CN111893006B - 一种洗涤剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种洗涤剂组合物。这种洗涤剂组合物包括以下质量百分比的组分:3%~30%脂肪醇聚氧乙烯醚;0.5%~14%C6~C8脂肪醇EO/PO嵌段聚醚;0.5%~10%脂肪酸盐;0~10%阴离子表面活性剂;其中,阴离子表面活性剂不包括脂肪酸盐。本发明提供的洗涤剂组合物具有优异的低泡表现、外观澄清透明、流动性好和去污力优良等特点。本发明这种洗涤剂组合物配方稳定性好且安全环保,具有广阔的应用前景。

Description

一种洗涤剂组合物
技术领域
本发明涉及日用化学技术领域,特别涉及一种洗涤剂组合物。
背景技术
织物洗涤过程中,尤其是机洗过程中,泡沫量太多会带来很多的负面影响,比如降低洗涤剂的去污效果、增加漂洗用水量和漂洗次数、减弱漂洗阶段护理剂的处理效果等,严重时还会出现洗涤过程中泡沫溢出、损伤洗衣机等不良影响。无论是家居织物清洗,还是工业织物清洗,如何有效地控制发泡量、减少漂洗水用量和漂洗次数,一直以来都是洗涤剂配方层面一个备受关注的技术问题。
目前洗涤行业主要采用两种思路来解决机洗过程中泡沫高、漂洗困难的问题:
一是在洗涤剂中加入脂肪酸盐,特别是饱和的脂肪酸盐,能够很大程度地减少洗衣液的泡沫,也能够一定程度改善易漂性。脂肪酸盐主要是与水中的钙离子形成微溶的脂肪酸钙,破坏液膜,起到消泡作用,因此通常是在硬水中能起到很好的消泡效果,在软水中消泡性能有所下降,而且消泡性能会有迟滞效应。另外,短碳链的脂肪酸盐消泡效果很差,中长碳链的脂肪酸盐克拉夫点较高,低温下容易出现析出,影响液体洗涤剂的外观。因此,澄清透明外观的洗涤剂配方中不宜大量使用脂肪酸盐控泡。
二是在洗涤剂中引入有机硅消泡剂,比如有机聚硅氧烷。高粘度的有机硅消泡剂组合物可以在洗涤过程中带来显著的泡沫控制益处。但是,像硅氧烷那样的抑泡体系,在液态洗涤剂组合物中,难以被有效分散,需要在加入洗涤剂之前通过各种形式乳化。目前很多商品化的有机硅消泡剂都是经过各种稀释剂乳化后的产品,其消泡效果大大下降,通常需要使用较高的用量,方可达到一定的控泡效果。同脂肪酸盐相比,有机硅消泡剂显然对于水硬度响应不敏感,在软硬水中都可以起到控泡作用。但是,由于有机硅消泡剂乳液与液体洗涤剂存在密度差,难以在普通洗衣液中长时间稳定分散,需要为之构建特殊的结构化体系。另外,有机硅消泡剂在洗衣液中的分散,会导致洗衣液的透明度显著下降。所以,有机硅消泡剂在液体洗涤剂中的应用仍存在非常大的限制。
在洗涤领域一直需要泡沫控制表现更好的洗涤剂组合物,这种洗涤剂组合物能在初始洗涤、洗涤中期、洗涤结束前、最终漂洗后等4个阶段,始终处于很低泡的状态。即便消费者出现洗涤剂过量使用,也不会出现溢泡、加漂等负面表现。另外,洗涤剂组合物还需具有以下特点:外观澄清透明,在低温条件下依然具有很好的流动性,可以满足各个地区不同气候条件的要求,整体粘度低,匹配自动加液等智能洗衣机的取液要求,符合市场高品质产品的特性化需求。如何开发出具有这样效果的洗涤剂组合物,成为了本领域工作者亟需解决的技术难题。
发明内容
为了克服上述现有技术洗涤剂组合物存在的问题,本发明的目的之一在于提供一种洗涤剂组合物,该洗涤剂组合物具有优异的低泡表现、外观澄清透明、流动性好,能在各种水硬度和洗衣机机型中均有很好的控泡表现。本发明的目的之二在于提供这种洗涤剂组合物的制备方法。本发明的目的之三在于提供这种洗涤剂组合物的应用。
为了实现上述目的,本发明所采取的技术方案是:
本发明第一方面提供了一种洗涤剂组合物,包括以下质量百分比的组分:
3%~30%脂肪醇聚氧乙烯醚;
0.5%~14%C6~C8脂肪醇EO/PO嵌段聚醚;
0.5%~10%脂肪酸盐;
0~10%阴离子表面活性剂;
所述的阴离子表面活性剂不包括脂肪酸盐。
本发明提供的这种洗涤剂组合物中,脂肪醇聚氧乙烯醚和C6~C8脂肪醇EO/PO嵌段聚醚均属于非离子表面活性剂。本发明所采用的阴离子表面活性剂实际包括了非脂肪酸盐(非皂类)的阴离子表面活性剂以及脂肪酸盐(皂)。
优选的,本发明的洗涤剂组合物中,所述脂肪醇聚氧乙烯醚包括C12~C18的脂肪醇聚氧乙烯醚、C8~C20支链醇聚氧乙烯醚中的至少一种;进一步优选的,脂肪醇聚氧乙烯醚包括C12~C14的脂肪醇聚氧乙烯醚、C12~C15支链醇聚氧乙烯醚中的至少一种;再进一步优选的,脂肪醇聚氧乙烯醚包括AEO3、AEO5、AEO7、AEO9、异构十三醇聚氧乙烯醚中的至少一种。
优选的,本发明的洗涤剂组合物中,所述脂肪醇聚氧乙烯醚的质量百分比为3%~25%;进一步优选的,脂肪醇聚氧乙烯醚的质量百分比为3%~20%;再进一步优选的,脂肪醇聚氧乙烯醚的质量百分比为4%~18%;更优选的,脂肪醇聚氧乙烯醚的质量百分比为4%~15%。
优选的,本发明的洗涤剂组合物中,所述阴离子表面活性剂占脂肪醇聚氧乙烯醚、阴离子表面活性剂和C6~C8脂肪醇EO/PO嵌段聚醚质量总和的百分比<55%;进一步优选的,阴离子表面活性剂占脂肪醇聚氧乙烯醚、阴离子表面活性剂和C6~C8脂肪醇EO/PO嵌段聚醚质量总和的百分比为2%~54%;再进一步优选的,阴离子表面活性剂占脂肪醇聚氧乙烯醚、阴离子表面活性剂和C6~C8脂肪醇EO/PO嵌段聚醚质量总和的百分比为4%~54%;更优选的,阴离子表面活性剂占脂肪醇聚氧乙烯醚、阴离子表面活性剂和C6~C8脂肪醇EO/PO嵌段聚醚质量总和的百分比为6%~54%。
优选的,本发明的洗涤剂组合物中,所述阴离子表面活性剂占洗涤剂组合物的质量百分比为0.5%~10%;进一步优选的,阴离子表面活性剂占洗涤剂组合物的质量百分比为1%~10%。
本发明这种洗涤剂组合物中所述的阴离子表面活性剂是指非脂肪酸盐(非皂类)的阴离子表面活性剂。优选的,这种洗涤剂组合物中,阴离子表面活性剂包括有机磺酸系表面活性剂、有机硫酸系表面活性剂中的至少一种;进一步优选的,阴离子表面活性剂包括烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、脂肪酸甲酯磺酸盐、琥珀酸酯磺酸盐、烷基硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐中的至少一种;所述的磺酸盐优选为磺酸碱金属盐;所述的硫酸盐优选为硫酸碱金属盐。再进一步优选的,阴离子表面活性剂选自直链烷基苯磺酸钠(LASNa)、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(AES)中的一种或其组合。
本发明的洗涤剂组合物中,所述C6~C8脂肪醇EO/PO嵌段聚醚中的EO表示聚氧乙烷基团,PO表示聚氧丙烷基团。
优选的,本发明的洗涤剂组合物中,C6~C8脂肪醇EO/PO嵌段聚醚的浊点低于60℃;进一步优选的,C6~C8脂肪醇EO/PO嵌段聚醚的浊点低于40℃;再进一步优选的,C6~C8脂肪醇EO/PO嵌段聚醚的浊点低于39℃;更优选的,C6~C8脂肪醇EO/PO嵌段聚醚的浊点≤29℃。
优选的,本发明的洗涤剂组合物中,C6~C8脂肪醇EO/PO嵌段聚醚的质量百分比为1%~12%;进一步优选的,C6~C8脂肪醇EO/PO嵌段聚醚的质量百分比为3%~10%;再进一步优选的,C6~C8脂肪醇EO/PO嵌段聚醚的质量百分比为5%~8%。
本发明的洗涤剂组合物中所述的脂肪酸盐可称为皂,即高级脂肪酸盐。优选的,这种洗涤剂组合物中,脂肪酸盐包括C10~C20的脂肪酸碱金属盐、椰子油脂肪酸碱金属盐、棕榈仁油脂肪酸碱金属盐中的至少一种。所述C10~C20的脂肪酸碱金属盐可以是C10~C20的饱和脂肪酸碱金属盐,或者是C10~C20的不饱和脂肪酸碱金属盐。进一步优选的,脂肪酸盐包括椰子油脂肪酸钠、硬脂酸钠、棕榈酸钠、肉豆蔻酸钠、月桂酸钠中的至少一种;再进一步优选的,脂肪酸盐选自椰子油脂肪酸钠、硬脂酸钠中的一种或其组合。
优选的,本发明的洗涤剂组合物中,脂肪酸盐的质量百分比为1%~10%。
优选的,本发明的洗涤剂组合物中,所有的表面活性剂质量含量,即脂肪醇聚氧乙烯醚、C6~C8脂肪醇EO/PO嵌段聚醚、脂肪酸盐和阴离子表面活性剂的总质量百分比≤50%;进一步优选的,脂肪醇聚氧乙烯醚、C6~C8脂肪醇EO/PO嵌段聚醚、脂肪酸盐和阴离子表面活性剂的总质量百分比≤30%;再进一步优选的,脂肪醇聚氧乙烯醚、C6~C8脂肪醇EO/PO嵌段聚醚、脂肪酸盐和阴离子表面活性剂的总质量百分比为15%~30%;更优选的,脂肪醇聚氧乙烯醚、C6~C8脂肪醇EO/PO嵌段聚醚、脂肪酸盐和阴离子表面活性剂的总质量百分比为20%~29%。
优选的,本发明的这种洗涤剂组合物还包括助剂。
本发明的洗涤剂组合物中,助剂的用量可以根据实际需要进行添加。当在这种洗涤剂组合物中添加助剂时,助剂占洗涤剂组合物的质量百分比优选为0~30%,进一步优选为0.01~20%,再进一步优选为0.1~10%。
优选的,本发明的洗涤剂组合物中,助剂包括增稠剂、酸碱调节剂、酶、螯合剂、稳定剂、着色剂、防腐剂、香精、助溶剂中的至少一种;进一步优选的,助剂包括增稠剂、酸碱调节剂、酶、螯合剂、防腐剂中的至少一种。
优选的,本发明的洗涤剂组合物还包括水。
优选的,本发明的洗涤剂组合物中,还包括余量的水。即在洗涤剂组合物中,除了上述组分(包括脂肪醇聚氧乙烯醚、C6~C8脂肪醇EO/PO嵌段聚醚、脂肪酸盐、阴离子表面活性剂和助剂)外,水为余量的组分。
本发明第二方面提供了上述洗涤剂组合物的制备方法。
一种上述洗涤剂组合物的制备方法,包括如下步骤:将各组分混合,得到所述的洗涤剂组合物。
优选的,本发明洗涤剂组合物的制备方法包括如下步骤:将脂肪醇聚氧乙烯醚、C6~C8脂肪醇EO/PO嵌段聚醚、脂肪酸盐、阴离子表面活性剂与水混合,再加入助剂,得到所述的洗涤剂组合物。
在本发明一些优选的具体实施方式中,这种洗涤剂组合物的制备方法包括如下步骤:将脂肪醇聚氧乙烯醚、C6~C8脂肪醇EO/PO嵌段聚醚、脂肪酸盐、阴离子表面活性剂与水混合,加入螯合剂、增稠剂或稳定剂混合,再加入酸碱调节剂调节溶液的pH,然后加入酶、着色剂或防腐剂混合,再与水混合,得到洗涤剂组合物。
本发明洗涤剂组合物的pH值优选为5~11;进一步优选为7~10;更优选为7.5~9。
本发明第三方面提供了上述洗涤剂组合物的应用。
一种织物洗涤剂,包括上述洗涤剂组合物。
优选的,本发明的织物洗涤剂为织物洗涤液;进一步优选的,本发明的织物洗涤剂为洗衣液。本发明的织物洗涤剂为可以适用于作为参比洗衣机的标准洗衣液,用于洗衣机性能的测评。
本发明的有益效果是:
本发明提供的洗涤剂组合物具有优异的低泡表现、外观澄清透明、流动性好和去污力优良等特点。这种洗涤剂组合物配方稳定性好且安全环保。
具体来说,与现有技术相比,本发明具有以下的优点:
1、采用这种洗涤剂组合物应用于洗涤,在洗涤初始、洗涤中期、洗涤结束前、最终漂洗等4个阶段,始终处于很低泡的状态。这种洗涤剂组合物能在各种水硬度和洗衣机机型中均有很好的控泡表现。
2、在过量使用这种洗涤剂组合物时,也不会出现溢泡、加漂等负面表现。
3、这种洗涤剂组合物的去污力良好,可以用于商业洗衣液产品,也可用于洗衣机性能的评测,具有广阔的应用前景。
附图说明
图1为洗涤剂样品在滚筒洗衣机洗涤的泡沫量图;
图2为实施例1在滚筒洗衣机中不同条件下洗涤的泡沫量图。
具体实施方式
本发明实施例提供的洗涤剂组合物包括如下组分:脂肪醇聚氧乙烯醚、C6~C8脂肪醇EO/PO嵌段聚醚、脂肪酸盐和阴离子表面活性剂;其中,所述的阴离子表面活性剂不包括脂肪酸盐。
下面对本发明实施例洗涤剂组合物的组分作进一步详细的说明:
一、脂肪醇聚氧乙烯醚
脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO),又称为聚氧乙烯脂肪醇醚,属于一种非离子表面活性剂。
本发明实施例的洗涤剂组合物中采用的脂肪醇聚氧乙烯醚种类没有限制,具体来说,可选自C12~C18的脂肪醇聚氧乙烯醚、C8~C20支链醇聚氧乙烯醚中的至少一种。在本发明一些具体的实施中,脂肪醇聚氧乙烯醚选自AEO3、AEO5、AEO7、AEO9、异构十三醇聚氧乙烯醚中的至少一种。AEO3、AEO5、AEO7、AEO9的数字3、5、7、9表示AEO中EO链段的平均个数。异构十三醇聚氧乙烯醚可选自EO数为5、7或9的异构十三醇聚氧乙烯醚。
本发明实施例的洗涤剂组合物中,脂肪醇聚氧乙烯醚的质量百分比为3%~30%,优选为3%~25%,进一步优选为3%~20%,再进一步优选为4%~18%,更优选为4%~15%。
二、C6~C8脂肪醇EO/PO嵌段聚醚
C6~C8脂肪醇EO/PO嵌段聚醚是一种脂肪醇(碳链长度为C6~C8)EO/PO嵌段聚醚,属于非离子表面活性剂。这种聚醚是由聚氧乙烷(EO)和聚氧丙烷(PO)组成,通常是由EO与PO共聚而成。
本发明实施例的洗涤剂组合物中采用的C6~C8脂肪醇EO/PO嵌段聚醚可以选自己醇EO/PO嵌段聚醚、庚醇EO/PO嵌段聚醚、辛醇EO/PO嵌段聚醚中的至少一种。C6~C8脂肪醇EO/PO嵌段聚醚可以是支链结构,也可以是直链结构。
本发明实施例的洗涤剂组合物中,C6~C8脂肪醇EO/PO嵌段聚醚的浊点低于60℃,优选的,C6~C8脂肪醇EO/PO嵌段聚醚的浊点低于40℃,进一步优选的,C6~C8脂肪醇EO/PO嵌段聚醚的浊点低于39℃。浊点可以按GB/T 5559-2010(ISO 1065:1991)《环氧乙烷型及环氧乙烷一环氧丙烷嵌段聚合型非离子表面活性剂浊点的测定》中的方法D进行测定。
本发明实施例的洗涤剂组合物中,C6~C8脂肪醇EO/PO嵌段聚醚的质量百分比为0.5%~14%,优选为1%~12%,进一步优选为3%~10%,再进一步优选为5%~8%。
三、脂肪酸盐
脂肪酸盐也属于一种阴离子表面活性剂。具体来说,本发明洗涤剂组合物采用的脂肪酸盐为高级脂肪酸盐,也可称为皂。
本发明实施例的洗涤剂组合物中采用的脂肪酸盐种类没有限制,具体来说,可选自C10~C20的脂肪酸碱金属盐、椰子油脂肪酸碱金属盐、棕榈仁油脂肪酸碱金属盐中的至少一种;进一步优选的,脂肪酸盐选自椰子油脂肪酸钠、硬脂酸钠、棕榈酸钠、肉豆蔻酸钠、月桂酸钠中的至少一种;再进一步优选的,脂肪酸盐选自椰子油脂肪酸钠、硬脂酸钠中的一种或其组合。
在洗涤剂组合物中,当脂肪酸盐,即皂的含量过高时,会引发洗涤剂组合物流动性变差和稳定性变差的问题。故此,本发明实施例的洗涤剂组合物中,脂肪酸盐的质量百分比优选为0.5%~10%,进一步优选为1%~10%。
四、阴离子表面活性剂
本发明实施例的洗涤剂组合物中所采用的阴离子表面活性剂不包括脂肪酸盐,即是非脂肪酸盐(非皂类)的阴离子表面活性剂。
本发明实施例的洗涤剂组合物中采用的阴离子表面活性剂可选自有机磺酸系表面活性剂、有机硫酸系表面活性剂中的至少一种;进一步优选的,阴离子表面活性剂选自烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、脂肪酸甲酯磺酸盐、琥珀酸酯磺酸盐、烷基硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐中的至少一种;再进一步优选的,阴离子表面活性剂选自直链烷基苯磺酸钠(LASNa)、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(AES)中的一种或其组合。
本发明实施例的洗涤剂组合物中,可以添加阴离子表面活性剂,也可以不添加阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂在洗涤剂组合物中的质量百分比为0~10%,优选为0.5%~10%,进一步优选为1%~10%,更优选为4%~10%。
五、助剂
本发明实施例的洗涤剂组合物还包括助剂。助剂可包括增稠剂、酸碱调节剂、酶、螯合剂、稳定剂、着色剂、防腐剂、香精、助溶剂。
5.1增稠剂
本发明实施例的洗涤剂组合物可以根据应用的需要,选择加入或不加入增稠剂调节粘度。所述的增稠剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚丙烯酸共聚物、脂肪酸烷醇酰胺、乙氧基化脂肪酸聚甘油酯、碱溶胀性乳液聚合物、N-十二烷基-2-吡咯烷酮、聚乙二醇双硬脂酸酯中的至少一种。
如使用增稠剂,增稠剂的含量占所述洗涤剂组合物的质量百分比通常为0~5%,优选为0.1~5%,进一步优选为0.5~2%。
5.2酸碱调节剂
酸碱调节剂也称为pH调节剂,可以采用无机类型和/或有机类型的碱度来源以及酸化试剂。
本发明的一些实施例中,无机碱度来源可选自氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或其组合;有机碱度来源可选自单乙醇胺、三乙醇胺中的一种或其组合;无机酸化剂可选自HF、HCl、HBr、HI、硼酸、磷酸、膦酸、硫酸、磺酸中的至少一种;有机酸化剂可选自柠檬酸,C1至C30的羧酸中的至少一种。
通过加入酸碱调节剂调节本发明实施例洗涤剂组合物的pH值。优选的,通过加入酸碱调节剂调节洗涤剂组合物的pH至5~11;进一步优选的,通过加入酸碱调节剂调节洗涤剂组合物的pH至7~10;更进一步优选的,通过加入酸碱调节剂调节洗涤剂组合物的pH至7.5~9。
5.3酶
本发明的一些实施例中,所述的酶选自蛋白酶、纤维素酶、脂肪酶、淀粉酶、果胶酶、木聚糖酶、氧化酶、还原酶、过氧化物酶中的一种或多种;进一步优选为蛋白酶、纤维素酶、淀粉酶、脂肪酶中的一种或其组合。如使用酶,酶的含量占所述洗涤剂组合物的质量百分比通常为0.01~10%,优选为0.1~5%。
5.4螯合剂
本发明的一些实施例中,所述的螯合剂选自氨基羧酸化合物、有机氨基膦酸化合物、柠檬酸钠中的至少一种。所述的氨基羧酸化合物包括但不限于:乙二胺四乙酸(EDTA)、N-羟基乙二胺四乙酸、氨三乙酸(NTA)、二乙三胺五乙酸(DEPTA);所述的有机氨基膦酸化合物包括但不限于:乙二胺四(亚甲基膦酸)、1-羟基乙烷1,1-二膦酸(HEDP)和氨基三(亚甲基膦酸)。如使用螯合剂,螯合剂的含量占所述洗涤剂组合物的质量百分比通常为0.1~10%,优选为1~5%。
5.5稳定剂
本发明的一些实施例中,所述的稳定剂选自微生物发酵来源、天然植物来源、天然提取来源的聚合物或者其混合物,即还原胶、刺槐豆胶、瓜尔豆胶、结冷胶、汉生胶、卡拉胶、黄原胶、纤维素胶、明胶、果胶中的至少一种。如使用稳定剂,稳定剂的含量占所述洗涤剂组合物的质量百分比通常为0.02~5%,优选为0.5~3%。
5.6着色剂
本发明的一些实施例中,所述的着色剂可以选自颜料和/或染料,可包括通常用于衣物洗涤剂或织物软化剂中的着色剂。
如使用着色剂,着色剂的含量占所述洗涤剂组合物的质量百分比通常为0.0001~0.5%,优选为0.01~0.1%。
5.7防腐剂
本发明的一些实施例中,所述的防腐剂选自卡松(2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物)、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮中的至少一种。如使用防腐剂,防腐剂的含量占所述洗涤剂组合物的质量百分比通常为0.001~1%,优选为0.01~0.2%。
5.8香精
本发明的一些实施例中,所述的香精选自如下的至少一种:草本香剂,如薄荷香、留兰香、迷迭香、百里香;水果香剂,如苹果、杏仁、葡萄、樱桃、菠萝、梨、水蜜桃、芒果、橘子、草莓、蓝莓、柑橘;花香剂,如玫瑰样、薰衣草样、康乃馨样;以及香草、栀子、山楂、素心兰、金银花、仙客来、风信子、蕨菜、丁香、茉莉、百合、含羞草、木兰花、兰花、水仙花、橙花、甘草、木犀草绿、车轴草、紫罗兰、甜豌豆、桂竹香。如使用香精,香精的含量占所述洗涤剂组合物的质量百分比通常为0.01~5%,优选为0.05~2%。
5.9助溶剂
本发明的一些实施例中,所述的助溶剂选自乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、二乙二醇、二丙二醇、聚乙二醇中的一种或多种。通过加入助溶剂,可以使得表面活性剂与水均匀混合,起稳定作用。
本发明的洗涤剂组合物除了上述组分外,还包括余量的水。
本发明这种洗涤剂组合物在制备时,只需将各组分混合即可。在本发明一些具体的实施方式中,可以先将各表面活性剂与水混合,再加入助剂,制成洗涤剂组合物。
本发明提供的这种洗涤剂组合物可以应用于制备织物洗涤剂,比如洗衣液。
以下通过具体的实施例对本发明的内容作进一步详细的说明。实施例和对比例中所用的原料、试剂或装置如无特殊说明,均可从常规商业途径得到,或者可以通过现有技术方法得到。除非特别说明,试验或测试方法均为本领域的常规方法。
以下例子中采用的组分说明如下:
脂肪醇EO/PO表面活性剂的种类和特性如表1所示。表1中浊点的测试方法按GB/T5559-2010(ISO 1065:1991)《环氧乙烷型及环氧乙烷一环氧丙烷嵌段聚合型非离子表面活性剂浊点的测定》中的方法D。对于浊点低于10℃的脂肪醇EO/PO表面活性剂,该方法只可测得其浊点低于10℃,无法测出具体的浊点数据。
表1脂肪醇EO/PO表面活性剂的种类和特性
编号 DPH-1 DHP-2 DPH-3 DPH-4
碳链分布 异辛醇 C6 C10 异辛醇
浊点(℃,水溶液) <10.0 29.0 39.1 64.0
AES:脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠,脂肪醇碳原子数为12~14,EO数为2。
LASNa:直链烷基苯磺酸钠,碳原子数为10~13。
AEO9:EO数为9的C12-C14脂肪醇聚氧乙烯醚。
AEO7:EO数为7的C12-C14脂肪醇聚氧乙烯醚。
异构十三醇聚氧乙烯醚(9):EO数为9的异构十三醇聚氧乙烯醚。
其余的组分均为市售的常见洗涤剂原料。
实施例中采用的硬水参考GB/T 13174-2008《衣料用洗涤剂去污力及循环洗涤性能的测定》第7章第1节进行配制。以配制250ppm(以CaCO3表示)硬水为例,其配制方法如下:称取16.70gCaCl2和20.37gMgCl2,加10.0L去离子水,搅拌均匀,使用时取1.0L冲至10.0L即为250mg/kg(ppm)硬水。
实施例1~10
洗涤剂组合物实施例1~10的组成如表2所示。
表2实施例洗涤剂组合物的组成
Figure BDA0002585763450000101
洗涤剂组合物实施例1~10的制备方法如下:按照表2的组成,将AES、LASNa、AEO9、AEO7、异构十三醇聚氧乙烯醚(9)、DPH-1、DPH-2、椰子油皂这些表面活性剂加入一定量的水中,再加入柠檬酸钠,同时搅拌溶解(必要时加热),再加入增稠剂,用氢氧化钠调节溶液的pH值为7.5~9.0,最后加入蛋白酶和防腐剂,搅拌均匀后补足水量即可。制得的洗涤剂组合物密封避光保存备用。
对比例1~11
洗涤剂组合物对比例1~11的组成如表3所示。
表3对比例洗涤剂组合物的组成
Figure BDA0002585763450000111
洗涤剂组合物对比例1~9的制备方法与洗涤剂组合物实施例的相同,所不同的是按表3的组成投加原料。
对实施例和对比例的洗涤剂组合物进行性能测试,同时取标准洗衣液进行对比分析。标准洗衣液是按GB/T13174-2008《衣料用洗涤剂去污力及循环洗涤性能的测定》国家标准第1号修改单的洗衣液。
测试指标和方法分别说明如下:
1、活性物含量
活性物含量测试方法:GB/T 13173-2008《表面活性剂洗涤剂试验方法》第7章规定的A方法。
2、阴离子占比(皂除外)
阴离子占比(皂除外)的计算方法:将洗涤剂组合物配方中的非皂类阴离子表面活性剂质量含量加和,除以非皂类阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂质量含量的总和。以实施例1为例,如表2所示,配方中非皂的阴离子表面活性剂为2%AES和2%LASNa,非离子表面活性剂为10%AEO9和5%DPH-1,故实施例1的阴离子占比(皂除外)=(2%+2%)/(2%+2%+10%+5%)×100%=21%。
3、pH(原液)
pH(原液)测试方法:GB/T 6368-2008-表面活性剂水溶液pH值的测定电位法,测试温度25℃。
4、粘度
粘度测试方法:GB/T 5561-2012《表面活性剂用旋转式粘度计测定粘度和流动性质的方法》,测试温度5℃。
5、稳定性
稳定性测试方法:QB/T 1224-2012《衣料用液体洗涤剂》第6章的方法。经稳定性测试,如果出现不分层、无明显悬浮物(加入均匀悬浮颗粒组分的产品除外)或沉淀、无机械杂质的均匀液体,判定为稳定性合格,以“√”表示。对于在稳定性测试中,出现分层、悬浮物、沉淀、机械杂质等问题,判定为稳定性不合格,以“×”表示。
6、泡沫量
泡沫量测试方法:使用同一种品牌和型号(容量为9kg)的滚筒洗衣机对各实施例和对比例的洗涤剂进行评价,选择标准程序,自动进水(自来水),每个样品加10g,洗涤时洗衣机桶逆时针转动一次,再顺时针转动一次,记为一个周期。从洗涤开始,每3个周期记录一次泡沫液位刻度(以标记水刻度线表示)。
对总共记录的11个液位数据求和,反映整个洗涤过程中的泡沫高度。泡沫量为200mL及以下,代表过程中平均泡沫高度低于滚筒机视窗的1/3,说明该配方的洗涤泡沫量很低,即具有本发明所述的“低泡”效果。
7、国标去污力测试
按照GBT 13174-2008《衣料用洗涤剂去污力及循环洗涤性能的测定》测试标准洗衣液和对比例、实施例的去污力。
8、IEC去污力测试
按IEC60456-2010《Clothes washing machines for household use-Methodsfor measuring the performance》测试了在洗衣机中不同样品的去污力表现。
9、滚筒洗衣机不同洗涤阶段的泡沫量
按IEC60456-2010《Clothes washing machines for household use-Methodsfor measuring the performance》的测试条件,在洗衣机中对洗涤初始(洗涤10min)、洗涤中期(洗涤20min)、洗涤结束前(洗涤28min)、最终漂洗完毕(程序结束)等4个阶段的泡沫进行了记录。
10、增稠表现
通过引入增稠剂,测试样品在5℃和23℃下的粘度,考察其增稠表现,从而评估其流动性。
洗涤剂组合物实施例以及标准洗衣液的活性物含量、阴离子占比(皂除外)、pH(原液)、粘度(5℃)、稳定性、泡沫量的测试结果如表4所示。表4中的“/”表示未测试。
表4洗涤剂组合物实施例与标准洗衣液测试结果
Figure BDA0002585763450000131
实施例1~10的洗涤剂组合物外观均是澄清透明。
洗涤剂组合物对比例的活性物含量、阴离子占比(皂除外)、pH(原液)、粘度(5℃)、稳定性、泡沫量的测试结果如表5所示。表5中的“/”表示未测试。
表5洗涤剂组合物对比例测试结果
Figure BDA0002585763450000132
对比例2和对比例6在稳定性测试中出现了分层现象,无法测试5℃粘度。其余对比例的洗涤剂组合物外观均是澄清透明。
洗涤剂组合物实施例、对比例和标准洗衣液对应具体洗涤周期的泡沫量测试结果可见表6。
表6泡沫量测试结果
Figure BDA0002585763450000141
通过以上的测试结果,可以得到如下的结论:
(1)不同的阴离子占比对配方的泡沫影响较大,实施例1的阴离子占比为21%,洗涤过程中泡沫较低;对比例1的阴离子占比为57%,洗涤过程中泡沫较高(>200mL);实施例4的阴离子占比为54%,洗涤过程中泡沫达到临界状态。
(2)DPH-1用量提高,对泡沫控制有利(实施例2的DPH-1用量高于实施例1中的DPH-1,洗涤泡沫也更低)。但是,DPH-1用量过高(对比例2),配方的外观不稳定,容易分相。
(3)对于碳链组成相同的EO/PO表面活性剂(比如C8醇EO/PO表面活性剂),浊点越低,消泡作用越好。比如实施例1和对比例3,其中EO/PO表面活性剂的碳链均为异辛醇,DPH-1在水溶液中的浊点<10℃,DPH-4在水溶液的浊点为64℃。实施例1的泡沫明显低于对比例3。
(4)使用C10的EO/PO表面活性剂DPH-3的配方(对比例4),其泡沫量明显大于使用C8醇EO/PO表面活性剂DPH-1的配方(实施例1),也高于使用C6醇EO/PO表面活性剂DPH-2的配方(实施例10)。
(5)洗涤剂组合物配方中需要有一定量的皂含量,否则泡沫会显著提升(实施例3~5和对比例5相比)。但皂含量超过一定量,会导致洗涤剂组合物稳定性不合格(对比例6)。
(6)洗涤剂组合物的活性物含量过高时,洗涤过程中泡沫会迅速提升且配方粘度迅速升高,流动性变差(实施例1和对比例7~9)。
(7)本发明的洗涤剂组合物中,多种结构的非离子表面活性剂都适用,比如,实施例1是天然醇(C12~C14)聚氧乙烯醚(9)、实施例6是异构十三醇聚氧乙烯醚(9)、实施例7是天然醇(C12~C14)聚氧乙烯醚(7)。但是,非离子表面活性剂的总量(除EO/PO非离子表面活性剂以外)太高会导致洗涤剂组合物稳定性不合格且粘度迅速升高,比如对比例7。
对洗涤剂组合物实施例、对比例以及标准洗衣液样品进行国标去污力测试,测试结果如表7所示。表7中,去污值表示洗涤前后的差值,数值越高表示洗涤效果越好;R1和R2表示的是做了两次平行试验。去污比值是指洗涤剂样品的去污值(R1和R2的平均值)除以标准洗衣液的去污值(R1和R2的平均值)。
表7国标去污力测试结果
Figure BDA0002585763450000161
根据表7的国标去污力测试结果可知,本实施例的样品去污力显著优于标准洗衣液。另外,本实施例的样品在低泡的同时,具有良好的去污表现。
对洗涤剂组合物实施例、对比例以及标准洗衣液样品进行IEC去污力测试,测试结果如表8所示。表8中,Y值表示去污力,数值越高代表去污力越好。
表8 IEC去污力测试结果
Figure BDA0002585763450000171
根据表8的IEC去污力测试结果可知,本实施例的样品去污力显著优于标准洗衣液。另外,本实施例的样品在低泡的同时,去污力表现也很好。
对洗涤剂组合物实施例、对比例以及标准洗衣液样品测试在滚筒洗衣机不同洗涤阶段的泡沫量。根据IEC60456-2010的测试条件,在洗衣机中对洗涤10分钟(洗涤阶段)、洗涤20分钟(洗涤阶段)、洗涤28分钟(洗涤阶段结束前)和程序结束4个阶段的泡沫进行了拍照记录。附图1所示为洗涤剂样品在滚筒洗衣机洗涤的泡沫量图,洗涤用水为自来水。从图1这些滚筒洗衣机视窗(圆形视窗的直径为30cm)的图片来看,本实施例的泡沫量极少,洗涤和漂洗的各个阶段几乎没有泡沫,显著优于标准洗衣液和对比例。同时测试实施例1在滚筒洗衣机中不同条件下洗涤的泡沫量,可见附图2。图2展示了实施例1在自来水洗涤(标准用量)、在250ppm硬水洗涤(标准用量)以及2倍标准用量(自来水洗涤)情况下的泡沫量。从图2可见,本实施例的洗涤剂可以在各种硬度的水中洗涤均有很好的控泡效果;在过量使用这种洗涤剂时,也不会出现溢泡、加漂等负面表现。
对不同洗涤剂样品的增稠表现进行分析。表9为实施例3、实施例8和实施例9的粘度测试结果。
表9粘度测试结果
实施例3 实施例8 实施例9
增稠剂质量含量(%) 0 1.0 2.0
粘度(cp,5℃) 65 104 311
粘度(cp,23℃) 51 95 231
本发明提供的洗涤剂组合物,可以通过引入增稠剂,实现对配方的可控增粘。从表9的测试结果可知,实施例的样品的流动性好,在不同温度条件下的粘度均低于500cp,能很好地满足洗衣机的取液需求,尤其适合自动加液的洗衣机。
本发明提供的洗涤剂适用于各种洗衣机机型,包括市售的商业洗衣机和洗衣机评测用的参比洗衣机。这种洗涤剂可以作为标准洗衣液用于洗衣机性能的评测。
上述实施例为本发明较佳的实施方式,但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制,其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化,均应为等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种洗涤剂组合物,其特征在于:包括以下质量百分比的组分:
3%~30%脂肪醇聚氧乙烯醚;
0.5%~14%C6~C8脂肪醇EO/PO嵌段聚醚;
0.5%~10%脂肪酸盐;
0.5~10%阴离子表面活性剂;
所述的阴离子表面活性剂不包括脂肪酸盐;
所述C6~C8脂肪醇EO/PO嵌段聚醚的浊点低于40℃;
所述阴离子表面活性剂占脂肪醇聚氧乙烯醚、阴离子表面活性剂和C6~C8脂肪醇EO/PO嵌段聚醚质量总和的百分比<55%;
所述阴离子表面活性剂包括有机磺酸系表面活性剂、有机硫酸系表面活性剂中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的一种洗涤剂组合物,其特征在于:所述脂肪醇聚氧乙烯醚包括C12~C18的脂肪醇聚氧乙烯醚、C8~C20支链醇聚氧乙烯醚中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的一种洗涤剂组合物,其特征在于:所述脂肪酸盐包括C10~C20的脂肪酸碱金属盐。
4.根据权利要求1所述的一种洗涤剂组合物,其特征在于:所述洗涤剂组合物还包括助剂;所述助剂包括增稠剂、酸碱调节剂、酶、螯合剂、稳定剂、着色剂、防腐剂、香精、助溶剂中的至少一种。
5.根据权利要求1或2或3或4所述的一种洗涤剂组合物,其特征在于:所述洗涤剂组合物还包括水。
6.一种权利要求1至5任一项所述洗涤剂组合物的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:将各组分混合,得到所述的洗涤剂组合物。
7.一种织物洗涤剂,其特征在于:包括权利要求1至5任一项所述洗涤剂组合物。
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