CN102639607A - 硅油乳液、其生产方法及硅油组合物 - Google Patents

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Abstract

提供一种硅油乳液，该硅油乳液可改进化妆品材料的性能且包含在水分散的硅油液滴中的交联硅酮颗粒；生产该硅油乳液的方法；及其硅油组合物。本发明是一种硅油乳液，该硅油乳液包含在硅油液滴中的具有0.05-100μm的平均粒径的交联硅酮颗粒，所述硅油液滴分散于水中且具有0.1-500μm的平均粒径，其中硅油是具有带至少4个碳的硅键合的烷基的烷基改性硅油，且交联硅酮颗粒优选地具有带至少4个碳的硅键合的烷基。还有通过从该硅油乳液中除去水所提供的硅油组合物。

Description

硅油乳液、其生产方法及硅油组合物
技术领域
本发明涉及硅油乳液及生产该硅油乳液的方法并涉及硅油组合物。
背景技术
包含在水分散的硅油液滴中的交联硅酮颗粒的硅油乳液被描述在专利文件1和专利文件2中。在此，将在分子链的两端处由三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷用作硅油。此外，专利文件1和专利文件2教导了这些硅油乳液(或通过从这些乳液中除去水得到的硅油组合物)作为化妆品材料的应用。
近年来，逐渐需要来自硅油乳液和硅油组合物的各种性能，该乳液和组合物被用于化妆品产品。例如，在毛发化妆品的情况下，需要能够防止头发缠结的能力和能够给予光滑和丝滑感觉的能力，而对于皮肤化妆品，需要能够在皮肤上形成可适当铺展且有光泽的膜的能力。
[专利文件1]JP 2000-281523 A
[专利文件2]JP 2000-281903 A
发明概述
待解决的技术问题
本发明的目的是提供一种硅油乳液，该硅油乳液包含在分散于水中的烷基改性硅油液滴中的交联硅酮颗粒。本发明的另外的目的是提供生产所述硅油乳液的方法和提供其中交联硅酮颗粒均匀地分散在烷基改性硅油中的硅油组合物。
问题的解决方案
本发明人发现，通过使用具有键合至硅的至少C4的烷基的烷基改性硅油及此外通过使用具有键合至硅的至少C4的烷基的交联硅酮颗粒，可得到满足这些要求的硅油乳液和硅油组合物。本发明的硅油乳液包含在硅油液滴中的具有0.05-100μm的平均粒径的交联硅酮颗粒，所述硅油液滴分散于水中且具有0.1-500μm的平均粒径，其中所述交联硅酮颗粒的粒径小于硅油液滴的粒径，且所述硅油乳液的特征为硅油是具有键合至硅的至少C4的烷基的烷基改性硅油。从特性上说，交联硅酮颗粒优选具有键合至硅的至少C4的烷基。
本发明的生产方法在水中进行包含非交联硅油的可交联硅酮组合物的交联反应，以产生包含在硅油液滴中的具有0.05-100μm的平均粒径的交联硅酮颗粒的硅油乳液，所述硅油液滴分散于水中且具有0.1-500μm的平均粒径，其中交联硅酮颗粒的粒径小于硅油液滴的粒径，且该方法的特征为硅油是具有键合至硅的至少C4的烷基的烷基改性硅油。从特性上说，交联硅酮颗粒优选具有键合至硅的至少C4的烷基。
本发明的硅油组合物是如通过从硅油乳液中除去水所提供的硅油组合物，所述硅油乳液包含在硅油液滴中的具有0.05-100μm的平均粒径的交联硅酮颗粒，所述硅油液滴分散于水中且具有0.1-500μm的平均粒径，其中所述交联硅酮颗粒的粒径小于硅油液滴的粒径，且所述组合物的特征为硅油是具有键合至硅的至少C4的烷基的烷基改性硅油。从特性上说，交联硅酮颗粒优选地具有键合至硅的至少C4的烷基。
发明的有益效果
本发明的硅油乳液的特有特征是该硅油乳液包含在分散于水中的烷基改性硅油液滴中的交联硅酮颗粒，且因此该硅油乳液可改进化妆品材料的性能。本发明的用于生产硅油乳液的方法的特有特征是该方法可有效地生产所说明的硅油乳液。本发明的硅油组合物的特有特征是其可改进化妆品材料的性能，因为在硅油组合物中的交联硅酮颗粒均匀地分散在烷基改性硅油中。
实施本发明的最佳模式
首先详细描述本发明的硅油乳液。
本发明的硅油乳液包含在水分散的硅油液滴中的交联硅酮颗粒且该乳液的特征为该硅油是具有键合至硅的至少C4的烷基的烷基改性硅油。硅油中的该烷基包含至少4个碳且优选包含至少6个碳且特别优选包含至少8个碳。尽管未限制该烷基的碳数目的上限，该烷基优选包含不多于30个碳且特别优选包含不多于20个碳。该烷基可由以下示例：丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基及癸基。未限制该硅油的分子结构且可以直链、支链和环状为示例。该硅油中的至少C4的烷基外的硅键合的基团可由以下示例：具有不多于3个碳的烷基，例如，甲基、乙基及丙基；烯基，比如乙烯基、烯丙基及丁烯基；芳基，比如苯基、甲苯基及二甲苯基；卤代烷基，比如3，3，3-三氟丙基；烷氧基，比如甲氧基、乙氧基及丙氧基。且还可以氢原子和羟基为示例。优选甲基和苯基。
未具体限制这种烷基改性硅油在25℃下的粘度，但在25℃下的粘度优选在1-100,000,000mPa·s的范围内且特别优选在2-10,000,000mPa·s的范围内。这种烷基改性硅油优选地与将形成交联硅酮颗粒的交联硅酮组合物相容且还优选不参与这些交联硅酮颗粒形成时所发生的交联反应。具体来说，当该交联反应是氢化硅烷化反应时，优选地，分子中不存在烯基或硅键合的氢；当该交联反应是缩合反应时，优选地，分子中不存在硅键合的氢或硅键合的烷氧基。
例如，这种烷基改性硅油可由以下平均式表示。
Figure BDA00001717150900031
在该式中，R1是具有不多于3个碳的烷基、具有至少4个碳的烷基、芳基或卤代烷基，且可由上面所提供的相同基团示例。在该式中，R2是具有不多于3个碳的烷基、芳基或卤代烷基，且可由上面所提供的相同基团示例。在该式中，R3是具有至少4个碳的烷基，且可由上面所提供的相同基团示例。在该式中，m和n各自是0或正数，其中当n是0时，至少一个R1是具有至少4个碳的烷基。
在本发明的乳液中，烷基改性硅油以液滴的形成分散于水中。这些液滴的平均粒径在0.1-500μm的范围内且优选在0.2-500μm的范围内，更优选在0.5-500μm的范围内，且特别优选在0.5-200μm的范围内。其原因如下：很难制备其中液滴具有低于标明范围的下限的平均粒径的乳液，而其中超过标明范围的上限的乳液具有降低的稳定性。
在所研究的乳液中的交联硅酮颗粒还优选地具有键合至硅的至少C4的烷基。该烷基优选地包含至少5个碳，更优选至少6个碳且特别优选至少8个碳。尽管未限制该烷基的碳数目的上限，该烷基优选包含不多于30个碳且特别优选包含不多于20个碳。该烷基可由以下示例：丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基及癸基。
该交联硅酮颗粒的平均粒径在0.05-100μm的范围内，且优选在0.1-100μm的范围内，且特别优选在0.1-50μm的范围内。当硅油液滴的平均粒径在0.2-500μm的范围内时，交联硅酮颗粒的平均粒径优选在0.1-100μm的范围内且特别优选在0.1-50μm的范围内。当硅油液滴的平均粒径在0.5-500μm的范围内时，交联硅酮颗粒的平均粒径优选在0.1-100μm的范围内且特别优选在0.1-50μm的范围内。当硅油液滴的平均粒径在0.5-200μm的范围内时，交联硅酮颗粒的平均粒径优选在0.1-100μm的范围内且特别优选在0.1-50μm的范围内。其原因如下：很难制备具有低于标明范围的下限的平均粒径的交联硅酮颗粒，而当交联硅酮颗粒超过标明范围的上限时，乳液具有降低的稳定性。当然，在乳液中，交联硅酮颗粒的粒径必须小于硅油液滴的粒径。交联硅酮颗粒的形状可由以下示例：球形、细长形状、扁平状或不规则形状，且优选球形。交联硅酮颗粒的性能优选弹性的，例如凝胶状、橡胶状等。
所研究的乳液的交联硅酮颗粒是通过可交联硅酮组合物的交联提供的，且可由以下示例：通过可氢化硅烷化反应交联的硅酮组合物的交联提供的交联硅酮颗粒、通过可缩合反应交联的硅酮组合物的交联提供的交联硅酮颗粒、通过可有机过氧化物调节的自由基反应交联的硅酮组合物的交联提供的交联硅酮颗粒、及通过可自由基反应交联的硅酮组合物的交联(通过暴露于高能辐射被交联)提供的交联颗粒。优选地，通过可氢化硅烷化反应交联的硅酮组合物或可缩合反应交联的硅酮组合物的交联来提供交联硅酮颗粒。
下文详细描述了本发明的用于生产硅油乳液的方法。
本发明的生产方法所使用的可交联硅酮组合物优选地通过其交联反应形成弹***联产物，例如橡胶状交联产物、凝胶交联产物等。此类可交联硅酮组合物可由以下示例：可氢化硅烷化反应交联的硅酮组合物、可缩合反应交联的硅酮组合物、可有机过氧化物调节的自由基反应交联的硅酮组合物及可自由基反应交联的硅酮组合物(通过暴露于高能辐射被交联)，其中优选可氢化硅烷化反应交联的硅酮组合物和可缩合反应交联的硅酮组合物。
该可氢化硅烷化反应交联的硅酮组合物可由包含至少(A)在每一个分子中具有至少两个烯基的有机聚硅氧烷、(B)在每一个分子中具有至少两个硅键合的氢原子的有机聚硅氧烷及(C)氢化硅烷化反应催化剂的可氢化硅烷化反应交联的硅酮组合物示例。
成分(A)中的烯基可以乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基及己烯基为示例，其中特别优选乙烯基。成分(A)中的硅键合的非烯基有机基团可以排除了烯基的一价烃基为实例，例如烷基，比如甲基、乙基、丙基、丁基等；环烷基，比如环戊基、环己基等；芳基，比如苯基、甲苯基、二甲苯基等；芳烷基，比如苄基、苯乙基、3-苯基丙基等；及卤代烷基，比如3-氯丙基、3，3，3-三氟丙基等。成分(A)的分子结构可以直链、环状、网状(network)或网孔状(mesh)及部分支化的直链为示例，其中，对于形成弹***联硅酮颗粒，优选直链或部分支化的直链。未限制成分(A)在25℃下的粘度，但优选在20-100,000mPa·s的范围内，且特别优选在20-10,000mPa·s的范围内。
在成分(B)中，除了硅键合的氢，键合至硅的有机基团可以与上面提供的非烯基的一价烃基相同的基团为示例。成分(B)的分子结构可以直链、环状、网状或网孔状及部分支化的直链为示例。未限制成分(B)在25℃下的粘度，但优选在1-10,000mPa·s的范围内。以足以引起该组合物的交联的量，且具体地说，优选以每100重量份成分(A)的0.3-200重量份的范围，将成分(B)掺入到所研究的组合物中。
成分(C)是氢化硅烷化反应催化剂，用于促进或加速所研究的组合物的交联反应的目的，且特别优选铂型催化剂。这种铂型催化剂可以氯铂酸、氯铂酸的醇溶液、铂/烯烃复合物、铂/烯基硅氧烷复合物、铂黑及二氧化硅负载的铂为示例。以足以促进或加速组合物中的交联反应的量，将成分(C)掺入到所研究的组合物中。具体来说，且考虑使用铂型催化剂作为成分(C)，优选以每100重量份的成分(A)和成分(B)的总量提供成分(C)中1×10-7-1×10-3重量份的金属铂的量，掺入成分(C)。
为了向所研究的乳液中的交联硅酮颗粒中的硅上引入至少C4的烷基，包含成分(A)、(B)及(C)的可氢化硅烷化反应交联的硅酮组合物还优选掺入具有至少4个碳的烯烃(D)。
成分(D)烯烃具有至少4个碳且优选具有至少5个碳，更优选至少6个碳且特别优选至少8个碳。未限制成分(D)的碳数目的上限，但成分(D)优选包含不多于30个碳且特别优选包含不多于20个碳。成分(D)可以丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、癸烯、十一烯、十二烯、十三烯及十四烯为示例。成分(D)优选α-烯烃，其中碳碳双键出现在分子链的末端。以足以将至少C4的烷基引入到由该组合物的交联所生成的交联硅酮颗粒中的量，将成分(D)掺入到所研究的组合物中，但未以其它方式限制其掺入量。具体来说，优选以每100重量份成分(A)的0.05-50重量份，且特别优选以每100重量成分(A)的0.05-15重量份，掺入成分(D)。
在进行所研究的组合物的交联中，当其分散于水中时，组合物可事先掺入成分(C)，或可将不含成分(C)的可交联硅酮组合物分散于水中且可通过随后将成分(C)引入到水中使组合物交联。优选在水基分散体的后一种情况的使用，其中成分(C)分散成不大于1μm的平均粒径。
可缩合反应交联的硅酮组合物可以包含至少(E)在每一个分子中具有至少2个键合至硅的羟基或可水解基团(例如，烷氧基、肟基、乙酰氧基、氨氧基等)的有机聚硅氧烷、(F)在每一个分子中具有至少三个键合至硅的可水解基团(例如，烷氧基、肟基、乙酰氧基、氨氧基等)的硅烷交联剂及(G)缩合反应催化剂(比如有机锡化合物、有机钛化合物等)的可缩合反应交联的硅酮组合物为示例。
成分(E)所包含的烷氧基可以甲氧基、乙氧基及甲氧基乙氧基为示例。成分(E)所包含的肟基可以二甲基酮肟基和甲乙酮肟基为示例。成分(E)中的硅键合的其它有机基团可以一价烃基为示例，比如烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基等；环烷基，例如环戊基、环己基等；乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基及己烯基；芳基，例如苯基、甲苯基、二甲苯基等；芳烷基，比如苄基、苯乙基、3-苯基丙基等；及卤代烷基，比如3-氯丙基、3，3，3-三氟丙基等。成分(E)的分子结构可以直链、环状、网状或网孔状及部分支化的直链为示例。对于形成弹***联硅酮颗粒，优选直链和部分支化的直链。未限制成分(E)在25℃下的粘度，但优选在20-100,000mPa·s的范围内，且特别优选在20-10,000mPa·s的范围内。
成分(F)所包含的烷氧基和肟基可以上面给出的相同基团为示例。成分(F)可由以下示例：甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、甲基三肟基硅烷和乙烯基三肟基硅烷。以足以引起该组合物的交联的量，将成分(F)掺入所研究的组合物中，但未以其它方式限制其掺入量。具体来说，优选以每100重量份成分(E)的0.3-200重量份范围内的量，掺入成分(F)。
成分(G)是缩合反应催化剂，用于加速或促进所研究的组合物中的交联反应的目的，且其可特别由以下示例：二月桂酸二丁基锡、二乙酸二丁基锡、辛烯酸锡、二辛酸二丁基锡、月桂酸锡、钛酸四丁酯、钛酸四丙酯及二丁氧基双(乙基乙酰乙酸)钛(dibutoxybis(ethyl acetoacetato)titanium)。以足以促进所研究的组合物的交联反应的量掺入成分(G)，但未以其它方式限制其掺入量。具体来说，优选以每100重量份成分(E)的0.01-5重量份的范围，且特别优选以每100重量份成分(E)的0.05-2重量份的范围，掺入成分(G)。
在本发明的生产方法中，可掺入作为任选成分的填料以调节可交联硅酮组合物的流动性和/或改进得到的交联硅酮颗粒的机械强度。该填料可由以下示例：增强填料，比如沉淀二氧化硅、火成二氧化硅、煅烧二氧化硅、热解法氧化钛等；非增强填料，比如石英粉、硅藻土、硅酸铝、氧化铁、氧化锌、碳酸钙等；及用有机硅化合物(比如六甲基硅氮烷、三甲基氯硅烷、聚二甲基硅氧烷、聚甲基氢硅氧烷等)进行表面处理后的前述填料。
必须以超过可保留在来自可交联硅酮组合物的交联产物中的烷基改性硅油的量的量，将烷基改性硅油掺入到所研究的组合物中，即，必须以超过该交联产物可包含的烷基改性硅油的量的量，掺入烷基改性硅油。可保留的量将随着特定的可交联硅酮组合物+烷基改性硅油的组合改变，但是作为一般的情况，在每一种情况下，优选以每100重量份的可交联硅酮组合物，200-5,000重量份的范围且特别优选250-2,000重量份的范围，掺入烷基改性硅油。
所研究的生产方法以以下为特征：使包含烷基改性硅油的可交联硅酮组合物分散于水中，之后引起可交联硅酮组合物中的交联反应。使该可交联硅酮组合物分散于水中的方法可由以下示例：使用装置(例如均相混合机、桨式混合机、亨舍尔混合机、均相分散器、胶体磨、旋桨式搅拌器、均化器、在线式连续乳化器、超声乳化器、真空捏和机/混合器等)使该组合物分散于水中。
未限制用于所研究的生产方法的水的量，但优选以整个乳液的5-99重量％的范围，且特别优选以整个乳液的10-80重量％的范围，使用水。
为了引起可交联硅酮组合物在水中的高度稳定分散，优选使用以下表面活性剂：非离子型表面活性剂，例如，聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基酚、聚氧化烯烷基酯、聚氧化烯脱水山梨醇酯、聚乙二醇、聚丙二醇、二乙二醇、关于三甲基壬醇的环氧乙烷加合物等；阴离子型表面活性剂，例如，己基苯磺酸、辛基苯磺酸、癸基苯磺酸、十二烷基苯磺酸、十六烷基苯磺酸、十四烷基苯磺酸及其钠盐等；或阳离子型表面活性剂，例如，辛基三甲基氢氧化铵、十二烷基三甲基氢氧化铵、十六烷基三甲基氢氧化铵、辛基二甲基苄基氢氧化铵、癸基二甲基苄基氢氧化铵、双十八烷基二甲基氢氧化铵、牛油三甲基氢氧化铵、椰油基三甲基氢氧化铵等，且特别优选非离子型表面活性剂的使用。在每种情况下，优选以每100重量份的包含非交联烷基改性硅油的可交联硅酮组合物，0.1-20重量份且特别优选以0.5-10重量份，使用该表面活性剂。为了改进乳液的稳定性，还可掺杂增稠剂比如2-苯氧基乙醇、羧甲基纤维素、黄原酸胶等。
在所研究的生产方法中，水分散的可交联硅酮组合物的平均粒径必须在0.1-500μm的范围内且优选在0.2-500μm的范围内，更优选在0.2-500μm的范围内，且特别优选在0.5-200μm的范围内。其原因如下：很难生产其中水分散的可交联硅酮组合物的平均粒径低于标明范围的下限的乳液，而超过标明范围的上限的乳液具有降低的稳定性。
通过加热由此生产的可交联硅酮组合物的乳液，或通过允许该乳液在室温下静置，或通过使该乳液暴露于高能辐射，可引起水分散的可交联硅酮组合物的交联反应。
以下详细描述本发明的硅酮组合物。
从特性上说，通过从包含在水分散的烷基改性硅油液滴中的交联硅酮颗粒的硅油乳液中除去水来提供本发明的硅油组合物。该硅油乳液是如前面所描述地生产的硅油乳液。
未限制生产硅油组合物的方法，且其可通过使用下述方法除去水来生产：比如使前述的硅油乳液经历风干、在热空气流中干燥、真空干燥、应用热干燥等。在该硅油组合物中，交联硅酮颗粒均匀地分散在烷基改性硅油中，且该硅油组合物的状态可以液态、乳剂(cream)、糊剂和脂膏为示例。
本发明的硅油乳液和本发明的硅油组合物非常适合用于作为化妆品材料或作为化妆品材料的组分的应用。在此，化妆品材料的类型可由以下示例：清洁化妆品，比如皂、沐浴露、洁面膏等；基础化妆品，比如洗面液、面霜、乳状洗液、面膜等；基础美容化妆品，比如面膜粉(facial powder)、粉底等；面部化妆品，比如唇膏、腮红(blush)、眼影膏、眼线膏、睫毛膏等；美容化妆品，比如指甲油等；毛发化妆品，比如洗发剂、护发素、头发调理剂、毛发处理剂、定型发剂、吹风定型液(blow styling lotion)、喷发胶、泡沫定型剂(foam styling agent)、凝胶定型剂(gel styling agent)、护发液、养发露、发乳、毛发生长剂(hair growth agent)、毛发恢复剂(hairrestoration agent)、染发剂、毛发定型剂(hair styling agent)等；芳香化妆品，比如香水、古龙水等；牙膏；沐浴剂(bath agent)；及专用化妆品，比如脱毛剂、须后水、止汗剂、除臭剂及遮光剂。优选实例是皮肤化妆品比如基础化妆品和美容化妆品及毛发化妆品。例如，这些化妆品可被配制成水基液体、油基液体、乳液、乳剂、泡沫、半固体、固体及粉末。这些化妆品产品还可作为喷雾剂使用。
当使用该硅油乳液或硅油组合物生产化妆品材料时，可掺入以下成分作为化妆品组分，例如：蜡类，比如巴西棕榈蜡、小烛树蜡、野漆树果蜡、鲸蜡、霍霍巴蜡、褐煤蜡、蜂蜡等；脂肪和油，比如液体石蜡、异链烷烃、月桂酸己酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸十四酯、肉豆蔻酸十六酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸丁酯、油酸癸酯、油酸2-辛基十二烷酯、乳酸十四烷酯、乳酸十六烷酯、羊毛脂乙酸酯、十八烷醇、十六十八烷醇、油醇、鳄梨油、杏仁油、橄榄油、可可油、霍霍巴油、芝麻油、红花油、豆油、山茶油、角鲨烷、桃仁油、蓖麻油、貂油、棉花籽油、椰子油、卵黄油、猪油等；二醇酯油，比如聚丙二醇单油酸酯、2-乙基己酸新戊二酯等；多元醇酯油，比如三异硬脂精、椰油脂肪酸甘油三酯等；聚氧化烯醚油，比如聚氧乙烯十二烷基醚、聚氧丙烯十六烷基醚等；及硅油，比如聚二甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、聚醚改性硅油、氨基改性硅油等。
其它任选的化妆品组分可由以下示例：湿润剂，比如甘油、丙二醇、1，3-丁二醇、聚乙二醇、d，l-吡咯烷酮羧酸钠、乳酸钠、山梨醇、透明质酸钠等；表面活性剂，比如阴离子型表面活性剂(例如高级脂肪酸皂、高级醇硫酸酯盐、N-酰基谷氨酸酯盐、磷酸酯等)、阳离子型表面活性剂、两性表面活性剂(例如，甜菜碱型、氨基酸型、咪唑啉型、卵磷酯型等)及非离子型表面活性剂(比如多元醇酯、环氧乙烷缩合物等)；颜料，比如有色颜料(例如，氧化铁等)、白色颜料(例如氧化锌、氧化钛、氧化锆等)及体质颜料(比如云母、滑石、绢云母等)；增稠剂，比如角叉菜胶、藻酸、***树胶、黄蓍胶、果胶、淀粉、黄原酸胶、瓜耳胶、羧甲基纤维素、羧乙烯基聚合物、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、羟乙基纤维素、聚氧乙二醇二硬脂酸酯、聚藻酸钠、聚乙二醇等；紫外线吸收剂，比如二苯甲酮衍生物(比如，2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮等)、苯并***衍生物(比如2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并***等)及肉桂酸酯；抗炎剂，比如甘草酸钾、乙酸生育酚酯等；防腐剂，比如羟苯甲酸甲酯、羟苯甲酸丁酯等；抗菌剂，比如三氯生、三氯卡班(trichlorocarban)等；及抗氧化剂，比如BHA、BHT、γ-谷维素等。
尤其，当化妆品采用毛发化妆品的形式时，还可掺入以下作为化妆品组分，例如：表面活性剂，比如非离子型表面活性剂(例如，脂肪酸甘油酯(比如单硬脂酸甘油酯)、失水山梨糖醇脂肪酸酯(比如失水山梨糖醇单棕榈酸酯)、聚氧乙烯烷基醚(比如，聚氧乙烯十六烷基醚)、聚氧乙烯脂肪酸酯(比如聚氧乙烯硬脂酸酯和聚氧乙烯失水山梨糖醇单月桂酸酯)及聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油及脂肪酸的烷基醇酰胺)、阳离子型表面活性剂(比如一烷基三甲基铵盐(例如，十八烷基三甲基氯化铵和山嵛基三甲基氯化铵)及二烷基二甲基铵盐(例如双十八烷基二甲基氯化铵及双山嵛基二甲基氯化铵))；及两性表面活性剂)；成膜剂，比如(甲基)丙烯酸型可自由基聚合的单体的聚合物及其与硅酮化合物的共聚物、聚(N-酰基亚烷基亚胺)、聚(N-甲基吡咯烷酮)、由含氟的有机基团和/或氨基改性的硅树脂及未改性的硅树脂；抗头屑剂，比如硫磺、硫化硒、吡啶硫酮锌、octopirox、1-巯基-N-氧化物吡啶鎓锌、水杨酸、2，4，4’-三氯-2’-羟基二苯基醚、1-羟基-2-吡啶酮化合物等；触觉感受改进剂，比如角鲨烷、羊毛脂、全氟聚醚、阳离子型聚合物等；防冻剂，比如乙醇、异丙醇、1，3-丁二醇、乙二醇、丙二醇、甘油等；螯合剂，比如乙二胺四乙酸、柠檬酸、乙烷-1-羟基-1，1-二膦酸及前述物质的盐；着色剂，比如珠光剂、颜料、染料等；维生素；生发剂；激素；香料；pH调节剂；推进剂；及在百科全书的洗发液成分中所描述的组分(Micelle Press，1985)。
当硅油乳液或硅油组合物用于生产化妆品材料时，未限制该乳液或组合物的掺入量，但乳液或组合物优选以化妆品材料的0.1-99.9重量％且特别优选以化妆品材料的0.5-99重量％使用，在每一种情况下，基于除水以外的组分计算，即，基于固体部分计算。其原因如下：当硅油乳液或硅油组合物的掺入量超过前述范围的上限时，趋向于失去作为化妆品材料的效果；在另一方面，在低于前述范围的下限时，在例如使用感觉方面得到的改进趋于不确定。
实施例
用实例详细描述本发明的硅油乳液、根据本发明的生产该硅油乳液的方法及本发明的硅油组合物。在实例中给出的粘度值是在25℃下测量的。如下测定硅油乳液的平均粒径和稳定性、交联硅酮颗粒的平均粒径和分散性及硅油组合物的粘弹性。
[硅油乳液的平均粒径]
利用Horiba，Ltd.的LA-750激光衍射粒度分布分析器测量硅油乳液，且用得到的中位直径作为平均粒径，该直径中值是对应于50％的累积分布的颗粒直径。
[硅油乳液的稳定性]
将180mL的硅油乳液密封在具有105mm的深度和50mm的口径的225mL的玻璃瓶中，然后在室温下保持静置1周。静置后，测量已经与乳液分离的含水层的厚度。
[交联硅酮颗粒的平均粒径]
在玻璃板上风干硅油乳液，且通过在立体显微镜下收集交联硅酮颗粒来制备样品。用电子显微镜观察该样品，且从10个颗粒直径中测定平均粒径。
[交联硅酮颗粒的分散性]
在玻璃板上风干硅油乳液并用立体显微镜观察交联硅酮颗粒的形状、其聚集状态及其分布。当所有的交联硅酮颗粒作为初级粒子分散时，给予“+”的分数；当出现数百微米的聚集颗粒时或当出现500μm或更大的初级粒子时，给予“×”的分数；而对处于前述状态之间的中间状态给予“△”分数。
[硅油组合物的粘弹性]
利用来自Rheometric Scientific的ARES粘弹性分析器测量硅油组合物的储能模量G′(Pa)、损耗模量G″(Pa)和损耗角正切值tanδ。测量条件如下：室温，25mm平行板，间隙：0.5-0.6mm，应变＝10％；振荡率＝0.01-50Hz。
<实际实施例1>
混合以下以生成可交联硅酮组合物：15.3重量份的聚二甲基硅氧烷(其在分子链的两端处由二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端且具有400mPa·s的粘度和0.48重量％的乙烯基含量)、4.70重量份的二甲基硅氧烷·甲基氢硅氧烷共聚物(其在分子链的两端处由三甲基甲硅烷氧基封端且具有75mPa·s的粘度和0.05重量％的硅键合的氢含量)及80重量份的烷基改性硅油(其具有以下平均式和30mPa·s的粘度)。
Figure BDA00001717150900131
通过将1.6重量份的具有14.5HLB的聚氧乙烯烷基醚和1.6重量份的2-苯氧基乙醇溶解于96.8重量份的纯水中来制备水溶液，且将29.5重量份的该先前制备的水溶液加入到上面制备的组合物中。用胶体磨乳化后，加入额外的27.6重量份的纯水以提供可交联硅酮组合物的水基乳液。
向该乳液加入含有铂催化剂(其主要组分是铂的1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷复合物)的水基乳液，并混合至均匀。该水基铂催化剂乳液具有0.05μm的平均铂催化剂粒径和0.05重量％的铂金属浓度，且以提供相对于可交联硅酮组合物的10重量-ppm铂金属的量加入到可交联硅酮组合物的水基乳液中。
通过使可交联硅酮组合物的水基乳液在50℃下保持1天，经由氢化硅烷化反应来交联可交联硅酮组合物；这生成了烷基改性硅油乳液，该硅油乳液包含在分散于水中的烷基改性硅油液滴中的硅橡胶颗粒。该乳液的性能在表1中给出。收集一部分的该乳液且将毛发浸入到其中，然后干燥。毛发抗缠结，且给予毛发丝般顺滑的感觉。
然后，将该乳液引入到来自STM Co.，Ltd的HV-030型真空混合器联合混合器中。在以90rpm的锚式混合器旋转速率和1,000rpm的分散器旋转速率搅拌的同时，通过减压同时在1-2小时内将温度上升至75-85℃并在50mmHg或以下保持1小时来除去水。此后通过冷却至室温以得到液态的烷基改性硅油组合物。当用立体显微镜观察该组合物时，发现硅橡胶颗粒均匀地分散在烷基改性硅油中，并发现该硅橡胶颗粒具有球状形状。该组合物的性能在表1中给出。收集一部分的该组合物并用手指涂抹在手背上：其非常平滑地铺展开且表现出适当的铺展性。此外，可在手背上形成有光泽且防水的膜。
<实际实施例2>
混合以下以生成可交联硅酮组合物：18.41重量份的聚二甲基硅氧烷·甲基乙烯基硅氧烷共聚物(其在分子链的两端处由二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端且具有400mPa·s的粘度和1.18重量％的乙烯基含量)、1.59重量份的二甲基硅氧烷·甲基氢硅氧烷共聚物(其在分子链的两端处由三甲基甲硅烷氧基封端且具有50mPa·s的粘度和0.43重量％的硅键合的氢含量)及80重量份的烷基改性硅油(其具有以下平均式和30mPa·s的粘度)。
Figure BDA00001717150900141
如实施例1制备该组合物的水基乳液，且还如实施例1进行经由氢化硅烷化反应的交联以生成烷基改性硅油乳液，该硅油乳液包含在分散于水中的烷基改性硅油液滴中的硅橡胶颗粒。该乳液的性能在表1中给出。收集一部分的该乳液且将毛发浸入其中，然后干燥。毛发抗缠结，且给予毛发丝般顺滑的感觉。
然后，用如实施例1中所描述的步骤，从该乳液中除去水，以生成烷基改性硅油组合物糊剂。当用立体显微镜观察这种烷基改性硅油组合物时，发现硅橡胶颗粒均匀地分散在烷基改性硅油中，并发现该硅橡胶颗粒具有球状形状。该组合物的性能在表1中给出。收集一部分的该组合物并用手指涂抹在手背上：其非常平滑地铺展开且表现出适当的铺展性。此外，可在手背上形成有光泽且防水的膜。
<实际实施例3>
将以下混合至均匀以生成可交联硅酮组合物：9.05重量份的聚二甲基硅氧烷(其在分子链的两端处由羟基封端且具有40mPa·s的粘度和3.8重量％的羟基含量)、0.95重量份的甲基氢聚硅氧烷(其在分子链的两端处由三甲基甲硅烷氧基封端且具有20mPa·s的粘度和1.56重量％的硅键合的氢含量)、90重量份的烷基改性硅油(其具有以下平均式和30mPa·s的粘度)及0.10重量份的二辛酸锡。
Figure BDA00001717150900151
通过将1.6重量份的具有14.5的HLB的聚氧乙烯烷基醚和1.6重量份的2-苯氧基乙醇溶解于96.8重量份的纯水中来制备水溶液，且将29.5重量份的该先前制备的水溶液加入到上面制备的组合物中。用胶体磨乳化后，加入额外的29.1重量份的纯水以提供可交联硅酮组合物的水基乳液。
通过使可交联硅酮组合物的水基乳液在室温下保持1周，经由缩合反应来交联可交联硅酮组合物；这生成了烷基改性硅油乳液，该硅油乳液包含在分散于水中的烷基改性硅油液滴中的硅橡胶颗粒。该乳液的性能在表1中给出。收集一部分的该乳液且将毛发浸入其中，然后干燥。毛发抗缠结，且给予毛发丝般顺滑的感觉。
然后，用如实施例1中所描述的步骤，从该乳液中除去水，以生成液态的烷基改性硅油组合物。当用立体显微镜观察这种烷基改性硅油组合物时，发现硅橡胶颗粒均匀地分散在烷基改性硅油中，并发现该硅橡胶颗粒具有球状形状。该组合物的性能在表1中给出。收集一部分的该组合物并用手指涂抹在手背上：其非常平滑地铺展开且表现出适当的铺展性。此外，可在手背上形成有光泽且防水的膜。
<实际实施例4>
混合以下以生成可交联硅酮组合物：14.22重量份的聚二甲基硅氧烷(其在分子链的两端处由二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端且具有400mPa·s的粘度和0.48重量％的乙烯基含量)、0.78重量份的二甲基硅氧烷·甲基氢硅氧烷共聚物(其在分子链的两端处由三甲基甲硅烷氧基封端且具有45mPa·s的粘度和0.31重量％的硅键合的氢含量)及85重量份的烷基改性硅油(其具有以下平均式和150mPa·s的粘度)，其中，式中的R是-C12H25和-C14H29的混合。
Figure BDA00001717150900161
如实施例1制备该组合物的水基乳液，且还如实施例1进行经由氢化硅烷化反应的交联以生成烷基改性硅油乳液，该硅油乳液包含在分散于水中的烷基改性硅油液滴中的硅橡胶颗粒。该乳液的性能在表1中给出。收集一部分的该乳液且将毛发浸入其中，然后干燥。毛发抗缠结，且给予毛发丝般顺滑的感觉。
然后，用如实施例1中所描述的步骤，从该乳液中除去水，以生成烷基改性硅油组合物，该硅油组合物是稍微粘性的液体。当用立体显微镜观察这种烷基改性硅油组合物时，发现硅橡胶颗粒均匀地分散在烷基改性硅油中，并发现该硅橡胶颗粒具有球状形状。该组合物的性能在表1中给出。收集一部分的该组合物并用手指涂抹在手背上：其非常平滑地铺展开且表现出适当的铺展性。此外，可在手背上形成有光泽且防水的膜。
<比较实施例1>
如实施例1，生成包含硅橡胶颗粒的硅油乳液和包含硅橡胶颗粒的硅油组合物糊剂，但在这种情况下，用相同量的聚二甲基硅氧烷(其在分子链的两端处由三甲基甲硅烷氧基封端且具有6mPa·s的粘度)代替实施例1中所使用的烷基改性硅油。
该乳液的性能和硅油组合物的性能在表1中给出。此外，收集一部分的乳液并将毛发浸入其中，然后干燥。未增强毛发抗缠结的能力，且不能给予毛发丝般顺滑的感觉。收集一部分的该组合物并用手指涂抹在手背上：其趋向于过多地铺展开且其铺展性因此不合适。此外，在手背上形成暗淡的防水膜。
<比较实施例2>
如实施例2，生成包含硅橡胶颗粒的硅油乳液和包含硅橡胶颗粒的硅油组合物糊剂，但在这种情况下，用相同量的聚二甲基硅氧烷(其在分子链的两端处由三甲基甲硅烷氧基封端且具有6mPa·s的粘度)代替实施例2中所使用的烷基改性硅油。该乳液的性能和硅油组合物的性能在表1中给出。
<比较实施例3>
混合以下以生成可交联硅酮组合物：92.10重量份的聚二甲基硅氧烷·甲基乙烯基硅氧烷共聚物(其在分子链的两端处由二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端且具有400mPa·s的粘度和1.18重量％的乙烯基含量)和7.90重量份的二甲基硅氧烷·甲基氢硅氧烷共聚物(其在分子链的两端处由三甲基甲硅烷氧基封端且具有50mPa·s的粘度和0.43重量％的硅键合的氢含量)。
通过将1.6重量份的具有14.5的HLB的聚氧乙烯烷基醚和1.6重量份的2-苯氧基乙醇溶解于96.8重量份的纯水中来制备水溶液，且将29.5重量份的该先前制备的水溶液加入到上面制备的组合物中。用胶体磨乳化后，加入额外的27.6重量份的纯水以提供可交联硅酮组合物的水基乳液。
向该乳液加入铂催化剂(其主要组分是铂的1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷复合物)的水基乳液，并混合至均匀。该水基铂催化剂乳液具有0.05μm的平均铂催化剂粒径和0.05重量％的铂金属浓度，且以提供相对于可交联硅酮组合物的10重量-ppm铂金属的量加入到可交联硅酮组合物的水基乳液中。
通过使可交联硅酮组合物的水基乳液在50℃下保持1天，经过氢化硅烷化反应来交联可交联硅酮组合物；这生成了硅橡胶颗粒的水基悬浮液。该悬浮液在室温下风干1周，以生成硅橡胶颗粒。
使用叶片型搅拌器(3∶1发动机)，在300rpm下，混合20重量份的这些硅橡胶颗粒和80重量份的烷基改性硅油(其具有以下平均式和30mPa·s的粘度)，持续10分钟。混合物包含手指可感觉到的聚集颗粒，且因此未得到均匀的组合物。当1周后进行观察时，发现硅橡胶颗粒经历了沉降。
Figure BDA00001717150900181
<比较实施例4>
如实施例4，生成包含硅橡胶颗粒的硅油乳液和包含硅橡胶颗粒的硅油组合物糊剂，但在这种情况下，用相同量的聚二甲基硅氧烷(其在分子链的两端处由三甲基甲硅烷氧基封端且具有6mPa·s的粘度)代替实施例4中所使用的烷基改性硅油。该乳液的性能和硅油组合物的性能在表1中给出。
表1
Figure BDA00001717150900182
<实际实施例5>
混合以下以生成可交联硅酮组合物：15.74重量份的二甲基硅氧烷·甲基乙烯基硅氧烷共聚物(其在分子链的两端处由二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端且具有400mPa·s的粘度和1.18重量％的乙烯基含量)、3.02重量份的二甲基硅氧烷·甲基氢硅氧烷共聚物(其在分子链的两端处由三甲基甲硅烷氧基封端且具有50mPa·s的粘度和0.43重量％的硅键合的氢含量)、1.22重量份的1-十二烯(1-docene)及80重量份的烷基改性硅油(其具有以下平均式和30mPa·s的粘度)。
Figure BDA00001717150900191
通过将1.6重量份的具有14.5的HLB的聚氧乙烯烷基醚和1.6重量份的2-苯氧基乙醇溶解于96.8重量份的纯水中来制备水溶液，且将29.5重量份的该先前制备的水溶液加入到上面制备的组合物中。用胶体磨乳化后，加入额外的27.6重量份的纯水以提供可交联硅酮组合物的水基乳液。
向该乳液加入铂催化剂(其主要组分是铂的1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷复合物)的水基乳液，并混合至均匀。该水基铂催化剂乳液具有0.05μm的平均铂催化剂粒径和0.05重量％的铂金属浓度，且以提供相对于可交联硅酮组合物的10重量-ppm铂金属的量加入到可交联硅酮组合物的水基乳液中。
通过使可交联硅酮组合物的水基乳液在50℃下保持1天，经由氢化硅烷化反应来交联可交联硅酮组合物；这生成了烷基改性硅油乳液，该硅油乳液包含在分散于水中的烷基改性硅油液滴中的硅橡胶颗粒。该乳液的性能在表2中给出。收集一部分的该乳液且将毛发浸入其中，然后干燥。毛发抗缠结，且给予毛发丝般顺滑的感觉。
然后，将该乳液引入到来自STM Co.，Ltd的HV-030型真空混合器联合混合器中。在以90rpm的锚式混合器旋转速率和1,000rpm的分散器旋转速率搅拌的同时，通过减压同时在1-2小时内将温度上升至75-85℃并在50mmHg或以下保持1小时来除去水。此后通过冷却至室温以得到液态的烷基改性硅油组合物。当用立体显微镜观察这种烷基改性硅油组合物时，发现硅橡胶颗粒均匀地分散在烷基改性硅油中，并发现该硅橡胶颗粒具有球状形状。该组合物的性能在表2中给出。收集一部分的该组合物并用手指涂抹在手背上：其非常平滑地铺展开且表现出适当的铺展性。此外，可在手背上形成有光泽且防水的膜。
<实际实施例6>
混合以下以生成可交联硅酮组合物：31.49重量份的聚二甲基硅氧烷·甲基乙烯基硅氧烷共聚物(其在分子链的两端处由二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端且具有400mPa·s的粘度和1.18重量％的乙烯基含量)、6.08重量份的二甲基硅氧烷·甲基氢硅氧烷共聚物(其在分子链的两端处由三甲基甲硅烷氧基封端且具有50mPa·s的粘度和0.43重量％的硅键合的氢含量)、2.43重量份的1-十二烯及60重量份的烷基改性硅油(其具有以下平均式和30mPa·s的粘度)。
Figure BDA00001717150900201
如实施例1制备该组合物的水基乳液，且还如实施例1进行经由氢化硅烷化反应的交联以生成烷基改性硅油乳液，该硅油乳液包含在分散于水中的烷基改性硅油液滴中的硅橡胶颗粒。该乳液的性能在表2中给出。收集一部分的该乳液且将毛发浸入其中，然后干燥。毛发抗缠结，且给予毛发丝般顺滑的感觉。
然后，用如实施例1中所描述的步骤，从该乳液中除去水，以生成烷基改性硅油组合物糊剂。当用立体显微镜观察这种烷基改性硅油组合物时，发现硅橡胶颗粒均匀地分散在烷基改性硅油中，并具有球状形状。该组合物的性能在表2中给出。收集一部分的该组合物并用手指涂抹在手背上：其非常平滑地铺展开且表现出适当的铺展性。此外，可在手背上形成有光泽且防水的膜。
<比较实施例5>
如实施例6，生成包含硅橡胶颗粒的硅油乳液和包含硅橡胶颗粒的硅油组合物团块，但在这种情况下，用相同量的聚二甲基硅氧烷(其在分子链的两端处由三甲基甲硅烷氧基封端且具有6mPa·s的粘度)代替实施例6中所使用的烷基改性硅油。
该乳液的性能和硅油组合物的性能在表2中给出。此外，收集一部分的乳液并将毛发浸入其中，然后干燥。未增强毛发抗缠结的能力，且不能给予毛发丝般顺滑的感觉。收集一部分的该组合物并用手指涂抹在手背上：其趋向于过多地铺展开且其铺展性因此不合适。此外，在手背上形成暗淡的防水膜。
<比较实施例6>
如实施例7，生成包含硅橡胶颗粒的硅油乳液和包含硅橡胶颗粒的硅油组合物团块，但在这种情况下，用相同量的聚二甲基硅氧烷(其在分子链的两端处由三甲基甲硅烷氧基封端且具有6mPa·s的粘度)代替实施例6中所使用的烷基改性硅油。
该乳液的性能和硅油组合物的性能在表2中给出。此外，收集一部分的乳液并将毛发浸入其中，然后干燥。未增强毛发抗缠结的能力，且不能给予毛发丝般顺滑的感觉。
<比较实施例7>
混合以下以生成可交联硅酮组合物：78.71重量份的聚二甲基硅氧烷·甲基乙烯基硅氧烷共聚物(其在分子链的两端处由二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端且具有400mPa·s的粘度和1.18重量％的乙烯基含量)、15.21重量份的二甲基硅氧烷·甲基氢硅氧烷共聚物(其在分子链的两端处由三甲基甲硅烷氧基封端且具有50mPa·s的粘度和0.43重量％的硅键合的氢含量)及6.08重量份的1-十二烯。
通过将1.6重量份的具有14.5的HLB的聚氧乙烯烷基醚和1.6重量份的2-苯氧基乙醇溶解于96.8重量份的纯水中来制备水溶液，且将29.5重量份的该先前制备的水溶液加入到上面制备的组合物中。用胶体磨乳化后，加入额外的27.6重量份的纯水以提供可交联硅酮组合物的水基乳液。
向该乳液加入铂催化剂(其主要组分是铂的1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷复合物)的水基乳液，并混合至均匀。该水基铂催化剂乳液具有0.05μm的平均铂催化剂粒径和0.05重量％的铂金属浓度，且以提供相对于可交联硅酮组合物的10重量-ppm铂金属的量加入到可交联硅酮组合物的水基乳液中。
通过使可交联硅酮组合物的水基乳液在50℃下保持1天，经由氢化硅烷化反应来交联可交联硅酮组合物；这生成了硅橡胶颗粒的水基悬浮液。该悬浮液在室温下风干1周，以生成硅橡胶颗粒。
使用叶片型搅拌器(3∶1发动机)，在300rpm下，混合20重量份的这些硅橡胶颗粒和80重量份的烷基改性硅油(其具有以下平均式和30mPa·s的粘度)，持续10分钟。混合物包含手指可感觉到的聚集颗粒，且因此未得到均匀的组合物。当1周后进行观察时，发现硅橡胶颗粒经历了沉降。
Figure BDA00001717150900221
表2
Figure BDA00001717150900222
工业实用性
本发明的硅油乳液非常适合作为化妆品组分或化妆品材料使用。尤其，该乳液非常适合用于比如毛发化妆品的应用，因为其使毛发抗缠结且可给予毛发丝般顺滑的感觉。此外，从该乳液中除去水可生成硅油组合物，其中交联硅酮颗粒均匀地分散在烷基改性硅油中。该组合物非常适合作为润滑剂、作为树脂和塑料的添加剂及作为化妆品组分和化妆品材料使用。尤其，该组合物非常适合用于皮肤化妆品的应用，因为其在应用到皮肤的过程中，可提供合适的铺展性，且在应用后，可形成有光泽且防水的膜。
在用作化妆品组分或化妆品材料时，本发明的硅油乳液和本发明的硅油组合物表现出与有机成分(比如紫外线吸收剂、维生素等)的良好相容性。当交联硅酮颗粒具有带至少4个碳的硅键合的烷基时，尤其抑制交联硅酮颗粒的沉降。

Claims (11)

1.一种硅油乳液，其包含在硅油液滴中的具有0.05-100μm的平均粒径的交联硅酮颗粒，所述硅油液滴分散于水中且具有0.1-500μm的平均粒径，其中所述交联硅酮颗粒的粒径小于所述硅油液滴的粒径，其特征在于，所述硅油是具有带至少4个碳的硅键合的烷基的烷基改性硅油。
2.根据权利要求1所述的硅油乳液，其中所述烷基改性硅油由以下平均式表示
其中R1是具有不多于3个碳的烷基、具有至少4个碳的烷基、芳基或卤代烷基；R2是具有不多于3个碳的烷基、芳基或卤代烷基；R3是具有至少4个碳的烷基；且m和n各自是0或正数，其中当n是0时，R1中的至少一个是具有至少4个碳的烷基。
3.根据权利要求1或2所述的硅油乳液，其中所述交联硅酮颗粒也具有带至少4个碳的硅键合的烷基。
4.一种包含根据权利要求1-3中任一项所述的硅油乳液的化妆品组分或化妆品材料。
5.一种硅油乳液的生产方法，其中通过包含在水中的非交联硅油的可交联硅酮组合物的交联反应提供所述乳液，且所述乳液包含在硅油液滴中的具有0.05-100μm的平均粒径的交联硅酮颗粒，所述硅油液滴以具有0.1-500μm的平均粒径的颗粒分散于水中，其中所述交联硅酮颗粒的粒径小于所述硅油液滴的粒径，所述硅油乳液的生产方法的特征在于所述硅油是具有带至少4个碳的硅键合的烷基的烷基改性硅油。
6.根据权利要求5所述的生产方法，其中所述烷基改性硅油由以下平均式表示
Figure FDA00001717150800021
其中R1是具有不多于3个碳的烷基、具有至少4个碳的烷基、芳基或卤代烷基；R2是具有不多于3个碳的烷基、芳基或卤代烷基；R3是具有至少4个碳的烷基；且m和n各自是0或正数，其中当n是0时，R1中的至少一个是具有至少4个碳的烷基。
7.根据权利要求5或6所述的生产方法，其中所述交联硅酮颗粒还具有带至少4个碳的硅键合的烷基。
8.一种硅油组合物，其通过从硅油乳液中除去水来提供，所述硅油乳液包含在硅油液滴中的具有0.05-100μm的平均粒径的交联硅酮颗粒，所述硅油液滴分散于水中且具有0.1-500μm的平均粒径，其中所述交联硅酮颗粒的粒径小于所述硅油液滴的粒径，其特征在于，所述硅油是具有键合至硅的至少C4的烷基的烷基改性硅油。
9.根据权利要求8所述的硅油组合物，其中所述烷基改性硅油由以下平均式表示
Figure FDA00001717150800022
其中R1是具有不多于3个碳的烷基、具有至少4个碳的烷基、芳基或卤代烷基；R2是具有不多于3个碳的烷基、芳基或卤代烷基；R3是具有至少4个碳的烷基；且m和n各自是0或正数，其中当n是0时，R1中的至少一个是具有至少4个碳的烷基。
10.根据权利要求8或9所述的硅油组合物，其中所述交联硅酮颗粒也具有带至少4个碳的硅键合的烷基。
11.一种包含根据权利要求8-10中任一项所述的硅油组合物的化妆品组分或化妆品材料。
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Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3993169B2 (ja) 2002-02-11 2007-10-17 アンタレス・ファーマ・インコーポレーテッド 皮内注射器
KR20070117543A (ko) 2005-01-24 2007-12-12 앤태어스 파머, 인코퍼레이티드 프리필 니들 조력 제트 주사기
WO2007131013A1 (en) 2006-05-03 2007-11-15 Antares Pharma, Inc. Two-stage reconstituting injector
US9144648B2 (en) 2006-05-03 2015-09-29 Antares Pharma, Inc. Injector with adjustable dosing
WO2009114542A1 (en) 2008-03-10 2009-09-17 Antares Pharma, Inc. Injector safety device
WO2010017285A2 (en) 2008-08-05 2010-02-11 Antares Pharma, Inc. Multiple dosage injector
JP2011116894A (ja) * 2009-12-04 2011-06-16 Dow Corning Toray Co Ltd シリコーンオイルエマルジョン、その製造方法、およびシリコーンオイル組成物
US9220660B2 (en) 2011-07-15 2015-12-29 Antares Pharma, Inc. Liquid-transfer adapter beveled spike
US8496619B2 (en) 2011-07-15 2013-07-30 Antares Pharma, Inc. Injection device with cammed ram assembly
WO2013134244A2 (en) 2012-03-06 2013-09-12 Antares Pharma, Inc. Prefilled syringe with breakaway force feature
US9950125B2 (en) 2012-04-06 2018-04-24 Antares Pharma, Inc. Needle assisted jet injection administration of testosterone compositions
WO2013169804A1 (en) 2012-05-07 2013-11-14 Antares Pharma, Inc. Needle assisted jet injection device having reduced trigger force
EP4349383A3 (en) 2013-02-11 2024-06-19 Antares Pharma, Inc. Needle assisted jet injection device having reduced trigger force
WO2014164786A1 (en) 2013-03-11 2014-10-09 Madsen Patrick Dosage injector with pinion system
US10167414B1 (en) * 2016-03-14 2019-01-01 Thomas O'Lenick Alkyl silicones as pigment coatings
JP7179326B2 (ja) * 2018-11-19 2022-11-29 株式会社サクラクレパス 水性美爪料組成物

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0964023A2 (en) * 1998-06-10 1999-12-15 Dow Corning Toray Silicone Company, Ltd. Silicone oil emulsion, compositions, and method of manufacture
EP1103574A1 (en) * 1999-11-16 2001-05-30 Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. Emulsions and process of preparing emulsions and oily compositions
US6461597B1 (en) * 1999-11-16 2002-10-08 Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. Method of treating hair or skin
US20090010866A1 (en) * 2007-07-02 2009-01-08 Conopco, Inc. D/B/A Unilever Hair care compositions

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3233673B2 (ja) * 1992-03-19 2001-11-26 ジーイー東芝シリコーン株式会社 化粧料
JP4339435B2 (ja) 1998-06-10 2009-10-07 東レ・ダウコーニング株式会社 オイル組成物の製造方法
JP4025454B2 (ja) 1998-06-23 2007-12-19 東レ・ダウコーニング株式会社 化粧品原料、化粧品、および化粧品の製造方法
US6238656B1 (en) 1998-06-23 2001-05-29 Dow Corning Toray Silicone Corporation, Ltd. Cosmetic raw materials, cosmetic products, and methods of manufacturing cosmetic products
JP2003012466A (ja) * 2001-06-28 2003-01-15 Nippon Unicar Co Ltd 毛髪用組成物およびその製造方法
JP5188004B2 (ja) * 2004-02-17 2013-04-24 東レ・ダウコーニング株式会社 液状中鎖アルキル変性ポリジメチルシロキサン精製品の製造方法および化粧料
JP2011116894A (ja) * 2009-12-04 2011-06-16 Dow Corning Toray Co Ltd シリコーンオイルエマルジョン、その製造方法、およびシリコーンオイル組成物

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0964023A2 (en) * 1998-06-10 1999-12-15 Dow Corning Toray Silicone Company, Ltd. Silicone oil emulsion, compositions, and method of manufacture
EP1103574A1 (en) * 1999-11-16 2001-05-30 Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. Emulsions and process of preparing emulsions and oily compositions
US6461597B1 (en) * 1999-11-16 2002-10-08 Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. Method of treating hair or skin
US20090010866A1 (en) * 2007-07-02 2009-01-08 Conopco, Inc. D/B/A Unilever Hair care compositions

Also Published As

Publication number Publication date
CN102639607B (zh) 2014-09-10
EP2507294A1 (en) 2012-10-10
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WO2011068253A1 (en) 2011-06-09
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