JPH09117666A - エチレンのオキシクロリネーション触媒 - Google Patents
エチレンのオキシクロリネーション触媒Info
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 Ｃｕ含有量が８〜１５重量％の範囲で、
Ｃｕ／Ａｌ2Ｏ3の重量比が０.１０〜０.２２の範囲にあ
り、かつＣｕ／Ａｌ2Ｏ3（重量比）と比表面積（ｍ2／
ｇ）との積が３０ｍ2／ｇ以上である塩化銅含有アルミ
ナ粒子（Ａ）と、比表面積が１６０ｍ2／ｇ以上のアル
ミナ粒子（Ｂ）との物理的混合物からなるエチレンのオ
キシクロリネーション用流動触媒。 【効果】 本発明では、触媒粒子同士の凝集を防止する
ことができ、触媒寿命が長くなり、しかも反応時の運転
操作が容易となる。また本発明の触媒は、エチレンから
ＥＤＣを製造する通常の反応条件で使用可能である。す
なわち、通常、反応原料の組成は、エチレン：酸素：塩
酸の割合が約１.０〜１.８：約０.５５〜０.９：２モル
比の範囲で、反応温度は、１９０〜２５０℃の範囲で行
われる。なお酸素源としては、高濃度酸素や空気などが
使用可能である。
Ｃｕ／Ａｌ2Ｏ3の重量比が０.１０〜０.２２の範囲にあ
り、かつＣｕ／Ａｌ2Ｏ3（重量比）と比表面積（ｍ2／
ｇ）との積が３０ｍ2／ｇ以上である塩化銅含有アルミ
ナ粒子（Ａ）と、比表面積が１６０ｍ2／ｇ以上のアル
ミナ粒子（Ｂ）との物理的混合物からなるエチレンのオ
キシクロリネーション用流動触媒。 【効果】 本発明では、触媒粒子同士の凝集を防止する
ことができ、触媒寿命が長くなり、しかも反応時の運転
操作が容易となる。また本発明の触媒は、エチレンから
ＥＤＣを製造する通常の反応条件で使用可能である。す
なわち、通常、反応原料の組成は、エチレン：酸素：塩
酸の割合が約１.０〜１.８：約０.５５〜０.９：２モル
比の範囲で、反応温度は、１９０〜２５０℃の範囲で行
われる。なお酸素源としては、高濃度酸素や空気などが
使用可能である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、流動床でエチレンのオ
キシクロリネーションを行うための触媒に関し、さらに
詳しくは、触媒活性、寿命に優れ、しかも触媒の使用に
際して反応時の運転操作が容易なエチレンのオキシクロ
リネーション用流動触媒に関する。
キシクロリネーションを行うための触媒に関し、さらに
詳しくは、触媒活性、寿命に優れ、しかも触媒の使用に
際して反応時の運転操作が容易なエチレンのオキシクロ
リネーション用流動触媒に関する。
【０００２】
【従来技術とその問題点】従来、流動床での炭化水素
（特にエチレン）のオキシクロリネーション用触媒とし
ては、塩化銅を種々の担体に担持させた固体触媒が広く
用いられており、担体としてはアルミナが一般的に使用
されている。たとえば特公昭４５−２１９２４号公報に
は、バイヤー法によって製造された活性アルミナ粉末
に、ＣｕＣｌ2水溶液を加え、混合濾過して得たケーキ
を１００〜１２０℃で空気で乾燥して触媒を調製してい
る。この触媒のＣｕ含有量は３.５〜７重量％である。
この触媒は、バイヤー法によって製造された活性アルミ
ナ粉末を担体としているため、比表面積および細孔容積
が小さく、Ｃｕ含有量も少ないため触媒活性が低く、使
用中に触媒粒子同士が凝集を起こすなどの問題があっ
た。
（特にエチレン）のオキシクロリネーション用触媒とし
ては、塩化銅を種々の担体に担持させた固体触媒が広く
用いられており、担体としてはアルミナが一般的に使用
されている。たとえば特公昭４５−２１９２４号公報に
は、バイヤー法によって製造された活性アルミナ粉末
に、ＣｕＣｌ2水溶液を加え、混合濾過して得たケーキ
を１００〜１２０℃で空気で乾燥して触媒を調製してい
る。この触媒のＣｕ含有量は３.５〜７重量％である。
この触媒は、バイヤー法によって製造された活性アルミ
ナ粉末を担体としているため、比表面積および細孔容積
が小さく、Ｃｕ含有量も少ないため触媒活性が低く、使
用中に触媒粒子同士が凝集を起こすなどの問題があっ
た。
【０００３】また、特公昭４３−３７６１号公報には、
微粒状活性アルミナに塩化銅をＣｕとして４.７〜１４.
２重量％含浸して調製された含浸触媒が記載されてい
る。浸漬法、含浸法によって調製された触媒は、Ｃｕの
担持量に限界があり、また触媒の比表面積が小さくなる
ため触媒の活性および選択性が低く、また反応中に触媒
粒子同士が凝集を起こしやすくなり、反応時の運転操作
が難しいなどの問題があった。また、アルミン酸ナトリ
ウムと硫酸アルミニウムによるアルミナヒドロゲルにＣ
ｕＣｌ2を加え触媒化した、後沈着法による触媒も同様
な傾向を有する。
微粒状活性アルミナに塩化銅をＣｕとして４.７〜１４.
２重量％含浸して調製された含浸触媒が記載されてい
る。浸漬法、含浸法によって調製された触媒は、Ｃｕの
担持量に限界があり、また触媒の比表面積が小さくなる
ため触媒の活性および選択性が低く、また反応中に触媒
粒子同士が凝集を起こしやすくなり、反応時の運転操作
が難しいなどの問題があった。また、アルミン酸ナトリ
ウムと硫酸アルミニウムによるアルミナヒドロゲルにＣ
ｕＣｌ2を加え触媒化した、後沈着法による触媒も同様
な傾向を有する。
【０００４】特公昭４５−３９６１６号公報には、適当
な比重を有し、しかも粒子の形状、耐摩耗性、触媒活性
に優れたエチレンのオキシクロリネーション用流動触媒
の製造方法が開示されている。この触媒の製造方法は、
塩化第二銅の塩酸溶液と、アルミン酸ナトリウム溶液と
を混合することによって得られるゲル状共沈殿物を熟成
した後、噴霧乾燥して微小球体とし、さらにこれを焼成
することを特徴としている。このようにして調製された
触媒は、Ｃｕの担持量を多くすることができ、しかも触
媒の比表面積が大きく、適当な比重、粒子の形状および
優れた耐摩耗性を有し、しかも高い触媒活性を有してい
る。しかしながら、触媒寿命、反応時の触媒の凝集に起
因する運転操作の難易性等の点で改善の余地があった。
な比重を有し、しかも粒子の形状、耐摩耗性、触媒活性
に優れたエチレンのオキシクロリネーション用流動触媒
の製造方法が開示されている。この触媒の製造方法は、
塩化第二銅の塩酸溶液と、アルミン酸ナトリウム溶液と
を混合することによって得られるゲル状共沈殿物を熟成
した後、噴霧乾燥して微小球体とし、さらにこれを焼成
することを特徴としている。このようにして調製された
触媒は、Ｃｕの担持量を多くすることができ、しかも触
媒の比表面積が大きく、適当な比重、粒子の形状および
優れた耐摩耗性を有し、しかも高い触媒活性を有してい
る。しかしながら、触媒寿命、反応時の触媒の凝集に起
因する運転操作の難易性等の点で改善の余地があった。
【０００５】
【発明の目的】本発明は、触媒活性、選択性、触媒寿命
に優れ、しかも触媒を流動床で使用する際に触媒粒子同
士の凝集を起こすことなく、反応時の運転操作が容易な
触媒を提供することを目的としている。
に優れ、しかも触媒を流動床で使用する際に触媒粒子同
士の凝集を起こすことなく、反応時の運転操作が容易な
触媒を提供することを目的としている。
【０００６】
【発明の概要】本発明に係るエチレンのオキシクロリネ
ーション用流動触媒は、Ｃｕ含有量が８〜１５重量％の
範囲で、かつＣｕ／Ａｌ2Ｏ3の重量比が０.１０〜０.２
２の範囲にあり、しかもＣｕ／Ａｌ2Ｏ3（重量比）と比
表面積との積が３０ｍ2／ｇ以上である塩化銅含有アル
ミナ粒子（Ａ）と、比表面積が１６０ｍ2／ｇ以上のア
ルミナ粒子（Ｂ）との物理的混合からなることを特徴と
している。
ーション用流動触媒は、Ｃｕ含有量が８〜１５重量％の
範囲で、かつＣｕ／Ａｌ2Ｏ3の重量比が０.１０〜０.２
２の範囲にあり、しかもＣｕ／Ａｌ2Ｏ3（重量比）と比
表面積との積が３０ｍ2／ｇ以上である塩化銅含有アル
ミナ粒子（Ａ）と、比表面積が１６０ｍ2／ｇ以上のア
ルミナ粒子（Ｂ）との物理的混合からなることを特徴と
している。
【０００７】前記塩化銅含有アルミナ粒子（Ａ）のアル
ミナは無定形アルミナであることが好ましい。また、前
記塩化銅含有アルミナ粒子（Ａ）とアルミナ粒子（Ｂ）
の物理的混合物における混合割合（Ｂ）／（Ａ）は、重
量比で３／９７〜５０／５０の範囲であることが好まし
い。
ミナは無定形アルミナであることが好ましい。また、前
記塩化銅含有アルミナ粒子（Ａ）とアルミナ粒子（Ｂ）
の物理的混合物における混合割合（Ｂ）／（Ａ）は、重
量比で３／９７〜５０／５０の範囲であることが好まし
い。
【０００８】
【発明の具体的説明】以下本発明に係るエチレンのオキ
シクロリネーション用流動触媒について具体的に説明す
る。
シクロリネーション用流動触媒について具体的に説明す
る。
【０００９】本発明に係るエチレンのオキシクロリネー
ション用流動触媒は、エチレンを流動床でオキシクロリ
ネーションするために用いられ、塩化銅含有アルミナ粒
子（Ａ）とアルミナ粒子（Ｂ）との混合物からなってい
る。
ション用流動触媒は、エチレンを流動床でオキシクロリ
ネーションするために用いられ、塩化銅含有アルミナ粒
子（Ａ）とアルミナ粒子（Ｂ）との混合物からなってい
る。
【００１０】塩化銅含有アルミナ粒子（Ａ）は、Ｃｕ含
有量が８〜１５重量％の範囲にある。Ｃｕ含有量が８重
量％よりも少ない場合には、触媒の活性が低下すること
があり、また、逆にＣｕ含有量が１５重量％よりも多く
なると、触媒の流動性が悪くなり、反応時の運転操作が
困難になることがある。好ましくは、Ｃｕは、１０〜１
４重量％の量で含有されている。なお、本明細書でのＣ
ｕ含有量は、湿量基準での値である。
有量が８〜１５重量％の範囲にある。Ｃｕ含有量が８重
量％よりも少ない場合には、触媒の活性が低下すること
があり、また、逆にＣｕ含有量が１５重量％よりも多く
なると、触媒の流動性が悪くなり、反応時の運転操作が
困難になることがある。好ましくは、Ｃｕは、１０〜１
４重量％の量で含有されている。なお、本明細書でのＣ
ｕ含有量は、湿量基準での値である。
【００１１】また塩化銅含有アルミナ粒子（Ａ）は、Ｃ
ｕ／Ａｌ2Ｏ3の重量比が０.１０〜０.２２の範囲にあ
る。塩化銅含有アルミナ粒子（Ａ）は、粒子の焼成温度
により塩素の量が変わることがあり、また第３成分の含
有によってＣｕ含有量も変化することがあるので、本明
細書では、Ａｌ2Ｏ3に対するＣｕの重量比でも規定して
いる。Ｃｕ／Ａｌ2Ｏ3の重量比が０.１０よりも小さい
場合には、活性成分が少なく触媒活性が低くなり、ま
た、０.２２よりも大きい場合には、触媒の比表面積が
極端に小さくなるため活性が低下し、また触媒の流動性
も悪くなる。Ｃｕ／Ａｌ2Ｏ3の重量比は、好ましくは
０.１２〜０.２０の範囲である。
ｕ／Ａｌ2Ｏ3の重量比が０.１０〜０.２２の範囲にあ
る。塩化銅含有アルミナ粒子（Ａ）は、粒子の焼成温度
により塩素の量が変わることがあり、また第３成分の含
有によってＣｕ含有量も変化することがあるので、本明
細書では、Ａｌ2Ｏ3に対するＣｕの重量比でも規定して
いる。Ｃｕ／Ａｌ2Ｏ3の重量比が０.１０よりも小さい
場合には、活性成分が少なく触媒活性が低くなり、ま
た、０.２２よりも大きい場合には、触媒の比表面積が
極端に小さくなるため活性が低下し、また触媒の流動性
も悪くなる。Ｃｕ／Ａｌ2Ｏ3の重量比は、好ましくは
０.１２〜０.２０の範囲である。
【００１２】またこの塩化銅含有アルミナ粒子（Ａ）
は、平均粒子径が３０〜１２０μｍ好ましくは５０〜１
００μｍであり、嵩密度は０.６０〜１.４０ｇ／ml好ま
しくは０.８０〜１.２０ｇ／mlであり、比表面積は１８
０ｍ2／ｇ以上好ましくは２００ｍ2／ｇ以上であること
が望ましい。このような塩化銅含有アルミナ粒子（Ａ）
は、流動床で用いられた場合に、優れた耐摩耗性を示
す。
は、平均粒子径が３０〜１２０μｍ好ましくは５０〜１
００μｍであり、嵩密度は０.６０〜１.４０ｇ／ml好ま
しくは０.８０〜１.２０ｇ／mlであり、比表面積は１８
０ｍ2／ｇ以上好ましくは２００ｍ2／ｇ以上であること
が望ましい。このような塩化銅含有アルミナ粒子（Ａ）
は、流動床で用いられた場合に、優れた耐摩耗性を示
す。
【００１３】さらに、この塩化銅含有アルミナ粒子
（Ａ）は、Ｃｕ／Ａｌ2Ｏ3（重量比）と比表面積（ｍ2
／ｇ）との積が３０ｍ2／ｇ以上好ましくは３５ｍ2／ｇ
以上である。
（Ａ）は、Ｃｕ／Ａｌ2Ｏ3（重量比）と比表面積（ｍ2
／ｇ）との積が３０ｍ2／ｇ以上好ましくは３５ｍ2／ｇ
以上である。
【００１４】ここで、塩化銅含有アルミナ粒子（Ａ）の
比表面積は、ＢＥＴ法により測定した値である。本発明
では、エチレンのオキシクロリネーション反応は、下記
で示され、エチレンから1,2-ジクロルエタン（ＥＤＣ）
が生成する。
比表面積は、ＢＥＴ法により測定した値である。本発明
では、エチレンのオキシクロリネーション反応は、下記
で示され、エチレンから1,2-ジクロルエタン（ＥＤＣ）
が生成する。
【００１５】Ｃ2Ｈ4＋２ＨＣｌ＋１／２Ｏ2 → Ｃ2Ｈ
4Ｃｌ2＋Ｈ2Ｏ 本発明者らの研究によれば、1,2-ジクロルエタン（ＥＤ
Ｃ）の生成量は、Ｃｕ／Ａｌ2Ｏ3重量比が大きいほど、
また、触媒の比表面積が高いほど多くなる。すなわち、
触媒の活性は、Ｃｕ／Ａｌ2Ｏ3重量比と比表面積（ｍ2
／ｇ）の積に比例する。したがって、Ｃｕ／Ａｌ2Ｏ
3（重量比）と比表面積（ｍ2／ｇ）との積が３０ｍ2／
ｇよりも小さい場合には、触媒の活性が低くなることが
ある。また本発明では、該塩化銅含有アルミナ粒子
（Ａ）の比表面積は、１８０ｍ2／ｇ以上好ましくは２
００ｍ2／ｇ以上であることが望ましい。
4Ｃｌ2＋Ｈ2Ｏ 本発明者らの研究によれば、1,2-ジクロルエタン（ＥＤ
Ｃ）の生成量は、Ｃｕ／Ａｌ2Ｏ3重量比が大きいほど、
また、触媒の比表面積が高いほど多くなる。すなわち、
触媒の活性は、Ｃｕ／Ａｌ2Ｏ3重量比と比表面積（ｍ2
／ｇ）の積に比例する。したがって、Ｃｕ／Ａｌ2Ｏ
3（重量比）と比表面積（ｍ2／ｇ）との積が３０ｍ2／
ｇよりも小さい場合には、触媒の活性が低くなることが
ある。また本発明では、該塩化銅含有アルミナ粒子
（Ａ）の比表面積は、１８０ｍ2／ｇ以上好ましくは２
００ｍ2／ｇ以上であることが望ましい。
【００１６】このような塩化銅含有アルミナ粒子（Ａ）
は、例えば特公昭４５−３９６１６号公報に記載されて
いる方法で調製することができる。すなわち、塩化第二
銅の塩酸水溶液とアルミン酸ナトリウム水溶液とを反応
させてゲル状共沈殿物を生成させ、得られたゲル状共沈
殿物を熟成した後、噴霧乾燥して微小球状粒子とし、該
粒子を洗浄、乾燥し、焼成すると、塩化銅含有アルミナ
粒子（Ａ）を得ることができる。このような方法で得ら
れた塩化銅含有アルミナ粒子（Ａ）は、Ｘ線回折で無定
形アルミナの回折図を示す。無定形アルミナは比表面積
が大きいので特に好ましい。なお、本発明での塩化銅含
有アルミナ粒子（Ａ）は、前述の製造方法に限定される
ものではなく、所望の特性を有する物であれば、その製
造方法は問わない。
は、例えば特公昭４５−３９６１６号公報に記載されて
いる方法で調製することができる。すなわち、塩化第二
銅の塩酸水溶液とアルミン酸ナトリウム水溶液とを反応
させてゲル状共沈殿物を生成させ、得られたゲル状共沈
殿物を熟成した後、噴霧乾燥して微小球状粒子とし、該
粒子を洗浄、乾燥し、焼成すると、塩化銅含有アルミナ
粒子（Ａ）を得ることができる。このような方法で得ら
れた塩化銅含有アルミナ粒子（Ａ）は、Ｘ線回折で無定
形アルミナの回折図を示す。無定形アルミナは比表面積
が大きいので特に好ましい。なお、本発明での塩化銅含
有アルミナ粒子（Ａ）は、前述の製造方法に限定される
ものではなく、所望の特性を有する物であれば、その製
造方法は問わない。
【００１７】次に、アルミナ粒子（Ｂ）について説明す
る。該アルミナ粒子（Ｂ）は、前述の塩化銅含有アルミ
ナ粒子（Ａ）と同程度の粒子径、嵩密度等の性状を有す
ることが触媒の流動性等の点から望ましい。すなわち、
該アルミナ粒子（Ｂ）の平均粒子径は、３０〜１２０μ
ｍの範囲にあり、また嵩密度（ＣＢＤ）は、０.６０〜
１.４０ｇ／mlの範囲にあることが望ましい。また、該
アルミナ粒子（Ｂ）の比表面積は、大きい方が好まし
く、特に１６０ｍ2／ｇ以上、好ましくは２００〜４０
０ｍ2／ｇの範囲のものが好ましい。該比表面積が１６
０ｍ2／ｇよりも小さい場合には、反応中に塩化銅含有
アルミナ粒子（Ａ）から飛散した銅を補足する能力が劣
ることがある。
る。該アルミナ粒子（Ｂ）は、前述の塩化銅含有アルミ
ナ粒子（Ａ）と同程度の粒子径、嵩密度等の性状を有す
ることが触媒の流動性等の点から望ましい。すなわち、
該アルミナ粒子（Ｂ）の平均粒子径は、３０〜１２０μ
ｍの範囲にあり、また嵩密度（ＣＢＤ）は、０.６０〜
１.４０ｇ／mlの範囲にあることが望ましい。また、該
アルミナ粒子（Ｂ）の比表面積は、大きい方が好まし
く、特に１６０ｍ2／ｇ以上、好ましくは２００〜４０
０ｍ2／ｇの範囲のものが好ましい。該比表面積が１６
０ｍ2／ｇよりも小さい場合には、反応中に塩化銅含有
アルミナ粒子（Ａ）から飛散した銅を補足する能力が劣
ることがある。
【００１８】本発明でのアルミナ粒子（Ｂ）は、アルミ
ナ以外の第二成分を含有していてもよく、例えば、シリ
カなどを含有することも可能である。しかしアルミナの
含有量は５０重量％以上、好ましくは８０重量％以上、
さらに好ましくは９５重量％以上であることが望まし
い。このアルミナ粒子（Ｂ）は、γ-アルミナであるこ
とが好ましい。
ナ以外の第二成分を含有していてもよく、例えば、シリ
カなどを含有することも可能である。しかしアルミナの
含有量は５０重量％以上、好ましくは８０重量％以上、
さらに好ましくは９５重量％以上であることが望まし
い。このアルミナ粒子（Ｂ）は、γ-アルミナであるこ
とが好ましい。
【００１９】このようなアルミナ粒子（Ｂ）は、流動床
で用いられた場合に、優れた耐摩耗性を示す。本発明の
エチレンのオキシクロリネーション用流動触媒は、前述
の塩化銅含有アルミナ粒子（Ａ）とアルミナ粒子（Ｂ）
との物理的混合物からなるが、混合割合（Ｂ）／（Ａ）
は、重量比で３／９７〜５０／５０の範囲にあることが
望ましい。
で用いられた場合に、優れた耐摩耗性を示す。本発明の
エチレンのオキシクロリネーション用流動触媒は、前述
の塩化銅含有アルミナ粒子（Ａ）とアルミナ粒子（Ｂ）
との物理的混合物からなるが、混合割合（Ｂ）／（Ａ）
は、重量比で３／９７〜５０／５０の範囲にあることが
望ましい。
【００２０】本発明では、塩化銅含有アルミナ粒子
（Ａ）とアルミナ粒子（Ｂ）とを混合して、エチレンの
オキシクロリネーション用の流動床触媒として用いるこ
とにより、触媒粒子同士の凝集を防止することができ、
触媒寿命が長くなり、しかも反応時の運転操作が容易と
なる。
（Ａ）とアルミナ粒子（Ｂ）とを混合して、エチレンの
オキシクロリネーション用の流動床触媒として用いるこ
とにより、触媒粒子同士の凝集を防止することができ、
触媒寿命が長くなり、しかも反応時の運転操作が容易と
なる。
【００２１】塩化銅含有アルミナ粒子（Ａ）とアルミナ
粒子（Ｂ）との混合割合（Ｂ）／（Ａ）が３／９７（重
量比）よりも少ない場合には、触媒の寿命、反応時の運
転操作の容易性などの点で所望の効果が得られないこと
があり、また５０／５０（重量比）よりも多い場合に
は、触媒の活性等の点で所望の効果が得られないことが
ある。このため混合割合（Ｂ）／（Ａ）は、好ましくは
重量比で５／９５〜４０／６０の範囲である。
粒子（Ｂ）との混合割合（Ｂ）／（Ａ）が３／９７（重
量比）よりも少ない場合には、触媒の寿命、反応時の運
転操作の容易性などの点で所望の効果が得られないこと
があり、また５０／５０（重量比）よりも多い場合に
は、触媒の活性等の点で所望の効果が得られないことが
ある。このため混合割合（Ｂ）／（Ａ）は、好ましくは
重量比で５／９５〜４０／６０の範囲である。
【００２２】本発明の触媒は、使用に際して、所定の混
合割合で予め混合したものを使用してもよく、また、反
応器内で所定の混合割合となるように塩化銅含有アルミ
ナ粒子（Ａ）と該アルミナ粒子（Ｂ）とを別々に添加し
てもよい。本発明の触媒は、エチレンからＥＤＣを製造
する通常の反応条件で使用可能である。すなわち、通
常、反応原料の組成は、エチレン：酸素：塩酸の割合が
約１.０〜１.８：約０.５５〜０.９：２モル比の範囲
で、反応温度は、１９０〜２５０℃の範囲で行われる。
なお酸素源としては、高濃度酸素や空気などが使用可能
である。
合割合で予め混合したものを使用してもよく、また、反
応器内で所定の混合割合となるように塩化銅含有アルミ
ナ粒子（Ａ）と該アルミナ粒子（Ｂ）とを別々に添加し
てもよい。本発明の触媒は、エチレンからＥＤＣを製造
する通常の反応条件で使用可能である。すなわち、通
常、反応原料の組成は、エチレン：酸素：塩酸の割合が
約１.０〜１.８：約０.５５〜０.９：２モル比の範囲
で、反応温度は、１９０〜２５０℃の範囲で行われる。
なお酸素源としては、高濃度酸素や空気などが使用可能
である。
【００２３】
【実施例】以下に実施例を示し、さらに本発明を具体的
に説明する。参考例１−５に塩化銅含有アルミナ粒子
（Ａ）およびアルミナ粒子（Ｂ）の製造方法を示す。
に説明する。参考例１−５に塩化銅含有アルミナ粒子
（Ａ）およびアルミナ粒子（Ｂ）の製造方法を示す。
【００２４】
【参考例−１】５.０２kgの塩化第二銅（二水和物）
を、３５％塩酸３７.０kgに溶解し、水を加えて全体を
１３４リットルに希釈した液と、４５％水酸化ナトリウ
ム３５.５６kgに水酸化アルミニウム１５.９２kgを溶解
した。更に水を加えて６７.６リットルに希釈した溶液
とを混合して、ゲル状共沈殿物を生成させた。該ゲル状
共沈殿物を室温で４８時間熟成を行った後に、濾過水洗
し、得られたケーキに水をくわえてスラリーとし、噴霧
乾燥を行った。このようにして噴霧乾燥された微小球状
体の平均粒子径は６４μｍであった。
を、３５％塩酸３７.０kgに溶解し、水を加えて全体を
１３４リットルに希釈した液と、４５％水酸化ナトリウ
ム３５.５６kgに水酸化アルミニウム１５.９２kgを溶解
した。更に水を加えて６７.６リットルに希釈した溶液
とを混合して、ゲル状共沈殿物を生成させた。該ゲル状
共沈殿物を室温で４８時間熟成を行った後に、濾過水洗
し、得られたケーキに水をくわえてスラリーとし、噴霧
乾燥を行った。このようにして噴霧乾燥された微小球状
体の平均粒子径は６４μｍであった。
【００２５】この微小球状体を４００℃で３時間焼成を
行って、塩化銅含有アルミナ粒子（Ａ）を得た。得られ
た塩化銅含有アルミナ粒子（Ａ）［試料（ア）］の性状
を、表−１に示す。
行って、塩化銅含有アルミナ粒子（Ａ）を得た。得られ
た塩化銅含有アルミナ粒子（Ａ）［試料（ア）］の性状
を、表−１に示す。
【００２６】
【参考例−２】参考例−１と同様な調製方法にて、表−
１に示すようなＣｕ含有量の異なる塩化銅含有アルミナ
粒子（Ａ）を調製した。得られた塩化銅含有アルミナ粒
子（Ａ）である試料（イ）、（ウ）、（エ）の性状を表
−１に示す。
１に示すようなＣｕ含有量の異なる塩化銅含有アルミナ
粒子（Ａ）を調製した。得られた塩化銅含有アルミナ粒
子（Ａ）である試料（イ）、（ウ）、（エ）の性状を表
−１に示す。
【００２７】
【参考例−３】塩化第二銅（二水和物）１０kgを３０kg
の水に溶解した水溶液に、バイヤー法で得られた水酸化
アルミニウムを５００℃で焼成して得た活性アルミナ微
粒子２２.７kgを加えて１時間充分に撹拌し、濾過して
得られた粒子を１１０℃にて乾燥後、４００℃で３時間
焼成を行った。このようにして浸漬法によって塩化銅含
有アルミナ粒子（Ａ）を得た。得られた塩化銅含有アル
ミナ粒子（Ａ）［試料（オ）］の性状を表−２に示す。
の水に溶解した水溶液に、バイヤー法で得られた水酸化
アルミニウムを５００℃で焼成して得た活性アルミナ微
粒子２２.７kgを加えて１時間充分に撹拌し、濾過して
得られた粒子を１１０℃にて乾燥後、４００℃で３時間
焼成を行った。このようにして浸漬法によって塩化銅含
有アルミナ粒子（Ａ）を得た。得られた塩化銅含有アル
ミナ粒子（Ａ）［試料（オ）］の性状を表−２に示す。
【００２８】
【参考例−４】５重量％のアルミン酸ナトリウム４０kg
に２.５重量％の硫酸アルミニウム４０kgを混合して、
ゲル状沈殿物を生成させた。該ゲル状沈殿物を室温で５
時間熟成した後、濾過水洗し、得られたケーキに水を加
えてスラリーとし、これと塩化第二銅（二水和物）１２
８７ｇが水に溶解された塩化第二銅水溶液４８００ｇと
を混合し、噴霧乾燥を行った。この乾燥粒子を４００℃
で焼成し、後沈着法による塩化銅含有アルミナ粒子
（Ａ）を得た。得られた塩化銅含有アルミナ粒子（Ａ）
［試料（カ）］の性状を表−１に示す。
に２.５重量％の硫酸アルミニウム４０kgを混合して、
ゲル状沈殿物を生成させた。該ゲル状沈殿物を室温で５
時間熟成した後、濾過水洗し、得られたケーキに水を加
えてスラリーとし、これと塩化第二銅（二水和物）１２
８７ｇが水に溶解された塩化第二銅水溶液４８００ｇと
を混合し、噴霧乾燥を行った。この乾燥粒子を４００℃
で焼成し、後沈着法による塩化銅含有アルミナ粒子
（Ａ）を得た。得られた塩化銅含有アルミナ粒子（Ａ）
［試料（カ）］の性状を表−１に示す。
【００２９】
【参考例−５】アルミン酸ナトリウム水溶液に硫酸アル
ミニウム水溶液を混合してゲル状沈殿物を生成させた。
該ゲル状沈殿物を室温で５時間熟成したのち、濾過水洗
し、得られたケーキに水を加えてスラリーとし、噴霧乾
燥後４００℃で焼成を行い微粒子状活性アルミナを得
た。該微粒子状活性アルミナ３０００ｇに、塩化第二銅
（二水和物）を５６５ｇ含有する水溶液を含浸し、次い
で１３０℃で乾燥を行い４００℃で３時間焼成して含浸
法による塩化銅含有アルミナ粒子（Ａ）を得た。得られ
た塩化銅含有アルミナ粒子（Ａ）［試料（キ）］の性状
を表−１に示す。
ミニウム水溶液を混合してゲル状沈殿物を生成させた。
該ゲル状沈殿物を室温で５時間熟成したのち、濾過水洗
し、得られたケーキに水を加えてスラリーとし、噴霧乾
燥後４００℃で焼成を行い微粒子状活性アルミナを得
た。該微粒子状活性アルミナ３０００ｇに、塩化第二銅
（二水和物）を５６５ｇ含有する水溶液を含浸し、次い
で１３０℃で乾燥を行い４００℃で３時間焼成して含浸
法による塩化銅含有アルミナ粒子（Ａ）を得た。得られ
た塩化銅含有アルミナ粒子（Ａ）［試料（キ）］の性状
を表−１に示す。
【００３０】
【参考例−６】参考例−５で得た微粒子状活性アルミナ
３０００ｇに、塩化第二銅（二水和物）が１２００ｇ含
有された水溶液を、含浸し次いで乾燥するという操作を
２回繰り返して、参考例−５と同様の方法で塩化銅含有
アルミナ粒子（Ａ）を得た。得られた塩化銅含有アルミ
ナ粒子（Ａ）［試料（ク）］の性状を表−１に示す。
３０００ｇに、塩化第二銅（二水和物）が１２００ｇ含
有された水溶液を、含浸し次いで乾燥するという操作を
２回繰り返して、参考例−５と同様の方法で塩化銅含有
アルミナ粒子（Ａ）を得た。得られた塩化銅含有アルミ
ナ粒子（Ａ）［試料（ク）］の性状を表−１に示す。
【００３１】
【参考例−７】５重量％のアルミン酸アルミニウム１０
０kgに２.５重量％の硫酸アルミニウム１００kgを混合
して、ゲル状沈澱物を生成し、室温で５時間熟成を行っ
た後、６０℃の温水５００kgで濾過水洗し、得られたケ
ーキに水を加えてスラリーとし、２０％硝酸を７.０kg
加え、５０℃で３時間熟成を行った。次いで、噴霧乾燥
し、５００℃にて焼成を行ってアルミナ粒子（Ｂ）を得
た。得られたアルミナ粒子（Ｂ）の性状を表−１に示
す。
０kgに２.５重量％の硫酸アルミニウム１００kgを混合
して、ゲル状沈澱物を生成し、室温で５時間熟成を行っ
た後、６０℃の温水５００kgで濾過水洗し、得られたケ
ーキに水を加えてスラリーとし、２０％硝酸を７.０kg
加え、５０℃で３時間熟成を行った。次いで、噴霧乾燥
し、５００℃にて焼成を行ってアルミナ粒子（Ｂ）を得
た。得られたアルミナ粒子（Ｂ）の性状を表−１に示
す。
【００３２】
【表１】
【００３３】
【表２】
【００３４】
【表３】
【００３５】
【実施例−１】参考例−１〜６で調製した塩化銅含有ア
ルミナ粒子（Ａ）の試料（ア）〜（ク）を単独で使用し
て、オキシクロリネーション反応活性（ｋ）および流動
性インデックス（ＦＩ）の測定を行った。オキシクロリ
ネーション反応活性（ｋ）の測定方法は、次の方法で行
った。すなわち粒子径が４４〜１５０μｍである塩化銅
含有アルミナ粒子（Ａ）［試料（ア）〜（ク）］２４.
５ｇを内径２７mm、高さ５００mmのガラス製流動反応装
置に挿入した。ついでエチレン、無水塩酸、酸素の混合
ガス（モル比１：１：０.５）を予熱温度１５０℃、対
重量空間速度４６００（1-gas(N.T.P)／kg-cat.hr）
で、＃２ガラスフィルターの散気板を経て、反応装置に
導入し、塩化銅含有アルミナ粒子（Ａ）を流動化させ
た。流動化させながら反応温度を上昇させ反応温度２１
０℃で反応せしめ、それぞれ表−２に示す初期反応活性
（ｋ）を得た。（ｋ）は、ｖ＝ｋ［Ｃ2Ｈ4］［ＨＣｌ］
0.3［Ｏ2］0.3の式から算出した。ここでｖは：触媒能
率（ｇＥＤＣ／ｇ.cat.sec）を表す。
ルミナ粒子（Ａ）の試料（ア）〜（ク）を単独で使用し
て、オキシクロリネーション反応活性（ｋ）および流動
性インデックス（ＦＩ）の測定を行った。オキシクロリ
ネーション反応活性（ｋ）の測定方法は、次の方法で行
った。すなわち粒子径が４４〜１５０μｍである塩化銅
含有アルミナ粒子（Ａ）［試料（ア）〜（ク）］２４.
５ｇを内径２７mm、高さ５００mmのガラス製流動反応装
置に挿入した。ついでエチレン、無水塩酸、酸素の混合
ガス（モル比１：１：０.５）を予熱温度１５０℃、対
重量空間速度４６００（1-gas(N.T.P)／kg-cat.hr）
で、＃２ガラスフィルターの散気板を経て、反応装置に
導入し、塩化銅含有アルミナ粒子（Ａ）を流動化させ
た。流動化させながら反応温度を上昇させ反応温度２１
０℃で反応せしめ、それぞれ表−２に示す初期反応活性
（ｋ）を得た。（ｋ）は、ｖ＝ｋ［Ｃ2Ｈ4］［ＨＣｌ］
0.3［Ｏ2］0.3の式から算出した。ここでｖは：触媒能
率（ｇＥＤＣ／ｇ.cat.sec）を表す。
【００３６】 ［Ｃ2Ｈ4］：未反応エチレンのモル分率 ［ＨＣｌ］：未反応無水塩酸のモル分率 ［Ｏ2］ ：未反応酸素のモル分率 次いで、流動性インデックス（ＦＩ）の観察を行った。
【００３７】流動性インデックス（ＦＩ）の測定方法は
下記のとおりである。エチレン、無水塩酸、酸素の混合
ガス（モル比１：１：０.５）を上記のようにして反応
させ、これらのガスのうち酸素と無水塩酸の供給を停止
した後、引き続きエチレンガスのみで余熱温度１５０
℃、対重量空間速度３０００（1-gas(N.T.P)／kg-cat.h
r）で触媒を流動化させた。流動層温度を２１０℃に保
ちながら触媒を還元させ流動状態を観察した。以下に流
動性インデックス（ＦＩ）を示す。（ＦＩ）は、反応中
またはエチレンのみの還元下までの触媒の流動状態の善
し悪しを判定するため、以下にしめす０〜６の７段階で
表示し、流動性インデックスの６が最も流動性の良い触
媒であることを表す。 流動性インデックス 触媒の流動状態 （ＦＩ） ０ Ｃ2Ｈ4、ＨＣｌ、Ｏ2（１：１：０.５モル）流通開始 （反応開始）直後に触媒凝集固化。
下記のとおりである。エチレン、無水塩酸、酸素の混合
ガス（モル比１：１：０.５）を上記のようにして反応
させ、これらのガスのうち酸素と無水塩酸の供給を停止
した後、引き続きエチレンガスのみで余熱温度１５０
℃、対重量空間速度３０００（1-gas(N.T.P)／kg-cat.h
r）で触媒を流動化させた。流動層温度を２１０℃に保
ちながら触媒を還元させ流動状態を観察した。以下に流
動性インデックス（ＦＩ）を示す。（ＦＩ）は、反応中
またはエチレンのみの還元下までの触媒の流動状態の善
し悪しを判定するため、以下にしめす０〜６の７段階で
表示し、流動性インデックスの６が最も流動性の良い触
媒であることを表す。 流動性インデックス 触媒の流動状態 （ＦＩ） ０ Ｃ2Ｈ4、ＨＣｌ、Ｏ2（１：１：０.５モル）流通開始 （反応開始）直後に触媒凝集固化。
【００３８】 １ Ｃ2Ｈ4、ＨＣｌ、Ｏ2（１：１：０.５モル）流通開始 後３時間以内で触媒凝集固化。 ２ Ｃ2Ｈ4、ＨＣｌ、Ｏ2（１：１：０.５モル）３時間反応後、 ＨＣｌ、Ｏ2を停止しＣ2Ｈ4のみで通ガス３分以内に触媒 凝集固化。
【００３９】 ３ Ｃ2Ｈ4、ＨＣｌ、Ｏ2（１：１：０.５モル）３時間反応後、 ＨＣｌ、Ｏ2を停止しＣ2Ｈ4のみで通ガス１０分以内に触媒 凝集固化。
【００４０】 ４ Ｃ2Ｈ4、ＨＣｌ、Ｏ2（１：１：０.５モル）３時間反応後、 ＨＣｌ、Ｏ2を停止しＣ2Ｈ4のみで通ガス１５分以内に触媒 凝集固化。
【００４１】 ５ Ｃ2Ｈ4、ＨＣｌ、Ｏ2（１：１：０.５モル）３時間反応後、 ＨＣｌ、Ｏ2を停止しＣ2Ｈ4のみで通ガス１５分以上触媒 凝集固化せず。
【００４２】 ６ 上記３時間反応後、ＨＣｌ、Ｏ2を停止しＣ2Ｈ4のみで 通ガス３０分以上触媒凝集固化せず。 塩化銅含有アルミナ粒子（Ａ）の単独での初期反応活性
（ｋ）は、表−２および図−１に示す通り、Ｃｕ／Ａｌ
2Ｏ3（重量比）とＳＡ（ｍ2／ｇ）との積と、ｋとの間
には正の相関が認められた。
（ｋ）は、表−２および図−１に示す通り、Ｃｕ／Ａｌ
2Ｏ3（重量比）とＳＡ（ｍ2／ｇ）との積と、ｋとの間
には正の相関が認められた。
【００４３】
【実施例−２】実施例−１で調製した塩化銅含有アルミ
ナ（Ａ）［試料（ア）］と、参考例−７で調製したアル
ミナ粒子（Ｂ）とを、（Ｂ）／（Ａ）の重量比２５／７
５で物理的に混合した触媒２４.５ｇを内径２７mm、高
さ５００mmのガラス製流動反応装置に装入した。実施例
−１と同様にして、オキシクロリネーション初期反応活
性（ｋ）と流動性インデックス（ＦＩ）を測定した。表
−３に反応活性と流動性インデックスとの関係を示す。
さらに（Ｂ）／（Ａ）が重量比で２５／７５で物理的に
混合した上記触媒の活性の経時変化および塩化銅含有ア
ルミナ粒子（Ａ）［試料（ア）］のみを用いた場合の触
媒活性の経時変化を調べた。オキシクロリネーション反
応活性（ｋ）の変化を表−３および図−２に示す。表−
３および図−２から初期反応活性（ｋ）は、アルミナ粒
子（Ｂ）を２５％含有する触媒は、塩化銅含有アルミナ
粒子（Ａ）のみからなる触媒よりもやや低いが、流動性
は、流動性インデックスが６と最も流動性に優れた触媒
となる。また図−２から、塩化銅含有アルミナ粒子
（Ａ）とアルミナ粒子（Ｂ）との混合物からなる触媒
は、５００時間後における反応活性（ｋ）が、塩化銅含
有アルミナ粒子（Ａ）のみからなる触媒よりも優れてい
ることがわかる。アルミナ粒子（Ｂ）を２５％含有する
触媒の優れた効果は、流動性インデックスの向上により
触媒と原料ガスとの接触効率の向上、触媒の付着・凝集
の防止、塩化銅含有アルミナ粒子（Ａ）から揮散した銅
およびクロルをアルミナ粒子（Ｂ）が捕捉することによ
り活性成分の揮散防止などによって達成されると思われ
る。
ナ（Ａ）［試料（ア）］と、参考例−７で調製したアル
ミナ粒子（Ｂ）とを、（Ｂ）／（Ａ）の重量比２５／７
５で物理的に混合した触媒２４.５ｇを内径２７mm、高
さ５００mmのガラス製流動反応装置に装入した。実施例
−１と同様にして、オキシクロリネーション初期反応活
性（ｋ）と流動性インデックス（ＦＩ）を測定した。表
−３に反応活性と流動性インデックスとの関係を示す。
さらに（Ｂ）／（Ａ）が重量比で２５／７５で物理的に
混合した上記触媒の活性の経時変化および塩化銅含有ア
ルミナ粒子（Ａ）［試料（ア）］のみを用いた場合の触
媒活性の経時変化を調べた。オキシクロリネーション反
応活性（ｋ）の変化を表−３および図−２に示す。表−
３および図−２から初期反応活性（ｋ）は、アルミナ粒
子（Ｂ）を２５％含有する触媒は、塩化銅含有アルミナ
粒子（Ａ）のみからなる触媒よりもやや低いが、流動性
は、流動性インデックスが６と最も流動性に優れた触媒
となる。また図−２から、塩化銅含有アルミナ粒子
（Ａ）とアルミナ粒子（Ｂ）との混合物からなる触媒
は、５００時間後における反応活性（ｋ）が、塩化銅含
有アルミナ粒子（Ａ）のみからなる触媒よりも優れてい
ることがわかる。アルミナ粒子（Ｂ）を２５％含有する
触媒の優れた効果は、流動性インデックスの向上により
触媒と原料ガスとの接触効率の向上、触媒の付着・凝集
の防止、塩化銅含有アルミナ粒子（Ａ）から揮散した銅
およびクロルをアルミナ粒子（Ｂ）が捕捉することによ
り活性成分の揮散防止などによって達成されると思われ
る。
【００４４】このように本発明の触媒は、流動性の良好
な長時間の使用に耐え得る高活性・長寿命触媒といえ
る。
な長時間の使用に耐え得る高活性・長寿命触媒といえ
る。
【００４５】
【表４】
【００４６】
【比較例−１】参考例−４で得られた塩化銅含有アルミ
ナ粒子（Ａ）［試料（カ）］のみを用いた場合と、該試
料（カ）と参考例−７のアルミナ粒子（Ｂ）を（Ｂ）／
（Ａ）の混合割合２５／７５（重量比）で物理的に混合
した触媒について、実施例−２と同様にして評価した。
ナ粒子（Ａ）［試料（カ）］のみを用いた場合と、該試
料（カ）と参考例−７のアルミナ粒子（Ｂ）を（Ｂ）／
（Ａ）の混合割合２５／７５（重量比）で物理的に混合
した触媒について、実施例−２と同様にして評価した。
【００４７】表−３および図−２に反応活性（ｋ）流動
性インデックス（ＦＩ）および活性の経時変化の結果を
示す。塩化銅含有アルミナ粒子（Ａ）試料（カ）とアル
ミナ粒子（Ｂ）とを物理的に混合した触媒は、流動性・
触媒寿命は改善されるものの、試料（カ）ではＣｕ／Ａ
ｌ2Ｏ3（重量比）と比表面積（ｍ2／ｇ）との積の値が
１８と小さいため、反応活性が低い。
性インデックス（ＦＩ）および活性の経時変化の結果を
示す。塩化銅含有アルミナ粒子（Ａ）試料（カ）とアル
ミナ粒子（Ｂ）とを物理的に混合した触媒は、流動性・
触媒寿命は改善されるものの、試料（カ）ではＣｕ／Ａ
ｌ2Ｏ3（重量比）と比表面積（ｍ2／ｇ）との積の値が
１８と小さいため、反応活性が低い。
【００４８】
【実施例−３】参考例−２で調製された塩化銅含有アル
ミナ粒子（Ａ）［試料（エ）］に参考例６で調製された
アルミナ粒子（Ｂ）を２５重量％の量で物理的に混合し
て得られた触媒を３.５kg用いて、反応管の内径１００m
m、高さ３０００mmで、周囲に熱媒体を循環できる外套
をつけ、下部に２５０メッシュの金網３枚を重ねたガス
分散板をつけた流動床反応器で反応を行った。
ミナ粒子（Ａ）［試料（エ）］に参考例６で調製された
アルミナ粒子（Ｂ）を２５重量％の量で物理的に混合し
て得られた触媒を３.５kg用いて、反応管の内径１００m
m、高さ３０００mmで、周囲に熱媒体を循環できる外套
をつけ、下部に２５０メッシュの金網３枚を重ねたガス
分散板をつけた流動床反応器で反応を行った。
【００４９】エチレン、無水塩酸、酸素の混合ガス（モ
ル比１.７：２.０：０.７）を１５０℃に予熱し、対触
媒重量空間速度１９００（1-gas(N.T.P)／kg-cat.hr）
で導入して、エチレンのオキシクロリネーション反応を
行った。反応結果を表−４に示す。
ル比１.７：２.０：０.７）を１５０℃に予熱し、対触
媒重量空間速度１９００（1-gas(N.T.P)／kg-cat.hr）
で導入して、エチレンのオキシクロリネーション反応を
行った。反応結果を表−４に示す。
【００５０】
【比較例−２】実施例−３において、塩化銅含有アルミ
ナ粒子（Ａ）［試料（エ）］の代わりに、参考例６で得
られた塩化銅含有アルミナ粒子（Ａ）［試料（ク）］を
用いた以外は、実施例３と同様にして、エチレンのオキ
シクロリネーション反応を行った。反応結果を表−４に
示す。
ナ粒子（Ａ）［試料（エ）］の代わりに、参考例６で得
られた塩化銅含有アルミナ粒子（Ａ）［試料（ク）］を
用いた以外は、実施例３と同様にして、エチレンのオキ
シクロリネーション反応を行った。反応結果を表−４に
示す。
【００５１】表−４で明らかなように、本発明の触媒
は、圧力変動が少なく、また反応管内部の温度分布も安
定しており反応時の運転操作を円滑に遂行できた。ま
た、触媒活性が高くＥＤＣ収率が高い。
は、圧力変動が少なく、また反応管内部の温度分布も安
定しており反応時の運転操作を円滑に遂行できた。ま
た、触媒活性が高くＥＤＣ収率が高い。
【００５２】
【表５】
【図１】 図１は、Ｃｕ／Ａｌ2Ｏ3（重量比）と比表面
積との積と、初期反応活性（ｋ）との関係を示す図であ
る。
積との積と、初期反応活性（ｋ）との関係を示す図であ
る。
【図２】 図２は、反応時間（hr）と、触媒活性（ｋ×
10-3）との関係を示す図である。
10-3）との関係を示す図である。
フロントページの続き (72)発明者 山 下 義 人 大阪府高石市東羽衣６丁目３−２−241
Claims (3)
- 【請求項１】Ｃｕ含有量が８〜１５重量％の範囲で、Ｃ
ｕ／Ａｌ2Ｏ3の重量比が０.１０〜０.２２の範囲にあ
り、かつＣｕ／Ａｌ2Ｏ3（重量比）と比表面積（ｍ2／
ｇ）との積が３０ｍ2／ｇ以上である塩化銅含有アルミ
ナ粒子（Ａ）と、 比表面積が１６０ｍ2／ｇ以上のアルミナ粒子（Ｂ）と
の物理的混合物からなるエチレンのオキシクロリネーシ
ョン用流動触媒。 - 【請求項２】 前記塩化銅含有アルミナ粒子（Ａ）のア
ルミナが無定形アルミナであることを特徴とする請求項
１記載のエチレンのオキシクロリネーション用流動触
媒。 - 【請求項３】 前記物理的混合物の混合割合（Ｂ）／
（Ａ）が重量比で３／９７〜５０／５０の範囲であるこ
とを特徴とする請求項１または２記載のエチレンのオキ
シクロリネーション用流動触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7278100A JPH09117666A (ja) | 1995-10-25 | 1995-10-25 | エチレンのオキシクロリネーション触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7278100A JPH09117666A (ja) | 1995-10-25 | 1995-10-25 | エチレンのオキシクロリネーション触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09117666A true JPH09117666A (ja) | 1997-05-06 |
Family
ID=17592638
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7278100A Pending JPH09117666A (ja) | 1995-10-25 | 1995-10-25 | エチレンのオキシクロリネーション触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09117666A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008018358A (ja) * | 2006-07-13 | 2008-01-31 | Catalysts & Chem Ind Co Ltd | オキシクロリネーション用触媒およびその製造方法 |
| WO2010110392A1 (ja) * | 2009-03-26 | 2010-09-30 | 三井化学株式会社 | 塩素製造用触媒および該触媒を用いた塩素の製造方法 |
-
1995
- 1995-10-25 JP JP7278100A patent/JPH09117666A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008018358A (ja) * | 2006-07-13 | 2008-01-31 | Catalysts & Chem Ind Co Ltd | オキシクロリネーション用触媒およびその製造方法 |
| WO2010110392A1 (ja) * | 2009-03-26 | 2010-09-30 | 三井化学株式会社 | 塩素製造用触媒および該触媒を用いた塩素の製造方法 |
| US9108845B2 (en) | 2009-03-26 | 2015-08-18 | Mitsui Chemicals, Inc. | Chlorine production catalyst and chlorine production process using the catalyst |
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