JP5490539B2 - シリコーンポリマーエマルション - Google Patents

Description

本発明が、複数の水中シリコーンエマルション、これらエマルションの製造方法、およびこれらの使用に関する。

シリコーンエマルションは、当業界においてよく知られている。これらのようなシリコーンエマルションは、（ｉ）機械的エマルション化、（ｉｉ）反転による機械的エマルション化、もしくは（ｉｉｉ）エマルション重合のような過程（プロセス）によって製造され得る。しかしながら、シリコーンゴムのような幾つかのシリコーンの高粘度のために、実用目的の全てのエマルション化は、エマルション重合に限られてしまっている。対照的に、低粘度、してみれば、低分子量を有するシリコーンは、容易に機械的に得られ得る。

しばしば、シリコーンゴムと呼ばれる高分子量高粘度有機ポリシロキサンポリマーをエマルション化させるために機械的方法を使用しようとする試みが、大きく成功してきていない。なぜならば、該ポリマーの粘度のために、該ポリマー中に、界面活性剤もしくは界面活性剤の混合物を取り込むのが難しいからである。高粘度シリコーン、界面活性剤、もしくは界面活性剤の混合物を含有する混合物中に水を取り込ませ、同時に反転を起こすのに充分な剪断を付与することも難しい。加えて、粒子サイズコントロールが、その重合過程（プロセス）の間に、実質的に除去される揮発性溶媒の存在下でのバッチ方式の機械的エマルション化に関与する過程（プロセス）に限られてきている。

上記とは対照的に、本発明が、従来のように調製される場合、シリコーンゴムもしくは高粘度ポリマー同様の粘度を有するポリマーを包含するシリコーンポリマーを含む安定エマルションを生成させるための安価な手法を与える。

本願は、従来のように調製された場合、エマルションを調製するのに使用されている、２５℃において５００００ｍＰａ．ｓよりも大きい粘度を持つ有機ポリシロキサンポリマーに関する一方、シリコーンゴムとしてその産業において知られた（例えば、２５℃において粘度約１００００００ｍＰａ．ｓ以上）、非常に高粘度の有機ポリシロキサンポリマーに特に適切（pertinent）と考えられている。シリコーンゴムは、高分子量の、一般的に線状のポリジ有機シロキサンもしくは分岐状のポリジ有機シロキサンであり、架橋することにより、優勢に弾性の状態へとそれらの高度に粘性の可塑状態から変換され得る。シリコーンゴムは、しばしば、シリコーンエラストマーおよびシリコーンラバーの調製における主成分のうちの１種として使用されている。

本発明の目的に関し、これゆえ、シリコーンゴムは、１５００以上の重合度を持つ剛性のゴム様の有機シロキサンポリマーを記述すると見なされ得る。これらのポリマーは、好ましくは実質的に線状であり、最も好ましくは完全に線状であり、直接粘度を測定するのを非常に難しくする充分高い粘度を持ち、しばしば、それらのＷｉｌｌｉａｍｓ可塑度として（in terms of）言及されている。ゴムの見本は、２５℃において３分間、圧縮荷重４９ニュートン（Ｎ）に付された後、約３０〜２５０の範囲のＷｉｌｌｉａｍｓ可塑度（ＡＳＴＭ Ｄ９２６、体積２ｃｍ³および高さ約１０ｍｍの円筒テスト見本の厚さｍｍ×１００）を典型的に持つ。

高分子量シリコーンをエマルション化させるための２つの主なルートは、エマルション重合、もしくは、２〜２０個の硅素（シリコン）原子を含む環状シロキサンのような低分子量シリコーン流動体を用いる予め形成された高分子量ポリマーの稀釈である。これらのルートのどちらかを進めると、打ち勝つのに極端に難しい数多くの加工の問題に至り得る。エマルション重合の場合、末端生成物の分子量をコントロールするのが例外的に難しく、実際、このような過程（プロセス）から結果得られる粘度が、とても高いので、典型的に、このルート経由で製造された生成物の粘度を測定する絶対的な手段が全くない。本当に連続的過程（プロセス）を達成するのも難しい。非常に高粘度（２５℃において１００００００ｍＰａ．ｓよりも大きい粘度）を持つ予め形成されたシロキサンポリマーを稀釈するのが非常に難しいのは、該高分子量ポリマー中にブレンドするための低分子量化合物を得るのが非常に難しいからである。

米国（ＵＳ特許）第５，９７３，０６８号は、シラノール末端化樹脂およびビニルモノマーのエマルション重合を論じる。該エマルション重合の過程（プロセス）における重合は、シリコーンと水との界面において起こり、こうして重合速度が、より大きい表面積のために、より小さい粒子でより速くなる。これゆえ、エマルション重合により、大きい粒子サイズで、高分子量の水中シリコーンゴムエマルションを生成させることは考えられない。

欧州特許（ＥＰ）第１６４６６９６号は、水中油型シリコーンエマルションの調製方法を記載し、シリコーンゴムを含有する均一油相もしくは該均一油相において同様のものを含有する該均一油相を形成させる工程；該均一油相と１種以上の界面活性剤を混合する工程；該均一油相に水を加えて連続相および分散相を含有する油中水型エマルションを形成させる工程であって、該水が、該均一油相におけるシリコーンの重量を基準として、約０．５〜１０重量％の量で加えられる工程；少なくとも１５の、直径に対する長さの比（Ｌ／Ｄ）を持っている双スクリュー押し出し機中、該油中水型エマルションに高い剪断を適用し、水中油型エマルションへの該油中水型エマルションの反転を起こさせる工程；水添加により、該水中油型エマルションを稀釈する工程を含む。

欧州特許（ＥＰ）第１４４７４２３号は、水中シリコーンエマルションの生成を目指す過程（プロセス）を記載し、ここで、高剪断混合機から連続的に回収される粘性水中油型エマルションを形成するような割合で、ポリシロキサン流動体、少なくとも１つの界面活性剤、および水が、高剪断混合機に連続的に供給される。該ポリシロキサン流動体は、非反応性流動体であってもよく、また鎖延長反応に利用可能な反応基を持っていてもよい。

本発明が、ポリシロキサン含有ポリマーを含有する水中油型シリコーンエマルションの製造方法に向けられており：
（ｉ）不活性流動体、触媒、および任意に末端ブロック化剤の存在下、シロキサン含有モノマーおよび／またはオリゴマーの重合によってポリシロキサン含有ポリマーを調製する工程と、
（ｉｉ）必要な箇所で、該重合の過程を停止させる工程であって、該不活性流動体が、この結果生じる稀釈されたポリシロキサン含有ポリマー中に実質的に保持される工程と、
（ｉｉｉ）必要に応じて、該ポリシロキサン含有ポリマー中に１種以上の界面活性剤を導入して均一油相を形成させる工程と、
（ｉｖ）該均一油相に水を加えて油中水型エマルションを形成させる工程であって、該水が、全油相重量に対して０．１〜１０重量％の量で加えられる工程と、
（ｖ）該油中水型エマルションに剪断を適用し、水中油型エマルションへの該油中水型エマルションの反転を起こさせる工程と、任意に
（ｖｉ）より多くの水を加えていくことにより、該水中油型エマルションを稀釈する工程と
を含む。

本明細書中、使用された場合の＜＜含む＞＞の概念（コンセプト）が、この最も広い感覚において＜＜包含する＞＞および＜＜からなる＞＞の観念を意味するように囲むように使用されている。本明細書中、言及された全ての粘度測定値が、他に指し示されなかったら、２５℃において測定された。

本願のために不活性流動体は、如何なる他の構成分に対しても反応性でないように意図されている実質的に非揮発性の流動体であり、つまり、工程（ｉ）の重合反応に化学的に関与せず、工程（ｉ）〜工程（ｖｉ）のいずれかにおいて導入された添加剤と化学的に相互作用もしない。本不活性流動体が、エマルション化の前に除かれていない。それ故、本不活性流動体は、本エマルション中において実質的に存在する。

ポリシロキサン含有ポリマーが、１分子当たり多重の有機シロキサン基もしくはポリ有機シロキサン基を含むポリマーを意味するように意図されており、該ポリマーの鎖において有機シロキサン基もしくはポリ有機シロキサン基だけを実質的に含有するポリマー、および、その骨格が、有機シロキサン基および／またはポリ有機シロキサン基両方、例えば、そのポリマーの鎖において有機ポリマー基を含有するポリマーを包含するように意図されている。そのようなポリマーは、ホモポリマーもしくはコポリマーたり得、ブロックコポリマーおよびランダムコポリマーを包含するが、これらに限定されない。

本発明に従い、ポリシロキサン含有ポリマーは、不活性流動体の存在下で重合されており、好ましくは一般式：
Ｒ_{（３−ａ）}Ｒ^１ _ａＳｉＯ［（Ｒ_２ＳｉＯ）_ｂ（ＲＲ^１ＳｉＯ）_ｃ］ＳｉＲ_{（３−ａ）}Ｒ^１ _ａ （１）
を持ち、式中、各Ｒは、同一もしくは異なっており、１〜８個の炭素原子を含有するアルキル基、１〜６個の炭素原子を含有する置換アルキル基、もしくは任意に置換されたフェニル基であり；Ｒ^１は、水素、ヒドロキシ基、加水分解性基、不飽和有機基であり；ａが、０もしくは１であり、ｂが、整数であり、ｃが、０もしくは整数であり、和ｂ＋ｃが、少なくとも２００、好ましくは少なくとも５００、より好ましくは少なくとも１５００の値を有する。このようなポリマーは、ある程度の分岐を含んでよい（好ましくは１０％未満、より好ましくは２％未満）。

本願目的のために＜＜置換＞＞が、複数の炭化水素基に関して使用された場合、該炭化水素基における１以上の水素原子が、別のある１置換基を用いて置き換えられていることを意味する。これらのような置換基の例としては、塩素、弗素、臭素、および沃素のようなハロゲン原子；クロロメチル、過フルオロブチル、トリフルオロエチル、およびノナフルオロヘキシルのようなハロゲン原子含有基；酸素原子；（メタ）アクリルおよびカルボキシルのような酸素原子含有基；窒素原子；アミン、アミノ官能基、アミド官能基、およびシアノ官能基のような窒素原子含有基；硫黄原子；ならびに、メルカプト基のような複数の硫黄原子含有基が挙げられるが、これらに限られていない。

本ポリマー鎖が、上の式（１）において描かれた単位（ユニット）の鎖から調製されたブロックを含んでよく、式中、これら２つのＲ基もしくはＲ基とＲ¹基とが：
両方ともアルキル基（好ましくは両方ともメチルもしくはエチル）、または
アルキル基およびフェニル基、または
アルキル基およびフルオロプロピル基、または
アルキル基およびビニル基、または
アルキル基および水素基。
である。典型的に少なくとも１つのブロックが、シロキサン単位（ユニット）を含むこととなり、式中、両Ｒ基が、アルキル基である。

好ましくは本ポリシロキサン含有ポリマーが、実質的に有機ポリシロキサンの分子鎖を持つ一方、本ポリシロキサン含有ポリマーが、或いは少なくとも１つのブロックのシロキサン基を含むブロック共重合体（コポリマー）骨格（背骨）および如何なる適する有機ベースのポリマー骨格をも含む有機成分を含有してよい。この有機ポリマー骨格は、例えば、ポリスチレン、および／または、ポリ（α−メチルスチレン）、ポリ（ビニルメチルスチレン）、ジエン、ポリ（ｐ−トリメチルシリルスチレン）、およびポリ（ｐ−トリメチルシリル−α−メチルスチレン）のような置換ポリスチレンを含んでよい。該ポリマー骨格において取り込まれていてよい他の有機成分としては、アセチレン末端化オリゴフェニレン、ビニルベンジル末端化芳香族ポリスルホンオリゴマー、芳香族ポリエステル、芳香族ポリエステルに基づいたモノマー、ポリアルキレン、ポリウレタン、脂肪族ポリエステル、脂肪族ポリアミド、および芳香族ポリアミド、ならびに同様のものが挙げられる。

しかしながら多分、ポリシロキサン含有ポリマーにおける最も好まれた有機ベースのポリマーブロックは、ポリオキシアルキレンベースの（ポリオキシアルキレンに基づいた）複数のブロックである。これらオキシアルキレン単位（ユニット）が、必ずしもポリオキシアルキレンモノマーと徹底して同じではないが、単位（ユニット）単位（ユニット）で異なり得る。ポリオキシアルキレンブロックが、例えば、オキシエチレン単位（ユニット、−Ｃ₂Ｈ₄−Ｏ−）；オキシプロピレン単位（ユニット、−Ｃ₃Ｈ₆−Ｏ−）；もしくはオキシブチレン単位（ユニット、−Ｃ₄Ｈ₈−Ｏ−）；またはこれらの混合物から構成され得る。好ましくはポリオキシアルキレンポリマー骨格は、オキシエチレン単位（ユニット）および／またはオキシプロピレン単位（ユニット）から本質的になる。

本ポリシロキサン含有ポリマーにおける他のポリオキシアルキレンブロックが、例えば、
−［−Ｒ²−Ｏ−（−Ｒ³−Ｏ−）_d−Ｐｎ−Ｃ（Ｒ⁴）₂−Ｐｎ−Ｏ−（−Ｒ³−Ｏ−）_c−Ｒ²−］−
の構造単位（ユニット）を包含してよく、式中、Ｐｎが、１，４−フェニレン基であり、各Ｒ²が、同一もしくは異なっており、２〜８個の炭素原子を持つ２価炭化水素基であり、各Ｒ³が、同一もしくは異なっており、エチレン基、プロピレン基、もしくはイソプロピレン基であり、各Ｒ⁴が、同一もしくは異なっており、水素原子もしくはメチル基であり、下添え字ｄおよび下添え字ｅの各々が、３〜３０の範囲の正の整数である。

好ましくは本不活性流動体は、有機ポリシロキサン延長剤および／または有機ポリシロキサン可塑化剤、および／または、有機延長剤もしくは有機可塑化剤、または、３〜２０個の硅素（シリコン）原子を含む環状シロキサンから選ばれる。好ましくは本不活性流動体は、２５℃において０．６５ｍＰａ．ｓ〜２５℃において１００００ｍＰａ．ｓの粘度を持つ。

本願のために延長剤（時々、加工助剤もしくは２次可塑化剤とも言われた）が、本シール剤製剤の特性にマイナスの影響（悪影響）を実質的に及ぼすことなく、本製品をより経済的に競争力のあるようにする化合物、例えば、シリコーンベースの製品を稀釈するのに典型的に使用される化合物である。

可塑化剤（他に、１次可塑化剤として言及された）が、硬化されたエラストマーの柔軟性および丈夫さを増加させるようにポリマーベースの最終生成物内での特性を与えるようにシリコーンベースの組成物に加えられている。これが、一般的に、硬化されたポリマー組成物のガラス転移温度（Ｔ_g）の抑制によって達成されており、これにより、例えば、該エラストマー（例えば、シール剤）の弾性を高めている。可塑化剤は、延長剤よりも一般的に揮発性でない傾向にある。

適切な不活性液体が、ある程度の置換を含んでよいトリアルキルシリル末端化ポリジアルキルシロキサンおよびこれらの複数の誘導体を包含し、但し、本不活性流動体における如何なる置換基も本重合反応に関与しない。本不活性流動体上のこれら置換基は、炭化水素基に関しての置換基の前の定義において同定されたものと好ましくは同一である。好ましくは各アルキル基は、同一でも異なっていてもよく、１〜８個の炭素原子を含むが、好ましくはメチル基もしくはエチル基であり、好ましくは２５℃において０．６５〜１０００００ｍＰａ．ｓの粘度を有し、最も好ましくは２５℃において１０〜１０００ｍＰａ．ｓである。

本不活性流動体は、如何なる適切な有機延長剤／有機可塑化剤をも含んでよい。鉱油延長剤および鉱油可塑化剤が、しかしながら特に好まれている。例としては、少なくとも１２個、例えば、１２〜２５個の炭素原子を含有する線状アルケンもしくは分岐状アルケンもしくはこれらの混合物のような線状もしくは分岐状置換炭化水素；および／または、線状（例えば、ｎ−パラフィン）鉱油、分岐状（イソ−パラフィン）鉱油、環状（ナフテンとしてある先行技術において言及された）鉱油、およびこれらの混合物を含む鉱油留分を包含する。好ましくは利用されたこれら炭化水素が、１分子当たり少なくとも１０個、好ましくは少なくとも１２個、最も好ましくは２０個よりも多い炭素原子を含む。

他の好まれた複数の鉱油延長剤が、アルキルシクロ脂肪族化合物、低分子量ポリイソブチレン、燐酸エステル、本ポリマーと反応性でないポリアルキルベンゼンを包含するアルキルベンゼンを包含する。

鉱油留分の如何なる適切な混合物も本発明における延長剤として利用されていてよいが、高分子量延長剤（例えば、＞２２０）が、特に好まれている。例としては、
アルキルシクロヘキサン（分子量＞２２０）；
ノルマル（ｎ−）パラフィン炭化水素および／またはイソ（ｉ−）パラフィン炭化水素（線状分岐状パラフィン炭化水素）１〜９９％、好ましくは１５〜８０％、ならびに、環状炭化水素（ナフテン炭化水素）１〜９９％、好ましくは８５〜２０％、ならびに、芳香族炭素原子最大３％、好ましくは最大１％を含有するパラフィン炭化水素およびこれらの混合物
を包含する。これら環状パラフィン炭化水素（ナフテン炭化水素）は、環状炭化水素および／または多環状炭化水素を含有してよい。鉱油留分の如何なる適切な混合物も使用されていてよく、例えば：
（ｉ）パラフィン炭素原子６０〜８０％およびナフテン炭素原子２０〜４０％および芳香族炭素原子最大１％；
（ｉｉ）ナフテン油３０〜５０％、好ましくは３５〜４５％、ならびに、パラフィン油および／またはイソパラフィン油７０〜５０％；
（ｉｉｉ）ナフテン炭化水素流動体＞６０重量％、多環状ナフテン炭化水素流動体少なくとも２０重量％、およびＡＳＴＭ Ｄ−８６沸点＞２３５℃を含有する炭化水素流動体；
（ｉｖ）炭化水素１００重量部に基づき、ナフテン炭化水素＞４０重量部、ならびに、パラフィン炭化水素および／またはイソパラフィン炭化水素＜６０重量部（未満）を持っている炭化水素流動体
を含有する混合物である。

好ましくは鉱油に基づいた本延長剤もしくはこれの混合物が、以下のパラメーターのうちの少なくとも１種を含む：−
（ｉ）１５０よりも大きい、最も好ましくは２００よりも大きい、分子量；
（ｉｉ）２３０℃以上の当初沸点（ＡＳＴＭ Ｄ ８６に従う）；
（ｉｉｉ）０．９以下の粘度密度定数値（ＡＳＴＭ Ｄ ２５０１に従う）；
（ｉｖ）１分子当たり平均少なくとも１２個の炭素原子、最も好ましくは１分子当たり１２〜３０個の炭素原子；
（ｖ）７０℃以上のアニリン点、最も好ましくは該アニリン点が、８０〜１１０℃である（ＡＳＴＭ Ｄ ６１１に従う）；
（ｖｉ）本延長剤の２０〜７０重量％のナフテン含量、鉱油に基づいた延長剤が、該延長剤の３０〜８０重量％のパラフィン含量を持つ（ＡＳＴＭ Ｄ ３２３８に従う）；
（ｖｉｉ）−５０〜６０℃の流動点（ＡＳＴＭ Ｄ ９７に従う）；
（ｖｉｉｉ）４０℃での、１〜２０ｃＳｔの動粘度（ＡＳＴＭ Ｄ ４４５に従う）；
（ｉｘ）０．７〜１．１の比重（ＡＳＴＭ Ｄ１２９８に従う）；
（ｘ）２０℃での、１．１〜１．８の屈折率（ＡＳＴＭ Ｄ １２１８に従う）；
（ｘｉ）１５℃での、７００ｋｇ／ｍ³よりも大きい、密度（ＡＳＴＭ Ｄ ４０５２に従う）；および／または
（ｘｉｉ）１００℃よりも大きい、より好ましくは１１０℃よりも大きい、引火点（ＡＳＴＭ Ｄ ９３に従う）
（ｘｉｉｉ）少なくとも＋３０のｓａｙｂｏｌｔ色（ＡＳＴＭ Ｄ １５６に従う）
（ｘｉｖ）２５０ｐｐｍ以下の含水量
（ｘｖ）２．５ｐｐｍ未満の硫黄含量（ＡＳＴＭ Ｄ ４９２７に従う）。

他の有機延長剤は、例として、脂肪酸および脂肪酸エステル、使用に適切なアルキルベンゼン化合物を含んでよく、重いアルキレートアルキルベンゼンもしくはアルキルシクロ脂肪族化合物を包含する。延長剤および／または可塑化剤として有用なアルキル置換アリール化合物の例が、アリール基、特にアルキル置換基および考えられる他の置換基により置換されたベンゼン、ならびに、少なくとも２００の分子量を持つ化合物である。

使用に適切なアルキルベンゼン化合物は、重いアルキレートアルキルベンゼンもしくはアルキルシクロ脂肪族化合物を包含する。延長剤および／または可塑化剤として有用なアルキル置換アリール化合物の例が、アリール基、特にアルキル置換基そしてできれば他の置換基により置換されたベンゼン、ならびに、少なくとも２００の分子量を持つ化合物である。これらのような延長剤の例が、米国特許第４，３１２，８０１号において記載されており、この内容が、本明細書により援用されている。これらの化合物が、一般式（２）、（３）、（４）、および（５）：

により表され得、式中、Ｒ⁶が、１〜３０炭素原子のアルキル鎖であり、Ｒ⁷〜Ｒ¹⁶の各々が、独立に、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロゲン、ハロアルキル、ニトリル、アミン、アミド、アルキルエーテルのようなエーテル、もしくは、アルキルエステル基のようなエステルから選ばれており、ｎが、１〜２５の整数である。
これらのうち、式（２）中、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、およびＲ¹¹の各々が、水素であり、Ｒ⁶が、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₃アルキル基である。これらのような化合物の特に有用な源が、いわゆる＜＜重いアルキレート＞＞であり、これらが、油蒸留後の油精錬から回収可能である。一般的に蒸留は、範囲２３０〜３３０℃中の温度において行われ、＜＜重いアルキレート＞＞は、より軽い留分が留去された後の残留留分において存在する。

アルキルシクロ脂肪族化合物の例は、２２０を超える分子量を有する置換シクロヘキサンである。これらの化合物の例は、欧州特許（ＥＰ）第０８４２９７４号において記載されており、この内容が、本明細書により援用されている。これらのような化合物が、一般式（６）

により表されていてよく、式中、Ｒ¹⁷が、１〜２５個の炭素原子の直鎖もしくは分岐アルキル基であり、Ｒ¹⁸およびＲ¹⁹が、独立に水素またはＣ_1~25直鎖もしくは分岐鎖アルキル基から選ばれている。
あるいは本不活性流動体は、鉱油ベースでない適切な天然油もしくはこれの混合物を含んでよく、つまり、動物、種、および実由来のものであり、どの鉱油由来でもなく（つまり、石油由来でも石油に基づいた油由来でもない）、例えば、扁桃（アーモンド）油、アボカド油、牛脂、ボラージュ（ｂｏｒｒａｇｅ）油、バター脂肪、カノーラ油、カルダノール（ｃａｒｄａｎｏｌ）、カシューナッツ油、カシューナッツ殻液、蓖麻子油、柑橘種油、ココアバター、椰子（ココナッツ）油、鱈肝油、玉蜀黍（コーン）油、綿種油、クフェア（ｃｕｐｈｅａ）油、大待宵草（オオマツヨイグサ）油、麻油、ホホバ油、ラード、亜麻仁油、マカダミア油、メンハーデン油、燕麦（オート）油、オリーブ油、パーム核油、パーム油、落花生（ピーナッツ）油、芥子（ポピー）種油、菜種油、米糠油、紅花油（サフラワーオイル）、紅花油（サフラワーオイル、高オレイン酸）、胡麻油、大豆油、向日葵油、向日葵油（高オレイン酸）、トール油、茶の木油、ロート油、胡桃油、えの油、複数の脱水和蓖麻子油、杏油、松の実油、ククイの実油、アマゾンの実油、扁桃（アーモンド）油、ババスー油、アルガンオイル、黒クミン油、上漆油、カロフィルム（ｃａｌｏｐｈｙｌｌｕｍ）油、椿油、人参油、紅花（コウカ）油、瓜油、デイジー油、グレープシードオイル、フォラハ（ｆｏｒａｈａ）油、ホホバ油、クイーンズランド油、オノエテラ（ｏｎｏｅｔｈｅｒａ）油、蓖麻油、タマヌ（ｔａｍａｎｕ）油、ブラジル椰子油、ならびに、ピルチャード油、鰯油、および鰊油のような魚油のようである。本延長剤が、あるいは上記の混合物および／または上記の１種以上の誘導体を含んでよい。

広く種々の天然油誘導体が、入手可能である。これらが、エステル交換天然植物油、煮亜麻仁油のようなボイル天然油、吹き込み天然油、およびスタンド天然油を包含する。適切なエステル交換天然植物油の例は、バイオディーゼル油として知られており、エステル交換生成物が、利用された供給物に依るある範囲のエステルを生成させるように水酸化ナトリウム触媒もしくは水酸化カリウム触媒存在下、メタノールと、菜種のような種から機械的に抽出された天然植物油を反応させることにより、生成された。例としては、例えば、オレイン酸メチル（ＣＨ₃（ＣＨ₂）₇ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ₂）₇ＣＯ₂ＣＨ₃）を包含してもよい。

熱（thermallyもしくはheat）重合油としても知られているスタンド天然油が、空気（エア）非存在下、上昇温度において生成されている。該油が、該油において天然に存在する２重結合と交差して架橋することにより、重合する。これら結合が、炭素−炭素タイプのである。スタンド油が、薄く着色されており、酸性度において低い。これらが、吹き込み油よりも広い範囲の粘度を伴って生成され得、粘度においてより安定である。一般的に、スタンド油が、亜麻仁油および大豆油から生成されているが、他の油に基づいても製造され得る。スタンド油が、表面コーティングの産業において広く使用されている。

吹き込み油は、酸化され、増粘され、酸化的に重合された油としても知られており、該油を通して空気（エア）を吹いていくことにより、上昇温度において生成される。再び該油が、これら２重結合を交差して架橋することにより、重合するが、この場合、この架橋結合中に取り込まれた酸素分子がある。過酸化物、過酸化水素、およびヒドロキシル基も存在する。吹き込み油が、スタンド油よりも広い範囲の油から生成されていてよい。一般的に、吹き込み油が、スタンド油に比べた場合、色においてより暗く、より高い酸性度を持つ。使用された広い範囲の原材料のため、吹き込み油が、多くの多様な産業における使用を見いだし、例えば、吹き込み亜麻仁油が、表面コーティングの産業において使用されており、吹き込み菜種油が、しばしば潤滑剤において使用されている。

本組成物において包含されていてよい不活性流動体の量は、本組成物の目的、関連する不活性流動体の分子量等のような要因に依ることとなる。一般的に、しかしながら、本不活性流動体の分子量が、より高いと、より少なく、本組成物において寛容されるが、このような高分子量不活性流動体が、より低い揮発性という利点の追加を持つ。典型的な組成物が、７０％重量／重量に至るまでの不活性流動体を含有することとなる。より適切なポリマー生成物が、５〜６０％重量／重量の不活性流動体を含む。

本発明過程（プロセス）の工程（ｉ）において調製されたこのようなポリシロキサン含有ポリマーが、種々のルートにより調製されていてよく、生成されたこれらポリマーが、該ポリマー上で必要とされた末端基化を与えることとなる化合物を用いて末端キャップ化されており、但し、該ポリマーあるいはこの前駆体および／または中間体が、本重合過程（プロセス）の間に、上記された不活性流動体中、稀釈されている。これらポリマーの調製に至る好まれたルートは：
（ｉ）重縮合
（ｉｉ）開環／平衡
（ｉｉｉ）重付加
（ｉｖ）鎖延長
を包含する。

（ｉ）重縮合（つまり、水、アンモニア、もしくはメタノール等のような低分子量副生成物（単数もしくは複数）の脱離を伴う多重のモノマーおよび／またはオリゴマーの重合）。如何なる適切な重縮合反応経路も利用されていてよい。

これら出発原料の縮合性末端基の間で目論まれた反応の種類が、最も好ましくは、例えば、水もしくはメタノールもしくは同様のものの放出と相互作用し得るヒドロキシル末端基および／または加水分解性末端基を持つ化合物の相互作用に一般的に関連（リンク）されている。しかしながら、以下の羅列（リスト）が、本発明組成物の硬化過程（プロセス）に関し、考慮されているかもしれない他の相互作用を指し示す：
１）有機アルコキシシリル基と有機ハロシリル基との縮合
２）有機アシロキシシリル基と複数の有機ハロシリル基との縮合
３）有機シラノールと有機ハロシリル基との縮合
４）シラノラートと有機ハロシリル基との縮合
５）有機シラノール基と有機ヒドロシリル基との縮合
６）有機アシロキシシリル基と有機アルコキシシリル基との縮合
７）有機シラノール基と有機アルコキシシリル基との縮合
８）有機シラノール基と有機アミノシリル基との縮合
９）シラノラート基と有機アシロキシシリル基との縮合
１０）有機シラノールと有機アシロキシシリル基との縮合
１１）有機シラノール基と有機オキシモシリル基との縮合
１２）有機シラノールと有機エノキシシリル基との縮合
１３）少なくとも１つのアルコキシシラン官能基を含有するシロキサン化合物と１つ以上のヒドロシラン官能基を含むシロキサン化合物との縮合であって、炭化水素副生成物を発生させる。

最も好ましくはモノマー／オリゴマーならびにヒドロキシル末端基および／またはアルコキシ末端基を有する中間体の間で起き、これにより、副生成物として水もしくはアルコールを生成させる縮合反応である。

本重合過程（プロセス）に好まれた方法が、例えば：
Ｒ_(3-f)Ｒ⁵ _fＳｉＯ（Ｒ₂ＳｉＯ）_gＳｉＲ_(3-f)Ｒ⁵ _f
Ｒ_(3-f)Ｒ⁵ _fＳｉＯ（ＲＲ¹ＳｉＯ）_hＳｉＲ_(3-f)Ｒ⁵ _f
Ｒ_(3-f)Ｒ⁵ _fＳｉＯ［（Ｒ₂ＳｉＯ）_j（ＲＲ⁵ＳｉＯ）_k］ＳｉＲ_(3-f)Ｒ⁵ _f
を包含する式（１）の直鎖前駆体および／または分岐有機ポリシロキサンの重合である。式中、Ｒが、前に定義されたとおりであり、Ｒ⁵が、−ＯＨ、もしくは、１〜６個の炭素原子を持つアルコキシ基であり、好ましくはメトキシ基もしくはエトキシ基であり、ｆが、０もしくは１であり、好ましくは１であり、ｇが、２〜１００の整数であり、ｈが、２〜１００であり、ｊが、１〜１００の整数であり、ｋが、１〜１００の整数である。ある幾らかの分岐が、ポリマー鎖における他の基の存在と共に起きることが、あるが、好ましくはこれが、最小に保たれている。

これらの上記の出発原料は、好ましくは２５℃において１０ｍＰａ．ｓ〜５０００ｍＰａ．ｓの粘度を持つ。

上記の過程（プロセス）のうちの多くが、触媒の存在を必要とする。如何なる適する重縮合触媒も利用されていてよく、有機錫金属触媒のような、錫、鉛、アンチモン、鉄、カドミウム、バリウム、マンガン、亜鉛、クロム、コバルト、ニッケル、チタン、アルミニウム、ガリウムもしくはゲルマニウム、およびジルコニウムに基づいた触媒を包含しており、２−エチルヘキサン酸鉄、２−エチルヘキサン酸コバルト、２−エチルヘキサン酸マンガン、２−エチルヘキサン酸鉛、および２−エチルヘキサン酸亜鉛が、或いは使用されていてよい。

錫触媒としては、酒石酸トリエチル錫、オクタン酸錫、オレイン酸錫、ナフテン酸錫、三２−エチルヘキサン酸ブチル錫、酪酸錫、三スベリン酸カルボメトキシフェニル錫、三セロチン酸イソブチル錫、および二有機錫塩、特に、二ラウリン酸ジブチル錫、二酪酸ジメチル錫、ジブチル錫ジメトキシド、二酢酸ジブチル錫、ビスネオデカン酸ジメチル錫、二安息香酸ジブチル錫、オクタン酸錫（ＩＩ、第一）、二ネオデカン酸ジメチル錫、二オクタン酸ジブチル錫のような二カルボン酸ジ有機錫化合物が挙げられる。二ラウリン酸ジブチル錫、二酢酸ジブチル錫が、特に好まれている。

チタナート触媒が、それぞれ一般式Ｔｉ［ＯＲ²⁰］₄およびＺｒ［ＯＲ²⁰］₄に従う化合物を含んでよく、式中、各Ｒ²⁰が、同一でも異なっていてもよく、１価の、１級、２級、もしくは３級脂肪族炭化水素基を表し、１〜１０個の炭素原子を含有する線状もしくは分岐状であってよい。任意に該チタナートは、一部不飽和基を含有してよい。しかしながら、Ｒ²⁰の好まれた例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、３級ブチル、および、２，４−ジメチル−３−ペンチルのような分岐２級アルキル基が挙げられるが、これらに拘束されていない。好ましくは、各Ｒ²⁰の同一である場合、Ｒ²⁰が、イソプロピル基、分岐２級アルキル基、もしくは３級アルキル基であり、特に、３級ブチルである。例としては、チタン酸テトラブチル、チタン酸テトライソプロピル、または、例えば、ビス（アセチルアセトニル）チタン酸ジイソプロピル、ビス（エチルアセトアセトニル）チタン酸ジイソプロピル、ビス（エチルアセト酢酸）ジイソプロポキシチタン、および同様のもののようなキレート化されたチタン酸もしくはキレート化されたジルコン酸が挙げられる。適切な触媒の更なる例は、欧州特許（ＥＰ）第１２５４１９２号および／または国際公開（ＷＯ）第２００１４９７７４号において記載されており、これらの内容が、本明細書により援用されている。使用された触媒の量は、使用されている硬化系（システム）に依るが、典型的に、全組成物の０．０１〜３重量％である。

本発明における重合に適切な、使用されていてよい他の縮合触媒たる、プロトン酸、ルイス酸、有機塩基および無機塩基、金属塩、および有機金属錯体（ルイス酸触媒。＜＜ルイス酸＞＞が、共有結合を形成させるように電子対を取り上げようとする如何なる物質でもある）が、例えば、三弗化硼素、ＦｅＣｌ₃、ＡｌＣｌ₃、ＺｎＣｌ₂、およびＺｎＢｒ₂を包含する。

より好まれたのが、式Ｒ²¹ＳＯ₃Ｈの酸性縮合触媒のような縮合特異的触媒であり、式中、Ｒ²¹が、好ましくは、例えば、ヘキシル基もしくはドデシル基のような６〜１８個の炭素原子を持つアルキル基、フェニル基のようなアリール基、またはジノニル−もしくはジドデシル−ナフチルのようなアルキルアリール（アルカリール）基を表す。水が、任意に加えられていてよい。好ましくはＲ²¹が、ドデシルベンゼンスルホン酸（ＤＢＳＡ）のような６〜１８個の炭素原子を持つアルキル基を持つアルキルアリール（アルカリール）基である。他の縮合特異的触媒が、ｎ−ヘキシルアミン、テトラメチルグアニジン、ルビジウムカルボン酸塩（カルボキシラート、カルボキシレート）もしくはセシウムカルボン酸塩（カルボキシラート、カルボキシレート）、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、もしくは水酸化ストロンチウム、ならびに、当業界において、例えば、英国（ＧＢ特許）第８９５０９１号、英国（ＧＢ特許）第９１８８２３号、および欧州特許（ＥＰ）第０３８２３６５号中、述べられているとおりの他の触媒を包含する。また好まれたのが、塩化ホスホニトリルに基づいた触媒であり、例えば、米国（ＵＳ特許）第３，８３９，３８８号、米国（ＵＳ特許）第４，５６４，６９３号、もしくは欧州特許（ＥＰ）第２１５４７０号に従いながら調製されたものであり、ハロゲン化ホスホニトリルイオンに基づいた触媒であり、英国（ＧＢ特許）第２，２５２，９７５号中、記載されたとおりであり、一般式［Ｘ（ＰＸ₂＝Ｎ）_pＰＸ₃］⁺［Ｍ²Ｘ_(m-n+1)Ｒ^III _m］^-を持っており、式中、Ｘが、ハロゲン原子を指定し、Ｍ²が、ポーリングの尺度に従いながら１．０〜２．０の電気陰性度を持つ元素であり、Ｒ^IIIが、１２に至るまでの炭素原子を持つアルキル基であり、ｐが、１〜６のある１つの値を持ち、ｍが、Ｍ²の価数もしくは酸化状態であり、ｎが、０〜ｍ−１のある１つの値を持つ。

或いは本触媒は、以降の一般式：−
Ｚ¹−ＰＣｌ₂＝Ｎ（−ＰＣｌ₂＝Ｎ）_q−ＰＣｌ₂−Ｏ
を持つ有機硅素（シリコン）ラジカル（基）を含有する酸素含有クロロホスファゼンを含んでよく、式中
Ｚ¹が、酸素経由で燐に結合された有機硅素（シリコン）ラジカル（基）、塩素原子、もしくはヒドロキシル基を表し
ｑが、０もしくは１〜８の整数を表す。本触媒は、上記および／またはこれの互変異性体（トートマー）の縮合生成物をも含んでよい（Ｚ¹が、ヒドロキシル基である場合、本触媒は、互変異性体（トートマー）の形において存在する）。

本発明における触媒として使用されているかもしれない更なる代わりの触媒が、如何なる適切な化合物でもあり、国際公開（ＷＯ）第０１／７９３３０号において定義されたとおり、少なくとも１つの四置換硼素原子を含む陰イオンのある１つの源、および、少なくとも１つのシラノール基との相互作用の可能なプロトンを与えていく。

本触媒の活性は、好ましくは非活性とするように本触媒と反応する中和剤を使用することにより、停止される。典型的にこれら酸タイプの縮合触媒の場合、該中和剤が、モノ／ジおよびトリアルカノールアミン、例えば、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）およびトリエタノールアミン（ＴＥＡ）のようなアミンのような適切な塩基である。ＤＢＳＡ触媒を使用する系（システム）の場合、代わりの停止手段が、ＤＢＳＡを吸収し安定ポリマーを残しておくように見いだされたアルミナシリケートゼオライト材料を包含する。大抵の場合、触媒残渣が、ポリマー生成物中、残り、または、ふさわしい場合、濾過方法もしくは代わりの方法により、除かれていることがある。ホスファゼンに基づいた触媒の場合、望まれた粘度の到達されてきている場合、本過程（プロセス）において得られた有機硅素（シリコン）化合物の粘度が、ある手順により、一定（コンスタント）に保たれ得、ここで、使用された触媒が、または、縮合および／または平衡に、および同様にして付されているべき有機硅素（シリコン）化合物との反応により、この触媒から形成されてきている反応生成物が、有機硅素（シリコン）化合物の縮合および／または平衡を促進させ、ホスファゼンとの接続において今日に至るまで用いられてきている阻害剤もしくは不活性化剤、例えば、トリイソノニルアミン、ｎ−ブチルリチウム、リチウムシロキサノラート、ヘキサメチルシクロトリシラザン、ヘキサメチルジシラザン、および酸化マグネシウムの添加により、阻害されているかもしくは不活性化されている。

ふさわしい場合、如何なる適切な末端ブロック化剤も、本重合反応を停止させ、これにより、ここでの平均分子量を限るが、ポリマー（ａ）におけるふさわしい末端基を導入するように使用されていてよい。

（ＩＩ）平衡／開環
開環重合のような平衡重合過程（プロセス）用の出発原料が、シクロシロキサンである（環状シロキサンとしても知られた）。有用である環状シロキサンが、よく知られており、商品として入手可能な材料である。これらが、一般式（Ｒ²²ＳｉＯ）_rを持ち、式中、各Ｒ²²が、アルキル基、アルケニル基、アリール基、もしくはアリールアルキル（アラルキル）基から選ばれており、ｒが、３〜１２の値を有する整数を指定する。Ｒ²²が、例えば、弗素もしくは塩素のようなハロゲンによる置換を含有し得る。該アルキル基が、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、トリフルオロプロピル、ｎ−ブチル、２級ブチル、および３級ブチルたり得る。該アルケニル基が、例えば、ビニル、アリル、プロペニル、およびブテニルたり得る。該アリール基および該アリールアルキル（アラルキル）基が、例えば、フェニル、トリル、およびベンゾイルたり得る。好まれた基としては、メチル、エチル、フェニル、ビニル、およびトリフルオロプロピルである。好ましくは全てのＲ²²基のうちの少なくとも８０％が、メチル基もしくはフェニル基であり、最も好ましくはメチルである。好ましくはｒの平均値が、３〜６である。適切な環状シロキサンの例は、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、シクロペンタ（メチルビニル）シロキサン、シクロテトラ（フェニルメチル）シロキサン、シクロペンタメチル水素シロキサン、およびこれらの混合物である。商品として入手可能な特に適切な材料は、オクタメチルシクロテトラシロキサンおよびデカメチルシクロペンタシロキサンを含む混合物である。典型的に湿気が、これらモノマー中において存在する。存在するその水が、これらポリマー上のＯＨ末端基を形成させていき、これにより、更なる重合を防いでいくことにより、末端ブロッカーとして作用する。

如何なる適切な触媒も使用されていてよい。これらが、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、もしくは水酸化セシウムのようなアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属アルコキシドもしくはアルカリ金属水酸化物とアルコールとの錯体、カリウムシラノラート、セシウムシラノラート、ナトリウムシラノラート、およびリチウムシラノラート、もしくはトリメチルカリウムシラノラートのようなアルカリ金属シラノラートを包含する。利用されているかもしれない他の触媒は、水酸化テトラアルキルアンモニウムとシロキサンテトラマーとの反応により誘導された触媒、および、本明細書中、前記されたとおりの硼素に基づいた触媒を包含する。

しかしながら平衡タイプの反応に最も好まれている触媒は、本明細書中、前記されたとおり、ハロゲン化ホスホニトリル、ホスファゼン酸、およびホスファゼン塩基である。

必要に応じて、得られたポリマーは、該ポリマーの分子量を規制する手段としておよび／または官能基を加えるように末端ブロック化されていてよい。この末端ブロック化機能が、上記で論じられたとおり水により達成され得る一方、他の適切な末端ブロック化剤が、ポリマー（ａ）に関し、必要とされた末端基を生成させるように、稀釈された該ポリマーにおいて調製されたこの結果得られてくるポリマー構成分の末端基と反応することが可能な基を持つシランを包含する。

（ＩＩＩ）重付加
本明細書の目的は、＜＜重付加＞＞過程（プロセス）もしくは＜＜付加重合＞＞過程（プロセス）が、重合過程（プロセス）であり、これにより、縮合反応における様でなく、水もしくはアルコールのような、どの副生成物も重合の間中、そのモノマーの同時反応剤およびそのオリゴマーの同時反応剤から発生しない。好まれた付加重合ルートが、適切な触媒存在下、不飽和有機基、例えば、アルケニル基もしくはアルキニル基と、Ｓｉ−Ｈ基との間でのヒドロシリル化反応である。このルートにおいて適切なシランが、モノマーおよび／またはオリゴマーを含有するシロキサン同様、利用されていてよい。

典型的に本重付加ルートは、本延長剤および／または本可塑化剤、および適切な触媒、および任意に末端ブロック化剤存在下、付加反応経路経由で
ａ）（ｉ）有機ポリシロキサンもしくは（ｉｉ）シランを：−
ｂ）１種以上の有機ポリシロキサンポリマーと
反応させることにより；必要に応じて、この重合過程（プロセス）を停止する（クエンチ）ことにより、ブロック共重合体（コポリマー）を形成させるように利用されている。

有機ポリシロキサンもしくはシラン（ａ）は、付加タイプの反応をすることが可能な少なくとも１つの基を含有するシラン（ａ）（ｉｉ）および付加タイプの反応をすることが可能な基を含有する有機ポリシロキサンモノマー（ａ）（ｉ）から選ばれる。有機ポリシロキサンもしくはシラン（ａ）は、ポリマー（ｂ）とのふさわしい付加反応をすることが可能な置換基を含有しなければならない。好まれた付加反応が、不飽和基とＳｉ−Ｈ基との間でのヒドロシリル化反応である。

好ましくはシラン（ａ）（ｉｉ）は、（ｂ）との付加タイプの反応をすることが可能な、少なくとも１つ、好ましくは２つの基を持つ。該付加反応が、ヒドロシリル化反応である場合、該シランは不飽和構成分を含有してよいが、好ましくは少なくとも１つのＳｉ−Ｈ基を含有する。最も好ましくは各シランは、１つ以上のＳｉ−Ｈ基を含有する。これら１つ以上のＳｉ−Ｈ基に加え、好まれたシランは、例えば、アルキル基、アルコキシ基、アシロキシ基、ケトキシマト基、アミノ基、アミド基、酸アミド基、アミノキシ基、メルカプト基、アルケニロキシ基、および同様のものを包含してよい。これらの中でも、アルコキシ基、アシロキシ基、ケトキシマト基、アミノ基、アミド基、アミノキシ基、メルカプト基、およびアルケニロキシ基が、好まれている。本水素化硅素（シリコン）（シリコンヒドリド）の現実的な複数の例が、トリクロロシラン、メチルジクロロシラン、ジメチルクロロシラン、およびフェニルジクロロシラン（のような）ハロシラン；トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、メチルジエトキシシラン、メチルジメトキシシラン、およびフェニルジメトキシシランのような、アルコキシシラン；メチルジアセトキシシランおよびフェニルジアセトキシシランのような、アシロキシシラン；ならびに、ビス（ジメチルケトキシマト）メチルシランおよびビス（シクロヘキシルケトキシマト）メチルシランのような、ケトキシマトシランである。これらの中でも、ハロシランおよびアルコキシルシランが、好まれている。特に好まれたシランとしては、例えば、メチルジメトキシシラン（Ｈ−Ｓｉ（−ＣＨ₃）（−ＯＣＨ₃）₂）を包含する。

シラン（ａ）（ｉｉ）と（ｂ）との間の付加反応は、結果、ポリマー鎖延長過程（プロセス）を与え、または、予め必要とされた末端基を用いてポリマーを末端ブロック化する手段として、この場合、本延長剤が、シラン（ａ）（ｉｉ）との組み合わせにおいて加えられていてよく、つまり、該付加反応直前にであり、もしくは、ポリマー（ｂ）の重合の間中、存在していてよく、このようにシラン（ａ）（ｉｉ）が、本延長剤存在下、重合されてきている延長されたポリマー（ｂ）に加えられていることが、認められる。

有機ポリシロキサンモノマー（ａ）（ｉ）は、好ましくは直鎖および／または分岐有機ポリシロキサンの形であり、式（１ａ）
Ｒ’_a’ＳｉＯ_4-a’/2 （１ａ）
の単位（ユニット）を含んでおり、式中、各Ｒ’が、同一でも異なっていてもよく、１〜１８個の炭素原子を持つ炭化水素基、１〜１８個の炭素原子を持つ置換炭化水素基、もしくは１８個以下の炭素原子を持つ炭化水素オキシ基を指定し、ａ’が、平均、１〜３の値を持ち、好ましくは１．８〜２．２である。好ましくは各Ｒ’’’が、同一もしくは異なっており、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ウンデシル、およびオクタデシルのようなアルキル基；シクロヘキシルのようなシクロアルキル；フェニル、トリル、キシリル、ベンジル、および２−フェニルエチルのようなアリール；ならびに、３，３，３−トリフルオロプロピル、３−クロロプロピル、およびジクロロフェニルのようなハロゲン化炭化水素基により例えられているが、これらに限られなかった。ある幾つかのＲ’基が、水素基であってよい。好ましくはこれらポリジ有機シロキサンが、ポリジアルキルシロキサンであり、最も好ましくはポリジメチルシロキサンである。（ａ）が、有機ポリシロキサンモノマーである場合、該有機ポリシロキサンモノマーが、付加反応過程（プロセス）経由で、（ｂ）の少なくとも２つの基、典型的にその末端基と反応可能である少なくとも１つの基を持たなければならない。好ましくは有機ポリシロキサン（ａ）（ｉ）が、１分子当たり少なくとも１つのＳｉ−Ｈを含み、好ましくは１分子当たり少なくとも２つのＳｉ−Ｈ基を含む。好ましくは有機ポリシロキサン（ａ）（ｉ）が、式Ｈ（Ｒ’’）₂ＳｉＯ_1/2のシロキサン基を用いて末端ブロック化されており、式中、各Ｒ’’が、炭化水素基もしくは置換炭化水素基であり、最も好ましくはアルキル基である。好ましくは有機ポリシロキサン（ａ）（ｉ）が、２５℃において１０ｍＰａ．ｓ〜５０００ｍＰａ．ｓの粘度を持つ。

有機ポリシロキサンポリマー（ｂ）は、好ましくは直鎖および／または分岐有機ポリシロキサンであり、式（１ｂ）
Ｒ’’’_a’ＳｉＯ_4-a’/2 （１ｂ）
の複数の単位（ユニット）を含んでおり、式中、各Ｒ’’’が、同一でも異なっていてもよく、１〜１８個の炭素原子を持つ炭化水素基、１〜１８個の炭素原子を持つ置換炭化水素基、もしくは１８個以下の炭素原子を持つ炭化水素オキシ基を指定し、ａ’が、前に記載されたとおりである。好ましくはどのＲ’’’基も水素基でなくてよい。好ましくは各Ｒ’’’が、同一もしくは異なっており、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ウンデシル、およびオクタデシルのようなアルキル基；シクロヘキシルのようなシクロアルキル；フェニル、トリル、キシリル、ベンジル、および２−フェニルエチルのようなアリール；ならびに、３，３，３−トリフルオロプロピル、３−クロロプロピル、およびジクロロフェニルのようなハロゲン化炭化水素基により例えられているが、これらに限られなかった。

有機ポリシロキサンポリマー（ｂ）は、如何なる適切な有機ポリシロキサンポリマー骨格をも含んでよいが、好ましくは線状もしくは分岐状であり、少なくとも１、好ましくは少なくとも２つの置換基を含み、これ（ら）が、付加反応経路経由で、有機ポリシロキサンもしくはシラン（ａ）における前述された基と反応することとなる。好ましくはポリマー（ｂ）の（各）付加反応置換基が末端基である。有機ポリシロキサンもしくはシラン（ａ）が、少なくとも１つのＳｉ−Ｈ基を含む場合、有機ポリシロキサンポリマー（ｂ）上の好まれた置換基が、これらＳｉ−Ｈ基と相互作用するように設計（デザイン）されているが、好ましくは不飽和基であり（例えば、アルケニル末端化、例えば、エテニル末端化、プロペニル末端化、アリル末端化（ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂−））またはＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−基のようなアクリルもしくはアルキルアクリルを用いて末端化されている。これらアルケニル基の代表的な非限定例が、以下の構造により示されている：Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ−、Ｈ₂Ｃ＝ＣＨＣＨ₂−、Ｈ₂Ｃ＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＨ₂−、Ｈ₂Ｃ＝ＣＨＣＨ₂ＣＨ₂−、Ｈ₂Ｃ＝ＣＨＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−、およびＨ₂Ｃ＝ＣＨＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−。アルキニル基の代表的な非限定例が、以下の構造により示されている：ＨＣ≡Ｃ−、ＨＣ≡ＣＣＨ₂−、ＨＣ≡ＣＣ（ＣＨ₃）−、ＨＣ≡ＣＣ（ＣＨ₃）₂−、ＨＣ≡ＣＣ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂−。或いは、本不飽和有機基が、アクリレート、メタクリレート、および同様のもののようなアルケニル基および／またはアルキニル基のような有機官能基炭化水素たり得る。アルケニル基が、特に好まれている。

有機ポリシロキサンもしくはシラン（ａ）が、１つの付加反応可能基だけを含み、（ｂ）が、有機ポリシロキサンもしくはシラン（ａ）と反応することとなる２つの付加反応可能基を含む場合、この結果得られてくる生成物が、＜＜ＡＢＡ＞＞タイプのポリマー生成物となる。一方で、有機ポリシロキサンもしくはシラン（ａ）両方が、２つの付加反応可能基を含み、（ｂ）が、有機ポリシロキサンもしくはシラン（ａ）と反応することとなる２つの付加反応可能基を含む場合、これら２成分間の相互作用が、複数の（ＡＢ）ｎブロック共重合体（コポリマー）に至らしめると思われ、ここで、該ポリマーの長さが、これら２つの構成分の相対量により大きく左右されている。

このヒドロシリル化ルートは、そのポリマーの背骨（骨格）において有機基を含有する有機ポリシロキサンポリマーを使用することにより、もしくは、例えば、アルケニル末端化ポリエーテルを用いて有機ポリシロキサンポリマー（ｂ）を置き換えていくことにより、シリコーン有機共重合体（コポリマー）を調製するのに利用されていてよいことも認められる。してみると、本発明の線状加水分解不可能（ＡＢ）ｎブロック共重合体（コポリマー）が、ＳｉＨ末端化ジアルキルシロキサン流動体とのアルケニル末端化ポリエーテルの触媒化ヒドロシリル化により調製され得る。この結果得られてくる共重合体（コポリマー）が、炭素〜酸素結合（つまり、プロピレンオキシ基）に硅素（シリコン）を介して結合されたポリオキシアルキレンブロックの組み合わせであり、これら末端ブロック化基が、アリルシロキシ基、プロペニルシロキシ基、および／または水素（ジアルキル）シロキシ基からなっている群から選ばれている（存在する構成分の相対量に依存）。

選択された付加反応は、ヒドロシリル化反応である場合、如何なる適切なヒドロシリル化触媒も利用されていてよい。これらのようなヒドロシリル化触媒が、ポリオキシエチレン上の不飽和炭化水素基とのＳｉＨ末端化有機ポリシロキサンの硅素結合水素原子の反応を容易化させる如何なる金属含有触媒によっても例証されている。これら金属が、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、もしくは白金により例証されている。

ヒドロシリル化触媒は、以降により、例証されている：塩化白金酸、アルコール修飾塩化白金酸、塩化白金酸オレフィン錯体、塩化白金酸およびジビニルテトラメチルジシロキサンの錯体、炭素担体上で吸着された白金微粒子、Ｐｔ（Ａｌ₂Ｏ₃）のような金属酸化物担体上で担持された白金、白金黒、白金アセチルアセトナート、白金（ジビニルテトラメチルジシロキサン）、ＰｔＣｌ₂、ＰｔＣｌ₄により例えられたハロゲン化白金（ＩＩ、第一）、Ｐｔ（ＣＮ）₂、エチレン、プロピレン、および有機ビニルシロキサンにより例えられた不飽和化合物とのハロゲン化白金（ＩＩ、第一）の錯体、スチレンヘキサメチル二白金。これらのような貴金属触媒が、米国特許第３，９２３，７０５号において記載されており、白金触媒を示すように本明細書により援用された。好まれた白金触媒は、Ｋａｒｓｔｅｄｔの触媒であり、Ｋａｒｓｔｅｄｔの米国特許第３，７１５，３３４号および米国特許第３，８１４，７３０号において記載されており、本明細書により援用された。Ｋａｒｓｔｅｄｔの触媒は、トルエンのような溶媒中、白金１重量％を典型的に含有する白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体である。好まれた別の白金触媒は、塩化白金酸と、末端脂肪族不飽和を含有する有機硅素（シリコン）化合物との反応生成物である。これが、米国特許第３，４１９，５９３号において記載されており、本明細書により援用された。本触媒として最も好まれたのは、塩化白金（ＩＩ、第一）と、ジビニルテトラメチルジシロキサンとの中和錯体であり、例えば、米国特許第５，１７５，３２５号において記載されたとおりである。

ＲｕＣｌ₃（Ｂｕ₂Ｓ）₃のようなルテニウム触媒、ならびに、ルテニウム１，１，１−トリフルオロアセチルアセトナート、ルテニウムアセチルアセトナート、および三ルテニウムドデカカルボニルもしくはルテニウム１，３−ケトエノラートのようなルテニウムカルボニル化合物が、或いは使用されていてよい。

本発明における使用に適する他のヒドロシリル化触媒は、例えば、［Ｒｈ（Ｏ₂ＣＣＨ₃）₂］₂、Ｒｈ（Ｏ₂ＣＣＨ₃）₃、Ｒｈ₂（Ｃ₈Ｈ₁₅Ｏ₂）₄、Ｒｈ（Ｃ₅Ｈ₇Ｏ₂）₃、Ｒｈ（Ｃ₅Ｈ₇Ｏ₂）（ＣＯ）₂、Ｒｈ（ＣＯ）［Ｐｈ₃Ｐ］（Ｃ₅Ｈ₇Ｏ₂）、ＲｈＸ⁴ ₃［（Ｒ³）₂Ｓ］₃、（Ｒ² ₃Ｐ）₂Ｒｈ（ＣＯ）Ｘ⁴、（Ｒ² ₃Ｐ）₂Ｒｈ（ＣＯ）Ｈ、Ｒｈ₂Ｘ⁴ ₂Ｙ⁴ ₄、Ｈ_aＲｈ_bオレフィン_cＣｌ_d、Ｒｈ（Ｏ（ＣＯ）Ｒ³）_3-n（ＯＨ）_nのようなロジウム触媒を包含し、式中、Ｘ⁴が、水素、塩素、臭素、もしくは沃素であり、Ｙ⁴が、メチルもしくはエチルのような、アルキル基、ＣＯ、Ｃ₈Ｈ₁₄、または０．５Ｃ₈Ｈ₁₂であり、Ｒ³が、アルキルラジカル（アルキル基）、シクロアルキルラジカル（シクロアルキル基）、もしくはアリールラジカル（アリール基）であり、Ｒ²が、アルキルラジカル（アルキル基）、アリールラジカル（アリール基）、もしくは酸素置換ラジカル（酸素置換基）であり、ａが、０もしくは１であり、ｂが、１もしくは２であり、ｃが、１〜４を包含して整数であり、ｄが、２、３、もしくは４であり、ｎが、０もしくは１である。Ｉｒ（ＯＯＣＣＨ₃）₃、Ｉｒ（Ｃ₅Ｈ₇Ｏ₂）₃、［Ｉｒ（Ｚ²）（エン）₂］₂、もしくは［Ｉｒ（Ｚ²）（ジエン）］₂のような如何なる適切なイリジウム触媒も使用されていてよく、式中、Ｚ²が、塩素、臭素、沃素、もしくはアルコキシであり、エンが、オレフィンであり、ジエンが、シクロオクタジエンである。

本ヒドロシリル化触媒が、本組成物１，０００，０００部当たり（ｐｐｍ）、元素白金族金属０．００１重量部ぐらい少ないのに等価なある量において本組成物に加えられていてよい。好ましくは、本組成物における本ヒドロシリル化触媒の濃度が、元素白金族金属少なくとも１ｐｐｍの等価を与えていくことの可能なものである。元素白金族金属約３〜５０ｐｐｍの等価を与えている触媒濃度が、一般的に、好まれた量である。

典型的に（ａ）が、少なくとも２Ｓｉ−Ｈ基を持つ場合、典型的に、本過程（プロセス）が、およそ１：１のモル比の（ｂ）に対する（ａ）を使用しながら完遂されている。しかしながら、有用な材料が、ある過剰の（ａ）もしくは（ｂ）を用いて本過程（プロセス）を完遂することにより調製されていてもよいが、これが、これら材料のより効率的でない使用と見なされると思われる。典型的に、不飽和を含有する材料（ｂ）が、全てのＳｉ−Ｈが、本反応において消費されていることを確実とするように僅かな過剰において使用されている。本発明において使用されたポリマー（ｂ）は、好ましくは不飽和末端基を用いて末端化されているので、末端ブロック化剤が、このルート経由で本ポリマーを調製する場合、典型的に必要とされていない。しかしながら、これらが、もし、必要とされたら、利用されていてよい。

任意にヒドロシリル化ルートが、重合に利用されている場合、適切なヒドロシリル化触媒阻害剤が必要とされることがある。如何なる適切な白金族タイプの阻害剤も使用されていてよい。有用なタイプの白金触媒阻害剤は、米国特許第３，４４５，４２０号において記載されており、ある特定の幾つかのアセチレン阻害剤およびこれらの使用を示すように本明細書により援用されている。好まれた分類（クラス）のアセチレン阻害剤は、これらアセチレンアルコール、特に２−メチル−３−ブチン−２−オールおよび／または１−エチニル−２−シクロヘキサノールであり、２５℃において白金に基づいた触媒の活性を抑圧する。第２のタイプの白金触媒阻害剤は、米国特許第３，９８９，６６７号において記載されており、ある特定の幾つかのオレフィンシロキサン、これらの調製、およびこれらの白金触媒阻害剤としての使用を示すように本明細書により援用されている。第３のタイプの白金触媒阻害剤が、１分子当たり３〜６つのメチルビニルシロキサン単位（ユニット）を持つポリメチルビニルシクロシロキサンを包含する。

これらのヒドロシリル化触媒を含有する組成物は、典型的に、特にもし、阻害剤が、使用されていれば、現実的な速度において硬化するのに７０℃以上の温度において熱することを必要とする。室温での硬化が、典型的に、本架橋剤および本阻害剤が、その２部のうちの１部中にあり、本白金が、もう一方の１部中にある２部系（システム）の使用により、これらのような系（システム）を用いて完成されている。白金量が、室温での硬化をするように増加されている。白金触媒阻害剤最適濃度が、上昇温度においてこれら本組成物を硬化させるに必要とされた時間間隔を過剰に延ばすことなく、常温での望まれた保管安定性もしくはポットライフを与えることとなるものである。この量が、広く変動することとなり、使用されている特定阻害剤に依ることとなる。白金１モル当たり阻害剤１モルぐらい低い阻害剤濃度が、ある幾つかの例中、約７０℃を上回る温度における望ましいレベルの保管安定性および充分に短い硬化期間を与える（ｙｉｅｌｄ）こととなる。他の場合、白金１モル当たり、１０モル、５０モル、１００モル、５００モル、もしくはこれよりも多くに至るまでの阻害剤濃度が、必要とされることがある。与えられた組成物における特定阻害剤に関する最適濃度が、ルーティーンの実験作業により求められ得る。

これらのような反応を高めると知られている追加成分が、本ヒドロシリル化反応に加えられ得る。これらの成分が、白金に基づいた複数の触媒との組み合わせにおいて緩衝化効果を持つ酢酸ナトリウムのような複数の塩を包含する。

このタイプの重合に関し、使用されたヒドロシリル化触媒量が、室温においてもしくは室温を上回る温度において：
（ａ）その選択が、少なくとも１つ、好ましくは少なくとも２つのＳｉ−Ｈ基を含有しなければならない（ｉ）有機ポリシロキサンもしくは（ｉｉ）シランと；
（ｂ）１種以上の有機ポリシロキサンポリマーもしくは各分子末端において不飽和炭化水素基を持つポリオキシエチレンのようなこれゆえある１代替品との
間の反応を加速させるに充分な量のある限り、狭く限られていない。この触媒の実際の量が、利用された特定触媒に依ることとなり、容易に予言可能でない。しかしながら、白金含有触媒に関し、その量が、成分（ａ）および成分（ｂ）１，０００，０００重量部毎に白金１重量部ぐらい低くたり得る。該触媒が、成分（ａ）および成分（ｂ）１，０００，０００部当たり１０〜１２０重量部のある量において加えられ得るが、典型的に、（ａ）および（ｂ）１，０００，０００部当たり１０〜６０重量部のある量において加えられている。

ふさわしい場合、ヒドロシリル化ルート経由で得られたポリマーも本硬化剤として有機水素シロキサンとの組み合わせにおけるヒドロシリル化反応触媒により、硬化および／または架橋され得、但し、生成された各ポリマー分子が、該有機水素シロキサンと架橋するのに適する少なくとも２つの不飽和基を含有する。本組成物の硬化を有効とするのに、該有機水素シロキサンが、１分子当たり２個よりも多い硅素（シリコン）結合水素原子を含有しなければならない。該有機水素シロキサンが、例えば、１分子当たり約４〜２０個の硅素（シリコン）原子を含有し得、２５℃での約１０Ｐａ・ｓに至るまでの粘度を持つ。該有機水素シロキサンにおいて存在する硅素（シリコン）結合有機基が、さもなければエチレン不飽和もしくはアセチレン不飽和のない１〜４個の炭素原子の置換アルキル基および置換されたのではないアルキル基を包含し得る。

（ＩＶ）鎖延長
この場合、予め調製された最終ポリマー組成物中に鎖延長剤を加えていくよりもむしろ、該延長剤が、鎖延長重合工程の間中、該ポリマー中に混合されている。典型的に、ポリマー出発原料が、選ばれたこれら鎖延長化材料との相互作用に適する末端基を持つ有機ポリシロキサンである。典型的に、これらポリマー末端基が、加水分解可能であるかもしくは付加反応（典型的に、ヒドロシリル化）に適するかのどちらかであり、該鎖延長化材料が、該ポリマーを鎖延長させるのに適する反応基を持っているとの基準に基づき選択されている。ヒドロキシル末端基および／または加水分解性末端基を持つ鎖延長化ポリマーに好まれた鎖延長化材料が、本明細書中、前記されたとおりである。

ヒドロシリル化ルート経由での付加反応に適切なアルケニル基もしくはＳｉ−Ｈ基（典型的に、末端基）を有する予め形成されたポリマーに関し、本鎖延長剤が、選択されたポリマー上のそれぞれの付加反応基と付加反応することとなる２つの基を含有することとなる。これらのような鎖延長剤が、例えば：
２つのアルケニル基を含むシラン、ジヒドロシラン、２〜２５の重合度および１つの末端基当たり少なくとも１つのＳｉ−アルケニル結合を持つポリジアルキルシロキサン、２〜２５の重合度および１つの末端基当たり少なくとも１つのＳｉ−Ｈ結合を持つポリジアルキルシロキサン、ここで、各アルキル基が、独立に、１〜６個の炭素原子を含む；
一般式

を有する複数の有機硅素（シリコン）化合物
を包含してよく、式中、Ｒが、本明細書中、前記されたとおりであり、ｊが、１、２、もしくは３であり、ｋが、０もしくは１であり、ｊ＋ｋが、２もしくは３であり、以降の複数の式（ＶｉＭｅ₂ＳｉＯ）₂ＳｉＶｉ（ＯＭｅ）₁、（ＶｉＭｅ₂ＳｉＯ）₁ＳｉＶｉ（ＯＭｅ）₂、（ＶｉＭｅ₂ＳｉＯ）₂ＳｉＶｉ（ＯＥｔ）₁、（ＶｉＭｅ₂ＳｉＯ）₁ＳｉＶｉ（ＯＥｔ）₂、（ＶｉＭｅ₂ＳｉＯ）₃Ｓｉ（ＯＭｅ）₁、（ＶｉＭｅ₂ＳｉＯ）₂Ｓｉ（ＯＭｅ）₂、（ＶｉＭｅ₂ＳｉＯ）₃Ｓｉ（ＯＥｔ）₁、および（ＶｉＭｅ₂ＳｉＯ）₂Ｓｉ（ＯＥｔ）₂を有する化合物により例えられた。本明細書中、使用されたとおり、Ｖｉが、ビニル基を表し、Ｍｅが、メチル基を表し、Ｅｔが、エチル基を表す。
本鎖延長反応を触媒するように使用された触媒が、行うべき反応により、求められている。起きている反応が、縮合反応である場合、本明細書中、前記されたとおりの如何なる適する縮合触媒も利用されていてよい。起きている反応が、ヒドロシリル化反応である場合、本明細書中、前記されたとおりの如何なる適切なヒドロシリル化触媒も利用されていてよい。

必要とされた場合、本ポリマーは、加水分解性末端基を含有し、縮合に対する関連において上記されたとおりの末端ブロック化剤が、ふさわしい末端基を得るように利用されていてよい。必要とされた場合、本ポリマーは、追加の付加反応性末端基を含有し、重付加に対する関連において上記されたとおりの末端ブロック化剤が、ふさわしい末端基を得るように利用されていてよい。

本過程（プロセス）は、如何なる適切な混合機（ミキサー）上でもバッチ方式もしくは連続的に完遂され得る。重縮合の場合、発生された水が、例えば、メチルトリメトキシシランの様な加水分解性シランを使用しながら、化学的乾燥（ケミカルドライ）させることにより、または、エバポレーション手法、凝集化手法、もしくは遠心化手法を使用しながら、物理的分離により、除かれ得る。

鎖延長が、好まれたとおり、バッチモードもしくは連続モードの操作において関わられた過程（プロセス）に適する如何なる温度および圧においても行われてよい。してみると、これらホスファゼン触媒化方法の場合、重合が、５０℃〜２００℃、より好ましくは８０℃〜１６０℃の温度において起きてよい。輪をかけて、この縮合の間中、形成された複数の副生成物、例えば、水、ＨＣｌ、もしくはアルコールの除去を容易化させるに当たり、これら有機硅素（シリコン）化合物の縮合および／または平衡が、８０ｋＰａを下回る圧において完遂されていてよい。複数の縮合副生成物の除去に向かっての代わりの方法が、例えば、メチルトリメトキシシラン（ふさわしい場合）の様な加水分解性シランを使用しながら、化学的乾燥（ケミカルドライ）させることによる、または、エバポレーション手法、凝集化手法、もしくは遠心化手法を使用しながら、物理的分離による、除去を包含する。

本過程（プロセス）が、如何なる適切な混合機（ミキサー）上でもバッチ方式もしくは連続的に完遂され得る。重縮合の場合、発生された水が、例えば、メチルトリメトキシシランの様な加水分解性シランを使用しながら、化学的乾燥（ケミカルドライ）させることにより、または、エバポレーション手法、凝集化手法、もしくは遠心化手法を使用しながら、物理的分離により、除かれ得る。

好ましくはエマルション化する前の本ポリマーおよび不活性流動体の混合物の粘度は、２５℃での粘度範囲が１０００〜１０００００ｍＰａ．ｓ中にあり、好ましくは本エマルションにおけるポリマーの粘度が、２５℃において１００００００ｍＰａ．ｓよりも大きい。

如何なる適切な界面活性剤もしくは界面活性剤の組み合わせも利用されていてよい。該界面活性剤は、一般に、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、もしくは両性界面活性剤たり得るが、本発明の過程（プロセス）を完遂する全ての手順が、全ての界面活性剤と共に使用され得るわけではない。使用された界面活性剤量が、該界面活性剤に依りながら変動することとなるが、一般的に、本ポリジ有機シロキサンに基づいたら約３０重量％に至るまでである。

非イオン界面活性剤の例は、Ｃ_12~16アルコールのような長鎖脂肪アルコールもしくは脂肪酸とのエチレンオキシドの縮合体、アミンもしくはアミドとのエチレンオキシドの縮合体、エチレンおよびプロピレンオキシドの縮合生成物、グリセロールエステル、スクロース、ソルビトール、脂肪酸アルキロールアミド、スクロースエステル、弗化（フルオロ）界面活性剤、脂肪アミンオキシド、ポリエチレングリコール長鎖（１２〜１４Ｃ）アルキルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタンエーテル、ポリオキシアルキレンアルコキシラートエステル、ポリオキシアルキレンアルキルフェノールエーテル、エチレングリコールプロピレングリコール共重合体（コポリマー）、およびアルキル多糖、例えば、構造Ｒ²⁴−Ｏ−（Ｒ²⁵Ｏ）_s−（Ｇ）_tの材料のようなポリオキシアルキレンアルキルエーテルを包含し、式中、Ｒ²⁴が、線状もしくは分岐状アルキル基、線状もしくは分岐状アルケニル基、またはアルキルフェニル基を表し、Ｒ²⁵が、アルキレン基を表し、Ｇが、還元糖を表し、ｓが、０もしくは正の整数を表し、ｔが、正の整数を表し、米国特許第５，０３５，８３２号において記載されたとおりである。加えて、非イオン界面活性剤は、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）およびポリビニルメチルエーテルのようなポリマー界面活性剤を包含する。

商品として入手可能な適切な非イオン界面活性剤の代表例が、Ｕｎｉｑｅｍａ（ＩＣＩ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ）、Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ、デラウェア州により、商品名ＢＲＩＪ（登録商標）下、販売されたポリオキシエチレン脂肪アルコールを包含する。ある幾つかの例が、ポリオキシエチレン（２３）ラウリルエーテルとして知られたエトキシル化アルコールたるＢＲＩＪ（登録商標）３５液体およびポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテルとして知られた別のある１エトキシル化アルコールたるＢＲＩＪ（登録商標）３０である。ある幾つかの追加の非イオン界面活性剤が、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｍｉｄｌａｎｄ、ミシガン州により、商標ＴＥＲＧＩＴＯＬ（登録商標）下、販売されたエトキシル化アルコールを包含する。ある幾つかの例が、エトキシル化トリメチルノナノールとして知られたエトキシル化アルコールたるＴＥＲＧＩＴＯＬ（登録商標）ＴＭＮ−６；および、商標ＴＥＲＧＩＴＯＬ（登録商標）１５−Ｓ−５、ＴＥＲＧＩＴＯＬ（登録商標）１５−Ｓ−１２、ＴＥＲＧＩＴＯＬ（登録商標）１５−Ｓ−１５、およびＴＥＲＧＩＴＯＬ（登録商標）１５−Ｓ−４０下、販売された種々のこれらエトキシル化アルコール、つまり、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄エトキシル化２級アルコールである。硅素（シリコン）原子を含有する界面活性剤も使用され得る。

適切な両性界面活性剤の例は、イミダゾリン化合物、アルキルアミノ酸塩、およびベタインを包含する。特定の例は、コカミドプロピルベタイン、ヒドロキシ硫酸コカミドプロピル、ココベタイン、ココアミド酢酸ナトリウム、ココジメチルベタイン、Ｎ−ココ−３−アミノ酪酸、およびイミダゾリニウムカルボキシル（カルボン酸）化合物を包含する。適切な両性界面活性剤の代表例は、イミダゾリン化合物、アルキルアミノ酸塩、およびベタインを包含する。

陽イオン界面活性剤の例は、水酸化オクチルトリメチルアンモニウム、水酸化ドデシルトリメチルアンモニウム、水酸化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、水酸化オクチルジメチルベンジルアンモニウム、水酸化デシルジメチルベンジルアンモニウム、水酸化ジドデシルジメチルアンモニウム、水酸化ジオクタデシルジメチルアンモニウム、水酸化獣脂トリメチルアンモニウム、および水酸化ココトリメチルアンモニウムのような水酸化４級アンモニウム、並びに、これらの材料の対応する塩、脂肪アミンおよび脂肪酸アミドおよびこれらの誘導体、塩基性ピリジニウム化合物、ベンズイミダゾリン４級アンモニウム塩基、およびポリプロパノールポリエタノールアミンを包含する。適切な陽イオン界面活性剤の他の代表例は、アルキルアミン塩、スルホニウム塩、およびホスホニウム塩を包含する。

適切な陰イオン界面活性剤の例は、硫酸ラウリルのような硫酸アルキル、アクリレート／Ｃ_10~30アルキルアクリレート交差（クロス）ポリマーのようなポリマー、ヘキシルベンゼンスルホン酸、オクチルベンゼンスルホン酸、デシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、セチルベンゼンスルホン酸、およびミリスチルベンゼンスルホン酸のようなアルキルベンゼンスルホン酸および塩；モノアルキルポリオキシエチレンエーテル硫酸エステル；アルキルナフチルスルホン酸；アルカリ金属スルホレチナート、椰子（ココナッツ）油酸スルホン化モノグリセリドのような脂肪酸スルホン化グリセリルエステル、スルホン化１価アルコールエステル塩、アミノスルホン酸アミド、脂肪酸ニトリルのスルホン化生成物、スルホン化芳香族炭化水素、ホルムアルデヒドとのナフタレンスルホン酸の縮合生成物、オクタヒドロアントラセンスルホン酸ナトリウム、アルカリ金属アルキル硫酸塩、硫酸エステル、およびスルホン酸アルキルアリール（アルカリール）を包含する。陰イオン界面活性剤は、高級脂肪酸アルカリ金属石鹸、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムのようなスルホン酸アルキルアリール、硫酸長鎖脂肪アルコール、硫酸オレフィンおよびスルホン酸オレフィン、硫酸化モノグリセリド、硫酸化エステル、スルホン化エトキシル化アルコール、スルホスクシナート、アルカンスルホナート、燐酸エステル、イセチオン酸アルキル、タウリン酸アルキル、およびザルコシン酸アルキルを包含する。好まれた陰イオン界面活性剤の例は、Ｂｉｏ−Ｓｏｆｔ Ｎ−３００の名の下、商品として販売されている。Ｓｔｅｐｈａｎ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ、イリノイ州により上市されたトリエタノールアミン線状アルキラートスルホナート組成物である。

これら上の界面活性剤が、個々にもしくは組み合わせにおいて使用されていてよい。

本発明の好まれた実施形態中、本重合触媒が、加えて本エマルション化過程（プロセス）中、関与されたこれら界面活性剤もしくはこれらのうちの界面活性剤であるようにとの観点で選択される。界面活性剤として作用し得る特に好まれた触媒ファミリーが、例えば、ＤＢＳＡのような酸性縮合触媒である。

分散体の連続相は、分散相となる場合、相反転が、一般的に起き、もしくは逆も同じ（ｖ．ｖ．）である。液体／液体分散体における複数の相反転は、一般的に２つの方法のうちの１つの方法により有効とされていると、当業界において知られている。該連続相となる、高い充分な比の該分散相のあるまでずっと、ある反転が、該相の比を変えていくことにより起こされていることがある。或いは、これら２相用の界面活性剤の親和性（アフィニティ）が、該反転を起こすために変更さている場合、遷移的反転が起きることがある。典型的に、本発明において起きているこれら反転が、該相の比における変更により起きる。

これゆえ、本発明によるエマルションを調製するのに使用された反転方法は、ポリマーを含有する稀釈されたポリシロキサンを含有する油相を形成させ、該油相を混合して煽動することにより完遂され得る。限られた非常に少量の水が、段階的な方式で該油相に加えられ、こうして反転が起き、水中油型エマルションが形成されている。一般的に、必要とされる水の量は、該油相において存在するポリマーを含有するポリシロキサンの累積重量に基づき、約０．５〜１０重量％である。好ましくは、水量は、該油相において存在するポリマーを含有する該ポリシロキサンの重量に基づき、約１〜５重量％となる。該水が、２〜４の部分で（ｐｏｒｔｉｏｎｓ、２〜４に分けて）加えられ得る一方、単一部分で（ｐｏｒｔｉｏｎ）の水の添加が好まれている。水の当初の添加が、本界面活性剤を包含し得る。望まれた粒子サイズの到達された後、該エマルションが、好まれた固形分含量を完成するように水の残部（バランス）を用いて稀釈されている。

本発明の過程（プロセス）により生成されたこれらエマルションが、高分子量ポリマーを含有する高濃度の大粒子ポリシロキサンを持つ新規材料を包含する、ポリマー濃度、粒子サイズ、および分子量を含有する、広く種々のポリシロキサンを持ち得る。該粒子サイズは、例えば、０．１〜１０００マイクロメートルの範囲内で選択され得る。

当初の相反転過程（プロセス）において使用された水および／または界面活性剤の量が、最終エマルション粒子サイズへのあるインパクトを持つことがある。例えば、もし、エマルションが、２つの例において同量の水を用いて形成されているが、第１において大量の水が、本相反転工程（ステップ）前に混合されており、第２において少量の水が、本相反転工程（ステップ）前に混合されており、次いで、本相反転工程（ステップ）後、残っている追加の水を混合すれば、第１エマルションが、一般的に、第２よりも大きい粒子サイズを持つこととなる。如何に該水が加えられていようが、使用された水の全量は、当該エマルション重量に基づき、一般的に約１〜９９重量％、好ましくは約６〜約９９重量％である。

もし、望まれたら、他の材料が、これらエマルションのいずれかの相に加えられ得、例えば、香料（ｐｅｒｆｕｍｅｓ）、充填剤、リラックス剤、着色料、増粘剤、保存料、もしくは、医薬品、消泡剤、凍結解凍安定剤、ｐＨを緩衝するような無機塩、および増粘剤のような活性成分である。

本発明のこれらエマルションは、一般的に、約１〜約９４重量％の範囲中のシリコーン容量を持ち得る。

本発明のエマルションは、例えば、髪、皮膚、粘膜、もしくは歯の上でのようなパーソナルケアへの応用における、シリコーンエマルションに関して知られた大抵の応用において有用である。これらの応用中、このシリコーンが、潤滑性であり、皮膚用クリーム、スキンケアローション、保湿剤、面皰除去剤もしくは雀斑除去剤のような顔用の（フェイシャル）処理剤、シャワーゲル、液体石鹸、棒状石鹸、ハンド衛生化剤、およびハンドワイプのようなパーソナルクレンザーおよびフェイシャルクレンザー、入浴剤オイル、香料（ｐｅｒｆｕｍｅｓ）、香り（ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ）、コロン、香り袋、脱臭剤、太陽からの保護クリーム、太陽からの保護ローション、太陽からの保護スプレー、太陽からの保護スティック、および太陽からの保護ワイプ、自己染め（ｔａｎｎｉｎｇ）クリーム、自己染め（ｔａｎｎｉｎｇ）ローション、自己染め（ｔａｎｎｉｎｇ）スプレー、および自己染め（ｔａｎｎｉｎｇ）ワイプ、髭剃り前および髭剃り後（アフターシェーブ）ローション、日焼け後ローションおよび日焼け後クリーム、抗汗スティック、柔らかい固体およびロールオン、ハンド衛生化剤、髭剃り用石鹸、および髭剃り用フォームの特性を向上させる。同様に、ヘアシャンプー、濯ぎ落とし（リンスオフ）ヘアコンディショナーおよび濯ぎ落とさないで残しておく（リーブオン）ヘアコンディショナー、スプレー、ムース、およびゲルのような、ヘアスタイリング補助剤、髪着色料、髪リラックス剤、パーマ剤、脱毛剤、およびクチクラコートにおける使用たり得、例えば、スタイリングやコンディショニングの有益さを与えるに至る。化粧料中、メーキャップ、着色化粧料、コンパクトゲル、クリームファンデーションおよび液体ファンデーション（油中水型エマルションおよび水中油型エマルション、無水）、頬紅、リップスティック、リップグロス、アイライナー、アイシャドウ、マスカラ、メーキャップ除去剤、着色化粧料除去剤、および粉末中、色素用レベル化塗り拡げ剤として機能する。同様に、ビタミン、香り（ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ）、皮膚軟化剤、着色料、有機日焼け止め、セラミド、医薬品、および同様のもののような油溶性物質および水溶性物質用デリバリーシステムとして有用である。スティック、無水ゲルおよび含水ゲル、水中油型および油中水型クリームおよびローション、エアロゾル、およびロールオン中に化合された場合、本発明のこれらエマルションが、乾いた、絹のような滑らかな表情（ｐａｙｏｕｔ）を付与する。

パーソナルケア製品中、使用された場合、これらが、当該パーソナルケア製品の約０．０１〜約５０重量％、好ましくは０．１〜２５重量％の量で、一般的に取り込まれている。これらが、選択されたパーソナルケア製品用の従来の成分に加えられる。これゆえ、これらが、沈着ポリマー、界面活性剤、洗剤、抗菌剤、抗頭垢剤、発泡剤、蛋白、保湿剤、懸濁剤、柔和剤、香料、着色料、植物抽出物、ポリマー、および、従来の他のケア成分と混合され得る。

パーソナルケアを越え、本発明エマルションが、塗料（ペイント）、建設への応用、テキスタイル繊維処理、皮革鞣し、布柔軟化、洗濯への応用における布ケア、ヘルスケア、ホームケア、解離剤、水に基づいたコーティング、特に粗油（クルードオイル、原油）パイプラインにおける、油抵抗抑制、潤滑化、セルロース材料を切っていくことの容易化、および、シリコーンの従来使用されている他の多くの領域におけるような他の数多くの応用に有用である。これら本シリコーン有機共重合体（コポリマー）が、炭化水素流動体との相容性の増加から結果きている油抵抗抑制における特別な利点を持つ。

以下の実施例が、与えられており、こうして当業者が、本発明をより容易に準備よく理解する。他に指し示されなかったら、全ての部および全ての百分率（％）が、重量によるものであり、全ての粘度が、２５℃においてのものである。これらポリマー生成物の粘度測定は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計、紡錘体（スピンドル）６、１０ｒｐｍを使用して行われた。全ての粒子サイズ値が、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００を使用して求められた。

実施例１：
本縮合反応用触媒としてドデシルベンゼンスルホン酸（ＤＢＳＡ）２．４ｇを使用し、２５℃での粘度１００ミリパスカル秒（ｍＰａ．ｓ）を持つトリメチルシリル末端化ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）８０ｇ中、２５℃での粘度７１ミリパスカル秒（ｍＰａ．ｓ）を持つジメチルヒドロキシル末端化ポリジメチルシロキサン８０ｇを重合させることにより、ポリマーを調製した。一旦、２５℃での粘度１０５００ミリパスカル秒（ｍＰａ．ｓ）が、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）１．１２ｇ添加により到達されたら、この重合を停止した。

上のポリマー３６ｇに以下の界面活性剤：３０１．１ｇのＢｒｉｊ（登録商標）および１．９ｇのＢｒｉｊ（登録商標）３５Ｌを加えた。これらを加え、Ｈａｕｓｓｃｈｉｌｄ歯科用混合機（ミキサー）中、３０００ｒｐｍにおいて３０秒間、混合した。水１．２ｇを加え、３０００ｒｐｍにおいて３０秒間、混合を繰り返した。水もう０．４ｇ加え、同一条件下で再び混合を繰り返した。第２の水の添加後、この混合物が、反転された相を持っており、ポリマー含量６０％に稀釈した。こうして得られたエマルションは、粒子サイズＤ（ｖ、０．５）μｍ＝０．８１およびＤ（ｖ、０．９）μｍ＝１．１４を持つ。該エマルションは、少なくとも６ヶ月の期間、そのまま残った。

Ｂｒｉｊ（登録商標）３０／Ｂｒｉｊ（登録商標）３５Ｌは、非イオンポリオキシエチレン脂肪エーテル（ＰＯＥ）界面活性剤である。Ｂｒｉｊ（登録商標）３０は、親水親油平衡（バランス、ＨＬＢ）９．７を有するＰＯＥ（４）ラウリルエーテルである。Ｂｒｉｊ（登録商標）３５Ｌは、ＨＬＢ１６．９を有するＰＯＥ（２３）ラウリルエーテルである。

実施例２：
本縮合触媒としてＤＢＳＡ５．１２ｇを使用し、２５℃での粘度１００ミリパスカル秒（ｍＰａ．ｓ）を持つＰＤＭＳ３２ｇ中、２５℃での粘度７１ミリパスカル秒（ｍＰａ．ｓ）を持つジメチルヒドロキシル末端化ポリジメチルシロキサン１２８ｇを重合させることにより、ポリマーを調製した。一旦、２５℃での粘度１７１０００ミリパスカル秒（ｍＰａ．ｓ）が、ＴＥＡ２．３９ｇ添加により到達されたら、この重合を停止した。

上のポリマー３６ｇに以下の界面活性剤：１．１ｇのＢｒｉｊ（登録商標）３０および１．９ｇのＢｒｉｊ（登録商標）３５Ｌを加えた。これらを加え、Ｈａｕｓｓｃｈｉｌｄ歯科用混合機（ミキサー）中、３０００ｒｐｍにおいて３０秒間、混合した。水０．５ｇを加え、３０００ｒｐｍにおいて３０秒間、混合を繰り返した。混合の後、この混合物が、反転された相を持ち、ポリマー含量６０％に稀釈した。こうして得られたエマルションは、粒子サイズＤ（ｖ、０．５）μｍ＝１．７７およびＤ（ｖ、０．９）μｍ＝４．２８を持つ。該エマルションは、少なくとも６ヶ月の期間、そのまま残った。

実施例３：
ＤＢＳＡ４．４８ｇを使用し、２５℃での粘度１００ミリパスカル秒（ｍＰａ．ｓ）のＰＤＭＳ３２ｇ中、２５℃での粘度７１ミリパスカル秒（ｍＰａ．ｓ）を持つジメチルヒドロキシル末端化ポリジメチルシロキサン１２８ｇを重合させることにより、ポリマーを調製した。一旦、２５℃での粘度１７１０００ミリパスカル秒（ｍＰａ．ｓ）が、ＴＥＡ２．０９ｇ添加により到達されたら、この重合を停止した。

上のポリマー３６ｇに以下の２種の界面活性剤：１．３ｇのＢｒｉｊ（登録商標）３０および２．４ｇのＢｒｉｊ（登録商標）３５Ｌを加えた。これら界面活性剤およびポリマーを、Ｈａｕｓｓｃｈｉｌｄ歯科用混合機（ミキサー）中、３０００ｒｐｍにおいて３０秒間、混合した。混合の後、この混合物が、反転された相を持ち、ポリマー含量６０％に稀釈した。こうして得られたエマルションは、粒子サイズＤ（ｖ、０．５）μｍ＝２．０７およびＤ（ｖ、０．９）μｍ＝２．５８を持つ。該エマルションは、少なくとも６ヶ月の期間、そのまま残った。

実施例４：
実施例３中、調製されたポリマー３６ｇに以下の界面活性剤：Ａｒｑｕａｄ（登録商標）１６−２９（Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ）２．２５ｇおよびＴｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標）ＴＭＮ−６（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）２．２５ｇを加えた。追加の水を全く導入しなかったのは、Ａｒｑｕａｄ（登録商標）１６−２９が、水７０重量％を含有し、ＴＭＮ−６ ２．２５ｇが、水１０重量％を含有するからである。これらを加え、Ｈａｕｓｓｃｈｉｌｄ歯科用混合機（ミキサー）中、３０００ｒｐｍにおいて３０秒間、混合した。混合の後、この混合物が、反転された相を持ち、ポリマー含量６０％に稀釈した。こうして得られたエマルションは、粒子サイズＤ（ｖ、０．５）μｍ＝１．２３およびＤ（ｖ、０．９）μｍ＝１．７を持つ。該エマルションは、少なくとも６ヶ月の期間、そのまま残った。

実施例５：
実施例３中、調製されたポリマー３６ｇに以下の界面活性剤：２．２５ｇのＡｒｑｕａｄ１６−２９および２．２５ｇのＴＭＮ−６を、水０．５ｇと共にに加えた。これらを、Ｈａｕｓｓｃｈｉｌｄ歯科用混合機（ミキサー）中、３０００ｒｐｍにおいて３０秒間、混合した。混合の後、この混合物は、反転された相を持ち、ポリマー含量６０％に稀釈した。こうして得られたエマルションは、粒子サイズＤ（ｖ、０．５）μｍ＝１．２８およびＤ（ｖ、０．９）μｍ＝１．９６を持つ。

Ａｒｑｕａｄ１６−２９は、カチオン４級界面活性剤である。ＴＭＮ−６は、ＨＬＢ＝１３．１を有する非イオンエトキシル化アルコールである。

実施例６：
実施例３中、調製されたポリマー３６ｇに以下の界面活性剤：１ｇのＢｉｏｓｏｆｔ Ｎ３００および２ｇのＢｒｉｊ ３０を加えた（全く追加の水が、加えられなかった）。これら界面活性剤を、Ｈａｕｓｓｃｈｉｌｄ歯科用混合機（ミキサー）中、３０００ｒｐｍにおいて３０秒間、該ポリマーと混合した。混合の後、この混合物は、反転された相を持ち、ポリマー含量６０％に稀釈した。こうして得られたエマルションは、粒子サイズＤ（ｖ、０．５）μｍ＝２．１４およびＤ（ｖ、０．９）μｍ＝３．１４を持つ。

実施例：７
触媒としてＤＢＳＡ２．４％を使用し、２５℃での粘度７０ミリパスカル秒（ｍＰａ．ｓ）を持つジメチルヒドロキシル末端化ポリジメチルシロキサンおよび有機延長剤（Ｈｙｄｒｏｓｅａｌ Ｇ ２５０Ｈ、Ｔｏｔａｌにより販売された）の１：１混合物を重合させることにより、ポリマーを調製した。一旦、２５℃での粘度４００００ミリパスカル秒（ｍＰａ．ｓ）が、到達されたら、ＴＥＡ１．５４％添加により、この重合を停止した。

上記のポリマー４０ｇに水１ｇを加え、Ｈａｕｓｓｃｈｉｌｄ歯科用混合機（ミキサー）中、３０００ｒｐｍにおいて３０秒間、混合した。混合の後、この混合物は、反転された相を持った。更なる水９ｇを加え、同一条件下で混合を繰り返した。この混合物を、次いで、ポリマー含量４０％に稀釈した。こうして得られたエマルションは、粒子サイズＤ（ｖ、０．５）μｍ＝１．４６およびＤ（ｖ、０．９）μｍ＝２．２２を持つ。

この実施例中、全く追加の界面活性剤の必要とされなかったのは、該ポリマーの調製中、使用された縮合触媒ＤＢＳＡが、必要とされた界面活性剤として機能したからである。

実施例８：
実施例７中、調製されたポリマー４０ｇおよび水１ｇを、Ｈａｕｓｓｃｈｉｌｄ歯科用混合機（ミキサー）中、３０００ｒｐｍにおいて３０秒間、混合した。混合の後、この混合物は、反転された相を持った。更なる水１ｇを、次に加え、同一条件下で混合を繰り返した。この混合物を、次いで、ポリマー含量５０％に稀釈した。こうして得られたエマルションは、粒子サイズＤ（ｖ、０．５）μｍ＝１．７５およびＤ（ｖ、０．９）μｍ＝２．７６を持つ。

この実施例中、全く追加の界面活性剤の必要とされなかったのは、該ポリマーの調製中、使用された縮合触媒ＤＢＳＡが、必要とされた界面活性剤として機能したからである。

実施例９：
触媒としてＤＢＳＡ２．４％を使用し、２５℃での粘度７０ミリパスカル秒（ｍＰａ．ｓ）を持つジメチルヒドロキシル末端化ポリジメチルシロキサンおよび２５℃での粘度３．８ミリパスカル秒（ｍＰａ．ｓ）を持つデカメチルシクロペンタシロキサンの１：１混合物を重合させることにより、ポリマーを調製した。一旦、２５℃での粘度２７０００ミリパスカル秒（ｍＰａ．ｓ）が、ＴＥＡ１．５４％添加により到達されたら、この重合を停止した。この場合、上記の重合工程（ステップ）中、使用されたＤＢＳＡ触媒を、加え、下記されたとおりの複数のエマルションの調製中、本界面活性剤として機能させた。

水０．３ｇを、上記のポリマー３６ｇに加え、Ｈａｕｓｓｃｈｉｌｄ歯科用混合機（ミキサー）中、３０００ｒｐｍにおいて３０秒間、混合した。水もう０．９ｇを、続いて加え、同一条件下で混合した。混合の後、この混合物は、反転された相を持った。更なる水１．９ｇを、次いで加え、同一条件下で混合を繰り返した。この結果得られてくる混合物を、次いで、ポリマー含量５０％に稀釈した。この結果得られてくるエマルションは、粒子サイズＤ（ｖ、０．５）μｍ＝１．４６およびＤ（ｖ、０．９）μｍ＝２．３４を持つ。

実施例１０：
触媒としてＤＢＳＡ２．４％ｇを使用し、有機延長剤（Ｈｙｄｒｏｓｅａｌ Ｇ ２５０Ｈ）中、２５℃での粘度７０ミリパスカル秒（ｍＰａ．ｓ）を持つジメチルヒドロキシル末端化ポリジメチルシロキサンの４：１混合物を重合させることにより、ポリマーを調製した。一旦、２５℃での粘度４００００ミリパスカル秒（ｍＰａ．ｓ）が、ＴＥＡ１．５４％ｇ添加により到達されたら、この重合を停止した。

水１ｇを上記のポリマー４０．２ｇに加え、Ｈａｕｓｓｃｈｉｌｄ歯科用混合機（ミキサー）中、３０００ｒｐｍにおいて３０秒間、混合した。混合の後、この結果得られてくる混合物は、反転された相を持った。追加の水１．１ｇを加え、同一条件下で混合を繰り返した。この結果得られてくる混合物を、次いで、ポリマー含量５０％に稀釈した。こうして得られたエマルションは、粒子サイズＤ（ｖ、０．５）μｍ＝１．４６およびＤ（ｖ、０．９）μｍ＝２．２６を持つ。

実施例１１：
水１．１ｇを加え、Ｈａｕｓｓｃｈｉｌｄ歯科用混合機（ミキサー）中、３０００ｒｐｍにおいて３０秒間、実施例１０において調製されたポリマー４０．２ｇと混合した。混合の後、この結果得られてくる混合物は、反転された相を持った。追加の水１．４ｇを加え、同一条件下で混合を繰り返した。尚更なる水２．５ｇを続いて加え、同一条件下で混合を繰り返した。この結果得られてくる混合物を、次いで、ポリマー含量８０％に稀釈した。この結果得られてくる粘性クリーム（エマルション）は、粒子サイズＤ（ｖ、０．５）μｍ＝１．２６およびＤ（ｖ、０．９）μｍ＝１．８４を持った。

実施例１２：
ホスホニトリル触媒２０ｐｐｍを使用し、化粧品等級（グレード）有機流動体（Ｉｓｏｐａｒ（登録商標）、エクソン（Ｅｘｘｏｎ）により販売）中、２５℃での粘度７０ミリパスカル秒（ｍＰａ．ｓ）を持つジメチルヒドロキシル末端化ポリジメチルシロキサンの１：１混合物を重合させることにより、ポリマーを調製した。一旦、２５℃での粘度５１０００ミリパスカル秒（ｍＰａ．ｓ）が、トリヘキシルアミン添加により到達されたら、この重合を停止した。該ポリマーは、数平均分子量１９８０００グラム／モルおよび多分散指標１．５４を持った。

１．１ｇのＶｏｌｐｏ（登録商標）Ｌ３、１．６ｇのＶｏｌｐｏ（登録商標）Ｌ２３、および１．１ｇの水を、上記されたとおり調製されたポリマー５０．２ｇに加え、この結果得られてくる混合物を、Ｈａｕｓｓｃｈｉｌｄ歯科用混合機（ミキサー）中、３０００ｒｐｍにおいて６０秒間、混合した。追加の水１．０ｇを加え、同一条件下で混合を繰り返した。尚更なる水１．０ｇを加え、同一混合過程（プロセス）を再び繰り返した。混合の後、この結果得られてくる混合物は、反転された相を持った。更なる水２．２ｇを、続いて加え、同一条件下で混合を繰り返した。この結果得られてくる混合物を、次いで、ポリマー／流動体含量５０％に稀釈した。この結果得られてくるエマルションは、粒子サイズＤ（ｖ、０．１）μｍ＝１．２３、Ｄ（ｖ、０．５）μｍ＝２．６７、およびＤ（ｖ、０．９）μｍ＝５．０１を持ったが、この先、サンプル１２．１エマルションとして言及されている。

この結果得られてくるエマルションは、フルーティーなゲルの頬紅を包含するパーソナルケア製剤、アイシャドウ、皮膚用油中水型クリーム、ヘアケアコンディショナー、リーブオン、および以下のうちのある１選択中に導入された。

冷ミックスローション
このローションが、当初、一緒に相Ｂの成分を混合し、次いで、相Ｂ中に相Ａを導入し、次いで、この結果得られてくる生成物を均一となるまでずっと混合することにより、下の表１２（ａ）中、描かれた成分を用いて調製された。
サンプル１２．１のエマルションが、ローションタイプの製品中、容易に取り込まれ得たことが見いだされたが、この結果得られてくるローションが、１８人のパネリストを使用しながらテストする時において、感覚プロファイルへの有意なインパクトを持つことが見いだされた。複数の結果の＞９５％における有意な違いが、吸収スピード、グロス、フィルム残渣、グリースっぽさに関して見いだされた。これが、サンプル１２．１のエマルションが、それをより豊かにより滋味にさせている、本明細書中、記載されたとおり調製されたローションの感覚に有意にインパクトを与え得たことを指し示す。

皮膚用シリコーン中水型クリーム
上記が、下の表１２（ｂ）中、同定されたこれら成分を使用しながら調製された。

相Ａの成分を一緒に混合した。相Ｂの成分を一緒に混合した。その結果得られてくる混合物を連続して攪拌する一方、相Ｂを、次いで、相Ａの混合物中に滴下して導入し、仕上げにこの結果得られてくる混合物を、高剪断混合機（ミキサー）を使用しながら、均一化した。

感覚テストは、サンプル１２．１のエマルションの非存在下での同じクリームに比べ、サンプル１２．１のエマルション２．３重量％を含有する、上記されたとおりのこの結果得られてくるクリームの性能を求めるに当たり、１８人のパネリストを使用して行われた。有意な（＞９５％）違いが、吸収スピード、グロス、フィルム残渣、およびグリースっぽさに関して同定されたが、２．３％ぐらい低いレベルでのサンプル１２．１のエマルションの存在が、それをより豊かにより滋味にさせている該クリームの感覚に有意にインパクトを与えることを実証する。

半透明シャンプー
上記が、下の表１２（ｃ）中、同定されたこれら成分を使用しながら調製された。

水を７０℃に熱した。相Ａの成分を一緒に混合した。相Ｂを穏やかに混合しながら、相Ａと相互に混合し、次いで、相Ｃを導入し、この結果得られてくる組成物を放冷した。

幾人かのパネリストに、この結果得られてくるシャンプーを用いて洗浄された僅かに漂白された編んだ髪を梳かすように依頼した。これら編んだ髪を湿らせてほどくまでの時間が測定された。直接の比較として、これらパネリストが、いずれのエマルションもない同一シャンプー製剤を使用しながら、僅かに漂白された編んだ髪を用いた同一過程（プロセス）をも受けた。これら結果は、サンプル１２．１のエマルションを含有するシャンプーを用いると、ほどく時間において僅かな減少を指し示す。これは、これら本発明エマルションの存在していた場合のシャンプーにおけるコンディショニング効果における向上を指し示す。

実施例１３：
触媒としてＤＢＳＡを使用し、２５℃での粘度７０ミリパスカル秒（ｍＰａ．ｓ）を持つジメチルヒドロキシル末端化ポリジメチルシロキサンと向日葵の種の油との混合物を重合させることにより、実施例１３（ａ）〜実施例１３（ｉ）の範囲のポリマーを調製された（表１３（ａ）中、指し示されたとおり）。全ての成分を、３０秒間、１５００ｒｐｍにおいて混合した（Ｈａｕｓｓｃｈｉｌｄ歯科用混合機（ミキサー））。この重合を、同一条件下、ＴＥＡを加え、再び混合することにより、異なる時間の後、停止した。

重合完結に続き、エマルションを、以下の過程（プロセス）を使用して調製した：まず、水１ｇを、直接、重合生成物に加え、この結果得られてくる混合物を、６０秒間、３０００ｒｐｍにおいて混合した。この水の添加工程（ステップ）を、加えられた水１ｇを用いて繰り返し、６０秒間、３０００ｒｐｍにおいて混合し、次いで、更なる水８ｇを加え、６０秒間、３０００ｒｐｍにおいて混合し、仕上げに水４０ｇを加えられ、３０秒間、１５００ｒｐｍにおいて混合した。

この結果得られてくるエマルションは、ガスクロマトグラフィにより、分子量（ＧＰＣにより得られた）および環状シロキサン含量（Ｄ₄〜Ｄ₁₂）を求めるために分析された。これら結果が、下の表１３（ｂ）中、与えられている。

上記に従って調製された、実施例１３ｂ、実施例１３ｅ、および実施例１３ｈとして同定された、この結果得られてくるエマルションが、フルーティーなゲルの頬紅を包含する、パーソナルケア製剤、油中水型皮膚用クリームおよびシリコーン中水型皮膚用クリーム、ヘアケアシャンプー、リーブオン、および以下：のうちのある１選択中に導入された。

エスニックヘアケア：コンディショナー
上記が、下記の表１３（ｃ）中、同定されたこれら成分を使用しながら調製された。

相Ａの混合物を一緒に混合し、次いで、７５℃に熱した。混合する一方、相Ｂを、次いで加え、この混合物を、冷えていき始めるようにした。相Ｃを、次いで導入し、この結果得られてくる混合物を、５０℃に冷えるようにした。相Ｄを、次いで加え、この混合物を室温に冷やした。相Ｅを、次いで加え、仕上げに水を、相を熱する間中の水の損失（ロス）に関して補償するように導入した。

幾人かのパネリストに、彼（女）らの湿った髪をほどくのに要した時間を求めるようにこの結果得られてくるコンディショナーを用いて洗浄された僅かに漂白された編んだ髪を櫛で梳かすように依頼した。比べてこれら参加者は、いずれのエマルションもない同一コンディショナー製剤を用いて洗浄されていた僅かに漂白された編んだ髪を櫛で梳かさなければならなかった。これら結果は、髪のコンディショニングへのプラスのインパクトを指し示す実施例１３ｅのエマルションを含有するコンディショナーを使用する場合のほどいている時間において有意な減少（＞９９％）を指し示す。

シャワーゲル
上記が、下記の表１３（ｄ）中、同定されたこれら成分を使用しながら調製された。

相Ａの成分を、当初、均一となるまでずっと混合したが、この後、混合を継続した一方、相Ｂを導入した。相Ｃを、次いで、必要とされた値に最終混合物粘度を調整するように導入した。実施例１３ｅのエマルションのような、これら本発明エマルションは、シャワーゲル製剤に容易に加えられ、安定な製剤を与え得ることが見いだされた。

スムーズステイシャドウ（アイメーキャップ）
上記が、下記の表１３（ｅ）中、同定されたこれら成分を使用しながら調製された。

相Ｂを、まず、相Ａ中に分散した。この結果得られてくる相Ａおよび相Ｂの混合物を、次いで、攪拌下、相Ｃ中に混合した。相Ｄを、次いで、この混合物に加え、均一となるまでずっと混合した。仕上げに相Ｅを加え、最終製剤が均一となるまでずっと混合した。

本明細書中、前に記載されたとおりの実施例１３ｂのエマルションのようなエマルションが、高レベルの色素を有する複数のアイシャドウ製剤中に容易に取り込まれ得ることが見いだされた。１８人のパネリストは、実施例１３ｂのエマルションと該アイシャドウ製剤を比べたが、該エマルションの非存在下、同一製剤との比較においてである。実施例１３ｂのエマルションを含有する製剤が、該製剤のグロスおよび拡大能力に有意にインパクトを与えてしまうことなく、該製剤の粘りを増加させたが、これにより、皮膚上での該製剤の接着および保持を向上させていることが同定された。

皮膚遮蔽−油中水型皮膚用クリーム
上記が、下記の表１３（ｆ）中、同定されたこれら成分を使用しながら調製された。

相Ａの成分を均一となるまでずっと混合した。相Ｂの成分を、次いで、均一混合物を得るに充分な煽動と共に混合した。混合を継続した一方、相Ｃを、次いで、相Ｂ中に導入し、次いで、混合する一方、これら相Ｂおよび相Ｃの混合物を、相Ａ中に導入した。その完結した添加後、混合を、更なる１５分間、継続した。

冷たい混合ローション
上記が、下記の表１３（ｇ）中、同定されたこれら成分を使用しながら調製された。

相Ｂの成分を、当初、一緒に混合し、次いで、この結果得られてくる混合物を、相Ａ中に導入し、均一となるまでずっと混合した。

実施例１４：
ホスホニトリル触媒２０ｐｐｍを使用し、２５℃での粘度７０ミリパスカル秒（ｍＰａ．ｓ）を持つジメチルヒドロキシル末端化ポリジメチルシロキサンおよび有機延長剤（Ｈｙｄｒｏｓｅａｌ Ｇ ２５０Ｈ）の１：１混合物を重合させることにより、ポリマーを調製した。一旦、２５℃での粘度１０００００ミリパスカル秒（ｍＰａ．ｓ）が、トリヘキシルアミン添加により到達されたら、この重合を停止した。このポリマーは、数平均分子量２３５０００グラム／モルおよび多分散指標１．４８を持った。

１．７５ｇのＶｏｌｐｏ（登録商標）Ｌ４および１．２５ｇのＶｏｌｐｏ（登録商標）Ｌ２３を、上記されたポリマー／延長剤のブレンド３０ｇに加え、Ｈａｕｓｓｃｈｉｌｄ歯科用混合機（ミキサー）中、３０００ｒｐｍにおいて２０秒間、混合した。追加の水２．０ｇを加え、同一条件下で混合を繰り返した。水２．０ｇの更なる追加を、あと４回繰り返した。この結果得られてくる混合物を、次いで、追加の水３０ｇを用いて稀釈した。

上記のエマルションは：
Ｔｅｔｒａｎｙｌ Ｌ１／９０ 標準 ５５．６ｇ
２０％でのＭｇＣｌ₂．６Ｈ₂Ｏ溶液 ８ｇ
水 ９３６．４ｇ
合計 ＝１０００ｇ→５％活性Ｑｕａｔ
からなる布柔軟剤において評価された。

Ｔｅｔｒａｎｙｌ Ｌ１／９０ 標準を、まず、５５℃において融解した。この結果得られてくる液体を、次いで、継続して攪拌しながら熱水中に注ぎ、この結果得られてくる混合物を、攪拌を継続しつつ放冷した。この冷却期間中、再び継続して攪拌しながら、塩化マグネシウム塩および本発明に従って調製されたエマルションを導入された。

布たる綿タオルは、Ｍｉｅｌｅ洗浄機を使用しながらこれを洗剤粉末商品（ＤＡＳＨ）を用いて洗浄しながら該柔軟剤を加えていくことにより処理した。タオルの柔らかさが、パネルテストにおいて求められ、１〜１０でレートを付された（１０＝最も柔らかい）。上記された布柔軟剤が、５．０においてレートを付された一方、本発明エマルションを含有する布柔軟剤が、５．５においてレートを付された。

処理された布の吸水が、２５０ｍｌの水中に２ｃｍ＊２ｃｍのサンプルを落とすことによりテストされた。該布が、沈むまでの時間を記録した。この結果が、上記されたとおりのエマルションを含有する柔軟剤を用いて処理されたサンプルに関して９秒、柔軟剤だけを用いて処理されたサンプルに関して１２８秒であり、これゆえ、吸水の向上を示す。

Claims (11)

1. ポリシロキサン含有ポリマーを含有する水中油型シリコーンエマルションの製造方法であって：
   （ｉ）不活性流動体、触媒、および任意に末端ブロック化剤の存在下、シロキサン含有モノマーおよび／またはオリゴマーの重合によってポリシロキサン含有ポリマーを調製する工程と、
   （ｉｉ）必要な箇所で、該重合の過程を停止させる工程であって、該不活性流動体が、この結果生じる稀釈されたポリシロキサン含有ポリマー中に実質的に保持される工程と、
   （ｉｉｉ）必要に応じて、該ポリシロキサン含有ポリマー中に１種以上の界面活性剤を導入して均一油相を形成させる工程と、
   （ｉｖ）該均一油相に水を加えて油中水型エマルションを形成させる工程であって、該水が、全油相重量に対して０．１〜１０重量％の量で加えられる工程と、
   （ｖ）該油中水型エマルションに剪断を適用し、水中油型エマルションへの該油中水型エマルションの反転を起こさせる工程と、任意で
   （ｖｉ）より多くの水を加えることにより、該水中油型エマルションを稀釈する工程と
   を含む、方法。
2. 前記不活性流動体が、有機延長剤および／または可塑化剤および／または天然油であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
3. 前記不活性流動体が、２〜２０個の硅素原子を有する環状シロキサンであることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
4. 前記不活性流動体が、シリコーン環状体からなり、前記シリコーンが、ポリジメチルゴムである、請求項１に記載の方法。
5. 前記不活性流動体は、２５℃における粘度が０．６５〜１００００ミリパスカル秒（ｍＰａ．ｓ）のトリアルキルシリル末端化ポリジアルキルシロキサンであることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
6. 前記シロキサン含有ポリマーが、重縮合、鎖延長、重付加、および開環の群から選択された重合過程経由で調製されることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
7. 前記触媒が、エマルション化に使用された界面活性剤の一部であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
8. 前記ポリマーが、重縮合反応経由で調製され、前記触媒が、ドデシルベンゼンスルホン酸であることを特徴とする、請求項７に記載の方法。
9. 前記均一油相が、２５℃において１０００〜１０００００ミリパスカル秒（ｍＰａ．ｓ）の均一油相であることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
10. 前記ポリマーが、以下の一般式：
    Ｒ_{（３−ａ）}Ｒ^１ _ａＳｉＯ［（Ｒ_２ＳｉＯ）_ｂ（ＲＲ^１ＳｉＯ）_ｃ］ＳｉＲ_{（３−ａ）}Ｒ^１ _ａ （１）
    のポリマーであり、式中、各Ｒが、同一もしくは異なっており、１〜８個の炭素原子を含有するアルキル基、１〜６個の炭素原子を含有する置換アルキル基、もしくはフェニル基であり；Ｒ¹が、ヒドロキシ基、加水分解性基、不飽和有機基であり；ａが、０もしくは１であり、ｂが、整数であり、ｃが、０もしくは整数であり、和ｂ＋ｃが、少なくとも２００の値を有することを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
11. 和ｂ＋ｃが、少なくとも１５００の値を有することを特徴とする、請求項１０に記載の方法。