JP5240680B2 - 熱可塑性エラストマ樹脂組成物および成形体 - Google Patents
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Landscapes
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
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Description
前記グラフト共重合体(B)が、ジエン系ゴム質重合体40〜85重量部の存在下に、芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体を主成分として含む単量体成分15〜60重量部を重合してなるものであること、
前記グラフト共重合体(B)のグラフト率が25%以上であること、
前記ポリエステルブロック共重合体(A)成分における高融点結晶性重合体セグメント(a1)が、ポリブチレンテレフタレート単位を主たる構成成分とするものであること、
前記ポリエステルブロック共重合体(A)成分における低融点重合体セグメント(a2)の共重合量が45〜90重量%であること
が、いずれも好ましい条件として挙げられる。
ゴム質重合体の所定量M(g)にアセトンを加え、4時間還流した。この溶液を9000rpmで30分間遠心分離後、不溶分を濾過した。この不溶分を60℃で5時間減圧乾燥し、重量N(g)を測定し、グラフト率を次式で算出した。
グラフト率=100×(N−M×L)/(M×L)
ここで、Lはゴム質重合体中のゴムの含有率を表す。
ASTM D−2240にしたがって測定した。
JIS K7113にしたがって、引張破断強度と引張破断伸度を測定した。
ABS樹脂として、”トヨラック”タイプ500(東レ(株)製)を使用してJIS K7113で定められたJIS2号型ダンベル試験片を射出成形により作成し、この試験片を中央で半分の長さに切断し、その試験片の一方を、JIS2号型ダンベル試験片を成形するための金型内キャビティにセットした後、評価用エラストマ樹脂組成物を用いてシリンダー温度220℃、型温50℃で射出成形した。得られた成形品を室温にて1日放置した後、歪み速度20mm/分で引っ張って接合部分強度を測定し、ABS樹脂に対する接着力とした。
縦125mm、横70mm、厚さ2mmの角板を70℃の30%水酸化ナトリウム水溶液に3分間浸漬し、さらに70℃の20%塩酸水溶液に2分間浸漬した後、流水中で十分洗浄して粗表面化した試験片を得た。この粗表面化した試験片につき、以下に示す方法によりメッキ処理を施した。
1.センシタイジング:試験片を塩化第一スズ30g、塩酸(38%)60ccおよび水1000ccからなる溶液に25℃で2〜5分間浸漬。
2.水洗
3.アクチベーティング:試験片を塩化パラジウム0.1g、塩酸(38%)10ccおよび水1000ccからなる溶液に25℃で1〜3分間浸漬。
4.水洗
5.無電解銅メッキ:試験片を硫酸銅(5%水和物)10g、ホルマリン(37%)40cc、水酸化ナトリウム10g、ロッシエル塩20gおよび水1000ccからなる化学銅メッキ液(pH10.0〜11.5)に25〜30℃で10分間浸漬。
6.水洗
7.電気メッキ:試験片を濃硫酸50g、硫酸銅(5%水和物)200g、光沢剤(UBAC)4ccおよび水1000ccからなる酸性銅メッキ浴中におき、温度25〜30℃、電気密度4A/dm2の条件下に60分間電気メッキして厚み約60μmの銅メッキを形成した。
JIS2号ダンベル試験片をスーパーキセノンウェザーメーター(スガ試験機(株)製)内に設置し、キセノンランプ照射条件下で、63℃×102分、23℃×18分雨有りのサイクルにて100時間処理した後、表面外観を観察した。表面外観の判定としては良好なものを○、表面にひび割れなどの不良が観察されたものを×とした。
[ポリエステルブロック共重合体(A−1)の製造]
テレフタル酸234部、1,4−ブタンジオール215部および数平均分子量約2000のポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール723部を、チタンテトラブトキシド2部と共にヘリカルリボン型攪拌翼を備えた反応容器に仕込み、190〜225℃で3時間加熱し、反応水を系外に流出させながらエステル化反応を行った。反応混合物に”イルガノックス”1010(チバガイギー社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤)0.5部を添加した後、245℃に昇温し、次いで、50分かけて系内の圧力を27Paの減圧とし、その条件下で2時間50分重合をおこなった。得られたポリマーを水中にストランド状で吐出し、カッティングによりペレットとした。
ジメチルテレフタレート406部、1,4−ブタンジオール257部および数平均分子量約1400のポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール576部を、チタンテトラブトキシド1.5部及びトリメリット酸無水物3部と共にヘリカルリボン型撹拌翼を備えた反応容器に仕込み、210℃で2時間30分加熱して、理論メタノール量の95%のメタノールを系外に留出させた。反応混合物に”イルガノックス”1010(チバガイギー社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤)0.75部を添加した後、245℃に昇温し、次いで40分かけて系内の圧力を27Paの減圧とし、その条件下で2時間40分重合を行わせた。得られたポリマーを水中にストランド状で吐出し、カッティングを行なってペレットとした。
ポリブタジエンラテックス60重量部(固形分換算)の存在下で、スチレン70%、アクリルニトリル30%からなる単量体混合物40重量部を4時間にわたって連続滴下して乳化重合した。得られた重合体は硫酸で凝固し、苛性ソーダで中和、洗浄、濾過、乾燥してパウダー状のゴム質重合体を得た。本ゴム質重合体のグラフト率は39%であった。
ポリブタジエンラテックス60重量部(固形分換算)の存在下でスチレン70%、アクリルニトリル30%からなる単量体混合物40重量部を3時間にわたって連続滴下して乳化重合した。得られた重合体は硫酸で凝固し、苛性ソーダで中和、洗浄、濾過、乾燥してパウダー状のゴム質重合体を得た。本ゴム質重合体のグラフト率は23%であった。
ポリブタジエンラテックス35重量部(固形分換算)の存在下でスチレン70%、アクリルニトリル30%からなる単量体混合物65重量部を4時間にわたって連続滴下して乳化重合した。得られた重合体は硫酸で凝固し、苛性ソーダで中和、洗浄、濾過、乾燥してパウダー状のゴム質重合体を得た。本ゴム質重合体のグラフト率は43%であった。
下記実施例において、”トヨラック”タイプ100(東レ(株)製)を使用した。
参考例で得られたポリエステルブロック共重合体(A−1)、(A−2)に、グラフト共重合体(B−1)、(B−2)、(B−3)を、表1に示す配合比率(重量%)でV−ブレンダーを用いて混合し、直径45mmで3条ネジタイプのスクリューを有する2軸押出機を用いて220℃で溶融混練し、ペレット化した。
得られたペレットを80℃で5時間乾燥後、220℃に設定したインラインスクリュー型射出成形機を用いて、50℃の金型温度(金型キャビティ表面)において、JIS2号ダンベル試験片と縦120mm×横70mm×厚み2mmの角板成形品を射出成形した。各々試験について特性を調べた結果を表1に示す。
Claims (7)
- 主として結晶性芳香族ポリエステル単位からなる高融点結晶性重合体セグメント(a1)と、主としてポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール単位からなる低融点重合体セグメント(a2)とを主たる構成成分とするポリエステルブロック共重合体(A)65〜95重量%と、ジエン系ゴム質重合体存在下に芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体を主成分として含む単量体成分を共重合してなるグラフト共重合体(B)5〜35重量%とからなることを特徴とする熱可塑性エラストマ樹脂組成物。
- 前記グラフト共重合体(B)が、ジエン系ゴム質重合体40〜85重量部の存在下に、芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体を主成分として含む単量体成分15〜60重量部を重合してなるものであることを特徴とする請求項1に記載の熱可塑性エラストマ樹脂組成物。
- 前記グラフト共重合体(B)のグラフト率が25%以上であることを特徴とする請求項1または2に記載の熱可塑性エラストマ樹脂組成物。
- 前記ポリエステルブロック共重合体(A)成分における高融点結晶性重合体セグメント(a1)が、ポリブチレンテレフタレート単位を主たる構成成分とするものであることを特徴とする請求項1〜3のいずれか記載の熱可塑性エラストマ樹脂組成物。
- 前記ポリエステルブロック共重合体(A)成分における低融点重合体セグメント(a2)の共重合量が45〜90重量%であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の熱可塑性エラストマ樹脂組成物。
- 請求項1〜5のいずれか1項に記載の熱可塑性エラストマ樹脂組成物からなることを特徴とする成形体。
- 成形体の表面に金属膜および/または塗装が施されていることを特徴とする請求項6に記載の成形体。
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