JP5604869B2 - インクジェット用インク - Google Patents
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Description
ポリイミドを所望のパターン膜として使用する場合、従来はエッチングや感光性ポリイミドを用いてパターンを形成することが一般的であったが、近年、インクジェットにより所望のパターン膜を形成する方法が検討されている。
本発明は以下のようなインクジェット用インク等を提供する。
前記アミノシリコン化合物が、パラアミノフェニルトリメトキシシラン、パラアミノフェニルトリエトキシシラン、メタアミノフェニルトリメトキシシラン、メタアミノフェニルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシランおよびアミノプロピルトリエトキシシランからなる群から選ばれる1つ以上である、
上記[2]記載のインクジェット用インク。
前記ジアミンが、p−フェニレンジアミン、m−フェニレンジアミン、p−キシレンジアミン、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、4,4’−ジアミノ−1,2−ジフェニルエタン、4,4’−ジアミノ−1,3−ジフェニルプロパン、2,2−ビス(4−アミノフェニル)プロパン、ビス(4−アミノ−3−メチルフェニル)メタン、1,2−ビス−(4−アミノ−3−メチルフェニル)エタン、ビス(4−アミノ−2−メチルフェニル)メタン、1,2−ビス−(4−アミノ−2−メチルフェニル)エタン、4,4’−ジアミノジフェニルエーテル、3,3’−ジアミノジフェニルエーテル、4,4’−ジアミノジフェニルスルホン、4,4’−ジアミノジフェニルスルフィド、4,4’−ジアミノベンゾフェノン、4,4’−ジアミノジフェニル−2,2’−プロパン、1,4−ジアミノシクロヘキサン、4,4’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、1,4−ビス[(4−アミノフェニル)メチル]ベンゼン、1,4−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、1,3−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]プロパン、2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]フルオロプロパン、ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]スルホン、ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]ビフェニル、1,3−ビス[4−(4−アミノベンジル)フェニル]プロパン、1,6−ビス[4−(4−アミノベンジル)フェニル]ヘキサン、5−フェニルメチル−1,3−ジアミノベンゼン、5−[4−(4−アルキルシクロヘキシル)フェニル]メチル−1,3−ジアミノベンゼン、5−[4−(4−(4−アルキルシクロヘキシル)シクロヘキシル)フェニル]メチル−1,3−ジアミノベンゼン、5−[((アルキルシクロヘキシル)エチルシクロヘキシル)フェニル]メチル−1,3−ジアミノベンゼン、1,1−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]シクロヘキサン、1,1−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]−4−アルキルシクロヘキサン、1,1−ビス[4−(4−アミノベンジル)フェニル]シクロヘキサン、1,1−ビス[4−(4−アミノベンジル)フェニル]−4−アルキルシクロヘキサン、1,3−ビス(3−アミノプロピル)−テトラメチルジシロキサンからなる群から選ばれる1つ以上である、
上記[7]記載のインクジェット用インク。
n=1のとき、式(5)中のR3は水素、炭素数1〜12のアルキル、炭素数1〜12のヒドロキシアルキル、炭素数5〜8のシクロアルキル、炭素数6〜12のアリール、ベンジル、−{(CqH2q)Ot(CrH2rO)uCsH2sX}(ただしq、r、sはそれぞれ独立に選ばれた2〜6の整数、tは0または1の整数及びuは1〜30の整数、Xは水素または水酸基である)で表されるポリオキシアルキレンアルキル、−(R)a−C6H4−R4(ここで、aは0または1の整数、Rは炭素数1〜4のアルキレン、R4は水素若しくは炭素数1〜4のアルキルをそれぞれ表す)で表される基、−C6H4−T−C6H5{ここで、Tは−CH2−、−C(CH3)2−、−CO−、−S−若しくは−SO2−である}で表される基、またはこれらの基の芳香環に直結した1〜3個の水素が水酸基で置き換えられた基であり、
n=2のとき、式(5)中のR3は炭素数2〜20のアルキレン{アルキレン中の互いに隣接しない任意のメチレンは−O−または−CH=CH−で置き換えられていてもよく、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよい}、炭素数5〜8のシクロアルキレン、−{(CqH2qO)t(CrH2rO)uCsH2s}−(ただしq、r、sはそれぞれ独立に選ばれた2〜6の整数、tは0または1の整数及びuは1〜30の整数である)で表されるポリオキシアルキレン、炭素数6〜12のアリーレン、−(R)a−C6H4−R5−(ここで、aは0または1の整数、R及びR5はそれぞれ独立に、炭素数1〜4のアルキレンである)で表される基、−C6H4−T−C6H4−、−C6H4−T−C6H4−T−C6H4−または−C6H4−T’−C6H4−T−C6H4−T’−C6H4−{ただし、Tは単結合、炭素数1〜6のアルキレン、−C(CH3)2−、−C(CF3)2−、−CO−、−O−、−OC6H4C(CH3)2C6H4O−、−S−または−SO2−であり、T’は−CH2−または−O−である。}で表される基、またはこれらの基の芳香環に直結する1〜3個の水素が水酸基で置き換えられた基、下記式(6-1)で表される基または式(6-2)で表される基であり、式(6-1)中、xは独立して1〜6の整数であり、yは1〜70の整数であり、
式(7-1)及び式(7-2)中、R4、R5、R6は、それぞれ独立して、単結合、トランス−1,4−シクロヘキシレン、1,3−ジオキサン−2,5−ジイル、1,4−フェニレン、水素がフッ素で置き換えられていてもよい1,4−フェニレン、または炭素数1〜10のアルキレンであり、アルキレン中の互いに隣接しない任意のメチレンは−O−または−CH=CH−で置き換えられていてもよく、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、
n=4のとき、式(5)中のR3は下記式(8)で表される基である。
nが2であり、式(5)中のR3が炭素数2〜15のアルキレン{アルキレン中の互いに隣接しない任意のメチレンは−O−または−CH=CH−で置き換えられていてもよく、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよい}、式(6-1)で表される基、式(6-2)で表される基、式(6-3)で表される基、式(6-4)で表される基または式(6-5)で表される基である、上記[17]に記載のインクジェット用インク。
式(6-3)及び式(6-5)中、Rは、−CH2−、−CH2CH2−、−O−、−C(CH3)2−、−C(CF3)2−、−SO2−からなる有機基であり、
式(6-5)中、Xは、−CH2−、−O−、からなる有機基である。
nが3であり、式(5)中のR3が、式(7-1-1)、式(7-2-1)または式(7-2-2)で表される上記[17]に記載のインクジェット用インク。
式(7-2-2)中、R4,R5,R6は、それぞれ独立して、1,2−エチレン、1,4−ブチレンである。
nが4であり、式(5)中のR3が、下記式(8-1)で表される上記[17]に記載のインクジェット用インク。
式(5)中のR3が炭素数1〜12のアルキル(n=1)、炭素数6〜12のアリール(n=1)、−(CH2)p−(n=2、pは6〜12の整数である)、式(6-1-1)で表される基、式(6-2)で表される基、式(6-3-1)で表される基、式(6-4)で表される基、式(6-5-1)で表される基、式(7-1-2)で表される基、式(7-1-3)で表される基、式(7-2-1)で表される基、式7-2-3)で表される基、式(8-1)で表される基であるアルケニル置換ナジイミド(C)の少なくとも2種を含む、上記[17]に記載のインクジェット用インク。
nが1であり、式(5)中のR3が炭素数1〜12のアルキル、炭素数5〜8のシクロアルキル、炭素数6〜12のアリール、ベンジル、−{(CqH2q)Ot(CrH2rO)uCsH2s+1}(ここで、q、r、sはそれぞれ独立に選ばれた2〜6の整数、tは0または1の整数及びuは1〜30の整数である)で表されるポリオキシアルキレンアルキル、−(R)a−C6H4−R4(ここで、aは0または1の整数、Rは炭素数1〜4のアルキレン、R4は水素もしくは炭素数1〜4のアルキルをそれぞれ表す)で表される基、または−C6H4−T−C6H5(ここで、Tは−CH2−、−C(CH3)2−、−CO−、−S−もしくはSO2−である)で表される基であるアルケニル置換ナジイミド(C)の少なくとも1種と、
nが2であるアルケニル置換ナジイミド(C)の少なくとも1種とを含む、上記[17]記載のインクジェット用インク。
式(5)中のR1およびR2がそれぞれ独立に水素または炭素数1〜6のアルキルであり、nが1であり、式(5)中のR3が炭素数1〜12のアルキル、炭素数5〜8のシクロアルキル、炭素数6〜12のアリール、またはベンジルであるアルケニル置換ナジイミド(C)の少なくとも1種と、
nが2であるアルケニル置換ナジイミド(C)の少なくとも1種とを含む、上記[17]記載のインクジェット用インク。
式(5)中のR1およびR2がそれぞれ独立に水素または炭素数1〜6のアルキルであり、nが1であり、式(5)中のR3が炭素数1〜12のアルキルまたは炭素数6〜12のアリールであるアルケニル置換ナジイミド(C)の少なくとも1種と、
式(5)中のR1およびR2がそれぞれ独立に水素または炭素数1〜6のアルキルであり、nが2であり、式(5)中のR3が−(CH2)6−、上記式(6-3-1)で表される基または上記式(6-4)で表される基であるアルケニル置換ナジイミド(C)の少なくとも1種とを含む、上記[17]記載のインクジェット用インク。
該インクジェット用インクは、少なくとも1種のシリコン化合物(A)及び/又は少なくとも1種のシリコン化合物(A)を含むインクジェット用インク、さらに高分子化合物(B)を含むインクジェット用インク、さらにアルケニル置換ナジイミド(C)を含むインクジェット用インク、さらに溶媒(D)を含むインクジェット用インクである。
また、シリコン化合物(A)におけるシリコンは、酸無水物基を2つ以上有する化合物(a1)由来であっても、モノアミン(a2)由来であってもよく、両者由来であってもよい。以下の詳細な説明では、モノアミン(a2)由来のシリコンを用いてシリコン化合物(A)を得ているが、酸無水物基を2つ以上有する化合物(a1)がシリコンを有する例としては、例えば、特開昭61-205285号公報、特開平5-271245号公報又は特開平5-320172号公報などに記載された化合物が挙げられる。
また、シリコン化合物(A’)におけるシリコンは、酸無水物基を1つ有する化合物(a1’)由来であっても、ジアミン(a2’)由来であってもよく、両者由来であってもよい。以下の詳細な説明では、酸無水物基を1つ有する化合物(a1’)由来のシリコンを用いてシリコン化合物(A’)を得ているが、ジアミン(a2’)がシリコンを有する例としては、例えば、下記一般式(XV)で表されるシロキサン系ジアミンなどが挙げられる。
本発明のインクジェット用インクに含まれるシリコンアミド酸(A)は、少なくとも、酸無水物基を2つ以上有する化合物(a1)とモノアミン(a2)とを用いて以下に説明する製法により得ることができるが、当該製法で得られたシリコンアミド酸に限定されるものではない。シリコンアミド酸(A)としては、上記一般式(3)で表される化合物が挙げられ、上記一般式(4-1)、(4-2)又は(4-3)で表される化合物が好ましい。
また、本発明のインクジェット用インクに含まれるシリコンアミド酸(A’)は、少なくとも、酸無水物基を1つ有する化合物(a1’)とジアミン(a2’)とを用いて以下に説明する製法により得ることができるが、当該製法で得られたシリコンアミド酸に限定されるものではない。シリコンアミド酸(A’)としては、上記一般式(3’)で表される化合物が挙げられ、上記一般式(4'-1)、(4'-2)、(4'-3)又は(4'-4)で表される化合物が好ましい。
本発明で用いることのできるシリコンアミド酸(A)は、酸無水物基を2つ以上有する化合物(a1)1モルに対して、0.5〜8.0モルのモノアミン(a2)を反応させて得られるものであることが好ましい。また、酸無水物基を2つ以上有する化合物(a1)1モルに対して、1.0〜4.0モルのモノアミン(a2)を反応させて得られるものであることがさらに好ましい。より好ましくは、酸無水物基を2つ以上有する化合物(a1)1モルに対して、1.5〜2.5モルのモノアミン(a2)を反応させて得られるものである。
また、本発明で用いることのできるシリコンアミド酸(A’)は、1モルのジアミン(a2’)に対して、0.5〜8.0モルの酸無水物基を1つ有する化合物(a1’)を反応させて得られるものであることが好ましい。また、1モルのジアミン(a2’)に対して、1.0〜4.0モルの酸無水物基を1つ有する化合物(a1’)を反応させて得られるものであることがさらに好ましい。より好ましくは、1モルのジアミン(a2’)に対して、1.5〜2.5モルの酸無水物基を1つ有する化合物(a1’)を反応させて得られるものである。
本発明のシリコンアミド酸(A)及び(A’)を得るために用いられる溶媒は、当該化合物が合成できれば特に限定されるものではないが、例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、3−メトキシプロピオン酸メチル、3−エトキシプロピオン酸エチル、シクロヘキサノン、γ−ブチロラクトン、N−メチル−2−ピロリドン、およびN,N−ジメチルアセトアミド、などを挙げることができる。
これらの中でもプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、3−メトキシプロピオン酸メチル、シクロヘキサノン、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルおよびγ−ブチロラクトンを用いると、インクジェットヘッドへのダメージが少ないインクとすることができるので好ましい。
これらの反応溶媒は単独でも、2種以上の混合溶媒としても使用できる。また、上記反応溶媒以外に他の溶媒を混合して用いることもできる。
また、反応原料の反応系への添加順序に特に限定されない。すなわち、シリコンアミド酸(A)については酸無水物基を2つ以上有する化合物(a1)とモノアミン(a2)とを同時に反応溶媒に加える、モノアミン(a2)を反応溶媒中に溶解させた後に酸無水物基を2つ以上有する化合物(a1)を添加する、酸無水物基を2つ以上有する化合物(a1)にモノアミン(a2)を添加する、などいずれの方法も用いることができる。
また、シリコンアミド酸(A’)については酸無水物基を1つ有する化合物(a1’)とジアミン(a2’)とを同時に反応溶媒に加える、ジアミン(a2’)を反応溶媒中に溶解させた後に酸無水物基を1つ有する化合物(a1’)を添加する、酸無水物基を1つ有する化合物(a1’)にジアミン(a2’)を添加する、などいずれの方法も用いることができる。
シリコンアミド酸(A)は、エポキシ樹脂、フェノール樹脂と併用すると、シランカップリング剤として作用して、金属と反応或いは錯体を形成するため膜の密着性が高くなり耐半田クラック性が向上することが知られている。また、シリコンアミド酸(A’)については、エポキシ樹脂、フェノール樹脂と併用すると、シランカップリング剤として作用して、金属と反応或いは錯体を形成するため膜の密着性が高くなり耐半田クラック性が向上することが予測される。
さらに、本発明者らが鋭意検討した結果、シリコンアミド酸(A)は加熱することによって加水分解、脱水縮合して、イミド結合を有する固体生成物(ポリイミド)となり得る熱硬化性の化合物であることを見出した。また、シリコンアミド酸(A’)についても加熱することによって加水分解、脱水縮合して、イミド結合を有する固体生成物(ポリイミド)となり得る熱硬化性の化合物であることを見出した。
シリコン化合物の三次元架橋により膜が得られるため、従来の線状のポリイミドよりも加工が容易である。また、良好な耐熱性を示し、硬化に際してボイドやクラックの発生が少ないため、成形材料や積層材料のマトリックス樹脂として優れた特性を有している。
以下に、シリコンアミド酸(A)を得るために用いることができる、酸無水物基を2つ以上有する化合物(a1)とモノアミン(a2)を説明する。さらに、シリコンアミド酸(A’)を得るために用いることができる、酸無水物基を1つ有する化合物(a1’)とジアミン(a2’)を説明する。
本発明で用いられる酸無水物基を2つ以上有する化合物(a1)としては、上記一般式(1)で表されるテトラカルボン酸二無水物が挙げられる。
本発明で用いられる酸無水物基を2つ以上有する化合物(a1)の具体例としては、スチレン−無水マレイン酸共重合体、メタクリル酸メチル−無水マレイン酸共重合体等の無水物基を有するラジカル重合性モノマーと他のラジカル重合性モノマーとの共重合体やテトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。テトラカルボン酸二無水物としては、例えば2,2’,3,3’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、2,3,3’,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、2,2’,3,3’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、2,3,3’,4’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、2,2’,3,3’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、2,3,3’,4’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、エチレングリコールビス(アンヒドロトリメリテート)、エタンテトラカルボン酸二無水物、4−(2,5−ジオキソテトラヒドロフラン−3−イル)−1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−1,2−ジカルボン酸無水物、5−(2,5−ジオキソテトラヒドロフリル)−3−メチル−3−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸無水物が挙げられ、具体的には、下記式(b1-1)〜(b1-73)で表される化合物等のテトラカルボン酸二無水物が挙げられる。
本発明で用いられるモノアミン(a2)としては、上記一般式(2)で表されるアミノシリコン化合物が挙げられる。
本発明において用いられるモノアミン(a2)は、特に限定されないが、具体例としては、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、4−アミノブチルトリメトキシシラン、4−アミノブチルトリエトキシシラン、4−アミノブチルメチルジエトキシシラン、p−アミノフェニルトリメトキシシラン、p−アミノフェニルトリエトキシシラン、p−アミノフェニルメチルジメトキシシラン、p−アミノフェニルメチルジエトキシシラン、m−アミノフェニルトリメトキシシラン、m−アミノフェニルトリエトキシシランおよびm−アミノフェニルメチルジエトキシシランなどを挙げることができる。
本発明で用いられる酸無水物基を1つ有する化合物(a1’)としては、上記一般式(1’)で表されるカルボン酸無水物が挙げられる。
本発明において用いられる酸無水物基を1つ有する化合物(a1’)は、特に限定されないが、具体例としては、トリメトキシシリルプロピルサクシニックアンヒドリド、トリエトキシシリルプロピルサクシニックアンヒドリド、メチルジメトキシシリルプロピルサクシニックアンヒドリド、メチルジエトキシシリルプロピルサクシニックアンヒドリド、トリメトキシシリルブチルサクシニックアンヒドリド、トリエトキシシリルブチルサクシニックアンヒドリド、メチルジエトキシシリルブチルサクシニックアンヒドリド、p−(トリメトキシシリル)フェニルサクシニックアンヒドリド、p−(トリエトキシシリル)フェニルサクシニックアンヒドリド、p−(メチルジメトキシシリル)フェニルサクシニックアンヒドリド、p−(メチルジエトキシシリル)フェニルサクシニックアンヒドリド、m−(トリメトキシシリル)フェニルサクシニックアンヒドリド、m−(トリエトキシシリル)フェニルサクシニックアンヒドリド、m−(メチルジエトキシシリル)フェニルサクシニックアンヒドリドなどを挙げることができる。
本発明で用いられるジアミン(a2’)としては、上記一般式(2’)で表されるジアミンが挙げられる。
本発明において用いられるジアミン(a2’)はアミノ基を2つ有していれば特に限定されるものではないが、例えばp−フェニレンジアミン、m−フェニレンジアミン、p−キシレンジアミン、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、4,4’−ジアミノ−1,2−ジフェニルエタン、4,4’−ジアミノ−1,3−ジフェニルプロパン、2,2−ビス(4−アミノフェニル)プロパン、ビス(4−アミノ−3−メチルフェニル)メタン、1,2−ビス−(4−アミノ−3−メチルフェニル)エタン、ビス(4−アミノ−2−メチルフェニル)メタン、1,2−ビス−(4−アミノ−2−メチルフェニル)エタン、4,4’−ジアミノジフェニルエーテル、3,3’−ジアミノジフェニルエーテル、4,4’−ジアミノジフェニルスルホン、4,4’−ジアミノジフェニルスルフィド、4,4’−ジアミノベンゾフェノン、4,4’−ジアミノジフェニル−2,2’−プロパン、1,4−ジアミノシクロヘキサン、4,4’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、1,4−ビス[(4−アミノフェニル)メチル]ベンゼン、1,4−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、1,3−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]プロパン、2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]フルオロプロパン、ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]スルホン、ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]ビフェニル、1,3−ビス[4−(4−アミノベンジル)フェニル]プロパン、1,6−ビス[4−(4−アミノベンジル)フェニル]ヘキサン、5−フェニルメチル−1,3−ジアミノベンゼン、5−[4−(4−アルキルシクロヘキシル)フェニル]メチル−1,3−ジアミノベンゼン、5−[4−(4−(4−アルキルシクロヘキシル)シクロヘキシル)フェニル]メチル−1,3−ジアミノベンゼン、5−[((アルキルシクロヘキシル)エチルシクロヘキシル)フェニル]メチル−1,3−ジアミノベンゼン、1,1−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]シクロヘキサン、1,1−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]−4−アルキルシクロヘキサン、1,1−ビス[4−(4−アミノベンジル)フェニル]シクロヘキサン、1,1−ビス[4−(4−アミノベンジル)フェニル]−4−アルキルシクロヘキサン、1,3−ビス(3−アミノプロピル)−テトラメチルジシロキサンが挙げられ、下記一般式(II)〜(VIII)で表される化合物が挙げられる。
A1は、−(CH2)m−であり、ここでmは1〜6の整数であり、
一般式(IV)及び(VI)〜(VIII)中、
A1は、単結合、−O−、−S−、−S−S−、−SO2−、−CO−、−CONH−、−NHCO−、−C(CH3)2−、−C(CF3)2−、−(CH2)m−、−O−(CH2)m−O−、−S−(CH2)m−S−であり、ここでmは1〜6の整数であり、
A2は、単結合、−O−、−S−、−CO−、−C(CH3)2−、−C(CF3)2−または炭素数1〜3のアルキレンであり、
シクロヘキサン環またはベンゼン環に結合している水素は、−F、−CH3と置き換えられていてもよい。)
A3は、単結合、−O−、−COO−、−OCO−、−CO−、−CONH−または−(CH2)m−(式中、mは1〜6の整数である)であり、
R6は、ステロイド骨格を有する基、下記一般式(X)で表される基、または、ベンゼン環に結合している2つのアミノ基の位置関係がパラ位のときは炭素数1〜30のアルキル、もしくは該位置関係がメタのときは炭素数1〜30のアルキルまたはフェニルであり、
該アルキルにおいては、任意の−CH2−が−CF2−、−CHF−、−O−、−CH=CH−または−C≡C−で置き換えられていてもよく、−CH3が−CH2F、−CHF2または−CF3で置き換えられていてもよく
該フェニルの環形成炭素に結合している水素は、−F、−CH3、−OCH3、−OCH2F、−OCHF2または−OCF3と置き換えられていてもよい。)
A4およびA5はそれぞれ独立して、単結合、−O−、−COO−、−OCO−、−CONH−、−CH=CH−または炭素数1〜12のアルキレンであり、
R7およびR8はそれぞれ独立して、−Fまたは−CH3であり、
環Sは1,4−フェニレン、1,4−シクロヘキシレン、1,3−ジオキサン−2,5−ジイル、ピリミジン−2,5−ジイル、ピリジン−2,5−ジイル、ナフタレン−1,5−ジイル、ナフタレン−2,7−ジイルまたはアントラセン−9,10−ジイルであり、
R9は−H、−F、炭素数1〜30のアルキル、炭素数1〜30のフッ素置換アルキル、炭素数1〜30のアルコキシ、−CN、−OCH2F、−OCHF2または−OCF3であり、
aおよびbはそれぞれ独立して0〜4の整数を表し、
c、dおよびeはそれぞれ独立して0〜3の整数を表し、eが2または3であるとき複数の環Sは同一の基であっても異なる基であってもよく、
fおよびgはそれぞれ独立して0〜2の整数を表し、かつ
c+d+e≧1である。)
一般式(IX)で表されるジアミンとしては、例えば下記一般式(IX-1)〜(IX-11)で表されるジアミンが挙げられる。
R10,R11は、それぞれ独立して、−Hまたは炭素数1〜20のアルキルもしくはアルケニルであり、
A6はそれぞれ独立して、単結合、−C(=O)−または−CH2−であり、
R13およびR14はそれぞれ独立して、−H、炭素数1〜20のアルキルまたはフェニルである。)
一般式(XI)で表されるジアミンとしては、例えば下記式(XI-1)〜(XI-4)で表されるジアミンが挙げられる。
一般式(XII)で表されるジアミンとしては、例えば下記式(XII-1)〜(XII-8)で表されるジアミンが挙げられる。
R15は−Hまたは炭素数1〜20のアルキルであり、該アルキルのうち炭素数2〜20のアルキルの任意の−CH2−は、−O−、−CH=CH−または−C≡C−で置き換えられてもよく、
A7はそれぞれ独立して−O−または炭素数1〜6のアルキレンであり、
A8は単結合または炭素数1〜3のアルキレンであり、
環Tは1,4−フェニレンまたは1,4−シクロヘキシレンであり、
hは0または1である。)
R16は炭素数6〜22のアルキルであり、
R17は−Hまたは炭素数1〜22のアルキルであり、
A7はそれぞれ独立して−O−または炭素数1〜6のアルキレンである。)
一般式(XIII)で表されるジアミンとしては、例えば下記一般式(XIII-1)〜(XIII-9)で表されるジアミンが挙げられる。
一般式(XIV)で表されるジアミンとしては、例えば下記一般式(XIV-1)〜(XIV-3)で表されるジアミンが挙げられる。
また、本発明で用いることができるジアミン(a2’)は、1種単独、または、2種以上を組み合わせて用いることができる。すなわち、2種以上の組み合わせとしては、上記ジアミン同士、上記ジアミンとそれ以外のジアミン、または、上記ジアミン以外のジアミン同士を用いることができる。
本発明のインクジェット用インクにさらに含むことができる高分子化合物(B)は、ポリアミド酸、可溶性ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアミド酸エステル、ポリエステル、アクリル酸ポリマー、アクリレートポリマー、ポリビニルアルコール、ポリオキシエチレン等の高分子化合物であるが、これに限定されるものではない。好ましくはポリアミド酸または可溶性ポリイミド等のポリイミド系高分子化合物であり、例えば特願2006-235336号に記載されている、ポリアミド酸、或いはそのイミド化重合体を好ましく挙げることができるが、これに限定されるものではない。
該ポリアミド酸は、少なくとも、酸無水物基を2つ以上有する化合物(b1)とジアミン(b2)とモノアミン(b3)とを用いて得ることができるが、当該製法で得られたポリアミド酸に限定されるものではない。
本発明で用いられる酸無水物基を2つ以上有する化合物(b1)の具体例としては、前述したシリコンアミド酸(A)を得るために用いることができる、酸無水物基を2つ以上有する化合物(a1)と同様のものを用いることができる。
酸無水物基を2つ以上有する化合物(b1)は、酸無水物基を2つ以上有する化合物(a1)と同じものでも良いし、異なるものでも良い。また、上記記載の酸無水物基を有する化合物は1種単独でも、または2種以上組み合わせて使用してもよい。
本発明で用いられるジアミン(b2)の具体例としては、前述したシリコンアミド酸(A’)を得るために用いることができるジアミン(a2’)と同様のものを用いることができる。
ジアミン(b2)はジアミン(a2’)と同じものでも良いし、異なるものでも良い。また、上記記載のジアミンは1種単独でも、または2種以上組み合わせて使用してもよい。
本発明で用いられるモノアミン(b3)の具体例としては、前述したシリコンアミド酸(A)を得るために用いることができる、モノアミン(a2)と同様のものを用いることができる。
モノアミン(b3)は、モノアミン(a2)と同じものでも良いし、異なるものでも良い。また、上記記載のモノアミンは1種単独でも、または2種以上組み合わせて使用してもよい。
本発明で用いることのできるポリアミド酸は、酸無水物基を2つ以上有する化合物(b1)1モルに対して、0.05〜0.8モルのジアミン(b2)、0.4〜1.9モルのモノアミン(b3)を反応させて得られるものであることが好ましい。また、酸無水物基を2つ以上有する化合物(b1)1モルに対して、0.1〜0.6モルのジアミン(b2)、0.8〜1.8モルのモノアミン(b3)を反応させて得られるものであることがさらに好ましい。より好ましくは、酸無水物基を2つ以上有する化合物(b1)1モルに対して、0.15〜0.35モルのジアミン(b2)、1.3〜1.7モルのモノアミン(b3)を反応させて得られるものである。
本発明で用いることのできるポリアミド酸を得るために用いられる溶媒は、前述したシリコンアミド酸(A)又は(A’)を得るために用いることができる溶媒と同様のものを用いることができる。反応溶媒は単独でも、2種以上の混合溶媒としても使用できる。また、上記反応溶媒以外に他の溶媒を混合して用いることもできる。
また、反応原料の反応系への添加順序に特に限定されない。すなわち、酸無水物基を2つ以上有する化合物(b1)とジアミン(b2)とモノアミン(b3)とを同時に反応溶媒に加える、ジアミン(b2)とモノアミン(b3)を反応溶媒中に溶解させた後に酸無水物基を2つ以上有する化合物(b1)を添加する、酸無水物基を2つ以上有する化合物(b1)とモノアミン(b3)をあらかじめ反応させた後にジアミン(b2)を添加する、酸無水物基を2つ以上有する化合物(b1)とジアミン(b2)とをあらかじめ反応させて共重合体を合成した後に、その共重合体にモノアミン(b3)を添加する、などいずれの方法も用いることができる。
重量平均分子量が1,000〜20,000である高分子化合物(B)が特に溶媒に対する溶解性が優れていてインクジェット用インクとして好ましい。本発明において、高分子化合物(B)の溶媒に対する「溶解性」をさらに向上させるためには、その重量平均分子量は1,000〜10,000であることが好ましく、1,000〜7,500であることがより好ましく、1,000〜5,000であることがさらに好ましく、1,000〜3,500であることが特に好ましい。
1,000以上の重量平均分子量を有する高分子化合物(B)は、加熱処理によって蒸発することがなく、化学的・機械的に安定であり、20,000以下の重量平均分子量を有する高分子化合物(B)は、溶媒に対する溶解性を向上させることができるので、得られる塗膜の膜厚を大きくすることが可能であり、インクジェット用インクとして好ましく用いることができるからである。
本発明のインクジェット用インクに含まれるアルケニル置換ナジイミド化合物(C)は、分子内に少なくとも1つのアルケニル置換ナジイミド構造を有する化合物であり、好ましくは、モノアミン、ジアミン、トリアミン又はテトラアミンと上記式(5’)で表されるアルケニル置換ナジック酸無水物を反応させてなるアルケニル置換ナジイミドであり、より好ましくは上記一般式(5)で表されるアルケニル置換ナジイミド化合物を挙げることができるが、これに限定されるものではない。
本発明で用いられるnが1であるアルケニル置換ナジイミド化合物の具体例としては、例えば、以下のものが挙げられる。
アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
メタリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
メタリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−ヒドロキシ−アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−ヒドロキシ−アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−ヒドロキシ−メタリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−ヒドロキシ−メタリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−メチル−アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−メチル−アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−メチル−メタリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−メチル−メタリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−(2−エチルヘキシル)−アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
及びこれらのオリゴマー等が挙げられる。
N−アリル−アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−アリル−アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−アリル−メタリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−イソプロペニル−アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−イソプロペニル−アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−イソプロペニル−メタリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−シクロヘキシル−アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−シクロヘキシル−アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−シクロヘキシル−メタリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−フェニル−アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
及びこれらのオリゴマー等が挙げられる。
N−ベンジル−アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−ベンジル−アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−ベンジル−メタリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−(2’−ヒドロキシエチル)−アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−(2’−ヒドロキシエチル)−アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−(2’−ヒドロキシエチル)−メタリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
及びこれらのオリゴマー等が挙げられる。
N−(2’,2’−ジメチル−3’−ヒドロキシプロピル)−アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−(2’,3’−ジヒドロキシプロピル)−アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−(2’,3’−ジヒドロキシプロピル)−アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−(3’−ヒドロキシ−1’−プロペニル)−アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−(4’−ヒドロキシ−シクロヘキシル)−アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
及びこれらのオリゴマー等が挙げられる。
N−(4’−ヒドロキシフェニル)−アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−(4’−ヒドロキシフェニル)−メタリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−(4’−ヒドロキシフェニル)−メタリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−(3’−ヒドロキシフェニル)−アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−(3’−ヒドロキシフェニル)−アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−(p−ヒドロキシベンジル)−アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−{2’−(2’−ヒドロキシエトキシ)エチル}−アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
及びこれらのオリゴマー等が挙げられる。
N−{2’−(2’−ヒドロキシエトキシ)エチル}−メタリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−{2’−(2’−ヒドロキシエトキシ)エチル}−メタリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−〔2’−{2’−(2”−ヒドロキシエトキシ)エトキシ}エチル〕−アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−〔2’−{2’−(2”−ヒドロキシエトキシ)エトキシ}エチル〕−アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−〔2’−{2’−(2”−ヒドロキシエトキシ)エトキシ}エチル〕−メタリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−{4’−(4’−ヒドロキシフェニルイソプロピリデン)フェニル}−アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−{4’−(4’−ヒドロキシフェニルイソプロピリデン)フェニル}−アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−{4’−(4’−ヒドロキシフェニルイソプロピリデン)フェニル}−メタリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
及びこれらのオリゴマー等が挙げられる。
N−メチル−アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−メチル−アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−メチル−メタリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−メチル−メタリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−(2−エチルヘキシル)−アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド等が挙げられる。
N−アリル−アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−アリル−アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−アリル−メタリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−イソプロペニル−アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−イソプロペニル−アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−イソプロペニル−メタリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−シクロヘキシル−アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−シクロヘキシル−アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−シクロヘキシル−メタリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−フェニル−アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド等があげられる。
N−ベンジル−アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−ベンジル−アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−ベンジル−メタリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド等が挙げられる。
N−メチル−アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−メチル−アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−メチル−メタリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−メチル−メタリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−(2−エチルヘキシル)−アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド等が挙げられる。
N−アリル−アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−アリル−アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−アリル−メタリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−イソプロペニル−アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−イソプロペニル−アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、
N−イソプロペニル−メタリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド等が挙げられる。
また、本発明で用いられるnが2であるアルケニル置換ナジイミド化合物の具体例としては、例えば、以下のものが挙げられる。
N,N’−エチレン−ビス(アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、
N,N’−エチレン−ビス(メタリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、
N,N’−トリメチレン−ビス(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、
N,N’−ヘキサメチレン−ビス(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、
N,N’−ヘキサメチレン−ビス(アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、
N,N’−ドデカメチレン−ビス(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、
N,N’−ドデカメチレン−ビス(アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、
N,N’−シクロヘキシレン−ビス(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、
N,N’−シクロヘキシレン−ビス(アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、
及びこれらのオリゴマー等が挙げられる。
1,2−ビス{3’−(アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)プロポキシ}エタン、
1,2−ビス{3’−(メタリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)プロポキシ}エタン、
ビス〔2’−{3’−(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)プロポキシ}エチル〕エーテル、
ビス〔2’−{3’−(アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)プロポキシ}エチル〕エーテル、
1,4−ビス{3’−(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)プロポキシ}ブタン、
1,4−ビス{3’−(アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)プロポキシ}ブタン、
及びこれらのオリゴマー等が挙げられる。
N,N’−p−フェニレン−ビス(アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、
N,N’−m−フェニレン−ビス(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、
N,N’−m−フェニレン−ビス(アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、
N,N’−{(1−メチル)−2,4−フェニレン}−ビス(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、
N,N’−p−キシリレン−ビス(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、
N,N’−p−キシリレン−ビス(アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、
N,N’−m−キシリレン−ビス(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、
N,N’−m−キシリレン−ビス(アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、
及びこれらのオリゴマー等が挙げられる。
2,2−ビス〔4’−{4’−(アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)フェノキシ}フェニル〕プロパン、
2,2−ビス〔4’−{4’−(メタリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)フェノキシ}フェニル〕プロパン、
ビス{4−(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)フェニル}メタン、
ビス{4−(アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)フェニル}メタン、
及びこれらのオリゴマー等が挙げられる。
ビス{4−(メタリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)フェニル}メタン、
ビス{4−(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)フェニル}エーテル、
ビス{4−(アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)フェニル}エーテル、
ビス{4−(メタリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)フェニル}エーテル、
ビス{4−(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)フェニル}スルホン、
ビス{4−(アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)フェニル}スルホン、
及びこれらのオリゴマー等が挙げられる。
1,6−ビス(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)−3−ヒドロキシ−ヘキサン、
1,12−ビス(メタリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)−3,6−ジヒドロキシ−ドデカン、
1,3−ビス(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)−5−ヒドロキシ−シクロヘキサン、
1,5−ビス{3’−(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)プロポキシ}−3−ヒドロキシ−ペンタン、
1,4−ビス(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)−2−ヒドロキシ−ベンゼン、
及びこれらのオリゴマー等が挙げられる。
N,N’−p−(2−ヒドロキシ)キシリレン−ビス(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、
N,N’−p−(2−ヒドロキシ)キシリレン−ビス(アリルメチルシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、
N,N’−m−(2−ヒドロキシ)キシリレン−ビス(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、
N,N’−m−(2−ヒドロキシ)キシリレン−ビス(メタリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、
N,N’−p−(2,3−ジヒドロキシ)キシリレン−ビス(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、
及びこれらのオリゴマー等が挙げられる。
ビス{4−(アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)−2−ヒドロキシ−フェニル}メタン、
ビス{3−(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)−4−ヒドロキシ−フェニル}エーテル、
ビス{3−(メタリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)−5−ヒドロキシ−フェニル}スルホン、
1,1,1−トリ{4’−(アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)}フェノキシメチルプロパン、
N,N’,N”−トリ(エチレンメタリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)イソシアヌレート、
及びこれらのオリゴマー等が挙げられる。
N,N’−エチレン−ビス(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、
N,N’−エチレン−ビス(アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、
N,N’−エチレン−ビス(メタリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、
N,N’−トリメチレン−ビス(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、
N,N’−ヘキサメチレン−ビス(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、
N,N’−ヘキサメチレン−ビス(アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、
N,N’−ドデカメチレン−ビス(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、
N,N’−ドデカメチレン−ビス(アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、
N,N’−シクロヘキシレン−ビス(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、
N,N’−シクロヘキシレン−ビス(アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)等が挙げられる。
N,N’−p−フェニレン−ビス(アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、
N,N’−m−フェニレン−ビス(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、
N,N’−m−フェニレン−ビス(アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、
N,N’−{(1−メチル)−2,4−フェニレン}−ビス(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、
N,N’−p−キシリレン−ビス(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、
N,N’−p−キシリレン−ビス(アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、
N,N’−m−キシリレン−ビス(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、
N,N’−m−キシリレン−ビス(アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、
2,2−ビス〔4’−{4’−(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)フェノキシ}フェニル〕プロパン、
2,2−ビス〔4’−{4’−(アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)フェノキシ}フェニル〕プロパン、
2,2−ビス〔4’−{4’−(メタリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)フェノキシ}フェニル〕プロパン、
ビス{4−(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)フェニル}メタン、
ビス{4−(アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)フェニル}メタン等が挙げられる。
ビス{4−(メタリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)フェニル}メタン、
ビス{4−(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)フェニル}エーテル、
ビス{4−(アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)フェニル}エーテル、
ビス{4−(メタリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)フェニル}エーテル、
ビス{4−(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)フェニル}スルホン、
ビス{4−(アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)フェニル}スルホン等が挙げられる。
N,N’−エチレン−ビス(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、
N,N’−エチレン−ビス(アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、
N,N’−エチレン−ビス(メタリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、
N,N’−トリメチレン−ビス(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、
N,N’−ヘキサメチレン−ビス(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、
N,N’−ヘキサメチレン−ビス(アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、
N,N’−ドデカメチレン−ビス(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、
N,N’−ドデカメチレン−ビス(アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、
N,N’−シクロヘキシレン−ビス(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、
N,N’−シクロヘキシレン−ビス(アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)等が挙げられる。
N,N’−p−フェニレン−ビス(アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、
N,N’−m−フェニレン−ビス(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、
N,N’−m−フェニレン−ビス(アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、
N,N’−{(1−メチル)−2,4−フェニレン}−ビス(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、
N,N’−p−キシリレン−ビス(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、
N,N’−p−キシリレン−ビス(アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、
N,N’−m−キシリレン−ビス(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、
N,N’−m−キシリレン−ビス(アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)等が挙げられる。
2,2−ビス〔4’−{4’−(アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)フェノキシ}フェニル〕プロパン、
2,2−ビス〔4’−{4’−(メタリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)フェノキシ}フェニル〕プロパン、
ビス{4−(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)フェニル}メタン、
ビス{4−(アリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)フェニル}メタン等が挙げられる。
ビス{4−(メタリルメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)フェニル}メタン等が挙げられる。
本発明で用いられるnが3であるトリスアルケニル置換ナジイミド化合物の合成は、トリアミン1.0モルに対して、アルケニル置換ナジック酸無水物を3.0〜5.0モル混合し、常温で、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、メチルナフタレン、テトラリン、クロロフォルム、トリクレン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ヘキサメチレンエーテル、アニソール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトフェノン、N,N−ジメチルフォルムアミド、ジメチルスルフォキシド等の任意の溶媒、または、2種以上を混合した溶媒に溶解させて、溶液とし、0.5〜30時間攪拌保持して反応させることができる。上記溶媒を20〜80℃で減圧乾燥除去し、アミド酸が得られる。上記アミド酸を上記溶媒中にて0.5〜30時間、溶媒の沸点近傍でリフラックスあるいは、化合物そのものを160℃〜200℃で加熱し、脱水閉環させた後、溶媒を減圧乾燥させて目的の化合物を得ることができる。目的の化合物であることはNMR、IRにより確認できる。
トリス{4−(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)トリエチル}アミン(TrisANITAEA)
トリス{4−(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)トリフェニル}メタン(TrisANITrisAM)
トリス{4−(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)フェニル}ヒドロキシメタン(TrisANIPARARO)
本発明で用いられるnが4であるテトラキスアルケニル置換ナジイミド化合物の合成は、テトラアミン1.0モルに対して、アルケニル置換ナジック酸無水物を4.0〜6.0モル混合し、常温で、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、メチルナフタレン、テトラリン、クロロフォルム、トリクレン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ヘキサメチレンエーテル、アニソール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトフェノン、N,N−ジメチルフォルムアミド、ジメチルスルフォキシド等の任意の溶媒、または、2種以上を混合した溶媒に溶解させて、溶液とし、0.5〜30時間攪拌保持して反応させることができる。上記溶媒を20〜80℃で減圧乾燥除去し、アミド酸が得られる。上記アミド酸を上記溶媒中にて0.5〜30時間、溶媒の沸点近傍でリフラックスあるいは、化合物そのものを160℃〜200℃で加熱し、脱水閉環させた後、溶媒を減圧乾燥させて目的の化合物を得ることができる。目的の化合物であることはNMR、IRにより確認できる。
テトラキス{4−(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)テトラフェニル}メタン(TetrakisANITAM)
本発明のインクジェット用インクは、例えば、シリコンアミド酸(A)及び/又は(A’)、必要により高分子化合物(B)、アルケニル置換ナジイミド化合物(C)を溶媒(D)に溶解して得ることができる。したがって、本発明のインクジェット用インクに含まれる溶媒は、シリコンアミド酸(A)及び/又は(A’)、必要により高分子化合物(B)、アルケニル置換ナジイミド化合物(C)を溶解することができる溶媒であれば特に制限されない。また、単独ではシリコンアミド酸(A)、シリコンアミド酸(A’)、必要により高分子化合物(B)、アルケニル置換ナジイミド化合物(C)を溶解しない溶媒であっても、他の溶媒と混合することによって、インクジェット用インクに含まれる溶媒(D)として用いることが可能である。
本発明のインクジェット用インクに含まれる溶媒(D)において、アミド系溶媒は全く含まないか、あるいは多くても溶媒(D)の全重量に対して20重量%以下であることが好ましい。
本発明においてインクジェット用インク中のシリコンアミド酸(A)及び(A’)の合計の濃度は特に限定されないが1〜99重量%が好ましく、10〜80重量%がさらに好ましく、22〜70重量%がさらに好ましい。これらの濃度範囲であると、1回のインクジェッティングで得られる膜の厚さが最適となり、ジェッティング精度が高いので好ましい。
本発明のインクジェット用インクは、シリコンアミド酸(A)及び/又はシリコンアミド酸(A’)、必要により高分子化合物(B)、アルケニル置換ナジイミド化合物(C)、必要により溶媒(D)を混合して得られる。
さらに、目的とする特性によっては、本発明のインクジェット用インクは、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、界面活性剤、帯電防止剤、カップリング剤、トリメリット酸等のエポキシ硬化剤、アミノシリコン化合物、pH調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、水溶性ポリマー、顔料、染料等の添加剤を必要により選択して添加し、それらを均一に混合溶解することにより得ることができる。
本発明のインクジェット用インクは、エポキシ樹脂をさらに含んでもよい。本発明のインクジェット用インクに含まれるエポキシ樹脂は、オキシランやオキセタンを有すれば特に限定されないが、オキシランを2つ以上有する化合物が好ましい。
また、オキシランを有するモノマーと共重合を行う他のモノマーとの具体例としては、(メタ)アクリル酸、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、iso−ブチル(メタ)アクリレート、tert−ブチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、スチレン、メチルスチレン、クロルメチルスチレン、(3−エチル−3−オキセタニル)メチル(メタ)アクリレート、N−シクロヘキシルマレイミドおよびN−フェニルマレイミドなどを挙げることができる。
これらの中でも、商品名「アラルダイトCY184」、商品名「セロキサイド2021P」、商品名「テクモアVG3101L」、商品名「エピコート828」は、得られるポリイミド膜の平坦性が特に良好であるため好ましい。
インクジェット用インクは、アクリル樹脂をさらに含んでもよい。インクジェット用インクに含まれるアクリル樹脂は、アクリル基やメタクリル基を有すれば特に限定されない。
これらのアクリル樹脂は1種のみを用いてもよく、また、2種以上を混合して用いてもよい。
インクジェット用インクの塗布性の向上を望むときには、かかる目的に沿った界面活性剤を添加できる。本発明のインクジェット用インクに添加される界面活性剤の具体例としては、商品名「Byk−300」、「Byk−306」、「Byk−335」、「Byk−310」、「Byk−341」、「Byk−344」、「Byk−370」(ビック・ケミー(株)製)などのシリコン系界面活性剤;商品名「Byk−354」、「ByK−358」、「Byk−361」(ビック・ケミー(株)製)などのアクリル系界面活性剤、商品名「DFX−18」、「フタージェント250」、「フタージェント251」(ネオス(株)製)などのフッ素系界面活性剤を挙げることができる。
これらの界面活性剤は、1種のみを用いてもよく、また、2種以上を混合して用いてもよい。
界面活性剤は、下地基板への濡れ性、レベリング性、または塗布性を向上させるために使用するものであり、インクジェット用インク100重量部に対し0.01〜1重量部添加して用いられることが好ましい。
本発明のインクジェット用インクに添加される帯電防止剤は、特に限定されるものではなく、公知の帯電防止剤を用いることができる。具体的には、酸化錫、酸化錫・酸化アンチモン複合酸化物、酸化錫・酸化インジウム複合酸化物等の金属酸化物や四級アンモニウム塩等が挙げられる。
これらの帯電防止剤は、1種のみを用いてもよく、また、2種以上を混合して用いてもよい。
帯電防止剤は、帯電を防止するために使用するものであり、インクジェット用インク100重量部に対し0.01〜1重量部添加して用いられることが好ましい。
本発明のインクジェット用インクに添加されるカップリング剤は、特に限定されるものではなく、公知のカップリング剤を用いることができる。添加されるカップリング剤はシランカップリング剤が好ましく、具体的には、トリアルコキシシラン化合物またはジアルコキシシラン化合物等を挙げることができる。好ましくは、例えば、γ−ビニルプロピルトリメトキシシラン、γ−ビニルプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリロイルプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アクリロイルプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロイルプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アクリロイルプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロイルプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロイルプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロイルプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−アミノエチル−γ−イミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−アミノエチル−γ−アミノプロピルトジエトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−イソシアナートプロピルメチルジエトキシシラン、γ−イソシアナートプロピルトリエトキシシラン等が例示できる。これらの中でも、γ−ビニルプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロイルプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアナートプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。
カップリング剤は、インクジェット用インク100重量部に対し0.01〜3重量部添加して用いられることが好ましい。
本発明のインクジェット用インクに添加されるエポキシ硬化剤は、特に限定されるものではなく、公知のエポキシ硬化剤を用いることができる。具体的には、有機酸ジヒドラジド化合物、イミダゾールおよびその誘導体、ジシアンジアミド、芳香族アミン、多価カルボン酸、多価カルボン酸無水物等が挙げられる。さらに具体的には、ジシアンジアミド等のジシアンジアミド類、アジピン酸ジヒドラジド、1,3−ビス(ヒドラジノカルボエチル)−5−イソプロピルヒダントイン等の有機酸ジヒドラジド、2,4−ジアミノ−6−[2’−エチルイミダゾリル−(1’)]−エチルトリアジン、2−フェニルイミダゾール、2−フェニル−4−メチルイミダゾール、2−フェニル−4−メチル−5−ヒドロキシメチルイミダゾール等のイミダゾール誘導体、無水フタル酸、無水トリメリット酸、1,2,4−シクロヘキサントリカルボン酸−1,2−無水物等の酸無水物等が挙げられる。
中でも透明性が良好なトリメリット酸、1,2,4−シクロヘキサントリカルボン酸−1,2−無水物が好ましい。
エポキシ硬化剤は、インクジェット用インク100重量部に対し0.2〜5重量部添加して用いられることが好ましい。
本発明のインクジェット用インクにおいてアミノシリコン化合物を添加することができる。アミノシリコン化合物としては、パラアミノフェニルトリメトキシシラン、パラアミノフェニルトリエトキシシラン、メタアミノフェニルトリメトキシシラン、メタアミノフェニルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
これらのアミノシリコン化合物は、1種のみを用いてもよく、また、2種以上を混合して用いてもよい。
アミノシリコン化合物は、基板への密着性をよくするために使用するものであり、インクジェット用インク100重量部に対し0.05〜2重量部添加して用いられることが好ましい。
本発明においてインクジェット用インクの粘度は特に限定されないが、常温でジェッティングを行う場合は、インクジェット塗布方法によるジェッティング精度が向上する点で好ましくは1〜50mPa・s(25℃)であり、より好ましくは5〜30mPa・s(25℃)、さらに好ましくは8〜20mPa・s(25℃)である。
インクヘッドを加熱してジェッティングを行う場合は、加熱温度(シリコンアミド酸が硬化しない温度、好ましくは40〜120℃)において、1〜50mPa・s、好ましくは5〜30mPa・s、さらに好ましくは8〜20mPa・sであればよい。
本発明のインクジェット用インクを、基板表面にインクジェットにより塗布し、ホットプレート、またはオーブンなどで加熱処理して全面または所定のパターン状(ライン状等)のポリイミド膜を形成することができる。また、本発明のポリイミド膜の形成は、加熱処理に限定されず、UV処理やイオンビーム、電子線、ガンマ線などの処理でもよい。
従来、パターン状のポリイミド膜を形成する場合はフォトリソグラィ技術を用いているが、フォトレジスト、現像液、エッチング液、剥離液などの多種大量の薬液が必要であり、さらに煩雑な工程を要するものであった。これに対して、本発明のインクジェット用インクを用いて形成されたパターン状ポリイミド膜は、インクジェット印刷により必要な部分のみに描画するため材料使用量は圧倒的に少なく、フォトマスクを使用しないので多品種大量生産が可能であり、且つ製造に要する工程数が少ないといった特徴を有するものである。
インクジェット塗布方法には、インクの吐出方法により各種のタイプがある。例えば、圧電素子型、バブルジェット(登録商標)型、連続噴射型、静電誘導型などが挙げられる。本発明にかかるインクは、インクに含まれる各成分を適正に選択することにより、様々な方法でジェッティングが可能であり、インクジェット用インクを予め定められたパターン状に塗布することができる。
上述するインクジェット塗布方法を用いて、基板上に、本発明のインクジェット用インクをインクジェットによって塗布した後、例えば、ホットプレート、またはオーブンなどを用いた加熱により溶媒(D)を気化等させて除去する、すなわち乾燥することによって、シリコンアミド酸(A)及び/又は(A’)の膜を形成することができる。インクジェット用インクが、さらに高分子化合物(B)、アルケニル置換ナジイミド化合物(C)を含む場合は、シリコンアミド酸(A)及び/又は(A’)、高分子化合物(B)及びアルケニル置換ナジイミド化合物(C)の複合膜を形成することができる。
加熱条件は各成分の種類および配合割合によって異なるが、シリコンアミド酸(A)及び(A’)が硬化しない温度が好ましく、通常70〜120℃で、オーブンを用いた場合は5〜15分間、ホットプレートを用いた場合は1〜5分間で乾燥膜が形成される。
シリコンアミド酸(A)及び/又は(A’)の膜、あるいはシリコンアミド酸(A)及び/又は(A’)、高分子化合物(B)及びアルケニル置換ナジイミド化合物(C)の複合膜を形成した後、シリコンアミド酸(A)及び/又は(A’)のイミド化・シリコン部位の硬化のために、好ましくは150〜350℃、より好ましくは200〜300℃で、加熱処理することによってポリイミド膜を得ることができる(オーブンを用いた場合は、30〜90分間、ホットプレートを用いた場合は、5〜30分間である)。なお、高分子化合物(B)がポリアミド酸やポリアミド酸エステル等である場合は、加熱処理によるイミド化反応も同時に進行する。
膜がパターン状に形成されている場合には、パターン状のポリイミド膜が形成される。本明細書では、特に言及のない限り、ポリイミド膜は、パターン状のポリイミド膜を含むものとする。
本発明のフィルム基板は、例えば、インクジェット等の方法により配線が形成されたポリイミドフィルム等の基板上に、本発明のインクジェット用インクをインクジェット塗布方法によって全面または所定のパターン状(ライン状等)に塗布し、その後、当該基板を乾燥し、さらに加熱してポリイミド膜が形成されて得られる。
例えば、予め配線が形成されたポリイミドフィルム等のフィルム基板上に、本発明のインクジェット用インクをインクジェット塗布方法によって塗布し、その後、当該フィルム基板を乾燥し、さらに加熱することによって、絶縁性を有するポリイミド膜で被覆されたフレキシブルな電子部品が得られる。
ODPA:3,3’,4,4’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物
BTDA:3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物
6FDA:4,4’−ヘキサフルオロプロピリデンビスフタル酸二無水物
APSE:3−アミノプロピルトリエトキシシラン
TESA:トリエトキシシリルプロピルサクシニックアンヒドリド
DDS :3,3’−ジアミノジフェニルスルホン
PDA :p−フェニレンジアミン
7HHP:5−[((n−ヘプチルシクロヘキシル)エチルシクロヘキシル)フェニル]メチル−1,3−ジアミノベンゼン
7HB :1,1−ビス[4−(4−アミノベンジル)フェニル]−4−n−ヘプチルシクロヘキサン
BAPP:2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]プロパン
ANIM:N−メチル−アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド
BANIM:ビス{4−(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)フェニル}メタン
TrisANITAEA:トリス{4−(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)トリエチル}アミン
TrisANITrisAM:トリス{4−(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)トリフェニル}メタン
TrisANIPARARO:トリス{4−(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)フェニル}ヒドロキシメタン
TetrakisANITAM:テトラキス{4−(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)テトラフェニル}メタン
EDM:ジエチレングリコールメチルエチルエーテル
GBL:γ−ブチロラクトン
NMP:N−メチルー2−ピロリドン
攪拌機及び原料投入仕込み口を備えた200mlの三つ口フラスコに、以下に示すとおりに原料を仕込み、乾燥窒素気流下、室温で3hr攪拌したところ、透明なシリコンアミド酸(A)30重量%溶液を得た。この溶液をそのままインクジェット用インク(1)として使用した。
この溶液の粘度は10.8mPa・s(25℃)であり、表面張力(25℃)は数字mN/mであった。溶液の粘度は、E型粘度計(TOKYO KEIKI製 VISCONIC ELD)で測定した。表面張力は、懸滴法による界面張力計(協和界面化学株式会社製 Drop Master500)で測定した。
a1:ODPA 12.4g
a2:APSE 17.6g
D :EDM 35.0g
D :GBL 35.0g
温度計、攪拌機、原料投入仕込み口および窒素ガス導入口を備えた500mlの四つ口フラスコに、以下に示すとおりに原料を仕込み、乾燥窒素気流下40℃で5hr攪拌したところ、淡黄色透明なポリアミド酸(B)の50重量%溶液を得た。
この溶液の粘度は586mPa・sであった。GPCで測定した重量平均分子量は2,100であった。ポリアミド酸の重量平均分子量は、得られたポリアミド酸をテトラヒドロフラン(THF)でポリアミド酸濃度が約1重量%になるように希釈し、GPC装置:日本分光株式会社製、JASCO GULLIVER 1500 (インテリジェント示差屈折率計 RI−1530)を用いて、上記希釈液を展開剤としてGPC法により測定し、ポリスチレン換算することにより求めた。カラムは、東ソー株式会社製カラムG4000HXL、G3000HXL、G2500HXLおよびG2000HXLの4本をこの順序に接続して使用し、カラム温度40℃、流速1.0ml/minの条件で測定した。
b1:ODPA 55.0g
b2:DDS 11.0g
b3:APSE 59.0g
D :GBL 291.0g
シリコンアミド酸(A)溶液 64.0g
ポリアミド酸(B)溶液 32.0g
D:GBL 24.0g
D:EDM 40.0g
実施例1のシリコンアミド酸(A)溶液と、アルケニル置換ナジイミド(C)とを、以下に示すとおりに仕込み、固形分が完全に溶解するまで攪拌し、シリコンアミド酸(A)/アルケニル置換ナジイミド(C)の40重量%溶液を得た。この溶液をインクジェット用インク(3)として使用した。この溶液の粘度は18.1mPa・s(25℃)であり、表面張力(25℃)は31.8mN/mであった。
シリコンアミド酸(A)溶液 50g
c2:BANIM 15g
D:GBL 5g
D:EDM 5g
実施例1で調製されたインクジェット用インク(1)をインクジェットインクとして使用し、FUJIFILM Dimatix社製インクジェット塗布装置DMP−2831で1.5mm厚のガラスエポキシ樹脂両面銅張り板上に1ドット幅でドットピッチ40ミクロンに設定し、長さ5cmのライン塗布を行った。インクジェットヘッドのヒーターの設定を30℃とし、ピエゾ電圧は16V、駆動周波数は5kHzとした。基板を80℃のホットプレートで5分間乾燥した後、230℃のオーブンで30分間加熱し、ライン状に形成されたポリイミドの絶縁膜を得た。
得られたポリイミド膜のライン幅及びこのライン幅の均一性を光学顕微鏡で観察し、膜厚を測定した。膜厚はKLA−Tencor Japan株式会社製の触針式膜厚計αステップ200を使用し、3箇所の測定値の平均値を膜厚とした。その結果を表1に示す。ラインは十分な厚みを有していた。
実施例2で調製されたインクジェット用インク(2)をインクジェットインクとして使用し、実施例4と同じ条件でポリイミドの絶縁膜を得た。
得られたポリイミド膜について、実施例4と同じ条件で評価を行った。その結果を表1に示す。ラインは十分な厚みを有していた。
実施例3で調製されたインクジェット用インク(3)をインクジェットインクとして使用し、ドットピッチを20ミクロンとした以外は実施例4と同じ条件でポリイミドの絶縁膜を得た。
得られたポリイミド膜について、実施例4と同じ条件で評価を行った。その結果を表1に示す。ラインは十分な厚みを有していた。
実施例2のポリアミド酸(B)50%溶液を、以下に示すとおりに仕込み、乾燥窒素気流下室温で攪拌し、淡黄色透明なポリアミド酸(B)の25重量%溶液を得た。この溶液をインクジェット用インク(4)として使用した。この溶液の粘度は12.3mPa・s、表面張力(25℃)は33.2mN/mであった。
ポリアミド酸(B)溶液 40.0g
D:EDM 30.0g
D:GBL 10.0g
比較例1で調製されたインクジェット用インク(4)をインクジェットインクとして使用した以外は、実施例4と同じ条件でポリイミドの絶縁膜を得た。
得られたポリイミド膜について、実施例4と同じ条件で評価を行った。その結果を表1に示す。ラインは1ミクロンを超えるほどの厚みを有していなかった。
以下に示すとおりに原料を仕込むこと以外は実施例1に準じた方法でインクジェットインクを調製し粘度を測定した。
a1:BTDA 12.6g
a2:APSE 17.4g
D :EDM 35.0g
D :GBL 35.0g
さらに、実施例4に準じた方法でポリイミド絶縁膜を形成した。
以下に示すとおりに原料を仕込むこと以外は実施例1に準じた方法でインクジェットインクを調製し粘度を測定した。
a1:6FDA 15.0g
a2:APSE 15.0g
D :EDM 35.0g
D :GBL 35.0g
さらに、実施例4に準じた方法でポリイミド絶縁膜を形成した。
以下に示すとおりに原料を仕込むこと以外は実施例1に準じた方法でインクジェットインクを調製し粘度を測定した。
a1’:TESA 21.3g
a2’:DDS 8.7g
D :EDM 35.0g
D :GBL 35.0g
さらに、実施例4に準じた方法でポリイミド絶縁膜を形成した。
以下に示すとおりに原料を仕込むこと以外は実施例1に準じた方法でインクジェットインクを調製し粘度を測定した。
a1’:TESA 25.5g
a2’:PDA 4.5g
D :EDM 35.0g
D :GBL 35.0g
さらに、実施例4に準じた方法でポリイミド絶縁膜を形成した。
以下に示すとおりに原料を仕込むこと以外は実施例1に準じた方法でインクジェットインクを調製し粘度を測定した。
a1’:TESA 16.6g
a2’:7HHP 13.4g
D :EDM 35.0g
D :GBL 35.0g
さらに、実施例4に準じた方法でポリイミド絶縁膜を形成した。
以下に示すとおりに原料を仕込むこと以外は実施例1に準じた方法でインクジェットインクを調製し粘度を測定した。
a1’:TESA 15.8g
a2’:7HB 14.2g
D :EDM 35.0g
D :GBL 35.0g
さらに、実施例4に準じた方法でポリイミド絶縁膜を形成した。
以下に示すとおりに原料を仕込むこと以外は実施例1に準じた方法でインクジェットインクを調製し粘度を測定した。
a1’:TESA 17.9g
a2’:BAPP 12.1g
D :EDM 35.0g
D :GBL 35.0g
Claims (27)
- 酸無水物基を2つ以上有する化合物(a1)とモノアミン(a2)とを用いて得られるシリコンアミド酸化合物(A)、および、酸無水物基を1つ有する化合物(a1’)とジアミン(a2’)とを用いて得られるシリコンアミド酸化合物(A’)から選ばれる少なくとも1種を含むインクジェット用インクであって、
前記酸無水物基を2つ以上有する化合物(a1)が、ピロメリット酸二無水物、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、2,2’,3,3’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、2,3,3’,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、2,2’,3,3’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、2,3,3’,4’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、2,2’,3,3’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、2,3,3’,4’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、2,2−[ビス(3,4ージカルボキシフェニル)]ヘキサフルオロプロパン二無水物、エチレングリコールビス(アンヒドロトリメリテート)、シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、メチルシクロブタンテトラカルボン酸二無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、1,2,4,5−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、エタンテトラカルボン酸二無水物およびブタンテトラカルボン酸二無水物からなる群から選ばれる1つ以上であり、
前記モノアミン(a2)が、パラアミノフェニルトリメトキシシラン、パラアミノフェニルトリエトキシシラン、メタアミノフェニルトリメトキシシラン、メタアミノフェニルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシランおよびアミノプロピルトリエトキシシランからなる群から選ばれる1つ以上であり、
前記酸無水物基を1つ有する化合物(a1’)が、p−(トリメトキシシリル)フェニルサクシニックアンヒドリド、p−(トリエトキシシリル)フェニルサクシニックアンヒドリド、m−(トリメトキシシリル)フェニルサクシニックアンヒドリド、m−(トリエトキシシリル)フェニルサクシニックアンヒドリド、トリメトキシシリルプロピルサクシニックアンヒドリドおよびトリエトキシシリルプロピルサクシニックアンヒドリドからなる群から選ばれる1つ以上であり、
前記ジアミン(a2’)が、p−フェニレンジアミン、m−フェニレンジアミン、p−キシレンジアミン、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、4,4’−ジアミノ−1,2−ジフェニルエタン、4,4’−ジアミノ−1,3−ジフェニルプロパン、2,2−ビス(4−アミノフェニル)プロパン、ビス(4−アミノ−3−メチルフェニル)メタン、1,2−ビス−(4−アミノ−3−メチルフェニル)エタン、ビス(4−アミノ−2−メチルフェニル)メタン、1,2−ビス−(4−アミノ−2−メチルフェニル)エタン、4,4’−ジアミノジフェニルエーテル、3,3’−ジアミノジフェニルエーテル、4,4’−ジアミノジフェニルスルホン、3,3’−ジアミノジフェニルスルホン、4,4’−ジアミノジフェニルスルフィド、4,4’−ジアミノベンゾフェノン、4,4’−ジアミノジフェニル−2,2’−プロパン、1,4−ジアミノシクロヘキサン、4,4’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、1,4−ビス[(4−アミノフェニル)メチル]ベンゼン、1,4−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、1,3−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]プロパン、2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]フルオロプロパン、ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]スルホン、ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]ビフェニル、1,3−ビス[4−(4−アミノベンジル)フェニル]プロパン、1,6−ビス[4−(4−アミノベンジル)フェニル]ヘキサン、5−フェニルメチル−1,3−ジアミノベンゼン、5−[4−(4−アルキルシクロヘキシル)フェニル]メチル−1,3−ジアミノベンゼン、5−[4−(4−(4−アルキルシクロヘキシル)シクロヘキシル)フェニル]メチル−1,3−ジアミノベンゼン、5−[((アルキルシクロヘキシル)エチルシクロヘキシル)フェニル]メチル−1,3−ジアミノベンゼン、1,1−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]シクロヘキサン、1,1−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]−4−アルキルシクロヘキサン、1,1−ビス[4−(4−アミノベンジル)フェニル]シクロヘキサン、1,1−ビス[4−(4−アミノベンジル)フェニル]−4−アルキルシクロヘキサン、1,3−ビス(3−アミノプロピル)−テトラメチルジシロキサンからなる群から選ばれる1つ以上である、
インクジェット用インク。 - 前記シリコンアミド酸化合物(A)が、下記一般式(4-1)、(4-2)又は(4-3)で表される、請求項1に記載のインクジェット用インク。
- 前記酸無水物基を2つ以上有する化合物(a1)と前記モノアミン(a2)との比が、1モル:0.5〜8.0モルである、請求項1又は2に記載のインクジェット用インク。
- 前記シリコンアミド酸化合物(A’)が、下記一般式(4'-1)、(4'-2)、(4'-3)、(4'-4)又は(4'-5)で表される、請求項1〜3のいずれかに記載のインクジェット用インク。
- 前記酸無水物基を1つ有する化合物(a1’)と前記ジアミン(a2’)との比が、0.5〜8.0モル:1モルである、請求項1〜4のいずれかに記載のインクジェット用インク。
- 高分子化合物(B)をさらに含む、請求項1〜5のいずれかに記載のインクジェット用インク。
- 前記高分子化合物(B)が、ポリアミド酸およびポリイミドから選ばれる少なくとも1種である、請求項6に記載のインクジェット用インク。
- 前記高分子化合物(B)の重量平均分子量が、1,000〜5,000である、請求項6又は7に記載のインクジェット用インク。
- アルケニル置換ナジイミド(C)をさらに含む、請求項1〜8のいずれかに記載のインクジェット用インク。
- 前記アルケニル置換ナジイミド(C)が、モノアミン、ジアミン、トリアミン又はテトラアミンと下記式(5’)で表されるアルケニル置換ナジック酸無水物を反応させてなるアルケニル置換ナジイミドである、請求項9に記載のインクジェット用インク。
- 前記アルケニル置換ナジイミド(C)が、下記一般式(5)で表される化合物である、請求項9又は10に記載のインクジェット用インク。
n=1のとき、式(5)中のR3は水素、炭素数1〜12のアルキル、炭素数1〜12のヒドロキシアルキル、炭素数5〜8のシクロアルキル、炭素数6〜12のアリール、ベンジル、−{(CqH2q)Ot(CrH2rO)uCsH2sX}(ただしq、r、sはそれぞれ独立に選ばれた2〜6の整数、tは0または1の整数及びuは1〜30の整数、Xは水素または水酸基である)で表されるポリオキシアルキレンアルキル、−(R)a−C6H4−R4(ここで、aは0または1の整数、Rは炭素数1〜4のアルキレン、R4は水素若しくは炭素数1〜4のアルキルをそれぞれ表す)で表される基、−C6H4−T−C6H5{ここで、Tは−CH2−、−C(CH3)2−、−CO−、−S−若しくは−SO2−である}で表される基、またはこれらの基の芳香環に直結した1〜3個の水素が水酸基で置き換えられた基であり、
n=2のとき、式(5)中のR3は炭素数2〜20のアルキレン{アルキレン中の互いに隣接しない任意のメチレンは−O−または−CH=CH−で置き換えられていてもよく、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよい}、炭素数5〜8のシクロアルキレン、−{(CqH2qO)t(CrH2rO)uCsH2s}−(ただしq、r、sはそれぞれ独立に選ばれた2〜6の整数、tは0または1の整数及びuは1〜30の整数である)で表されるポリオキシアルキレン、炭素数6〜12のアリーレン、−(R)a−C6H4−R5−(ここで、aは0または1の整数、R及びR5はそれぞれ独立に、炭素数1〜4のアルキレンである)で表される基、−C6H4−T−C6H4−、−C6H4−T−C6H4−T−C6H4−または−C6H4−T’−C6H4−T−C6H4−T’−C6H4−{ただし、Tは単結合、炭素数1〜6のアルキレン、−C(CH3)2−、−C(CF3)2−、−CO−、−O−、−OC6H4C(CH3)2C6H4O−、−S−または−SO2−であり、T’は−CH2−または−O−である。}で表される基、またはこれらの基の芳香環に直結する1〜3個の水素が水酸基で置き換えられた基、下記式(6-1)で表される基または式(6-2)で表される基であり、式(6-1)中、xは独立して1〜6の整数であり、yは1〜70の整数であり、
式(7-1)及び式(7-2)中、R4、R5、R6は、それぞれ独立して、単結合、トランス−1,4−シクロヘキシレン、1,3−ジオキサン−2,5−ジイル、1,4−フェニレン、水素がフッ素で置き換えられていてもよい1,4−フェニレン、または炭素数1〜10のアルキレンであり、アルキレン中の互いに隣接しない任意のメチレンは−O−または−CH=CH−で置き換えられていてもよく、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、
n=4のとき、式(5)中のR3は下記式(8)で表される基である。
- nが2である、請求項11に記載のインクジェット用インク。
- nが2であり、式(5)中のR3が、炭素数2〜15のアルキレン{アルキレン中の互いに隣接しない任意のメチレンは−O−または−CH=CH−で置き換えらされていてもよく、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよい}、−(R)a−C6H4−R5−(ここで、aは0または1の整数、R及びR5はそれぞれ独立に、炭素数1〜4のアルキレンである)で表される基、−C6H4−T−C6H4−、−C6H4−T−C6H4−T−C6H4−または−C6H4−T’−C6H4−T−C6H4−T’−C6H4−{ただしTは単結合、−CH2−、−C(CH3)2−、−C(CF3)2−、−CO−、−O−、−OC6H4C(CH3)2C6H4O−、−S−または−SO2−であり、T’は−CH2−または−O−である。}で表される基である、請求項11に記載のインクジェット用インク。
- 式(5)中のR1及びR2がそれぞれ独立に水素または炭素数1〜6のアルキルであり、
nが2であり、式(5)中のR3が炭素数2〜15のアルキレン{アルキレン中の互いに隣接しない任意のメチレンは−O−または−CH=CH−で置き換えられていてもよく、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよい}、式(6-1)で表される基、式(6-2)で表される基、式(6-3)で表される基、式(6-4)で表される基または式(6-5)で表される基である、請求項11に記載のインクジェット用インク。
式(6-3)及び式(6-5)中、Rは、−CH2−、−CH2CH2−、−O−、−C(CH3)2−、−C(CF3)2−、−SO2−からなる有機基であり、
式(6-5)中、Xは、−CH2−、−O−、からなる有機基である。 - 式(5)中のR1及びR2がそれぞれ独立に水素または炭素数1〜6のアルキルであり、
nが3であり、式(5)中のR3が、式(7-1-1)、式(7-2-1)または式(7-2-2)で表される請求項11に記載のインクジェット用インク。
式(7-2-2)中、R4,R5,R6は、それぞれ独立して、1,2−エチレン、1,4−ブチレンである。 - 式(5)中のR1及びR2がそれぞれ独立に水素または炭素数1〜6のアルキルであり、
nが4であり、式(5)中のR3が、下記式(8-1)で表される請求項11に記載のインクジェット用インク。
- nが1であるアルケニル置換ナジイミド(C)、nが2であるアルケニル置換ナジイミド(C)、nが3であるアルケニル置換ナジイミド(C)、およびnが4であるアルケニル置換ナジイミド(C)から選ばれる少なくとも2種のアルケニル置換ナジイミド(C)を含む、請求項11に記載のインクジェット用インク。
- 式(5)中のR1及びR2がそれぞれ独立に水素または炭素数1〜6のアルキルであり、
式(5)中のR3が炭素数1〜12のアルキル(n=1)、炭素数6〜12のアリール(n=1)、−(CH2)p−(n=2、pは6〜12の整数である)、式(6-1-1)で表される基、式(6-2)で表される基、式(6-3-1)で表される基、式(6-4)で表される基、式(6-5-1)で表される基、式(7-1-2)で表される基、式(7-1-3)で表される基、式(7-2-1)で表される基、式7-2-3)で表される基、式(8-1)で表される基であるアルケニル置換ナジイミド(C)の少なくとも2種を含む、請求項11に記載のインクジェット用インク。
- 溶媒(D)をさらに含む、請求項1〜18のいずれかに記載のインクジェット用インク。
- 溶媒(D)が、乳酸エチル、エタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、3−メトキシプロピオン酸メチル、3−エトキシプロピオン酸エチル、シクロヘキサノンおよびγ−ブチロラクトンからなる群から選ばれる1つ以上である、請求項19記載のインクジェット用インク。
- インクジェット用インク100重量部に対して、前記シリコンアミド酸化合物(A)及び前記シリコンアミド酸化合物(A’)の合計含有量が1〜99重量部である、請求項1〜20のいずれかに記載のインクジェット用インク。
- インクジェット用インク100重量部に対して、前記シリコンアミド酸化合物(A)及び前記シリコンアミド酸化合物(A’)の合計含有量が10〜80重量部である、請求項1〜20のいずれかに記載のインクジェット用インク。
- インクジェット用インク100重量部に対して、前記シリコンアミド酸化合物(A)及び前記シリコンアミド酸化合物(A’)の合計含有量が22〜70重量部である、請求項1〜20のいずれかに記載のインクジェット用インク。
- 請求項1〜23のいずれかに記載されたインクジェット用インクをインクジェット塗布方法によって塗布して塗膜を形成した後、該塗膜を硬化処理してポリイミド膜を形成して得られるポリイミド膜またはパターン状ポリイミド膜。
- 請求項1〜23のいずれかに記載されたインクジェット用インクをインクジェット塗布方法によって塗布して塗膜を形成する工程、および該塗膜を硬化処理してポリイミド膜を形成する工程を含むポリイミド膜またはパターン状ポリイミド膜の形成方法。
- 請求項25に記載された方法で基板上に形成されたポリイミド膜またはパターン状ポリイミド膜を有する、フィルム基板。
- 請求項26に記載されたフィルム基板を有する電子部品。
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