的強度が良好なフィルムを得ることが可能となる。縦−横延伸法を採用し、従来の一軸延伸法よりも大きな面積延伸倍率とすることは、より小さい見かけ比重を得る上からも好ましい。
フィルムを10cm×10cmの正方形に裁断し、温水温度90℃±0.5℃の温水中において、無荷重状態で10秒間処理して熱収縮させた後、フィルムの横方向(主収縮方向)の寸法を測定し、下記(3)式に従い熱収縮率を求めた。
フィルムを10cm×10cmの正方形に裁断し、温水温度80℃±0.5℃、の温水中において、無荷重状態で10秒間処理して熱収縮させた後、フィルムの縦方向(主収縮方向と直交する方向)の寸法を測定し、下記(3)式に従い熱収縮率を求めた。
×100(%) ・・・(3)
フィルムの主収縮方向と直交する方向に長さ70〜90mm、主収縮方向に長さ10mmの短冊を切り取り、前記直交方向70〜90mm長さの中央部50mm区間の両端部に標線を入れ、熱風オーブンにて160℃の温度で1分間熱処理し、空冷後標線間の長さを測定し、上式(3)に従って熱収縮率を求めた。
オリエンテック社製テンシロン(加熱炉付き)強伸度測定機を用い、熱収縮性フィルムから主収縮方向の長さ160mm、幅20mmのサンプルを切り出し、フィルムのチャックする位置を30mm×28mmのダンボール片で挟み込み(図1参照)、チャック間100mmで、予め90℃に加熱した雰囲気中で送風を止めて、サンプルをチャックに取り付け、その後速やかに加熱炉の扉を閉め送風(吹き出し風速5m/秒)を開始した時に検出される応力を30秒間測定し、チャートから求まる最大値を熱収縮応力(MPa)とした。
フィルムをA4判サイズ(21.0cm×29.7cm)に1枚切り出して試料とした。この試料を、マイクロメーターを用いて有効数字4桁で、厚みを場所を変えて10点測定し、厚み(t:μm)の平均値を求めた。こ同試料1枚の質量(w:g)を有効数字4桁で自動上皿天秤を用いて測定し、下記(4)式より見掛け比重を求めた。なお、見掛け比重は小数点以下2桁に丸めた。
見掛け比重=w/(21.0×29.7×t×10-4)
=w×100/t ・・・式(4)
フィルム表面に垂直な断面(フィルム幅方向)を走査型電子顕微鏡(日立製作所製,S−510型)で2000倍に拡大して写真撮影した後、空洞をトレーシングフィルムにトレースして塗りつぶした図を画像解析装置で画像処理を施した。なお、使用した画像解析装置は、セイコーエプソン(株)製のイメージスキャナー(GT−8000)であり、得られた画像をパーソナルコンピューター(マッキントッシュ製)のソフトウェアー(AdobePhotoshop TM 2.5J)に取り込んだ後、該ソフトウェアー(Ultimage TM/242.1.1 )にて画像解析を行った。この様にして得られた空洞の形状を示す断面図で各々の空洞の高さを求めた(図2参照)。そして空洞高さの平均値を下記(5)式より用いた。
空洞高さの平均値=個々の空洞の高さの合計÷空洞の数
・・・式(5)
フィルムを長手方向に140mm、幅方向に15mmの長方形にサンプリングした。サンプリング後のフィルムを温度30℃、湿度85%で4週間経時させた。そのフィルムを万能引張試験機で長手方向の試験片の両端を把持して(片側チャックの噛み位置20mm、チャック間距離100mm)(図3参照)、温度23℃、引張速度200mm/分の条件にて引張試験を行い、サンプル数10で引張試験を繰り返し、フィルムの長手方向の5%伸長以下の時点で破断した回数を求め、初期破断回数とした。
米国材料試験協会規格ASTM-D1238に準じて測定した。
米国材料試験協会規格ASTM-D790に準じて測定した。
延伸したフィルムに1,3−ジオキソランを塗布量5±0.3g/m2、塗布幅5±1mmで塗布して2枚を張り合わせることによってシールを施した。しかる後、シール方向と直交方向に15mmの幅に切り取り、それを(株)ボールドウィン社製 万能引張試験機 STM−50にチャック間20mmでセットし、引張速度200mm/分の条件で引張り剥離し、剥離抵抗力を測定した。そしてその時の強度を溶剤接着強度とした。
熱収縮性フィルムに、あらかじめ東洋インキ製造(株)の草・金色のインキで2色印刷した。そして、印刷したフィルムの両端部をジオキソランで接着することにより、円筒状のラベル(熱収縮性フィルムの主収縮方向を周方向としたラベル)を作成した。しかる後、FujiAstec
Inc製スチームトンネル(型式:SH−1500−L)を用い、通過時間10秒、ゾーン温度80℃で、500mlのペットボトル(胴直径62mm、ネック部の最小径25mm)を用いてテストした(測定数=20)。評価は目視で行い、基準は下記の通りとした。
○:シワ、飛び上り、収縮不足の何れも未発生
×:シワ、飛び上り、又は収縮不足が発生
上記した収縮仕上がり性の測定条件と同一の条件でラベルを装着した。そして、装着したラベルとペットボトルとを軽くねじった時に、ラベルが動かなければ○、すり抜けたり、ラベルとボトルがずれたりした場合には×とした。
日本電飾工業(株)製NDH−2000Tを用い、JIS K 7136に準じ測定した。
共重合ポリエステルの組成比
積層フィルム各面から削り出した測定対象層のポリマー片サンプル約5mgを重クロロホルムとトリフルオロ酢酸の混合溶液(体積比9/1)0.7mlに溶解し、1H−NMR(varian製、UNITY50)を使用して求めた。
80℃に調整された湯温中にてフィルムを幅方向に10%収縮させた後に、JIS−K−7128に準じて所定の大きさの試験片を作製した。しかる後に、万能引張試験機で試験片の両端を掴み、引張速度200mm/分の条件にて、フィルムの長手方向における引張破壊時の強度の測定を行った。そして、下式(6)を用いて単位厚み当たりの直角引裂強度を算出する。
直角引裂強度=引張破壊時の強度÷厚み ・・・式(6)
80℃に調整された湯温中にてフィルムを幅方向に10%収縮させた。しかる後に、JIS−K−7128に準じて、主収縮方向×直交方向=63mm×75mmのサイズに切り取り、長尺な端縁(直交方向に沿った端縁)の中央から当該端縁に直交するように20mmのスリット(切り込み)を入れることによって試験片を作製し、東洋精機(株)製軽荷重引裂き器を用いて測定し、得られた値を引裂き伝播抵抗とした。
予め主収縮方向とは直向する方向にミシン目を入れておいたラベルを、上記した収縮仕上り性の測定条件と同一の条件でPETボトルに装着した。ただし、ミシン目は、長さ1mmの孔を1.5mm間隔で入れることによって形成し、ラベルの縦方向(高さ方向)に幅12mm、長さ120mmに亘って2本設けた。その後、このボトルに水を500ml充填し、5℃に冷蔵し、冷蔵庫から取り出した直後のボトルのラベルのミシン目を指先で引裂き、長手方向にミシン目に沿って綺麗に裂け、ラベルをボトルから外すことができた本数を数え、ミシン目開封不良率(%)を算出した(測定数=20)。
ポリエステルa:ポリエチレンテレフタレート
ポリエステルb:ネオペンチルグリコール30モル%とエチレングリコール70モル%と テレフタル酸とからなるポリエステル
ポリエステルc:ポリエステルa 50重量%と酸化チタン 50重量%とからなるポリエステル原料
ポリエステルd:ポリブチレンテレフタレート
ポリエステルj:1,4−シクロヘキサンジメタノール30モル%とエチレングリコール70モル%とテレフタル酸とからなるポリエステル
原料e:環状ポリオレフィン樹脂(ポリプラスチックス株式会社製 製品名:Topas(商標登録)6017)
原料f:環状ポリオレフィン樹脂(ポリプラスチックス株式会社製 製品名:Topas(商標登録)6013)
原料g:非晶性ポリスチレン樹脂(日本ポリスチレン株式会社製 製品名;G797N)
原料h:非晶性ポリオレフィン樹脂(三井化学株式会社製 製品名:DX820)
原料i:非晶性ポリオレフィン樹脂(三井化学株式会社製 製品名:DX845)
A層としてポリエステルaを6質量%、ポリエステルbを94質量%混合したポリエステル、B層としてポリエステルbを45質量%、ポリエステルcを15質量%、ポリエステルdを10質量%、原料eを30質量%混合したポリエステルを、それぞれ280℃で溶融し、層厚み比率がA層/B層/A層=20/60/20となるようにTダイから共押出し、チルロールで急冷して厚み160μmの未延伸多層フィルムを得た。この時のTダイのせん断速度は150sec−1、ドラフト比は12.5であった。
縦方向の延伸倍率を1.2倍とし、未延伸多層フィルムの厚みを125μmとした以外は、実施例1と同様の方法によって二軸延伸フィルムを連続的に製造した。なお、溶融押出時のTダイのせん断速度は150sec−1、ドラフト比は14.2であった。そして、得られたフィルムの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表4及び表6に示す。
B層としてポリエステルbを45質量%、ポリエステルcを15質量%、ポリエステルdを10質量%、原料fを30質量%混合したポリエステルをそれぞれ280℃で溶融し、層厚み比率がA層/B層/A層=20/60/20となるようにした以外は、実施例1と同様の方法によって二軸延伸フィルムを連続的に製造した。なお、溶融押出時のTダイのせん断速度は150sec−1、ドラフト比は12.5であった。そして、得られたフィルムの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表4に示す。
B層としてポリエステルbを45質量%、ポリエステルcを15質量%、ポリエステルdを10質量%、原料eを10質量%、原料gを20質量%混合したポリエステルをそれぞれ280℃で溶融し、層厚み比率がA層/B層/A層=20/60/20となるようにした以外は、実施例1と同様の方法によって二軸延伸フィルムを連続的に製造した。なお、溶融押出時のTダイのせん断速度は150sec−1、ドラフト比は12.5であった。そして、得られたフィルムの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表4及び表6に示す。
B層としてポリエステルbを55質量%、ポリエステルcを15質量%、ポリエステルdを10質量%、原料eを20質量%混合したポリエステルをそれぞれ280℃で溶融し、層厚み比率がA層/B層/A層=20/60/20となるようにし、縦方向の延伸倍率を1.7倍と、中間熱処理ゾーン温度を130℃とした以外は、実施例1と同様の方法によって二軸延伸フィルムを連続的に製造した。なお、溶融押出時のTダイのせん断速度は110sec−1、ドラフト比は12.5であった。そして、得られたフィルムの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表4に示す。
A層としてポリエステルaを6質量%、ポリエステルjを94質量%混合したポリエステル、B層としてポリエステルjを45質量%、ポリエステルcを15質量%、ポリエステルdを10質量%、原料eを30質量%混合したポリエステルをそれぞれ280℃で溶融し、層厚み比率がA層/B層/A層=20/60/20となるようにした以外は、実施例1と同様の方法によって二軸延伸フィルムを連続的に製造した。なお、溶融押出時のTダイのせん断速度は150sec−1、ドラフト比は12.5であった。そして、得られたフィルムの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表4に示す。
溶融押出時のTダイのせん断速度を70sec−1、ドラフト比を16とした以外は、実施例1と同様の方法によって二軸延伸フィルムを連続的に製造した。そして、得られたフィルムの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表4に示す。
溶融押出時のTダイのせん断速度を150sec−1、ドラフト比を10.3とした以外は、実施例1と同様の方法によって二軸延伸フィルムを連続的に製造した。そして、得られたフィルムの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表4に示す。
B層としてポリエステルbを45質量%、ポリエステルcを15質量%、ポリエステルdを10質量%、原料gを30質量%混合したポリエステルをそれぞれ280℃で溶融し、層厚み比率がA層/B層/A層=20/60/20となるようにした以外は、実施例1と同様の方法によって二軸延伸フィルムを連続的に製造した。なお、溶融押出時のTダイのせん断速度は150sec−1、ドラフト比は12.5であった。そして、得られたフィルムの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表4に示す。
B層としてポリエステルbを45質量%、ポリエステルcを15質量%、ポリエステルdを10質量%、原料hを30質量%混合したポリエステルをそれぞれ280℃で溶融し、層厚み比率がA層/B層/A層=20/60/20となるようにした以外は、実施例1と同様の方法によって二軸延伸フィルムを連続的に製造した。なお、溶融押出時のTダイのせん断速度は150sec−1、ドラフト比は12.5であった。そして、得られたフィルムの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表4に示す。
横方向の延伸温度を90℃とした以外は、実施例1と同様の方法によって二軸延伸フィルムを連続的に製造した。なお、溶融押出時のTダイのせん断速度は150sec−1、ドラフト比は12.5であった。そして、得られたフィルムの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表4に示す。
未延伸多層フィルムの厚みを110μmとし、縦方向延伸およびその後の中間熱処理をせず、フィルム温度が80℃になるまで予備加熱した後、75℃で幅方向(横方向)にのみ4.0倍延伸した以外は実施例1と同様の方法によって一軸延伸フィルムを連続的に製造した。なお、溶融押出時のTダイのせん断速度は110sec−1、ドラフト比は21.0であった。そして、得られたフィルムの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表4及び表6に示す。
横方向延伸後の熱処理温度を110℃とした以外は、実施例1と同様の方法によって二軸延伸フィルムを連続的に製造した。なお、溶融押出時のTダイのせん断速度は150sec−1、ドラフト比は12.5であった。そして、得られたフィルムの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表4に示す。
中間熱処理工程後の強制冷却工程におけるフィルム表面温度が95℃であり、横延伸工程における延伸温度を95℃とし、横方向延伸後の熱処理温度を95℃とした以外は、実施例1と同様の方法によって二軸延伸フィルムを連続的に製造した。なお、溶融押出時のTダイのせん断速度は150sec−1、ドラフト比は12.5であった。そして、得られたフィルムの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表4に示す。
縦方向の延伸倍率を2.0倍とし、未延伸多層フィルムの厚みを210μmとした以外は、実施例1と同様の方法によって二軸延伸フィルムを連続的に製造した。なお、溶融押出時のTダイのせん断速度は150sec−1、ドラフト比は10.3であった。そして、得られたフィルムの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表4及び表6に示す。
縦延伸工程後の中間熱処理工程温度90℃とした以外は、実施例1と同様の方法によって二軸延伸フィルムを連続的に製造した。なお、溶融押出時のTダイのせん断速度は150sec−1、ドラフト比は12.5であった。そして、得られたフィルムの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表4に示す。
B層としてポリエステルbを40質量%、ポリエステルcを15質量%、ポリエステルdを10質量%、原料eを35質量%混合したポリエステルをそれぞれ280℃で溶融し、層厚み比率がA層/B層/A層=25/50/25となるようにした以外は、実施例1と同様の方法によって二軸延伸フィルムを連続的に製造した。なお、溶融押出時のTダイのせん断速度は150、ドラフト比は12.5であった。そして、得られたフィルムの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表6に示す。
B層としてポリエステルbを55質量%、ポリエステルcを15質量%、ポリエステルeを15質量%、原料iを15質量%混合したポリエステルをそれぞれ280℃で溶融し、層厚み比率がA層/B層/A層=20/60/20となるようにした以外は、実施例1と同様の方法によって二軸延伸フィルムを連続的に製造した。なお、溶融押出時のTダイのせん断速度は110、ドラフト比は12.5であった。そして、得られたフィルムの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表6に示す。
B層としてポリエステルbを47質量%、ポリエステルcを15質量%、ポリエステルdを10質量%、原料eを8質量%、原料gを20質量%混合したポリエステルをそれぞれ280℃で溶融し、層厚み比率がA層/B層/A層=15/70/15となるようにした以外は、実施例1と同様の方法によって二軸延伸フィルムを連続的に製造した。なお、溶融押出時のTダイのせん断速度は150、ドラフト比は12.5であった。そして、得られたフィルムの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表6に示す。
縦方向の延伸倍率を1.7倍とし、中間熱処理温度を130℃とし、未延伸多層フィルムの厚みを180μmとした以外は、実施例1と同様の方法によって二軸延伸フィルムを連続的に製造した。なお、溶融押出時のTダイのせん断速度は110、ドラフト比は12.5であった。そして、得られたフィルムの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表6に示す。
B層としてポリエステルbを65質量%、ポリエステルcを15質量%、ポリエステルdを10質量%、原料gを10質量%混合したポリエステルをそれぞれ280℃で溶融し、層厚み比率がA層/B層/A層=25/50/25となるようにし、縦方向の延伸倍率を1.2倍とし、未延伸多層フィルムの厚みを125μmとした以外は、実施例1と同様の方法によって二軸延伸フィルムを連続的に製造した。なお、溶融押出時のTダイのせん断速度は150、ドラフト比は12.5であった。そして、得られたフィルムの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表6に示す。
B層のみの層構成とし、B層としてポリエステルaを6質量%、ポリエステルbを54質量%、ポリエステルcを10質量%、ポリエステルdを10質量%、原料iを20質量%混合したポリエステルをそれぞれ280℃で溶融し、縦方向の延伸倍率を1.2倍とし、未延伸多層フィルムの厚みを125μmとした以外は、実施例1と同様の方法によって二軸延伸フィルムを連続的に製造した。なお、溶融押出時のTダイのせん断速度は126、ドラフト比は15.6であった。そして、得られたフィルムの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表6に示す。
縦方向の延伸倍率を1.2倍とし、未延伸多層フィルムの厚みを180μmとし、層厚み比率がA層/B層/A層=40/20/40となるようにした以外は、実施例1と同様の方法によって二軸延伸フィルムを連続的に製造した。なお、溶融押出時のTダイのせん断速度は170、ドラフト比は13.8であった。そして、得られたフィルムの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表6に示す。
A層としてポリエステルaを50質量%、ポリエステルbを50質量%混合したポリエステルをそれぞれ280℃で溶融し、層厚み比率がA層/B層/A層=20/60/20となるようにし、横延伸工程後の最終熱処理温度を85℃とした以外は、実施例1と同様の方法によって二軸延伸フィルムを連続的に製造した。なお、溶融押出時のTダイのせん断速度は150、ドラフト比は12.5であった。そして、得られたフィルムの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表6に示す。
Claims (9)
- 環状ポリオレフィン系樹脂を含有して空洞を有するポリエステル系樹脂層を少なくとも1層とし、少なくとも2層からなる空洞含有熱収縮性ポリエステル系フィルムであって、下記要件(1)〜(4)及び(7)を満たすことを特徴とする空洞含有熱収縮性ポリエステル系フィルム。
(1)処理温度90℃・処理時間10秒の温水処理による主収縮方向の熱収縮率が40%以上80%以下であること
(2)処理温度80℃・処理時間10秒の温水処理による主収縮方向と直交する方向の熱収縮率が−2%以上4%以下であること
(3)見かけ比重が1.00未満であること
(4)30℃で85%RHの雰囲気で672時間エージング後、引っ張り試験機を用いてチャック間距離を100mmとし、長手方向に引張試験を10回繰り返し、5%引張時までに破断する回数である初期破断回数が4回以下であること
(7)160℃の熱風中で1分間に亘って処理した場合における主収縮方向と直交する方向の熱収縮率が6%以上であること - 環状ポリオレフィン系樹脂を含有して空洞を有するポリエステル系樹脂層を少なくとも1層とし、空洞を含有しない層を空洞含有層に積層した空洞含有熱収縮性ポリエステル系フィルムであって、下記要件(1)〜(3)及び(5)〜(7)を満たすことを特徴とする空洞含有熱収縮性ポリエステル系フィルム。
(1)処理温度90℃・処理時間10秒の温水処理による主収縮方向の熱収縮率が40%以上80%以下であること
(2)処理温度80℃・処理時間10秒の温水処理による主収縮方向と直交する方向の熱収縮率が−2%以上4%以下であること
(3)フィルムの見かけ比重が1.00未満であること
(5)主収縮方向に10%収縮させた後に主収縮方向と直交する方向の引裂伝播抵抗が100mN以上500mN以下又は/及び直角引裂強度が100N/mm以上300N/mm以下であること
(6)溶剤接着強度が、4N/15mm幅以上10N/15mm幅以下であること
(7)160℃の熱風中で1分間に亘って処理した場合における主収縮方向と直交する方向の熱収縮率が6%以上であること - 任意の位置で幅方向に切断した断面における空洞の高さ平均値が2.0μm以上であることと特徴とする請求項1又は2に記載の空洞含有熱収縮性ポリエステル系フィルム。
- 90℃熱風中における熱収縮応力の最大値が10MPa以下であることを特徴とする請求項1又は2に記載の空洞含有熱収縮性ポリエステル系フィルム。
- フィルム重量全体に対し、必須成分の環状ポリオレフィン系樹脂の含有量が、5〜20質量%であり、フィルム重量全体に対し、ポリエステル系樹脂に非相溶な樹脂の合計含有量が10〜20質量%であることを特徴とする請求項1又は2に記載の空洞含有熱収縮性ポリエステル系フィルム。
- 酸化チタンを含有する層を少なくとも1層有することを特徴とする請求項1又は2に記載の空洞含有熱収縮性ポリエステル系フィルム。
- 溶剤接着強度が、4N/15mm幅以上10N/15mm幅以下であることを特徴とする請求項1に記載の空洞含有熱収縮性ポリエステル系フィルム。
- 環状ポリオレフィン系樹脂を含有して空洞を有するポリエステル系樹脂層を少なくとも1層とし、少なくとも2層からなる空洞含有熱収縮性ポリエステル系フィルムの製造方法であって、下記(a)〜(e)の工程を含むことを特徴とする空洞含有熱収縮性ポリエステル系フィルムの製造方法。
(a)未延伸フィルムを、75℃以上100℃以下の温度で長手方向に1.1倍以上1.8倍以下の倍率で延伸する縦延伸工程
(b)縦延伸後のフィルムを、テンター内で幅方向の両端際をクリップによって把持した状態で110℃以上150℃以下の温度で5秒以上30秒以下の時間に亘って熱処理する中間熱処理工程
(c)中間熱処理後のフィルムを、表面温度が70℃以上90℃以下の温度となるまで積極的に冷却する積極冷却工程
(d)積極冷却後のフィルムを、65℃以上85℃以下の温度で幅方向に3.5倍以上5.0倍以下の倍率で延伸する横延伸工程
(e)横延伸後のフィルムを、テンター内で幅方向の両端際をクリップによって把持した状態で80℃以上100℃以下の温度で5秒以上30秒以下の時間に亘って熱処理する最終熱処理工程 - 下記(f)の工程を含むことを特徴とする請求項8に記載の空洞含有熱収縮性ポリエステル系フィルムの製造方法。
(f)未延伸フィルムを得る際のダイス内ポリマー流のせん断速度が100sec-1以上、ドラフト比が12以上の条件下で溶融樹脂を吐出する押出工程
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010535566A JP5625912B2 (ja) | 2009-06-12 | 2010-06-14 | 空洞含有熱収縮性ポリエステル系フィルム及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (10)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009140834 | 2009-06-12 | ||
JP2009140834 | 2009-06-12 | ||
JP2009191788 | 2009-08-21 | ||
JP2009191788 | 2009-08-21 | ||
JP2009191789 | 2009-08-21 | ||
JP2009191789 | 2009-08-21 | ||
PCT/JP2009/064827 WO2010143318A1 (ja) | 2009-06-12 | 2009-08-26 | 空洞含有熱収縮性ポリエステル系フィルム及びその製造方法 |
JPPCT/JP2009/064827 | 2009-08-26 | ||
JP2010535566A JP5625912B2 (ja) | 2009-06-12 | 2010-06-14 | 空洞含有熱収縮性ポリエステル系フィルム及びその製造方法 |
PCT/JP2010/060022 WO2010143737A1 (ja) | 2009-06-12 | 2010-06-14 | 空洞含有熱収縮性ポリエステル系フィルム及びその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2010143737A1 JPWO2010143737A1 (ja) | 2012-11-29 |
JP5625912B2 true JP5625912B2 (ja) | 2014-11-19 |
Family
ID=43308582
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2010535566A Active JP5625912B2 (ja) | 2009-06-12 | 2010-06-14 | 空洞含有熱収縮性ポリエステル系フィルム及びその製造方法 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8993109B2 (ja) |
EP (1) | EP2441582B1 (ja) |
JP (1) | JP5625912B2 (ja) |
KR (1) | KR101689417B1 (ja) |
CN (1) | CN102481771B (ja) |
ES (1) | ES2523440T3 (ja) |
PL (1) | PL2441582T3 (ja) |
TW (1) | TWI453115B (ja) |
WO (2) | WO2010143318A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2022044959A1 (ja) | 2020-08-27 | 2022-03-03 | 東洋紡株式会社 | 熱収縮性ポリエステル系フィルム、熱収縮性ラベル、及び包装体 |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2013145115A1 (ja) * | 2012-03-27 | 2013-10-03 | シーアイ化成株式会社 | 熱収縮性白色フィルム |
US9984596B2 (en) * | 2012-08-31 | 2018-05-29 | Fuji Seal International, Inc. | Cylindrical shrink label and method for producing same |
CN104884228B (zh) * | 2012-12-27 | 2018-01-05 | 宝理塑料株式会社 | 薄膜的制造方法 |
US10662311B2 (en) * | 2015-01-06 | 2020-05-26 | Flex Films (Usa) Inc. | Thermoplastic films having asymmetric properties |
KR102409402B1 (ko) | 2016-03-18 | 2022-06-15 | 도요보 가부시키가이샤 | 폴리에스테르계 필름, 적층체 및 포장체 |
JP6493275B2 (ja) * | 2016-03-31 | 2019-04-03 | 東洋紡株式会社 | 空洞含有熱収縮性ポリエステル系フィルム |
JP6745035B2 (ja) * | 2016-07-20 | 2020-08-26 | 東洋製罐グループホールディングス株式会社 | 酸素吸収性包装材 |
US11298927B2 (en) | 2016-07-27 | 2022-04-12 | Toyobo Co., Ltd. | White polyester film, laminate, and packaging bag |
EP3520997A4 (en) | 2016-09-28 | 2020-05-13 | Toyobo Co., Ltd. | WHITE FILM ROLL BASED ON HEAT SHRINK POLYESTER |
JP2019102126A (ja) * | 2017-11-28 | 2019-06-24 | 東レ株式会社 | 電池用セパレータ及び非水電解液二次電池 |
US10543656B2 (en) | 2018-01-11 | 2020-01-28 | Eastman Chemical Company | Tough shrinkable films |
JP6519720B2 (ja) * | 2019-01-23 | 2019-05-29 | 東洋紡株式会社 | 白色熱収縮性ポリエステル系フィルム |
KR102231849B1 (ko) * | 2019-03-28 | 2021-03-25 | 도레이첨단소재 주식회사 | 이축 배향 폴리에스테르 반사필름 및 그 제조방법 |
CA3149636A1 (en) * | 2019-08-05 | 2021-02-11 | Flex Films (Usa) Inc. | Controlled density thermoplastic multilayer films |
WO2024118612A1 (en) * | 2022-11-30 | 2024-06-06 | Klöckner Pentaplast Of America, Inc. | Heat-shrinkable films and related systems and methods |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0753756A (ja) * | 1993-08-09 | 1995-02-28 | Toyobo Co Ltd | 空洞含有熱収縮性ポリエステル系フィルム |
JP2002363321A (ja) * | 2001-06-12 | 2002-12-18 | Toray Ind Inc | 白色ポリエステルフィルム |
JP2007160635A (ja) * | 2005-12-12 | 2007-06-28 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 熱収縮性空孔含有フィルム、並びにこの熱収縮性空孔含有フィルムを用いた成形品、熱収縮性ラベル、及びこの成形品を用いた、又はこのラベルを装着した容器 |
WO2008096798A1 (ja) * | 2007-02-06 | 2008-08-14 | Mitsubishi Plastics, Inc. | 熱収縮性フィルム、並びにこの熱収縮性フィルムを用いた成形品、熱収縮性ラベル、およびこの成形品を用いた、またはこのラベルを装着した容器 |
JP2009040045A (ja) * | 2007-07-19 | 2009-02-26 | Toray Ind Inc | 白色ポリエステルフィルム |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3761008B2 (ja) * | 1996-08-26 | 2006-03-29 | 東洋紡績株式会社 | 熱転写受像シート用ポリエステル系フィルムおよび熱転写受像シート |
JP3912556B2 (ja) * | 1997-06-27 | 2007-05-09 | 東洋紡績株式会社 | 微細空洞含有ポリエステル系フィルム |
DE10026177A1 (de) * | 2000-05-26 | 2001-11-29 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Weiße, hochglänzende Polyesterfolie enthaltend Cycloolefincopolymer (COC), Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
JP2002363312A (ja) | 2001-06-05 | 2002-12-18 | Toyobo Co Ltd | 熱収縮性ポリエステル系フィルム |
JP2002366312A (ja) | 2001-06-06 | 2002-12-20 | Canon Inc | プリントサービス提供方法及びプリントサービスシステム |
JP4284959B2 (ja) * | 2002-02-14 | 2009-06-24 | 東洋紡績株式会社 | 和紙の外観を有する熱収縮性ポリエステル系フィルム及びラベル |
JP2003321562A (ja) * | 2002-04-26 | 2003-11-14 | Toyobo Co Ltd | 熱収縮性ポリエステル系フィルム及びラベル |
WO2007063973A1 (ja) * | 2005-11-30 | 2007-06-07 | Mitsubishi Plastics, Inc. | ポリオレフィン系熱収縮性フィルム、並びに該フィルムを用いた成形品、熱収縮性ラベル及び容器 |
JP4560740B2 (ja) * | 2007-09-25 | 2010-10-13 | 東洋紡績株式会社 | 熱収縮性ポリエステル系フィルムの製造方法、熱収縮性ポリエステル系フィルム及び包装体 |
US20100209694A1 (en) * | 2007-09-28 | 2010-08-19 | Toray Industries, Inc. | White film, and surface light source using the same |
US20090227735A1 (en) * | 2008-03-07 | 2009-09-10 | Eastman Chemical Company | Miscible polyester blends and shrinkable films prepared therefrom |
-
2009
- 2009-08-26 WO PCT/JP2009/064827 patent/WO2010143318A1/ja active Application Filing
- 2009-09-15 TW TW98130993A patent/TWI453115B/zh not_active IP Right Cessation
-
2010
- 2010-06-14 JP JP2010535566A patent/JP5625912B2/ja active Active
- 2010-06-14 EP EP20100786265 patent/EP2441582B1/en active Active
- 2010-06-14 US US13/377,224 patent/US8993109B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2010-06-14 KR KR1020127000420A patent/KR101689417B1/ko active IP Right Grant
- 2010-06-14 PL PL10786265T patent/PL2441582T3/pl unknown
- 2010-06-14 ES ES10786265.8T patent/ES2523440T3/es active Active
- 2010-06-14 CN CN201080026075.7A patent/CN102481771B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2010-06-14 WO PCT/JP2010/060022 patent/WO2010143737A1/ja active Application Filing
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0753756A (ja) * | 1993-08-09 | 1995-02-28 | Toyobo Co Ltd | 空洞含有熱収縮性ポリエステル系フィルム |
JP2002363321A (ja) * | 2001-06-12 | 2002-12-18 | Toray Ind Inc | 白色ポリエステルフィルム |
JP2007160635A (ja) * | 2005-12-12 | 2007-06-28 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 熱収縮性空孔含有フィルム、並びにこの熱収縮性空孔含有フィルムを用いた成形品、熱収縮性ラベル、及びこの成形品を用いた、又はこのラベルを装着した容器 |
WO2008096798A1 (ja) * | 2007-02-06 | 2008-08-14 | Mitsubishi Plastics, Inc. | 熱収縮性フィルム、並びにこの熱収縮性フィルムを用いた成形品、熱収縮性ラベル、およびこの成形品を用いた、またはこのラベルを装着した容器 |
JP2009040045A (ja) * | 2007-07-19 | 2009-02-26 | Toray Ind Inc | 白色ポリエステルフィルム |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2022044959A1 (ja) | 2020-08-27 | 2022-03-03 | 東洋紡株式会社 | 熱収縮性ポリエステル系フィルム、熱収縮性ラベル、及び包装体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20120100363A1 (en) | 2012-04-26 |
WO2010143737A1 (ja) | 2010-12-16 |
WO2010143318A1 (ja) | 2010-12-16 |
KR101689417B1 (ko) | 2016-12-23 |
TW201043445A (en) | 2010-12-16 |
CN102481771B (zh) | 2014-10-29 |
ES2523440T3 (es) | 2014-11-26 |
EP2441582A1 (en) | 2012-04-18 |
EP2441582B1 (en) | 2014-08-20 |
KR20120036951A (ko) | 2012-04-18 |
TWI453115B (zh) | 2014-09-21 |
CN102481771A (zh) | 2012-05-30 |
US8993109B2 (en) | 2015-03-31 |
PL2441582T3 (pl) | 2015-01-30 |
EP2441582A4 (en) | 2013-08-21 |
JPWO2010143737A1 (ja) | 2012-11-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5625912B2 (ja) | 空洞含有熱収縮性ポリエステル系フィルム及びその製造方法 | |
WO2009107591A1 (ja) | 白色熱収縮性ポリエステル系フィルム、白色熱収縮性ポリエステル系フィルムの製造方法、ラベル、及び包装体 | |
JP6493275B2 (ja) | 空洞含有熱収縮性ポリエステル系フィルム | |
KR20100081992A (ko) | 열수축성 폴리에스테르계 필름의 제조방법, 열수축성 폴리에스테르계 필름 및 포장체 | |
JP5761282B2 (ja) | 白色熱収縮性ポリエステル系フィルムの製造方法、白色熱収縮性ポリエステル系フィルム及び包装体 | |
JP2004181863A (ja) | 熱収縮性ポリエステル系フィルムロールおよびその製造方法 | |
JP5604823B2 (ja) | 空洞含有熱収縮性ポリエステル系フィルム | |
JP4585735B2 (ja) | 熱収縮性ポリエステル系フィルム | |
JP5761281B2 (ja) | 白色熱収縮性ポリエステル系フィルムの製造方法、白色熱収縮性ポリエステル系フィルム及び包装体 | |
JP6519720B2 (ja) | 白色熱収縮性ポリエステル系フィルム | |
JP2007169546A (ja) | 熱収縮性ポリエステル系フィルム及び熱収縮性ラベル | |
JP2007186662A (ja) | 熱収縮性ポリエステル系フィルム及び熱収縮性ラベル | |
JP4636067B2 (ja) | 熱収縮性ポリエステル系フィルムの製造方法 | |
JP2005068392A (ja) | 熱収縮性ポリエステル系フィルム | |
JP2009143044A (ja) | 熱収縮性ポリエステル系フィルム、およびその製造方法 | |
JP2006297708A (ja) | 熱収縮性ポリエステル系フィルム及び熱収縮性ラベル | |
WO2023145653A1 (ja) | 白色熱収縮性ポリエステル系フィルム | |
JP5637272B2 (ja) | ラベル | |
JP4867985B2 (ja) | 熱収縮性ポリエステル系フィルム | |
JP2006265464A (ja) | 熱収縮性ポリエステル系フィルム及び熱収縮性ラベル | |
JP2007253461A (ja) | 多層熱収縮性ポリエステル系フィルム及びラベル | |
JP2006063260A (ja) | 熱収縮性ポリエステル系フィルム及び熱収縮性ラベル | |
JP2003305772A (ja) | 熱収縮性ポリエステル系フィルム | |
JP2007290321A (ja) | 多層熱収縮性ポリエステル系フィルム及びラベル |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20130606 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140624 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140812 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140820 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140902 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140915 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 5625912 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |