JP5523458B2 - 水分交換用中空糸膜モジュール - Google Patents
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Description
本発明は、たとえば燃料電池システムに用いて好適な水分交換用中空糸膜モジュールに係り、特に、被加湿ガスに対する加湿効率を向上させる技術に関する。
燃料電池としては、平板状の膜電極構造体(MEA:Membrane Electrode Assembly)の両側にセパレータが積層された積層体が単位セルとされ、複数の単位セルが例えば数百層積層されて燃料電池スタックとして構成された燃料電池が知られている。膜電極構造体は、正極(空気極、カソード)および負極(燃料極、アノード)を構成する一対の電極の間にイオン交換樹脂等からなる電解質膜が挟まれた三層構造である。このような燃料電池によると、例えば、燃料極側のガス拡散電極に面するガス流路に燃料ガスを流し、空気極側のガス拡散電極に面するガス流路に酸化剤ガスを流すと電気化学反応が起こり、発電が生じる。
ここで、上記のような電気化学反応を安定させるためには、膜電極構造体が湿潤していることが望ましい。たとえば、特許文献1には、燃料ガス流路内で燃料ガスに発電生成水が水蒸気となって加わることにより、水蒸気分圧が上昇した使役後のアノード排出ガスを加湿ガスとし、未使役の燃料ガスを加湿する燃料電池システムが開示されている。
ところで、近年、燃料電池の高性能化に伴って膜電極構造体は薄くなる傾向にあり、電気化学反応で生成され空気極側に出てくる水が燃料極側へ移動するという現象が生じるようになってきた。このため、燃料ガスを加湿すると燃料極の湿潤状態が過剰となり、燃料と燃料極との接触が妨げられるフラッディングと呼ばれる現象が生じる。一方、空気極側は、湿潤の程度が過剰でも電気化学反応にはさほど差し障りがない場合のあることが知られている。したがって、最近では、燃料ガスを加湿するよりも酸化剤ガスを加湿する技術が重要視されてきている。
酸化剤ガスを加湿する従来の自動車用燃料電池システムとして、たとえば、特許文献2には、水蒸気透過膜で区切られた加湿器の一方の空間に乾燥した未使役の酸化剤ガスを供給し、他方の空間に湿潤した使役後の酸化剤ガスの排気(オフガス)を供給して、水蒸気透過膜を介してオフガスから酸化剤ガスへ水分を移動させる技術が開示されている。
しかしながら、上記技術では、略平面状の水蒸気透過膜を介してその両側からガスを接触させて水分移動を行うため、接触領域が小さく、連続的に供給される酸化剤ガスに対して水分移動が間に合わず、加湿効率が十分ではないという問題があった。
このような問題に対して、たとえば、特許文献3〜6には、加湿器内に中空糸膜を充填して、未使役の酸化剤ガスを中空糸膜の中空内部に流通させるともに使役後のオフガスを中空糸膜外壁に接触するように流通させて、中空糸膜を介して水分移動を行う技術が開示されている。これらの技術によれば、加湿器内に微細な中空糸膜が多数充填されているので、水分移動を行うための接触領域は著しく増加しており、特許文献1に記載の技術と比較して加湿効率は向上している。
しかしながら、中空糸膜は、水分移動の際の吸湿によって膨潤するため、加湿器内に充填する際にはその寸法変化を考慮して、中空糸膜間に予め空隙を設けて充填しなければならず、密に充填することができない。このように、中空糸膜間には空隙があり、また、中空糸膜は弾性的に変形可能であるため、加湿器内にオフガスを導入すると、ガス流速が最も大きい導入部分においてオフガスが中空糸膜を押し退けて、隙間が形成されてしまう。オフガスは、この隙間をバイパス路として流れてしまうため、加湿器内を均一に流通させることができず、加湿効率が低下するという問題があった。
このような問題に対して、特許文献4に記載の技術では、数本の中空糸膜を剛性棒と共に束ねて固定したものを多数製造し、これを加湿器に充填することで、中空糸膜の移動を抑制している。また、特許文献5および6に記載の技術では、加湿器内に仕切り板を設けることによって、オフガスの流路を導き、また、中空糸膜の特定の方向への偏りを抑制している。
しかしながら、特許文献4に記載の技術では、中空糸膜を剛性棒と共に束ねたものを多数製造する必要があるため、工程数が増大して好ましくない。また、特許文献5および6に記載の技術では、従来よりは中空糸膜の移動は抑制することができるものの、仕切り板で区切られた領域内での偏りまでも抑制することは困難であり、また、ガスを流通させる必要上、仕切り板を完全に閉じた構造とすることはできず、その開口部分における偏りを抑制することはできない。
したがって、本発明は、上記従来技術の課題を解決するためになされたもので、中空糸膜内に供給される乾燥した燃料電池未使役のガスを充分に加湿することができるのは勿論のこと、加湿器内に充填された中空糸膜の偏りを抑制して、湿潤した燃料電池使役後のオフガスを加湿器内で均一に流通させることができる水分交換用中空糸膜モジュールを提供することを目的としている。
本発明の水分交換用中空糸膜モジュールは、筒状の外部ケースと、外部ケースと同軸的に内包された筒状の内部ケースと、外部ケースと内部ケースとの間で囲われた空間に、軸方向に延在させて充填された複数の中空糸膜と、 空間にありかつ筒状構造の両端において、複数の中空糸膜を固定して上記空間を封止したシール部と、内部ケースまたは外部ケースのうち一方に設けられた導入口と、 内部ケースまたは外部ケースのうち他方に設けられた排出口と、 中空糸膜の一端側から中空糸膜の中空内部を経由して他端側に至る第1流体経路と、導入口から、上記空間でありかつ中空糸膜の外側を経由して排出口に至る第2流体経路と、上記空間内に延在して複数の中空糸膜の間に介挿され、外部ケースおよび内部ケースと同軸的に配置された筒状多孔体とを備えることを特徴としている。
上記構成の水分交換用中空糸膜モジュールにあっては、中空糸膜内を経由する第1流体経路に例えば乾燥した未使役のガス(酸化剤ガスあるいは燃料ガス)を流通させ、中空糸膜外を経由する第2流体経路に例えば湿潤した使役後のオフガスを流通させてオフガスの水分を未使役のガスに移動させるにあたり、中空糸膜が充填されている空間に筒状多孔体が設けられているので、中空糸膜はこの筒状多孔体によって囲まれている領域内で拘束されており、ガス流速が大きい導入口近傍であっても中空糸膜の移動が抑制される。これにより、中空糸膜と内部ケースとの隙間が形成されないので、オフガスは中空糸膜モジュール内を均一に流通し、効率良く水分交換を行うことができる。
中空糸膜を囲む筒状多孔体は、少なくともその一端をシール部で固定されていることが好ましい。このような態様によれば、ガスの流通に際して力が加わっても筒状多孔体の移動が抑制されるため、筒状多孔体と中空糸膜の摩擦による中空糸膜の損傷が抑制される。
筒状多孔体は、互いに径が異なる複数個をケース内に同軸的に設けることができ、導入口は内部ケースに設け、排出口は外部ケースに設けることができる。この場合、複数の筒状多孔体のうち最も内側に設けられた筒状多孔体と内部ケースとの間隔が、他の筒状多孔体どうしの間隔のいずれよりも小さいことが好ましい。このような態様によれば、最も内側に設けられた筒状多孔体と内部ケースとの間の領域、すなわち最もガス流速が大きい内側部分での中空糸膜の移動を特に抑制することができる。また、逆に、導入口は外部ケースに設け、排出口は内部ケースに設けることもできる。この場合は、複数の筒状多孔体のうち最も外側に設けられた筒状多孔体と外部ケースとの間隔が、他の筒状多孔体どうしの間隔のいずれよりも小さいことが好ましい。このような態様によれば、最も外側に設けられた筒状多孔体と外部ケースとの間の領域、すなわち最もガス流速が大きい外側部分での中空糸膜の移動を特に抑制することができる。
中空糸膜の乾燥状態では、中空糸膜どうしの間および中空糸膜と筒状多孔体との間に形成される空隙部を有し、中空糸膜の膨潤状態では、互いに接触することで空隙部を減少させることが好ましい。このような態様によれば、水分交換用中空糸膜モジュールの運転時にあって中空糸膜と筒状多孔体を互いに接触させることができ、内部ケースに沿った隙間の形成が確実に抑制される。
筒状多孔体としては、例えばメッシュを使用すると、中空糸膜の拘束とガスの流通を両立することができて、好ましい。
本発明によれば、モジュール内に充填された中空糸膜のうち最も偏りが生じ易い導入口付近の部分において中空糸膜が筒状多孔体に保持されて拘束されているので、オフガスの流通による中空糸膜の偏りを抑制し、モジュール内のオフガスを均一に流通させることができる。
M…水分交換用中空糸膜モジュール、
10…外部ケース、
11…中空糸膜、
12…ガス導入口、
13…ガス排出口、
14…シール部、
15…内部ケース、
20…未使役のガス(低湿潤)、
21…未使役のガス(水分交換後)、
22…使役後のオフガス(高湿潤)、
23…使役後のオフガス(水分交換後)、
30…筒状多孔体、
31…第1筒状多孔体、
32…第2筒状多孔体、
33…第3筒状多孔体。
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33…第3筒状多孔体。
以下、図面を参照して本発明の実施の形態を説明する。まず、実施形態の説明に先立ち、本発明を適用することができる水分交換用中空糸膜モジュールの一般的な構成について、図1〜3を参照して説明する。図1〜3に示すように、水分交換用中空糸膜モジュールMは、筒状に形成された外部ケース10を有し、この外部ケース10内には、外部ケース10と同軸的に内部ケース15が配置されている。
外部ケース10の内側であってかつ内部ケース15の外側の空間(すなわち、外部ケース10と内部ケース15との間で囲われた空間。以下、充填空間と略称する場合がある)には、複数の中空糸膜11が、外部ケース10および内部ケース15の軸方向と平行に充填されている。複数の中空糸膜11は、吸湿に際して膨張するため、その寸法変化を吸収するために、所定の間隔を介して充填されている。
中空糸膜11の両端は、シール部14によって外部ケース10および内部ケース10に固定されている。図1では、中空糸膜11は部分的に省略して図示しているが、中空糸膜11は両端のシール部14間に延在している。シール部14は、上記充填空間における中空糸膜11の外側を合成樹脂等で埋設したものであり、充填空間のみを外部に対して封止するものである。すなわちシール部14は、上記充填空間にあり、かつ外部ケース10および内部ケース15という筒状構造の両端において中空糸膜11を固定している。ここで、中空糸膜11の中空内部は封止されておらず、中空糸膜11の中空内部は両端とも外部に連通している。本実施形態では、中空糸膜11の一端側(矢印20)から中空糸膜の中空内部を経由して他端側(矢印21)に至る経路を第1流体経路と定義する。
内部ケース15には、ガスの導入口12が設けられており、導入口12の下流側であってかつ対向する外部ケース10には、ガスの排出口13が設けられている。本実施形態では、導入口12(矢印22)から充填空間内でありかつ中空糸膜11の外側を経由して排出口13(矢印23)に至る経路を第2流体経路と定義する。つまり、内部ケース15と外部ケース10のうちいずれか一方である内部ケース15に、導入口12が設けられている。そして、内部ケース15と外部ケース10のうち、導入口12が設けられなかった他方である外部ケース10に、排出口13が設けられている。
上記の水分交換用中空糸膜モジュールMにおいては、例えば、乾燥した燃料電池未使役のガス20を第1流体経路に導入するとともに、このガスを燃料電池で使役した後の排気ガスであるオフガス22を第2流体経路に導入するので、乾燥した未使役のガス20が中空糸膜11内を通過すると同時に、湿潤した使役後のオフガス22は充填空間内の中空糸膜11の外側を通過する。中空糸膜11は、内外のガス交換は阻止するが、その両面に存在する微細な孔を通じて水分のみを移動させることができるため、高湿潤側から低湿潤側への水分移動が行われる。このようにして、第1流体経路および第2流体経路に導入された乾燥した未使役のガス20および湿潤した使役後のオフガス22それぞれにおいては、水分が移動し、加湿された未使役のガス21および湿度が低下した使役後のオフガス23となって排出される。
図4は、従来の水分交換用中空糸膜モジュールにおける問題点を説明するための図である。上述したように、中空糸膜11は、湿潤によって寸法変化するために、乾燥状態にあっては所定の間隔を以って充填空間内に固定されている。また、中空糸膜11は、弾性的に変形する性質を有している。そのため、図4に示すように、オフガス22が導入口12から導入されると、ガス流速が最も大きい内部ケース15側で圧力が高まり、オフガス22は中空糸膜11を押し退けて変形させ、内部ケース15に沿って隙間が生じてしまう。オフガスは、矢印24で示すようにこの隙間を経由して下流側(図において右側)へ一気に移動し、その後、排出口13へ向かって流通して排出されてしまう。このように、オフガスは上流側(図において左側)においては中空糸膜11の空隙を通過せず、下流側のみで水分移動が行われるため、中空糸膜11の利用率および加湿効率が低いという問題があった。
第1実施形態
図5は、上述した従来の問題を解決することができる本発明の水分交換用中空糸膜モジュールの一実施形態を示す図である。なお、図5の水分交換用中空糸膜モジュールは、筒状多孔体30以外の構成要素は図1〜3と共通であるため、ここでは共通部分の説明は省略し、第1実施形態特有の構成、作用および効果について説明する。
図5は、上述した従来の問題を解決することができる本発明の水分交換用中空糸膜モジュールの一実施形態を示す図である。なお、図5の水分交換用中空糸膜モジュールは、筒状多孔体30以外の構成要素は図1〜3と共通であるため、ここでは共通部分の説明は省略し、第1実施形態特有の構成、作用および効果について説明する。
図5に示すように、充填空間内には、筒状多孔体30が外部ケース10および内部ケース15と同軸的に設けられており、複数の中空糸膜11の間に介挿されている。筒状多孔体30は、オフガスを十分に流通させることができる開孔率を有し、オフガスのガス圧力を受けても変形しない剛性を有し、かつ長期の使用に耐え得るような耐食性を有する材料で構成されている。筒状多孔体30は、例えばステンレス鋼等の金属やプラスチックからなるメッシュで構成され、その両端部をシール部14に埋設されることで固定されている。
本発明におけるシール部14を形成する方法としては特に限定されず、任意の固定手段を用いることができる。本実施形態では、外部ケース10および内部ケース15の端部を立てた状態で充填空間に中空糸膜11および筒状多孔体30〜33を充填して、下端部を樹脂に浸漬して固定し、続いて上下を反転させて他端部も同様にして樹脂に浸漬して固定するポッティングを採用している。ポッティングの際、浸漬した樹脂は、中空糸膜11の内外を封止してしまうが、中空糸膜11の径よりも中空糸膜11どうしの間隔の方が小さいため、毛細管現象により樹脂の浸漬高さが異なり、中空糸膜11の外部と比較して内部の方が浅く封止される。このため、この部分を切断除去することにより、中空糸膜11内部はモジュール外界に連通させて、中空糸膜11外部のみに樹脂を残存させ、充填空間を封止することができる。
本実施形態においては、中空糸膜11の湿潤による膨張率を予め把握しておく。そして膨張率が最大に達した際に中空糸膜11の移動を抑制するため、中空糸膜11どうしの間、および中空糸膜11と筒状多孔体30の間が互いに接触して隙間無く密に充填されるよう、あるいは隙間が減って密度が高く充填されるようにそれぞれが配置されている。一方乾燥状態においては、これらの間に空隙部(隙間)をもって中空糸膜11と筒状多孔体30が配置されている。
本発明における中空糸膜11としては、公知の中空糸膜を選択することができ、具体的には、フェノールスルホン酸、ポリスチレンスルホン酸、ポリトリフルオロスチレンスルホン酸、パーフルオロカーボンスルホン酸等の高分子イオン交換膜で構成されたものや、高分子樹脂系あるいはセラミック系等の中空糸膜が挙げられる。
本実施形態によれば、導入口12からオフガスが充填空間内に導入される際に導入口12近傍の中空糸膜11がガス圧力を受けても、筒状多孔体30が複数の中空糸膜11を取り囲んでいるので、筒状多孔体30と内部ケース15との間の中空糸膜11の移動が抑制される。これにより、内部ケース15に沿って隙間が生じることが抑制されるので、オフガスは充填空間内において上流側から下流側へ向かって均一に流通する。これにより、中空糸膜11の利用率および加湿効率が向上する。
特に、本実施形態では、予め中空糸膜11の膨張率を考慮した所定の空隙を以って中空糸膜11と筒状多孔体30が配置されているので、水分交換用中空糸膜モジュールの運転時にあっては中空糸膜11と筒状多孔体30を互いに接触させることができ、内部ケース15に沿った隙間の形成が確実に抑制される。
第2実施形態
図6は、本願発明の水分交換用中空糸膜モジュールの他の実施形態を示すものであり、筒状多孔体を複数設けた例を示す図である。図6に示すように、充填空間内には、第1筒状多孔体31、第2筒状多孔体32および第3筒状多孔体33が、外部ケース10および内部ケース15と同軸的に設けられている。筒状多孔体31〜33は、第1実施形態と同様に、耐食性のある金属やプラスチックからなるメッシュで構成され、両端部をシール部14に埋設されることで固定されている。
図6は、本願発明の水分交換用中空糸膜モジュールの他の実施形態を示すものであり、筒状多孔体を複数設けた例を示す図である。図6に示すように、充填空間内には、第1筒状多孔体31、第2筒状多孔体32および第3筒状多孔体33が、外部ケース10および内部ケース15と同軸的に設けられている。筒状多孔体31〜33は、第1実施形態と同様に、耐食性のある金属やプラスチックからなるメッシュで構成され、両端部をシール部14に埋設されることで固定されている。
上記実施形態においては、内部ケース15と第1筒状多孔体31との間隔をA1、第1筒状多孔体31と第2筒状多孔体32との間隔をA2、第2筒状多孔体32と第3筒状多孔体33との間隔をA3と定義した場合、最も内側の間隔A1が、他の間隔A2およびA3のいずれよりも小さく設定されている。
本実施形態によれば、導入口12からオフガスが充填空間内に導入される際に導入口12近傍の中空糸膜11がガス圧力を受けても、第1実施形態と同様に第1筒状多孔体31が最も内側の中空糸膜11を取り囲んでいるので、中空糸膜11の移動が抑制される。加えて、第2筒状多孔体32および第3筒状多孔体33がさらに外側の中空糸膜11を囲んでいるので、外側の中空糸膜11の移動をも抑制することができる。これにより、第1実施形態よりも中空糸膜11の利用率および加湿効率がさらに向上する。
特に、本実施形態では、オフガスの導入口12近傍が最もガス流速が大きく、中空糸膜11の受ける推力が大きいためその移動量も大きくなる傾向がある。そこでA1を最小とすることによって、中空糸膜11の移動量を最小に抑えることができる。
本実施形態においては、少なくともA1が最小であれば、A2およびA3の関係は限定されず、例えばA2=A3、A2<A3、A2>A3のいずれであってもよい。しかしながら、導入されるオフガスのガス流速は外側に行くにつれ減衰するので、A1<A2<A3であることが特に好ましい。
変形例
本発明においては、複数の筒状多孔体は第1〜第3筒状多孔体には限定されず、第1〜第n(nは2以上の整数)の任意の数の筒状多孔体を設けることができる。その際、間隔A1が他の間隔A2〜Anのいずれよりも小さいことが好ましく、A1<A2<・・・<An−1<Anがさらに好ましいことも同様である。
本発明においては、複数の筒状多孔体は第1〜第3筒状多孔体には限定されず、第1〜第n(nは2以上の整数)の任意の数の筒状多孔体を設けることができる。その際、間隔A1が他の間隔A2〜Anのいずれよりも小さいことが好ましく、A1<A2<・・・<An−1<Anがさらに好ましいことも同様である。
上記説明においては、第1流体経路に乾燥した未使役のガスを流し、第2流体経路に湿潤した使役後のオフガスを流した例を説明したが、本発明はこの態様のみに限定されるものではなく、第1流体経路に湿潤した使役後のオフガスを流し、第2流体経路に乾燥した未使役のガスを流して水分交換を行うことも可能である。
また、内部ケース15に設けられた導入口12および外部ケース10に設けられた排出口13は、ガスの流通方向をこの方向に限定するものではなく、本発明は、排出口13から逆にガスを導入して導入口12からガスを排出する態様をも含む。なお、この場合は、図6において、ガスが導入される側である最も外側の間隔A3が、より内側の間隔A2およびA1のいずれよりも小さいことが好ましく、A3<A2<A1がさらに好ましいことになる。
さらに、上記説明では、外部ケース10、内部ケース15および筒状多孔体30〜33が円筒形である場合を例にとり説明したが、本発明の水分交換用中空糸膜モジュールは円筒形に限定されるものではなく、例えば断面が多角形の筒状とすることもできる。すなわち、外部ケース10は、図7の(a)、(b)、(c)のように四角形でもよいし、(d)、(e)のように六角形、そして(f)のように八角形でもよく、五角形や十角形も含んだ断面が多角形の筒状とすることもできる。内部ケース15は、図7の(a)や(c)のように四角形でもよいし、(d)のように六角形でもよく、五角形や八角形、十角形も含んだ断面が多角形の筒状とすることもできる。また、筒状多孔体も、図7の(a)や(b)のように四角形でもよいし、(d)や(e)のように六角形でもよく、五角形や八角形、十角形も含んだ断面が多角形の筒状とすることもできる。これら外部ケース10、内部ケース15および筒状多孔体30〜33の断面形状の組み合わせは、図7に示すように、四角形と円筒と六角形等、自由に組み合わせることが可能である。
本発明によれば、燃料電池から排出されるオフガスの水分を未使役の酸化剤ガスの加湿に再利用することができ、また、水分交換における加湿効率を高めることにより燃料電池の適正な加湿量での運転が可能となるから、厳格な安定運転が要求される車載用燃料電池システムに適用して極めて有望である。
Claims (6)
- 筒状の外部ケースと、
前記外部ケースと同軸的に内包された筒状の内部ケースと、
前記外部ケースと前記内部ケースとの間で囲われた空間に、軸方向に延在させて充填された複数の中空糸膜と、
前記空間にありかつ筒状構造の両端において、前記複数の中空糸膜を固定して前記空間を封止したシール部と、
前記内部ケースまたは前記外部ケースのうち一方に設けられた導入口と、
前記内部ケースまたは前記外部ケースのうち他方に設けられた排出口と、
前記中空糸膜の一端側から前記中空糸膜の中空内部を経由して他端側に至る第1流体経路と、
前記導入口から、前記空間でありかつ前記中空糸膜の外側を経由して前記排出口に至る第2流体経路と、
前記空間内に延在して複数の前記中空糸膜の間に介挿され、前記外部ケースおよび前記内部ケースと同軸的に配置された筒状多孔体と
を備えることを特徴とする水分交換用中空糸膜モジュール。 - 前記筒状多孔体は、少なくとも一端を前記シール部で固定されていることを特徴とする請求項1に記載の水分交換用中空糸膜モジュール。
- 径の異なる複数の筒状多孔体が前記空間内に同軸的に設けられ、
前記内部ケースに前記導入口が設けられ前記外部ケースに前記排出口が設けられ、複数の筒状多孔体のうち最も内側に設けられた筒状多孔体と前記内部ケースとの間隔が、他の筒状多孔体どうしの間隔のいずれよりも小さいことを特徴とする請求項1または2に記載の水分交換用中空糸膜モジュール。 - 前記外部ケースに前記導入口が設けられ前記内部ケースに前記排出口が設けられ、複数の筒状多孔体のうち最も外側に設けられた筒状多孔体と前記外部ケースとの間隔が、他の筒状多孔体どうしの間隔のいずれよりも小さいことを特徴とする請求項1または2に記載の水分交換用中空糸膜モジュール。
- 前記中空糸膜の乾燥状態では、中空糸膜どうしの間および中空糸膜と前記筒状多孔体との間に形成される空隙部を有し、前記中空糸膜の膨潤状態では、互いに接触することで前記空隙部を減少させることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の水分交換用中空糸膜モジュール。
- 前記筒状多孔体は、メッシュであることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の水分交換用中空糸膜モジュール。
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