JP5288181B2 - エチレン単独重合体又はエチレンとα−オレフィンの共重合体の製造するためのアリールフェノキシ触媒システム - Google Patents
エチレン単独重合体又はエチレンとα−オレフィンの共重合体の製造するためのアリールフェノキシ触媒システム Download PDFInfo
- Publication number
- JP5288181B2 JP5288181B2 JP2008519155A JP2008519155A JP5288181B2 JP 5288181 B2 JP5288181 B2 JP 5288181B2 JP 2008519155 A JP2008519155 A JP 2008519155A JP 2008519155 A JP2008519155 A JP 2008519155A JP 5288181 B2 JP5288181 B2 JP 5288181B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- methyl
- arylphenoxy
- transition metal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 67
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 39
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 title claims description 39
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 title claims description 16
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims description 15
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 title claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 27
- -1 cyclopentadienyl anion Chemical class 0.000 claims description 419
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 112
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 67
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 48
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 41
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 41
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 34
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5,6-pentafluorophenoxy)boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 21
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical class C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 13
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 12
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 12
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 11
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 10
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 10
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 10
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 10
- 125000004213 tert-butoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(O*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 10
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 10
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 8
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical group [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 claims description 5
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 5
- 125000005055 alkyl alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-O dimethyl(phenyl)azanium Chemical group C[NH+](C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 4
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 claims description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 125000002097 pentamethylcyclopentadienyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 3
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical group CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Natural products C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 claims description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000004305 biphenyl Chemical group 0.000 claims description 2
- UORVGPXVDQYIDP-BJUDXGSMSA-N borane Chemical compound [10BH3] UORVGPXVDQYIDP-BJUDXGSMSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 claims description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000000538 pentafluorophenyl group Chemical group FC1=C(F)C(F)=C(*)C(F)=C1F 0.000 claims description 2
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N trihydridoboron Substances B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VTACPFVLSHWTGG-UHFFFAOYSA-N 1-propan-2-yl-1h-indene Chemical compound C1=CC=C2C(C(C)C)C=CC2=C1 VTACPFVLSHWTGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 108
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 93
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 63
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 57
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 44
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 28
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 24
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 description 20
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 20
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 19
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 19
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 19
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N methyl phenyl ether Natural products COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 17
- 125000004469 siloxy group Chemical class [SiH3]O* 0.000 description 16
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 15
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 14
- ILAHWRKJUDSMFH-UHFFFAOYSA-N boron tribromide Chemical compound BrB(Br)Br ILAHWRKJUDSMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 14
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 13
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 13
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 13
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 12
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 125000003368 amide group Chemical class 0.000 description 9
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 9
- LCKIEQZJEYYRIY-UHFFFAOYSA-N Titanium ion Chemical compound [Ti+4] LCKIEQZJEYYRIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 8
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 8
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 description 8
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 7
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 7
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 7
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 229910000160 potassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 7
- 235000011009 potassium phosphates Nutrition 0.000 description 7
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 7
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 7
- SMIBMWLOACPYPM-UHFFFAOYSA-N CC1=C(C(=C(C1(C)[Ti+3])C)C)C Chemical compound CC1=C(C(=C(C1(C)[Ti+3])C)C)C SMIBMWLOACPYPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 6
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 6
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 6
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 5
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 5
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GDBLZKMJBVGZTR-UHFFFAOYSA-K Cl[Ti](OC1=C(C=CC=C1)C1=CC=CC=C1)(C1(C(=C(C(=C1C)C)C)C)C)Cl Chemical compound Cl[Ti](OC1=C(C=CC=C1)C1=CC=CC=C1)(C1(C(=C(C(=C1C)C)C)C)C)Cl GDBLZKMJBVGZTR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HFKJQIJFRMRSKM-UHFFFAOYSA-N [3,5-bis(trifluoromethyl)phenoxy]boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=CC(C(F)(F)F)=CC(C(F)(F)F)=C1 HFKJQIJFRMRSKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000005997 bromomethyl group Chemical group 0.000 description 4
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001664 diethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethanethiol Chemical compound CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N phenylboronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=CC=C1 HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 4
- KJRCEJOSASVSRA-UHFFFAOYSA-N propane-2-thiol Chemical compound CC(C)S KJRCEJOSASVSRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 3
- 125000002178 anthracenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 description 3
- LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N biphenyl-2-ol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 3
- 125000006606 n-butoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 125000001298 n-hexoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003935 n-pentoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 3
- 125000003506 n-propoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 3
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000004923 naphthylmethyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)C* 0.000 description 3
- 125000005484 neopentoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 3
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 125000005920 sec-butoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 125000001981 tert-butyldimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([H])(C([H])([H])[H])[*]C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 3
- KTZUVUWIBZMHMC-UHFFFAOYSA-N (2-propan-2-ylphenyl)boronic acid Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1B(O)O KTZUVUWIBZMHMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRQJLSWAMYZFGP-UHFFFAOYSA-N 1,1'-biphenyl;phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 JRQJLSWAMYZFGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC=C GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005810 2,5-xylyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C(*)C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- JFFFKDHHNGBVFT-UHFFFAOYSA-N 7-phenylheptan-1-amine Chemical group NCCCCCCCC1=CC=CC=C1 JFFFKDHHNGBVFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KBXCFLXEWFCLED-UHFFFAOYSA-N CC1=C(C(=C(C1(C)[Ti](C)(C)C)C)C)C Chemical compound CC1=C(C(=C(C1(C)[Ti](C)(C)C)C)C)C KBXCFLXEWFCLED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWLUMTFWVZZZND-UHFFFAOYSA-N Dibenzylamine Chemical group C=1C=CC=CC=1CNCC1=CC=CC=C1 BWLUMTFWVZZZND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N N-methylaniline Chemical group CNC1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 229910007926 ZrCl Inorganic materials 0.000 description 2
- LEOYKWIXWJXYQJ-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].CC1=CC2=CC=CC=C2C1[Zr+2]([SiH](C)C)C1C2=CC=CC=C2C=C1C Chemical compound [Cl-].[Cl-].CC1=CC2=CC=CC=C2C1[Zr+2]([SiH](C)C)C1C2=CC=CC=C2C=C1C LEOYKWIXWJXYQJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002603 chloroethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])Cl 0.000 description 2
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 125000006003 dichloroethyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004772 dichloromethyl group Chemical group [H]C(Cl)(Cl)* 0.000 description 2
- 125000006001 difluoroethyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001028 difluoromethyl group Chemical group [H]C(F)(F)* 0.000 description 2
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical group C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- LIWAQLJGPBVORC-UHFFFAOYSA-N ethylmethylamine Chemical group CCNC LIWAQLJGPBVORC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 125000003784 fluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(F)C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004216 fluoromethyl group Chemical group [H]C([H])(F)* 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- QLNAVQRIWDRPHA-UHFFFAOYSA-N iminophosphane Chemical class P=N QLNAVQRIWDRPHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 2
- CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N methyl(oxo)alumane Chemical compound C[Al]=O CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N octadec-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC=C CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000006340 pentafluoro ethyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 2
- 125000005003 perfluorobutyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 2
- 125000005005 perfluorohexyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 2
- 125000005007 perfluorooctyl group Chemical group FC(C(C(C(C(C(C(C(F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)* 0.000 description 2
- 125000005009 perfluoropropyl group Chemical group FC(C(C(F)(F)F)(F)F)(F)* 0.000 description 2
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 2
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- SUVIGLJNEAMWEG-UHFFFAOYSA-N propane-1-thiol Chemical compound CCCS SUVIGLJNEAMWEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- 125000006337 tetrafluoro ethyl group Chemical group 0.000 description 2
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002306 tributylsilyl group Chemical group C(CCC)[Si](CCCC)(CCCC)* 0.000 description 2
- 125000006000 trichloroethyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003866 trichloromethyl group Chemical group ClC(Cl)(Cl)* 0.000 description 2
- 125000004205 trifluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(F)(F)F 0.000 description 2
- 125000000025 triisopropylsilyl group Chemical group C(C)(C)[Si](C(C)C)(C(C)C)* 0.000 description 2
- 229920001862 ultra low molecular weight polyethylene Polymers 0.000 description 2
- OJJVPGJEBAZOIF-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5-tetrafluorophenoxy)boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=CC(F)=C(F)C(F)=C1F OJJVPGJEBAZOIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OUHOZBRDLAZZLQ-UHFFFAOYSA-N (2,3,5,6-tetrafluorophenoxy)boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=C(F)C(F)=CC(F)=C1F OUHOZBRDLAZZLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DJGHSJBYKIQHIK-UHFFFAOYSA-N (3,5-dimethylphenyl)boronic acid Chemical compound CC1=CC(C)=CC(B(O)O)=C1 DJGHSJBYKIQHIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEWYWWUPSWTFMU-UHFFFAOYSA-N (4,6,6-trifluorocyclohexa-2,4-dien-1-yl)oxyboronic acid Chemical compound B(O)(O)OC1C=CC(=CC1(F)F)F MEWYWWUPSWTFMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPEIJWZLPWNNOK-UHFFFAOYSA-N (4-phenylphenyl)boronic acid Chemical compound C1=CC(B(O)O)=CC=C1C1=CC=CC=C1 XPEIJWZLPWNNOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 0 *c(c(*)c1*)c(*)c(*)c1-c1c(*)c(*)c(*)c(*)c1ON(*)* Chemical compound *c(c(*)c1*)c(*)c(*)c1-c1c(*)c(*)c(*)c(*)c1ON(*)* 0.000 description 1
- RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1Cl RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTOXNQKNOKHVOP-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(3,5-dimethylphenyl)-2-methoxy-5-methylbenzene Chemical compound COC1=C(C=2C=C(C)C=C(C)C=2)C=C(C)C=C1C1=CC(C)=CC(C)=C1 UTOXNQKNOKHVOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXJQUIKDWMBSFI-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-4-methyl-2-(2-propan-2-ylphenyl)benzene Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1C1=CC=CC=C1C(C)C HXJQUIKDWMBSFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- RSIOEDDLZMYWBE-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-1-phenyl-3-propan-2-ylbenzene Chemical compound COC1=C(C(C)C)C=CC=C1C1=CC=CC=C1 RSIOEDDLZMYWBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACHBFJBYMKRLRD-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-5-methyl-1,3-bis(2-propan-2-ylphenyl)benzene Chemical compound COC1=C(C=2C(=CC=CC=2)C(C)C)C=C(C)C=C1C1=CC=CC=C1C(C)C ACHBFJBYMKRLRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWADJGWUKGOPFG-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-5-methyl-1,3-diphenylbenzene Chemical compound COC1=C(C=2C=CC=CC=2)C=C(C)C=C1C1=CC=CC=C1 TWADJGWUKGOPFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMVXHZSPDTXJSJ-UHFFFAOYSA-L 2-methylpropylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC(C)C[Al](Cl)Cl NMVXHZSPDTXJSJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UGDCVLOYOWWPQS-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-6-propan-2-ylphenol Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1O UGDCVLOYOWWPQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940061334 2-phenylphenol Drugs 0.000 description 1
- ZZLCFHIKESPLTH-UHFFFAOYSA-N 4-Methylbiphenyl Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZZLCFHIKESPLTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSOGCFCEFUCFPD-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2,6-bis(2-propan-2-ylphenyl)phenol Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1C1=CC(C)=CC(C=2C(=CC=CC=2)C(C)C)=C1O CSOGCFCEFUCFPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXBAGLLEEIBVSO-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2,6-diphenylphenol Chemical compound OC=1C(C=2C=CC=CC=2)=CC(C)=CC=1C1=CC=CC=C1 FXBAGLLEEIBVSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPEFGGSQCMSQQN-UHFFFAOYSA-N BrC1=C(C(=CC=C1)C(C)C)OC.C(C)(C)C1=C(C(=CC=C1)C1=CC=CC=C1)O Chemical compound BrC1=C(C(=CC=C1)C(C)C)OC.C(C)(C)C1=C(C(=CC=C1)C1=CC=CC=C1)O PPEFGGSQCMSQQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MAKPQMLYMUNRDM-UHFFFAOYSA-N BrC1=C(C=CC(=C1)C)OC.CC1=CC(=C(C=C1)O)C1=C(C=CC=C1)C(C)C Chemical compound BrC1=C(C=CC(=C1)C)OC.CC1=CC(=C(C=C1)O)C1=C(C=CC=C1)C(C)C MAKPQMLYMUNRDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLSZNALYUDBSNE-UHFFFAOYSA-K C(C)(C)C1=C(C(=CC=C1)C1=CC=CC=C1)O.Cl[Ti](OC1=C(C=CC=C1C1=CC=CC=C1)C(C)C)(C1(C(=C(C(=C1C)C)C)C)C)Cl Chemical compound C(C)(C)C1=C(C(=CC=C1)C1=CC=CC=C1)O.Cl[Ti](OC1=C(C=CC=C1C1=CC=CC=C1)C(C)C)(C1(C(=C(C(=C1C)C)C)C)C)Cl OLSZNALYUDBSNE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- OXPBJFKLXDYFAU-UHFFFAOYSA-N CC1C=CC=C1.[C-]1(C=CC=C1)C.[Fe+2] Chemical compound CC1C=CC=C1.[C-]1(C=CC=C1)C.[Fe+2] OXPBJFKLXDYFAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PPGPQSIIKRMXSE-UHFFFAOYSA-K Cl[Ti](OC1=C(C=C(C=C1C1=CC=CC=C1)C)C1=CC=CC=C1)(C1(C(=C(C(=C1C)C)C)C)C)Cl Chemical compound Cl[Ti](OC1=C(C=C(C=C1C1=CC=CC=C1)C)C1=CC=CC=C1)(C1(C(=C(C(=C1C)C)C)C)C)Cl PPGPQSIIKRMXSE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- ICYXOTHUAYWNRZ-UHFFFAOYSA-K Cl[Ti](OC1=C(C=CC=C1C1=CC=CC=C1)C(C)C)(C1(C(=C(C(=C1C)C)C)C)C)Cl Chemical compound Cl[Ti](OC1=C(C=CC=C1C1=CC=CC=C1)C(C)C)(C1(C(=C(C(=C1C)C)C)C)C)Cl ICYXOTHUAYWNRZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GIJGXNFNUUFEGH-UHFFFAOYSA-N Isopentyl mercaptan Chemical compound CC(C)CCS GIJGXNFNUUFEGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920010126 Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) Polymers 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 238000004639 Schlenk technique Methods 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004708 Very-low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 1
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical compound [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQJAVAVGBWLBAQ-UHFFFAOYSA-N anisole;1,1'-biphenyl Chemical compound COC1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 QQJAVAVGBWLBAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000001543 aryl boronic acids Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- PCGYNXNSBCFBSU-UHFFFAOYSA-N bis(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)-phenylborane Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1B(C=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)C1=CC=CC=C1 PCGYNXNSBCFBSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQMRIBYCTLBDAK-UHFFFAOYSA-M bis(2-methylpropyl)alumanylium;chloride Chemical compound CC(C)C[Al](Cl)CC(C)C HQMRIBYCTLBDAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)aluminum Chemical compound CC(C)C[Al]CC(C)C SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N butanethiol Chemical compound CCCCS WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- BOXSCYUXSBYGRD-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene;iron(3+) Chemical compound [Fe+3].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 BOXSCYUXSBYGRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 125000003963 dichloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- RFUDQCRVCDXBGK-UHFFFAOYSA-L dichloro(propyl)alumane Chemical compound [Cl-].[Cl-].CCC[Al+2] RFUDQCRVCDXBGK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-O dicyclohexylazanium Chemical compound C1CCCCC1[NH2+]C1CCCCC1 XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-O diethyl(phenyl)azanium Chemical compound CC[NH+](CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- HJXBDPDUCXORKZ-UHFFFAOYSA-N diethylalumane Chemical compound CC[AlH]CC HJXBDPDUCXORKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CPDVHGLWIFENDJ-UHFFFAOYSA-N dihexylalumane Chemical compound C(CCCCC)[AlH]CCCCCC CPDVHGLWIFENDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OENQCSSEPLJXEC-UHFFFAOYSA-N dihexylaluminum Chemical compound CCCCCC[Al]CCCCCC OENQCSSEPLJXEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUTOKIOKAWTABR-UHFFFAOYSA-N dimethylalumane Chemical compound C[AlH]C TUTOKIOKAWTABR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGHYBJVUQGTEEB-UHFFFAOYSA-M dimethylalumanylium;chloride Chemical compound C[Al](C)Cl JGHYBJVUQGTEEB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZMXPNWBFRPIZFV-UHFFFAOYSA-M dipropylalumanylium;chloride Chemical compound [Cl-].CCC[Al+]CCC ZMXPNWBFRPIZFV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 1
- 238000004636 glovebox technique Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- VMLUVDHAXSZZSR-UHFFFAOYSA-L hexylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CCCCCC[Al](Cl)Cl VMLUVDHAXSZZSR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 125000002346 iodo group Chemical group I* 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSTQWZZQKCCBAY-UHFFFAOYSA-L methylaluminum(2+);dichloride Chemical compound C[Al](Cl)Cl YSTQWZZQKCCBAY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HUMMCEUVDBVXTQ-UHFFFAOYSA-N naphthalen-1-ylboronic acid Chemical compound C1=CC=C2C(B(O)O)=CC=CC2=C1 HUMMCEUVDBVXTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010292 orthophenyl phenol Nutrition 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005008 perfluoropentyl group Chemical group FC(C(C(C(C(F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)* 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M phenolate Chemical class [O-]C1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-O phenylazanium Chemical group [NH3+]C1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 230000037048 polymerization activity Effects 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N sulfanyl Chemical class [SH] PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-O triethylammonium ion Chemical compound CC[NH+](CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N trihexylalumane Chemical compound CCCCCC[Al](CCCCCC)CCCCCC ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-O triphenylphosphanium Chemical compound C1=CC=CC=C1[PH+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N tripropylalumane Chemical compound CCC[Al](CCC)CCC CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPHLURKGGOFSPO-UHFFFAOYSA-N tris(2,3,4,5-tetrafluorophenyl)borane Chemical compound FC1=C(F)C(F)=CC(B(C=2C(=C(F)C(F)=C(F)C=2)F)C=2C(=C(F)C(F)=C(F)C=2)F)=C1F NPHLURKGGOFSPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMKAZNZYKFHZCV-UHFFFAOYSA-N tris(2,3,4-trifluorophenyl)borane Chemical compound FC1=C(F)C(F)=CC=C1B(C=1C(=C(F)C(F)=CC=1)F)C1=CC=C(F)C(F)=C1F BMKAZNZYKFHZCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZQXROYFQLBBPK-UHFFFAOYSA-N tris(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)borane Chemical compound FC1=CC(F)=C(F)C(B(C=2C(=C(F)C=C(F)C=2F)F)C=2C(=C(F)C=C(F)C=2F)F)=C1F GZQXROYFQLBBPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GIIXTFIYICRGMZ-UHFFFAOYSA-N tris(2,3-dimethylphenyl)phosphane Chemical compound CC1=CC=CC(P(C=2C(=C(C)C=CC=2)C)C=2C(=C(C)C=CC=2)C)=C1C GIIXTFIYICRGMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COIOYMYWGDAQPM-UHFFFAOYSA-N tris(2-methylphenyl)phosphane Chemical compound CC1=CC=CC=C1P(C=1C(=CC=CC=1)C)C1=CC=CC=C1C COIOYMYWGDAQPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKNHGIFPRLUGEG-UHFFFAOYSA-N tris(3,4,5-trifluorophenyl)borane Chemical compound FC1=C(F)C(F)=CC(B(C=2C=C(F)C(F)=C(F)C=2)C=2C=C(F)C(F)=C(F)C=2)=C1 LKNHGIFPRLUGEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBAJXDYVZBHCGT-UHFFFAOYSA-N tris(pentafluorophenyl)borane Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1B(C=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F OBAJXDYVZBHCGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003682 vanadium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001866 very low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F17/00—Metallocenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2420/00—Metallocene catalysts
- C08F2420/03—Cp or analog not bridged to a non-Cp X ancillary neutral donor
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65908—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an ionising compound other than alumoxane, e.g. (C6F5)4B-X+
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
Cpは中心金属とη5-結合形成可能なシクロペンタジエニル基又はその誘導体を表し;
アリールフェノキシドリガンドのR1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びR8は、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、一つ以上のハロゲン原子で任意に置換された炭素原子数1乃至20の線形又は非線形アルキル基、一つ以上のハロゲン原子で任意に置換された炭素原子数1乃至20の線形又は非線形アルキル基を含むシリル基、一つ以上のハロゲン原子で任意に置換された炭素原子数6乃至30のアリール基、一つ以上のハロゲン原子で任意に置換された炭素原子数7乃至30のアリールアルキル基、一つ以上のハロゲン原子で任意に置換された炭素原子数1乃至20のアルキル基を有するアルコキシ基、又は炭素原子数3乃至20のアルキル基置換又は炭素原子数6乃至20のアリール置換シロキシ基を表し、但し、所望によりこれら置換基は任意に結合して環を形成し得;
Xは、ハロゲン原子、Cp誘導体ではない炭素原子数1乃至20のアルキル基、炭素原子数7乃至30のアリールアルキル基、炭素原子数1乃至20のアルキル基を有するアルコキシ基、炭素原子数3乃至20のアルキル置換シロキシ基、及び炭素原子数1乃至20の炭化水素基を有するアミド基よりなる群から選択されるか、又は前記群からそれぞれ独立して選択された二つ以上のものを表し;
Yは、水素原子、ハロゲン原子、一つ以上のハロゲン原子で任意に置換された炭素原子数1乃至20の線形又は非線形アルキル基、一つ以上のハロゲン原子で任意に置換された炭素原子数1乃至20の線形又は非線形アルキル基を含むシリル基、一つ以上のハロゲン原子で任意に置換された炭素原子数6乃至30のアリール基、一つ以上のハロゲン原子で任意に置換された炭素原子数7乃至30のアリールアルキル基、一つ以上のハロゲン原子で任意に置換された炭素原子数1乃至20のアルキル基を有するアルコキシ基、炭素原子数3乃至20のアルキル置換又は炭素原子数6乃至20のアリール置換シロキシ基、炭素
原子数1乃至20の炭化水素基を有するアミド基又はホスフィド基、又は炭素原子数1乃至20のアルキル置換メルカプト基又はニトロ基を表し;
nは遷移金属の酸化数に応じて1又は2を表す。
インデニル)ZrCl2などのメタロセン化合物を、助触媒としてのメチルアルミノキサ
ンで活性化させて、エチレンを高い触媒活性にて重合させることにより、分子量分布(Mw/Mn)1.5乃至2.0のポリエチレンの製造を可能にすることを開示する。しかし、前記触媒システムを用いて高分子量の重合体を製造することは難しい。特に140℃以上の高温で実施される溶液重合プロセスに適用する場合、重合活性が急激に減少し、β−水素離脱反応が優勢であるため、重量平均分子量(Mw)100,000以上の高分子量重合体の製造には不適当である。
ムラら)は、フェノールリガンド上の置換基が、イソプロピル基などの単純アルキル置換基のみに限定される、フェノール系リガンドを用いた非メタロセン触媒の合成とそれを用いた重合法を開示する。他方、J.Organomet.Chem.1999,591,148(Rothwell,P.ら)はアリールフェノキシリガンドを開示するが、オルト位でのアリール置換基の効果について示唆されていない。
Cpは中心金属とη5-結合形成可能なシクロペンタジエニル基又はその誘導体を表し;
アリールフェノキシドリガンドのR1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びR8は、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、一つ以上のハロゲン原子で任意に置換された炭素原子数1乃至20の線形又は非線形アルキル基、一つ以上のハロゲン原子で任意に置換された炭素原子数1乃至20の線形又は非線形アルキル基を含むシリル基、一つ以上のハロゲン原子で任意に置換された炭素原子数6乃至30のアリール基、一つ以上のハロゲン原子で任意に置換された炭素原子数7乃至30のアリールアルキル基、一つ以上のハロゲン原子で任意に置換された炭素原子数1乃至20のアルキル基を有するアルコキシ基、又は炭素原子数3乃至20のアルキル基置換又は炭素原子数6乃至20のアリール置換シロキシ基を表し、但し所望によりこれら置換基は任意に結合して環を形成し得;
Xは、ハロゲン原子、Cp誘導体ではない炭素原子数1乃至20のアルキル基、炭素原子数7乃至30のアリールアルキル基、炭素原子数1乃至20のアルキル基を有するアルコキシ基、炭素原子数3乃至20のアルキル置換シロキシ基、及び炭素原子数1乃至20の炭化水素基を有するアミド基よりなる群から選択されるか、又は前記群からそれぞれ独立して選択された二つ以上のものを表し;
Yは、水素原子、ハロゲン原子、一つ以上のハロゲン原子で任意に置換された炭素原子数1乃至20の線形又は非線形アルキル基、一つ以上のハロゲン原子で任意に置換された炭素原子数1乃至20の線形又は非線形アルキル基を含むシリル基、一つ以上のハロゲン原子で任意に置換された炭素原子数6乃至30のアリール基、一つ以上のハロゲン原子で任意に置換された炭素原子数7乃至30のアリールアルキル基、一つ以上のハロゲン原子で任意に置換された炭素原子数1乃至20のアルキル基を有するアルコキシ基、炭素原子数3乃至20のアルキル置換又は炭素原子数6乃至20のアリール置換シロキシ基、炭素原子数1乃至20の炭化水素基を有するアミド基又はホスフィド基、又は炭素原子数1乃至20のアルキル置換メルカプト基又はニトロ基を表し;
nは遷移金属の酸化数に応じて1又は2を表す。
熱安定性のために高温溶液重合条件にて高触媒活性を有し、それにより、従来の非メタロセンシングルサイト触媒よりもより有用である。このため、様々な物理的特性を有するエチレン単独重合体又はエチレンとα−オレフィンの共重合体の製造に有用である。
基である。炭素原子数6乃至30のアリール基は、フェニル基、2−トリル基、3−トリル基、4−トリル基、2,3−キシリル基、2,4−キシリル基、2,5−キシリル基、2,6−キシリル基、3,4−キシリル基、3,5−キシリル基、2,3,4−トリメチルフェニル基、2,3,5−トリメチルフェニル基、2,3,6−トリメチルフェニル基、2,4,6−トリメチルフェニル基、3,4,5−トリメチルフェニル基、2,3,4,5−テトラメチルフェニル基、2,3,4,6−テトラメチルフェニル基、2,3,5,6−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、n−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、n−ブチルフェニル基、sec−ブチルフェニル基、tert−ブチルフェニル基、n−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、n−ヘキシルフェニル基、n−オクチルフェニル基、n−デシルフェニル基、n−ドデシルフェニル基、n−テトラデシルフェニル基、ビフェニル基、フルオレニル基、トリフェニル基、ナフチル基又はアントラセニル基で例示され、好ましくはフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、2−イソプロピルフェニル基、3,5−キシリル基及び2,4,6−トリメチルフェニル基である。炭素原子数7乃至30のアリールアルキル基は、ベンジル基、(2−メチルフェニル)メチル基、(3−メチルフェニル)メチル基、(4−メチルフェニル)メチル基、(2,3−ジメチルフェニル)メチル基、(2,4−ジメチルフェニル)メチル基、(2,5−ジメチルフェニル)メチル基、(2,6−ジメチルフェニル)メチル基、(3,4−ジメチルフェニル)メチル基、(4,6−ジメチルフェニル)メチル基、(2,3,4−トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,5−トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,6−トリメチルフェニル)メチル基、(3,4,5−トリメチルフェニル)メチル基、(2,4,6−トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,4,5−テトラメチルフェニル)メチル基、(2,3,4,6−テトラメチルフェニル)メチル基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニル)メチル基、(ペンタメチルフェニル)メチル基、(エチルフェニル)メチル基、(n−プロピルフェニル)メチル基、(イソプロピルフェニル)メチル基、(n−ブチルフェニル)メチル基、(sec−ブチルフェニル)メチル基、(tert−ブチルフェニル)メチル基、(n−ペンチルフェニル)メチル基、(ネオペンチルフェニル)メチル基、(n−ヘキシルフェニル)メチル基、(n−オクチルフェニル)メチル基、(n−デシルフェニル)メチル基、(n−ドデシルフェニル)メチル基、(n−テトラデシルフェニル)メチル基、ナフチルメチル又はアントラセニルメチル基で例示され、好ましくは、ベンジル基である。炭素原子数1乃至20のアルコキシ基ては、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基、n−ペントキシ基、ネオペントキシ基、n−ヘキソキシ基、n−オクトキシ基、n−ドデコキシ基、n−ペンタデコキシ基又はn−エイコソキシ基で例示され、好ましくは、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基及びtert−ブトキシ基である。炭素原子数3乃至20のアルキル置換又は炭素原子数6乃至20のアリール置換シロキシ基は、トリメチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、トリ−n−プロピルシロキシ基、トリイソプロピルシロキシ基、トリ−n−ブチルシロキシ基、トリ−sec−ブチルシロキシ基、トリ−tert−ブチルシロキシ基、トリ−イソブチルシロキシ基、tert−ブチルジメチルシロキシ基、トリ−n−ペンチルシロキシ基、トリ−n−ヘキシルシロキシ基、トリシクロヘキシルシロキシ基又はトリフェニルシロキシ基で例示され、好ましくは、トリメチルシロキシ基、tert−ブチルジメチルシロキシ基及びトリフェニルシロキシ基である。前記置換基は一つ以上のハロゲン原子で任意に置換され得る。
る。炭素原子数7乃至30のアリールアルキルは、ベンジル基、(2−メチルフェニル)メチル基、(3−メチルフェニル)メチル基、(4−メチルフェニル)メチル基、(2,3−ジメチルフェニル)メチル基、(2,4−ジメチルフェニル)メチル基、(2,5−ジメチルフェニル)メチル基、(2,6−ジメチルフェニル)メチル基、(3,4−ジメチルフェニル)メチル基、(4,6−ジメチルフェニル)メチル基、(2,3,4−トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,5−トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,6−トリメチル−フェニル)メチル基、(3,4,5−トリメチルフェニル)メチル基、(2,4,6−トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,4,5−テトラメチルフェニル)メチル基、(2,3,4,6−テトラメチルフェニル)メチル基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニル)メチル基、(ペンタメチルフェニル)メチル基、(エチルフェニル)メチル基、(n−プロピルフェニル)メチル基、(イソプロピルフェニル)メチル基、(n−ブチルフェニル)メチル基、(sec−ブチルフェニル)メチル基、(tert−ブチルフェニル)メチル基、(n−ペンチルフェニル)メチル基、(ネオペンチルフェニル)メチル基、(n−ヘキシルフェニル)メチル基、(n−オクチルフェニル)メチル基、(n−デシルフェニル)メチル基、(n−ドデシルフェニル)メチル基、(n−テトラデシルフェニル)メチル基、ナフチルメチル基又はアントラセニルメチル基で例示され、好ましくはベンジル基である。炭素原子数1乃至20のアルコキシ基は、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基、n−ペントキシ基、ネオペントキシ基、n−ヘキソキシ基、n−オクトキシ基、n−ドデコキシ基、n−ペンタデコキシ基又はn−エイコソキシ基で例示され、好ましくは、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基及びtert−ブトキシ基である。炭素原子数3乃至20のアルキル置換シロキシ基は、トリメチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、トリ−n−プロピルシロキシ基、トリイソプロピルシロキシ基、トリ−n−ブチルシロキシ基、トリ−sec−ブチルシロキシ基、トリ−tert−ブチルシロキシ基、トリ−イソブチルシロキシ基、tert−ブチルジメチルシロキシ基、トリ−n−ペンチルシロキシ基、トリ−n−ヘキシルシロキシ基又はトリシクロヘキシルシロキシ基で例示され、好ましくは、トリメチルシロキシ基、及びtert−ブチルジメチルシロキシ基である。
、クロロエチル基、ジクロロエチル基、卜リクロロエチル基、テトラクロロエチル基、ペンタクロロエチル基、ブロモメチル基、ジブロモエチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パーフルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキシル基、パークロロオクチル基、パークロロドデシル基、パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロモペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモオクチル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシル基又はパーブロモエイコシル基で例示され、好ましくは、トリフルオロメチル基である。また、Yにおいて、炭素原子数1乃至20のアルキル置換シリル基は、メチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−n−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−n−ブチルシリル基、トリ−sec−ブチルシリル基、トリ−tert−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、tert−ブチルジメチルシリル基、トリ−n−ペンチルシリル基、トリ−n−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基又はトリフェニルシリル基で例示され、好ましくは、トリメチルシリル基、tert−ブチルジメチルシリル基及びトリフェニルシリル基である。炭素原子数6乃至30のアリール基は、フェニル基、2−トリル基、3−トリル基、4−トリル基、2,3−キシリル基、2,4−キシリル基、2,5−キシリル基、2,6−キシリル基、3,4−キシリル基、3,5−キシリル基、2,3,4−トリメチルフェニル基、2,3,5−トリメチルフェニル基、2,3,6−トリメチルフェニル基、2,4,6−トリメチルフェニル基、3,4,5−トリメチルフェニル基、2,3,4,5−テトラメチルフェニル基、2,3,4,6−テトラメチルフェニル基、2,3,5,6−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、n−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、n−ブチルフェニル基、sec−ブチルフェニル基、tert−ブチルフェニル基、n−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、n−ヘキシルフェニル基、n−オクチルフェニル基、n−デシルフェニル基、n−ドデシルフェニル基、n−テトラデシルフェニル基、ビフェニル基、フルオレニル基、トリフェニル基、ナフチル基又はアントラセニル基で例示され、好ましくは、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、2−イソプロピルフェニル基、3,5−キシリル基及び2,4,6−トリメチルフェニル基である。炭素原子数7乃至30のアリールアルキル基は、ベンジル基、(2−メチルフェニル)メチル基、(3−メチルフェニル)メチル基、(4−メチルフェニル)メチル基、(2,3−ジメチルフェニル)メチル基、(2,4−ジメチルフェニル)メチル基、(2,5−ジメチルフェニル)メチル基、(2,6−ジメチルフェニル)メチル基、(3,4−ジメチルフェニル)メチル基、(4,6−ジメチルフェニル)メチル基、(2,3,4−トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,5−トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,6−トリメチル−フェニル)メチル基、(3,4,5−トリメチルフェニル)メチル基、(2,4,6−トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,4,5−テトラメチルフェニル)メチル基、(2,3,4,6−テトラメチルフェニル)メチル基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニル)メチル基、(ペンタメチルフェニル)メチル基、(エチルフェニル)メチル基、(n−プロピルフェニル)メチル基、(イソプロピルフェニル)メチル基、(n−ブチルフェニル)メチル基、(sec−ブチルフェニル)メチル基、(tert−ブチルフェニル)メチル基、(n−ペンチルフェニル)メチル基、(ネオペンチルフェニル)メチル基、(n−ヘキシルフェニル)メチル基、(n−オクチルフェニル)メチル基、(n−デシルフェニル)メチル基、(n−ドデシルフェニル)メチル基、(n−テトラデシルフェニル)メチル基、ナフチルメチル基又はアントラセニルメチル基で例示され、好ましくは、ベンジル基である。炭素原子数1乃至20のアルコキシ基は、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基、n−ペントキシ基、ネオペントキシ基、
n−ヘキソキシ基、n−オクトキシ基、n−ドデコキシ基、n−ペンタデコキシ基又はn−エイコソキシ基で例示され、好ましくは、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基及びtert−ブトキシ基である。炭素原子数3乃至20のアルキル置換又は炭素原子数6乃至20のアリール置換シロキシ基は、トリメチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、トリ−n−プロピルシロキシ基、トリイソプロピルシロキシ基、トリ−n−ブチルシロキシ基、トリ−sec−ブチルシロキシ基、トリ−tert−ブチルシロキシ基、トリイソブチルシロキシ基、tert−ブチルジメチルシロキシ基、トリ−n−ペンチルシロキシ基、トリ−n−ヘキシルシロキシ基、トリシクロヘキシルシロキシ基又はトリフェニルシロキシ基で例示され、好ましくは、トリメチルシロキシ基、tert−ブチルジメチルシロキシ基又はトリフェニルシロキシ基である。前記置換基は一つ以上のハロゲン原子で置換され得る。また同様にYに関して、炭素原子数1乃至20の炭化水素基を有するアミド基又はホスフィド基は、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−n−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−n−ブチルアミノ基、ジ−sec−ブチルアミノ基、ジ−tert−ブチルアミノ基、ジイソブチルアミノ基、tert−ブチルイソプロピルアミノ基、ジ−n−ヘキシルアミノ基、ジ−n−オクチルアミノ基、ジ−n−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジベンジルアミド基、メチルエチルアミド基、メチルフェニルアミド基、ベンジルヘキシルアミド基、ビストリメチルシリルアミノ基又はビス−tert−ブチルジメチルシリルアミノ基、又は同様のアルキル基で置換されたホスフィド基で例示される。これらの中で、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基及びジフェニルアミド基が好ましい。炭素原子数1乃至20メルカプト基は、メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、プロピルメルカプタン、イソプロピルメルカプタン、1−ブチルメルカプタン、又はイソペンチルメルカプタンで例示され、好ましくは、エチルメルカプタン、及びイソプロピルメルカプタンである。
CpM(X)m
(−Al(R9)−O−)m
式6
(R9)2Al−(−O(R9)−)p−(R9)2
イソブチル基であり、mとpは5乃至20の整数を表す。
B(R10)3
式8
[R11]+[B(R10)4]-
式9
[(R12)qZH]+[B(R10)4]-
リニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、N,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(3,5−ビストリフルオロメチルフェニル)ボレート、ジイソプロピルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリフェニルホスホニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリ(メチルフェニル)ホスホニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、又はトリ(ジメチルフェニル)ホスホニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートで例示され、好ましくは、N,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリフェニルメチリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート及びトリス(ペンタフルオロ)ボランである。
(R13)rAl(E)3-r
ord 300MHzを用いて実施した。
ASTM D 2839に基づいて測定を行った。
2.密度
ASTM D 1505に基づき、密度勾配管を用いて測定を行った。
3.溶融点(Tm)分析
Dupont DSC2910を用い、窒素雰囲気下、速度10℃/秒で、2次加熱条件で測定を行った。
4.分子量及び分子量分布
PL Mixed−BX2+preColが装着されたPL210 GPCを用い、135℃で、速度1.0mL/秒で、1,2,3−卜リクロロベンゼン溶媒で測定を行い、PLポリスチレン標準物質を用いて分子量を補正した。
5.共重合体のα−オレフィン含量(質量%)
Bruker DRX500核磁気共鳴分光器を用い、125MHzで1,2,4−卜リクロロベンゼン/C6D6(7/3質量割合)混合溶媒にて、120℃で13C−NMRモードで測定を行った。(参考文献:Randal,J.C. JMS−Rev.Macromol.Chem.Phys.1980,C29,201)
4−メチル−2,6−ビス(2’−イソプロピルフェニル)フェノールの合成
2,6−ジブロモ−4−メチルアニソール(400mg、1.43mmol)、2−イソプロピルフェニルボロン酸(720mg、4.39mmol)、酢酸パラジウム(14mg、0.062mmol)、トリフェニルホスフィン(60mg、0.23mmol)及び燐酸カリウム(940mg、4.43mmol)を既に投入したフラスコに、水1mLとジメトキシエタン4mLの混合溶液を入れた後、常温で6時間還流した。常温に冷却した後、塩化アンモニウム水溶液(5mL)とジエチルエーテル10mLを投入した後、有機層を分離し、残留物をジエチルエーテルを用いて抽出した。分離した有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、揮発性物質を除去して灰色の4−メチル−2,6ビス(2’−イソプロピルフェニル)アニソール固体670mgを製造した。そのようにして製造したアニソールを、別途精製せずに、塩化メチレン5mLに溶解し、−78℃で三臭化ホウ素(1Mメチルクロリド溶液)3mLを滴加し、そして、徐々に温度を常温に上昇させながら反応を実施した。反応後、水(5mL)とジエチルエーテル(10mL)混合溶液を投入して有機層を分離し、水溶液層をジエチルエーテルを用いて抽出(5mL×3)し、分離した有機層を乾燥した。揮発性成分を減圧下で除去した残留物を、シリカゲルクロマトグラフィー管を用いて、ヘキサンと塩化メチレン混合溶媒で精製し、白色の4−メチル−2,6−ビス(2’−イソプロピルフェニル)フェノール固体0.47gを製造した。
4−メチル−2,6−ビス(2’−イソプロピルフェニルフェノール(344mg、1mmol)と水素化ナトリウム(72mg、3mmol)をトルエン10mLに溶解した後、4時間還流を行った。その後、常温に冷却し、(卜リクロロ)(ペンタメチルシクロペンタジエニル)チタン(IV)(289mg、1mmol)をトルエン5mLに溶解した溶液を徐々に滴加し、24時間還流を行った。反応終了後、揮発性物質を除去し、精製されたヘキサンで洗浄を行い、トルエン/ヘキサン混合溶液を用いて−35℃で再結晶を行い、濾過し、減圧下で乾燥を行い、赤色の固体成分352mgを製造した。
充分に乾燥した後、窒素でパージした500mL容量のステンレススチールリアクターにn−ヘプタン300mLを入れた後、トリイソブチルアルミニウム(アルドリッチ社)(200mMn−ヘプタン溶液)0.5mLを投入した。その後、リアクターの温度を140℃まで上昇させ、続いて製造例1で製造した(ジクロロ)(ペンタメチルシクロペンタジエニル)(4−メチル−2,6−ビス(2’−イソプロピルフェニル)フェノキシ)チタン(IV)(5mMトルエン溶液)0.2mLとトリフェニルメチリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート(99%、ボルダー サイエンティフィク社)(5mMトルエン溶液)0.3mLを順次投入した。リアクター内の圧力が30気圧になるまでエチレンをリアクターに注入し、そして重合のために連続的に供給した。反応開始10分後、エタノール(10vol%塩酸水溶液含有)10mLを投入して重合を終了させ、更なるエタノール1500mLと共に4時間撹拌を行い、生成物を濾過、分離した。得られた生成物を60℃の真空オーブンで8時間乾燥して重合体7.3gを製造した。重合体は、融点132.1℃、メルトインデックス0.001g/10分以下、ゲルクロマトグラフィー分析による測定で、重量平均分子量393,000、分子量分布3.36であった。
実施例1と同様のリアクターに、1−オクテン15mLを注入し、トリイソブチルアルミニウムトリイソブチルアルミニウム(アルドリッチ社)(200mMn−ヘプタン溶液)0.75mLを投入した後、(ジクロロ)(ペンタメチルシクロペンタジエニル)(4−メチル−2,6−ビス(2’−イソプロピルフェニル)フェノキシ)チタン(IV)(5mMトルエン溶液)0.3mLとトリフェニルメチリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート(ボルダー サイエンティフィク社)(5mMトルエン溶液)0.45mLを投入した以外は、実施例1と同様の手順で重合を行った。乾燥した重合体4.0gを得た。ゲルクロマトグラフィー分析による測定で、重量平均分子量は175,000、分子量分布は5.91であった。メルトインデックスは0.12g/10分、重合体の融点は114.7℃、密度は0.9215、1−オクテン含量は7.8質量%であった。
4−メチル−2−(2’−イソプロピルフェニル)フェノールの合成
2−ブロモ−4−メチルアニソール(600mg、2.98mmol)、2−イソプロピルフェニルボロン酸(734mg、4.47mmol)、酢酸パラジウム(16mg、0.074mmol)、トリフェニルホスフィン(72mg、0.27mmol)及び燐酸カリウム(1.12g、5.28mmol)を既に投入したフラスコに、水1mLとジメトキシエタン4mLの混合溶液を入れた後、常温で6時間還流した。常温に冷却した後、塩化アンモニウム水溶液(5mL)とジエチルエーテル10mLを投入して有機層を分離し、残留物をジエチルエーテルで抽出した。分離した有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、揮発性物質を除去して灰色の4−メチル−2−(2’−イソプロピルフェニル)アニソール固体850mgを製造した。そのようにして製造したアニソールを、別途精製せずに、塩化メチレン5mLに溶解し、−78℃で三臭化ホウ素(1M塩化メチレン溶液)3mLを滴加し、徐々に温度を常温に上昇させながら反応を行った。反応後、水(5mL)とジエチルエーテル(10mL)の混合溶液を投入して有機層を分離し、水溶液層をジエチルエーテルを用いて抽出(5mL×3)し、分離した有機層を乾燥した。揮発性成分を減圧下で除去した残留物を、シリカゲルクロマトグラフィー管を用いて、ヘキサンと塩化メチレンの混合溶媒で精製し、白色の4−メチル−2,6−(2’−イソプロピルフェニル)フェノール固体633mgを製造した。
33(s,3H),2.91(m,1H),4.63(s,1H),6.87−7.51(m,7H)ppm
4−メチル−2−(2’−イソプロピルフェニル)フェノール(1g、4.41mmol)と水素化ナトリウム(318mg、13.25mmol)をトルエン10mLに溶解した後、4時間還流した。その後、常温に冷却し、(卜リクロロ)(ペンタメチルシクロペンタジエニル)チタン(IV)(1.15g、4.0mmol)をトルエン5mLに溶解した溶液を徐々に滴加し、24時間還流を行った。反応終了後、揮発性物質を除去し、精製されたヘキサンで洗浄を行い、トルエン/ヘキサン混合溶液を用いて−35℃で再結晶を行い、濾過し、減圧下で乾燥を行って赤色の固体成分1.53gを製造した。
6(s,15H),1.89(s,3H),299(m,1H),6.85−7.37(m,7H)ppm
製造例2で合成した(ジクロロ)(ペンタメチルシクロペンタジエニル)(4−メチル−2−(2’−イソプロピルフェニル)フェノキシ)チタン(IV)(5mMトルエン溶液)0.2mLを使用した以外は、実施例2と同様の手順で重合を行った。生成物を乾燥し、重合体5.5gを製造した。重合体は、融点132.1℃、メルトインデックス0.06g/10分、ゲルクロマトグラフィー分析による測定で、重量平均分子量188,000、分子量分布4.30であった。
4−メチル−2,6−ジフェニルフェノールの合成
2,6−ジブロモ−4−メチルアニソール(400mg、1.43mmol)、フェニルボロン酸(535mg、4.39mmol)、酢酸パラジウム(14mg、0.062mmol)、トリフェニルホスフィン(60mg、0.23mmol)及び燐酸カリウム(940mg、4.43mmol)を既に投入したフラスコに、水1mLとジメトキシエタン4mLの混合溶液を入れた後、常温で6時間還流した。常温に冷却した後、塩化アンモニウム水溶液(5mL)とジエチルエーテル10mLを投入して有機層を分離し、残留物をジエチルエーテルを用いて抽出した。分離した有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、揮発性物質を除去して灰色の4−メチル−2,6−ジフェニルアニソール固体420mgを製造した。そのようにして製造したアニソールを、別途精製せずに、塩化メチレン5mLに溶解し、−78℃で三臭化ホウ素(1M塩化メチレン溶液)3mLを滴加し、徐々に温度を常温に上昇させながら反応を実施した。反応後、水(5mL)とジエチルエーテル(10mL)混合溶液を投入して有機層を分離し、水溶液層をジエチルエーテルを用いて抽出(5mL×3)し、分離した有機層を乾燥した。揮発性成分を減圧下で除去した残留物を、シリカゲルクロマトグラフィー管を用いて、ヘキサン/塩化メチル混合溶媒で精製し、白色の4−メチル−2,6−ジフェニルフェノール固体333mgを製造した。
4−メチル−2,6−ジフェニルフェノール(400mg、1.53mmol)と水素
化ナトリウム(110mg、4.60mmol)をトルエン10mLに溶解した後、4時間還流した。その後、常温に冷却した後、(卜リクロロ)(ペンタメチルシクロペンタジエニル)チタン(IV)(376mg、1.30mmol)をトルエン5mLに溶解した溶液を徐々に滴加し、24時間還流を行った。反応終了後、揮発性物質を除去し、精製されたヘキサンで洗浄を行い、トルエン/ヘキサン混合溶液を用いて−35℃で再結晶を行い、濾過し、減圧下で乾燥を行って赤色の固体成分308mgを製造した。
5H),6.97−7.18(m,12H)ppm
製造例3で製造した(ジクロロ)(ペンタメチルシクロペンタジエニル)(4−メチル−2,6−ジフェニルフェノキシ)チタン(IV)(5mMトルエン溶液)0.2mLを使用した以外は、実施例2と同様の手順で重合を行った。生成物を乾燥して重合体5.8gを製造した。重合体は融点131.4℃、メルトインデックス0.011g/10分、ゲルクロマトグラフィー分析による測定で、重量平均分子量349,000、分子量分布2.74であった。
(ジクロロ)(ペンタメチルシクロペンタジエニル)(2−フェニルフェノキシ)チタン(IV)の合成
2−フェニルフェノール(5.07mmol)(アルドリッチ、99%)0.86gをトルエン40mLに溶解した後、ブチルリチウム(2.5Mヘキサン溶液)2.4mLを0℃で徐々に滴加した。常温で12時間反応を行った後、(卜リクロロ)(ペンタメチルシクロペンタジエニル)チタン(IV)(1.32g、4.56mmol)をトルエン10mLに溶解した溶液を0℃で徐々に滴加した。常温で12時間撹拌を行った後、濾過し、揮発性物質を除去し、トルエン/ヘキサン混合溶液で−35℃を用いて再結晶を行い、オレンジ色の固体成分1.64gを製造した。
26(m,9H)ppm
製造例4で製造した(ジクロロ)(ペンタメチルシクロペンタジエニル)(2−フェニルフェノキシ)チタン(IV)(5mMトルエン溶液)0.2mLを使用した以外は、実施例2と同様の手順で重合を行った。生成物を乾燥して重合体10.5gを製造した。重合体は融点130.3℃、メルトインデックス0.001g/10分以下、ゲルクロマトグラフィー分析による測定で、重量平均分子量303,000、分子量分布3.4であった。
製造例4で製造した(ジクロロ)(ペンタメチルシクロペンタジエニル)(2−フェニルフェノキシ)チタン(IV)(5mMトルエン溶液)0.3mLを使用した以外は、実施例2と同様に重合を行った。乾燥した重合体7.8gを得た。ゲルクロマトグラフィー分析による測定で、重量平均分子量が139,000、分子量分布が2.5であった。メルトインデックスは0.2g/10分、溶融点は118.7℃、密度は0.9197、1−オクテン含量は4.5質量%であった。
2−イソプロピル−6−フェニルフェノールの合成
2−ブロモ−6−イソプロピルアニソール(1.98g、8.64mmol)、フェニルボロン酸(2.10g、17.28mmol)、酢酸パラジウム(96mg、0.43mmol)、トリフェニルホスフィン(0.225g、0.86mmol)及び燐酸カリウム(11g、51.84mmol)を既に投入したフラスコに、水8mLとジメトキシエタン32mLの混合溶液を入れた後、常温で12時間還流した。常温に冷却した後、塩化アンモニウム水溶液(15mL)とジエチルエーテル30mLを投入して有機層を分離し、残留物をジエチルエーテルを用いて抽出した。分離した有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、揮発性物質を除去して灰色の2−イソプロピル−6−フェニルアニソール固体2gを製造した。そのようにして製造したアニソールを、別途精製せずに、塩化メチレン15mLに溶解し、−78℃で三臭化ホウ素(1M塩化メチレン溶液)12mLを滴加し、徐々に温度を常温に上昇させながら12時間反応を実施した。反応後、水(15mL)とジエチルエーテル(30mL)混合溶液を投入して有機層を分離し、水溶液層をジエチルエーテルを用いて抽出(15mL×3)し、分離した有機層を乾燥した。揮発性成分を減圧下で除去した残留物を、シリカゲルクロマトグラフィー管を用いて、ヘキサンと塩化メチレン混合溶媒で精製し、白色の2−イソプロピル−6−フェニルフェノール固体1.72gを製造した。
2−イソプロピル−6−フェニルフェノール(700mg、3.28mmol)と水素化ナトリウム(236mg、9.84mmol)をトルエン10mLに溶解した後、4時間還流した。その後、常温に冷却し、(卜リクロロ)(ペンタメチルシクロペンタジエニル)チタン(IV)(930mg、3.21mmol)をトルエン5mLに溶解した溶液を徐々に滴加し、24時間還流を行った。反応終了後、揮発性物質を除去し、精製されたヘキサンを用いて洗浄を行い、トルエン/ヘキサン混合溶液を用いて−35℃で再結晶を行い、濾過し、減圧下で乾燥を行って赤色の固体成分1.0gを製造した。
15H),3.53(m,1H),7.05−7.66(m,8H)ppm
製造例5で製造した(ジクロロ)(ペンタメチルシクロペンタジエニル)(2−イソプロピル−6−フェニルフェノキシ)チタン(IV)(5mMトルエン溶液)0.2mLを使用した以外は、実施例2と同様の手順で重合を行った。生成物を乾燥して重合体5.5gを製造した。重合体は、融点132.6℃、メルトインデックス0.002g/10分、ゲルクロマトグラフィー分析による測定で、重量平均分子量390,000、分子量分布4.08であった。
4−メチル−2,6−ビス(3’,5’−ジメチルフェニル)フェノールの合成
2,6−ジブロモ−4−メチルアニソール(400mg、1.43mmol)、3,5−ジメチルフェニルボロン酸(658mg、4.39mmol)、酢酸パラジウム(14mg、0.062mmol)、トリフェニルホスフィン(60mg、0.23mmol)及び燐酸カリウム(940mg、4.43mmol)を既に投入したフラスコに、水1mLとジメトキシエタン4mLの混合溶液を入れた後、常温で6時間還流した。常温に冷却した後、塩化アンモニウム水溶液(5mL)とジエチルエーテル10mLを投入して有機層を分離し、残留物をジエチルエーテルを用いて抽出した。分離した有機層を硫酸マグネ
シウムで乾燥し、揮発性物質を除去して白色の4−メチル−2,6−ビス(3’,5’−ジメチルフェニル)アニソール固体453mgを製造した(収率96%)。そのようにして製造したアニソールを、別途精製せずに、塩化メチレン5mLに溶解し、−78℃で三臭化ホウ素(1M塩化メチレン溶液)3mLを滴加し、徐々に温度を常温に上昇させながら反応を実施した。反応後、水(5mL)とジエチルエーテル(10mL)混合溶液を投入して有機層を分離し、水溶液層をジエチルエーテルを用いて抽出(5mL×3)し、分離した有機層を乾燥した。揮発性成分を減圧下で除去した残留物を、シリカゲルクロマトグラフィー管を用いて、ヘキサンと塩化メチレン混合溶媒で精製し、白色の4−メチル−2,6−ビス(3’,5’−ジメチルフェニル)フェノールの固体0.41gを製造した。
4−メチル−2,6−ビス(ビフェニル)フェノールの合成
2,6−ジブロモ−4−メチルアニソール(400mg、1.43mmol)、ビフェニルボロン酸(870mg、4.39mmol)、酢酸パラジウム(14mg、0.062mmol)、トリフェニルホスフィン(60mg、0.23mmol)及び燐酸カリウム(940mg、4.43mmol)を既に投入したフラスコに、水1mLとジメトキシエタン4mLの混合溶液を入れた後、常温で6時間還流した。常温に冷却した後、塩化アンモニウム水溶液(5mL)とジエチルエーテル10mLを投入して有機層を分離し、残留物をジエチルエーテルを用いて抽出した。分離した有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、揮発性物質を除去して白色の4−メチル−2,6−ビス(ビフェニル)アニソール固体560mgを製造した(収率95%)。そのようにして製造したアニソールを、別途精製せずに、塩化メチレン5mLに溶解し、−78℃で三臭化ホウ素(1M塩化メチレン溶液)3mLを滴加し、徐々に温度を常温に上昇させながら反応を行った。反応後、水(5mL)とジエチルエーテル(10mL)混合溶液を投入して有機層を分離し、水溶液層をジエチルエーテルを用いて抽出(5mL×3)し、分離した有機層を乾燥した。揮発性成分を減圧下で除去した残留物を、シリカゲルクロマトグラフィー管を用いて、ヘキサンと塩化メチレン混合溶媒で精製し、白色の4−メチル−2,6−ビス(ビフェニル)フェノール固体540mgを製造した。
4−メチル−2,6−ビス(ビフェニル)フェノール(206mg、0.5mmol)と水素化ナトリウム(36mg、1.5mmol)をトルエン10mLに溶解した後、1時間還流した。その後、常温に冷却し、(卜リクロロ)(ペンタメチルシクロペンタジエニル)チタン(IV)(130mg、0.45mmol)をトルエン10mLに溶解した溶液を徐々に滴加し、24時間還流を行った。反応終了後、揮発性物質を除去し、精製されたヘキサンを用いて洗浄を行い、トルエン/ヘキサン混合溶液を用いて−35℃で再結晶を行い、濾過し、減圧下で乾燥を行って黄色の固体成分0.12gを製造した。
4−メチル−2,6−ビス(1’−ナフチル)フェノールの合成
2,6−ジブロモ−4−メチルアニソール(700mg、2.63mmol)、1−ナフチルボロン酸(1.39g、8.07mmol)、酢酸パラジウム(25mg、0.12mmol)、トリフェニルホスフィン(94mg、0.35mmol)及び燐酸カリウム(1.9g、8.9mmol)を既に投入したフラスコに、水1mLとジメトキシエタン4mLの混合溶液を入れた後、常温で6時間還流した。常温に冷却した後、塩化アンモニウム水溶液(5mL)とジエチルエーテル10mLを投入して有機層を分離し、残留物をジエチルエーテルを用いて抽出した。分離した有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、揮発性物質を除去して灰色の4−メチル−2,6−ビス(1’−ナフチル)アニソール固体880mgを製造した(収率89%)。そのようにして製造したアニソールを、別途精製せずに、塩化メチレン10mLに溶解し、−78℃で三臭化ホウ素(1M塩化メチレン溶液)5mLを滴加した後、徐々に温度を常温に上昇させながら反応を実施した。反応後、水(5mL)とジエチルエーテル(10mL)混合溶液を投入して有機層を分離し、水溶液層をジエチルエーテルを用いて抽出(5mL×3)し、分離した有機層を乾燥した。揮発性成分を減圧下で除去した残留物を、シリカゲルクロマトグラフィー管を用いて、ヘキサンと塩化メチレン混合溶媒で精製し、白色の4−メチル−2,6−ビス(1’−ナフチル)フェノール固体805mgを製造した。
(ジクロロ)(ペンタメチルシクロペンタジエニル)(2,6−ジ−tert−ブチルフェノキシ)チタン(IV)の合成
2,6−ジ−tert−ブチルフェノール(2.91mmol)(アルドリッチ、99%)600mgをジエチルエーテル30mLに溶解した後、ブチルリチウム(2.5Mヘキサン溶液)1.28mLを−31℃で徐々に滴加した。1時間後、常温で6時間撹拌を行った。得られた混合物をジエチルエーテルに溶解し、(卜リクロロ)(ペンタメチルシクロペンタジエニル)チタン(IV)(752mg、2.60mmol)をジエチルエーテル10mLに溶解した溶液を、−30℃で徐々に滴加した。1時間後、常温で6時間撹拌を行った。得られた生成物から溶媒を除去し、無溶媒生成物をトルエン10mLに溶解し、再結晶して赤色の固体成分829mgを製造した。
比較製造例1で合成された(ジクロロ)(ペンタメチルシクロペンタジエニル)(2,6−ジ−tert−ブチルフェノキシ))チタン(IV)(5mMトルエン溶液)0.2mLを使用したこと以外は、実施例1と同様の手順で重合を行った。生成物を乾燥させて重合体1.4gを製造した。重合体の溶融点は133.1℃、メルトインデックスは0.25g/10分、ゲルクロマトグラフィー分析による測定で、重量平均分子量が182,000、分子量分布が5.76であった。
(トリメチル)(ペンタメチルシクロペンタジエニル)チタン(IV)(97%、ストレム社)(5mMトルエン溶液)0.2mL、トリイソブチルアルミニウム(アルドリッチ社)(200mM n−ヘプタン溶液)0.24mL及びトリフェニルメチリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート(99%、ボルダー サイエンティフィク
社)(5mMトルエン溶液)0.25mLを使用した以外は、実施例2と同様の手順で重合を行った。生成物を乾燥して重合体3.0gを製造した。重合体は融点132.0℃、メルトインデックス0.16g/10分、ゲルクロマトグラフィー分析による測定で、重量平均分子量150,000、分子量分布5.47であった。
(トリメチル)(ペンタメチルシクロペンタジエニル)チタン(IV)(97%、ストレム社)(5mMトルエン溶液)0.4mL、トリイソブチルアルミニウム(アルドリッチ社)(200mM n−ヘプタン溶液)1.0mL及びトリフェニルメチリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート(99%、ボルダー サイエンティフィク社)(5mMトルエン溶液)0.6mLを使用した以外は、実施例3と同様に重合を行った。乾燥した重合体1.1gを製造した。
触媒成分としてrac−ジメチルシリルビス(2−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド(ボルダー サイエンティフィク社)(5mMトルエン溶液)0.2mLを使用した以外は、実施例1と同様の手順で重合を行った。生成物を乾燥して重合体25.0gを製造した。重合体は融点132.5℃、メルトインデックス4.4g/10分、ゲルクロマトグラフィー分析による測定で、重量平均分子量59,000、分子量分布8.9であった。
触媒成分としてrac−ジメチルシリルビス(2−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド(ボルダー サイエンティフィク社)(5mMトルエン溶液)0.3mLを使用した以外は、実施例3と同様の手順で重合を行った。生成物を乾燥して重合体15.0gを製造した。重合体は融点123.2℃、メルトインデックス110g/10分、ゲルクロマトグラフィー分析による測定で、重量平均分子量28,000、分子量分布12.0であった。1−オクテン含量は2.4質量%であった。
Claims (12)
- 遷移金属の周囲に固定リガンドとしてシクロペンタジエン誘導体及びアリールフェノキシドを含み、前記アリールフェノキシドは、オルト位で少なくとも一つのアリール誘導体で置換され、前記リガンドは互いに架橋されていない、式1で表される、エチレン単独重合体またはエチレンとα−オレフィンとの共重合体を製造するためのアリールフェノキシ系遷移金属触媒:
Cpは中心金属とη5-結合形成可能なシクロペンタジエニルアニオン又はその誘導体を表し;
アリールフェノキシドリガンドのR1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びR8は、それぞれ独立して、水素原子、一つ以上のハロゲン原子で任意に置換された炭素原子数1乃至20の線形又は非線形アルキル基、一つ以上のハロゲン原子で任意に置換された炭素原子数6乃至30のアリール基、または一つ以上のハロゲン原子で任意に置換された炭素原子数7乃至30のアリールアルキル基を表し、但し、所望によりこれら置換基は任意に結合して環を形成し得;
Xは、ハロゲン原子、Cp誘導体ではない炭素原子数1乃至20のアルキル基、炭素原子
数7乃至30のアリールアルキル基、及び炭素原子数1乃至20のアルキル基を有するアルコキシ基よりなる群から選択されるか、又は前記群からそれぞれ独立して選択された二つ以上のものを表し;
Yは、水素原子、ハロゲン原子、一つ以上のハロゲン原子で任意に置換された炭素原子数1乃至20線形又は非線形アルキル基、一つ以上のハロゲン原子で任意に置換された炭素原子数6乃至30のアリール基、一つ以上のハロゲン原子で任意に置換された炭素原子数7乃至30のアリールアルキル基、または一つ以上のハロゲン原子で任意に置換されたC1−20のアルキルアルコキシ基を表し、但し、前記R1がアルキル基である場合、Yはアルキル基ではなく、前記R1がアリール基又はアリールアルキル基である場合、Yは水素原子又はハロゲン原子ではない。;
nは遷移金属の酸化数に応じて1又は2を表す。) - 前記Mが、チタン、ジルコニウム、及びハフニウムよりなる群から選択されることを特徴とする、請求項1に記載のアリールフェノキシ系遷移金属触媒。
- 前記Cpが、中心金属とη5-結合形成可能なシクロペンタジエンアニオン又はその誘導体であって、シクロペンタジエニル、メチルシクロペンタジエニル、ジメチルシクロペンタジエニル、テトラメチルシクロペンタジエニル、ペンタメチルシクロペンタジエニル、ブチルシクロペンタジエニル、sec−ブチルシクロペンタジエニル、tert−ブチルメチルシクロペンタジエニル、トリメチルシリルシクロペンタジエニル、インデニル、メチルインデニル、ジメチルインデニル、エチルインデニル、イソプロピルインデニル、フルオレニル、メチルフルオレニル、ジメチルフルオレニル、エチルフルオレニル、及びイソプロピルフルオレニルよりなる群から選択されることを特徴とする、請求項1に記載のアリールフェノキシ系遷移金属触媒。
- 前記アリールフェノキシドリガンドのR1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びR8が、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、tert−ブチル基、アミル基、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、2−イソプロピルフェニル基、3,5−キシリル基、2,4,6−トリメチルフェニル基、ベンジル基、トリフルオロメチル基及びペンタフルオロフェニル基よりなる群から選択されることを特徴とする、請求項1に記載のアリールフェノキシ系遷移金属触媒。
- 前記アリールフェノキシドリガンドのXが、ハロゲン原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、tert−ブチル基、アミル基、ベンジル基、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、及びtert−ブトキシ基よりなる群から一種以上が選択されることを特徴とする、請求項1に記載のアリールフェノキシ系遷移金属触媒。
- 前記R1が水素原子の場合、前記Yが水素原子、ハロゲン原子、メチル基、エチル基、イ
ソプロピル基、tert−ブチル基、アミル基、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、2−イソプロピルフェニル基、3,5−キシリル基、2,4,6−トリメチルフェニル基、ベンジル基、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、tert−ブトキシ基、及びトリフルオロメチル基よりなる群から選択されることであり、
前記R1が一つ以上のハロゲン原子で任意に置換された炭素原子数1乃至20の線形また
は非線形アルキル基の場合、前記Yが水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、2−イソプロピルフェニル基、3,5−キシリル基、2,4,6−トリメチルフェニル基、ベンジル基、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、tert−ブトキシ基、及びトリフルオロメチル基よりなる群から選択されることであり、及び
前記R1が一つ以上のハロゲン原子で任意に置換された炭素原子数6乃至30のアリール
基、または一つ以上のハロゲン原子で任意に置換された炭素原子数7乃至30のアリールアルキル基の場合、
前記Yが、メチル基、エチル基、イソプロピル基、tert−ブチル基、アミル基、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、2−イソプロピルフェニル基、3,5−キシリル基、2,4,6−トリメチルフェニル基、ベンジル基、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、tert−ブトキシ基、及びトリフルオロメチル基よりなる群から選択されることを特徴とする、請求項1に記載のアリールフェノキシ系遷移金属触媒。 - 請求項1乃至6のいずれか1項に記載のアリールフェノキシ系遷移金属触媒、及び
アルミノキサン助触媒又はホウ素化合物助触媒を含む、
エチレン単独重合体またはエチレンとα−オレフィンとの共重合体を製造するためのアリールフェノキシ触媒システム。 - 前記アルミノキサン助触媒が、下記式5又は6で表され、中心金属とアルミニウムのモル比が1:50乃至1:5,000であることを特徴とする、請求項7に記載のアリールフェノキシ触媒システム:
式5
(−Al(R9)−O−)m
式6
(R9)2Al−(−O(R9)−)p−(R9)2
(式中、R9は炭素原子数1乃至20のアルキル基を表し、m又はpはそれぞれ5乃至2
0の整数を表す。)。 - 前記ホウ素化合物助触媒が、N,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリフェニルメチリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート及びトリス(ペンタフルオロ)ボランよりなる群から選択されることを特徴とする、請求項7に記載のアリールフェノキシ触媒システム。
- 前記ホウ素化合物助触媒が、中心金属:ホウ素原子:アルミニウム原子のモル比が1:0.5乃至5:25乃至500となるように、アルミノキサン又は有機アルキルアルミニウムとさらに混合されることを特徴とする、請求項7にアリールフェノキシ触媒システム。
- 前記アルミノキサンが、下記式5又は6で表される化合物よりなる群から選択され、前記有機アルキルアルミニウムが、下記式10で表される化合物よりなる群から選択されることを特徴とする、請求項10に記載のアリールフェノキシ触媒システム:
式5
(−Al(R9)−O−)m
式6
(R9)2Al−(−O(R9)−)p−(R9)2
(式中、R9は炭素原子数1乃至20のアルキル基を表し、好ましくはメチル基又はイソ
ブチル基であり、mとpはそれぞれ5乃至20の整数である。)
式10
(R13)rAl(E)3−r
(式中、R13は炭素原子数1乃至8のアルキル基を表し、Eは水素原子又はハロゲン原子を表し、rは1乃至3の整数を表す。)。 - 前記有機アルキルアルミニウムが、トリエチルアルミニウム又はトリイソブチルアルミニウムであることを特徴とする、請求項11に記載のアリールフェノキシ触媒システム。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020050059354A KR100639696B1 (ko) | 2005-07-01 | 2005-07-01 | 에틸렌 단독중합체 또는 α-올레핀과의 공중합체 제조용아릴페녹시 촉매계 |
KR10-2005-0059354 | 2005-07-01 | ||
PCT/KR2005/003441 WO2007040294A1 (en) | 2005-07-01 | 2005-10-14 | Arylphenoxy catalyst system for producing ethylene homopolymer or copolymers of ethylene and alpha-olefins |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2008545040A JP2008545040A (ja) | 2008-12-11 |
JP5288181B2 true JP5288181B2 (ja) | 2013-09-11 |
Family
ID=37590368
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008519155A Active JP5288181B2 (ja) | 2005-07-01 | 2005-10-14 | エチレン単独重合体又はエチレンとα−オレフィンの共重合体の製造するためのアリールフェノキシ触媒システム |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US20070004586A1 (ja) |
EP (1) | EP1910427B1 (ja) |
JP (1) | JP5288181B2 (ja) |
KR (1) | KR100639696B1 (ja) |
CN (1) | CN101213217B (ja) |
BR (1) | BRPI0520401B1 (ja) |
CA (1) | CA2615215C (ja) |
ES (1) | ES2545262T3 (ja) |
RU (1) | RU2374267C2 (ja) |
WO (1) | WO2007040294A1 (ja) |
Families Citing this family (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101060838B1 (ko) * | 2006-04-24 | 2011-08-30 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 에틸렌 단독중합체 또는 α-올레핀과의 공중합체 제조용비스-아릴아릴옥시 촉매계 |
US8101696B2 (en) * | 2006-05-17 | 2012-01-24 | Dow Global Technologies Llc | Polyolefin solution polymerization process and polymer |
ES2509343T3 (es) * | 2006-10-18 | 2014-10-17 | Sk Innovation Co., Ltd. | Sistema catalizador de arilfenoxi para la producción de homopolímeros de etileno o co-polímeros de etileno y alfa-olefinas |
KR101141494B1 (ko) * | 2007-09-05 | 2012-05-03 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 다봉 분자량 분포를 갖는 에틸렌 공중합체 및 이의제조방법 |
WO2009045371A2 (en) * | 2007-09-28 | 2009-04-09 | Tessera, Inc. | Flip chip interconnection with double post |
KR101151606B1 (ko) | 2007-12-31 | 2012-06-08 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 전이금속 화합물, 이를 포함하는 촉매조성물 및 이를이용한 올레핀 단독중합 또는 공중합체의 제조방법 |
KR101186489B1 (ko) * | 2008-01-07 | 2012-09-27 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 전이금속 화합물 및 이를 포함하는 에틸렌 단독중합체 또는공중합체 제조용 전이금속 촉매 조성물 |
KR101152413B1 (ko) * | 2008-09-12 | 2012-06-05 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 에틸렌 공중합체 및 이의 제조방법 |
KR101142117B1 (ko) * | 2008-09-25 | 2012-05-09 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 전이금속 촉매계 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체 제조방법 |
KR101142122B1 (ko) * | 2008-09-30 | 2012-05-09 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 새로운 전이금속 촉매계 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체 제조방법 |
KR101077071B1 (ko) * | 2008-11-03 | 2011-10-26 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 내충격성이 우수한 에틸렌 공중합체 |
KR101167082B1 (ko) * | 2008-11-05 | 2012-07-20 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 에틸렌과 α-올레핀의 탄성 공중합체 제조방법 |
KR101149755B1 (ko) * | 2009-01-06 | 2012-06-01 | 에스케이종합화학 주식회사 | 에틸렌-프로필렌-디엔 공중합체 제조방법 |
KR101271395B1 (ko) * | 2009-12-21 | 2013-06-05 | 에스케이종합화학 주식회사 | 메탈로센 촉매를 이용한 에틸렌과 알파-올레핀의 공중합체를 제조하는 방법 |
KR101470532B1 (ko) * | 2009-12-23 | 2014-12-08 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 새로운 전이금속 촉매계 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체 제조방법 |
CN103483390A (zh) * | 2012-06-13 | 2014-01-01 | 中国石油天然气集团公司 | 一种邻苯醌亚胺镍配合物及其制备和应用 |
CN103242464A (zh) * | 2013-05-31 | 2013-08-14 | 东北石油大学 | 一种多用途聚合催化剂及其聚合体系应用 |
KR102299848B1 (ko) * | 2014-05-28 | 2021-09-09 | 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 | 전이금속 착체의 제조방법 |
CN112745444B (zh) * | 2019-10-31 | 2023-02-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烯烃聚合反应及烯烃聚合物 |
CN112745365B (zh) * | 2019-10-31 | 2023-10-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含茂环苯酚类金属配合物及其制备方法和应用 |
CN112358498B (zh) * | 2020-10-27 | 2023-03-03 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种四芳氧基ivb族双核金属配合物及其制备和应用 |
CN115160472B (zh) * | 2022-08-09 | 2023-07-11 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种高***率的乙烯共聚物溶液聚合方法 |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4752597A (en) * | 1985-12-12 | 1988-06-21 | Exxon Chemical Patents Inc. | New polymerization catalyst |
US5055438A (en) | 1989-09-13 | 1991-10-08 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Olefin polymerization catalysts |
US5198401A (en) * | 1987-01-30 | 1993-03-30 | Exxon Chemical Patents Inc. | Ionic metallocene catalyst compositions |
DE3742934A1 (de) | 1987-12-18 | 1989-06-29 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung einer chiralen, stereorigiden metallocen-verbindung |
JPH0284405A (ja) | 1988-09-20 | 1990-03-26 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | エチレン重合体の製造法 |
GB8828206D0 (en) | 1988-12-02 | 1989-01-05 | Shell Int Research | Process for conversion of hydrocarbonaceous feedstock |
JP2926836B2 (ja) | 1989-02-22 | 1999-07-28 | 住友電気工業株式会社 | 窒素含有サーメット合金 |
NZ235032A (en) | 1989-08-31 | 1993-04-28 | Dow Chemical Co | Constrained geometry complexes of titanium, zirconium or hafnium comprising a substituted cyclopentadiene ligand; use as olefin polymerisation catalyst component |
US5079205A (en) * | 1990-07-13 | 1992-01-07 | Exxon Chemical Patents Inc. | Group ivb, vb and vib metal hydrocarbyloxides, with alumoxane for olefin polymerization |
EP0842939B1 (en) | 1995-07-14 | 2004-10-06 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Olefin polymerization catalyst containing a transition metal complex and process for producing olefin polymers |
JP3934768B2 (ja) * | 1997-01-29 | 2007-06-20 | 住友化学株式会社 | オレフィン重合用触媒成分、オレフィン重合用触媒、及びオレフィン系重合体の製造方法 |
NO981631L (no) * | 1998-04-08 | 1999-10-11 | Borealis As | Katalysator for polymerisasjon av etylen, og fremgangsmaate for fremstilling av denne |
CA2243783C (en) | 1998-07-21 | 2007-06-05 | Nova Chemicals Ltd. | Bis-phosphinimine catalyst |
JP2001261730A (ja) * | 2000-01-11 | 2001-09-26 | Asahi Kasei Corp | スチレン系共重合体の製造方法及びスチレン系共重合体 |
US6723807B2 (en) | 2000-11-13 | 2004-04-20 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Catalyst component and catalyst for addition polymerization, and process for producing addition polymer |
JP2004123994A (ja) * | 2002-10-07 | 2004-04-22 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 環状オレフィン共重合体の製造方法 |
CN1200007C (zh) * | 2003-01-10 | 2005-05-04 | 吉林大学 | 含苯氧基侧链茂金属催化剂及其用途 |
JP2005314504A (ja) * | 2004-04-28 | 2005-11-10 | Asahi Kasei Chemicals Corp | エチレン/α−オレフィン類/非共役ジエン共重合体の製造方法 |
-
2005
- 2005-07-01 KR KR1020050059354A patent/KR100639696B1/ko active IP Right Grant
- 2005-10-14 BR BRPI0520401A patent/BRPI0520401B1/pt active IP Right Grant
- 2005-10-14 RU RU2007148028/04A patent/RU2374267C2/ru active
- 2005-10-14 WO PCT/KR2005/003441 patent/WO2007040294A1/en active Application Filing
- 2005-10-14 CN CN2005800509434A patent/CN101213217B/zh active Active
- 2005-10-14 JP JP2008519155A patent/JP5288181B2/ja active Active
- 2005-10-14 ES ES05856549.0T patent/ES2545262T3/es active Active
- 2005-10-14 CA CA2615215A patent/CA2615215C/en active Active
- 2005-10-14 EP EP20050856549 patent/EP1910427B1/en active Active
- 2005-11-15 US US11/280,930 patent/US20070004586A1/en not_active Abandoned
-
2007
- 2007-02-06 US US11/671,794 patent/US7589042B2/en active Active
-
2009
- 2009-07-31 US US12/533,816 patent/US7833926B2/en active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BRPI0520401B1 (pt) | 2017-02-14 |
EP1910427B1 (en) | 2015-05-13 |
ES2545262T3 (es) | 2015-09-09 |
US20070135297A1 (en) | 2007-06-14 |
CA2615215C (en) | 2013-03-26 |
US7833926B2 (en) | 2010-11-16 |
US7589042B2 (en) | 2009-09-15 |
CN101213217A (zh) | 2008-07-02 |
CN101213217B (zh) | 2011-03-16 |
EP1910427A4 (en) | 2013-04-03 |
BRPI0520401A2 (pt) | 2009-05-05 |
RU2374267C2 (ru) | 2009-11-27 |
US20090326175A1 (en) | 2009-12-31 |
WO2007040294A1 (en) | 2007-04-12 |
KR100639696B1 (ko) | 2006-10-30 |
JP2008545040A (ja) | 2008-12-11 |
EP1910427A1 (en) | 2008-04-16 |
RU2007148028A (ru) | 2009-08-10 |
CA2615215A1 (en) | 2007-04-12 |
US20070004586A1 (en) | 2007-01-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5288181B2 (ja) | エチレン単独重合体又はエチレンとα−オレフィンの共重合体の製造するためのアリールフェノキシ触媒システム | |
JP5388010B2 (ja) | エチレン単独重合体またはエチレンとα−オレフィンとの共重合体を製造するためのビス−アリールアリールオキシ触媒系 | |
JP5229636B2 (ja) | エチレン単独重合体又はエチレンとα−オレフィンとの共重合体の製造用のアリールフェノキシ触媒システム | |
JP5879035B2 (ja) | 遷移金属触媒組成物、及びエチレン単独重合体又はエチレンとα−オレフィンの共重合体の製造方法 | |
JP5348421B2 (ja) | 遷移金属触媒系及びこれを用いたエチレン単独重合体又はエチレンとオレフィンとの共重合体の製造方法 | |
JP5441407B2 (ja) | エチレン単独重合体又はエチレンとα−オレフィンとの共重合体製造用均一触媒系 | |
US7847039B2 (en) | Transition metal complexes, and catalysts compositions for preparing ethylene homopolymers or copolymers | |
EP2340255B1 (en) | NEW TRANSITION METAL CATALYTIC SYSTEMS AND METHODS FOR PREPARING ETHYLENE HOMOPOLYMERS OR COPOLYMERS OF ETHYLENE AND alpha-OLEFINS USING THE SAME |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110614 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110720 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20111020 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20111027 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20111117 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120418 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120717 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130508 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130522 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5288181 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |