JP5468065B2 - 塩素製造用触媒および該触媒を用いた塩素の製造方法 - Google Patents
塩素製造用触媒および該触媒を用いた塩素の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5468065B2 JP5468065B2 JP2011506125A JP2011506125A JP5468065B2 JP 5468065 B2 JP5468065 B2 JP 5468065B2 JP 2011506125 A JP2011506125 A JP 2011506125A JP 2011506125 A JP2011506125 A JP 2011506125A JP 5468065 B2 JP5468065 B2 JP 5468065B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- weight
- chlorine
- concentration
- supported catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 319
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 128
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 title claims description 128
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 title claims description 128
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 62
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 97
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 95
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 95
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 77
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 76
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 76
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 72
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 72
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 72
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 claims description 66
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 claims description 65
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 claims description 38
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 claims description 38
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 35
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 35
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 claims description 28
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 22
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 claims description 19
- KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N samarium atom Chemical compound [Sm] KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims description 16
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 9
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium atom Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N europium atom Chemical compound [Eu] OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 6
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- KBQHZAAAGSGFKK-UHFFFAOYSA-N dysprosium atom Chemical compound [Dy] KBQHZAAAGSGFKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N gadolinium atom Chemical compound [Gd] UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 129
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 106
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 96
- 238000000034 method Methods 0.000 description 79
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 44
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 44
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 38
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 31
- LOXWVAXWPZWIOO-UHFFFAOYSA-N 7-bromo-1-chloronaphthalene Chemical compound C1=C(Br)C=C2C(Cl)=CC=CC2=C1 LOXWVAXWPZWIOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 21
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 20
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 20
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 18
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 18
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 14
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- TXVNDKHBDRURNU-UHFFFAOYSA-K trichlorosamarium;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Sm+3] TXVNDKHBDRURNU-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 13
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 12
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 9
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 9
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 8
- 150000002601 lanthanoid compounds Chemical class 0.000 description 8
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 7
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 7
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 7
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 description 7
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 7
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 229960003280 cupric chloride Drugs 0.000 description 6
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 6
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 5
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- -1 composed of chromium Chemical compound 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 5
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 4
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 4
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 4
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 4
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 3
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- FDFPDGIMPRFRJP-UHFFFAOYSA-K trichlorolanthanum;heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Cl-].[Cl-].[Cl-].[La+3] FDFPDGIMPRFRJP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N ytterbium Chemical compound [Yb] NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007138 Deacon process reaction Methods 0.000 description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006004 Quartz sand Substances 0.000 description 2
- 229910052775 Thulium Inorganic materials 0.000 description 2
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 2
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N dichromium trioxide Chemical compound O=[Cr]O[Cr]=O QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 2
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 2
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 2
- RQHUQJCIAFYPAI-UHFFFAOYSA-K praseodymium(3+);trichloride;heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Pr+3] RQHUQJCIAFYPAI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 2
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 2
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- LEYFXTUKPKKWMP-UHFFFAOYSA-K trichloroytterbium;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.Cl[Yb](Cl)Cl LEYFXTUKPKKWMP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052689 Holmium Inorganic materials 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910020851 La(NO3)3.6H2O Inorganic materials 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052765 Lutetium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052773 Promethium Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910001514 alkali metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001341 alkaline earth metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001845 chromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N erbium Chemical compound [Er] UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWDWVTKHJOZOBQ-UHFFFAOYSA-K europium(3+);trichloride;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Eu+3] AWDWVTKHJOZOBQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 229910052730 francium Inorganic materials 0.000 description 1
- KLMCZVJOEAUDNE-UHFFFAOYSA-N francium atom Chemical compound [Fr] KLMCZVJOEAUDNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- KJZYNXUDTRRSPN-UHFFFAOYSA-N holmium atom Chemical compound [Ho] KJZYNXUDTRRSPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002504 iridium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- OHSVLFRHMCKCQY-UHFFFAOYSA-N lutetium atom Chemical compound [Lu] OHSVLFRHMCKCQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002816 nickel compounds Chemical class 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002822 niobium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- SBQHRXFHJGZTCG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide hydrochloride Chemical compound Cl.I[K] SBQHRXFHJGZTCG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- VQMWBBYLQSCNPO-UHFFFAOYSA-N promethium atom Chemical compound [Pm] VQMWBBYLQSCNPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001925 ruthenium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N ruthenium(iv) oxide Chemical compound O=[Ru]=O WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 description 1
- SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N scandium atom Chemical compound [Sc] SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000790 scattering method Methods 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N terbium atom Chemical compound [Tb] GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRNOGLGSGLTDKL-UHFFFAOYSA-N thulium atom Chemical compound [Tm] FRNOGLGSGLTDKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFEOHRWLEGXZHW-UHFFFAOYSA-K trichlorodysprosium;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Dy+3] HFEOHRWLEGXZHW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- PNYPSKHTTCTAMD-UHFFFAOYSA-K trichlorogadolinium;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Gd+3] PNYPSKHTTCTAMD-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 150000003658 tungsten compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009849 vacuum degassing Methods 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003682 vanadium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B7/00—Halogens; Halogen acids
- C01B7/01—Chlorine; Hydrogen chloride
- C01B7/03—Preparation from chlorides
- C01B7/04—Preparation of chlorine from hydrogen chloride
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/83—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with rare earths or actinides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
- B01J35/51—Spheres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/633—Pore volume less than 0.5 ml/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/635—0.5-1.0 ml/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/638—Pore volume more than 1.0 ml/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0027—Powdering
- B01J37/0045—Drying a slurry, e.g. spray drying
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/08—Silica
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明の塩素製造用触媒は、塩化水素を酸素により酸化して塩素を製造するための触媒であって、銅元素(A)、アルカリ金属元素(B)および特定のランタノイド元素(C)を含有する球状粒子からなり、該球状粒子の平均真球度が0.80以上である。
4×π×面積/(周囲長×周囲長)
で求められる値であって、粒子画像が真円に近いほど1に近い値となる。
加速電圧:30kV、エミッション電流:20μA、倍率:30倍
・画像解析装置:ライカマイクロシステムズ(株)社製ライカ Q−win
本発明の塩素製造用触媒の、球状粒子形状の形成方法は特に限定されるものではなく、球状粒子状の担体に活性成分を担持することで形成してもよく、活性成分を担持した担体を研磨することにより形成してもよいが、触媒粒子の形状は通常、担体の形状に直接依存するため、本発明の塩素製造用触媒を構成する担体としては、球状粒子形状を有する担体を用いるのが好ましく、真球度の平均値が0.80以上、好ましくは0.90以上の球状粒子形状を有するものを用いることがさらに望ましい。なお、上限値は、1である。
さらに本発明の塩素製造用触媒は、ストークスの式から算出される空気中の終末速度が、好ましくは0.05m/秒以上、2.0m/秒以下であり、より好ましくは0.10m/秒以上、1.5m/秒以下、さらに好ましくは0.15m/秒以上、1.0m/秒以下であることが望ましい。ストークスの式から算出される終末速度が、このような範囲を満たす場合には、流動層反応器内で触媒を反応に用いた際に、より良好な流動性を示すため好ましい。
(式中、g:重力加速度、ρs:粒子密度、ρg:気体の密度、dp:平均粒子径、μ:気体の粘度をそれぞれ表わす。)
本発明の塩素製造用触媒を製造するための方法としては特に限定されないが、例えば次のような方法で製造することができる。
次に、本発明の上記塩素製造用触媒を用いた塩素の製造方法について説明する。
(2) 塩化水素の酸化反応を行う工程
(3) 塩化水素、酸素、塩素、水を含有する生成ガスを冷却する工程
(4) 生成ガスから塩化水素を回収・除去する工程
(5) 生成ガスを脱水する工程
(6) 生成ガスを圧縮、冷却し、塩素を液化塩素として分離する工程
塩化水素、酸素を含有する原料ガスを予め加熱する工程においては、流動層反応器にガスが導入する前に100℃以上、400℃未満に加熱することが好ましく、150℃以上、350℃未満であることがより望ましい。予め加熱する温度が100℃未満であると、塩化水素ガスが系内で凝縮し、装置腐食が進行してしまうおそれがあるため、好ましくない。
中空部に厚さ3mmのガラスフィルターを設置した内径16mmのガラス製反応管(図1参照)の下部に石英砂を充填し、ガラス反応管中のガラスフィルターの上部に触媒を21.5ml充填する。ガラス反応管下部より、塩化水素を90.0Nml/min、酸素を45.0Nml/min供給し、触媒を流動させながら、常圧下、反応温度380℃で反応させた。この時のガス空塔速度は2.8cm/secであり、触媒1kg当りの塩化水素供給量は約600NL/hrであった。
ヨウ化カリウム(関東化学(株)、オキシダント測定用)を水に溶解し、0.2mol/L溶液を調製する。この溶液300mlに反応管から生成ガスを8分間吸収させた。この溶液を0.1mol/Lチオ硫酸ナトリウム溶液(関東化学(株))で滴定し、生成した塩素の量を測定し、塩化水素の転化率を求めた。
反応温度を360℃とする以外は、前記触媒反応試験法に記載の方法にて、塩化水素の酸化反応を実施した。触媒層下部、すなわち、ガラスフィルターと接触している部分をA、ガラスフィルターから上へ40mmの部分をBとした場合に、AとBの温度差を測定した。この温度差が±2℃未満である状態を流動性良好、±2℃以上である場合を流動性不良と判断した。
平均粒子径は、通常、以下の方法により測定した。
測定原理:レーザー光回折散乱法(湿式)
測定範囲:0.021〜1408μm
粒子条件:透過性;透過、屈折率;1.81、形状;非球形
〔5〕平均真球度の測定
平均真球度の測定は、以下の手順に従って行った。
加速電圧:30kV、エミッション電流:20μA、倍率:30倍
画像解析装置:ライカマイクロシステムズ(株)社製ライカQ−win
〔6〕粒子密度の測定(ρs)
粒子密度は、以下の方法により測定した。
使用ガス:ヘリウム
測定温度:25℃
測定方法:試料を充填後、パージ(ヘリウム)を20回行った後、10回連続して測定を行った。
前処理:室温での真空脱気処理
測定方法:液体窒素温度下(77K)における窒素ガス吸着法(BJH法)
3.上記の方法により測定した、真密度:X(g/ml)及び細孔容積:Y(ml/g)の値より以下の式にて、粒子密度:Z(g/ml)を算出した。
〔7〕終末速度
触媒の終末速度(m/秒)は、次式により求めた。
なお、本実施例および比較例では、上記測定により得られた粒子密度(ρs)および平均粒子径(dp)を用いて、気体を20℃の空気であると想定し、気体の密度を1.2kg/m3、気体の粘度を0.018mPa・s、重力加速度を9.807m/s2として終末速度を算出した。
担体として、球状シリカ(富士シリシア化学株式会社、Q−15、粒度分布:75〜500μm、メーカー分析表よりの物性値は、平均細孔径:15nm、平均粒子径:200μm、嵩密度:0.4g/ml、細孔容積:1.2ml/gである。このシリカをシリカ担体1とする)を空気中、500℃で2hr焼成した。ガラス製フラスコ(1L)に水150gと塩化第二銅(和光純薬、特級)2.89g、塩化ネオジム・六水和物(和光純薬、特級)3.20g、塩化カリウム(和光純薬、特級)1.53gを加えて水溶液とし、これに焼成したシリカ担体1を50.0g加え、ロータリーエバポレーターを用いて、80℃で蒸発乾固した。これを、空気中、250℃で3hr焼成し、担持触媒1を得た。担持触媒1中に含まれる銅元素の濃度は2.5重量%、カリウム元素の濃度は1.5重量%、ネオジム元素の濃度は2.5重量%であり、平均真球度は0.918、平均粒子径は213.4μm、粒子密度は0.683g/ml、ストークスの式から算出される終末速度は0.940m/秒であった。得られた担持触媒の塩化水素転化率、及び流動性を前述の方法により測定、評価した。結果を、担持触媒中のランタノイド元素の酸素との結合解離エネルギー値とともに表2に示す。
塩化ネオジム・六水和物3.20gの代わりに、塩化サマリウム・六水和物3.26gを用いる以外は、実施例1と同様の方法にて、担持触媒2を得た。担持触媒2中に含まれる銅元素の濃度は2.5重量%、カリウム元素の濃度は1.5重量%、サマリウム元素の濃度は2.5重量%であり、平均真球度は0.921、平均粒子径は216.8μm、粒子密度は0.661g/ml、ストークスの式から算出される終末速度は0.939m/秒であった。得られた担持触媒の塩化水素転化率、及び流動性を上記の方法により測定、評価した。結果を、担持触媒中のランタノイド元素の酸素との結合解離エネルギー値とともに表2に示す。
塩化ネオジム・六水和物3.20gの代わりに、塩化プラセオジム・七水和物3.34gを用いる以外は、実施例1と同様の方法にて、担持触媒3を得た。担持触媒3中に含まれる銅元素の濃度は2.5重量%、カリウム元素の濃度は1.5重量%、プラセオジム元素の濃度は2.5重量%であり、平均真球度は0.921、平均粒子径は215.6μm、粒子密度は0.677g/ml、ストークスの式から算出される終末速度は0.951m/秒であった。得られた担持触媒の塩化水素転化率、及び流動性を上記の方法により測定、評価した。結果を、担持触媒中のランタノイド元素の酸素との結合解離エネルギー値とともに表2に示す。
塩化ネオジム・六水和物3.20gの代わりに、塩化ユウロピウム・六水和物3.27gを用いる以外は、実施例1と同様の方法にて、担持触媒4を得た。担持触媒4中に含まれる銅元素の濃度は2.5重量%、カリウム元素の濃度は1.5重量%、ユウロピウム元素の濃度は2.5重量%であり、平均真球度は0.919、平均粒子径は214.7μm、粒子密度は0.671g/ml、ストークスの式から算出される終末速度は0.934m/秒であった。得られた担持触媒4の塩化水素転化率、及び流動性を上記の方法により測定、評価した。結果を、担持触媒中のランタノイド元素の酸素との結合解離エネルギー値とともに表2に示す。
塩化ネオジム・六水和物3.20gの代わりに、塩化ガドリニウム・六水和物3.32gを用いる以外は、実施例1と同様の方法にて、担持触媒5を得た。担持触媒5中に含まれる銅元素の濃度は2.5重量%、カリウム元素の濃度は1.5重量%、ガドリニウム元素の濃度は2.5重量%であり、平均真球度は0.917、平均粒子径は218.1μm、粒子密度は0.679g/ml、ストークスの式から算出される終末速度は0.976m/秒であった。得られた担持触媒の塩化水素転化率、及び流動性を上記の方法により測定、評価した。結果を、担持触媒中のランタノイド元素の酸素との結合解離エネルギー値とともに表2に示す。
塩化ネオジム・六水和物3.20gの代わりに、塩化ジスプロシウム・六水和物3.36gを用いる以外は、実施例1と同様の方法にて、担持触媒6を得た。担持触媒6中に含まれる銅元素の濃度は2.5重量%、カリウム元素の濃度は1.5重量%、ジスプロシウム元素の濃度は2.5重量%であり、平均真球度は0.918、平均粒子径は216.2μm、粒子密度は0.681g/ml、ストークスの式から算出される終末速度は0.962m/秒であった。得られた担持触媒の塩化水素転化率、及び流動性を上記の方法により測定、評価した。結果を、担持触媒中のランタノイド元素の酸素との結合解離エネルギー値とともに表2に示す。
球状シリカとして、シリカ担体1の代わりに、シリカ担体2(富士シリシア化学株式会社、Q−15、粒度分布:75〜150μm、メーカー分析表よりの物性値は、平均細孔径:15nm、平均粒子径:100μm、嵩密度:0.4g/ml、細孔容積:1.2ml/gである)を用いる以外は、実施例1と同様の方法にて、担持触媒7を得た。担持触媒7中に含まれる銅元素の濃度は2.5重量%、カリウム元素の濃度は1.5重量%、ネオジム元素の濃度は2.5重量%であり、平均真球度は0.923、平均粒子径は108.9μm、粒子密度は0.656g/ml、ストークスの式から算出される終末速度は0.235m/秒であった。得られた担持触媒の塩化水素転化率、及び流動性を上記の方法により測定、評価した。結果を、担持触媒中のランタノイド元素の酸素との結合解離エネルギー値とともに表2に示す。
球状シリカとして、シリカ担体1の代わりに、シリカ担体2を用い、塩化ネオジム・六水和物3.20gの代わりに、塩化サマリウム・六水和物3.26gを用いること以外は、実施例1と同様の方法にて、担持触媒8を得た。担持触媒8中に含まれる銅元素の濃度は2.5重量%、カリウム元素の濃度は1.5重量%、サマリウム元素の濃度は2.5重量%であり、平均真球度は0.922、平均粒子径は112.5μm、粒子密度は0.644g/ml、ストークスの式から算出される終末速度は0.246m/秒であった。得られた担持触媒の塩化水素転化率、及び流動性を上記の方法により測定、評価した。結果を、担持触媒中のランタノイド元素の酸素との結合解離エネルギー値とともに表2に示す。
球状シリカとして、シリカ担体1の代わりに、シリカ担体3(富士シリシア株式会社、Q−6、粒度分布:75〜150μm、メーカー分析表よりの物性値は、平均細孔径:6nm、平均粒子径:100μm、嵩密度:0.5g/ml、細孔容積:0.8ml/gである)を用いる以外は、実施例1と同様の方法にて、担持触媒9を得た。担持触媒9中に含まれる銅元素の濃度は2.5重量%、カリウム元素の濃度は1.5重量%、ネオジム元素の濃度は2.5重量%であり、平均真球度は0.929、平均粒子径は111.4μm、粒子密度は0.886g/ml、ストークスの式から算出される終末速度は0.332m/秒であった。得られた担持触媒の塩化水素転化率、及び流動性を上記の方法により測定、評価した。結果を、担持触媒中のランタノイド元素の酸素との結合解離エネルギー値とともに表2に示す。
球状シリカとして、シリカ担体1の代わりに、シリカ担体3を用い、塩化ネオジム・六水和物3.20gの代わりに、塩化サマリウム・六水和物3.26gを用いること以外は、実施例1と同様の方法にて、担持触媒10を得た。担持触媒10中に含まれる銅元素の濃度は2.5重量%、カリウム元素の濃度は1.5重量%、サマリウム元素の濃度は2.5重量%であり、平均真球度は0.931、平均粒子径は109.2μm、粒子密度は0.879g/ml、ストークスの式から算出される終末速度は0.317m/秒であった。得られた担持触媒の塩化水素転化率、及び流動性を上記の方法により測定、評価した。結果を、担持触媒中のランタノイド元素の酸素との結合解離エネルギー値とともに表2に示す。
シリカ担体1を空気中、500℃で2hr焼成した。ガラス製フラスコ(1L)に水150gと塩化第二銅(和光純薬、特級)1.68g、塩化ネオジム・六水和物(和光純薬、特級)1.86g、塩化カリウム(和光純薬、特級)0.90gを加えて水溶液とし、これに焼成したシリカ担体1を50.0g加え、ロータリーエバポレーターを用いて、80℃で蒸発乾固した。これを、空気中、250℃で3hr焼成し、担持触媒11を得た。担持触媒11中に含まれる銅元素の濃度は1.5重量%、カリウム元素の濃度は0.9重量%、ネオジム元素の濃度は1.5重量%であり、平均真球度は0.926、平均粒子径は211.1μm、粒子密度は0.640g/ml、ストークスの式から算出される終末速度は0.862m/秒であった。得られた担持触媒の塩化水素転化率、及び流動性を上記の方法により測定、評価した。結果を、担持触媒中のランタノイド元素の酸素との結合解離エネルギー値とともに表2に示す。
塩化ネオジム・六水和物1.86gの代わりに、塩化サマリウム・六水和物1.89gを用いる以外は、実施例11と同様の方法にて、担持触媒12を得た。担持触媒12中に含まれる銅元素の濃度は1.5重量%、カリウム元素の濃度は0.9重量%、サマリウム元素の濃度は1.5重量%であり、平均真球度は0.925、平均粒子径は220.1μm、粒子密度は0.636g/ml、ストークスの式から算出される終末速度は0.931m/秒であった。得られた担持触媒の塩化水素転化率、及び流動性を上記の方法により測定、評価した。結果を、担持触媒中のランタノイド元素の酸素との結合解離エネルギー値とともに表2に示す。
ガラス製フラスコ(200mL)に水25gと塩化第二銅(和光純薬、特級)2.89g、塩化ネオジム・六水和物(和光純薬、特級)3.20g、塩化カリウム(和光純薬、特級)1.53gを加えて攪拌し水溶液1とする。別途、ガラス製ミキサー(1L)に、500℃で2hr焼成したシリカ担体1を50.0g加え、攪拌させながら、水溶液1をスプレーで噴霧する。噴霧終了後、ロータリーエバポレーターを用いて、95℃で減圧乾燥処理を施し、担持触媒13を得た。担持触媒13中に含まれる銅元素の濃度は2.5重量%、カリウム元素の濃度は1.5重量%、ネオジム元素の濃度は2.5重量%であり、平均真球度は0.919、平均粒子径は217.7μm、粒子密度は0.683g/ml、ストークスの式から算出される終末速度は0.978m/秒であった。得られた担持触媒の塩化水素転化率、及び流動性を上記の方法により測定、評価した。結果を、担持触媒中のランタノイド元素の酸素との結合解離エネルギー値とともに表2に示す。
塩化ネオジム・六水和物3.20gの代わりに、塩化サマリウム・六水和物3.26gを用いる以外は、実施例13と同様の方法にて、担持触媒14を得た。担持触媒14中に含まれる銅元素の濃度は2.5重量%、カリウム元素の濃度は1.5重量%、サマリウム元素の濃度は2.5重量%であり、平均真球度は0.924、平均粒子径は216.9μm、粒子密度は0.661g/ml、ストークスの式から算出される終末速度は0.940m/秒であった。得られた担持触媒の塩化水素転化率、及び流動性を上記の方法により測定、評価した。結果を、担持触媒中のランタノイド元素の酸素との結合解離エネルギー値とともに表2に示す。
塩化カリウムの代わりに、塩化ナトリウムを用いる以外は、実施例1と同様の方法にて、担持触媒15を得た。担持触媒15中に含まれる銅元素の濃度は2.5重量%、ナトリウム元素の濃度は1.5重量%、ネオジム元素の濃度は2.5重量%であり、平均真球度は0.913、平均粒子径は219.2μm、粒子密度は0.666g/ml、ストークスの式から算出される終末速度は0.967m/秒であった。得られた担持触媒の塩化水素転化率、及び流動性を上記の方法により測定、評価した。結果を、担持触媒中のランタノイド元素の酸素との結合解離エネルギー値とともに表2に示す。
塩化カリウムの代わりに、塩化ナトリウムを用い、塩化ネオジム・六水和物3.20gの代わりに、塩化サマリウム・六水和物3.26gを用いる以外は、実施例1と同様の方法にて、担持触媒16を得た。担持触媒16中に含まれる銅元素の濃度は2.5重量%、ナトリウム元素の濃度は1.5重量%、サマリウム元素の濃度は2.5重量%であり、平均真球度は0.914、平均粒子径は218.7μm、粒子密度は0.672g/ml、ストークスの式から算出される終末速度は0.971m/秒であった。得られた担持触媒の塩化水素転化率、及び流動性を上記の方法により測定、評価した。結果を、担持触媒中のランタノイド元素の酸素との結合解離エネルギー値とともに表2に示す。
塩化ネオジム・六水和物3.20gの代わりに、塩化サマリウム・六水和物1.63g、及び、塩化プラオセジム・七水和物1.67gを用いる以外は、実施例1と同様の方法にて、担持触媒17を得た。担持触媒17中に含まれる銅元素の濃度は2.5重量%、カリウム元素の濃度は1.5重量%、サマリウム元素の濃度は1.25重量%、プラセオジム元素の濃度は1.25重量%であり、平均真球度は0.911、平均粒子径は216.2μm、粒子密度は0.675g/ml、ストークスの式から算出される終末速度は0.953m/秒であった。得られた担持触媒の塩化水素転化率、及び流動性を上記の方法により測定、評価した。結果を、担持触媒中のランタノイド元素の酸素との結合解離エネルギー値とともに表2に示す。
塩化ネオジム・六水和物3.20gの代わりに、塩化サマリウム・六水和物1.63g、及び、塩化ランタン・七水和物1.67gを用いる以外は、実施例1と同様の方法にて、担持触媒18を得た。担持触媒18中に含まれる銅元素の濃度は2.5重量%、カリウム元素の濃度は1.5重量%、サマリウム元素の濃度は1.25重量%、ランタン元素の濃度は1.25重量%であり、平均真球度は0.913、平均粒子径は218.5μm、粒子密度は0.677g/ml、ストークスの式から算出される終末速度は0.977m/秒であった。得られた担持触媒の塩化水素転化率、及び流動性を上記の方法により測定、評価した。結果を、担持触媒中のランタノイド元素の酸素との結合解離エネルギー値とともに表2に示す。
実施例2で使用した触媒2を用い、使用するガスを、塩化水素を90.0Nml/min、酸素を45.0Nml/min、一酸化炭素を3.0Nml/min、とする以外は前述の触媒反応試験法と同様の方法にて評価した。得られた塩化水素転化率、及び流動性を上記の方法により測定、評価した。結果を、表2に示す。
実施例2で使用した触媒2を用い、使用するガスを、塩化水素を90.0Nml/min、酸素を45.0Nml/min、一酸化炭素を6.0Nml/min、とする以外は前述の触媒反応試験法と同様の方法にて評価した。得られた塩化水素転化率、及び流動性を上記の方法により測定、評価した。結果を、表2に示す。
シリカ担体1を空気中、500℃で2hr焼成した。ガラス製フラスコ(1L)に水150gと塩化第二銅(和光純薬、特級)1.77g、塩化サマリウム・六水和物5.98g、塩化カリウム(和光純薬、特級)2.83gを加えて水溶液とし、これに焼成したシリカ担体1を50.0g加え、ロータリーエバポレーターを用いて、80℃で蒸発乾固した。これを、空気中、250℃で3hr焼成し、担持触媒19を得た。担持触媒19中に含まれる銅元素の濃度は1.5重量%、カリウム元素の濃度は2.7重量%、サマリウム元素の濃度は4.5重量%であり、平均真球度は0.915、平均粒子径は213.4μm、粒子密度は0.685g/ml、ストークスの式から算出される終末速度は0.943m/秒であった。得られた担持触媒の塩化水素転化率、及び流動性を上記の方法により測定、評価した。結果を、担持触媒中のランタノイド元素の酸素との結合解離エネルギー値とともに表2に示す。
シリカ担体1を空気中、500℃で2hr焼成した。ガラス製フラスコ(1L)に水150gと塩化第二銅(和光純薬、特級)6.20g、塩化ネオジム・六水和物(和光純薬、特級)6.86g、塩化カリウム(和光純薬、特級)3.30gを加えて水溶液とし、これに焼成したシリカ担体1を50.0g加え、ロータリーエバポレーターを用いて、80℃で蒸発乾固した。これを、空気中、250℃で3hr焼成し回収した。回収重量は63.63gであった。この回収触媒に回収重量と同量のシリカ担体1(63.63g)を物理混合し、担持触媒20を得た。担持触媒20中に含まれる銅元素の濃度は2.5重量%、カリウム元素の濃度は1.5重量%、ネオジム元素の濃度は2.5重量%であり、平均真球度は0.923、平均粒子径は213.8μm、粒子密度は0.659g/ml、ストークスの式から算出される終末速度は0.910m/秒であった。得られた担持触媒の塩化水素転化率、及び流動性を上記の方法により測定、評価した。結果を、担持触媒中のランタノイド元素の酸素との結合解離エネルギー値とともに表2に示す。
塩化ネオジム・六水和物6.86gの代わりに、塩化サマリウム・六水和物6.98gを用いる以外は、実施例22と同様の方法にて、担持触媒21を得た。担持触媒21中に含まれる銅元素の濃度は2.5重量%、カリウム元素の濃度は1.5重量%、サマリウム元素の濃度は2.5重量%であり、平均真球度は0.921、平均粒子径は216.7μm、粒子密度は0.662g/ml、ストークスの式から算出される終末速度は0.939m/秒であった。得られた担持触媒の塩化水素転化率、及び流動性を上記の方法により測定、評価した。結果を、担持触媒中のランタノイド元素の酸素との結合解離エネルギー値とともに表2に示す。
塩化ネオジム・六水和物3.20gの代わりに、塩化ランタン・七水和物を3.31g用いる以外は実施例1と同様の方法にて、担持触媒22を得た。担持触媒22中に含まれる銅元素の濃度は2.5重量%、カリウム元素の濃度は1.5重量%、ランタン元素の濃度は2.5重量%であり、平均真球度は0.914、平均粒子径は220.2μm、粒子密度は0.678g/ml、ストークスの式から算出される終末速度は0.994m/秒であった。得られた担持触媒の塩化水素転化率、及び流動性を上記の方法により測定、評価した。結果を、担持触媒中のランタノイド元素の酸素との結合解離エネルギー値とともに表3に示す。
塩化ネオジム・六水和物1.86gの代わりに、塩化ランタン・七水和物1.93gを用いる以外は、実施例11と同様の方法にて、担持触媒23を得た。担持触媒23中に含まれる銅元素の濃度は1.5重量%、カリウム元素の濃度は0.9重量%、ランタン元素の濃度は1.5重量%であり、平均真球度は0.919、平均粒子径は210.7μm、粒子密度は0.643g/ml、ストークスの式から算出される終末速度は0.862m/秒であった。得られた担持触媒の塩化水素転化率、及び流動性を上記の方法により測定、評価した。結果を、担持触媒中のランタノイド元素の酸素との結合解離エネルギー値とともに表3に示す。
塩化ネオジム・六水和物3.20gの代わりに、塩化イッテルビウム・六水和物3.45gを用いる以外は、実施例1と同様の方法にて、担持触媒24を得た。担持触媒24中に含まれる銅元素の濃度は2.5重量%、カリウム元素の濃度は1.5重量%、イッテルビウム元素の濃度は2.5重量%であり、平均真球度は0.912、平均粒子径は217.2μm、粒子密度は0.672g/ml、ストークスの式から算出される終末速度は0.958m/秒であった。得られた担持触媒の塩化水素転化率、及び流動性を上記の方法により測定、評価した。結果を、担持触媒中のランタノイド元素の酸素との結合解離エネルギー値とともに表3に示す。
塩化ネオジム・六水和物1.86gの代わりに、塩化イッテルビウム・六水和物2.01gを用いる以外は、実施例9と同様の方法にて、担持触媒25を得た。担持触媒25中に含まれる銅元素の濃度は1.5重量%、カリウム元素の濃度は0.9重量%、イッテルビウム元素の濃度は1.5重量%であり、平均真球度は0.917、平均粒子径は209.9μm、粒子密度は0.639g/ml、ストークスの式から算出される終末速度は0.851m/秒であった。得られた担持触媒の塩化水素転化率、及び流動性を上記の方法により測定、評価した。結果を、担持触媒中のランタノイド元素の酸素との結合解離エネルギー値とともに表3に示す。
シリカ担体1を空気中、500℃で2hr焼成した。ガラス製フラスコ(1L)に水150gと塩化第二銅(和光純薬、特級)6.20g、塩化ネオジム・六水和物(和光純薬、特級)6.86g、塩化カリウム(和光純薬、特級)3.30gを加えて水溶液とし、これに焼成したシリカ担体1を50.0g加え、ロータリーエバポレーターを用いて、80℃で蒸発乾固した。これを、空気中、250℃で3hr焼成し、担持触媒26を得た。担持触媒26中に含まれる銅元素の濃度は5.0重量%、カリウム元素の濃度は3.0重量%、ネオジム元素の濃度は5.0重量%であり、平均真球度は0.915、平均粒子径は221.3μm、粒子密度は0.741g/ml、ストークスの式から算出される終末速度は1.097m/秒であった。得られた担持触媒の塩化水素転化率、及び流動性を上記の方法により測定、評価した。結果を、担持触媒中のランタノイド元素の酸素との結合解離エネルギー値とともに表3に示す。
塩化ネオジム・六水和物6.86gの代わりに、塩化サマリウム・六水和物6.98gを用いる以外は、比較例5と同様の方法にて、担持触媒27を得た。担持触媒27中に含まれる銅元素の濃度は5.0重量%、カリウム元素の濃度は3.0重量%、サマリウム元素の濃度は5.0重量%であり、平均真球度は0.911、平均粒子径は219.2μm、粒子密度は0.746g/ml、ストークスの式から算出される終末速度は1.083m/秒であった。得られた担持触媒の塩化水素転化率、及び流動性を上記の方法により測定、評価した。結果を、担持触媒中のランタノイド元素の酸素との結合解離エネルギー値とともに表3に示す。
担体として、シリカ担体1の代わりに、シリカ担体4(富士シリシア化学株式会社、G−10、粒度分布:75〜500μm、メーカー分析表よりの物性値は、平均細孔径:10nm、細孔容積:1.3ml/g)を用いる以外は、実施例1と同様の方法にて、担持触媒28を得た。担持触媒28中に含まれる銅元素の濃度は2.5重量%、カリウム元素の濃度は1.5重量%、ネオジム元素の濃度は2.5重量%であり、平均真球度は0.760、平均粒子径は303.2μm、粒子密度は0.550g/ml、ストークスの式から算出される終末速度は1.527m/秒であった。得られた担持触媒の塩化水素転化率を上記の方法により測定、評価しようと試みたが、380℃における塩化水素転化率は、触媒層の固着により、不安定となり、正確な測定が不可能であった。評価中のガラス反応管の温度差を、担持触媒中のランタノイド元素の酸素との結合解離エネルギー値とともに表3に示した。
担体として、シリカ担体1の代わりに、シリカ担体4を用い、塩化ネオジム・六水和物3.20gの代わりに、塩化サマリウム・六水和物3.26gを用いること以外は、実施例1と同様の方法にて、担持触媒29を得た。担持触媒29中に含まれる銅元素の濃度は2.5重量%、カリウム元素の濃度は1.5重量%、サマリウム元素の濃度は2.5重量%であり、平均真球度は0.757、平均粒子径は302.1μm、粒子密度は0.545g/ml、ストークスの式から算出される終末速度は1.502m/秒であった。得られた担持触媒の塩化水素転化率を上記の方法により測定、評価しようと試みたが、380℃における塩化水素転化率は、触媒層の固着により、不安定となり、正確な測定が不可能であった。評価中のガラス反応管の温度差を、担持触媒中のランタノイド元素の酸素との結合解離エネルギー値とともに表3に示した。
担体として、シリカ担体1の代わりに、シリカ担体5(富士シリシア化学株式会社、G−10、粒度分布:75〜150μm、メーカー分析表よりの物性値は、平均細孔径:10nm、細孔容積:1.3ml/g)を用いる以外は、実施例1と同様の方法にて、担持触媒30を得た。担持触媒30中に含まれる銅元素の濃度は2.5重量%、カリウム元素の濃度は1.5重量%、ネオジム元素の濃度は2.5重量%であり、平均真球度は0.729、平均粒子径は202.3μm、粒子密度は0.523g/ml、ストークスの式から算出される終末速度は0.646m/秒であった。得られた担持触媒の塩化水素転化率、及び流動性を上記の方法により測定、評価した。結果を、担持触媒中のランタノイド元素の酸素との結合解離エネルギー値とともに表3に示す。
担体として、シリカ担体1の代わりに、シリカ担体5を用いること、塩化ネオジム・六水和物3.20gの代わりに、塩化サマリウム・六水和物を3.26g用いること以外は、実施例1と同様の方法にて、担持触媒31を得た。担持触媒31中に含まれる銅元素の濃度は2.5重量%、カリウム元素の濃度は1.5重量%、サマリウム元素の濃度は2.5重量%であり、平均真球度は0.732、平均粒子径は199.8μm、粒子密度は0.517g/ml、ストークスの式から算出される終末速度は0.623m/秒であった。得られた担持触媒の塩化水素転化率、及び流動性を上記の方法により測定、評価した。結果を、担持触媒中のランタノイド元素の酸素との結合解離エネルギー値とともに表3に示す。
クロミア75重量%、シリカ25重量%からなる微小球状流動層用酸化クロム触媒50gをCuCl2・2H2O 6.71g、KCl 2.85g、La(NO3)3・6H2O 7.79gを溶解した水溶液25mlに含浸後、510℃で5hr焼成し、酸化ケイ素と酸化クロムからなる担持触媒32を得た。この触媒は、日本国特開昭61−275104号、及び日本国特許3270670号に記載の方法を参考に調製したものである。得られた担持触媒32の平均真球度は0.863、粒子密度は1.683g/ml、平均粒子径は78.2μm、ストークスの式から算出される終末速度は0.311m/秒であった。得られた担持触媒の塩化水素転化率、及び流動性を上記の方法により測定、評価した。結果を、担持触媒中のランタノイド元素の酸素との結合解離エネルギー値とともに表3に示す。
2 ガラス反応管(内径:16mm)
3 ヒーター
4 触媒層
5 ガラスフィルター
6 石英砂
7 原料ガス
Claims (6)
- 流動層反応器内で、塩化水素を酸素により酸化して塩素を製造するための触媒であり、
(A)銅元素、(B)アルカリ金属元素、および(C)ランタノイド元素を含み、かつ、平均真球度が0.80以上の球状粒子からなり、
ランタノイド元素(C)が、298Kにおける酸素との結合解離エネルギーが100〜185kcal/molをみたし、プラセオジム、ネオジム、サマリウム、ユウロピウム、ガドリニウムおよびジスプロシウムよりなる群から選ばれる少なくとも1種であり、
触媒中の銅元素(A)含有量が0.3重量%以上、4.5重量%以下であることを特徴とする塩素製造用触媒。 - 銅元素(A)とアルカリ金属元素(B)との重量比が1:0.2〜1:2.0の範囲であり、かつ、
銅元素(A)とランタノイド元素(C)との重量比が1:0.2〜1:3.0の範囲であることを特徴とする請求項1に記載の塩素製造用触媒。 - ランタノイド元素(C)が、プラセオジム、ネオジム、サマリウムおよびユウロピウムよりなる群から選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項1または2に記載の塩素製造用触媒。
- アルカリ金属(B)が、ナトリウムおよびカリウムよりなる群から選ばれる少なくとも1種を含むことを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載の塩素製造用触媒。
- 平均真球度が0.90以上の球状粒子からなることを特徴とする請求項1〜4のいずれか一項に記載の塩素製造用触媒。
- 請求項1〜5のいずれか一項に記載の塩素製造用触媒の存在下で、流動層反応器内で、塩化水素を酸素により酸化することを特徴とする塩素の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011506125A JP5468065B2 (ja) | 2009-03-26 | 2010-03-25 | 塩素製造用触媒および該触媒を用いた塩素の製造方法 |
Applications Claiming Priority (8)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009076920 | 2009-03-26 | ||
JP2009076921 | 2009-03-26 | ||
JP2009076923 | 2009-03-26 | ||
JP2009076923 | 2009-03-26 | ||
JP2009076920 | 2009-03-26 | ||
JP2009076921 | 2009-03-26 | ||
JP2011506125A JP5468065B2 (ja) | 2009-03-26 | 2010-03-25 | 塩素製造用触媒および該触媒を用いた塩素の製造方法 |
PCT/JP2010/055279 WO2010110392A1 (ja) | 2009-03-26 | 2010-03-25 | 塩素製造用触媒および該触媒を用いた塩素の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2010110392A1 JPWO2010110392A1 (ja) | 2012-10-04 |
JP5468065B2 true JP5468065B2 (ja) | 2014-04-09 |
Family
ID=42781082
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011506125A Active JP5468065B2 (ja) | 2009-03-26 | 2010-03-25 | 塩素製造用触媒および該触媒を用いた塩素の製造方法 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9108845B2 (ja) |
EP (1) | EP2418016B1 (ja) |
JP (1) | JP5468065B2 (ja) |
KR (1) | KR101287296B1 (ja) |
CN (1) | CN102341173B (ja) |
BR (1) | BRPI1009832A2 (ja) |
HU (1) | HUE034818T2 (ja) |
WO (1) | WO2010110392A1 (ja) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102000583B (zh) * | 2010-11-18 | 2012-08-15 | 烟台万华聚氨酯股份有限公司 | 一种氯化氢氧化制氯气的催化剂及其制备方法 |
CN105642318B (zh) * | 2014-11-11 | 2018-08-21 | 上海氯碱化工股份有限公司 | 氯化氢催化氧化制氯气的催化剂制法及应用 |
US10322683B2 (en) * | 2016-10-11 | 2019-06-18 | Todd David Lawrence | Motorized vehicle with a tool holding apparatus |
KR20190077008A (ko) * | 2016-12-02 | 2019-07-02 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 염화 수소 산화에 의한 염소의 제조 방법 |
CN110961096B (zh) * | 2018-09-30 | 2022-09-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种费托合成催化剂及其制备方法和应用 |
CN111252737A (zh) * | 2020-01-19 | 2020-06-09 | 无锡玖汇科技有限公司 | 一种用于盐酸原位制氯气的固体反应物 |
KR20230017282A (ko) | 2020-05-29 | 2023-02-03 | 바스프 에스이 | 염화수소 산화용 촉매 및 이의 제조 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3527819A (en) * | 1967-04-03 | 1970-09-08 | Fmc Corp | Oxychlorination process for preparing trichloroethylene and tetrachloroethylene |
JPS4834568B1 (ja) * | 1967-08-30 | 1973-10-22 | ||
JPH06170230A (ja) * | 1992-07-28 | 1994-06-21 | Geon Co | 触媒組成物及びエチレンのオキシ塩素化法 |
WO2009041384A1 (ja) * | 2007-09-27 | 2009-04-02 | Mitsui Chemicals, Inc. | 触媒およびその製法、ならびに該触媒を用いた塩素の製造方法 |
JP2009248004A (ja) * | 2008-04-07 | 2009-10-29 | Nittetsu Kankyo Engineering Kk | 活性汚泥のスカムの解消方法及び微生物製剤 |
Family Cites Families (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL112095C (ja) | 1960-01-20 | |||
US3260678A (en) | 1961-01-17 | 1966-07-12 | Shell Oil Co | Catalyst composition, particularly for catalyzing oxidation of hydrogen chloride to chlorine |
BE670176A (ja) * | 1964-10-02 | |||
NL6611699A (ja) * | 1966-08-19 | 1968-02-20 | ||
GB1117014A (en) | 1967-01-23 | 1968-06-12 | Shell Int Research | Process for preparing impregnated catalysts |
CN1003504B (zh) | 1984-12-03 | 1989-03-08 | 三井东圧化学有限公司 | 氯气制备方法 |
JPS61275104A (ja) | 1985-05-28 | 1986-12-05 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 塩素の製造方法 |
AU584301B2 (en) | 1986-06-26 | 1989-05-18 | Mitsui Toatsu Chemicals Inc. | Process for producing chlorine |
JPH01257102A (ja) * | 1988-04-06 | 1989-10-13 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 塩化水素から塩素を製造する方法 |
JPH03270670A (ja) | 1990-03-16 | 1991-12-02 | Hitachi Metals Ltd | リニアモータ |
JPH03284879A (ja) | 1990-03-30 | 1991-12-16 | Seiko Instr Inc | 半導体不揮発性メモリ |
JP2699750B2 (ja) | 1991-01-22 | 1998-01-19 | 日本鋼管株式会社 | 超高強度鋼板スリットコイルの継ぎ方法 |
JP3270670B2 (ja) * | 1994-11-14 | 2002-04-02 | 三井化学株式会社 | 塩化水素から塩素を製造するための触媒 |
US5707919A (en) * | 1994-11-14 | 1998-01-13 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Catalyst for preparing chlorine from hydrogen chloride |
NO961970L (no) | 1995-05-18 | 1996-11-19 | Sumitomo Chemical Co | Fremgangsmåte for fremstilling av klor |
JP3284879B2 (ja) | 1995-05-18 | 2002-05-20 | 住友化学工業株式会社 | 塩素の製造方法 |
JPH09117666A (ja) | 1995-10-25 | 1997-05-06 | Catalysts & Chem Ind Co Ltd | エチレンのオキシクロリネーション触媒 |
JP3852983B2 (ja) | 1996-06-21 | 2006-12-06 | 三井化学株式会社 | 塩化水素から塩素を製造するための触媒 |
JP3543550B2 (ja) | 1996-08-08 | 2004-07-14 | 住友化学工業株式会社 | 塩素の製造方法 |
CN1475434A (zh) | 1996-08-08 | 2004-02-18 | ס�ѻ�ѧ��ҵ��ʽ���� | 氯的生产方法 |
TWI304359B (en) * | 2001-12-04 | 2008-12-21 | Bp Chem Int Ltd | Oxidation process in fluidised bed reactor |
JP5015057B2 (ja) * | 2008-04-09 | 2012-08-29 | 三井化学株式会社 | 塩素合成用触媒およびその製造方法、ならびに該触媒を用いた塩素の合成方法 |
-
2010
- 2010-03-25 EP EP10756188.8A patent/EP2418016B1/en active Active
- 2010-03-25 JP JP2011506125A patent/JP5468065B2/ja active Active
- 2010-03-25 CN CN201080010201.XA patent/CN102341173B/zh active Active
- 2010-03-25 BR BRPI1009832A patent/BRPI1009832A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2010-03-25 HU HUE10756188A patent/HUE034818T2/en unknown
- 2010-03-25 US US13/256,623 patent/US9108845B2/en active Active
- 2010-03-25 WO PCT/JP2010/055279 patent/WO2010110392A1/ja active Application Filing
- 2010-03-25 KR KR1020117021778A patent/KR101287296B1/ko active IP Right Grant
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3527819A (en) * | 1967-04-03 | 1970-09-08 | Fmc Corp | Oxychlorination process for preparing trichloroethylene and tetrachloroethylene |
JPS4834568B1 (ja) * | 1967-08-30 | 1973-10-22 | ||
JPH06170230A (ja) * | 1992-07-28 | 1994-06-21 | Geon Co | 触媒組成物及びエチレンのオキシ塩素化法 |
WO2009041384A1 (ja) * | 2007-09-27 | 2009-04-02 | Mitsui Chemicals, Inc. | 触媒およびその製法、ならびに該触媒を用いた塩素の製造方法 |
JP2009248004A (ja) * | 2008-04-07 | 2009-10-29 | Nittetsu Kankyo Engineering Kk | 活性汚泥のスカムの解消方法及び微生物製剤 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR101287296B1 (ko) | 2013-07-17 |
BRPI1009832A2 (pt) | 2019-09-24 |
US20120009117A1 (en) | 2012-01-12 |
KR20110116241A (ko) | 2011-10-25 |
CN102341173B (zh) | 2014-05-21 |
CN102341173A (zh) | 2012-02-01 |
US9108845B2 (en) | 2015-08-18 |
WO2010110392A1 (ja) | 2010-09-30 |
EP2418016B1 (en) | 2017-05-24 |
HUE034818T2 (en) | 2018-02-28 |
EP2418016A4 (en) | 2013-01-30 |
EP2418016A1 (en) | 2012-02-15 |
JPWO2010110392A1 (ja) | 2012-10-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5468065B2 (ja) | 塩素製造用触媒および該触媒を用いた塩素の製造方法 | |
JP5414527B2 (ja) | 触媒およびその製法、ならびに該触媒を用いた塩素の製造方法 | |
JP2009515684A (ja) | オキシ塩素化のための触媒組成物及び方法 | |
JP5610900B2 (ja) | Ft合成用触媒の製造方法、及び当該触媒を用いた炭化水素の製造方法 | |
JP5015057B2 (ja) | 塩素合成用触媒およびその製造方法、ならびに該触媒を用いた塩素の合成方法 | |
JP2007511343A (ja) | 触媒及び該触媒を用いる気相方法 | |
US11072527B2 (en) | Method for producing chlorine by oxidation of hydrogen chloride | |
JP5503732B2 (ja) | 塩素の製造方法 | |
CN102140054B (zh) | 一种四氟甲烷的制备方法 | |
KR20090026381A (ko) | 염화수소의 저온 촉매산화법에 의한 염소의 제조방법 | |
JP5289131B2 (ja) | 塩素製造用流動層触媒および該触媒を用いた塩素の製造方法 | |
JP5289132B2 (ja) | 塩素製造用触媒および該触媒を用いた塩素の製造方法 | |
JP5388974B2 (ja) | 塩素製造用再生触媒の製造方法、劣化触媒の再生方法、塩素の製造方法及び塩素製造用触媒の活性維持方法 | |
Xueju et al. | “Ethane oxychlorination” over γ-Al 2 O 3 supported CuCl 2–KCl–LaCl 3 | |
JP2012062235A (ja) | 塩素の製造方法 | |
JP2010248062A (ja) | 流動床反応器を用いて、塩化水素から塩素を製造する方法 | |
KR102230989B1 (ko) | 탄화수소의 옥시클로로화 공정용 촉매, 이의 제조방법 및 이를 이용한 탄화수소의 옥시클로로화 화합물의 제조방법 | |
JP4489222B2 (ja) | 酢酸合成触媒 | |
JP6858109B2 (ja) | 合成ガスから炭化水素を製造する触媒の製造方法、及び合成ガスから炭化水素を製造する方法 | |
JP2017225955A (ja) | MgO担持触媒の製造方法 | |
JP5867808B2 (ja) | 複合酸化物型エタノール改質触媒、及びエタノールの改質方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130820 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130924 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140121 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140128 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 5468065 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |