JP5074728B2 - Mailing ink, mailing ink tank using the ink, and mailing ink jet recording method - Google Patents
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本発明は、青色として好ましい色味を有し、２Ｄ（２次元）バーコードの読み取り性にも優れる郵便証印の形成が可能なメーリング用インクに関する。また、本発明は、該インクを用いるメーリング用インクタンク及びメーリング用インクジェット記録方法に関する。 The present invention relates to a mailing ink capable of forming a postal indicium that has a preferred color as blue and has excellent 2D (two-dimensional) barcode readability. Further, the present invention relates to an ink tank and an ink jet recording how mailing mailing using said ink.
インクジェット記録方法は、インクの小液滴を飛翔させ、紙等の記録媒体にインクを付着させて記録を行うものである。例えば、特許文献１には、エネルギーを供給する手段として電気熱変換体を用い、熱エネルギーをインクに与えて発生させた気泡により液滴を吐出するサーマルインクジェット記録方法が開示されている。この方法によれば、記録へッドの高密度マルチオリフィス化を容易に実現することができ、高解像度及び高品位の画像を高速で記録することができる。 In the ink jet recording method, recording is performed by ejecting small droplets of ink and attaching the ink to a recording medium such as paper. For example, Patent Document 1 discloses a thermal ink jet recording method in which an electrothermal converter is used as a means for supplying energy and droplets are ejected by bubbles generated by applying thermal energy to ink. According to this method, a high-density multi-orifice of the recording head can be easily realized, and a high-resolution and high-quality image can be recorded at high speed.
この技術を利用して、インクが様々な用途で使用されている。かかる用途は、単に写真やビジネス文書等の美麗な有色画像を形成することに留まらず、産業用途、例えば、郵便事業分野での証印（以下、インダイシャともいう）を大量、かつ高速に印刷する用途等にも及んでいる。郵便分野でのインクジェット記録技術の利用は、米国、日本のみならず欧州各国においても行われている。例えば、ドイツ、フランス及びスイス等では、青色の郵便証印を形成するためのメーリング用インクジェット記録装置が実用化されている。 Using this technology, ink is used in various applications. Such applications are not limited to merely forming beautiful colored images such as photographs and business documents, but are also used for industrial applications, for example, printing large amounts of indicia in the postal business field (hereinafter also referred to as indicia) at high speed. Etc. Inkjet recording technology is used in the postal field not only in the United States and Japan but also in various European countries. For example, in Germany, France, Switzerland, etc., a mailing ink jet recording apparatus for forming a blue postal seal is put to practical use.
更に、近年の郵便分野での電子化に伴い、２Ｄバーコードを利用して情報を付加したインダイシャを用いたメーリングシステムが実用化されている。２Ｄバーコードは、大量の情報を高密度に記録し、読み取ることができるので、仕分けや入力作業の自動化、省力化や顧客サービスの向上が可能となる。 Further, with the recent digitization in the postal field, a mailing system using an indicia to which information is added using a 2D barcode has been put into practical use. Since 2D barcodes can record and read a large amount of information with high density, it is possible to automate sorting and input work, save labor, and improve customer service.
メーリング用のインクとしては、耐水性と蛍光強度の特性を両立することができる、水溶性樹脂と顔料を含有するメーリングシステム用蛍光インクが特許文献２で報告されている。このメーリングシステムにおいては、インクが郵便物に証印としてプリントされ、この証印を専用の機械によって読み取ることによって、郵便料金、郵便物の投函地及び証印の記録者等を知ることができる。 As a mailing ink, Patent Document 2 reports a fluorescent ink for a mailing system containing a water-soluble resin and a pigment that can achieve both water resistance and fluorescence intensity characteristics. In this mailing system, ink is printed as an indicia on a postal matter, and the postage, postal mail posting place, indicia recording person, etc. can be known by reading the indicia with a dedicated machine.
一方、青色のインクとしては、特許文献３に、特定の構造を有するシアン染料とマゼンタ染料とを特定の比率で含有するインクが開示されている。このインクは、印字濃度が高く、記録装置の信頼性に優れるとされている。 On the other hand, as a blue ink, Patent Document 3 discloses an ink containing a cyan dye and a magenta dye having a specific structure in a specific ratio. This ink has a high printing density and is said to be excellent in the reliability of the recording apparatus.
また、印刷物として目的の色を表現するために数種類の色材を混合することは知られており、例えば、ブラック系の色材とシアン系の色材の両方を含有するインクが特許文献４等に開示されている。しかしながら、開示されたいずれのインクも見た目の色はブラックであり、青色のインクは報告されていない。 In addition, it is known to mix several kinds of color materials in order to express a target color as a printed matter. For example, Patent Document 4 discloses an ink containing both a black color material and a cyan color material. Is disclosed. However, the apparent color of any of the disclosed inks is black, and no blue ink has been reported.
また、互いに異なる電圧を印加することができる第１及び第２電極を備えることで、インクミストの発生を抑制した記録装置が特許文献５で報告されている。
ところが、ドイツ、フランス及びスイス等の欧州各国で流通する従来の青色のインダイシャでは、インダイシャとしての好ましい色味や視認性と２Ｄバーコードリーダーでの読み取り性との両立が十分にできないことがあった。 However, with the conventional blue indicia distributed in European countries such as Germany, France and Switzerland, there are cases where it is not possible to satisfy both the preferable color and visibility as an indicia and the readability with a 2D barcode reader. .
従って、本発明の目的は、インダイシャとしての好ましい色味や視認性と２Ｄバーコードリーダーでの読み取り性とを両立することのできるメーリング用インクを提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a mailing ink capable of satisfying both a preferable color and visibility as an indicia and readability with a 2D barcode reader.
また、本発明の目的は、かかるインクを用いたメーリング用インクタンク及びメーリング用インクジェット記録方法を提供することにある。 Another object of the present invention is to provide an ink tank and an ink jet recording how mailing mailing using such ink.
上記課題を検討する中で、流通される地域の慣習や郵政事業当局の指定等の観点から好ましい色相や彩度が規定されており、更には郵便証印の視認性を考慮する必要があるため、印字部が特定の色味と濃度を有することが重要な要素の一つとして認識された。 In considering the above issues, favorable hue and saturation are defined from the viewpoint of local customs and the designation of postal service authorities, etc., and it is necessary to consider the visibility of the postal seal, It was recognized as one of the important factors that the printing part has a specific color and density.
また、バーコードリーダーの光源のスペクトル特性や受光部の波長感度特性等により決定されるスペクトル特性と、読み取る２Ｄバーコードの反射スペクトル特性との相関があることがわかった。例えば、２Ｄバーコードの印字部が、バーコードリーダーの感度が高い波長領域を吸収する波長特性を有していることによって、２Ｄバーコードの読み取り率の向上を図ることができるということがわかった。 It was also found that there is a correlation between the spectral characteristics determined by the spectral characteristics of the light source of the barcode reader, the wavelength sensitivity characteristics of the light receiving unit, and the like, and the reflected spectral characteristics of the 2D barcode to be read. For example, it has been found that the 2D barcode printing portion has a wavelength characteristic that absorbs a wavelength region in which the sensitivity of the barcode reader is high, so that the reading rate of the 2D barcode can be improved. .
更に、本発明者等が検討した結果、機種によるバーコードリーダーの特性の違いやバーコードリーダーの読み取り特性の安定性等を考慮する必要があった。そして、様々な郵便物に対して安定した読み取り精度を実現するためには、印字部の反射スペクトル特性が読み取り性に対してある程度のラチチュードを有している必要があるということもわかった。 Furthermore, as a result of studies by the present inventors, it has been necessary to consider the difference in characteristics of the barcode reader depending on the model, the stability of the reading characteristics of the barcode reader, and the like. It has also been found that in order to realize a stable reading accuracy for various mail pieces, the reflection spectrum characteristic of the printing unit needs to have a certain degree of latitude for the readability.
本発明は、上記の検討に基づき、上記の目的を達成するために完成したものである。 The present invention has been completed in order to achieve the above object based on the above examination.
具体的には、本発明は、インクジェット記録に用いられるメーリング用インクであって、該インクをインク付与量が１インチ平方あたり４．５ｍｇとなるように記録媒体に付与することによって得られる印字部のＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるａ＊が−１０以上１５以下で、ｂ＊が−５０以上−１５以下であり、かつ該印字部の３８０ｎｍ以上７３０ｎｍ以下の波長域における反射スペクトルの積算値が９０以下であり、前記インクが複数の色材を含有し、該複数の色材がＣ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９、下記例示化合物Ｍ８及び下記例示化合物Ｂｋ７であり、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９、下記例示化合物Ｍ８及び下記例示化合物Ｂｋ７の割合（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９：例示化合物Ｍ８：例示化合物Ｂｋ７）が質量基準で１：０．３から０．４：０．１から０．４であることを特徴とするメーリング用インクである。 Specifically, the present invention is a mailing ink used for ink jet recording, and is obtained by applying the ink to a recording medium so that the ink application amount is 4.5 mg per square inch. Of CIE L * a * b * in the color system, a * is −10 or more and 15 or less, b * is −50 or more and −15 or less, and integrated value Ri der 90 or less, the ink contains a plurality of color material, color material said plurality of C. I. Direct Blue 199, Exemplified Compound M8 below and Exemplified Compound Bk7 below, C.I. I. The ratio of Direct Blue 199, Exemplified Compound M8 below and Exemplified Compound Bk7 below (CI Direct Blue 199: Exemplified Compound M8: Exemplified Compound Bk7) is from 1: 0.3 to 0.4: 0.1 on a mass basis. a mailing ink, wherein 0.4 der Rukoto.
更に、本発明は、上記のメーリング用インクを用いたメーリング用インクタンク及びメーリング用インクジェット記録方法である。 Furthermore, the present invention is an ink tank and an ink jet recording how mailing mailing using ink above mailing.
本発明によれば、好ましい色味であり、かつ視認性に優れる印字物を得ることができ、様々なスペクトル特性を有する２Ｄバーコードリーダーを用いた場合においても読み取りを可能なインクを提供することができる。本発明は、郵便証印として好ましい色味であり、かつ視認性に優れる郵便証印を提供すること、及び読み取り不良率の低い、安定した２Ｄバーコード有する郵便証印を提供すること、という２つの課題を高度にバランスよく両立することが可能なインクを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to obtain a printed matter having a preferable color and excellent visibility, and to provide an ink that can be read even when a 2D barcode reader having various spectral characteristics is used. Can do. The present invention has the two problems of providing a postal indicium that is a preferable color as a postal indicium and having excellent visibility, and providing a postal indicia having a stable 2D barcode with a low reading failure rate. It is possible to provide an ink capable of achieving both high balance and good balance.
また、本発明によれば、これらのインクを用いたインクタンク及びインクジェット記録方法を提供することもできる。 Further, according to the present invention, it is also possible to provide an ink tank and an ink jet recording how using these inks.
以下、本発明の好ましい実施の形態を挙げて、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to preferred embodiments of the present invention.
本発明は、記録媒体にした際の印字部のＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるａ＊が−１０〜１５で、ｂ＊が−５０〜−１５であり、かつ該印字部の３８０ｎｍ〜７３０ｎｍの波長域における反射スペクトルの積算値が９０以下となるメーリング用インクである。 The present invention, in a * is -10～15 in CIE L * a * b * color system of the printing unit when it is used for a recording medium, b * is -50 to 15 and 380nm of the indicia shaped portion This is a mailing ink in which the integrated value of the reflection spectrum in the wavelength region of 730 nm is 90 or less.
ここで定義される印字部とは、ベタ印字した部分であり、記録媒体へのインク付与量が１インチ平方あたり４．５ｍｇであるときの印字部である。この付与量は、例えば、１ドットの吐出量が２５ｎｇで、１インチ平方あたり６００×３００ドットの画像解像度（以下、「６００×３００ｄｐｉの画像解像度」という）で全ての画素にインクを付与した時のインク付与量に相当する。また、用いられる記録媒体は、ＩＳＯ白色度が８０〜９０％でステキヒトサイズ度が１０〜６０秒の特性を有するものが好ましい。 The print portion defined here is a solid-printed portion, and is a print portion when the amount of ink applied to the recording medium is 4.5 mg per inch square. This applied amount is, for example, when the discharge amount of one dot is 25 ng and ink is applied to all pixels at an image resolution of 600 × 300 dots per square inch (hereinafter referred to as “600 × 300 dpi image resolution”). Corresponds to the amount of ink applied. Further, the recording medium used preferably has a ISO whiteness of 80 to 90% and a Steecht size of 10 to 60 seconds.
印字部の色（ａ＊、ｂ＊）が上述の範囲であることにより、欧州各国、特にドイツやフランス、スイス等の地域における郵便証印の青色として違和感無く認識されやすい好ましい色味となる。更に、反射スペクトルの積算値が上記範囲以下にあることで、色が明る過ぎず落ち着いた色味となるために、郵便物の種類によらず視認性が向上し、郵便証印として好適な発色特性となる。また、同インクによって形成された２Ｄバーコードは、可視光領域の反射スペクトルが全体的に低く抑えられているために、様々な波長感度特性を有するバーコードリーダーに対して読み取り性が向上し、読み取り不良率を低く抑えることが可能となる。 When the colors (a * , b * ) of the printing portion are in the above-mentioned range, it becomes a preferable color that can be easily recognized as a blue color of a postal stamp in European countries, particularly Germany, France, Switzerland, and the like. Furthermore, since the integrated value of the reflection spectrum is below the above range, the color is not too bright and has a calm color, so visibility is improved regardless of the type of postal matter and color development characteristics suitable as a postal stamp. It becomes. In addition, the 2D barcode formed with the same ink has a low reflection spectrum in the visible light region as a whole, so the readability is improved for barcode readers with various wavelength sensitivity characteristics. It becomes possible to keep the reading defect rate low.
本発明においては、印字部のＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるａ＊が０〜１０で、ｂ＊が−４０〜−１５であると、色味の点で好ましい。また、３８０ｎｍ〜７３０ｎｍの波長域における反射スペクトルの積算値を８０以下とすることで、２Ｄバーコードの読み取り精度が更に向上し、様々な種類の封筒に対する読み取り不良を少なくすることが可能となる。更には、かかる積算値を３０以上にすることが好ましい。積算値が３０以上であると、好ましい色味が得られやすい。 In the present invention, it is preferable in terms of color that a * is 0 to 10 and b * is −40 to −15 in the CIE L * a * b * color system of the printing unit. Further, by setting the integrated value of the reflection spectrum in the wavelength range of 380 nm to 730 nm to be 80 or less, the reading accuracy of the 2D barcode is further improved, and reading defects for various types of envelopes can be reduced. Furthermore, it is preferable to set the integrated value to 30 or more. When the integrated value is 30 or more, a preferable color is easily obtained.
更に、本発明においては、上記反射スペクトルの３８０ｎｍ〜５５０ｎｍの積算値Ｓ１と５６０ｎｍ〜７３０ｎｍの積算値Ｓ２との比率（Ｓ１／Ｓ２）が１．２以上であることが好ましい。印字部の反射スペクトルの関係がこの範囲内であると、２Ｄバーコードの高い読み取り精度を維持しつつ、印字部の色の彩度が高くなり、色がより鮮やかになるために視認性も更に向上する。更には、Ｓ１／Ｓ２が３．０以下であることが好ましい。Ｓ１／Ｓ２が３．０以下であると、好ましい積算値が得られやすい。 Furthermore, in the present invention, the ratio (S1 / S2) of the integrated value S1 of 380 nm to 550 nm and the integrated value S2 of 560 nm to 730 nm of the reflection spectrum is preferably 1.2 or more. If the relationship of the reflection spectrum of the printing portion is within this range, the color saturation of the printing portion is increased while maintaining high reading accuracy of the 2D barcode, and the color becomes more vivid so that the visibility is further increased. improves. Furthermore, it is preferable that S1 / S2 is 3.0 or less. When S1 / S2 is 3.0 or less, a preferable integrated value is easily obtained.
なお、本発明における反射スペクトルの積算値は、分光光度計を用いて常法により求めることができる。例えば、Ｇｒｅｔａｇ社製Ｓｐｅｃｔｏｒｏｌｉｎｏを用い、上述の条件で印刷した印字部の反射スペクトルを、観測光源：Ｄ５０、観測視野：２度、濃度：ＡＮＳＩ．Ａ、白色基準：Ａｂｓ、フィルタ：Ｎｏの条件で測色する。得られる反射スペクトルは、３８０〜７３０ｎｍ１０ｎｍ毎の反射強度として表現される（図１）。反射強度は、理想的な完全拡散反射面で反射された光の反射強度、即ち、反射率が１００％である場合の反射強度を１．０としている。反射スペクトルの積算値Ｓは、各波長の反射強度を総和し、その総和した値と１０ｎｍ（波長幅）との積で表される。図１における反射スペクトルの積算値Ｓは、３８０ｎｍ〜７３０ｎｍの斜線部分の面積に相当する。同様に、３８０ｎｍ〜５５０ｎｍの積算値Ｓ１は、３８０ｎｍ〜５５０ｎｍの各波長の反射強度を総和した値と１０ｎｍ（波長幅）との積である。図１における反射スペクトルの積算値Ｓ１は、３８０ｎｍ〜５５０ｎｍの斜線部分の面積に相当する。また、５６０ｎｍ〜７３０ｎｍの積算値Ｓ２は、ＳとＳ１の差であり、Ｓ−Ｓ１より求めることができる。図１における反射スペクトルの積算値Ｓ２は、５６０ｎｍ〜７３０ｎｍの斜線部分の面積に相当する。Ｓ１／Ｓ２は、得られたＳ１及びＳ２から算出される。 In addition, the integrated value of the reflection spectrum in the present invention can be obtained by a conventional method using a spectrophotometer. For example, the reflection spectrum of the printed portion printed using the above-mentioned conditions using Spectrolino manufactured by Gretag, Inc., the observation light source: D50, the observation field of view: 2 degrees, the concentration: ANSI. Color measurement is performed under the conditions of A, white reference: Abs, and filter: No. The obtained reflection spectrum is expressed as the reflection intensity at every 380 to 730 nm and 10 nm (FIG. 1). The reflection intensity is 1.0 as the reflection intensity of light reflected by an ideal perfect diffuse reflection surface, that is, when the reflectance is 100%. The integrated value S of the reflection spectrum is represented by the product of the sum of the reflection intensities at the respective wavelengths and the sum of the sum and the 10 nm (wavelength width). The integrated value S of the reflection spectrum in FIG. 1 corresponds to the area of the shaded portion of 380 nm to 730 nm. Similarly, the integrated value S1 from 380 nm to 550 nm is a product of the sum of the reflection intensities of the wavelengths of 380 nm to 550 nm and 10 nm (wavelength width). The integrated value S1 of the reflection spectrum in FIG. 1 corresponds to the shaded area of 380 nm to 550 nm. The integrated value S2 from 560 nm to 730 nm is the difference between S and S1, and can be obtained from S−S1. The integrated value S2 of the reflection spectrum in FIG. 1 corresponds to the area of the shaded portion of 560 nm to 730 nm. S1 / S2 is calculated from the obtained S1 and S2.
本発明のインクは、記録媒体に印字した際に、特定の色味の青色を呈する印字部であって、かつ特定の反射スペクトル特性を有する印字部を形成することが必要である。そのためには、特定の吸光特性を有する色材を１種もしくは複数種組み合わせて含有することが好ましい。色材としては、染料、顔料を問わず使用することが可能であり、染料であれば直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、分散染料等から適宜選択して使用することが可能である。記録媒体上での発色性やインクジェット記録する際の信頼性等の観点から直接染料や酸性染料を用いることが好ましい。
用いることができる色材の好ましい例を以下に挙げるが、これらに限定されるものではない。
When the ink of the present invention is printed on a recording medium, it is necessary to form a printing portion that exhibits a specific blue color and has a specific reflection spectral characteristic. For that purpose, it is preferable to contain one or more colorants having specific light absorption characteristics. As the coloring material, any dye or pigment can be used. If it is a dye, it can be appropriately selected from direct dyes, acid dyes, basic dyes, reactive dyes, disperse dyes and the like. It is. It is preferable to use a direct dye or an acid dye from the viewpoints of color developability on a recording medium and reliability in ink jet recording.
Although the preferable example of the coloring material which can be used is given below, it is not limited to these.
青色系の色材としては以下の色材が挙げられる。
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー：１、１５、２２、２５、４１、７６、７７、８０、８６、９０、９８、１０６、１０８、１２０、１５８、１６３、１６８、１９９、２２６、３０７等
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー：１、７、９、１５、２２、２３、２５、２９、４０、４３、５９、６２、７４、７８、８０、９０、１００、１０２、１０４、１１２、１１７、１２７、１３８、１５８、１６１、２０３、２０４、２２１、２４４等
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー：１、２、３、１５、１５：２、１５：３、１５：４、１６、２２、６０等
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー：６２、８０、８３、９０、１０４、１１２、１１３、１４２、２０３、２０４、２２１、２４４等
Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー：４９等
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット：１７、１９、４８、４９、５４、１２９等
Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット：９、３５、４７、５１、６６、９３、９５、９９等
Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット：１、２、４、５、６、８、９、２２、３４、３６等
Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット：１、４、８、２３、２６、２８、３１、３３、３５、３８、４８、５６等
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー：１５：６等
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット：１９、２３、３７等
Examples of the blue color material include the following color materials.
C. I. Direct Blue: 1, 15, 22, 25, 41, 76, 77, 80, 86, 90, 98, 106, 108, 120, 158, 163, 168, 199, 226, 307, etc. C.I. I. Acid Blue: 1, 7, 9, 15, 22, 23, 25, 29, 40, 43, 59, 62, 74, 78, 80, 90, 100, 102, 104, 112, 117, 127, 138, 158 161, 203, 204, 221, 244, etc. I. Pigment Blue: 1, 2, 3, 15, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 16, 22, 60 etc. C.I. I. Acid Blue: 62, 80, 83, 90, 104, 112, 113, 142, 203, 204, 221, 244, etc. C.I. I. Reactive Blue: 49 etc. C.I. I. Acid Violet: 17, 19, 48, 49, 54, 129, etc. C.I. I. Direct violet: 9, 35, 47, 51, 66, 93, 95, 99 etc. C.I. I. Reactive violet: 1, 2, 4, 5, 6, 8, 9, 22, 34, 36 etc. C.I. I. Disperse violet: 1, 4, 8, 23, 26, 28, 31, 33, 35, 38, 48, 56 etc. C.I. I. Pigment Blue: 15: 6 etc. C.I. I. Pigment Violet: 19, 23, 37, etc.
以下の一般式（１）で示されるフタロシアニン化合物またはその塩 A phthalocyanine compound represented by the following general formula (1) or a salt thereof
（式中、ｌ（エル）＝０〜２、ｍ＝１〜３及びｎ＝１〜３を表し、ｌ＋ｍ＋ｎ＝３〜４であり、置換基の置換位置は、４若しくは４’位である。Ｍは、アルカリ金属またはアンモニウムを表し、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、スルホン酸基及びカルボキシル基のいずれかを表し（但し、Ｒ１及びＲ２が同時に水素原子となる場合を除く。）、Ｙは、塩素原子、ヒドロキシル基、アミノ基、モノアルキルアミノ基及びジアルキルアミノ基のいずれかを表す。） (In the formula, l represents 0 to 2, m = 1 to 3 and n = 1 to 3; l + m + n = 3 to 4, and the substitution position of the substituent is the 4 or 4 ′ position. M represents an alkali metal or ammonium, and R 1 and R 2 each independently represent any one of a hydrogen atom, a sulfonic acid group, and a carboxyl group (provided that R 1 and R 2 are simultaneously hydrogen atoms) And Y represents any of a chlorine atom, a hydroxyl group, an amino group, a monoalkylamino group, and a dialkylamino group.)
上記一般式（１）で示される色材の中でも、４−スルホフタル酸誘導体または、４−スルホフタル酸誘導体と（無水）フタル酸誘導体を金属化合物の存在下に反応させることで得られるフタロシアニン化合物を原料に用い、スルホン酸基をクロロスルホン基に変換した後、有機アミン存在下にアミノ化剤を反応させたフタロシアニン化合物を用いることが好ましい。即ち、上記式（１）中の、４及び４’の位置に限定して無置換スルファモイル基（−ＳＯ２ＮＨ２）と、置換スルファモイル基［下記一般式（２）］を導入したフタロシアニン化合物を色材として用いたインクは、耐環境ガス性が極めて優れたものとなる。 Among the color materials represented by the general formula (1), a phthalocyanine compound obtained by reacting a 4-sulfophthalic acid derivative or a 4-sulfophthalic acid derivative with an (anhydrous) phthalic acid derivative in the presence of a metal compound as a raw material It is preferable to use a phthalocyanine compound obtained by converting a sulfonic acid group into a chlorosulfone group and then reacting with an aminating agent in the presence of an organic amine. That is, a phthalocyanine compound into which an unsubstituted sulfamoyl group (—SO 2 NH 2 ) and a substituted sulfamoyl group [the following general formula (2)] are introduced is limited to positions 4 and 4 ′ in the above formula (1). The ink used as the color material has extremely excellent environmental gas resistance.
（式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、スルホン酸基及びカルボキシル基のいずれかを表し（但し、Ｒ１及びＲ２が同時に水素原子となる場合を除く。）、Ｙは、塩素原子、ヒドロキシル基、アミノ基、モノアルキルアミノ基及びジアルキルアミノ基のいずれかを表す。） (In the formula, R 1 and R 2 each independently represent any of a hydrogen atom, a sulfonic acid group, and a carboxyl group (provided that R 1 and R 2 simultaneously become hydrogen atoms), Y Represents a chlorine atom, a hydroxyl group, an amino group, a monoalkylamino group or a dialkylamino group.)
上記一般式（２）で示される化合物の具体例としては、遊離酸の形で下記の構造となる例示化合物が挙げられる。これらの中でも特に、例示化合物Ｃ１が好ましく用いられる。 Specific examples of the compound represented by the general formula (2) include exemplified compounds having the following structure in the form of a free acid. Among these, Exemplified Compound C1 is particularly preferably used.
本発明に用いられる青色系の色材は、下記式で示されるフタロシアニン化合物またはその塩であることが好ましく、中でもＣ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９であることが好ましい。 The blue color material used in the present invention is preferably a phthalocyanine compound represented by the following formula or a salt thereof. I. Direct blue 199 is preferred.
本発明においては、必要に応じて、上記青色系色材に対して色相の異なる色材を混合することができる。 In the present invention, if necessary, color materials having different hues can be mixed with the blue color material.
イエロー系色材の例を以下に列挙する。
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー：８、１１、１２、２７、２８、３３、３９、４４、５０、５８、８５、８６、８７、８８、８９、９８、１００、１１０、１３２、１７３等
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー：１、３、７、１１、１７、２３、２５、２９、３６、３８、４０、４２、４４、７６、９８、９９等
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー：１、２、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１１４、１２８、１３８、１８０等
Examples of yellow color materials are listed below.
C. I. Direct yellow: 8, 11, 12, 27, 28, 33, 39, 44, 50, 58, 85, 86, 87, 88, 89, 98, 100, 110, 132, 173, etc. I. Acid Yellow: 1, 3, 7, 11, 17, 23, 25, 29, 36, 38, 40, 42, 44, 76, 98, 99 etc. C.I. I. Pigment Yellow: 1, 2, 3, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 73, 74, 75, 83, 93, 95, 97, 98, 114, 128, 138, 180, etc.
以下の一般式（３）で示される化合物またはその塩 A compound represented by the following general formula (3) or a salt thereof
上記一般式（３）で示される色材の好ましい例としては、特に限定されるものではないが、具体的には下記表１のような構造が挙げられる。なお、便宜上、上記一般式（３）の両末端にある環構造をＡ環及びＢ環とし、置換位置を下記一般式（４）のように定義した。下記表１に示した番号は、例示化合物Ｙ１〜Ｙ５におけるスルホン酸基が置換している位置を示している。 Preferable examples of the color material represented by the general formula (3) are not particularly limited, but specific examples include structures as shown in Table 1 below. For convenience, the ring structures at both ends of the above general formula (3) were defined as A ring and B ring, and the substitution positions were defined as in the following general formula (4). The numbers shown in Table 1 below indicate positions where the sulfonic acid groups in the exemplary compounds Y1 to Y5 are substituted.
上記一般式（４）で示される色材の好ましい例としては、特に限定されるものではないが、具体的としては、下式に示す例示化合物Ｙ１が挙げられる。 Preferable examples of the coloring material represented by the general formula (4) are not particularly limited, but specific examples include the exemplified compound Y1 represented by the following formula.
この他に、イエロー系色材として、国際公開第９９／４３７５４号パンフレット及び国際公開第０２／０８１５８０号パンフレットに記載されている構造の化合物等が挙げられる。 In addition, examples of the yellow color material include compounds having structures described in International Publication No. 99/43754 pamphlet and International Publication No. 02/081580 pamphlet.
マゼンタ系色材の例を以下に列挙する。
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド：２、４、９、１１、２０、２３、２４、３１、３９、４６、６２、７５、７９、８０、８３、８９、９５、１９７、２０１、２１８、２２０、２２４、２２５、２２６、２２７、２２８、２２９、２３０等
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド：６、８、９、１３、１４、１８、２６、２７、３２、３５、４２、５１、５２、８０、８３、８７、８９、９２、１０６、１１４、１１５、１３３、１３４、１４５、１５８、１９８、２４９、２６５、２８９等
Ｃ．Ｉ．フードレッド：８７、９２、９４等
Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット：１０７等
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド：２、５、７、１２、４８：２、４８：４、５７：１、１１２、１２２、１２３、１４９、１６８、１７０、１７７、１８４、１９４、２０２、２０９、２２４等
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ：７、８、１０、１２、２４、３３、５６、６７、７４、８８、９４、１１６、１４２等
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド：１１１、１１４、２６６、３７４等
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ：２６、２９、３４、３９、５７、１０２、１１８等
Ｃ．Ｉ．フードオレンジ：３等
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ：１、４、５、７、１２、１３、１４、１５、１６、２０、２９、３０、８４、１０７等
Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ：１、３、１１、１３、２０、２５、２９、３０、３１、３２、４７、５５、５６等
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ：４３等
Examples of magenta color materials are listed below.
C. I. Direct Red: 2, 4, 9, 11, 20, 23, 24, 31, 39, 46, 62, 75, 79, 80, 83, 89, 95, 197, 201, 218, 220, 224, 225, 226 227, 228, 229, 230 etc. C.I. I. Acid Red: 6, 8, 9, 13, 14, 18, 26, 27, 32, 35, 42, 51, 52, 80, 83, 87, 89, 92, 106, 114, 115, 133, 134, 145 158, 198, 249, 265, 289, etc. C.I. I. Food Red: 87, 92, 94, etc. I. Direct violet: 107 grade C.I. I. Pigment Red: 2, 5, 7, 12, 48: 2, 48: 4, 57: 1, 112, 122, 123, 149, 168, 170, 177, 184, 194, 202, 209, 224, etc. C.I. I. Acid Orange: 7, 8, 10, 12, 24, 33, 56, 67, 74, 88, 94, 116, 142, etc. C.I. I. Acid Red: 111, 114, 266, 374, etc. C.I. I. Direct orange: 26, 29, 34, 39, 57, 102, 118 etc. C.I. I. Food Orange: 3 etc. C.I. I. Reactive orange: 1, 4, 5, 7, 12, 13, 14, 15, 16, 20, 29, 30, 84, 107, etc. I. Disperse orange: 1, 3, 11, 13, 20, 25, 29, 30, 31, 32, 47, 55, 56 etc. C.I. I. Pigment Orange: 43 mag
以下の一般式（５）及び（６）で示される化合物またはその塩 Compounds represented by the following general formulas (5) and (6) or salts thereof
（式中、Ｒ１は、水素原子、アルキル基、ヒドロキシ低級アルキル基、シクロヘキシル基、モノまたはジアルキルアミノアルキル基及びシアノ低級アルキル基のいずれかを表し、Ｙは、塩素原子、ヒドロキシル基、アミノ基、モノまたはジアルキルアミノ基（該アルキル基の部分に、スルホン酸基、カルボキシル基及びヒドロキシル基からなる群から選択される置換基を有していてもよい）のいずれかを表し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基及びカルボキシル基（但し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６のすべてが水素原子である場合を除く。）のいずれかを表す。） (In the formula, R 1 represents any one of a hydrogen atom, an alkyl group, a hydroxy lower alkyl group, a cyclohexyl group, a mono- or dialkylaminoalkyl group, and a cyano lower alkyl group, and Y represents a chlorine atom, a hydroxyl group, and an amino group. , A mono- or dialkylamino group (wherein the alkyl group may have a substituent selected from the group consisting of a sulfonic acid group, a carboxyl group and a hydroxyl group), R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and a carboxyl group (provided that all of R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are (Except when it is a hydrogen atom.)
上記一般式（５）で示される色材の好ましい具体例としては、遊離酸の形で下記の構造となる例示化合物Ｍ１〜Ｍ７が挙げられる。本発明においては、これらの中でも特に例示化合物Ｍ７が好ましい。 Preferable specific examples of the coloring material represented by the general formula (5) include exemplified compounds M1 to M7 having the following structure in the form of a free acid. In the present invention, Exemplified Compound M7 is particularly preferable among these.
（式中、Ｙは、水素原子、メチル基、メトキシ基、アセチルアミノ基及びニトロ基のいずれかを表し、ベンゼン環Ｂの３位の炭素原子と共にベンゼン環を形成することもできる。Ｘは、アセチル基、ベンゾイル基、パラトルエンスルホニル基及び４−クロル−６−ヒドロキシ−１、３、５−トリアジン−２−イル基のいずれかを表し、Ｍ１、Ｍ２及びＭ３は、それぞれ独立に、アルカリ金属及びアンモニウムのいずれかを表す。） (In the formula, Y represents any one of a hydrogen atom, a methyl group, a methoxy group, an acetylamino group, and a nitro group, and can form a benzene ring together with the carbon atom at the 3-position of the benzene ring B. X is Represents any one of an acetyl group, a benzoyl group, a paratoluenesulfonyl group and a 4-chloro-6-hydroxy-1,3,5-triazin-2-yl group, and M 1 , M 2 and M 3 are each independently Represents any one of alkali metal and ammonium.)
上記一般式（６）で示される色材の好ましい具体例は、特開昭５９−７８２７３号公報に開示されているが、特に好ましいものを以下に例示する。本発明においては、これらの中でも特に例示化合物Ｍ８が好ましい。 Preferable specific examples of the coloring material represented by the general formula (6) are disclosed in JP-A-59-78273, and particularly preferable ones are exemplified below. In the present invention, Exemplified Compound M8 is particularly preferable among these.
その他のマゼンタ、レッド系色材として、特開平５―７３７９１号公報、米国特許５５９９３８６号、特開平９―２４１５５５号公報に記載の化合物が挙げられる。 Other magenta and red colorants include compounds described in JP-A-5-73791, US Pat. No. 5,599,386, and JP-A-9-241555.
グリーン系色材の例を以下に列挙する。
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン：１、３、５、６、９、１２、１５、１６、１９、２１、２５、２８、８１、８４等
Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン：２６、５９、６７等
Ｃ．Ｉ．フードグリーン：３等
Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン：５、６、１２、１９、２１等
Ｃ．Ｉ．ディスパースグリーン：６、９等
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン：７、３６等
Examples of green color materials are listed below.
C. I. Acid Green: 1, 3, 5, 6, 9, 12, 15, 16, 19, 21, 25, 28, 81, 84 etc. C.I. I. Direct green: 26, 59, 67 etc. I. Food Green: 3rd grade C.I. I. Reactive Green: 5, 6, 12, 19, 21 etc. C.I. I. Disperse Green: 6, 9 etc. C.I. I. Pigment Green: 7, 36 etc.
本発明においては、郵便証印の色調や２Ｄバーコードの読み取り性の観点から、上記色材の中でもＣ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９と例示化合物Ｍ８を混合して用いることが特に好ましい。また、この組み合わせの場合、光やガスによる褪色への堅牢性のバランスが優れる。 In the present invention, from the viewpoint of the color tone of the postal stamp and the readability of the 2D barcode, among the above color materials, C.I. I. It is particularly preferable to use a mixture of Direct Blue 199 and Exemplary Compound M8. Further, in the case of this combination, the balance of fastness to discoloration by light or gas is excellent.
更に、本発明においては、少ない色材量で効果的に２Ｄバーコードの読み取り率の向上を達成するために、上述の青色系の色材やその他の色材と共にブラック系色材を組み合わせて用いることがより好ましい。少量のブラック系色材を含有することで、印字部の可視光領域全体の反射スペクトルを効果的に低下させることができるために、インク中の総色材含有濃度を低く抑えることが可能となる。その結果、インクの粘度を低く抑えることができ、高周波数で吐出駆動する際のインクリフィル特性や蒸発に伴う粘度の上昇を好ましくすることができる。また、この構成は、低湿環境下で間欠吐出安定性を向上させることができるので、プリントシステムの信頼性の点でも好ましい。更に、色材含有濃度を低く抑えることでコスト面でも好ましい。 Furthermore, in the present invention, in order to effectively improve the reading rate of 2D barcode with a small amount of color material, a black color material is used in combination with the above-described blue color material and other color materials. It is more preferable. By containing a small amount of the black color material, the reflection spectrum of the entire visible light region of the printing portion can be effectively reduced, so that the total color material content concentration in the ink can be kept low. . As a result, the viscosity of the ink can be kept low, and an increase in viscosity due to ink refill characteristics and evaporation during ejection driving at a high frequency can be preferably achieved. In addition, this configuration can improve the intermittent ejection stability in a low humidity environment, and is preferable in terms of the reliability of the printing system. Furthermore, it is preferable also in terms of cost by keeping the coloring material-containing concentration low.
なお、上記ブラック系色材は、以下のように定義される。まず、ブラック系色材を質量基準で０．００３質量％含有する水溶液もしくは水分散液の紫外可視吸光測定を行い、３８０ｎｍ〜７３０ｎｍの吸光スペクトルを得る。次に、得られたスペクトルをＣ光源、視野角２度でのＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系に換算し、Ｌ＊が６０以下である色材を「ブラック系色材」と定義する。 The black color material is defined as follows. First, ultraviolet-visible absorption measurement of an aqueous solution or aqueous dispersion containing 0.003% by mass of a black color material is performed to obtain an absorption spectrum of 380 nm to 730 nm. Next, the obtained spectrum is converted into a CIE L * a * b * color system with a C light source and a viewing angle of 2 degrees, and a color material having L * of 60 or less is defined as a “black color material”. .
用いることのできるブラック系色材の好ましい具体例を以下に列挙するが、これらに限定されるものではない。
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック：１７、１９、２２、３１、３２、５１、６２、７１、７４、１１２、１１３、１５４、１６８、１９５等
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック：２、４８、５１、５２、１１０、１１５、１５６等
Ｃ．Ｉ．フードブラック：１、２等
特公平３―８６６９号公報の化合物
カーボンブラック
Preferred specific examples of the black color material that can be used are listed below, but are not limited thereto.
C. I. Direct black: 17, 19, 22, 31, 32, 51, 62, 71, 74, 112, 113, 154, 168, 195, etc. I. Acid Black: 2, 48, 51, 52, 110, 115, 156 etc. C.I. I. Food Black: Compound carbon black from JP 1,3,669, etc.
以下の一般式（７）、（８）及び（９）で示される化合物またはその塩 Compounds represented by the following general formulas (7), (8) and (9) or salts thereof
（式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基のいずれかを表し、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子；炭素数１〜４のアルキル基；炭素数１〜４のアルコキシ基；ヒドロキシル基；ヒドロキシル基若しくは炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されてもよい炭素数１〜４のアルキル基；ヒドロキシル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホン酸基若しくはカルボキシル基で置換されてもよい炭素数１〜４のアルコキシ基；アルキル基若しくはアシル基によって置換されているアミノ基のいずれかを表し、ｎは０または１である。）
一般式（８）
(In the formula, R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom; an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms; a hydroxyl group; a hydroxyl group or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. An alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be substituted with hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms which may be substituted with a sulfonic acid group or a carboxyl group; an alkyl group Or represents an amino group substituted by an acyl group, and n is 0 or 1.)
General formula (8)
（式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立に、水素原子；ヒドロキシル基；アミノ基；カルボキシル基；スルホン酸基；炭素数１〜４のアルキル基；炭素数１〜４のアルコキシ基；ヒドロキシル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホン酸基若しくはカルボキシル基で置換されている炭素数１〜４のアルコキシ基；フェニル基、アルキル基またはアシル基によって置換されているアミノ基のいずれかを表し、ｎは０または１である）。 (In the formula, R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are each independently a hydrogen atom; a hydroxyl group; an amino group; a carboxyl group; a sulfonic acid group; an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; An alkoxy group having 4 carbon atoms; an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms substituted by a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfonic acid group or a carboxyl group; substituted by a phenyl group, an alkyl group or an acyl group Represents any amino group and n is 0 or 1).
一般式（９） General formula (9)
（式中、Ｘは、水素原子及び低級アルキル基またはＳＯ３Ｍ基で置換されていてもよいフェニル基のいずれかを表し、ｍは、０または１を表し、Ｍは、アルカリ金属、アンモニウム及びアミン類のいずれかを表し、Ａ、Ｂ及びＣは、置換基を有していてもよいベンゼン環及びナフタレン環のいずれかを表し、Ｂ及びＣは同時にナフタレン環を表すことはない。） (Wherein X represents a hydrogen atom and a lower alkyl group or a phenyl group which may be substituted with a SO 3 M group, m represents 0 or 1, M represents an alkali metal, ammonium and A represents one of amines, A, B and C represent either a benzene ring or a naphthalene ring which may have a substituent, and B and C do not represent a naphthalene ring at the same time.)
前記一般式（９）の化合物におけるＡ、Ｂ及びＣの置換基としては、ＳＯ３Ｍ基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、低級アルキルカルボニルアミノ基、ＣＯＯＭ基、ハロゲン原子等が挙げられる。なお、低級とは炭素数が１〜４であることを意味する。また、Ｍとしてはアルカリ金属、アンモニウム、置換基を有していてもよいアルキルアミン類が挙げられる。 Examples of the substituent of A, B and C in the compound of the general formula (9) include SO 3 M group, lower alkyl group, lower alkoxy group, lower alkylcarbonylamino group, COOM group, halogen atom and the like. In addition, lower means that C1-C4. Examples of M include alkali metals, ammonium, and alkylamines which may have a substituent.
以下に、上記一般式（７）〜（９）で示される色材の好ましい具体例を遊離酸の形で挙げるが、これらに限定されるものではない。また、下記に挙げる色材を同時に２種類以上用いてもよい。中でも、例示化合物Ｂｋ３と例示化合物Ｂｋ４、例示化合物Ｂｋ７を用いることが特に好ましい。 Hereinafter, preferred specific examples of the coloring material represented by the general formulas (7) to (9) are given in the form of a free acid, but are not limited thereto. Two or more kinds of the color materials listed below may be used at the same time. Among them, it is particularly preferable to use the exemplified compound Bk3, the exemplified compound Bk4, and the exemplified compound Bk7.
本発明においては、インクが青色系色材とブラック系色材を含有することが好ましい。更には、インク中のブラック系色材の含有濃度Ｗｂｋ（質量％）と、インク中の全色材の総含有濃度Ｗｔ（質量％）の割合（Ｗｂｋ／Ｗｔ）が０．０４以上０．５未満であることが好ましい。特には０．０５以上０．３未満であることが好ましい。０．０４未満となると、可視光領域全体の吸収を低く抑える効果が得られにくくなり、また０．５以上となると、見た目の印字物の色が青色よりも、黒色に近くなりやすい。 In the present invention, the ink preferably contains a blue color material and a black color material. Further, the ratio (Wbk / Wt) of the black colorant content concentration Wbk (mass%) in the ink to the total content density Wt (mass%) of all color materials in the ink is 0.04 or more and 0.5 It is preferable that it is less than. In particular, it is preferably 0.05 or more and less than 0.3. When it is less than 0.04, it becomes difficult to obtain the effect of suppressing the absorption of the entire visible light region, and when it is 0.5 or more, the color of the apparent printed product tends to be closer to black than blue.
更に、ブラック系色材の吸収スペクトルの３８０ｎｍ〜７３０ｎｍの波長域内における最大吸収波長が４００〜６００ｎｍに存在することが好ましい。見た目が青色のインクの吸収スペクトルは一般的に６００〜７００ｎｍの間に吸収を有し、４００〜６００ｎｍの吸収が低いために、印字物における可視光領域の反射スペクトルも高くなってしまう。最大吸収波長の位置を上記範囲にすることで、見た目の青色を維持しつつ、印字物の可視光領域全体の反射スペクトルを更に全体的に低く抑え、様々な波長感度特性を有するバーコードーダーに対しての読み取り性をより高いレベルで満足させることが可能となる。更には、４００〜５００ｎｍに最大吸収波長を持つものが好ましい。 Furthermore, it is preferable that the maximum absorption wavelength in the wavelength region of 380 nm to 730 nm of the absorption spectrum of the black color material exists in 400 to 600 nm. The absorption spectrum of a blue-colored ink generally has an absorption in the range of 600 to 700 nm, and since the absorption in the range of 400 to 600 nm is low, the reflection spectrum in the visible light region on the printed matter is also high. By setting the position of the maximum absorption wavelength within the above range, while maintaining the apparent blue color, the reflection spectrum of the entire visible light region of the printed matter is further suppressed to a lower overall, and the barcode reader has various wavelength sensitivity characteristics. Therefore, it is possible to satisfy the readability at a higher level. Furthermore, what has a maximum absorption wavelength in 400-500 nm is preferable.
上記ブラック系色材のうち、４００〜６００ｎｍに最大吸収波長を有するものとしては、Ｃ．Ｉ．フードブラック２、例示化合物Ｂｋ７が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Among the above-mentioned black color materials, those having the maximum absorption wavelength at 400 to 600 nm include C.I. I. Although food black 2 and exemplary compound Bk7 are mentioned, it is not limited to these.
本発明においては、インクがＣ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９、例示化合物Ｍ８及び例示化合物Ｂｋ７とを含有することが、郵便証印の色調や２Ｄバーコードの読み取り性の観点から最も好ましい組み合わせである。更に、これらの色材の質量比率としては、例示化合物Ｍ８及び例示化合物Ｂｋ７がいずれもＮａ塩型である場合において、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９が１に対し、例示化合物Ｍ８の色材が０．３以上０．４以下、例示化合物Ｂｋ７の色材が０．１以上０．４以下であることが好ましい。また、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９と例示化合物Ｍ８と例示化合物Ｂｋ７の総含有濃度が１．５質量％以上６．０質量％以下であることが好ましく、特には２．５質量％以上４．５質量％以下であることが好ましい。色材の総含有濃度がこの範囲であると、郵便証印の色調や２Ｄバーコードの読み取り性をより高いレベルで再現することができる。また、この組み合わせの場合、光やガスによる褪色への堅牢性のバランスにも特に優れる。 In the present invention, the ink is C.I. I. Containing Direct Blue 199, Exemplified Compound M8, and Exemplified Compound Bk7 is the most preferable combination from the viewpoint of the color tone of the postal stamp and the readability of the 2D barcode. Furthermore, as a mass ratio of these coloring materials, when the exemplified compound M8 and the exemplified compound Bk7 are both of the Na salt type, C.I. I. For direct blue 199 of 1, the colorant of exemplary compound M8 is preferably 0.3 to 0.4, and the colorant of exemplary compound Bk7 is preferably 0.1 to 0.4. In addition, C.I. I. The total content concentration of Direct Blue 199, Exemplified Compound M8 and Exemplified Compound Bk7 is preferably 1.5% by mass or more and 6.0% by mass or less, particularly 2.5% by mass or more and 4.5% by mass or less. It is preferable. When the total concentration of the coloring material is within this range, the color tone of the postal seal and the readability of the 2D barcode can be reproduced at a higher level. In addition, this combination is particularly excellent in the balance of fastness to discoloration caused by light or gas.
次に、上記色材と共に本発明のインクを構成する水性媒体について説明する。本発明で使用する水性媒体は、水を主成分とすることが好ましく、インク中の水の含有量はインク全質量に対して、１０〜９５質量％であることが好ましい。より好ましくは２５〜９３質量％、更に好ましくは４０〜９０質量％である。本発明で使用する水としては、イオン交換水が好ましい。 Next, the aqueous medium that constitutes the ink of the present invention together with the color material will be described. The aqueous medium used in the present invention preferably contains water as a main component, and the water content in the ink is preferably 10 to 95% by mass with respect to the total mass of the ink. More preferably, it is 25-93 mass%, More preferably, it is 40-90 mass%. As the water used in the present invention, ion-exchanged water is preferable.
また、本発明においては、水性媒体として、水を単独で用いてもよいが、水に水溶性有機溶剤を併用させることによって、本発明の効果をより顕著にすることもできる。 In the present invention, water may be used alone as an aqueous medium, but the effect of the present invention can be made more remarkable by using water in combination with a water-soluble organic solvent.
本発明で使用できる水溶性有機溶剤としては、具体的には、以下の通りである。
メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ−ペンタノール等の炭素数１−５のアルキルアルコール類；
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；
アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまたはケトアルコール類；
テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のオキシエチレンまたはオキシプロピレン付加重合体；
エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、ブチレングリコール、ペンタンジオール、へキシレングリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；
グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール等のトリオール類；
チオジグリコール；ビスヒドロキシエチルスルホン；エチレングリコールモノメチル（またはエチル、ブチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（またはエチル、ブチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（またはエチル、ブチル）エーテル等の低級アルキルグリコールエーテル類；
トリエチレングリコールジメチル（またはエチル）エーテル、テトラエチレングリコールジメチル（またはエチル）エーテル等の低級ジアルキルグリコールエーテル類；
モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類；
スルホラン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン及び１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等
上記のごとき水溶性有機溶剤は、単独でも或いは混合物としても使用することができる。
Specific examples of the water-soluble organic solvent that can be used in the present invention are as follows.
Alkyl alcohols having 1 to 5 carbon atoms such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol, isobutyl alcohol, n-pentanol;
Amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide;
Ketones or ketoalcohols such as acetone, diacetone alcohol;
Ethers such as tetrahydrofuran and dioxane;
Oxyethylene or oxypropylene addition polymers such as diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol;
Alkylene glycols in which the alkylene group contains 2 to 6 carbon atoms, such as ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, butylene glycol, pentanediol, hexylene glycol;
Triols such as glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, 1,2,6-hexanetriol;
Thiodiglycol; bishydroxyethyl sulfone; lower alkyl glycol ethers such as ethylene glycol monomethyl (or ethyl, butyl) ether, diethylene glycol monomethyl (or ethyl, butyl) ether, triethylene glycol monomethyl (or ethyl, butyl) ether;
Lower dialkyl glycol ethers such as triethylene glycol dimethyl (or ethyl) ether, tetraethylene glycol dimethyl (or ethyl) ether;
Alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine;
Sulfolane, N-methyl-2-pyrrolidone, 2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, etc. Water-soluble organic solvents such as those described above can be used alone or as a mixture.
これらの水溶性有機溶剤のインク中の含有量は、インクの全質量に対して、合計して５０質量％以下であることが好ましく、特には５〜４０質量％、更には１０〜３０質量％であることが好ましい。 The total content of these water-soluble organic solvents in the ink is preferably 50% by mass or less, particularly 5 to 40% by mass, and more preferably 10 to 30% by mass with respect to the total mass of the ink. It is preferable that
これらの溶剤の中でも、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、２−ピロリドン、グリセリン、ポリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオールを用いることが好ましい。 Among these solvents, it is preferable to use ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 2-pyrrolidone, glycerin, polyethylene glycol, and 1,2,6-hexanetriol.
また、本発明のインク中に、保湿剤として、尿素やエチレン尿素、及びその誘導体、トリメチロールプロパン等を含有させることも好ましい。特に、エチレン尿素、トリメチロールプロパンは本発明に非常に適したものである。これらの含有量は、インク全質量に対し１質量％以上であることが好ましく、また、２０質量％以下であることが好ましい。 Moreover, it is also preferable to contain urea, ethylene urea, its derivatives, trimethylolpropane, or the like as a humectant in the ink of the present invention. In particular, ethylene urea and trimethylolpropane are very suitable for the present invention. These contents are preferably 1% by mass or more, and preferably 20% by mass or less, based on the total mass of the ink.
本発明のインク中には上記成分の他、必要に応じて、インクに所望の性能を与えるための、界面活性剤、消泡剤、表面張力調整剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、防腐剤、酸化防止剤、蒸発促進剤、防錆剤、防カビ剤及びキレート化剤等の添加剤を配合してもよい。 In the ink of the present invention, in addition to the above components, if necessary, a surfactant, an antifoaming agent, a surface tension adjusting agent, a pH adjusting agent, a viscosity adjusting agent, and an antiseptic for imparting desired performance to the ink. Additives such as antioxidants, evaporation accelerators, rust inhibitors, fungicides, and chelating agents may be blended.
界面活性剤としては吐出性を改善するために、ノニオン系の界面活性剤を添加してもよい。好ましいノニオン系界面活性剤としては、以下のものが挙げられる。
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物等
ＨＬＢは１０以上、特に１２以上、更には１５以上のものが好ましい。これら界面活性剤の使用量は、吐出持続性の効果を十分に得るために、インク全質量に対し０．３質量％以上、特に０．５質量％以上、更には０．８質量％以上であることが好ましい。また、多すぎるとインクの粘度が高くなりすぎるため、インク全質量に対し３質量％以下、特には２．５質量％以下、更には２．０質量％以下であることが好ましい。
As the surfactant, a nonionic surfactant may be added in order to improve the ejection property. Preferred nonionic surfactants include the following.
Polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, ethylene oxide adduct of acetylene glycol, etc. HLB is 10 or more, particularly 12 or more, and even 15 The above is preferable. These surfactants are used in an amount of 0.3% by mass or more, particularly 0.5% by mass or more, and more preferably 0.8% by mass or more with respect to the total mass of the ink in order to obtain a sufficient discharge sustaining effect. Preferably there is. Moreover, since the viscosity of an ink will become high too much when it is too much, it is 3 mass% or less with respect to the ink total mass, Especially 2.5 mass% or less, Furthermore, it is preferable that it is 2.0 mass% or less.
また、本発明のインクの粘度は、２５℃において０．７〜１２ｃＰの範囲内にあることが好ましい。インクの粘度が上記範囲内であると、インクジェット記録において正常な吐出が可能であり、また、その粘度抵抗により記録媒体への浸透が早く、定着性の面からも問題がなく、好ましい。 The viscosity of the ink of the present invention is preferably in the range of 0.7 to 12 cP at 25 ° C. When the viscosity of the ink is within the above range, it is preferable that normal ejection can be performed in ink jet recording, and the penetration into the recording medium is quick due to the viscosity resistance, and there is no problem in terms of fixability.
本発明のインクは、インクジェット記録に用いられるインクとして、特に、印刷画像の発色性や２Ｄバーコードの読み取り性等の画像特性に優れると共に、インクの保存性に優れ、乾燥定着性、印字品位及、固着特性の性能に優れたインクの提供が可能になる。 The ink of the present invention is an ink used for inkjet recording, in particular, it has excellent image characteristics such as color developability of printed images and 2D barcode readability, as well as excellent ink storage stability, dry fixability, print quality and the like. In addition, it is possible to provide an ink excellent in performance of fixing characteristics.
以上のようにして構成される本発明のインクは、インクジェット記録で用いられる際に、特に効果的である。特に、連続印刷が必須である分野においてはその印字性が重要であり、更に効果的である。インクジェット記録方法としては、インクに力学的エネルギーを作用させて液滴を吐出する記録方法及びインクに熱エネルギーを加えてインクの発泡により液滴を吐出する記録方法があり、それらのインクジェット記録方法に本発明のインクは特に好適である。 The ink of the present invention configured as described above is particularly effective when used in ink jet recording. In particular, in a field where continuous printing is essential, the printability is important and more effective. As the ink jet recording method, there are a recording method in which mechanical energy is applied to ink to eject droplets and a recording method in which thermal energy is applied to ink and ink droplets are ejected by foaming of the ink. The ink of the present invention is particularly suitable.
〔記録媒体〕
本発明における記録媒体としては、封筒やハガキだけではなく、インダイシャを印字するものであればいずれのものでもよい。記録媒体が郵便物として通常用いられるものであれば、本発明は十分な効果を示すことができる。
〔recoding media〕
The recording medium in the present invention is not limited to envelopes and postcards, and any recording medium can be used as long as it can print indicia. If the recording medium is normally used as mail, the present invention can show a sufficient effect.
〔インクジェット記録方法〕
本発明で用いることのできるインクジェット記録方法は、前述のインクを用いて液滴を吐出し、画像形成することができるのであれば特に限定はない。しかしながら、様々なインク吸液特性を持つ種々の封筒等の記録媒体に対して郵便証印の文字情報や意匠情報、２Ｄバーコード情報を高品位にかつ高速に印刷する必要がある。この観点では、画像解像度や吐出量、吐出周波数、記録走査の記録条件とインクの表面張力を以下に述べる条件に設定することが好ましい。
[Inkjet recording method]
The inkjet recording method that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it can form an image by discharging droplets using the above-described ink. However, it is necessary to print the character information, design information, and 2D barcode information of the post stamp on the recording medium such as various envelopes having various ink absorption characteristics with high quality and at high speed. From this viewpoint, it is preferable to set the image resolution, the ejection amount, the ejection frequency, the recording conditions for recording scanning, and the surface tension of the ink to the conditions described below.
＜解像度＞
本発明者らが、郵便証印の意匠情報及び文字情報に対して視認性があり、また２Ｄバーコード画像として読み取ることができる画像の解像度について鋭意検討を行った。その結果、３００×３００ｄｐｉ以上から６００×６００ｄｐｉ以下の解像度が好ましいことが判明した。画像の解像度が低すぎると、証印として必要な意匠情報やテキスト情報等の視認性の悪化及び２Ｄバーコードリーダーによる読み取り不良が起こることがある。一方、画像の解像度が高すぎると、文字品位は高くなるが、２Ｄバーコードリーダーの読み取り精度や機械処理効率は変わらないため、記録装置の駆動をより細密にすることで単にコストアップにつながってしまうことがある。画像の視認性と読み取り性及びコストの問題をより高いレベルで両立する画像の解像度としては、６００×３００ｄｐｉが好ましい。
<Resolution>
The inventors of the present invention have made extensive studies on the resolution of an image that can be read as a 2D barcode image and is visible with respect to design information and character information of a postal stamp. As a result, it has been found that a resolution of 300 × 300 dpi to 600 × 600 dpi is preferable. If the resolution of the image is too low, the visibility of design information and text information necessary as an indicium may be deteriorated, and reading by a 2D barcode reader may occur. On the other hand, if the resolution of the image is too high, the character quality will be high, but the reading accuracy and mechanical processing efficiency of the 2D barcode reader will not change, so finer driving of the recording device will only lead to an increase in cost. May end up. The resolution of the image that achieves compatibility between image visibility, readability, and cost at a higher level is preferably 600 × 300 dpi.
＜付与量（吐出量）＞
前記の解像度の値に対して、記録された２Ｄバーコード画像が２Ｄバーコードリーダーにて識別可能な鮮鋭性及びコントラストを持つためには、インクの付与量（吐出量）が１ドットあたり１５ｎｇ以上４０ｎｇ以下であることが好ましい。付与量が１５ｎｇ未満の場合は、エリアファクターが埋まらず、コントラストを確保するのに十分な濃度が出ないことがある。一方、付与量が４０ｎｇを超える場合は、エリアファクターが必要以上に埋まってしまい、鮮鋭性が悪化することで、２Ｄバーコードリーダーで読み取り不良が起こる場合がある。
<Applied amount (discharge amount)>
In order for the recorded 2D barcode image to have sharpness and contrast that can be identified by a 2D barcode reader, the applied amount of ink (discharge amount) is 15 ng or more per dot. It is preferable that it is 40 ng or less. When the applied amount is less than 15 ng, the area factor is not filled, and a sufficient density may not be obtained to ensure contrast. On the other hand, when the applied amount exceeds 40 ng, the area factor is buried more than necessary, and the sharpness deteriorates, so that a reading failure may occur in the 2D barcode reader.
また、上述の画像解像度において、コントラストと鮮鋭性を更に良好とするためには、１ドットあたりの付与量を１８ｎｇ以上３０ｎｇ以下とするのが好ましい。 In addition, in the above-described image resolution, in order to further improve the contrast and sharpness, it is preferable that the applied amount per dot is 18 ng or more and 30 ng or less.
＜吐出周波数、記録走査数＞
本発明にかかる記録ヘッドの吐出周波数としては、上述の画像解像度に対して１０ｋＨｚ以上吐出周波数が１０ｋＨｚ未満であると、記録速度が下がってしまい、大量の郵便物を処理する用途として使用することには好ましくない。一方、記録ヘッドの吐出周波数の上限値としては、上述の画像解像度に対して４０ｋＨｚ以下であることが好ましい。吐出周波数が４０ｋＨｚを超えると、記録ヘッドの耐久性が悪化してしまい、記録装置の信頼性を保持することが困難となると同時に、高周波数での安定的な吐出を実現するのが困難になる場合がある。
<Discharge frequency, number of scans>
As the ejection frequency of the recording head according to the present invention, when the ejection frequency is 10 kHz or more and less than 10 kHz with respect to the above-described image resolution, the recording speed is lowered, and the recording head is used for processing a large amount of mail. Is not preferred. On the other hand, the upper limit value of the ejection frequency of the recording head is preferably 40 kHz or less with respect to the above-described image resolution. When the ejection frequency exceeds 40 kHz, the durability of the recording head deteriorates, and it becomes difficult to maintain the reliability of the recording apparatus, and at the same time, it becomes difficult to realize stable ejection at a high frequency. There is a case.
また、記録するための走査数は、記録速度の観点から１走査であることが好ましい。 The number of scans for recording is preferably one scan from the viewpoint of recording speed.
＜インクの表面張力＞
本発明のインクの表面張力は、上述した画像解像度、吐出量、吐出周波数の際に記録画像の画像品位（インク滲み）と定着性を高い品質で保つために２５℃において３５ｍＮ／ｍ以上であることが好ましく、更には、４３ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。本発明者らは、上述の記録条件で様々な材質の封筒に画像を形成し、画質を検討した。その結果、インクの吸収層を持たない封筒を用いると、ドット同士がくっついてしまい、著しい画像滲みを引き起こすことがあることが判明した。更に鋭意検討を行ったところ、インクの表面張力が３５ｍＮ／ｍ以上にすると、急激に記録画像の品位が良くなることが判明した。
<Ink surface tension>
The surface tension of the ink of the present invention is 35 mN / m or more at 25 ° C. in order to keep the image quality (ink bleeding) and fixability of the recorded image at the above-described image resolution, discharge amount, and discharge frequency. More preferably, it is preferably 43 mN / m or less. The inventors formed images on envelopes made of various materials under the above-described recording conditions, and examined the image quality. As a result, it has been found that when an envelope without an ink absorbing layer is used, dots are adhered to each other, which may cause significant image bleeding. As a result of further intensive studies, it was found that when the surface tension of the ink is 35 mN / m or more, the quality of the recorded image is drastically improved.
また、表面張力が４３ｍＮ／ｍより大きい場合は、画像滲みは良好に低減されるが、一方で表面張力が低いインクと比較して、相対的に紙面上にインクが残りやすくなる。従って、高速で郵便証印を印刷した記録媒体を重ねる場合、画像形成した後に次の記録媒体が積載されるまでの間にインクが記録媒体に十分に定着できないことがある。その結果、記録媒体同士が擦れた際に、２Ｄバーコード画像の劣化が容易に起こり、２Ｄバーコードリーダーによる読み取り不良が起こる場合がある。 Also, when the surface tension is greater than 43 mN / m, image bleeding is reduced satisfactorily, but on the other hand, ink tends to remain relatively on the paper surface as compared with ink having a low surface tension. Accordingly, when the recording media on which the postal indicia are printed at a high speed are stacked, the ink may not be sufficiently fixed on the recording medium after the image is formed and before the next recording medium is stacked. As a result, when the recording media are rubbed with each other, the 2D barcode image is easily degraded, and a reading failure by the 2D barcode reader may occur.
〔インクジェット記録装置〕
以下、図面を参照して本発明のインクジェット記録装置の実施形態について説明する。図２は本実施形態のインクジェット記録装置全体の模式的斜視図である。
[Inkjet recording device]
Hereinafter, an embodiment of an ink jet recording apparatus of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 2 is a schematic perspective view of the entire inkjet recording apparatus of the present embodiment.
この記録装置は、封筒や適時切断可能な連続紙等の記録媒体に、所定のパターンの画像を連続的に記録するプリントマシン本体に搭載される、記録機能を有する着脱可能な記録装置である。 This recording apparatus is a detachable recording apparatus having a recording function, which is mounted on a main body of a printing machine that continuously records an image of a predetermined pattern on a recording medium such as an envelope or continuous paper that can be cut as needed.
この記録装置は以下のようなユニットに分けられる。まず、この記録装置には、インクを吐出して記録を行う記録ヘッド５０を主要な要素とする記録ヘッドユニットが備えられている。そして、記録ヘッド５０が搭載され、それを記録位置と待機位置との間で移動させる、キャリッジ２００等を具備するキャリッジユニットが備えられている。また、着脱自在なメインタンク５００が装着される、記録ヘッド５０にインクを供給するためのインク供給系ユニット１００が備えられている。また、記録ヘッド５０内に生じた増粘インクやゴミ等をノズル付近のインクと共に吸い出す等して記録ヘッド５０のインク吐出性能を回復させるための回復系ユニット３００が備えられている。また、記録動作の電気的制御を行う制御基板１０７有する制御ユニットが備えられている。また、不図示の電源ユニットが備えられている。そしてこれらの各ユニットはフレーム１０６に収納され支持されている。 This recording apparatus is divided into the following units. First, the recording apparatus includes a recording head unit including a recording head 50 that performs recording by discharging ink. A recording unit 50 is mounted, and a carriage unit including a carriage 200 and the like that moves the recording head 50 between a recording position and a standby position is provided. In addition, an ink supply system unit 100 for supplying ink to the recording head 50, to which a detachable main tank 500 is mounted, is provided. Further, a recovery system unit 300 is provided for recovering ink ejection performance of the recording head 50 by sucking out thickened ink, dust, etc. generated in the recording head 50 together with ink near the nozzle. In addition, a control unit having a control board 107 that performs electrical control of the recording operation is provided. A power supply unit (not shown) is also provided. These units are housed and supported in a frame 106.
フレーム１０６は４側面と底部を板金で形成された箱体である。フレーム１０６の一側面１０２には、キャリッジ２００を摺動自在に支持するＣＲシャフト１０４とＣＲレール１０３が互いに平行に組み付けられている。キャリッジ２００は、駆動モーター１０５の駆動力がベルト（不図示）によって伝達されることによって、箱体の中をＣＲレール１０３に沿って（図２の前後方向に）往復動される。 The frame 106 is a box having four side surfaces and a bottom formed of sheet metal. On one side surface 102 of the frame 106, a CR shaft 104 and a CR rail 103 that slidably support the carriage 200 are assembled in parallel to each other. The carriage 200 is reciprocated in the box body along the CR rail 103 (in the front-rear direction in FIG. 2) when the driving force of the driving motor 105 is transmitted by a belt (not shown).
記録ヘッド５０は、それを搭載するキャリッジ２００の往復動範囲の前端と後端の２ヶ所を記録位置としており、往復動の中央部分を回復系ユニット３００による回復位置としている。記録位置（不図示）において記録ヘッド５０に電気信号を送り、ヘッドに配置される複数のノズルからインクを吐出することで封筒等の記録媒体へ付与する。本記録装置では、記録ヘッド５０を往復動させ、記録位置に固定した後に、記録媒体を記録ヘッド５０のノズル部の真下を通るように搬送させて、所望の画像解像度なるように、記録ヘッド５０の吐出周波数と記録媒体の搬送速度を制御して画像形成を行う。本発明においては、記録ヘッド５０のノズル解像度が６００ｄｐｉで、搬送方向に３００ｄｐｉでドットが付与される状態が、画像品位やインクの定着性、発色性の点で好ましい。 The recording head 50 has two recording positions, the front end and the rear end of the reciprocating range of the carriage 200 on which the recording head 50 is mounted, and the central portion of the reciprocating movement is a recovery position by the recovery system unit 300. At a recording position (not shown), an electrical signal is sent to the recording head 50, and ink is ejected from a plurality of nozzles arranged on the head to be applied to a recording medium such as an envelope. In this recording apparatus, after the recording head 50 is reciprocated and fixed at the recording position, the recording medium is transported so as to pass directly below the nozzle portion of the recording head 50 so that the recording head 50 has a desired image resolution. The image forming is performed by controlling the ejection frequency of the recording medium and the conveyance speed of the recording medium. In the present invention, the state in which the nozzle resolution of the recording head 50 is 600 dpi and the dots are applied at 300 dpi in the transport direction is preferable in terms of image quality, ink fixing properties, and color developing properties.
なお、上述のインクジェット記録装置は、ヘッドがキャリッジに固定されているが、本発明にかかる記録装置はこれらに限定されるものではなく、記録ヘッドが印字時に左右に駆動して、シリアル印字されるプリンターであっても構わない。以下、本発明の液体噴射記録ヘッド５０について詳細に説明する。 In the above-described ink jet recording apparatus, the head is fixed to the carriage. However, the recording apparatus according to the present invention is not limited to these, and the recording head is driven to the left and right during printing to perform serial printing. It may be a printer. Hereinafter, the liquid jet recording head 50 of the present invention will be described in detail.
〔記録ヘッド〕
図３及び図４は、液体噴射記録ヘッド５０を示す斜視図であり、図５及び図６は、液体噴射記録ヘッド５０の分解斜視図である。これらの図面に示されるように、記録ヘッド５０は、図２のインクジェット記録装置のキャリッジ２に対して着脱自在に搭載させ得るカートリッジとして構成されている。また、図５に示される記録ユニット（ヘッドチップ）５１と、図５及び図６に示される記録液貯蔵ユニット６０とからなる。記録ユニット５１と、記録液貯蔵ユニット６０とは、互いに着脱自在に接続可能なものである。記録液貯蔵ユニット６０は、記録ユニット５１へのインクを貯蔵し、記録ユニット５１は、記録用のインク滴を形成して吐出する。
[Recording head]
3 and 4 are perspective views showing the liquid jet recording head 50, and FIGS. 5 and 6 are exploded perspective views of the liquid jet recording head 50. As shown in these drawings, the recording head 50 is configured as a cartridge that can be detachably mounted on the carriage 2 of the ink jet recording apparatus of FIG. The recording unit (head chip) 51 shown in FIG. 5 and the recording liquid storage unit 60 shown in FIGS. The recording unit 51 and the recording liquid storage unit 60 can be detachably connected to each other. The recording liquid storage unit 60 stores ink to the recording unit 51, and the recording unit 51 forms and discharges ink droplets for recording.
図３〜図６に示されるように、記録ユニット５１は、主として、次のものから構成されている。即ち、記録素子基板（記録素子アレイ）５２、支持基板（支持部）５３、プレート５４、流路形成部材（本体）５５、多孔質部材（フィルタ）５６、シート電気配線基板５７、コンタクト端子配線基板５８等から構成されている。記録素子基板５２は、その片面に記録液を吐出するための複数の記録素子（電気熱変換素子）と、各記録素子に電力を供給するＡｌ等の配線（以下の図１０で詳述）とが成膜技術により形成されているＳｉ基板からなるものである。そして、このＳｉ基板には、各記録素子に対応するように、複数の記録液流路と、複数の吐出口とが（何れも図示省略）、フォトリソグラフィ技術により高精度に形成されている。また、記録素子基板５２は、図７に示されるように、各吐出口と接続される複数の記録液流路に記録液貯蔵ユニット６０からの記録液を供給するための記録液供給口５２ａをその裏面側（支持基板５３側）に有している。 As shown in FIGS. 3 to 6, the recording unit 51 is mainly composed of the following. That is, a recording element substrate (recording element array) 52, a support substrate (support portion) 53, a plate 54, a flow path forming member (main body) 55, a porous member (filter) 56, a sheet electrical wiring substrate 57, a contact terminal wiring substrate. 58 or the like. The recording element substrate 52 has a plurality of recording elements (electrothermal conversion elements) for discharging recording liquid on one side thereof, wiring such as Al for supplying electric power to each recording element (detailed in FIG. 10 below), and Is made of a Si substrate formed by a film forming technique. In this Si substrate, a plurality of recording liquid channels and a plurality of discharge ports (all not shown) are formed with high accuracy by photolithography so as to correspond to each recording element. Further, as shown in FIG. 7, the recording element substrate 52 has recording liquid supply ports 52a for supplying the recording liquid from the recording liquid storage unit 60 to a plurality of recording liquid flow paths connected to the respective discharge ports. It is on the back side (support substrate 53 side).
図１０は第１の記録素子基板５２の構成を説明するために一部破断して示す斜視図である。第１の記録素子基板Ｈ１１００は、例えば、厚さ０．５〜１ｍｍのＳｉ基板Ｈ１１１０にインク流路である長溝状の貫通口のインク供給口Ｈ１１０２がＳｉの結晶方位を利用した異方性エッチングやサンドブラスト等の方法で形成されている。インク供給口Ｈ１１０２を挟んだ両側には、電気熱変換素子Ｈ１１０３がそれぞれ１列ずつ並べて配置されて形成されており、更に電気熱変換素子Ｈ１１０３に電力を供給するＡｌ等からなる不図示の電気配線が形成されている。これら電気熱変換素子Ｈ１１０３と電気配線とは成膜技術により形成されている。電気熱変換素子Ｈ１１０３は、各列千鳥状に配列されて、即ち各列の吐出口の位置が、その並び列方向に直交する方向に並ばないように少しずれて配置されている。更に、各ノズルの吐出量が１５ｎｇ以上４０ｎｇ以下であるとより広範な記録媒体への適性が向上するため好ましい。この電気配線に電力を供給したり、電気熱変換素子Ｈ１１０３を駆動するための電気信号を供給したりするための電極部Ｈ１１０４が電気熱変換素子Ｈ１１０３の両外側の側辺に沿って配列して形成されている。また、電極部Ｈ１１０４上にはＡｕ等からなるバンプＨ１１０５が形成されている。 FIG. 10 is a partially broken perspective view for explaining the configuration of the first recording element substrate 52. For example, the first recording element substrate H1100 is anisotropically etched by using a Si substrate H1110 having a thickness of 0.5 to 1 mm and an ink supply port H1102 having a long groove-like through-hole serving as an ink flow path using the crystal orientation of Si. Or sandblasting. On both sides of the ink supply port H1102, the electrothermal conversion elements H1103 are arranged and arranged one by one, and an electric wiring (not shown) made of Al or the like for supplying electric power to the electrothermal conversion elements H1103. Is formed. These electrothermal conversion elements H1103 and electric wiring are formed by a film forming technique. The electrothermal conversion elements H1103 are arranged in a staggered manner in each row, that is, the positions of the discharge ports in each row are slightly shifted so as not to line up in a direction orthogonal to the row direction. Furthermore, it is preferable that the discharge amount of each nozzle is 15 ng or more and 40 ng or less because suitability for a wider range of recording media is improved. Electrode portions H1104 for supplying electric power to the electric wiring or supplying an electric signal for driving the electrothermal conversion element H1103 are arranged along both outer sides of the electrothermal conversion element H1103. Is formed. A bump H1105 made of Au or the like is formed on the electrode portion H1104.
Ｓｉ基板Ｈ１１１０上のこれらパターンが形成された面上には、樹脂材料からなる構造体がフォトリソグラフィ技術によって形成されている。かかる構造体は、電気熱変換素子Ｈ１１０３に対応したインク流路を形成するインク流路壁Ｈ１１０６とその上方を覆う天上部とを有し、天井部に吐出口Ｈ１１０７が開口されている。吐出口１１０７は、電気熱変換素子Ｈ１１０３に対向して設けられており、吐出口群Ｈ１１０８を形成している。この第１の記録素子Ｈ１１００において、インク流路Ｈ１１０２から供給されたインクは各電気熱変換素子Ｈ１１０３の発熱によって発生した気泡の圧力によって、各電気熱変換素子Ｈ１１０３に対向する吐出口１１０７から吐出される。 On the surface of the Si substrate H1110 on which these patterns are formed, a structure made of a resin material is formed by a photolithography technique. Such a structure has an ink flow path wall H1106 that forms an ink flow path corresponding to the electrothermal conversion element H1103 and a top portion that covers the top thereof, and an ejection port H1107 is opened in the ceiling. The discharge port 1107 is provided to face the electrothermal conversion element H1103, and forms a discharge port group H1108. In the first recording element H1100, the ink supplied from the ink flow path H1102 is ejected from the ejection port 1107 facing each electrothermal conversion element H1103 by the pressure of the bubbles generated by the heat generated by each electrothermal conversion element H1103. The
なお、本発明では吐出口Ｈ１１０７が各列３００ｄｐｉの間隔で２列千鳥状に配置されたノズル配置を有する液体噴射記録ヘッドが好ましい形態である。その際の各ノズルの吐出量は１５〜４０ｎｇが好ましい。このような形態とすることで、記録媒体上でのドットの重なり具合が適度なバランスとなり、印字部の発色性を向上し、同時に文字情報や２Ｄバーコードの読み取り性の観点で十分に高精細な画像形成が可能となる。 In the present invention, a liquid jet recording head having a nozzle arrangement in which the ejection ports H1107 are arranged in two rows in a staggered manner at intervals of 300 dpi is a preferred embodiment. In this case, the discharge amount of each nozzle is preferably 15 to 40 ng. By adopting such a form, the degree of overlap of dots on the recording medium becomes an appropriate balance, improving the color development of the printed portion, and at the same time sufficiently high definition from the viewpoint of the readability of character information and 2D barcodes. Image formation is possible.
記録素子基板５２は、支持基板５３に接合される。支持基板５３は、セラミックやアルミナといったような剛体材料から形成されており、記録素子基板５２に対してインクを供給するための記録液流路５３ａを有する。記録液流路５３ａは、支持基板５３の裏面側（流路形成部材５５側）に設けられた供給口５３ｂ（図５参照）と連通している。また、支持基板５３には、プレート５４が接着剤等により固定される。このプレート５４は、記録素子基板５２との干渉を避けるための開口５４ａを有しており、記録素子基板５２は、この開口５４ａ内に配置される。そして、支持基板５３は、接着剤やビス等の接合手段を用いて流路形成部材５５に固定される。 The recording element substrate 52 is bonded to the support substrate 53. The support substrate 53 is made of a rigid material such as ceramic or alumina, and has a recording liquid channel 53 a for supplying ink to the recording element substrate 52. The recording liquid flow path 53a communicates with a supply port 53b (see FIG. 5) provided on the back surface side (flow path forming member 55 side) of the support substrate 53. Further, the plate 54 is fixed to the support substrate 53 with an adhesive or the like. The plate 54 has an opening 54a for avoiding interference with the recording element substrate 52, and the recording element substrate 52 is disposed in the opening 54a. The support substrate 53 is fixed to the flow path forming member 55 using a bonding means such as an adhesive or a screw.
流路形成部材５５は、図５に示されるように、略Ｌ字形状を呈しており、その内部にインクを流通させるための記録液流路（図示省略）を有している。支持基板５３を流路形成部材５５に固定すると、供給口５３ｂ等を介して、両者の記録液流路同士が互いに連通し合うことになる。更に、流路形成部材５５には、多孔質部材５６が接合される。多孔質部材５６は、流路形成部材５５に対して支持基板５３の反対側から接合される。この多孔質部材５６によって、上流側、即ち、記録液貯蔵ユニット６０側からの記録液に対する塵埃の混入が防止される。 As shown in FIG. 5, the flow path forming member 55 has a substantially L shape, and has a recording liquid flow path (not shown) for circulating ink therein. When the support substrate 53 is fixed to the flow path forming member 55, both recording liquid flow paths communicate with each other through the supply port 53b and the like. Further, a porous member 56 is joined to the flow path forming member 55. The porous member 56 is bonded to the flow path forming member 55 from the opposite side of the support substrate 53. The porous member 56 prevents dust from entering the recording liquid from the upstream side, that is, the recording liquid storage unit 60 side.
また、支持基板５３上のプレート５４の上面には、シート電気配線基板５７が接合されており、シート電気配線基板５７は、記録素子基板５２の各記録素子と電気的に接続される。このシート電気配線基板５７は、ＡＣＦ、リードボンディング、ワイヤボンディングまたはコネクタ等の接続手段により、流路形成部材５５の背面部に配置されたコンタクト端子配線基板５８と接続される。シート電気配線基板５７とコンタクト端子配線基板５８とが接続することにより構成される一連の電気配線部は、記録素子基板５２に、記録液を吐出させるための電気信号を印加するためのものである。 Further, a sheet electrical wiring board 57 is bonded to the upper surface of the plate 54 on the support substrate 53, and the sheet electrical wiring board 57 is electrically connected to each recording element of the recording element substrate 52. The sheet electrical wiring board 57 is connected to a contact terminal wiring board 58 disposed on the back surface of the flow path forming member 55 by connection means such as ACF, lead bonding, wire bonding, or a connector. A series of electrical wiring portions configured by connecting the sheet electrical wiring substrate 57 and the contact terminal wiring substrate 58 is for applying an electrical signal for discharging the recording liquid to the recording element substrate 52. .
コンタクト端子配線基板５８は、図２のインクジェット記録装置側からの電気信号を受け取るための信号入力端子５８ａを複数有している。これにより、図２のインクジェット記録装置の本体側から、コンタクト端子配線基板５８及びシート電気配線基板５７を介して、記録素子基板５２の各記録素子に対して画像記録ための電気的記録信号を与えることが可能となる。図２のインクジェット記録装置側から上述のような記録素子である各電気熱変換素子に記録信号となる電気パルス信号が与えられると、記録液に熱エネルギーが与えられ、その際の記録液の相変化によって記録液の発砲（膜沸騰）が生じる。この発泡の気泡圧力により、記録ヘッド５０の各吐出口から液滴が吐出される。なお、本実施形態では、電気配線部が、互いに別体のシート電気配線基板５７とコンタクト端子配線基板５８とから構成されているが、これに限られるものではない。即ち、シート電気配線基板５７とコンタクト端子配線基板５８とを一体化させた電気配線部材を用いることも可能である。 The contact terminal wiring board 58 has a plurality of signal input terminals 58a for receiving electrical signals from the ink jet recording apparatus side of FIG. Thereby, an electrical recording signal for image recording is given to each recording element of the recording element substrate 52 via the contact terminal wiring substrate 58 and the sheet electrical wiring substrate 57 from the main body side of the ink jet recording apparatus of FIG. It becomes possible. When an electric pulse signal serving as a recording signal is given from the ink jet recording apparatus side of FIG. 2 to each electrothermal transducer which is a recording element as described above, thermal energy is given to the recording liquid, and the phase of the recording liquid at that time The change causes firing of the recording liquid (film boiling). Due to the foaming bubble pressure, droplets are ejected from the ejection ports of the recording head 50. In the present embodiment, the electric wiring portion is composed of the sheet electric wiring board 57 and the contact terminal wiring board 58 which are separate from each other, but is not limited thereto. That is, it is also possible to use an electrical wiring member in which the sheet electrical wiring board 57 and the contact terminal wiring board 58 are integrated.
本発明のインクの記録ヘッドへの供給方法を説明する。図３等に示されるように、円孔部６６及びジョイントゴム７０は、枠体６１の背面部の上下２ヶ所に配設される。これらのうち、下側の円孔部６６及びジョイントゴム７０は、図２のインクジェット記録装置に配置される外部記録液貯蔵タンク（図示せず）からインクを供給するための供給流路を構成する。即ち、この供給流路を通して、本発明のインクは図８に図示する共通液室６２の内部へ供給される。その際、図２のインクジェット記録装置側に設けられている記録液供給用ニードル（図示せず）が図９のジョイントゴム中央部のスリット７１を裂き開くようにして、抜体６１の共通液室６２へスムーズに挿入され、本発明のインクが供給される。一方、上側の円孔部６６及びジョイントゴム７０は、共通液室６２の内部に存在する空気を外部に放出して共通液室６２の内部に負圧を形成するための吸気通路を構成する。この吸気通路からポンプ等の吸気手段を用いて、共通液室６２の内部の空気を外部に排出させることにより、共通液室６２の内部圧力が制御される。即ち、この吸気通路を利用して共通液室６２内の負圧を増大化させることにより、共通液室６２内への記録液の補給が制御され得る。 The method for supplying the ink of the present invention to the recording head will be described. As shown in FIG. 3 and the like, the circular hole portion 66 and the joint rubber 70 are disposed at two positions above and below the back surface portion of the frame body 61. Among these, the lower circular hole 66 and the joint rubber 70 constitute a supply flow path for supplying ink from an external recording liquid storage tank (not shown) arranged in the ink jet recording apparatus of FIG. . That is, the ink of the present invention is supplied into the common liquid chamber 62 shown in FIG. At that time, the recording liquid supply needle (not shown) provided on the ink jet recording apparatus side in FIG. 2 tears the slit 71 at the center of the joint rubber in FIG. The ink of the present invention is supplied smoothly. On the other hand, the upper circular hole portion 66 and the joint rubber 70 constitute an intake passage for releasing air existing inside the common liquid chamber 62 to form a negative pressure inside the common liquid chamber 62. The internal pressure of the common liquid chamber 62 is controlled by discharging the air inside the common liquid chamber 62 to the outside from the intake passage using an intake means such as a pump. That is, the supply of the recording liquid into the common liquid chamber 62 can be controlled by increasing the negative pressure in the common liquid chamber 62 using this intake passage.
なお、上述したインクジェット記録ヘッドは、外部記録液貯蔵タンクより記録ヘッド内の記録液貯蔵ユニットに適宜本発明のインクを供給するものである。しかしながら、本発明のインクを吐出可能なヘッドであれば外部記録液貯蔵タンクを持たないインクタンクと記録ユニットとの一体型の記録ヘッドであっても等しく使用することができる。 The ink jet recording head described above supplies the ink of the present invention from the external recording liquid storage tank to the recording liquid storage unit in the recording head as appropriate. However, a head capable of ejecting the ink of the present invention can be used equally even with an integrated recording head of an ink tank and a recording unit without an external recording liquid storage tank.
また、上述の図２のインクジェット記録装置は、１つのインクを収容、吐出可能な記録ヘッド５０のみが搭載されるもの説明されたが、これに限られるものではない。好ましくは１走査にて３００×３００ｄｐｉ以上６００×６００ｄｐｉ以下の解像度でバーコード画像を形成できるものであれば、複数色を収容した記録ヘッドを用いても構わない。 Further, although the above-described inkjet recording apparatus of FIG. 2 has been described in which only the recording head 50 capable of containing and ejecting one ink is mounted, it is not limited to this. A recording head accommodating a plurality of colors may be used as long as it can form a barcode image with a resolution of 300 × 300 dpi or more and 600 × 600 dpi or less in one scan.
以下、実施例、参考例及び比較例を用いて更に具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記実施例により限定されるものではない。なお、以下の記載で「部」、「％」とあるものは、特に断りのない限り質量基準である。 Hereinafter, although it demonstrates more concretely using an Example , a reference example, and a comparative example, this invention is not limited by the following Example, unless the summary is exceeded. In the following description, “parts” and “%” are based on mass unless otherwise specified.
［参考例１〜２、実施例３〜５、参考例６及び比較例１〜４］
（インクの調製）
下記表２に記載の成分を記載された所定量加えて、総量が１００部になるように水で調整した。これらの成分を混合し、十分に撹拌して溶解させた。その後、ポアサイズ０．２μｍのミクロフィルター（富士フイルム社製）にて加圧濾過することによりインクを調製した。また、得られたインクの表面張力を、協和界面科学社製自動表面張力測定機（モデル：ＣＢＶＰ−Ｚ）を用いて２５℃にて測定したところ、いずれも３８ｍＮ／ｍであった。
[Reference Example 1-2, Example 3-5, Reference Example 6 and Comparative Examples 1 to 4]
(Preparation of ink)
Predetermined amounts of the components shown in Table 2 below were added, and the total amount was adjusted to 100 parts with water. These components were mixed and dissolved with sufficient stirring. Thereafter, the ink was prepared by pressure filtration with a micro filter (manufactured by Fujifilm) having a pore size of 0.2 μm. Moreover, when the surface tension of the obtained ink was measured at 25 degreeC using the automatic surface tension measuring machine (model: CBVP-Z) by Kyowa Interface Science Co., Ltd., all were 38 mN / m.
表中の略名は以下の化合物を示す。
ＤＢＬ１９９：Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９
ＡＢ９：Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９
ＡＲ５２：Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２
ＦＢ２：Ｃ．Ｉ．フードブラック２
Ｇｌｙ：グリセリン
ＴＭＰ：トリメチロールプロパン
ＤＥＧ：ジエチレングリコール
ＡＥ１００：アセチレノールＥ１００（川研ファインケミカル社製）
なお、例示化合物Ｍ８及び例示化合物Ｂｋ７はいずれもＮａ塩型を使用した。
Abbreviations in the table indicate the following compounds.
DBL199: C.I. I. Direct Blue 199
AB9: C.I. I. Acid Blue 9
AR52: C.I. I. Acid Red 52
FB2: C.I. I. Food black 2
Gly: glycerin TMP: trimethylolpropane DEG: diethylene glycol AE100: acetylenol E100 (manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.)
The Exemplified Compound M8 and Exemplified Compound Bk7 both used Na salt type.
Ｃ．Ｉ．フードブラック２の３８０〜７８０ｎｍにおける最大吸収波長は５８５ｎｍ、例示化合物Ｂｋ７の最大吸収波長は４８２ｎｍであった。 C. I. The maximum absorption wavelength of Food Black 2 at 380 to 780 nm was 585 nm, and the maximum absorption wavelength of Example Compound Bk7 was 482 nm.
表２に記載の実施例、参考例及び比較例の各インクを空タンクに収容し、それぞれのインクを評価した。記録装置は、記録信号に応じた熱エネルギーをインクに付与することによりインクを吐出させるオンデマンド型マルチ記録ヘッドを有する図３のヘッドを装着した図２のインクジェット記録装置を用いた。記録媒体としては、市販の白色織り封筒（Ｇｅｏｒｇｉａ−Ｐａｃｉｆｉｃ社製、ＩＳＯ白色度８３％、ステキヒトサイズ度１２秒）を用いた。印刷は、画像解像度６００×３００ｄｐｉ、吐出周波数１５ｋＨｚの条件下、１ドットあたり２５ｎｇのインクを付与して、１回の走査で画像形成する方法（所謂１パス印字）により行った。 Each ink of Examples , Reference Examples and Comparative Examples shown in Table 2 was accommodated in an empty tank, and each ink was evaluated. As the recording apparatus, the ink jet recording apparatus of FIG. 2 equipped with the head of FIG. 3 having an on-demand type multi-recording head that discharges ink by applying thermal energy according to the recording signal to the ink was used. As the recording medium, a commercially available white woven envelope (Georgia-Pacific, ISO whiteness 83%, steecht size degree 12 seconds) was used. Printing was performed by a method (so-called one-pass printing) in which 25 ng of ink was applied per dot under the conditions of an image resolution of 600 × 300 dpi and an ejection frequency of 15 kHz, and an image was formed by one scan.
（１）印字部のａ＊、ｂ＊、反射スペクトルの積算値
６００×３００ｄｐｉの解像度で各画素に２５ｎｇのインクを付与して、記録媒体へのインク付与量が１インチ平方あたり４．５ｍｇとなるようにベタ部を印刷して、印刷後２４時間放置した。印刷した印字部をＧｒｅｔａｇ社製Ｓｐｅｃｔｏｒｏｌｉｎｏを用いて測色した。測定条件は、観測光源：Ｄ５０、観測視野：２度、濃度：ＡＮＳＩ．Ａ、白色基準：Ａｂｓ、フィルタ：Ｎｏとし、印字部のａ＊、ｂ＊、反射スペクトルを求めた。反射スペクトルは、同測定条件で３８０〜７３０ｎｍまで１０ｎｍ毎の反射強度として求められる。得られた反射スペクトルに基づいて、前述の方法で反射スペクトルの積算値Ｓを求めた。また、同様にして、３８０〜５５０ｎｍの反射スペクトルの積算値Ｓ１及び５６０〜７３０ｎｍの反射スペクトルの積算値Ｓ２を求め、Ｓ１／Ｓ２を算出した。
これらの結果を表３に示す。
(1) a * , b * of the printing portion, integrated value of reflection spectrum 25 ng of ink is applied to each pixel at a resolution of 600 × 300 dpi, and the amount of ink applied to the recording medium is 4.5 mg per square inch The solid portion was printed so that it was left for 24 hours after printing. The printed printing part was measured using a Spectrolino manufactured by Gretag. The measurement conditions were: observation light source: D50, observation field of view: 2 degrees, concentration: ANSI. A, white standard: Abs, filter: No, a * , b * , and reflection spectrum of the printed part were obtained. A reflection spectrum is calculated | required as reflection intensity for every 10 nm to 380-730 nm on the same measurement conditions. Based on the obtained reflection spectrum, the integrated value S of the reflection spectrum was determined by the method described above. Similarly, the integrated value S1 of the reflection spectrum of 380 to 550 nm and the integrated value S2 of the reflection spectrum of 560 to 730 nm were obtained, and S1 / S2 was calculated.
These results are shown in Table 3.
（２）読み取り性
６００×３００ｄｐｉの解像度で２ｃｍ×２ｃｍの大きさの２Ｄバーコード（ＤａｔａＭａｔｒｉｘＥＣＣ２００）を１００枚印刷し、市販のバーコードリーダーを用いて読み取った。読み取りができなかったものの割合（（読み取りができなかった枚数／１００）×１００）を読み取り不良率（％）として、以下の基準で評価した。結果を表３に示す。
Ａ：読み取り不良率が５％未満。
Ｂ：読み取り不良率が５％以上１０％未満。
Ｃ：読み取り不良率が１０％以上。
(2) Readability 100 sheets of 2D barcode (DataMatrixECC200) having a resolution of 600 × 300 dpi and a size of 2 cm × 2 cm were printed and read using a commercially available barcode reader. The ratio of those that could not be read ((number of sheets that could not be read / 100) × 100) was evaluated as the reading defect rate (%) according to the following criteria. The results are shown in Table 3.
A: The reading failure rate is less than 5%.
B: The reading defect rate is 5% or more and less than 10%.
C: The reading defect rate is 10% or more.
（３）色調、視認性
６００×３００ｄｐｉの解像度で４ｃｍ×２ｃｍの大きさのドイツポストタイプの郵便証印パターンを印刷し、郵便証印の色調及び視認性を下記基準で目視評価した。その際、明視距離として３０ｃｍの距離から観察した。結果を表３に示す。
色調
Ａ：郵便証印として好ましい青色である。
Ｂ：若干色調が異なるが、青色の郵便証印として認識できる。
Ｃ：郵便証印として明らかに色調が異なる。
視認性
Ａ：郵便証印を明確に認識できる。
Ｂ：若干薄いが認識できる。
Ｃ：認識しづらいほど印刷が薄い。
(3) Color tone and visibility A German post-type postal stamp pattern with a resolution of 600 × 300 dpi and a size of 4 cm × 2 cm was printed, and the color tone and visibility of the postal stamp were visually evaluated according to the following criteria. At that time, it was observed from a distance of 30 cm as a clear vision distance. The results are shown in Table 3.
Color tone A: Blue color preferable as a post stamp.
B: Although the color tone is slightly different, it can be recognized as a blue postal seal.
C: The color tone is clearly different as a postal seal.
Visibility A: The postal seal can be clearly recognized.
B: Although it is slightly thin, it can be recognized.
C: The print is so thin that it is difficult to recognize.
（４）間欠吐出安定性
温度１５℃、湿度１０％の環境下で図２のインクジェット記録装置を用い、図３のヘッドの全ノズルを用いて６００×３００ｄｐｉの解像度で１００％ｄｕｔｙのベタ印字を行った。その後１２秒間放置し、再度全ノズルを用いて１ドットだけ吐出させ罫線を印刷した。罫線のドットの形成状態を下記基準で判定した。結果を表３に示す。
Ａ：罫線の崩れが全く見られない。
Ｂ：ドットが小さくなっているが罫線は形成できている。
Ｃ：罫線がかすれて形成されていない部分がある。
(4) Intermittent ejection stability 100% duty solid printing at a resolution of 600 × 300 dpi using all the nozzles of the head of FIG. 3 using the inkjet recording apparatus of FIG. 2 in an environment of temperature 15 ° C. and humidity 10%. went. Thereafter, the sample was left for 12 seconds, and only one dot was ejected again using all nozzles to print ruled lines. The formation state of the ruled line dots was determined according to the following criteria. The results are shown in Table 3.
A: The ruled line is not broken at all.
B: Although the dots are small, ruled lines can be formed.
C: There is a portion where the ruled lines are faintly formed.
表３の結果より、参考例１〜２、実施例３〜５、参考例６のインクにおいて、２Ｄバーコードの読み取り性や色調、視認性の点で好ましい画像形成がなされていることが分かる。また、参考例１〜２、実施例３〜５のインクは間欠吐出安定性も良好であった。 From the results of Table 3, Example 1-2, Example 3-5, the ink of Reference Example 6, it is seen that 2D barcode reading property or color, preferably the image forming in terms of visibility have been made. Further, the inks of Reference Examples 1 and 2 and Examples 3 to 5 had good intermittent ejection stability.
［参考例７〜９、実施例１０〜１１、参考例１２及び比較例５〜９］
（インクの作製）
下記表４に記載の成分を記載された所定量加えて、総量が１００部になるように水で調整した。これらの成分を混合し、十分に撹拌して溶解させた。その後、ポアサイズ０．２μｍのミクロフィルター（富士フイルム社製）にて加圧濾過することによりインクを調製した。また、得られたインクの表面張力を、協和界面科学社製自動表面張力測定機（モデル：ＣＢＶＰ−Ｚ）を用いて２５℃にて測定したところ、いずれも３８ｍＮ／ｍであった。
[ Reference Examples 7 to 9, Examples 10 to 11, Reference Example 12 and Comparative Examples 5 to 9]
(Preparation of ink)
Predetermined amounts of the components shown in Table 4 below were added, and the total amount was adjusted to 100 parts with water. These components were mixed and dissolved with sufficient stirring. Thereafter, the ink was prepared by pressure filtration with a micro filter (manufactured by Fujifilm) having a pore size of 0.2 μm. Moreover, when the surface tension of the obtained ink was measured at 25 degreeC using the automatic surface tension measuring machine (model: CBVP-Z) by Kyowa Interface Science Co., Ltd., all were 38 mN / m.
表中の略名は以下の化合物を示す。
ＤＢＬ１９９：Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９
ＡＢ９：Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９
ＡＲ５２：Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２
ＦＢ２：Ｃ．Ｉ．フードブラック２
Ｇｌｙ：グリセリン
ＥＧ：エチレングリコール
ＤＥＧ：ジエチレングリコール
ＡＥ１００：アセチレノールＥ１００（川研ファインケミカル社製）
例示化合物Ｍ８、例示化合物Ｂｋ４及び例示化合物Ｂｋ７はいずれもＮａ塩型を使用した。
Abbreviations in the table indicate the following compounds.
DBL199: C.I. I. Direct Blue 199
AB9: C.I. I. Acid Blue 9
AR52: C.I. I. Acid Red 52
FB2: C.I. I. Food black 2
Gly: glycerin EG: ethylene glycol DEG: diethylene glycol AE100: acetylenol E100 (manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.)
Exemplified Compound M8, Exemplified Compound Bk4, and Exemplified Compound Bk7 all used Na salt type.
Ｃ．Ｉ．フードブラック２の３８０〜７８０ｎｍにおける最大吸収波長は５８５ｎｍ、例示化合物Ｂｋ４の最大吸収波長は６５６ｎｍ、例示化合物Ｂｋ７の最大吸収波長は４８２ｎｍであった。 C. I. The maximum absorption wavelength of Food Black 2 at 380 to 780 nm was 585 nm, the maximum absorption wavelength of Exemplified Compound Bk4 was 656 nm, and the maximum absorption wavelength of Exemplified Compound Bk7 was 482 nm.
表４に記載の実施例、参考例及び比較例の各インクを空タンクに収容し、それぞれのインクを評価した。記録装置は、記録信号に応じた熱エネルギーをインクに付与することによりインクを吐出させるオンデマンド型マルチ記録ヘッドを有する図３のヘッドを装着した図２のインクジェット記録装置を用いた。記録媒体としては、市販の白色織り封筒（Ｇｅｏｒｇｉａ−Ｐａｃｉｆｉｃ社製、ＩＳＯ白色度８３％、ステキヒトサイズ度１２秒）を用いた。印刷は、画像解像度６００×３００ｄｐｉ、吐出周波数１５ｋＨｚの条件下、１ドットあたり２５ｎｇのインクを付与して、１回の走査で画像形成する方法（所謂１パス印字）によって行った。 Each of the inks of Examples , Reference Examples and Comparative Examples shown in Table 4 were accommodated in an empty tank, and each ink was evaluated. As the recording apparatus, the ink jet recording apparatus of FIG. 2 equipped with the head of FIG. 3 having an on-demand type multi-recording head that discharges ink by applying thermal energy according to the recording signal to the ink was used. As the recording medium, a commercially available white woven envelope (Georgia-Pacific, ISO whiteness 83%, steecht size degree 12 seconds) was used. Printing was performed by a method (so-called one-pass printing) in which 25 ng of ink was applied per dot under the conditions of an image resolution of 600 × 300 dpi and an ejection frequency of 15 kHz, and an image was formed by one scan.
（１）印字部のａ＊、ｂ＊、反射スペクトルの積算値
６００×３００ｄｐｉの解像度で各画素に２５ｎｇのインクを付与して、記録媒体へのインク付与量が１インチ平方あたり４．５ｍｇとなるようにベタ部を印刷して、印刷後２４時間放置した。印刷した印字部をＧｒｅｔａｇ社製Ｓｐｅｃｔｏｒｏｌｉｎｏを用いて測色した。測定条件は、観測光源：Ｄ５０、観測視野：２度、濃度：ＡＮＳＩ．Ａ、白色基準：Ａｂｓ、フィルタ：Ｎｏとし、印字部のａ＊、ｂ＊、反射スペクトルを求めた。反射スペクトルは、同測定条件で３８０〜７３０ｎｍまで１０ｎｍ毎に反射強度として求められる。得られた反射スペクトルに基づいて、前述の方法で反射スペクトルの積算値Ｓを求めた。また、同様にして、３８０〜５５０ｎｍの反射スペクトルの積算値Ｓ１及び５６０〜７３０ｎｍの反射スペクトルの積算値Ｓ２を求め、Ｓ１／Ｓ２を算出した。
これらの結果を表５に示す。
(1) a * , b * of the printing portion, integrated value of reflection spectrum 25 ng of ink is applied to each pixel at a resolution of 600 × 300 dpi, and the amount of ink applied to the recording medium is 4.5 mg per square inch The solid portion was printed so that it was left for 24 hours after printing. The printed printing part was measured using a Spectrolino manufactured by Gretag. The measurement conditions were: observation light source: D50, observation field of view: 2 degrees, concentration: ANSI. A, white standard: Abs, filter: No, a * , b * , and reflection spectrum of the printed part were obtained. The reflection spectrum is obtained as the reflection intensity every 10 nm from 380 to 730 nm under the same measurement conditions. Based on the obtained reflection spectrum, the integrated value S of the reflection spectrum was determined by the method described above. Similarly, the integrated value S1 of the reflection spectrum of 380 to 550 nm and the integrated value S2 of the reflection spectrum of 560 to 730 nm were obtained, and S1 / S2 was calculated.
These results are shown in Table 5.
（２）読み取り性
６００×３００ｄｐｉの解像度で２ｃｍ×２ｃｍの大きさの２Ｄバーコード（ＤａｔａＭａｔｒｉｘＥＣＣ２００）を１００枚印刷し、市販のバーコードリーダーを用いて読み取った。読み取りができなかったものの割合（（読み取りができなかった枚数／１００）×１００）を読み取り不良率（％）として、以下の基準で評価した。結果を表５に示す。
Ａ：読み取り不良率が５％未満。
Ｂ：読み取り不良率が５％以上１０％未満。
Ｃ：読み取り不良率が１０％以上。
(2) Readability 100 sheets of 2D barcode (DataMatrixECC200) having a resolution of 600 × 300 dpi and a size of 2 cm × 2 cm were printed and read using a commercially available barcode reader. The ratio of those that could not be read ((number of sheets that could not be read / 100) × 100) was evaluated as the reading defect rate (%) according to the following criteria. The results are shown in Table 5.
A: The reading failure rate is less than 5%.
B: The reading defect rate is 5% or more and less than 10%.
C: The reading defect rate is 10% or more.
（３）色調、視認性
６００×３００ｄｐｉの解像度で４ｃｍ×２ｃｍの大きさのドイツポストタイプの郵便証印パターンを印刷し、郵便証印の色調及び視認性を下記基準で目視評価した。その際、明視距離として３０ｃｍの距離から観察した。結果を表５に示す。
色調
Ａ：郵便証印として好ましい青色である。
Ｂ：若干色調が異なるが、青色の郵便証印として認識できる。
Ｃ：郵便証印として明らかに色調が異なる。
視認性
Ａ：郵便証印を明確に認識できる。
Ｂ：若干薄いが認識できる。
Ｃ：認識しづらいほど印刷が薄い。
(3) Color tone and visibility A German post-type postal stamp pattern with a resolution of 600 × 300 dpi and a size of 4 cm × 2 cm was printed, and the color tone and visibility of the postal stamp were visually evaluated according to the following criteria. At that time, it was observed from a distance of 30 cm as a clear vision distance. The results are shown in Table 5.
Color tone A: Blue color preferable as a post stamp.
B: Although the color tone is slightly different, it can be recognized as a blue postal seal.
C: The color tone is clearly different as a postal seal.
Visibility A: The postal seal can be clearly recognized.
B: Although it is slightly thin, it can be recognized.
C: The print is so thin that it is difficult to recognize.
表５の結果より、参考例７〜９、実施例１０〜１１、参考例１２のインクにおいて、２Ｄバーコードの読み取り性や色調、視認性の点で好ましい画像形成がなされていることが分かる。 From the results of Table 5, it can be seen that in the inks of Reference Examples 7 to 9, Examples 10 to 11, and Reference Example 12, preferable image formation is achieved in terms of 2D barcode readability, color tone, and visibility.
（実施例１３〜３４）
下記表６に記載の成分を記載された所定量加えて、総量が１００部になるように水で調整した。これらの成分を混合し、十分に攪拌して溶解させた。その後、ポアサイズ０．２μｍのミクロフィルター（富士フイルム製）にて加圧濾過することによりインクを調製した。また、得られたインクの表面張力を、協和界面科学社製自動表面張力測定機（モデル：ＣＢＶＰ−Ｚ）を用いて２５℃にて測定したところ、３８ｍＮ／ｍであった。
(Examples 13 to 34)
Predetermined amounts of the components listed in Table 6 below were added, and the total amount was adjusted to 100 parts with water. These components were mixed and dissolved with sufficient stirring. Thereafter, the ink was prepared by pressure filtration with a micro filter (manufactured by Fuji Film) having a pore size of 0.2 μm. Further, the surface tension of the obtained ink was measured at 25 ° C. using an automatic surface tension measuring machine (model: CBVP-Z) manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd., and it was 38 mN / m.
また、得られたインクを用いて、参考例１と同様にして印字部のａ＊、ｂ＊及び反射スペクトルの積算値（Ｓ１及びＳ１／Ｓ２）を求めたところ、ａ＊、ｂ＊及びがそれぞれ４及び−３０で、Ｓ１が６５で、Ｓ１／Ｓ２が１．４であった。 Further, when the obtained ink was used to determine the a * and b * and the integrated value (S1 and S1 / S2) of the reflection spectrum of the printed portion in the same manner as in Reference Example 1, a * , b * and 4 and -30, respectively, S1 was 65, and S1 / S2 was 1.4.
また、インクＡの構成成分であるアセチレノールＥ１００と水の量のみを調整し、表７に示す表面張力の値を持つインクＢ〜Ｅを得た。これらのインクを用いて、参考例１と同様にして印字部のａ＊、ｂ＊及び反射スペクトルの積算値（Ｓ１及びＳ１／Ｓ２）を求めたところ、ａ＊、ｂ＊及びがそれぞれ４及び−３０で、Ｓ１が６５で、Ｓ１／Ｓ２が１．４であった。 Further, only acetylenol E100, which is a constituent component of ink A, and water were adjusted to obtain inks B to E having surface tension values shown in Table 7. Using these inks, the a * , b * and reflection spectrum integrated values (S1 and S1 / S2) of the printed portion were obtained in the same manner as in Reference Example 1, and a * , b * and 4 were 4 and At -30, S1 was 65 and S1 / S2 was 1.4.
表６及び７に記載の各インクを空タンクに収容し、それぞれのインクを評価した。記録装置は、記録信号に応じた熱エネルギーをインクに付与することによりインクを吐出させるオンデマンド型マルチ記録ヘッドを有する図３のヘッドを装着した図２のインクジェット記録装置を用いた。インク、画像解像度、吐出量、吐出周波数、記録走査数の各条件を表８に示す。 Each ink described in Tables 6 and 7 was accommodated in an empty tank, and each ink was evaluated. As the recording apparatus, the ink jet recording apparatus of FIG. 2 equipped with the head of FIG. 3 having an on-demand type multi-recording head that discharges ink by applying thermal energy according to the recording signal to the ink was used. Table 8 shows the conditions of ink, image resolution, ejection amount, ejection frequency, and number of recording scans.
＜視認性＞
視認性は画像解像度及び吐出量に影響されやすい。即ち、画像の解像度及び吐出量が低いと、郵便証印パターンや文字情報等が目視によって認識し難くなりやすい。また吐出量が高いと、逆にインクドット同士の重なりが大きくなることで視認性が悪くなりやすい。以下に視認性の実験方法を述べる。
<Visibility>
Visibility is easily influenced by the image resolution and the discharge amount. That is, if the image resolution and the discharge amount are low, the postal stamp pattern, character information, and the like are likely to be difficult to visually recognize. On the other hand, when the discharge amount is high, the overlap between the ink dots increases, and the visibility tends to deteriorate. The visibility experiment method is described below.
４ｃｍ×２ｃｍの大きさのドイツポストタイプの郵便証印パターンを印刷し、郵便証印の視認性を下記基準で目視評価した。その際、明視距離として３０ｃｍの距離から観察した。結果を表９に示す。なお、記録媒体としては、Ｚａｎｄｅｒｓ社製Ｐｅｒｇａｍｉｎｈｕｌｌｅ透明封筒、ｗｅｉｓｓ（白）封筒を用いた。この封筒はインク吸収層を持たず、インクの吸収性に乏しい。
Ａ：郵便証印を明確に認識できる。
Ｂ：若干薄いが認識できる。
Ｃ：認識しづらいほど印刷が薄い。
A Deutsche Post type postal stamp pattern having a size of 4 cm × 2 cm was printed, and the visibility of the postal stamp was visually evaluated according to the following criteria. At that time, it was observed from a distance of 30 cm as a clear vision distance. The results are shown in Table 9. In addition, as a recording medium, a Pergamine hull transparent envelope and a weiss (white) envelope manufactured by Zanders were used. This envelope does not have an ink absorbing layer and has poor ink absorbability.
A: The postal seal can be clearly recognized.
B: Although it is slightly thin, it can be recognized.
C: The print is so thin that it is difficult to recognize.
＜読み取り性＞
読み取り性は画像解像度、吐出量、インクの表面張力に大きく影響されやすい。即ち、画像解像度が低い場合及び吐出量が少ないと、エリアファクターが埋まらず、２Ｄバーコードの明部と暗部を識別するために必要な十分なコントラストが得られにくい。また、吐出量が多いと、インクドット同士の重なりにより、十分なシャープネスが得られにくい。また、インクの表面張力が低いと、インクミストや画像滲みが発生しやすくなり、シャープネスが得られにくい。そのため、何れの場合においても２Ｄバーコードリーダーによる読み取り性が悪化しやすくなる。以下に読み取り性の実験方法を述べる。
<Readability>
Readability is greatly affected by image resolution, ejection amount, and ink surface tension. That is, when the image resolution is low and the discharge amount is small, the area factor is not filled and it is difficult to obtain sufficient contrast necessary for distinguishing the bright part and the dark part of the 2D barcode. Also, if the ejection amount is large, sufficient sharpness is difficult to obtain due to the overlapping of ink dots. In addition, when the surface tension of the ink is low, ink mist and image bleeding tend to occur, and it is difficult to obtain sharpness. Therefore, in any case, the readability by the 2D barcode reader is likely to deteriorate. The readability experiment method is described below.
２ｃｍ×２ｃｍの大きさの２Ｄバーコード（ＤａｔａＭａｔｒｉｘＥＣＣ２００）を１００枚印刷し、市販のバーコードリーダーを用いて読み取った。読み取りができなかったものの割合（（読み取りができなかった枚数／１００）×１００）を読み取り不良率（％）として、以下の基準で評価した。結果を表９に示す。なお、記録媒体は上記の、Ｚａｎｄｅｒｓ社製Ｐｅｒｇａｍｉｎｈｕｌｌｅ透明封筒、ｗｅｉｓｓ（白）を使用した。更に、この試験においては、記録された封筒が重ならないような条件で５分保管した後に読み取り試験を行った。
Ａ：読み取り不良率が５％未満。
Ｂ：読み取り不良率が５％以上１０％未満。
Ｃ：読み取り不良率が１０％以上。
100 sheets of 2D barcode (DataMatrix ECC200) having a size of 2 cm × 2 cm were printed and read using a commercially available barcode reader. The ratio of those that could not be read ((number of sheets that could not be read / 100) × 100) was evaluated as the reading defect rate (%) according to the following criteria. The results are shown in Table 9. As the recording medium, the above-mentioned Pergamine hull transparent envelope, weiss (white) manufactured by Zanders was used. Furthermore, in this test, the reading test was performed after storing for 5 minutes under the condition that the recorded envelopes did not overlap.
A: The reading failure rate is less than 5%.
B: The reading defect rate is 5% or more and less than 10%.
C: The reading defect rate is 10% or more.
＜記録速度＞
記録速度は吐出周波数及び記録走査数に影響されやすい。即ち、ある解像度において吐出周波数が低いと、それに比例して記録速度が下がる。また、記録走査数を２走査以上にすると、１走査に比べて単純に２倍以上となる。以下に記録速度の実験方法を述べる。
<Recording speed>
The recording speed is easily influenced by the ejection frequency and the number of recording scans. That is, when the ejection frequency is low at a certain resolution, the recording speed is reduced in proportion thereto. Further, if the number of recording scans is two or more, it is simply twice or more compared to one scan. The recording speed experiment method is described below.
４ｃｍ×２ｃｍの大きさのドイツポストタイプの郵便証印パターンを市販の白色織り封筒（Ｇｅｏｒｇｉａ−Ｐａｃｉｆｉｃ社製、ＩＳＯ白色度８３％、ステキヒトサイズ度１２秒）に印刷し、１分間当りの印字枚数を計測した。評価は以下の基準で行った。結果を表９に示す。
Ａ：２８０枚毎分以上である。
Ｃ：２８０枚毎分未満である。
A 4cm x 2cm Deutsche Post-type post stamp pattern is printed on a commercially available white woven envelope (Georgia-Pacific, ISO whiteness 83%, steecht size 12 seconds). Was measured. Evaluation was performed according to the following criteria. The results are shown in Table 9.
A: 280 sheets or more per minute.
C: Less than 280 sheets per minute.
＜印字耐久性＞
印字耐久性は、画像解像度及び吐出周波数に影響されやすい。即ち、画像解像度及び吐出周波数が高いと、同数の封筒に記録を行う際にヒーターを使用する回数が増え、ヒーター保護膜の削れ、断線、コゲ等に起因する吐出不良の発生が懸念される。以下に印字耐久性の実験方法を述べる。
<Print durability>
Printing durability is easily affected by image resolution and ejection frequency. That is, if the image resolution and the ejection frequency are high, the number of times the heater is used when recording on the same number of envelopes increases, and there is a concern that ejection failure may occur due to scraping of the heater protective film, disconnection, kogation, or the like. The printing durability test method is described below.
４ｃｍ×２ｃｍの大きさのドイツポストタイプの郵便証印パターンを市販の白色織り封筒（Ｇｅｏｒｇｉａ−Ｐａｃｉｆｉｃ社製、ＩＳＯ白色度８３％、ステキヒトサイズ度１２秒）に５万枚印刷した後に、ノズルチェックパターンを印刷した。評価は以下の基準で行った。結果を表９に示す。
Ａ：不吐、ヨレ等がない。
Ｂ：不吐、ヨレ等が多少確認された。
Ｃ：不吐、ヨレ等が多い。
After 50,000 sheets of a 4cm x 2cm Deutsche Post postal stamp pattern are printed on a commercially available white woven envelope (Georgia-Pacific, ISO whiteness 83%, steecht size 12 seconds), nozzle check A pattern was printed. Evaluation was performed according to the following criteria. The results are shown in Table 9.
A: There is no discharge or twisting.
B: Undischarge, twist, etc. were confirmed to some extent.
C: There are many non-discharges, twists, etc.
＜積載後の読み取り性＞
積載後の読み取り性は、インクの表面張力に影響されやすい。即ち、インクの表面張力が高過ぎると、相対的な定着性が悪くなりやすく、記録媒体同士が擦れることで、２Ｄバーコード画像の品位が低下し、読み取り性が悪化しやすい。以下に積載後の読み取り性についての実験方法を述べる。なお、積載させない状態での読み取り性が悪いものについては、積載させた場合も定着性に関係なく、読み取り性が悪い。
<Readability after loading>
The readability after loading is easily affected by the surface tension of the ink. That is, if the surface tension of the ink is too high, the relative fixability is likely to deteriorate, and the recording media are rubbed with each other, so that the quality of the 2D barcode image is lowered and the readability is easily deteriorated. The experimental method for readability after loading is described below. Note that, when the readability is poor when not loaded, the readability is poor even when loaded, regardless of the fixability.
２ｃｍ×２ｃｍの大きさの２Ｄバーコード（ＤａｔａＭａｔｒｉｘＥＣＣ２００）を市販の白色織り封筒（Ｇｅｏｒｇｉａ−Ｐａｃｉｆｉｃ社製、ＩＳＯ白色度８３％、ステキヒトサイズ度１２秒）に１００枚印刷し、印刷直後に封筒が積載されるように保管した。その後、市販のバーコードリーダーを用いて読み取り試験を行い、読み取りができなかったものの割合（（読み取りができなかった枚数／１００）×１００）を読み取り不良率（％）として評価した。評価は以下の基準で行った。結果を表９に示す。
Ａ：読み取り不良率が５％未満。
Ｂ：読み取り不良率が５％以上１０％未満。
Ｃ：読み取り不良率が１０％以上。
Print 2 sheets of 2D barcode (DataMatrixECC200) with a size of 2 cm × 2 cm on a commercially available white woven envelope (Georgia-Pacific, ISO whiteness 83%, Steecht size 12 seconds). Stored to be loaded. Thereafter, a reading test was performed using a commercially available bar code reader, and the ratio of those that could not be read ((number of sheets that could not be read / 100) × 100) was evaluated as a reading defect rate (%). Evaluation was performed according to the following criteria. The results are shown in Table 9.
A: The reading failure rate is less than 5%.
B: The reading defect rate is 5% or more and less than 10%.
C: The reading defect rate is 10% or more.
表９の結果より、実施例１３〜２７においては、視認性、読み取り性、記録速度、印字耐久性、積載後の読み取り性が高度なレベルで両立されていることがわかる。 From the results in Table 9, it can be seen that in Examples 13 to 27, visibility, readability, recording speed, printing durability, and readability after loading are compatible at a high level.
（実施例３５〜３９）
上述のように、インクミストの発生はインクの表面張力に影響されやすい。そのため実施例３５〜３９においては、インクの表面張力以外の記録条件を同一にし、インクの表面張力によるインクミストの発生を比較することとした。以下にインクミストの実験について述べる。
(Examples 35-39)
As described above, the generation of ink mist is easily affected by the surface tension of the ink. Therefore, in Examples 35 to 39, the recording conditions other than the surface tension of the ink were made the same, and the generation of ink mist due to the surface tension of the ink was compared. The ink mist experiment is described below.
上記インクＡ〜Ｅを図２に示す記録装置に搭載し、下記表１０の条件でドイツポストタイプの郵便証印パターンを市販の白色織り封筒（Ｇｅｏｒｇｉａ−Ｐａｃｉｆｉｃ社製、ＩＳＯ白色度８３％、ステキヒトサイズ度１２秒）に５万枚印刷し、印刷後に本体内部のインクミストの付着を観察した。評価は以下の基準で行った。結果を表１１に示す。
Ａ：インクミストによる汚れがないもしくは非常に少ない。
Ｂ：インクミストによる汚れが少ない。
Ｃ：インクミストによる汚れが多い。
The inks A to E are mounted on the recording apparatus shown in FIG. 2, and a German post-type postal stamp pattern is commercially available under the conditions shown in Table 10 below (a white woven envelope made by Georgia-Pacific, ISO whiteness 83%; 50,000 sheets were printed at a sizing degree of 12 seconds), and adhesion of ink mist inside the main body was observed after printing. Evaluation was performed according to the following criteria. The results are shown in Table 11.
A: There is no or very little stain due to ink mist.
B: Dirt due to ink mist is small.
C: There are many stains due to ink mist.
表１１の結果より、インクの表面張力が、インクミストに影響を及ぼし得ること、及びインクの表面張力が３５ｍＮ／ｍ以上であれば、２Ｄバーコードの読み取り性の向上の点で好ましいことがわかる。 From the results of Table 11, it can be seen that the surface tension of the ink can affect the ink mist, and that the surface tension of the ink is 35 mN / m or more, it is preferable in terms of improving the readability of the 2D barcode. .
Claims (15)
該インクをインク付与量が１インチ平方あたり４．５ｍｇとなるように記録媒体に付与することによって得られる印字部のＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるａ＊が−１０以上１５以下で、ｂ＊が−５０以上−１５以下であり、かつ該印字部の３８０ｎｍ以上７３０ｎｍ以下の波長域における反射スペクトルの積算値が９０以下であり、
前記インクが複数の色材を含有し、該複数の色材がＣ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９、下記例示化合物Ｍ８及び下記例示化合物Ｂｋ７であり、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９、下記例示化合物Ｍ８及び下記例示化合物Ｂｋ７の割合（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９：例示化合物Ｍ８：例示化合物Ｂｋ７）が質量基準で１：０．３から０．４：０．１から０．４であることを特徴とするメーリング用インク。
（上記式中、Ｍは、アルカリ金属及びアンモニウムのいずれかを表す。）
（上記式中、Ｍは、アルカリ金属、アンモニウム及びアルキルアミンから選択される少なくとも１種を表す。） A mailing ink used for inkjet recording,
In a * is -10 to 15 in the CIE L * a * b * color system of the printing unit which is obtained by the ink amount of ink applied applied to the recording medium such that per square inch 4.5mg , b * is -50 or more -15 or less, and an integrated value of the reflection spectrum at 380nm or 730nm or less in a wavelength range of the indicia shaped portion is Ri der 90 or less,
The ink contains a plurality of color materials, and the plurality of color materials are C.I. I. Direct Blue 199, Exemplified Compound M8 below and Exemplified Compound Bk7 below, C.I. I. The ratio of Direct Blue 199, Exemplified Compound M8 below and Exemplified Compound Bk7 below (CI Direct Blue 199: Exemplified Compound M8: Exemplified Compound Bk7) is from 1: 0.3 to 0.4: 0.1 on a mass basis. ink mailing, wherein 0.4 der Rukoto.
(In the above formula, M represents either an alkali metal or ammonium.)
(In the above formula, M represents at least one selected from alkali metals, ammonium and alkylamine.)
該インクをインク付与量が１インチ平方あたり４．５ｍｇとなるように記録媒体に付与することによって得られる印字部のＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるａ＊が−１０以上１５以下で、ｂ＊が−５０以上−１５以下であり、かつ該印字部の３８０ｎｍ以上７３０ｎｍ以下の波長域における反射スペクトルの積算値が９０以下であり、
前記インクが複数の色材を含有し、該複数の色材がＣ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９、下記例示化合物Ｍ８及び下記例示化合物Ｂｋ７であり、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９、下記例示化合物Ｍ８及び下記例示化合物Ｂｋ７の割合（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９：例示化合物Ｍ８：例示化合物Ｂｋ７）が質量基準で１：０．３から０．４：０．１から０．４であることを特徴とするメーリング用インクタンク。
（上記式中、Ｍは、アルカリ金属及びアンモニウムのいずれかを表す。）
（上記式中、Ｍは、アルカリ金属、アンモニウム及びアルキルアミンから選択される少なくとも１種を表す。） An ink tank containing a mailing ink used for inkjet recording,
In a * is -10 to 15 in the CIE L * a * b * color system of the printing unit which is obtained by the ink amount of ink applied applied to the recording medium such that per square inch 4.5mg , b * is -50 or more -15 or less, and an integrated value of the reflection spectrum at 380nm or 730nm or less in a wavelength range of the indicia shaped portion is Ri der 90 or less,
The ink contains a plurality of color materials, and the plurality of color materials are C.I. I. Direct Blue 199, Exemplified Compound M8 below and Exemplified Compound Bk7 below, C.I. I. The ratio of Direct Blue 199, Exemplified Compound M8 below and Exemplified Compound Bk7 below (CI Direct Blue 199: Exemplified Compound M8: Exemplified Compound Bk7) is from 1: 0.3 to 0.4: 0.1 on a mass basis. an ink tank for mailing, wherein 0.4 der Rukoto.
(In the above formula, M represents either an alkali metal or ammonium.)
(In the above formula, M represents at least one selected from alkali metals, ammonium and alkylamine.)
該インクをインク付与量が１インチ平方あたり４．５ｍｇとなるように記録媒体に付与することによって得られる印字部の色がＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるａ＊が−１０以上１５以下で、ｂ＊が−５０以上−１５以下であり、かつ該印字部の３８０ｎｍ以上７３０ｎｍ以下の波長域における反射スペクトルの積算値が９０以下であり、
前記インクが複数の色材を含有し、該複数の色材がＣ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９、下記例示化合物Ｍ８及び下記例示化合物Ｂｋ７であり、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９、下記例示化合物Ｍ８及び下記例示化合物Ｂｋ７の割合（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９：例示化合物Ｍ８：例示化合物Ｂｋ７）が質量基準で１：０．３から０．４：０．１から０．４であることを特徴とするメーリング用インクジェット記録方法。
（上記式中、Ｍは、アルカリ金属及びアンモニウムのいずれかを表す。）
（上記式中、Ｍは、アルカリ金属、アンモニウム及びアルキルアミンから選択される少なくとも１種を表す。） An ink jet recording method for mailing that performs ink jet recording using a mailing ink,
15 a * is -10 or more color printing unit which is obtained in the CIE L * a * b * color system by the ink amount of ink applied applied to the recording medium such that per square inch 4.5mg hereinafter, b * is -50 or more -15 or less, and an integrated value of the reflection spectrum at 380nm or 730nm or less in a wavelength range of the indicia shaped portion is Ri der 90 or less,
The ink contains a plurality of color materials, and the plurality of color materials are C.I. I. Direct Blue 199, Exemplified Compound M8 below and Exemplified Compound Bk7 below, C.I. I. The ratio of Direct Blue 199, Exemplified Compound M8 below and Exemplified Compound Bk7 below (CI Direct Blue 199: Exemplified Compound M8: Exemplified Compound Bk7) is from 1: 0.3 to 0.4: 0.1 on a mass basis. mailing inkjet recording method comprising 0.4 der Rukoto.
(In the above formula, M represents either an alkali metal or ammonium.)
(In the above formula, M represents at least one selected from alkali metals, ammonium and alkylamine.)
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