JP5407001B2 - 内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物、及び内視鏡洗浄機による内視鏡の洗浄方法に関する。

最近、医療技術の高度化に伴い、上下部消化器、気管支、腹腔、胸腔、腎孟尿管、胆道等、人体内の様々な部位の診察・治療を医用内視鏡によって切術なしに行うことが可能になっている。しかるに、これらの診察・治療に使用した医用内視鏡には血液、体液、胃液、唾液、細胞片等を含む汚れが付着するため、内視鏡を介在とする感染を防ぐためには、次の診察・治療に供する上で前記汚れを確実に洗浄除去する必要がある。
内視鏡の洗浄用として、内視鏡自動洗浄機が知られているが、洗浄を確実に行うために、内視鏡洗浄機を用いる前には、必ず、内視鏡を手洗いにより洗浄する必要があった。

内視鏡等の医療器具洗浄剤としては、これまで種々の洗浄剤が知られている。また、食器用洗浄剤のような洗浄剤を内視鏡の洗浄剤に応用することも技術的に可能である。
特許文献１には、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン系の低泡性ノニオン界面活性剤等を含有する水性液体洗浄剤が開示されている。
特許文献２には、低分子キレート剤、アクリル酸・マレイン酸重合体、アルカリ剤、ポリプロピレングリコール、還元糖、増粘剤、及び水を含有する自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が開示されている。
特許文献３には、低泡性非イオン界面活性剤、洗浄ビルダー、及び炭素数６〜１０の脂肪族カルボン酸を含有する自動食器洗浄機用洗浄剤が開示されている。
特許文献４には、水酸化アルカリ金属塩、脂肪族カルボン酸、金属イオン封鎖剤、界面活性剤、高分子ポリマー、及び水を含有するコンテナ用洗浄剤組成物が開示されている。
特許文献５には、特定の非イオン界面活性剤の組合せを用いる医療器具用洗浄剤組成物が開示されている。
特許文献６には、アルカリ塩、脂肪族アルコールのエチレンオキシドおよびプロピレンオキシド付加物を含む３種の非イオン界面活性剤、脂肪族カルボン酸および水を含有する低泡性アルカリ洗浄剤が開示されている。
特許文献７には、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等の非イオン界面活性剤、特定の含窒素有機化合物、脂肪族カルボン酸等のカルボン酸、アルカノールアミン化合物を含有する金属用洗浄剤が開示されている。

特開２０００−９６０９７号公報 特開２０１０−１６３５９９号公報 特開平６−３３１００号公報 特開２００６−３３５８９６号公報 特開２００９−１４４０７０号公報 特開平６−８０９９７号公報 国際公開第２０１１／１０５４４９号

食器洗浄等の一般的な洗浄分野では洗浄温度が高いほど洗浄力が高くなるが、内視鏡に付着する汚れは、主に血液等のタンパク質汚れであるため、洗浄温度が高くなると逆にタンパク質の変性が生じて汚れが落ちにくくなる。このため、洗浄水を加温することなく用いており、洗浄力を高めるために、イオン交換水やＲＯ水（逆浸透膜処理水）等の非常に低硬度の水が用いられている。
しかしながら、洗浄温度が低いほど、また供給される水の硬度が低いほど、泡立ちが生じやすくなり、自動洗浄機による洗浄性が低下する恐れがある。
さらに、内視鏡の洗浄において、洗浄力を高めるために強い物理力をかけようとすると泡立ち易くなり、内視鏡に超音波や水流による物理力が働かないため、逆に洗浄力が低下することが懸念される。また、冬季の水道水や地下水では５℃程度の水温になることがあり、このような条件では、高温では全く起泡しない洗剤や、抑泡剤として使用されている物質ですら泡立ちの原因になることがある。

一方、界面活性剤も低泡性であればあるほど洗浄力が低下し、５℃で起泡しないように界面活性剤の種類や濃度を選択すると、ほとんど洗浄力が得られない。
特許文献１、２では特定の低泡性非イオン界面活性剤を使用しているが、かかる非イオン界面活性剤は、食器用洗浄機のように高温で洗浄する際には抑泡効果が高いが、特に冬季の低温の水道水を用いると逆に著しく泡立ちが生じてしまう。
特許文献３には、低泡性の非イオン界面活性剤を脂肪族カルボン酸で安定化することが開示されているが、通常の脂肪族カルボン酸を単に用いるだけでは、低温においては、脂肪族カルボン酸が逆に泡立ちして十分な抑泡効果が得られない。
特許文献４の洗浄剤組成物では、記載された非イオン界面活性剤が低温で著しく泡立ち、その泡によって、水流等の物理力による洗浄力が減少してしまうために、汚れが残留し易くなる。
特許文献５では非イオン界面活性剤に脂肪酸石鹸等が組み合わされ得ることが記載されているが、分岐鎖を有する非イオン界面活性剤を用いても、一般の脂肪酸との組合せでは、抑泡性が十分になるとは限らず、特に、具体的に実施例で示された脂肪酸では、低温で著しい泡立ちが生じてしまう。
特許文献６に示された低泡性アルカリ洗浄剤は、脂肪族アルコールのエチレンオキシドおよびプロピレンオキシド付加物を含む３種の非イオン界面活性剤、トリメチルヘキサン酸等の脂肪族カルボン酸および水を含有するものであるが、内視鏡洗浄機による５℃における洗浄に用いると泡立ち、その泡により、水流等の物理力による洗浄力が減少してしまうために、汚れが残留し易くなる。
特許文献７に示された金属用洗浄剤は消泡剤を含むものであるが、内視鏡洗浄機による洗浄には十分な泡立ち抑制が得られず、その結果、前記同様、水流等の物理力による洗浄力が減少してしまうために、汚れが残留し易くなる。
このように、従来、低温でも泡立ちが少なく、かつ洗浄力に優れた内視鏡自動洗浄機用の洗浄剤は見出されていなかった。

本発明の課題は、低温（５℃）でも泡立ちが少なく、かつ洗浄力及び保存安定性に優れた内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物、並びに、該洗浄剤組成物を用いる内視鏡洗浄機による内視鏡の洗浄方法を提供することである。

本発明は、次の［１］及び［２］を提供する。
［１］下記式（１）で表される非イオン界面活性剤（Ａ）、分岐鎖を有する炭素数６以上１０以下の脂肪酸又はその塩（Ｂ）、消泡剤（Ｃ）、及び水を含有する内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物。
Ｒ−Ｏ−［（ＥＯ）_m／（ＰＯ）_n］−Ｈ （１）
（式中、Ｒは炭素数７以上９以下の分岐鎖アルキル基、ＥＯはエタンジイルオキシ基、ＰＯはプロパンジイルオキシ基を示し、ｍ及びｎは平均付加モル数であり、ｍは１以上３０以下、ｎは２以上５０以下の数である。“／”はＥＯとＰＯがランダムでもブロックでもよいことを示し、ＥＯとＰＯの付加順序は問わない。）
［２］上記［１］の内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物とプロテアーゼを混合して用いる、内視鏡洗浄機による内視鏡の洗浄方法。

本発明によれば、低温（５℃）でも泡立ちが少なく、かつ洗浄力及び保存安定性に優れた内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物、並びに、該洗浄剤組成物を用いる内視鏡洗浄機による内視鏡の効果的な洗浄方法を提供することができる。

本発明において、「低温（５℃）でも泡立ちが少ない」とは、内視鏡洗浄機により内視鏡を低温（５℃）洗浄する際に洗浄液の泡立ちが抑制されることを意味する。また、「低温での泡立ちを抑制する観点」を単に「抑泡性の観点」と記載する。
また、「洗浄力を高める観点」を単に「洗浄性の観点」と記載する。

［内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物］
本発明の内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物（以下、単に「洗浄剤組成物」ともいう）は、下記式（１）で表される非イオン界面活性剤（Ａ）（以下、「分岐鎖非イオン界面活性剤（Ａ）」、「（Ａ）成分」ともいう）、分岐鎖を有する炭素数６以上１０以下の脂肪酸又はその塩（Ｂ）（以下、「分岐鎖脂肪酸類（Ｂ）」、「（Ｂ）成分」ともいう）、消泡剤（Ｃ）、及び水を含有する。
Ｒ−Ｏ−［（ＥＯ）_m／（ＰＯ）_n］−Ｈ （１）
（式中、Ｒは炭素数７以上９以下の分岐鎖アルキル基、ＥＯはエタンジイルオキシ基、ＰＯはプロパンジイルオキシ基を示し、ｍ及びｎは平均付加モル数であり、ｍは１以上３０以下、ｎは２以上５０以下の数である。“／”はＥＯとＰＯがランダムでもブロックでもよいことを示し、ＥＯとＰＯの付加順序は問わない。）
本発明の洗浄剤組成物は、抑泡性と洗浄性の観点から、消泡剤（Ｃ）が下記式（２）で表されるものであることが好ましく、さらに、キレート剤（Ｄ）、及びアルカリ剤（Ｅ）を含有することが好ましい。
Ｒ¹Ｏ−（ＡＯ）_p−Ｈ （２）
（Ｒ¹は水素原子又は炭素数１以上１８以下の炭化水素基、ＡＯは炭素数３以上のアルカンジイルオキシ基、ｐはＡＯの平均付加モル数を示し、１以上５００以下の数である。）
以下、本発明の洗浄剤組成物の各成分について説明する。

＜非イオン界面活性剤（Ａ）＞
本発明の洗浄剤組成物は下記式（１）で表される非イオン界面活性剤（Ａ）（分岐鎖非イオン界面活性剤（Ａ））を含有する。
Ｒ−Ｏ−［（ＥＯ）_m／（ＰＯ）_n］−Ｈ （１）
（式中、Ｒは炭素数７以上９以下の分岐鎖アルキル基、ＥＯはエタンジイルオキシ基、ＰＯはプロパンジイルオキシ基を示し、ｍ及びｎは平均付加モル数であり、ｍは１以上３０以下、ｎは２以上５０以下の数である。“／”はＥＯとＰＯがランダムでもブロックでもよいことを示し、ＥＯとＰＯの付加順序は問わない。）
式（１）のＲの炭素数は、洗浄性と抑泡性の観点から、７以上、好ましくは８以上、そして、９以下である。また、Ｒである分岐鎖アルキル基の分岐鎖の形態は限定されないが、洗浄性と抑泡性の観点から、好ましくはイソノニル基、トリメチルヘキシル基、２−エチルヘキシル基、イソオクチル基、ジメチルヘキシル基である。
式（１）において、ＥＯで表されるエタンジイルオキシ基は、洗浄性と抑泡性の観点から、好ましくはエタン−１,２−ジイルオキシ基である。また、式（１）において、ＰＯで表されるプロパンジイルオキシ基は、プロパン−１,３−ジイルオキシ基であってもよく、プロパン−１,２−ジイルオキシ基であってもよく、洗浄性及び抑泡性の観点から、好ましくはプロパン−１,２−ジイルオキシ基である。

また、式（１）のｍは、抑泡性の観点から、１以上、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、更に好ましくは４以上、更に好ましくは５以上、更に好ましくは５．８以上であり、そして、３０以下、好ましくは２０以下、より好ましくは１５以下、更に好ましくは１０以下、更に好ましくは９以下である。また、式（１）のｎは、抑泡性の観点から、２以上、好ましくは３以上、より好ましくは４以上、更に好ましくは４．５以上、更に好ましくは４．８以上であり、そして、５０以下、好ましくは２０以下、より好ましくは１０以下、更に好ましくは７以下、更に好ましくは６以下、更に好ましくは５．２以下である。
また、式（１）のＥＯとＰＯは、抑泡性の観点から、ランダム付加体であることが好ましい。
式（１）で表される分岐鎖非イオン界面活性剤（Ａ）は、ＲＯＨ（Ｒは前記式（１）のＲと同じである。）に、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドを、それぞれ所定量付加重合させることにより得ることができる。

式（１）で表される非イオン界面活性剤（Ａ）は、抑泡性の観点から、好ましくはポリオキシエチレンポリオキシプロピレンイソノニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン２−エチルヘキシルエーテル、及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレンジメチルヘキシルエーテルから選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくはポリオキシエチレンポリオキシプロピレンイソノニルエーテルから選ばれる１種又は２種以上である。

内視鏡洗浄機に関しては、洗浄時の水温管理がなされていない場合が多く、常温や温水で洗浄した際には、特に泡立ちが問題にならない場合であっても、水温が低くなると（例えば、５℃）、泡が消えにくくなる恐れがある。
一方、内視鏡洗浄機による内視鏡洗浄の際の洗浄力を高めるために、内視鏡洗浄機内では高圧で噴出された水が常に循環しており、非常に泡立ち易くなっている。
泡が立つと、泡により超音波や水流等の物理力が緩和され、内視鏡表面に伝わりにくくなり洗浄力が低下するだけでなく、内視鏡洗浄機に備えられている洗浄水の供給や排出を感知するための水位センサーが作動し、洗浄機が停止するおそれがある。ＲＯ水（逆浸透膜処理水）や、イオン交換水等の極端に硬度が低い水を使用したときにも同様のことが懸念される。
そのため低硬度（例えば、硬度１ｐｐｍ）の水を使用した場合でも泡立ちが抑制されていることが必要である。
このように低温（例えば、５℃）かつ低硬度（例えば、硬度０ｐｐｍ以上１０ｐｐｍ以下）の条件では、ほとんど全ての界面活性剤が高い起泡性を有し、内視鏡洗浄機による洗浄に適さない。一方、起泡性の非常に低い界面活性剤を用いると、多くの場合、洗浄力が弱すぎて内視鏡洗浄機による洗浄に適さない。

本発明の洗浄剤組成物では、分岐鎖脂肪酸類（Ｂ）を除く界面活性剤成分として分岐鎖非イオン界面活性剤（Ａ）を一定量以上で用いると、低温で泡立ちを少なくすることと洗浄力を両立させることができる。さらに、分岐鎖非イオン界面活性剤（Ａ）及び分岐鎖脂肪酸類（Ｂ）以外の界面活性剤が少量でも混ざると、泡立ちが増加し、洗浄力が低下してしまうことから、洗浄剤組成物中の分岐鎖脂肪酸類（Ｂ）を除く界面活性剤の大部分が、分岐鎖非イオン界面活性剤（Ａ）で構成されていることが好ましい。
具体的には、分岐鎖非イオン界面活性剤（Ａ）の割合が、分岐鎖脂肪酸類（Ｂ）を除く界面活性剤中、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、更に好ましくは９９質量％以上、更に好ましくは実質的に１００質量％、更に好ましくは１００質量％である。
分岐鎖非イオン界面活性剤（Ａ）及び分岐鎖脂肪酸類（Ｂ）以外の界面活性剤の含有量は、抑泡性の観点から、全界面活性剤中、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは実質的に０質量％である。
分岐鎖非イオン界面活性剤（Ａ）の含有量は、洗浄性と抑泡性の観点から、本発明の洗浄剤組成物中、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、更に好ましくは４質量％以上であり、そして、本発明の洗浄剤組成物の保存安定性の観点から、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは７質量％以下、更に好ましくは６質量％以下である。

＜分岐鎖脂肪酸類（Ｂ）＞
本発明の洗浄剤組成物は、分岐鎖を有する炭素数６以上１０以下の脂肪酸又はその塩（Ｂ）（分岐鎖脂肪酸類（Ｂ））を含有する。分岐鎖非イオン界面活性剤（Ａ）は、通常、曇点が１０℃以上５０℃以下と低いことから、高温にすると水と分離して白濁し易いが、分岐鎖非イオン界面活性剤（Ａ）と分岐鎖脂肪酸類（Ｂ）を併用することにより、分岐鎖非イオン界面活性剤（Ａ）による低泡性や洗浄性に影響することなく本発明の洗浄剤組成物の保存安定性を改善することができる。
（Ｂ）成分の脂肪酸の炭素数は、分岐鎖非イオン界面活性剤（Ａ）による低泡性や洗浄性に影響することなく本発明の洗浄剤組成物の保存安定性を改善する観点から、６以上、好ましくは７以上、より好ましくは８以上、そして、１０以下、好ましくは９以下、より好ましくは９である。

分岐鎖脂肪酸類（Ｂ）の具体例としては、メチルノナン酸、エチルオクタン酸、ジメチルオクタン酸、トリメチルヘプタン酸、プロピルヘプタン酸、ブチルヘキサン酸、ジエチルヘキサン酸等のイソデカン酸；メチルオクタン酸、エチルヘプタン酸、ジメチルヘプタン酸、トリメチルヘキサン酸、プロピルヘキサン酸、ブチルペンタン酸等のイソノナン酸；メチルヘプタン酸、エチルヘキサン酸、ジメチルヘキサン酸等のイソオクタン酸；メチルヘキサン酸、エチルペンタン酸等のイソヘプタン酸；メチルペンタン酸、エチルブタン酸等のイソヘキサン酸等、及びそれらの塩等が挙げられる。また、塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩等が挙げられる。
これらは１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
これらの中では、分岐鎖脂肪酸類（Ｂ）として、本発明の洗浄剤組成物の保存安定性と抑泡性の観点から、好ましくはイソノナン酸、イソオクタン酸、及びそれらの塩から選ばれる１種又は２種以上、より好ましくはイソノナン酸及びその塩から選ばれる１種又は２種以上、更に好ましくは３，５，５−トリメチルヘキサン酸及びその塩から選ばれる１種又は２種以上である。

分岐鎖脂肪酸類（Ｂ）の含有量（但し、本発明において脂肪酸塩の含有量は脂肪酸に換算した量とする）は、本発明の洗浄剤組成物の保存安定性の観点から、本発明の洗浄剤組成物中、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、更に好ましくは４質量％以上であり、そして、洗浄性と抑泡性の観点から、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは８質量％以下、更に好ましくは６質量％以下である。
分岐鎖非イオン界面活性剤（Ａ）の含有量と分岐鎖脂肪酸類（Ｂ）の含有量の質量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕は、本発明の洗浄剤組成物の保存安定性と抑泡性の観点から、好ましくは１／５以上、より好ましくは１／３以上、更に好ましくは１／２以上、更に好ましくは３／５以上、更に好ましくは４／５以上であり、そして、好ましくは５／１以下、より好ましくは３／１以下、更に好ましくは２／１以下、更に好ましくは６／５以下である。

＜消泡剤（Ｃ）＞
本発明の洗浄剤組成物は、（Ｃ）成分として、消泡剤を含有する。消泡剤としては、シリカ等の無機粉末、シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーン、炭素数８以上、２４以下の炭化水素基を有するアルコール、下記式（２）で表される化合物が挙げられるが、抑泡性及び本発明の洗浄剤組成物の保存安定性の観点から、下記式（２）で表される化合物が好ましい。
Ｒ¹Ｏ−（ＡＯ）_p−Ｈ （２）
（Ｒ¹は水素原子又は炭素数１以上、１８以下の炭化水素基、ＡＯは炭素数３以上のアルカンジイルオキシ基、ｐはＡＯの平均付加モル数を示し、１以上、５００以下の数である。）

式（２）中、Ｒ¹がアルキル基の場合、Ｒ¹の炭素数は、抑泡性及び本発明の洗浄剤組成物の保存安定性の観点から、好ましくは６以上、より好ましくは８以上、更に好ましくは１０以上、更に好ましくは１２以上、そして、好ましくは１８以下、より好ましくは１６以下、更に好ましくは１４以下である。
また、Ｒ¹が炭素数１以上、１８以下のアルキル基の場合、ｐは、抑泡性及び本発明の洗浄剤組成物の保存安定性の観点から、１以上、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、更に好ましくは４以上であり、そして、好ましくは３０以下、より好ましくは１５以下、更に好ましくは１０以下、更に好ましくは７以下である。
Ｒ¹が水素原子の場合、ｐは、抑泡性及び本発明の洗浄剤組成物の保存安定性の観点から、好ましくは５以上、より好ましくは１０以上、更に好ましくは１５以上であり、そして、５００以下、好ましくは２００以下、より好ましくは１００以下、更に好ましくは７０以下、更に好ましくは５０以下、更に好ましくは３０以下である。
ＡＯであるアルカンジイルオキシ基の炭素数は３以上８以下が好ましく、３以上４以下がより好ましく、炭素数３のプロパンジイルオキシ基が更に好ましい。
消泡剤としては、本発明の洗浄剤組成物の保存安定性及び抑泡性の観点から、ポリプロピレングリコールモノアルキルエーテル、ポリプロピレングリコールが好ましく、ポリプロピレングリコールモノアルキルエーテルがより好ましい。
これらは１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
ポリプロピレングリコールの平均分子量は、好ましくは３００以上、より好ましくは４００以上、更に好ましくは５００以上、更に好ましくは１０００以上であり、そして、好ましくは１００００以下、より好ましくは８０００以下、更に好ましくは５０００以下、更に好ましくは２０００以下である。
また、ポリプロピレングリコールモノアルキルエーテルの平均分子量は、好ましくは１００以上、より好ましくは２００以上、更に好ましくは３００以上、更に好ましくは４００以上であり、そして、好ましくは５０００以下、より好ましくは３０００以下、更に好ましくは１０００以下、更に好ましくは６００以下である。

消泡剤（Ｃ）の含有量は、抑泡性と洗浄性のバランスの観点から、本発明の洗浄剤組成物中、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０２質量％以上、更に好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．０８質量％以上であり、そして、好ましくは２質量％以下、より好ましくは１質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以下、更に好ましくは０．３質量％以下、更に好ましくは０．１５質量％以下である。
分岐鎖非イオン界面活性剤（Ａ）と分岐鎖脂肪酸類（Ｂ）の合計含有量と消泡剤（Ｃ）の含有量の質量比［〔（Ａ）＋（Ｂ）〕／（Ｃ）］は、本発明の洗浄剤組成物の保存安定性と抑泡性の観点から、好ましくは５以上、より好ましくは１０以上、更に好ましくは２０以上、更に好ましくは５０以上、更に好ましくは８０以上、更に好ましくは９０以上であり、そして、好ましくは５００以下、より好ましくは３００以下、更に好ましくは２００以下、更に好ましくは１５０以下、更に好ましくは１３０以下、更に好ましくは１１０以下である。

＜水＞
本発明の洗浄剤組成物は水を含有する。使用する水は、水道水、イオン交換水、ＲＯ水、蒸留水のいずれでもよい。
水の硬度は、洗浄性の観点から、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より好ましくは１００ｐｐｍ以下である。
本発明の洗浄剤組成物の温度を上げるために水を温水と混合したり、加温したりして用いてもよい。水は、洗浄装置の構成を簡易にする観点および経済性の観点から、好ましくは加温せずに用いられる。また、水の温度は、洗浄性の観点から、好ましくは０℃以上、より好ましくは５℃以上、そして、コストの観点から、好ましくは５５℃以下、より好ましくは３５℃以下、更に好ましくは２５℃以下である。

＜キレート剤（Ｄ）＞
本発明の洗浄剤組成物は、（Ｄ）成分としてキレート剤（金属封鎖剤）を含有することが好ましい。キレート剤を含有することにより、アルカリ土類金属イオンや、アルカリ土類金属塩により結合して固着したタンパク質汚れをより効率的に洗浄することができる。

キレート剤（Ｄ）としては、アミノポリ酢酸、有機酸、ホスホン酸、リン酸、ポリカルボン酸又はこれらの塩等が挙げられる。より具体的には、ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノポリ酢酸又はこれらの塩；ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸、グルタミン酸二酢酸等の有機酸又はこれらの塩；アミノトリ（メチレンホスホン酸）、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）等のホスホン酸又はこれらの塩；トリポリリン酸等のリン酸又はその塩；ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸等のポリカルボン酸又はこれらの塩等が挙げられる。
これらは１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
これらの中で、キレート剤（Ｄ）は、汎用性の観点から、好ましくはアミノポリ酢酸及びその塩から選ばれる１種又は２種以上、より好ましくはエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）及びその塩から選ばれる１種又は２種以上である。

これらの塩としては、アルカリ金属塩、４級アンモニウム塩、アルカノールアミン塩、等が挙げられ、医療器具に対する防食性の観点から、アルカノールアミン塩が好ましく、モノエタノールアミン塩がより好ましい。
キレート剤（Ｄ）の含有量は、タンパク質汚れの除去効果及びコストの観点から、本発明の洗浄剤組成物中、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、更に好ましくは４質量％以上、更に好ましくは５質量％以上であり、そして、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２５質量％以下である。キレート剤（Ｄ）の含有量は酸換算の量を用いる。

＜アルカリ剤（Ｅ）＞
本発明の洗浄剤組成物は（Ｅ）成分としてアルカリ剤を含有することが好ましい。
本発明の洗浄剤組成物にアルカリ剤（Ｅ）を添加することにより、より洗浄力を向上させることができる。
アルカリ剤（Ｅ）としては、有機アルカリ化合物、アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、リン酸塩、珪酸塩から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
有機アルカリ化合物としては、アルカノールアミン、アルキルアミン、４級アンモニウム等が挙げられる。
アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、リン酸塩、珪酸塩としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、１号珪酸カリウム、１号珪酸ナトリウム、２号珪酸カリウム、２号珪酸ナトリウム、オルト珪酸カリウム、オルト珪酸カリウム等が挙げられる。
これらは１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

これらの中では、アルカリ剤（Ｅ）は、内視鏡に対する防食性の観点から、好ましくはアルカノールアミン、より好ましくは下記式（３）で表されるアルカノールアミンである。
Ｎ（Ｒ²）（Ｒ³）（Ｒ⁴） （３）
（式中、Ｒ²はＯＨ基を１個以上３個以下含む炭素数１以上８以下の炭化水素基であり、Ｒ³、Ｒ⁴は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１以上４以下のアルキル基、又は炭素数１以上４以下のアルカノール基である。）
式（３）においてＲ²は、洗浄力の観点から、炭素数２以上４以下のアルカノール基が好ましく、Ｒ³、Ｒ⁴としては、水素原子が好ましい。
前記式（３）のアルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、モノプロパノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルプロパノールアミン、Ｎ−ジメチルエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、トリスヒドロキシアミノメタン等が挙げられる。
これらは１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
これらの中では、式（３）のアルカノールアミンは、洗浄力の観点から、好ましくはモノエタノールアミン、モノプロパノールアミン、モノイソプロパノールアミン、トリスヒドロキシアミノメタンから選ばれる１種又は２種以上、より好ましくはモノエタノールアミンである。
アルカリ剤（Ｅ）の含有量は、洗浄力の観点から、本発明の洗浄剤組成物中、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上であり、そして、内視鏡の基材損傷を抑制する観点から、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下である。

＜ｐＨ＞
本発明の洗浄剤組成物の２５℃におけるｐＨは、洗浄性の観点から、好ましくは１０．５以上、より好ましくは１１以上、そして、内視鏡の基材損傷を抑制する観点から、好ましくは１３以下、より好ましくは１２．５以下、更に好ましくは１２以下である。
本発明の洗浄剤組成物は、そのまま使用してもよいが、通常、該洗浄剤組成物を水で希釈して調製した洗浄液を洗浄に用いる。希釈倍率は限定されないが、通常５０質量倍以上１０００質量倍以下程度に希釈することが好ましい。
高い洗浄力を得るには、洗浄時のｐＨも重要であり、本発明の洗浄剤組成物の水による２００質量倍希釈物の２５℃におけるｐＨは、洗浄性の観点から、好ましくは９．５以上、より好ましくは１０以上、更に好ましくは１０．５以上であり、そして、内視鏡の基材損傷を抑制する観点から、好ましくは１２以下である。

＜プロテアーゼ＞
本発明の洗浄剤組成物は、プロテアーゼを含有することができる。プロテアーゼを含有することにより、固着したタンパク質汚れをより効率的に洗浄することができる。プロテアーゼは、洗浄剤組成物に含有させてもよいが、プロテアーゼを含有する洗浄剤組成物と本発明の洗浄剤組成物を併用してもよい。酵素安定性の観点から、プロテアーゼを含有する洗浄剤組成物を別に調製し、洗浄直前又は洗浄時に組み合わせて使用することが好ましい。
プロテアーゼは、好ましくは中性からアルカリ側に至適ｐＨが存在するプロテアーゼ（アルカリプロテアーゼ）であれば如何なる酵素でもよく、またこの条件を満たす複数のプロテアーゼを組み合わせて使用することができる。
本発明の洗浄剤組成物に併用するアルカリプロテアーゼとしてはＢａｃｉｌｌｕｓ ＳＰに由来するズブチリシンプロテアーゼが好ましく、中でも、Ｂａｃｉｌｌｕｓ Ｈａｌｏｄｕｒａｎｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｃｌａｕｓｉｉに由来するズブチリシンプロテアーゼが好ましい。市販されているアルカリプロテアーゼとしては、花王（株）から入手できるＫＡＰ、ノボザイムズジャパン（株）から入手できるアルカラーゼ、サビナーゼ、エバラーゼ、エスペラーゼ、カンナーゼ、オボザイム、ジェネンコア・インターナショナル社から入手できるプラフェクト、プロペラーゼ等がある。また特開２００７−６１１０１号公報に記載されたプロテアーゼも好適に使用できる。

本発明の洗浄剤組成物は、好ましくは希釈洗浄液として内視鏡の洗浄に用いられる。本発明で用いる希釈洗浄液中、アルカリプロテアーゼの含有量（タンパク質分解活性）は、固着タンパク質除去効果及びコストの観点から、希釈洗浄液１Ｌあたり、好ましくは０．０１ＰＵ以上、より好ましくは０．０５ＰＵ以上、更に好ましくは０．１ＰＵ以上、更に好ましくは０．５ＰＵ以上であり、そして、好ましくは２００ＰＵ以下、より好ましくは１００ＰＵ以下、更に好ましくは５０ＰＵ以下、更に好ましくは２０ＰＵ以下である。
なお、希釈洗浄液のタンパク質分解活性（ＰＵ／Ｌ）は次の方法により測定される。
１ｗ／ｖ％の濃度でカゼイン（ハマーステイン：メルク社製）を含む５０ｍｍｏｌ／Ｌホウ酸緩衝液（ｐＨ１０．５）１ｍＬを希釈洗浄液０．１ｍＬと混合し、３０℃で１５分間反応を行った後（以下、反応液（Ｒ）と呼ぶ）、反応液（Ｒ）１．１ｍＬに反応停止液（０．１１ｍｏｌ／Ｌトリクロロ酢酸−０．２２ｍｏｌ／Ｌ酢酸ナトリウム−０．３３ｍｏｌ／Ｌ酢酸）２ｍＬを加え、室温（２５℃）で１０分間放置する。次に酸変性タンパク質をろ過（Ｎｏ．２ろ紙；ワットマン社製）し、ろ液にアルカリ性銅溶液［１ｗ／ｖ％酒石酸カリウム・ナトリウム水溶液：１ｗ／ｖ％硫酸銅水溶液：炭酸ナトリウムの０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液溶解物（炭酸ナトリウム濃度２ｗ／ｖ％）＝１：１：１００（ｖ／ｖ）］２．５ｍＬを添加し、希釈フェノール試薬を加えて、３０分間保温後、６６０ｎｍにおける吸光度を測定する（吸光度（Ｓ））。同様にブランク（反応液（Ｒ）１．１ｍＬに反応停止液２．５ｍＬを混合した後、希釈洗浄液０．１ｍＬを加えた液）の６６０ｎｍにおける吸光度を測定し（吸光度（Ｂ））、吸光度差（吸光度（Ｓ）−吸光度（Ｂ））により、遊離してきた酸可溶性タンパク質分解物の量（Ｐ）を求める（別途チロシンによる検量線を作成して、チロシン換算量を得る）。タンパク質分解物の量（Ｐ）を反応時間（１５分間）及び希釈洗浄液量（０．１ｍＬ）で除して、タンパク質分解活性値を求める。なお、本発明において、１ＰＵは、上記の反応条件において１分間に１ｍｍｏｌのチロシンに相当する酸可溶性タンパク質分解物を遊離する酵素量とする。この方法で得られたタンパク質分解活性を基にプロテアーゼの配合量が決定される。

本発明の洗浄剤組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、分岐鎖非イオン界面活性剤（Ａ）以外の非イオン界面活性剤、分岐鎖脂肪酸類（Ｂ）以外の陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、溶剤、ハイドロトロープ剤、分散剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、増粘剤、粘度調整剤、香料、着色剤、防腐剤、漂白剤、漂白活性化剤等を含有することができる。これらの成分は、該洗浄剤組成物を希釈して調製する洗浄液に配合してもよい。
溶剤としては、エタノール、プロパノール等の１価のアルコール類、エチレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル等のグリコールエーテル類等が挙げられる。
ハイドロトロープ剤としては、パラトルエンスルホン酸、安息香酸、キシレンスルホン酸又はそれらの塩、尿素等が挙げられる。
分散剤としては、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。
酸化防止剤としては、ブチルヒドロキシトルエン、亜硫酸ナトリウム、亜流酸水素ナトリウム等が挙げられる。
ｐＨ調整剤としては、クエン酸、グルコン酸、リンゴ酸、コハク酸、酢酸等が挙げられる。

［内視鏡洗浄機による内視鏡の洗浄方法］
本発明の内視鏡洗浄機による内視鏡の洗浄方法は、本発明の洗浄剤組成物とプロテアーゼを混合して用いる方法である。プロテアーゼについては、前記で説明したとおりである。
本発明の内視鏡の洗浄方法は、本発明の洗浄剤組成物を、水で５０質量倍以上１０００質量倍以下に希釈した内視鏡希釈洗浄液を用いて、内視鏡を洗浄する工程を有することが好ましい。
内視鏡の洗浄に際しては、希釈洗浄液の水流により洗浄することが好ましい。
本発明の内視鏡の洗浄方法では、内視鏡洗浄機内部に内視鏡を浸漬する液体部を設け、該液体部の水面より上から、前記希釈洗浄液の水流を供給することが好ましい。前記液体部を設ける場合、該液体部の液体を前記希釈洗浄液として循環使用することが好ましい。

内視鏡洗浄機による内視鏡の洗浄方法としては、特開昭６０−２２００３２号公報に開示された水の噴射による方法や、特開平１１−１５１１９８号公報に開示された超音波による洗浄方法がある。
このような洗浄方法では、内視鏡を浸漬することができる洗浄槽に貯留した洗浄液を、水面上に設置したノズルから高圧で内視鏡表面や洗浄漕カバーに対して噴出させて洗浄を行い、引き続き、洗浄液の排出、すすぎ、消毒液への浸漬を行うことで内視鏡を再使用可能な状態にする。
ここで、洗浄液を噴出するノズルを水面上に設置すると、洗浄液の噴出状態を目視で確認できたり、カバーを洗浄することができたりするというメリットがある一方、洗浄槽内で洗浄液が非常に泡立つ恐れがある。洗浄液の循環ラインやノズルに目詰まりがあると洗浄力が低下し、洗浄が十分でないとその後消毒しても、菌が生存し、院内感染の恐れが生じる。このため、ノズルからの水の噴出状態を目視で確認できることは非常に重要であるが、一方で、洗浄槽内で洗浄液が泡立つと、洗浄槽内に設置された水位センサーが動作して洗浄作業が停止したり、洗浄槽から泡があふれたり、洗浄力が低下したりする等の恐れがある。

本発明の洗浄剤組成物は上記のような内視鏡洗浄機を用いた内視鏡の洗浄方法に使用できるが、内視鏡洗浄機に供給した場合に泡立ちの影響を受けることなく内視鏡洗浄を行うことができる。本発明の洗浄剤組成物の粘度は、内視鏡自動洗浄機への易供給性の観点から、２５℃において、好ましくは１００００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは３００ｍＰａ・ｓ以下である。洗浄剤組成物の粘度は、Ｂ型粘度計で測定することができる。
本発明の洗浄剤組成物を水で希釈する希釈倍率は、洗浄力やコストの観点から、好ましくは５０質量倍以上、より好ましくは１００質量倍以上、更に好ましくは２００質量倍以上であり、そして、洗浄力の観点から、好ましくは１０００質量倍以下、より好ましくは５００質量倍以下、更に好ましくは４００質量倍以下である。
また、このときの洗浄温度（希釈洗浄液の温度）は、洗浄性とコストの観点から、好ましくは０℃以上、より好ましくは５℃以上であり、そして、好ましくは５５℃以下、より好ましくは３５℃以下、更に好ましくは２５℃以下である。また、洗浄時間は、洗浄性との観点から、好ましくは３０秒以上、より好ましくは１分以上、更に好ましくは３分以上であり、そして、コストの観点から、好ましくは３０分以下、より好ましくは２０分以下、更に好ましくは１５分以下である。

本発明の内視鏡の洗浄方法は、内視鏡洗浄機に本発明の洗浄剤組成物とプロテアーゼ製剤を供給し、水で希釈して洗浄液を作製する工程を有することが好ましい。本発明の洗浄剤組成物にプロテアーゼを含有させることも可能であるが、酵素安定性の観点から、プロテアーゼは別に製剤化し、内視鏡洗浄時に本発明の洗浄剤組成物と混合し、水で希釈することが好ましい。
添加順序としては、全てを同時に添加することもできるが、内視鏡の基材損傷を抑制する観点から、水、本発明の洗浄剤組成物、プロテアーゼ製剤の順の添加することが好ましい。また、プロテアーゼが最も効果を発揮するのは、その添加直後であり、またプロテアーゼによる洗浄が最も必要な部分は、内視鏡の基材に固着したタンパク質汚れ部分であることから、本発明の洗浄剤組成物の添加後にプロテアーゼ製剤を添加することが好ましい。また、水及び本発明の洗浄剤組成物でしばらく洗浄した後にプロテアーゼ製剤を添加することもできる。

上述した実施の形態に関し、本発明は以下の内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物、及び内視鏡洗浄機による内視鏡の洗浄方法を開示する。
＜項１＞
下記式（１）で表される非イオン界面活性剤（Ａ）、分岐鎖を有する炭素数６以上１０以下の脂肪酸又はその塩（Ｂ）、消泡剤（Ｃ）、及び水を含有する内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物。
Ｒ−Ｏ−［（ＥＯ）_m／（ＰＯ）_n］−Ｈ （１）
（式中、Ｒは炭素数７以上９以下の分岐鎖アルキル基、ＥＯはエタンジイルオキシ基、ＰＯはプロパンジイルオキシ基を示し、ｍ及びｎは平均付加モル数であり、ｍは１以上３０以下、ｎは２以上５０以下の数である。“／”はＥＯとＰＯがランダムでもブロックでもよいことを示し、ＥＯとＰＯの付加順序は問わない。）

＜項２＞
式（１）中のＲが好ましくは炭素数８以上９以下の分岐鎖アルキル基である、＜項１＞記載の内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物。

＜項３＞
式（１）中のＥＯが、好ましくはエタン−１,２−ジイルオキシ基である、＜項１＞又は＜項２＞記載の内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物。

＜項４＞
式（１）中のＰＯが、好ましくはプロパン−１,３−ジイルオキシ基及びプロパン−１,２−ジイルオキシ基から選ばれる１種又は２種以上、より好ましくはプロパン−１,２−ジイルオキシ基である、＜項１＞〜＜項３＞の何れか１項記載の内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物。

＜項５＞
式（１）中のｍが、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、更に好ましくは４以上、更に好ましくは５以上、更に好ましくは５．８以上であり、そして、好ましくは２０以下、より好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下、更に好ましくは９以下である、＜項１＞〜＜項４＞の何れか１項記載の内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物。

＜項６＞
式（１）中のｎが、好ましくは３以上、より好ましくは４以上、更に好ましくは４．５以上、更に好ましくは４．８以上であり、そして、好ましくは２０以下、より好ましくは１０以下、更に好ましくは７以下、更に好ましくは６以下、更に好ましくは５．２以下である、＜項１＞〜＜項５＞の何れか１項記載の内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物。

＜項７＞
非イオン界面活性剤（Ａ）が、好ましくはＥＯとＰＯのランダム付加体である、＜項１＞〜＜項６＞の何れか１項記載の内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物。

＜項８＞
非イオン界面活性剤（Ａ）の割合が、分岐鎖を有する炭素数６以上１０以下の脂肪酸又はその塩（Ｂ）を除く界面活性剤中、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、更に好ましくは９９質量％以上、更に好ましくは実質的に１００質量％、更に好ましくは１００質量％である、＜項１＞〜＜項７＞の何れか１項記載の内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物。

＜項９＞
非イオン界面活性剤（Ａ）の含有量が、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、更に好ましくは４質量％以上であり、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは７質量％以下、更に好ましくは６質量％以下である、＜項１＞〜＜項８＞の何れか１項記載の内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物。

＜項１０＞
分岐鎖を有する炭素数６以上１０以下の脂肪酸又はその塩（Ｂ）が、好ましくはイソデカン酸、イソノナン酸、イソヘプタン酸、イソヘキサン酸、及び、それらの塩から選ばれる１種又は２種以上、より好ましくはイソノナン酸、イソオクタン酸、及びそれらの塩から選ばれる１種又は２種以上、更に好ましくはイソノナン酸及びその塩から選ばれる１種又は２種以上、更に好ましくは３，５，５−トリメチルヘキサン酸及びその塩から選ばれる１種又は２種以上である、＜項１＞〜＜項９＞の何れか１項記載の内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物。

＜項１１＞
分岐鎖を有する炭素数６以上１０以下の脂肪酸又はその塩（Ｂ）の含有量が、脂肪酸換算で、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、更に好ましくは４質量％以上であり、そして、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは８質量％以下、更に好ましくは６質量％以下ある、＜項１＞〜＜項１０＞の何れか１項記載の内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物。

＜項１２＞
非イオン界面活性剤（Ａ）と分岐鎖を有する炭素数６以上１０以下の脂肪酸又はその塩（Ｂ）の含有量の質量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕が、好ましくは１／５以上、より好ましくは１／３以上、更に好ましくは１／２以上、更に好ましくは３／５以上、更に好ましくは４／５以上であり、そして、好ましくは５／１以下、より好ましくは３／１以下、更に好ましくは２／１以下、更に好ましくは６／５以下である、＜項１＞〜＜項１１＞の何れか１項記載の内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物。

＜項１３＞
消泡剤（Ｃ）が、好ましくは下記式（２）で表される１種又は２種以上の化合物である、＜項１＞〜＜項１２＞の何れか１項記載の内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物。
Ｒ¹Ｏ−（ＡＯ）_p−Ｈ （２）
（Ｒ¹は水素原子又は炭素数１以上１８以下の炭化水素基、ＡＯは炭素数３以上のアルカンジイルオキシ基、ｐはＡＯの平均付加モル数を示し、１以上５００以下の数である。）

＜項１４＞
式（２）のＲ¹がアルキル基であり、Ｒ¹の炭素数が、好ましくは６以上、より好ましくは８以上、更に好ましくは１０以上、更に好ましくは１２以上、そして、好ましくは１８以下、より好ましくは１６以下、更に好ましくは１４以下であり、並びに、式（２）のｐが、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、更に好ましくは４以上であり、そして、好ましくは３０以下、より好ましくは１５以下、更に好ましくは１０以下、更に好ましくは７以下である、＜項１３＞記載の内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物。

＜項１５＞
式（２）のＲ¹が水素原子であり、並びに、式（２）のｐが好ましくは５以上、より好ましくは１０以上、更に好ましくは１５以上であり、そして、好ましくは２００以下、より好ましくは１００以下、更に好ましくは７０以下、更に好ましくは５０以下、更に好ましくは３０以下である、＜項１３＞記載の内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物。

＜項１６＞
式（２）のＡＯが、好ましくは炭素数３以上８以下の、より好ましくは炭素数３以上４以下の、更に好ましくは炭素数３のアルカンジイルオキシ基であり、更に好ましくはプロパンジイルオキシ基である、＜項１３＞〜＜項１５＞の何れか１項記載の内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物。

＜項１７＞
消泡剤（Ｃ）が、平均分子量が好ましくは３００以上、より好ましくは４００以上、更に好ましくは５００以上、更に好ましくは１０００以上であり、そして、好ましくは１００００以下、より好ましくは８０００以下、更に好ましくは５０００以下、更に好ましくは２０００以下のポリプロピレングリコールである、＜項１３＞、＜項１５＞又は＜項１６＞記載の内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物。

＜項１８＞
消泡剤（Ｃ）が、平均分子量が好ましくは１００以上、より好ましくは２００以上、更に好ましくは３００以上、更に好ましくは４００以上であり、そして、好ましくは５０００以下、より好ましくは３０００以下、更に好ましくは１０００以下、更に好ましくは６００以下のポリプロピレングリコールモノアルキルエーテルである、＜項１３＞、＜項１４＞又は＜項１６＞記載の内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物。

＜項１９＞
消泡剤（Ｃ）の含有量が、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０２質量％以上、更に好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．０８質量％以上であり、そして、好ましくは２質量％以下、より好ましくは１質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以下、更に好ましくは０．３質量％以下、更に好ましくは０．１５質量％以下である、＜項１３＞〜＜項１８＞の何れか１項記載の内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物。

＜項２０＞
非イオン界面活性剤（Ａ）と分岐鎖を有する炭素数６以上１０以下の脂肪酸又はその塩（Ｂ）の合計含有量と消泡剤（Ｃ）の含有量の質量比［〔（Ａ）＋（Ｂ）〕／（Ｃ）］が、好ましくは５以上、より好ましくは１０以上、更に好ましくは２０以上、更に好ましくは５０以上、更に好ましくは８０以上、更に好ましくは９０以上であり、そして、好ましくは５００以下、より好ましくは３００以下、更に好ましくは２００以下、更に好ましくは１５０以下、更に好ましくは１３０以下、更に好ましくは１１０以下である、＜項１３＞〜＜項１９＞の何れか１項記載の内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物。

＜項２１＞
さらに、好ましくはキレート剤（Ｄ）を含有する、＜項１＞〜＜項２０＞の何れか１項記載の内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物。

＜項２２＞
キレート剤（Ｄ）が、好ましくはアミノポリ酢酸、有機酸、ホスホン酸、リン酸、ポリカルボン酸、及び、それらの塩から選ばれる１種又は２種以上、より好ましくはアミノポリ酢酸及びその塩から選ばれる1種又は２種以上、更に好ましくはエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）及びその塩から選ばれる１種又は２種以上である、＜項２１＞記載の内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物。

＜項２３＞
キレート剤（Ｄ）の含有量が、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、更に好ましくは４質量％以上、更に好ましくは５質量％以上であり、そして、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２５質量％以下である、＜項２１＞又は＜項２２＞記載の内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物。

＜項２４＞
さらに、好ましくはアルカリ剤（Ｅ）を含有する、＜項１＞〜＜項２３＞の何れか１項記載の内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物。

＜項２５＞
アルカリ剤（Ｅ）が、好ましくはアルカノールアミンであり、より好ましくは下記式（３）で表されるアルカノールアミン、更に好ましくはモノエタノールアミン、モノプロパノールアミン、モノイソプロパノールアミン、トリスヒドロキシアミノメタンから選ばれる１種又は２種以上、更に好ましくはモノエタノールアミンである、＜項２４＞記載の内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物。
Ｎ（Ｒ²）（Ｒ³）（Ｒ⁴） （３）
（式中、Ｒ²はＯＨ基を１個以上３個以下含む炭素数１以上８以下の炭化水素基であり、Ｒ³、Ｒ⁴は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１以上４以下のアルキル基、又は炭素数１以上４以下のアルカノール基である。）

＜項２６＞
アルカリ剤（Ｅ）の含有量が、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、５質量％以上であり、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下である、＜項２４＞又は＜項２５＞記載の内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物。

＜項２７＞
２５℃におけるｐＨが、好ましくは１０．５以上、より好ましくは１１以上、そして、好ましくは１３以下、より好ましくは１２．５以下、更に好ましくは１２以下である、＜項１＞〜＜項２６＞の何れか１項記載の内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物。

＜項２８＞
水による２００質量倍希釈物の２５℃におけるｐＨが、好ましくは９．５以上、より好ましくは１０以上、更に好ましくは１０．５以上であり、そして、好ましくは１２以下である＜項１＞〜＜項２７＞の何れか１項記載の内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物。

＜項２９＞
２５℃における粘度が、好ましくは１００００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは３００ｍＰａ・ｓ以下である、＜項１＞〜＜項２８＞の何れか１項記載の内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物。

＜項３０＞
＜項１＞〜＜項２９＞の何れか１項記載の内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物とプロテアーゼを混合して用いる、内視鏡洗浄機による内視鏡の洗浄方法。

＜項３１＞
＜項１＞〜＜項２９＞の何れか１項記載の内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物を好ましくは５０質量倍以上、より好ましくは１００質量倍以上、更に好ましくは２００質量倍以上であり、そして、好ましくは１０００質量倍以下、より好ましくは５００質量倍以下、更に好ましくは４００質量倍以下に希釈した濃度で含む洗浄液を用いる、＜項３０＞記載の、内視鏡洗浄機による内視鏡の洗浄方法。

＜項３２＞
プロテアーゼがアルカリプロテアーゼであって、洗浄液中のアルカリプロテアーゼのタンパク質分解活性が、好ましくは０．０１ＰＵ／Ｌ以上、より好ましくは０．０５ＰＵ／Ｌ以上、更に好ましくは０．１ＰＵ／Ｌ以上、更に好ましくは０．５ＰＵ／Ｌ以上であり、そして、好ましくは２００ＰＵ／Ｌ以下、より好ましくは１００ＰＵ／Ｌ以下、更に好ましくは５０ＰＵ／Ｌ以下、更に好ましくは２０ＰＵ／Ｌ以下である、＜項３０＞又は＜項３１＞記載の、内視鏡洗浄機による内視鏡の洗浄方法。

＜項３３＞
洗浄温度が、好ましくは０℃以上、より好ましくは５℃以上であり、そして、好ましくは５５℃以下、より好ましくは３５℃以下、更に好ましくは２５℃以下である＜項３０＞〜＜項３２＞の何れか１項記載の、内視鏡洗浄機による内視鏡の洗浄方法。

＜項３４＞
洗浄時間が、好ましくは３０秒以上、より好ましくは１分以上、更に好ましくは３分以上であり、そして、好ましくは３０分以下、より好ましくは２０分以下、更に好ましくは１５分以下である、＜項３０＞〜＜項３３＞の何れか１項記載の、内視鏡洗浄機による内視鏡の洗浄方法。

＜項３５＞
＜項１＞〜＜項２９＞の何れか１項記載の内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物の内視鏡洗浄機用洗浄剤としての使用。

実施例１〜１６及び比較例１〜１０
表１〜表３の内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物を調製し、以下の方法でｐＨを測定し、また抑泡性、洗浄性、及び保存安定性を評価した。それらの結果を表１〜表３に示す。

（０）ｐＨの測定
（株）堀場製作所製のｐＨメータ「Ｆ−２１」を用いて、測定温度２５℃にて測定した。
（１−１）抑泡性の評価
オリンパスメディカルシステムズ（株）製の内視鏡洗浄消毒装置「ＯＥＲ−２」を用いて評価を行った。洗浄剤組成物５０ｍＬ（２０℃）を、５℃に冷却した水道水（硬度３０ｐｐｍ）１０Ｌと同時に洗浄槽に投入した。洗浄時間を１０分に設定し、洗浄機を稼働し、１０分後の泡状態を以下の評価基準により評価した。
［評価基準］
４：泡立ちが少なく、洗浄液の液面の上昇が見られず、洗浄機の動作に問題がない。
３：泡立ちが多く、泡により洗浄液の液面の上昇が多少見られるが洗浄機の動作に問題がない。
２：泡立ちが激しく、洗浄液の液面が上昇し、長時間（５分間以上）洗浄した場合、泡があふれ出てくることもある。また、泡がたつことにより、水圧の低下や超音波の散乱による洗浄性の低下がみられる。
１：泡立ちが著しく、装置から洗浄液が多量に漏れるため、使用不可能。
評価点が３点以上であれば、内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物として使用可能である。

（１−２）泡量の評価
内容物の状態を目視で確認できる透明なガラス製の円筒容器（内径６０ｍｍ、高さ６００ｍｍ）に５℃に冷却した水道水（硬度３０ｐｐｍ）５００ｍＬを入れ、さらに洗浄剤組成物（２０℃）２．５ｍＬを加えて洗浄液を調製した。Cole Parmer Instruments社製のMasterflex L/Sチュービングポンプを用いて円筒容器内の洗浄液を１．５Ｌ／分の流量で吸引し、ノズルに送り、その洗浄液をノズルから円筒容器内の洗浄液の液面に対して垂直に噴射させて、洗浄液を循環させた。ここでノズルの内径は２ｍｍであり、ノズル先端は円筒容器の洗浄液の液面から２５ｃｍ上方に設置され、洗浄液はノズルから棒状に噴射された。
洗浄液を２分間循環し、１分間放置した後、残存する泡量を円筒容器に付された１０ｍＬ単位の目盛りにより目視で読み取った。

（２）洗浄性の評価
テフロン（登録商標）製のテストピース（３ｃｍ×８ｃｍ×厚さ１ｍｍ）上の１６ｍｍの円の範囲に、水、グリセリン、血清、ムチン、小麦粉、サフラニンからなるEN/ISO15883-5 Annex Rに記載のモデル汚れを１０ｍｇ／ｃｍ²の割合で塗布し、室温で１時間乾燥した。これを、汚れを塗布したテストピースとし、実験に用いた。
オリンパスメディカルシステムズ（株）製、内視鏡洗浄消毒器「ＯＥＲ−２」内に汚れを塗布したテストピースを固定し、５℃に冷却した水道水（硬度３０ｐｐｍ）１０Ｌを洗浄槽に入れた。洗浄開始直後、内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物５０ｍＬ及び、サビナーゼ（ノボザイム社製、プロテアーゼ、酵素活性１２ＰＵ／ｍＬ）５ｍＬを直接洗浄槽内に投入した。洗浄液中における内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物の濃度は０．５質量％、サビナーゼの濃度は０．０５質量％となる。洗浄を開始してから１０分経過時に装置を停止させ洗浄水を排水した後に、テストピースを取り出し、別に用意した２０℃のイオン交換水１０００ｍＬの入った水槽にて穏やかにすすいだ。乾燥後、目視で汚れの残留があるかを判定した（ＣＢＢ染色前判定）。その後、目視で残留が認められないテストピースに関しては、Coomassie Protein Assay Reagent（タンパク質定量キット添付の試薬、Thermo Scientific社製）に３分間浸漬してＣＢＢ染色を行い、イオン交換水で充分濯いだ後の染色状態により、微量の汚れの残留があるか判定した（ＣＢＢ染色後判定）。下記の判定基準に従い判定した。

［判定基準］
５：ＣＢＢ染色前及び染色後の何れの判定においても、汚れの残留が認められない。
４：ＣＢＢ染色前判定では汚れの残留が認められないが、ＣＢＢ染色後判定では、一部に０．５ｃｍ²以下のタンパク質の残留が認められる。
３：ＣＢＢ染色前判定では汚れの残留が認められないが、ＣＢＢ染色後判定では全面にタンパク質の残留が認められる。
２：ＣＢＢ染色前判定でも僅かに汚れの残留が認められる。
１：ＣＢＢ染色前判定で多くの血液の残留が認められる。
評価点４以上であれば、再使用にあたっては問題ないレベルであり、良好に洗浄できたものと判断される。

（３−１）保存安定性（５０℃）の評価１
内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物を、透明なガラス製容器に入れて、５０℃の恒温槽内で１日保存後、外観を目視により観察し、以下の評価基準で評価した。
［評価基準］
Ａ：透明で均一であった。
Ｂ：２層に分離又は沈殿物が生成した。

（３−２）保存安定性（５０℃）の評価２
（３−１）の基準に変えて、以下の評価基準で評価した。
［評価基準］
Ａ：透明で均一であった。
Ｂ：白濁しているが、常温に戻すと透明均一になった。
Ｃ：２層に分離又は沈殿物が生成した。

（４）保存安定性（５℃）の評価
内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物を、透明なガラス製容器に入れて、５℃の恒温槽内で保存し、１日及び１週間保存後、外観を目視により観察し、以下の評価基準で評価した。
［評価基準］
Ａ：透明で均一であった。
Ｂ：１日後は透明均一であったが、１週間後わずかに分離又は沈殿物が生成した。
Ｃ：１日後に分離又は沈殿物が生成した。

表１〜表３から明らかなように、実施例１〜１６は、比較例１〜１０に比べて、抑泡性、洗浄性及び保存安定性に優れる。

表１〜表３に示した化合物の詳細は、以下のとおりである。
＜分岐鎖非イオン界面活性剤（Ａ）＞
・分岐鎖非イオン界面活性剤（１）：式（１）中のＲが炭素数９の分岐鎖アルキル基、ｍが９、ｎが５．２、ＥＯとＰＯがランダム付加体である分岐鎖非イオン界面活性剤（Ｐｌｕｒａｆａｃ ＬＦ９０１（ＢＡＳＦジャパン（株）製））
・分岐鎖非イオン界面活性剤（２）：式（１）中のＲが炭素数９の分岐鎖アルキル基、ｍが５．８、ｎが４．８、ＥＯとＰＯがランダム付加体である分岐鎖非イオン界面活性剤（Ｐｌｕｒａｆａｃ ＬＦ９００（ＢＡＳＦジャパン（株）製））

＜直鎖非イオン界面活性剤（Ａ’）＞
・直鎖非イオン界面活性剤（３）：便宜上式（１）の構造で表すと、Ｒが炭素数８の直鎖アルキル基、ｍが３．０、ｎが２．５、ＥＯとＰＯがＥＯ、ＰＯの順のブロック付加体である直鎖非イオン界面活性剤
・直鎖非イオン界面活性剤（４）：便宜上式（１）の構造で表すと、Ｒが炭素数８の直鎖アルキル基、ｍが７．０、ｎが１０．０、ＥＯとＰＯがＥＯ、ＰＯの順のブロック付加体である直鎖非イオン界面活性剤
・直鎖非イオン界面活性剤（５）：Ｒ’−Ｏ−（ＥＯ）_m1−（ＰＯ）_n1−（ＥＯ）_m2−Ｈで表され、Ｒ’が炭素数８の直鎖アルキル基、ｍ１が３．５、ｎ１が２．５、ｍ２が３．５、ＥＯ、ＰＯ、ＥＯがこの順のブロック付加体である直鎖非イオン界面活性剤

＜分岐鎖脂肪酸類（Ｂ）＞
・トリメチルヘキサン酸：３，５，５−トリメチルヘキサン酸（分岐鎖脂肪酸、炭素数９）
・２−エチルヘキサン酸（分岐鎖脂肪酸、炭素数８）
・５−メチルヘキサン酸（分岐鎖脂肪酸、炭素数７）

＜（Ｂ）以外の脂肪酸類（Ｂ’）＞
・へプタン酸（直鎖脂肪酸、炭素数７）
・オクタン酸（直鎖脂肪酸、炭素数８）
・ノナン酸（直鎖脂肪酸、炭素数９）
・デカン酸（直鎖脂肪酸、炭素数１０）
・２−メチル酪酸（分岐鎖脂肪酸、炭素数５）
・２−ヘキシルデカン酸（分岐鎖脂肪酸、炭素数１６）

＜消泡剤（Ｃ）＞
・消泡剤Ａ：式（２）においてＲ¹が水素原子、ＡＯがプロピレンオキシ基、ｐが平均２０の化合物（エクセノール１０２０：旭硝子（株）製、ポリエーテルポリオール、分子量１０００）
・消泡剤Ｂ：式（２）においてＲ¹が水素原子、ＡＯがプロピレンオキシ基、ｐが平均６４の化合物（エクセノール３０２０：旭硝子（株）製、ポリエーテルポリオール、分子量３２００）
・消泡剤Ｃ：式（２）においてＲ¹が炭素数１２のアルキル基、ＡＯがプロピレンオキシ基、ｐが平均５の化合物
・消泡剤Ｄ：式（２）においてＲ¹が炭素数１６のアルキル基、ＡＯがプロピレンオキシ基、ｐが平均１０の化合物（ユニルーブＭＰ−６０Ｋ 日油（株）製）
＜キレート剤（Ｄ）＞
・ＥＤＴＡ・４Ｎａ：エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム：表中の数値は、４Ｎａ塩としての量である。
＜アルカリ剤（Ｅ）＞
・ＭＥＡ：モノエタノールアミン

本発明の内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物は、低温でも泡立ちが少なく、かつ洗浄力、保存安定性に優れている。本発明の洗浄剤組成物を用いた内視鏡洗浄機により、内視鏡を効果的に洗浄することができる。

Claims (15)

1. 下記式（１）で表される非イオン界面活性剤（Ａ）、分岐鎖を有する炭素数６以上１０以下の脂肪酸又はその塩（Ｂ）、消泡剤（Ｃ）、及び水を含有する内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物。
   Ｒ−Ｏ−［（ＥＯ）_m／（ＰＯ）_n］−Ｈ （１）
   （式中、Ｒは炭素数７以上９以下の分岐鎖アルキル基、ＥＯはエタンジイルオキシ基、ＰＯはプロパンジイルオキシ基を示し、ｍ及びｎは平均付加モル数であり、ｍは１以上３０以下、ｎは２以上５０以下の数である。“／”はＥＯとＰＯがランダムでもブロックでもよいことを示し、ＥＯとＰＯの付加順序は問わない。）
2. 非イオン界面活性剤（Ａ）と分岐鎖を有する炭素数６以上１０以下の脂肪酸又はその塩（Ｂ）の含有量の質量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕が１／５以上、５／１以下である、請求項１に記載の内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物。
3. 非イオン界面活性剤（Ａ）の割合が、分岐鎖を有する炭素数６以上１０以下の脂肪酸又はその塩（Ｂ）を除く界面活性剤中９０質量％以上である、請求項１又は２に記載の内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物。
4. 消泡剤（Ｃ）が、下記式（２）で表される１種又は２種以上の化合物である、請求項１〜３の何れか１項に記載の内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物。
   Ｒ¹Ｏ−（ＡＯ）_p−Ｈ （２）
   （Ｒ¹は水素原子又は炭素数１以上１８以下の炭化水素基、ＡＯは炭素数３以上のアルカンジイルオキシ基、ｐはＡＯの平均付加モル数を示し、１以上５００以下の数である。）
5. 非イオン界面活性剤（Ａ）の含有量が２質量％以上、１０質量％以下である、請求項１〜４の何れか１項に記載の内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物。
6. 分岐鎖を有する炭素数６以上１０以下の脂肪酸又はその塩（Ｂ）の含有量が３質量％以上、２０質量％以下である、請求項１〜５の何れか１項に記載の内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物。
7. 消泡剤（Ｃ）の含有量が０．０５質量％以上、０．５質量％以下である、請求項１〜６の何れか１項に記載の内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物。
8. さらに、キレート剤（Ｄ）を含有する、請求項１〜７の何れか１項に記載の内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物。
9. さらに、アルカリ剤（Ｅ）を含有する、請求項１〜８の何れか１項に記載の内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物。
10. アルカリ剤（Ｅ）がアルカノールアミンである、請求項９に記載の内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物。
11. ２５℃におけるｐＨが１０．５以上、１３以下である、請求項１〜１０の何れか１項に記載の内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物。
12. 請求項１〜１１のいずれか１項に記載の内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物とプロテアーゼを混合して用いる、内視鏡洗浄機による内視鏡の洗浄方法。
13. 請求項１〜１１のいずれか１項に記載の内視鏡洗浄機用洗浄剤組成物を５０質量倍以上、１０００質量倍以下に希釈して用いる、請求項１２に記載の内視鏡洗浄機による内視鏡の洗浄方法。
14. プロテアーゼがアルカリプロテアーゼであって、アルカリプロテアーゼのタンパク質分解活性が、０．０１ＰＵ／Ｌ以上であり、２００ＰＵ／Ｌ以下の洗浄液を調製して洗浄する、請求項１２又は１３に記載の内視鏡洗浄機による内視鏡の洗浄方法。
15. ０℃以上、５５℃以下で洗浄する、請求項１２〜１４の何れか１項記載の内視鏡洗浄機による内視鏡の洗浄方法。