JP5576532B2 - 薄片化黒鉛・樹脂複合材料及びその製造方法 - Google Patents
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Description
本発明に係る薄片化黒鉛・樹脂複合材料は、薄片化黒鉛と樹脂とが複合化したものである。
(原料組成物を用意する工程)
本発明に係る薄片化黒鉛・樹脂複合材料の製造方法では、上記の黒鉛または一次薄片化黒鉛と、上記のポリマーとを含み、ポリマーが黒鉛または一次薄片化黒鉛に固定されている組成物をまず用意する。この組成物を用意する工程としては、例えば、ポリマーを黒鉛または一次薄片化黒鉛にグラフト化することにより、ポリマーを黒鉛または一次薄片化黒鉛に固定する以下の第1及び第2の方法や、ポリマーを黒鉛または一次薄片化黒鉛を吸着させることにより、ポリマーを黒鉛または一次薄片化黒鉛に固定する第3の方法を用いることができる。
第1の方法では、まず、原料として、上記の黒鉛または一次薄片化黒鉛と、上記のラジカル重合性モノマーとを含む混合物を用意する。次に、混合物に含まれているラジカル重合性モノマーを重合することにより、混合物中に上記ラジカル重合性モノマーが重合しているポリマーを生成させるとともに、該ポリマーを黒鉛または一次薄片化黒鉛にグラフト化させる。
第2の方法では、黒鉛または一次薄片化黒鉛と、ラジカル重合性モノマーが重合しているポリマーとを含み、ポリマーが黒鉛または一次薄片化黒鉛にグラフト化している組成物を用意する工程において、ポリマーを黒鉛または一次薄片化黒鉛の存在下で、50℃以上かつ400℃以下の温度範囲の温度に加熱することにより、ポリマーを黒鉛または一次薄片化黒鉛にグラフト化させる。すなわち、第1の方法では、黒鉛または一次薄片化黒の存在下でラジカル重合性モノマーを重合してポリマーを生成するとともにポリマーの黒鉛または一次薄片化黒鉛へのグラフト化が図られていたが、これに対して、第2の方法では、予め得られたポリマーを黒鉛または一次薄片化黒鉛の存在下で上記特定の温度範囲に加熱することにより、ポリマーを熱分解することにより生成したポリマーラジカルを直接黒鉛または一次薄片化黒鉛にグラフトさせることができる。
第3の方法としては、上記黒鉛と、上記ポリマーとを適宜の溶媒に溶解もしくは分散させる方法を挙げることができる。このような溶媒としては、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、トルエン、酢酸エチルなどを用いることができる。
上記第1の方法、第2の方法、及び第3の方法のいずれにおいても、上記のようにして組成物を用意したのち、組成物中に含まれるポリマーを熱分解する。それによって、ポリマーの一部を残存させながら、黒鉛または一次薄片化黒鉛が剥離され、薄片化黒鉛・樹脂複合材料を得ることができる。この場合のポリマーの熱分解を果たすために、上記組成物をポリマーの熱分解温度以上に加熱すればよい。より具体的には、ポリマーの熱分解温度以上に加熱し、さらにポリマーを焼成する。このとき、組成物中にポリマーが残存する程度に焼成する。それによって、薄片化黒鉛・樹脂複合材料を得ることができる。例えば、ポリスチレンの熱分解温度を380℃〜450℃程度であり、ポリグリシジルメタクリレートの熱分解温度は400℃〜500℃程度であり、ポリブチラールの熱分解温度は大気中で550℃〜600℃程度である。
なお、本発明においては、上記のようにラジカル重合性モノマーが重合しているポリマーが黒鉛または一次薄片化黒鉛にグラフト化している構造を有する組成物中のポリマーを熱分解することにより薄片化黒鉛・樹脂複合材料を得ている。本発明では、さらに、他の方法により黒鉛を薄片化する工程を施してもよい。例えば、上記のように、薄片化黒鉛・樹脂複合材料を原料として用い、従来知られているような他の黒鉛の薄片化方法をさらに実施してもよい。あるいは、他の黒鉛の薄片化方法で得られた一次薄片化黒鉛を原料として本発明の薄片化黒鉛・樹脂複合材料の製造方法を実施してもよい。その場合においても、より一層比表面積の大きい薄片化黒鉛・樹脂複合材料を得ることができる。このような他の黒鉛の薄片化方法としては、例えば、電気化学的処理による黒鉛の薄片化方法、あるいは吸着−熱分解法を用いることができる。
膨張化黒鉛(東洋炭素社製、商品名「PFパウダー8」)10gと、熱分解性発泡剤として上記式(1)に示される構造を有するADCA(永和化成社製、商品名「AC#R−K3」、熱分解温度210℃)20gと、ラジカル重合性モノマーとしてスチレンモノマー(和光純薬工業社製)200gとを混合し、混合物とした。次に、上記混合物に対し、超音波処理装置(本多電子社製)を用いて、100W、発振周波数28kHzで120分間超音波処理した。それによって、上記膨張化黒鉛が上記スチレンモノマー中に分散している組成物を得た。
膨張化黒鉛(東洋炭素社製、商品名「PFパウダー8」、BET比表面積=22m2/g)1000mgと、熱分解性発泡剤として上記式(1)に示される構造を有するADCA(永和化成社製、商品名「AC#R−K3」、熱分解温度210℃)2gと、ラジカル重合性モノマーとして酢酸ビニルポリマー(SN−04T、デンカ社製)10gとテトラヒドロフラン20gを混合し、混合物とした。次に、上記混合物に対し、超音波処理装置(本多電子社製)を用いて、100W、発振周波数28kHzで120分間超音波処理した。それによって、上記膨張化黒鉛が上記酢酸ビニルポリマー中に分散している組成物を得た。
膨張化黒鉛(東洋炭素社製、商品名「PFパウダー8」、BET比表面積=22m2/g)6gと、熱分解性発泡剤として上記式(1)に示される構造を有するADCA(永和化成社製、商品名「AC#R−K3」、熱分解温度210℃)12gと、ポリプロピレングリコールPPG、三洋化成社製、品番:サンニックスGP−3000、数平均分子量=3000)120gとを、溶剤としてのテトラヒドロフラン120gと混合し、原料組成物を用意した。次に、原料組成物に、超音波処理装置(本多電子社製)を用いて、100W、発振周波数28kHzで2時間超音波を照射した。この超音波処理により、ポリプロピレングリコールを膨張化黒鉛に吸着させた。このようにして、ポリプロピレングリコールが膨張化黒鉛に吸着されている組成物を用意した。
実施例1と同様にして、膨張化黒鉛がスチレンモノマー中に分散している組成物を得た。
実施例2と同様にして膨張化黒鉛が酢酸ビニルポリマー中に分散している組成物を得た。次に、実施例2と同様にして組成物中においてADCAを熱分解し、発泡させた。
実施例3と同様にしてポリプロピレングリコールが膨張化黒鉛に吸着されている組成物を用意した。
1)TG/DTA測定
a)実施例1〜3で重合されたまたは使用したポリマーに対し、空気雰囲気下で30℃から1000℃まで10℃/分の速度で加熱する燃焼試験を行った。この燃焼試験を行った際のTG/DTA測定結果を図1〜3に示す。
実施例1〜3及び参考例1〜3により得られた薄片化黒鉛・樹脂複合材料を、島津製作所社製比表面積測定装置ASAP−2000で窒素ガスを用い、BET比表面積を測定した。結果を下記の表1に示す。
実施例1〜3により得られた薄片化黒鉛・樹脂複合材料のXRDスペクトルを図7〜9に示す。
実施例1〜3により得られた薄片化黒鉛・樹脂複合材料を、走査型電子顕微鏡(SEM)により1000倍に拡大して撮影し、それによって得られた写真を観察した。実施例1〜3により得られた薄片化黒鉛・樹脂複合材料の上記SEM写真を図10〜12に示す。
各成分の配合割合は実施例3と同様とし、但し、全体量を20重量%減らしたことを除いては、実施例3と同様にして実施例4の薄片化黒鉛・樹脂複合材料を得た。
各成分の配合割合は実施例2と同様とし、但し、全体の量を重量で3倍に増やしたこと以外は、実施例2と同様にして実施例9の薄片化黒鉛・樹脂複合材料を得た。
実施例13〜実施例14では、最終工程の焼成温度および焼成時間を400℃で10時間に変更した以外は、それぞれ実施例4と同様にして各工程処理を実施した。
メスフラスコに、10mg/L、5.0mg/L、2.5mg/L、1.25mg/Lの濃度のメチレンブルーのメタノール溶液を調製した。メチレンブルーとしては、関東化学社製特級試薬のメチレンブルーを用いた。島津製作所製、紫外可視分光光度計(品番UV−1600)を用い、用意した上記4種類のメチレンブルー溶液の吸光度を測定し、検量線を作成した。
上記ブランクのメチレンブルー溶液の吸光度と上記上澄み液の吸光度との差、すなわち吸光度の減少量を算出した。この吸光度の減少量と、前述した検量線の傾きにより、メチレンブルー溶液の濃度の減少量を求めた。このメチレンブルー溶液の濃度の減少量から、以下の式により、カーボン表面へのメチレンブルーの吸着量を求めた。
さらに、実施例4〜14で得た薄片化黒鉛・樹脂複合材料における樹脂のグラフト率を以下の方法で求めた。
高圧加熱反応処理されたカーボン材料を含有するサンプル1〜10gを50倍重量の良溶媒で溶解した。超音波装置を用いて45kHz、100Wの出力で、常温で30分間分散処理を行った。
上記のようにして求めたメチレンブルー吸着量と、BET比表面積、並びにBET比表面積から求めた樹脂グラフト率を下記の表2に示す。
なお、図16および図17において、上記実施例4〜14とは別に、公知の炭素質材料のBET比表面積と上記のようにして測定したメチレンブルー吸着量との関係を併せて示す。図16および図17において、点P1(参考例4)は、球状黒鉛(社団法人日本粉体工業技術協会製、品番:RPSA−2)の結果を示す。点P2(参考例5)は、球状黒鉛(社団法人日本粉体工業技術協会製、品番:RPSA−3)の結果を示す。点P3(参考例6)は、球状黒鉛(ライオン株式会社、品番:EC−300J、平均粒子径40nm)の結果を示す。点P4(参考例7)は、球状黒鉛(ライオン株式会社、品番:EC−600JD、平均粒子径34nm)の結果を示す。図16では、公知の黒鉛材料として上記の4点(参考例4〜7)のみをプロットしたが、他の公知の炭素質材料においても、図16および図17に示すy=0.13x、但しr2=0.99近くにプロットされることが確かめられている。
Claims (5)
- 薄片化黒鉛と樹脂とが複合化した薄片化黒鉛・樹脂複合材料であって、
10mg/L濃度のメチレンブルーのメタノール溶液の吸光度と、該メチレンブルーのメタノール溶液に薄片化黒鉛・樹脂複合材料を投入し、遠心分離により得られた上澄み液の吸光度との差に基づき測定された薄片化黒鉛・樹脂複合材料1gあたりのメチレンブルー吸着量(μモル/g)をy、該薄片化黒鉛・樹脂複合材料のBET比表面積(m2/g)をxとした場合、比y/xが0.15以上であり、且つBET比表面積が、25m2/g以上である、薄片化黒鉛・樹脂複合材料。 - 薄片化黒鉛と樹脂とが複合化した薄片化黒鉛・樹脂複合材料であって、
前記薄片化黒鉛・樹脂複合材料における樹脂の熱分解開始温度及び熱分解終了温度が、それぞれ、前記複合化前の前記樹脂の熱分解開始温度及び熱分解終了温度よりも高い、薄片化黒鉛・樹脂複合材料。 - 薄片化黒鉛と樹脂とが複合化した薄片化黒鉛・樹脂複合材料であって、
10mg/L濃度のメチレンブルーのメタノール溶液の吸光度と、該メチレンブルーのメタノール溶液に薄片化黒鉛・樹脂複合材料を投入し、遠心分離により得られた上澄み液の吸光度との差に基づき測定された薄片化黒鉛・樹脂複合材料1gあたりのメチレンブルー吸着量(μモル/g)をy、該薄片化黒鉛・樹脂複合材料のBET比表面積(m 2 /g)をxとした場合、比y/xが0.15以上であり、且つBET比表面積が、25m 2 /g以上であって、
前記薄片化黒鉛・樹脂複合材料における樹脂の熱分解開始温度及び熱分解終了温度が、それぞれ、前記複合化前の前記樹脂の熱分解開始温度及び熱分解終了温度よりも高い、薄片化黒鉛・樹脂複合材料。 - 前記樹脂の含有量が、1質量%〜70質量%である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の薄片化黒鉛・樹脂複合材料。
- 前記樹脂が、ラジカル重合性モノマーの重合体である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の薄片化黒鉛・樹脂複合材料。
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WO2016181952A1 (ja) * | 2015-05-14 | 2016-11-17 | 積水化学工業株式会社 | 炭素質材料、炭素質材料-活物質複合体、リチウムイオン二次電池用電極材及びリチウムイオン二次電池 |
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JP2017182913A (ja) * | 2016-03-28 | 2017-10-05 | 積水化学工業株式会社 | 複合体及びその製造方法、リチウムイオン二次電池用正極材、並びにリチウムイオン二次電池 |
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CN109314247B (zh) * | 2016-08-31 | 2022-04-26 | 积水化学工业株式会社 | 蓄电设备用电极材料、蓄电设备用电极以及蓄电设备 |
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US20210028442A1 (en) | 2017-10-16 | 2021-01-28 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Composite body, electrode material for electricity storage devices, and electricity storage device |
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WO2021060243A1 (ja) | 2019-09-24 | 2021-04-01 | 積水化学工業株式会社 | 炭素材料及び蓄電デバイス用電極材料 |
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WO2022177023A1 (ja) * | 2021-02-22 | 2022-08-25 | 株式会社Adeka | 導電性アンダーコート剤 |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2109781B (en) | 1981-10-22 | 1985-07-10 | Central Glass Co Ltd | Graphite fluoride coated with organic polymer and method of preparing same |
JPH1095887A (ja) * | 1995-12-22 | 1998-04-14 | Sekisui Chem Co Ltd | ポリ塩化ビニル系樹脂組成物 |
US7658901B2 (en) | 2005-10-14 | 2010-02-09 | The Trustees Of Princeton University | Thermally exfoliated graphite oxide |
US7604049B2 (en) | 2005-12-16 | 2009-10-20 | Schlumberger Technology Corporation | Polymeric composites, oilfield elements comprising same, and methods of using same in oilfield applications |
JP5386802B2 (ja) | 2007-07-27 | 2014-01-15 | 中央電気工業株式会社 | 黒鉛質粉末とその製造方法 |
JP5670203B2 (ja) * | 2008-02-05 | 2015-02-18 | ザ、トラスティーズ オブ プリンストン ユニバーシティ | 官能化グラフェンシートを含有するコーティングおよびそれらのコーティングで被覆した物品 |
CN106376174B (zh) * | 2008-02-05 | 2019-06-07 | 普林斯顿大学理事会 | 电子器件和形成电子器件的方法 |
WO2011076979A1 (en) * | 2009-12-22 | 2011-06-30 | Moilanen, Pasi | Fabrication and application of polymer-graphitic material nanocomposites and hybride materials |
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