JP5384015B2 - インクジェットインク - Google Patents

Description

本発明は、インクジェット記録システムにおける使用に適した油性インクであって、より詳しくは、ノズルプレートに対するはじき性に優れたインクジェットインクに関する。

特開２００３−２６１８０８号公報には、油性インクジェットインクにおいて、それを構成する溶剤の６０％重量以上を極性有機溶剤とし、さらに、この極性有機溶剤の１０重量％以上をエステル系溶剤とすることにより、貯蔵安定性を向上できることが開示されている。
また、特開２００５−３５０５６３号公報には、それを構成する溶剤として不飽和脂肪酸エステル系溶剤と炭化水素系溶剤とを所定量含有させることにより、インクジェットヘッドのインクノズル内に充填された状態で長期間放置した後でも、インクジェット印刷に際してインクノズルの目詰まりが発生しにくいようにできることが開示されている。

しかしながら、かかるエステル系溶剤を含有するインクは、インクジェットインクヘッドのノズルプレートに対する濡れ性が良く、ノズルプレートに付着したインクが用紙に垂れて画像を汚したり、プレートに付着したインクがインク滴の吐出を妨げるという問題点を備えていた。
インクのノズルプレートに対する濡れ性を改良するためにインクに添加剤を添加することも考えられるが、一般に、濡れ性を低下させることは顔料の分散安定性即ちインクの保存安定性を低下させる危険性があり、両者は相反する課題と考えられていた。

特開２００３−２６１８０８号公報 特開２００５−３５０５６３号公報

本発明の目的は、ノズルプレート表面とインクを濡れ難くして、インク吐出を安定化させ、かつ画像汚れを防止したインクジェットインクを提供することにある。

本発明者等は、上記目的の下に鋭意研究した結果、顔料、顔料分散剤およびエステル系溶剤を少なくとも含んでなる油性インクジェットインクに、特定の化合物を添加することにより、インクの保存安定性を損なわずに、ノズルプレート表面に対するインクのはじき性を向上させることができることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明によれば、顔料、顔料分散剤および溶剤を少なくとも含んでなる油性インクジェットインクであって、前記油性インクジェットインクは、溶剤としてエステル系溶剤を含有し、さらに、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩をインク全量に対して１重量％以上、好ましくは２〜２０重量％含有してなることを特徴とする油性インクジェットインクが提供される。

本発明の好ましい実施形態によれば、前記顔料分散剤として、ポリエステル鎖からなる側鎖を複数備える櫛形構造のポリアミド系分散剤が用いられる。
また、本発明の他の好ましい実施形態によれば、前記溶剤は、３０〜７０重量％の非極性溶剤と７０〜３０重量％の極性溶剤とから構成され、かつ該溶剤の全量の２０重量％以上がα値６°〜８°のエステル系溶剤から構成される。

本発明によれば、顔料、顔料分散剤およびエステル系溶剤を少なくとも含んでなる油性インクジェットインクにおいて、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩をインク全量に対して所定量添加することとしたので、インクの保存安定性を損なわず、ノズルプレート表面に対するインクのはじき性を向上させることができ、したがって、インク吐出を安定化させ、かつ画像汚れを防止することができる。

以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明のインクジェットインクは、顔料、顔料分散剤、溶剤、および長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩から少なくとも構成され、必要に応じて、さらに樹脂等の他の添加剤を含有することができる。

本発明で使用する溶剤は、エステル系溶剤を少なくとも含有するが、これに加えて、エステル系溶剤以外の他の極性溶剤及び／又は非極性溶剤を含有してもよい。
エステル系溶剤としては、例えば、ラウリル酸メチル、ラウリル酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソオクチル、パルミチン酸ヘキシル、パルミチン酸イソステアリル、イソパルミチン酸イソオクチル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸イソプロピル、オレイン酸ブチル、オレイン酸ヘキシル、リノール酸メチル、リノール酸イソブチル、リノール酸エチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸イソオクチル、イソステアリン酸イソプロピル、ピバリン酸２−オクチルドデシル、大豆油メチル、大豆油イソブチル、トール油メチル、トール油イソブチル、アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチル、モノカプリン酸プロピレングリコール、トリ２エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリ２エチルヘキサン酸グリセリルなどが挙げられる。これらのエステル系溶剤は、単独で、または、２種以上組み合わせて用いることができる。

エステル系溶剤以外の極性有機溶剤としては、アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤、エーテル系溶剤などが挙げられる。これらの極性有機溶剤は、単独で、または、２種以上組み合わせて用いることができる。極性有機溶剤は、これらの２種以上及び／又は極性有機溶剤以外の溶剤と混合する場合、単一の相となるように選択される。
アルコール系溶剤としては、具体的には、イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコールなどの高級アルコールが挙げられる。
高級脂肪酸系溶剤としては、イソノナン酸、イソミリスチン酸、ヘキサデカン酸、イソパルミチン酸、オレイン酸、イソステアリン酸などが挙げられる、
エーテル系溶剤としては、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールジブチルエーテルなどが挙げられる。

本発明で使用する溶剤は、３０〜７０重量％の非極性溶剤と７０〜３０重量％の極性溶剤とから構成することが好ましい。そして、溶剤の全量の２０重量％以上がエステル系溶剤特に、α値６°〜８°のエステル系溶剤で構成されることが好ましい。ここで、エステル系溶剤は極性溶剤に属するものである。したがって、α値６°〜８°のエステル系溶剤は、全溶剤の２０〜７０重量％を占めることができる。α値６°〜８°のエステル系溶剤が全溶剤の７０重量％を占める場合は、極性溶剤はα値６°〜８°のエステル系溶剤のみから構成される。α値６°〜８°のエステル系溶剤が全溶剤の３０重量％以上７０重量％未満を占める場合は、極性溶剤がα値６°〜８°のエステル系溶剤のみから構成されてもよいが、他の極性溶剤と混合して使用することもできる。α値６°〜８°のエステル系溶剤が全溶剤の２０重量％以上で３０重量％未満である場合は、極性溶剤の全量が全溶剤の３０〜７０重量％を占めるように、α値６°〜８°のエステル系溶剤に他の極性溶剤が混合して使用される。α値６°〜８°のエステル系溶剤と他の極性溶剤を混合して使用する場合、トナー溶解性を低減させるためには、他の極性溶剤としてエステル系溶剤以外のものを用いることが好ましく、アルコール系溶剤を用いることが特に好ましい。

α値６°〜８°のエステル系溶剤としては、パルミチン酸イソオクチル（α値７．２８°）、パルミチン酸ヘキシル（α値７．７７°）、イソパルミチン酸イソオクチル（α値７．４３°）、ステアリン酸ブチル（α値７．７７°）、ステアリン酸ヘキシル（α値７．１３°）、ステアリン酸イソオクチル（α値６．７１°）、オレイン酸ヘキシル（α値７．３６°）およびピバリン酸２−オクチルドデシル（α値７．２８°）などの高級脂肪酸エステルが挙げられる。本明細書において、「高級」とは、１分子中の炭素数が９以上、好ましくは１２以上のものをいう。α値６°〜８°のエステル系溶剤を構成する好ましい高級脂肪酸エステルとしては一分子中の炭素数が２２以上３２以下の化合物が挙げられる。好ましくは、上記エステル系溶剤はα値７°〜８°を備え、よりの好ましくは、パルミチン酸イソオクチル、イソパルミチン酸イソオクチルおよびピバリン酸２−オクチルドデシルからなる群より選ばれた少なくとも１種から構成される。

なお、α値とは、tanα＝（無機性値／有機性値）で与えられるαの値である。ここで、「有機性値」及び「無機性値」は、藤田穆により提案された「有機概念図」において用いられている概念に基づくものであり、有機化合物をその炭素領域の共有結合連鎖に起因する「有機性」と置換基（官能基）に存在する静電性の影響による「無機性」との２因子に分けてそれぞれを数値化したものであり、個々の化合物の構造等から求められる値である。したがって、α値は、化合物の「有機性」と「無機性」のバランスを定量的に示すものである。なお、「有機概念図」に関連する事項は、藤田穆著「系統的有機定性分析（混合物編）」風間書房（１９７４）等に詳述されている。

α値６°〜８°のエステル系溶剤は適度の極性を備えているため、これをインクジェットインク中で使用することにより、溶剤の経時的な粘度上昇や低温環境での凝固を防止して機上安定性を確保しつつ、トナー樹脂の溶解を抑制できると考えられる。

α値６°〜８°以外のエステル系溶剤としては、ラウリン酸メチル（α値１２．９９°）、ラウリン酸イソプロピル（α値１１．６９°）、ミリスチン酸イソプロピル（α値１０．３０°）、パルミチン酸イソプロピル（α値９．２１°）、パルミチン酸イソステアリル（α値５．１２°）、オレイン酸メチル（α値９．２７°）、オレイン酸エチル（α値８．８１°）、オレイン酸イソプロピル（α値８．６０°）、オレイン酸ブチル（α値８．０２°）、リノール酸メチル（α値９．４１°）、リノール酸イソブチル（α値８．１５°）、リノール酸エチル（α値８．９５°）、イソステアリン酸イソプロピル（α値８．５３°）などが挙げられる。

非極性溶剤としては、ナフテン系、パラフィン系、イソパラフィン系等の石油系炭化水素溶剤を使用でき、具体的には、エクソンモービル社製「アイソパー、エクソール」（いずれも商品名）、新日本石油社製「ＡＦソルベント」（商品名）、サン石油社製「サンセン、サンパー」（いずれも商品名）等が挙げられる。

本発明で使用される顔料としては、有機顔料、無機顔料を問わず、印刷の技術分野で一般に用いられているものを使用でき、特に限定されない。具体的には、カーボンブラック、カドミウムレッド、クロムイエロー、カドミウムイエロー、酸化クロム、ピリジアン、チタンコバルトグリーン、ウルトラマリンブルー、プルシアンブルー、コバルトブルー、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、ジオキサジン系顔料、スレン系顔料、ペリレン系顔料、チオインジゴ系顔料、キノフタロン系顔料、金属錯体顔料などが好適に使用できる。これらの顔料は単独で用いてもよいし、適宜組み合わせて使用してもよい。
顔料は、インク全量に対して０．０１〜２０重量％の範囲で含有されることが好ましい。

本発明で使用される顔料分散剤としては、顔料を溶剤中に安定して分散させるものであれば特に限定されず、従来公知の顔料分散剤を使用できるが、そのうち、ポリエステル鎖からなる側鎖を複数備える櫛形構造のポリアミド系分散剤が好ましく使用される。ポリエステル鎖からなる側鎖を複数備える櫛形構造のポリアミド系分散剤とは、ポリエチレンイミンのような多数の窒素原子を含有する主鎖を備え、かつ、該窒素原子を介してアミド結合した側鎖を複数備える化合物であって、該側鎖がポリエステル鎖であるものをいい、例えば、特開平５−１７７１２３号公報（米国特許第4,645,611号明細書）に開示されているような、ポリエチレンイミンなどのポリアルキレンイミンからなる主鎖を備え、これに３〜８０個のカルボニル―Ｃ３〜Ｃ６―アルキレンオキシ基を含有するポリ（カルボニル―Ｃ３〜Ｃ６―アルキレンオキシ）鎖がアミド架橋によって側鎖として結合している構造の分散剤が挙げられる。なお、かかる櫛形構造のポリアミド系分散剤は、日本ルーブリゾール社製ソルスパース１１２００、ソルスパース２８０００（何れも商品名）などの市販品として入手可能である。
上記分散剤の含有量は、上記顔料を十分にインク中に分散可能な量であれば足り、適宜設定できる。

本発明で使用される長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩は、顔料分散剤としても知られているものであるが、本発明によれば、エステル系溶剤を含有する油性インクジェットインクに添加することで、インクのノズルプレートに対するはじき性を向上できることがわかった。特開平１１−１１４３９９号公報（米国特許第6,111,054号明細書）に記載されるように、この塩において、長鎖ポリアミノアマイドとしては、例えば、平均分子量が好ましくは２５０〜２００，０００、より好ましくは１，０００〜４０，０００のポリエチレンイミン鎖が挙げられ、極性酸エステルとしては、例えば、硫酸エステルおよびリン酸エステル、好ましくはリン酸エステル、より好ましくはメトキシ化、エトキシ化、プロポキシ化又はブトキシ化されたポリアルキレングリコール等のオキシアルキル化モノアルコールのようなモノアルコール類とリン酸とのモノエステル又はジエステルが挙げられる。長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩は、例えば、ビックケミージャパン製ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１（商品名）などの市販品として入手可能である。長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩は、上記櫛形構造のポリアミド系分散剤と併用するのに好適であり、保存安定性を損なうことなく、インクのノズルプレートに対するはじき性を良好に発揮させることができる。
長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩は、インクのノズルプレートに対するはじき性を発揮させるためには、インク全量に対して１重量％以上添加する必要があり、好ましくは、インク全量に対して２〜２０重量％添加される。

尚、本発明のインクジェットインクには、インクのノズルプレートに対するはじき性、保存安定性、酸化安定性などに影響を与えない限り、上記の溶剤、顔料分散剤及び顔料に加えて、例えば、染料、界面活性剤、防腐剤等を添加できる。

本発明のインクジェットインクは、例えばビーズミル等の公知の分散機に全成分を一括又は分割して投入して分散させ、所望により、メンブレンフィルター等の公知のろ過機を通すことにより調製できる。具体的には、予め溶剤の一部と顔料及び分散剤の全量を均一に混合させた混合液を調製して分散機にて分散させた後、この分散液に残りの成分を添加してろ過機を通すことにより調製することができる。

このようにして得られる本発明のインクジェットインクの２３℃における粘度は、インクジェットヘッドノズルからの吐出に適した５〜３０ｍＰａ・ｓの範囲に設定することが好ましく、７〜１４ｍＰａ・ｓの範囲に設定することがより好ましい。また、保存環境によってインクが凍結しないように、インクの凝固点は−５℃以下とするのが好ましい。

以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。

実施例１〜６、比較例１〜５
表１に示す各成分を表１に示す割合でプレミックスして調合液を作成し、得られた調合液３０ｇをガラス容器に入れ、これにジルコニアビーズ（φ０．５ｍｍ）８０ｇを入れ、ロッキングミル（セイワ技研製 ＲＭ０５Ｓ型）を用いて周波数６０Ｈｚで２時間運転し、インクジェットインクを調製した。なお、表１中の各成分の配合量は重量％で示してある。

上記実施例及び比較例でそれぞれ得られたインクジェットインクについて、以下の方法によりインクの保存安定性及びノズルプレートに対する濡れ性の評価を行った。これらの評価結果を表１に示した。

（１）インクの保存安定性
上記各インクの調製直後の粘度を初期粘度として測定した後、７０℃環境下で１ヵ月放置し、放置後の各インクの粘度を測定した。粘度測定には、Ｈａａｋｅ社レオメータＲＳ７５を使用した。これらの測定結果より、次式に基づいて粘度変化率（％）を求めた。

（２）ノズルプレートに対する濡れ性評価
図１に示すように、インクジェットインク１を３０ｍｌ容器２に入れ、インクジェットプリンターＨＣ５５００（商品名：理想科学工業社製）に使用されるノズルプレート３（長さ５ｃｍ、幅５ｍｍ）の片端をピンセット４でつまみ、もう一方の片端２ｃｍをインクに浸漬させた。その後、ノズルプレートを素早く引き上げ、ノズルプレート上に残ったインク膜がインク滴になるまでの時間を１０回測定し、その平均値を算出し、撥インク時間とし、下記基準で評価した。なお、使用したノズルプレートは、ポリイミドフィルムを基材とし、その表面をフッ素加工したものであった。
×：撥インク時間４秒以上、
△：撥インク時間３．５秒以上、４秒未満
○：３．５秒未満。

尚、表１記載の原材料の記号は、以下の通りである。
ＭＡ８（商品名）：三菱化学社製カーボンブラック。
６Ｂ−３２０（商品名）：大日本インキ社製カーミン６Ｂ。
ソルスパース２８０００：ルーブリゾール社製顔料分散剤ソルスパース２８０００（商品名）。
ソルスパース１１２００：ルーブリゾール社製顔料分散剤ソルスパース１１２００（商品名）。
アイソバーＬ（商品名）：新日本石油社製石油系炭化水素溶剤。
ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１：ビックケミージャパン社製長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩。
Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−２０５：ビックケミージャパン社製ポリアミノアマイドのポリカルボン酸塩。
Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ１００：ビックケミージャパン社製長鎖ポリアミノアマイドと酸ポリマーの塩。

表１の結果から、本発明に属する実施例１〜６の場合、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩をインク全量に対して１重量％以上含んでいることから、保存安定性とノズルプレートに対するはじき性とが両立している。また、実施例１〜４の結果から、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩の添加量が多くなるにしたがい、ノズルプレートに対するはじき性が向上することがわかり、また、実施例３及び４においてはじき性に差がないことから、添加量は２〜２０重量％が好ましい範囲であることがわかる。

これに対し、比較例１及び２の場合、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩が添加されていないか、または、添加量が少なすぎるため、ノズルプレートに対するはじき性が劣る。比較例３の場合、顔料分散剤を含有しないため、保存安定性が劣る。比較例４の場合、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩の代わりにポリアミノアマイドのポリカルボン酸塩を含有するため、保存安定性が劣る。比較例５の場合、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩の代わりに長鎖ポリアミノアマイドと酸ポリマーの塩を含有するため、保存安定性は悪くないが、ノズルプレートに対するはじき性が劣る。

本発明の油性インクジェットインクは、保存安定性に優れ、かつインクのノズルプレートに対するはじき性が良好なため、インクを安定に吐出でき、かつ画像汚れが防止されるので、インクジェット印刷の分野で利用できる。

実施例におけるノズルプレートに対する濡れ評価の方法を示す縦断面図である。

符号の説明

１…インクジェットインク、２…容器、３…ノズルプレート、４…ピンセット。

Claims (6)

1. 顔料、ポリエステル鎖からなる側鎖を複数備える櫛形構造のポリアミド系顔料分散剤および溶剤を少なくとも含んでなる油性インクジェットインクであって、前記油性インクジェットインクは、溶剤としてエステル系溶剤を少なくとも含有し、さらに、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩をインク全量に対して１重量％以上含有してなることを特徴とする油性インクジェットインク。
2. 長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩をインク全量に対して２〜２０重量％含有してなる請求項１に記載の油性インクジェットインク。
3. 前記溶剤は、３０〜７０重量％の非極性溶剤と７０〜３０重量％の極性溶剤とからなり、かつ前記溶剤の全量の２０重量％以上がα値６°〜８°のエステル系溶剤からなることを特徴とする請求項１に記載の油性インクジェットインク。
4. 前記溶剤の全量の２０重量％以上がα値７°〜８°のエステル系溶剤からなる請求項３に記載の油性インクジェットインク。
5. 前記エステル系溶剤が、パルミチン酸イソオクチル、イソパルミチン酸イソオクチルおよびピバリン酸２−オクチルドデシルからなる群より選ばれた少なくとも１種である請求項４に記載の油性インクジェットインク。
6. 前記極性溶剤は、エステル系溶剤とアルコール系溶剤とからなる請求項３乃至５の何れか１項に記載の油性インクジェットインク。

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