JP2005162938A - Ink and inkjet recording method - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink with which the color development and the image fastness can be reconciled without limiting a solvent, in particular an ink which has the color development in the blue region, and to provide an inkjet recording method using the ink. <P>SOLUTION: The ink contains at least a dye A represented by below constitutional formula and a cyan dye other than the dye A as a color material. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明はインクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法に関し、更に詳しくは画像の発色性と堅牢性に優れたブルーの色調を有するインク及びこれを使用したインクジェット記録方法に関する。   The present invention relates to an ink for ink jet recording and an ink jet recording method, and more particularly relates to an ink having a blue color tone excellent in color development and fastness of an image and an ink jet recording method using the same.

インクジェット記録方式は、種々の動作原理によりインクの微小液滴を飛翔させて記録媒体（紙等）に付着させ、画像や文字等の記録を行う方法であり、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通性が高い、現像及び定着が不要等の特徴があり、様々な用途において急速に普及している。特に近年、吐出液滴の微小化、濃淡インクの採用、画像処理技術の向上により、その画質は従来の銀塩方式により得られる画像と遜色ないレベルにまで到達している。   The ink jet recording method is a method for recording images, characters, and the like by ejecting micro droplets of ink by various operating principles and attaching them to a recording medium (paper, etc.). It has features such as easy, high flexibility of recording patterns, no need for development and fixing, and is rapidly spreading in various applications. In recent years, in particular, due to the miniaturization of ejected droplets, the use of dark and light inks, and the improvement of image processing technology, the image quality has reached a level comparable to images obtained by conventional silver salt systems.

又、更なる画質向上の手段として、従来から使用されているイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの他にオレンジ、グリーン、ブルー等の所謂特色インクを用いるカラープリンターがラージフォーマット、捺染等の分野で上市されている。上記分野で使われる特色インク用の色材は顔料か、反応性染料である（特許文献１）。   As a means to further improve image quality, color printers that use so-called special color inks such as orange, green, and blue in addition to yellow, magenta, cyan, and black, which have been used in the past, are marketed in the fields of large format and textile printing. Has been. The color material for the special color ink used in the above field is a pigment or a reactive dye (Patent Document 1).

しかしながら、これらの色材は特定の記録媒体上では発色性が良好で耐光性、耐ガス性等の画像堅牢性も良好であり得るが、一般ユーザーがデジタルカメラ等で得たフォト画像を印刷するのに用いるインクジェット用光沢紙、光沢フィルム、マットコート紙、コート紙、普通紙、ＯＨＰ用フィルム等の記録媒体上では発色性と耐光性、耐ガス性等の画像堅牢性の両者を満足する色材ではなかった。   However, these color materials have good color development on a specific recording medium and may have good image fastness such as light resistance and gas resistance, but a general user prints a photo image obtained with a digital camera or the like. Colors satisfying both color fastness and image fastness such as light resistance and gas resistance on recording media such as glossy paper for inkjet, glossy film, matte coated paper, coated paper, plain paper, and OHP film. It was not wood.

即ち、色材として顔料を用いたインクの場合、形成される画像の堅牢性は充分であるが、インクの発色性に関しては顔料用に特別に用意された記録媒体でなければ発色性の優れた画像は得られないし、又、そのような特別な記録媒体であっても画像の光沢感は染料インクによる画像と比べて劣るものであった。   That is, in the case of an ink using a pigment as a color material, the fastness of the formed image is sufficient, but the color developability of the ink is excellent unless the recording medium is specially prepared for the pigment. An image was not obtained, and even with such a special recording medium, the glossiness of the image was inferior to that of the image with the dye ink.

又、顔料インクを使用した場合の画像の光沢感の問題として、顔料が記録媒体上に存在する画像形成部と非画像形成部との光沢感の差も、染料インクで形成されるインクジェットフォト画像と同等レベルの高画質を求める場合には課題となる。   In addition, as a problem of glossiness of the image when using pigment ink, the difference in glossiness between the image forming portion where the pigment is present on the recording medium and the non-image forming portion is also an inkjet photo image formed with the dye ink. It becomes a problem when high image quality of the same level is required.

又、捺染分野で使われる反応性染料は、捺染用布帛に印字した後、スチーミング等の後処理等により染料と布帛を結合させることにより染料画像が初めて定着するものであり、これをコンシューマー系のプリンターに搭載することはきわめて困難である。以上述べたことが、従来から公知の特色用色材の課題である。   The reactive dye used in the textile printing field is the first dye image to be fixed by printing on a textile for printing and then combining the dye and the cloth by post-treatment such as steaming. It is extremely difficult to install in a printer. What has been described above is the problem of conventionally known color materials for special colors.

又、現在多くのインクジェットプリンターが採用している水溶性染料の技術に関して述べると、従来公知のブルー染料で、本発明に使用できる色域に発色性を有する染料として、例えば、C.I.Acid Blue 62、80、90、104、112、203、204等が挙げられるが、何れも画像堅牢性、即ち、耐光性、耐ガス性の両方又は何れかの性能が著しく悪く、使用には耐えられないものであった。   Further, regarding water-soluble dye technology currently employed by many inkjet printers, conventionally known blue dyes, for example, CIAcid Blue 62, a dye having color developability in the color gamut usable in the present invention, 80, 90, 104, 112, 203, 204, etc., but all of them are extremely poor in image fastness, that is, light resistance and / or gas resistance, and cannot be used. there were.

特開２００２−８８２７９公報JP 2002-88279 A

従って、本発明の目的は、上記した従来技術の問題を解決し、記録媒体を限定せずに発色性と画像堅牢性（耐光性、耐ガス性）の両立を図ることが可能であるインク、特に、ブルー領域の発色性を有するインク及びこれを用いたインクジェット記録方法の提供である。ここで本発明におけるブルー領域とはＬ^*Ｃ^*ｈ表色系で２７０≦ｈ≦３１５の領域の色相（Ｈｕｅ）を意味する。 Accordingly, an object of the present invention is to solve the above-described problems of the prior art and to achieve both color development and image fastness (light resistance, gas resistance) without limiting the recording medium, In particular, the present invention is to provide an ink having color developability in a blue region and an ink jet recording method using the same. Here, the blue region in the present invention means a hue (Hue) of a region of 270 ≦ h ≦ 315 in the L ^* C ^* h color system.

上記目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は、下記構造式で示される染料Ａと、該染料Ａ以外のシアン染料とを色材として少なくとも含有することを特徴とするインクを提供する。

The above object is achieved by the present invention described below. That is, the present invention provides an ink comprising at least a dye A represented by the following structural formula and a cyan dye other than the dye A as color materials.

（上記式中、Ｒ₁は、下記の何れかで示される構造であり、

(In the above formula, R ₁ is a structure represented by any of the following:

上記本発明においては、前記染料Ａ以外のシアン染料が、C.I.Direct Blue 199、C.I.Reactive Blue 14、C.I.Reactive Blue 14の加水分解物であること；前記染料Ａと前記染料Ａ以外のシアン染料との混合比が質量比で染料Ａ：染料Ａ以外のシアン染料＝５：１〜１：５の範囲であることが好ましい。   In the present invention, the cyan dye other than the dye A is a hydrolyzate of CIDirect Blue 199, CI Reactive Blue 14, and CI Reactive Blue 14; the dye A and a cyan dye other than the dye A It is preferable that the mixing ratio is in the range of cyan dye other than dye A: dye A by mass ratio = 5: 1 to 1: 5.

又、本発明は、前記本発明のインクを少なくとも使用するインクジェット記録方法であって、記録媒体への該インク打込み量が３×１０^-5〜６×１０^-5ｍｌ／ｍ²の時の上記記録媒体上での画像のＬ^*、Ｃ^*、ｈが下記の範囲をとることを特徴とするインクジェット記録方法を提供する。
Ｌ^*≧１５ Ｃ^*≧７０ ２７０≦ｈ≦３１５ The present invention also relates to an ink jet recording method using at least the ink of the present invention, wherein the amount of ink applied to a recording medium is 3 × 10 ^{−5 to} 6 × 10 ⁻⁵ ml / m ^2. Provided is an ink jet recording method characterized in that L ^* , C ^* , and h of an image on a recording medium have the following ranges.
L ^* ≧ 15 C ^* ≧ 70 270 ≦ h ≦ 315

本発明によれば、記録媒体を限定せずに発色性と画像堅牢性（耐光性、耐ガス性）の両立を図ることが可能であるインク、特に、ブルー領域での優れた発色性を有するインク及びこれを用いたインクジェット記録方法を提供できる。   According to the present invention, ink that can achieve both color developability and image fastness (light fastness, gas fastness) without limiting the recording medium, particularly excellent color developability in the blue region. An ink and an ink jet recording method using the ink can be provided.

以下に好ましい実施の形態を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。
本発明のインクの色材としての染料の主成分は、ブルー領域の色調を有する前記染料Ａであり、該染料Ａは、その水溶性を高める意味でＮａ塩、Ｋ塩、Ｌｉ塩のようなアルカリ金属塩として用いてもよいし、アルコールアミン、例えば、モノエタノールアミン、トリエタノールアミンのような有機塩として用いても構わない。上記染料Ａのインク中での好ましい含有量は０．５〜１０質量％であり、これよりも含有量が少ないと充分な発色性が得られず、含有量がこれよりも多くなるとノズル先端での染料析出による固着等の問題を起こしやすくなり好ましくない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments.
The main component of the dye as the coloring material of the ink of the present invention is the dye A having a blue color tone, and the dye A is, for example, Na salt, K salt, or Li salt in order to increase its water solubility. It may be used as an alkali metal salt, or may be used as an organic salt such as alcoholamine, for example, monoethanolamine or triethanolamine. The preferable content of the dye A in the ink is 0.5 to 10% by mass. If the content is less than this, sufficient color developability cannot be obtained. This is not preferred because it tends to cause problems such as sticking due to dye precipitation.

前記C.I.Direct Blue 199、C.I.Reactive Blue 14又はC.I.Reactive Blue 14の加水分解物は、画像の色調を青みによせるための前記染料Ａの調色用の染料として用いるが、該調色用の染料は形成される画像の耐候性を向上させる効果もある。   The CI Direct Blue 199, CI Reactive Blue 14 or CI Reactive Blue 14 hydrolyzate is used as a toning dye for the dye A to make the color tone of the image bluish. There is also an effect of improving the weather resistance of the formed image.

上記調色用の染料のインク中の含有量として好ましくは、０．１〜１０質量％である。調色用の染料の含有量がこれよりも少ないと調色の効果がなくなり、調色用の染料の含有量がこれよりも多くなるとノズル先端での染料析出によるインクの固着等の問題を起こしやすくなり好ましくない。又、これらの調色用の染料と前記染料Ａとの質量混合比は前者：後者＝１：５〜５：１が好ましい。   The content of the toning dye in the ink is preferably 0.1 to 10% by mass. If the content of the toning dye is lower than this, the effect of the toning is lost, and if the content of the toning dye is higher than this, problems such as ink sticking due to dye deposition at the nozzle tip may occur. It becomes easy and it is not preferable. The mass mixing ratio of the toning dye and the dye A is preferably the former: the latter = 1: 5 to 5: 1.

本発明のインクは、前記染料Ａと前記染料Ａ以外のシアン染料とをインク溶媒に溶解して得られる。インク溶媒としては、水、又は水と水溶性有機溶剤との混合物が好ましく使用される。水溶性有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の１価アルコール類、アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のオキシエチレン又はオキシプロピレン付加重合体；エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；１，２，６−ヘキサントリオール等のトリオール類；チオジグリコール；グリセリン；エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；トリエチレングリコールジメチル（又はエチル）エーテル、テトラエチレングリコールジメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級ジアルキルエーテル類等が挙げられる。   The ink of the present invention is obtained by dissolving the dye A and a cyan dye other than the dye A in an ink solvent. As the ink solvent, water or a mixture of water and a water-soluble organic solvent is preferably used. Examples of water-soluble organic solvents include monohydric alcohols such as methanol, ethanol and isopropyl alcohol, ketones or keto alcohols such as acetone and diacetone alcohol; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; diethylene glycol, triethylene glycol, tetra Oxyethylene or oxypropylene addition polymers such as ethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polyethylene glycol and polypropylene glycol; 2 to alkylene groups such as ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, butylene glycol and hexylene glycol Alkylene glycols containing 6 carbon atoms; triols such as 1,2,6-hexanetriol; thiodiglycol; Reserine; lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as ethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether, diethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether, triethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether; triethylene glycol dimethyl (or ethyl) ether, tetra And lower dialkyl ethers of polyhydric alcohols such as ethylene glycol dimethyl (or ethyl) ether.

上記水溶性有機溶剤の含有量は、一般的にはインクの全質量に対して質量％で１〜４０質量％、好ましくは２〜３０質量％の範囲である。上記の如き水溶性有機溶剤を併用する場合は単独でも混合物としても使用できるが、好ましい水溶性有機溶剤は、１価アルコール類、ケトン類、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、チオジグリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール及びその誘導体（中でもそのアルキルエーテル類）である。   The content of the water-soluble organic solvent is generally 1 to 40% by mass, preferably 2 to 30% by mass, based on the total mass of the ink. When the above water-soluble organic solvents are used in combination, they can be used alone or as a mixture. Preferred water-soluble organic solvents are monohydric alcohols, ketones, glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol. Thiodiglycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol and derivatives thereof (especially alkyl ethers thereof).

更にインク中には必要に応じて、従来公知の保湿剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、防かび剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の材料を添加してもよい。保湿剤の添加量は１〜３０質量％の範囲が好ましく、更に好適には３〜２０質量％の範囲が望ましい。界面活性剤の添加量は０．０１〜１０質量％の範囲が好ましく、更に好適には０．０５〜３質量％の範囲が望ましい。インクの好ましい物性は粘度、表面張力、ｐＨ（何れも２５℃）について下記の通りである。粘度は１．５〜１０ｃｐｓの範囲が好ましく、１．８〜５ｃｐｓの範囲であれば更に好ましい。表面張力は２５〜４５ｄｙｎ／ｃｍの範囲が好ましい。ｐＨの好ましい範囲は４〜１０、更に６〜９の範囲が好ましい。   Furthermore, materials such as conventionally known humectants, surfactants, pH adjusters, viscosity adjusters, fungicides, antioxidants and ultraviolet absorbers may be added to the ink as required. The addition amount of the humectant is preferably in the range of 1 to 30% by mass, and more preferably in the range of 3 to 20% by mass. The addition amount of the surfactant is preferably in the range of 0.01 to 10% by mass, and more preferably in the range of 0.05 to 3% by mass. Preferred physical properties of the ink are as follows with respect to viscosity, surface tension, and pH (all at 25 ° C.). The viscosity is preferably in the range of 1.5 to 10 cps, more preferably in the range of 1.8 to 5 cps. The surface tension is preferably in the range of 25 to 45 dyn / cm. The preferable range of pH is 4 to 10, and more preferably 6 to 9.

前記染料Ａ、前記調色用のシアン染料、水、水溶性有機溶剤、その他の添加剤を含有するインクの好ましい色調について述べる。尚、本発明で述べるブルー（領域）の色調、オレンジ（領域）の色調、グリーン（領域）の色調とはＬ^*Ｃ^*ｈ表色系のｈ（色相角）でそれぞれ下記の範囲を意味する。
・ブルー；２７０≦ｈ≦３１５
・オレンジ；４５≦ｈ≦９０
・グリーン；１３０≦ｈ≦１６０ A preferred color tone of the ink containing the dye A, the cyan dye for color adjustment, water, a water-soluble organic solvent, and other additives will be described. Note that the blue (region) color tone, orange (region) color tone, and green (region) color tone described in the present invention are h (hue angle) of the L ^* C ^* h color system and mean the following ranges, respectively. .
・ Blue; 270 ≦ h ≦ 315
・ Orange; 45 ≦ h ≦ 90
・ Green; 130 ≦ h ≦ 160

上記染料Ａと前記染料Ａ以外のシアン染料とを含有するインクの記録媒体上での好ましいＣ^*、Ｌ^*、ｈの値は、下記の範囲に入ることが好ましい。
インクの記録媒体上での打込み量が３×１０^-5〜６×１０^-5ｍｌ／ｍ²のときに、
Ｌ^*≧１５ Ｃ^*≧７０ ２７０≦ｈ≦３１５
特に、このような発色特性は、インクジェット用の光沢紙、マット紙、コート紙等のインクジェット記録に特に適した高画質用記録媒体上で得られることが好ましい。 The preferable values of C ^* , L ^* , and h on the recording medium of the ink containing the dye A and a cyan dye other than the dye A are preferably in the following ranges.
When the amount of ink applied on the recording medium is 3 × 10 ^{−5 to} 6 × 10 ⁻⁵ ml / m ² ,
L ^* ≧ 15 C ^* ≧ 70 270 ≦ h ≦ 315
In particular, such color development characteristics are preferably obtained on a high-quality recording medium that is particularly suitable for inkjet recording, such as inkjet glossy paper, matte paper, and coated paper.

本発明は、ブルー領域の色調を呈するインクの発明であるが、本発明のインクに加えて更にグリーン及びオレンジの色調を呈するインクの少なくとも一つと併用することがプリンター全体の色再現性を向上させる点から好ましい。上記オレンジインク及びグリーンインクの好ましいＣ^*、Ｌ^*、ｈ値としては、ブルーインクの項で説明したように記録媒体へのインク打込み量が３×１０^-5〜６×１０^-5ｍｌ／ｍ²のときに下記条件を満たすことである。
・オレンジ；Ｌ^*≧６０ Ｃ^*≧９０ ４５≦ｈ≦９０
・グリーン；Ｌ^*≧５０ Ｃ^*≧７０ １３０≦ｈ≦１６０ The present invention is an invention of an ink exhibiting a color tone in a blue region. In addition to the ink of the present invention, the color reproducibility of the entire printer can be improved by using in combination with at least one of the inks exhibiting a color tone of green and orange. It is preferable from the point. The preferable C ^* , L ^* , and h values of the orange ink and the green ink are 3 × 10 ^{−5 to} 6 × 10 ⁻⁵ ml / m, as described in the blue ink section. ^{When 2,} the following conditions are satisfied.
Orange: L ^* ≧ 60 C ^* ≧ 90 45 ≦ h ≦ 90
Green: L ^* ≧ 50 C ^* ≧ 70 130 ≦ h ≦ 160

このような特色インクは、従来から使用されているブラック、シアン、マゼンタ、イエロー等のインクと併用して用いられる。このような好ましいインクの組合せとしては、下記に示す如く６色ないしは７色の組合せが挙げられる。
１．ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、オレンジ、ブルー
２．ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、グリーン、ブルー
３．ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、オレンジ、グリーン、ブルー Such special color inks are used in combination with conventionally used inks such as black, cyan, magenta and yellow. Examples of such preferable ink combinations include combinations of 6 to 7 colors as shown below.
1. 1. Black, cyan, magenta, yellow, orange, blue 2. Black, cyan, magenta, yellow, green, blue Black, cyan, magenta, yellow, orange, green, blue

次に本発明のインクと共に使用される他のカラーインクについて説明する。本発明のインクと共に使用されるカラーインクは前述のように現在多くのインクジェットプリンターで使われているブラック、イエロー、シアン、マゼンタであり、場合によっては更にフォトシアン、フォトマゼンタを加えてもよい。   Next, other color inks used with the ink of the present invention will be described. The color inks used together with the ink of the present invention are black, yellow, cyan, and magenta currently used in many ink jet printers as described above. In some cases, photocyan and photomagenta may be added.

上記のブラック、イエロー、シアン、マゼンタインクに使用できる着色剤は水溶性染料が最も好ましい。以下に好ましい水溶性染料を列挙するが、本発明を実施するのにあたり、本発明は下記染料に限定されるものではない。本発明において、色を記録する染料としては一般にブラック、シアン、マゼンタ、イエローであり、アニオン性の水溶性染料が挙げられる。   The colorant that can be used in the black, yellow, cyan, and magenta inks is most preferably a water-soluble dye. Preferred water-soluble dyes are listed below, but the present invention is not limited to the following dyes in carrying out the present invention. In the present invention, dyes for recording colors are generally black, cyan, magenta, and yellow, and examples include anionic water-soluble dyes.

（ブラック染料）
本発明で使用できるブラック染料を以下に例示する。
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック １７、１９、２２、３１、３２、５１、６２、７１、７４、１１２、１１３、１５４、１６８；Ｃ．Ｉ．アシッドブラック ２、４８、５１、５２、１１０、１１５、１５６；Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック １、８、１２、１３；Ｃ．Ｉ．フードブラック １、２等。 (Black dye)
Examples of the black dye that can be used in the present invention are shown below.
C. I. Direct Black 17, 19, 22, 31, 32, 51, 62, 71, 74, 112, 113, 154, 168; C.I. I. Acid Black 2, 48, 51, 52, 110, 115, 156; I. Reactive black 1, 8, 12, 13; I. Food black 1, 2 etc.

（イエロー染料）
次に本発明で使用できるイエロー染料を以下に例示する。
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー ８、１１、１２、２７、２８、３３、３９、４４、５０、５８、８５、８６、８７、８８、９８、１００、１１０；Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー １、３、７、１１、１７、２３、２５、２９、３６、３８、４０、４２、４４、７６、９８、９９等。 (Yellow dye)
Next, yellow dyes that can be used in the present invention are exemplified below.
C. I. Direct Yellow 8, 11, 12, 27, 28, 33, 39, 44, 50, 58, 85, 86, 87, 88, 98, 100, 110; C.I. I. Acid Yellow 1, 3, 7, 11, 17, 23, 25, 29, 36, 38, 40, 42, 44, 76, 98, 99, etc.

（シアン染料）
次に本発明で使用できるシアン染料を以下に例示する。
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー １、１５、２２、２５、４１、７６、７７、８０、８６、９０、９８、１０６、１０８、１２０、１５８、１６３、１６８、１９９、２２６；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー １、７、９、１５、２２、２３、２５、２９、４０、４３、５９、６２、７４、７８、８０、９０、１００、１０２、１０４、１１７、１２７、１３８、１５８、１６１等。 (Cyan dye)
Next, cyan dyes that can be used in the present invention are exemplified below.
C. I. Direct Blue 1, 15, 22, 25, 41, 76, 77, 80, 86, 90, 98, 106, 108, 120, 158, 163, 168, 199, 226; C.I. I. Acid Blue 1, 7, 9, 15, 22, 23, 25, 29, 40, 43, 59, 62, 74, 78, 80, 90, 100, 102, 104, 117, 127, 138, 158, 161, etc. .

（マゼンタ染料）
次に本発明で使用できるマゼンタ染料を以下に例示する。
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド ２、４、９、１１、２０、２３、２４、３１、３９、４６、６２、７５、７９、８０、８３、８９、９５、１９７、２０１、２１８、２２０、２２４、２２５、２２６、２２７、２２８、２３０；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド ６、８、９、１３、１４、１８、２６、２７、３２、３５、４２、５１、５２、８０、８３、８７、８９、９２、９４、１０６、１１４、１１５、１３３、１３４、１４５、１５８、１９８、２４９、２６５、２８９等。 (Magenta dye)
Next, magenta dyes that can be used in the present invention are exemplified below.
C. I. Direct Red 2, 4, 9, 11, 20, 23, 24, 31, 39, 46, 62, 75, 79, 80, 83, 89, 95, 197, 201, 218, 220, 224, 225, 226, 227, 228, 230; C.I. I. Acid Red 6, 8, 9, 13, 14, 18, 26, 27, 32, 35, 42, 51, 52, 80, 83, 87, 89, 92, 94, 106, 114, 115, 133, 134, 145, 158, 198, 249, 265, 289, etc.

以上のように本発明で使用されるアニオン性基を有する水溶性染料としては、カラーインデックス（COLOUR INDEX）に記載されている水溶性の酸性染料、直接染料、反応性染料であれば特に限定はない。又、カラーインデックスに記載のない染料であっても、アニオン性基、例えば、スルホン基を有するものであれば特に制限はない。これらの染料はインク中に１〜１０質量％、好ましくは１〜５質量％の範囲で用いる。   As described above, the water-soluble dye having an anionic group used in the present invention is not particularly limited as long as it is a water-soluble acid dye, a direct dye, or a reactive dye described in the COLOR INDEX. Absent. Moreover, even if it is a dye which is not described in a color index, there will be no restriction | limiting in particular if it has an anionic group, for example, a sulfone group. These dyes are used in the ink in an amount of 1 to 10% by mass, preferably 1 to 5% by mass.

本発明のインクジェット記録方法は、前記本発明のインクを使用することを特徴としている以外は、水性インクを記録媒体に付着させて印字を行うインクジェット記録方法であれば、何れの方法でも好適に用いることができる。その中でも、記録信号に応じてインクを微小なオリフィスから液滴を飛翔させて記録を行うインクジェット記録方法、とりわけオンデマンド型インクジェット記録方法に用いた場合に、より優れた効果を発揮する。   The ink jet recording method of the present invention is preferably used in any method as long as the ink jet recording method performs printing by attaching an aqueous ink to a recording medium, except that the ink of the present invention is used. be able to. Among these, the ink jet recording method in which ink is ejected from a small orifice according to a recording signal to perform recording, particularly when used in an on-demand type ink jet recording method, exhibits a more excellent effect.

オンデマンド型インクジェット記録方法としては、例えば、プリンターヘッドに配列された発熱抵抗素子のヒーターによる熱エネルギーを用いて記録を行うサーマルインクジェット記録方法、プリンターヘッドに配設された圧電素子を用いて記録を行うピエゾインクジェット記録方法等が挙げられる。１例として上記熱エネルギーを用いて記録を行うサーマルインクジェット記録方法を実施するためのインクジェットプリント装置を説明する。   As an on-demand type ink jet recording method, for example, a thermal ink jet recording method in which recording is performed using thermal energy generated by a heater of heating resistance elements arranged in a printer head, and recording is performed using a piezoelectric element provided in the printer head. Examples thereof include a piezo ink jet recording method to be performed. As an example, an ink jet printing apparatus for carrying out a thermal ink jet recording method for performing recording using the thermal energy will be described.

図１は本発明を適用したインクジェットプリント装置の概略構成の一例を示す模式的斜視図である。図１において、１はインクを吐出してプリントを行うためのプリントヘッドを構成するカートリッジであり、２は液体組成物を吐出するための液体組成物吐出ヘッドを構成するカートリッジである。図示の例では、異なる色のインクを用いる４個のプリント用ヘッドカートリッジ１と１個の液体組成物吐出用ヘッドカートリッジ２が使用されている。   FIG. 1 is a schematic perspective view showing an example of a schematic configuration of an inkjet printing apparatus to which the present invention is applied. In FIG. 1, reference numeral 1 denotes a cartridge constituting a print head for performing printing by discharging ink, and reference numeral 2 denotes a cartridge constituting a liquid composition discharge head for discharging a liquid composition. In the illustrated example, four print head cartridges 1 and one liquid composition ejection head cartridge 2 using different color inks are used.

プリント用の各カートリッジ１は、その上部にインクタンク部、下部にインク吐出部（プリント部）を設けた構造をしている。液体組成物用のカートリッジ２は、その上部に液体組成物タンク部、下部に液体組成物吐出部を設けた構造をしている。更に、これらカートリッジ１、２には、駆動信号等を受信するためのコネクタが設けられている。３はキャリッジである。   Each cartridge 1 for printing has a structure in which an ink tank part is provided at the upper part and an ink discharge part (printing part) is provided at the lower part. The cartridge 2 for liquid composition has a structure in which a liquid composition tank portion is provided at the top and a liquid composition discharge portion is provided at the bottom. Further, the cartridges 1 and 2 are provided with connectors for receiving drive signals and the like. 3 is a carriage.

キャリッジ３上には、それぞれ異なる色のインクでプリントするための４個のプリント用ヘッドカートリッジ（プリントヘッド）１と１個の液体組成物吐出用ヘッドカートリッジ（液体組成物吐出用ヘッド）２が位置決め搭載されている。又、該キャリッジ３には各プリントヘッド１及び液体組成物吐出ヘッド２を駆動するための信号等を伝達するためのコネクタホルダーが設けられており、該コネクタホルダーを介して各ヘッドカートリッジ１、２に電気的に接続されている。   On the carriage 3, four print head cartridges (print heads) 1 for printing with different color inks and one liquid composition discharge head cartridge (liquid composition discharge head) 2 are positioned. It is installed. The carriage 3 is provided with a connector holder for transmitting signals for driving the print heads 1 and the liquid composition discharge heads 2, and the head cartridges 1, 2 are connected via the connector holders. Is electrically connected.

各プリントヘッド１は、それぞれ異なった色のインク、例えば、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｂ）のインクを収納している。本図では、図示左から、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各インクのプリント用ヘッドカートリッジ（プリントヘッド）１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂが搭載され、そして右端には前記液体組成物を収納した液体組成物吐出ヘッドカートリッジ（液体組成物吐出ヘッド）２が搭載されている。   Each print head 1 contains ink of different colors, for example, yellow (Y), magenta (M), cyan (C), and black (B) inks. In this figure, from the left in the drawing, yellow, magenta, cyan, and black ink print head cartridges (print heads) 1Y, 1M, 1C, and 1B are mounted, and the liquid containing the liquid composition is mounted on the right end. A composition discharge head cartridge (liquid composition discharge head) 2 is mounted.

図１において、４はキャリッジ３の主走査方向に延在し該キャリッジを摺動自在に支持する走査レール、５はキャリッジ３を往復動させるための駆動力を伝達する駆動ベルトである。また、６及び７、８及び９は、それぞれ、プリントヘッドによるプリント位置の前後に配置されて記録媒体１０の挟持搬送を行うための搬送ローラ対である。紙等の記録媒体１０は、プリント位置の部分で、プリント面を平坦に規制するためのプラテン（不図示）に圧接状態で案内支持されている。この時、キャリッジ３に搭載された各ヘッドカートリッジ（ヘッド）１、２の吐出口形成面は、該キャリッジ３から下方へ突出して記録媒体搬送用ローラ７、９間に位置し、プラテン（不図示）の案内面に圧接された記録媒体１０に平行に対向するようになっている。   In FIG. 1, reference numeral 4 denotes a scanning rail that extends in the main scanning direction of the carriage 3 and slidably supports the carriage 5, and 5 denotes a driving belt that transmits a driving force for reciprocating the carriage 3. Reference numerals 6 and 7, 8, and 9 denote conveyance roller pairs that are arranged before and after the print position by the print head and for nipping and conveying the recording medium 10. The recording medium 10 such as paper is guided and supported in a pressed state on a platen (not shown) for restricting the printing surface to be flat at the printing position. At this time, the ejection port forming surfaces of the head cartridges (heads) 1 and 2 mounted on the carriage 3 protrude downward from the carriage 3 and are positioned between the recording medium transporting rollers 7 and 9, and a platen (not shown). ) In parallel with the recording medium 10 in pressure contact with the guide surface.

本図のインクジェットプリント装置のプリント領域を外れた左側に設定されたホームポジションの近傍には、回復ユニット１１が配設されている。回復ユニット１１には、４個のプリントヘッド（ヘッドカートリッジ）１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂに対応する４個のキャップ１２と１個の液体組成物吐出ヘッド（ヘッドカートリッジ）２に対応する１個のキャップ１３が上下方向に昇降可能に設けられている。   A recovery unit 11 is disposed in the vicinity of the home position set on the left side outside the print area of the ink jet printing apparatus shown in FIG. The recovery unit 11 includes four caps 12 corresponding to four print heads (head cartridges) 1Y, 1M, 1C, and 1B and one liquid composition discharge head (head cartridge) 2 corresponding to one cap. The cap 13 is provided so that it can be moved up and down.

そして、キャリッジ３がホームポジションにあるときには、各ヘッド１、２の吐出口形成面に対して対応するキャップ１２、１３とが圧接接合されることにより各ヘッド１、２の吐出口が密封（キャッピング）される。キャッピングすることにより、吐出口内のインク溶剤の蒸発によるインクの増粘・固着が防止され、吐出不良の発生が防止されている。   When the carriage 3 is in the home position, the discharge caps of the heads 1 and 2 are sealed (capped) by press-contacting the corresponding caps 12 and 13 to the discharge port forming surfaces of the heads 1 and 2. ) By capping, thickening and fixing of the ink due to evaporation of the ink solvent in the discharge port is prevented, and the occurrence of defective discharge is prevented.

また、回復ユニット１１は、各キャップ１２に連通した吸引ポンプ１４とキャップ１３に連通した吸引ポンプ１５を備えている。これらのポンプ１４、１５は、プリントヘッド１や液体組成物吐出ヘッド２に吐出不良が生じた場合に、それらの吐出口形成面をキャップ１２、１３でキャッピングして吸引回復処理を実行するのに使用される。更に、回復ユニット１１には、ゴム等の弾性部材からなる２個のワイピング部材（ブレード）１６、１７が設けられている。ブレード１６はブレードホルダー１８によって保持され、ブレード１７はブレードホルダー１９によって保持されている。   The recovery unit 11 also includes a suction pump 14 that communicates with each cap 12 and a suction pump 15 that communicates with the cap 13. These pumps 14 and 15 perform the suction recovery process by capping the discharge port forming surfaces with the caps 12 and 13 when a discharge failure occurs in the print head 1 or the liquid composition discharge head 2. used. Further, the recovery unit 11 is provided with two wiping members (blades) 16 and 17 made of an elastic member such as rubber. The blade 16 is held by a blade holder 18, and the blade 17 is held by a blade holder 19.

本発明の概略図においては、前記ブレードホルダー１８、１９は、それぞれ、キャリッジ３の移動を利用して駆動されるブレード昇降機構（不図示）により昇降され、それによって、前記ブレード１６、１７は、ヘッド（カートリッジ）１、２の吐出口形成面に付着したインクや異物をワイピングすべく突出（上昇）した位置（ワイピング位置）と吐出口形成面に接触しない後退（下降）した位置（待機位置）との間で昇降する。この場合、プリントヘッド１をワイピングするブレード１６と液体組成物吐出ヘッド２をワイピングするブレード１７は、互いに独立して、個別に昇降できるように構成されている。   In the schematic view of the present invention, each of the blade holders 18 and 19 is lifted and lowered by a blade lifting mechanism (not shown) driven by using the movement of the carriage 3, whereby the blades 16 and 17 are A position (wiping position) where the ink or foreign matter adhering to the ejection port forming surfaces of the heads (cartridges) 1 and 2 is wiped (wiping position) and a retracted (lowering) position where there is no contact with the ejection port forming surface (standby position) Go up and down between. In this case, the blade 16 for wiping the print head 1 and the blade 17 for wiping the liquid composition discharge head 2 are configured to be able to move up and down independently of each other.

そして、キャリッジ３が図１中右側（プリント領域側）からホームポジション側へ移動するとき、或いはホームポジション側からプリント領域側へ移動するときに、ブレード１６が各プリントヘッド１の吐出口形成面と当接し、ブレード１７が液体組成物吐出ヘッド２の吐出口形成面と当接し、相対移動によってそれらの吐出口形成面の拭き取り（ワイピング）動作が行われる。   When the carriage 3 moves from the right side (print area side) in FIG. 1 to the home position side, or when it moves from the home position side to the print area side, the blades 16 are formed on the discharge port forming surfaces of the print heads 1. The blade 17 comes into contact with the discharge port forming surface of the liquid composition discharge head 2, and the wiping operation of these discharge port forming surfaces is performed by relative movement.

また、図１においては、プリントヘッド１用のキャップ１２と液体組成物吐出ヘッド２用のキャップ１３とを別々にして互いに独立させ（専用にし）、更に、これらのキャップ１２、１３に接続される吸引ポンプ１４、１５もプリントヘッド１用と液体組成物吐出ヘッド２用とに独立させて別々（専用）にした。これにより、キャップ１２、１３及びポンプ１４、１５内において、インクと該インクと反応性を有する液体組成物とを接触させることなく、これらの廃液を処理することができ、高い信頼性を維持することが可能になる。   Further, in FIG. 1, the cap 12 for the print head 1 and the cap 13 for the liquid composition discharge head 2 are separately made independent from each other (dedicated), and further connected to these caps 12 and 13. The suction pumps 14 and 15 were also made separate (dedicated) independently for the print head 1 and the liquid composition discharge head 2. Thus, in the caps 12 and 13 and the pumps 14 and 15, these waste liquids can be processed without bringing the ink and the liquid composition reactive with the ink into contact with each other, and high reliability is maintained. It becomes possible.

次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記実施例により限定されるものではない。尚、文中「部」又は「％」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
下記染料Ａ１、Ａ２、Ａ３を合成した。 Next, an Example is given and this invention is demonstrated concretely. The present invention is not limited by the following examples unless it exceeds the gist. In the text, “part” or “%” is based on mass unless otherwise specified.
The following dyes A1, A2, and A3 were synthesized.

上記染料Ａ１の水溶液の吸収スペクトルの可視部の極大吸収波長λｍａｘ＝５４２ｎｍ

Maximum absorption wavelength λmax = 542 nm in the visible portion of the absorption spectrum of the aqueous solution of the dye A1

上記染料Ａ２の水溶液のλｍａｘ＝５３９ｎｍ

Λmax of the aqueous solution of the dye A2 = 539 nm

上記染料Ａ３の水溶液のλｍａｘ＝５３５ｎｍ

Λmax of the aqueous solution of the dye A3 = 535 nm

実施例１〜１０
次に、上記で得られた染料Ａ１、Ａ２、Ａ３を使用して、下記組成のインクを作製した。尚、インク１〜１０は、インクの各成分を混合後、ろ過前に０．１Ｎ−ＮａＯＨ水溶液でｐＨを８に調整した。 Examples 1-10
Next, using the dyes A1, A2, and A3 obtained above, inks having the following compositions were prepared. The inks 1 to 10 were adjusted to pH 8 with a 0.1 N NaOH aqueous solution after mixing the ink components and before filtration.

（インク１の作製）
下記成分を混合し、更にポアサイズが０．２ミクロンのメンブレンフィルターにて加圧濾過し、本発明のインク１を得た。
・染料Ａ１ ４部
・Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９ １部
・ジエチレングリコール ５部
・グリセリン １０部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）
１部
・イオン交換水 ７９部 (Preparation of ink 1)
The following components were mixed, and further filtered under pressure with a membrane filter having a pore size of 0.2 microns to obtain ink 1 of the present invention.
-Dye A1 4 parts-C.I. I. Acid Blue 9 1 part Diethylene glycol 5 parts Glycerin 10 parts Acetylenol EH (manufactured by Kawaken Fine Chemicals)
1 part, 79 parts of ion exchange water

（インク２の作製）
下記成分を混合し、更にポアサイズが０．２ミクロンのメンブレンフィルターにて加圧濾過し、本発明のインク２を得た。
・染料Ａ１ ４部
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９ １部
・ジエチレングリコール ５部
・グリセリン １０部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）
１部
・イオン交換水 ７９部 (Preparation of ink 2)
The following components were mixed and further filtered under pressure with a membrane filter having a pore size of 0.2 microns to obtain ink 2 of the present invention.
-Dye A1 4 parts-C.I. I. Direct Blue 199 1 part ・ Diethylene glycol 5 parts ・ Glycerin 10 parts ・ Acetylenol EH (manufactured by Kawaken Fine Chemicals)
1 part, 79 parts of ion exchange water

（インク３の作製）
下記成分を混合し、更にポアサイズが０．２ミクロンのメンブレンフィルターにて加圧濾過し、本発明のインク３を得た。
・染料Ａ１ ２．５部
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９ ２．５部
・ジエチレングリコール ５部
・グリセリン １０部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）
１部
・イオン交換水 ７９部 (Preparation of ink 3)
The following components were mixed and further filtered under pressure through a membrane filter having a pore size of 0.2 microns to obtain ink 3 of the present invention.
-Dye A1 2.5 parts-C.I. I. Direct Blue 199 2.5 parts ・ Diethylene glycol 5 parts ・ Glycerin 10 parts ・ Acetylenol EH (manufactured by Kawaken Fine Chemicals)
1 part, 79 parts of ion exchange water

（インク４の作製）
下記成分を混合し、更にポアサイズが０．２ミクロンのメンブレンフィルターにて加圧濾過し、本発明のインク４を得た。
・染料Ａ１ １部
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９ ４部
・ジエチレングリコール ５部
・グリセリン １０部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）
１部
・イオン交換水 ７９部 (Preparation of ink 4)
The following components were mixed and further filtered under pressure with a membrane filter having a pore size of 0.2 microns to obtain ink 4 of the present invention.
-Dye A1 1 part-C.I. I. Direct Blue 199 4 parts Diethylene glycol 5 parts Glycerin 10 parts Acetylenol EH (manufactured by Kawaken Fine Chemicals)
1 part, 79 parts of ion exchange water

（インク５の作製）
下記成分を混合し、更にポアサイズが０．２ミクロンのメンブレンフィルターにて加圧濾過し、本発明のインク５を得た。
・染料Ａ２ ４部
・Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１４ ２部
・ジエチレングリコール ５部
・グリセリン １０部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）
１部
・イオン交換水 ７８部 (Preparation of ink 5)
The following components were mixed and further filtered under pressure through a membrane filter having a pore size of 0.2 microns to obtain ink 5 of the present invention.
-Dye A2 4 parts-C.I. I. Reactive Blue 14 2 parts ・ Diethylene glycol 5 parts ・ Glycerin 10 parts ・ Acetyleneol EH (manufactured by Kawaken Fine Chemicals)
1 part, 78 parts of ion exchange water

（インク６の作製）
下記成分を混合し、更にポアサイズが０．２ミクロンのメンブレンフィルターにて加圧濾過し、本発明のインク６を得た。
・染料Ａ２ ３部
・Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１４ ３部
・ジエチレングリコール ５部
・グリセリン １０部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）
１部
・イオン交換水 ７８部 (Preparation of ink 6)
The following components were mixed, and further filtered under pressure with a membrane filter having a pore size of 0.2 microns to obtain ink 6 of the present invention.
-Dye A2 3 parts-C.I. I. Reactive Blue 14 3 parts Diethylene glycol 5 parts Glycerin 10 parts Acetylenol EH (manufactured by Kawaken Fine Chemicals)
1 part, 78 parts of ion exchange water

（インク７の作製）
下記成分を混合し、更にポアサイズが０．２ミクロンのメンブレンフィルターにて加圧濾過し、本発明のインク７を得た。
・染料Ａ２ ２部
・Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１４ ４部
・ジエチレングリコール ５部
・グリセリン １０部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）
１部
・イオン交換水 ７８部 (Preparation of ink 7)
The following components were mixed and further filtered under pressure through a membrane filter having a pore size of 0.2 microns to obtain ink 7 of the present invention.
-Dye A2 2 parts-C.I. I. Reactive Blue 14 4 parts Diethylene glycol 5 parts Glycerin 10 parts Acetylenol EH (manufactured by Kawaken Fine Chemicals)
1 part, 78 parts of ion exchange water

（インク８の作製）
下記成分を混合し、更にポアサイズが０．２ミクロンのメンブレンフィルターにて加圧濾過し、本発明のインク８を得た。
・染料Ａ３ ４部
・Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１４加水分解物 ２部
・ジエチレングリコール ５部
・グリセリン １０部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）
１部
・イオン交換水 ７８部
尚、上記の「Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１４の加水分解物」は、特開２００２−８８２７９公報に記載されている方法により調製した（以下インク９及び１０においても同じ）。 (Preparation of ink 8)
The following components were mixed and further filtered under pressure through a membrane filter having a pore size of 0.2 microns to obtain ink 8 of the present invention.
-Dye A3 4 parts-C.I. I. Reactive blue 14 hydrolyzate 2 parts, diethylene glycol 5 parts, glycerin 10 parts, acetylenol EH (manufactured by Kawaken Fine Chemicals)
1 part / ion-exchanged water 78 parts The above-mentioned “hydrolyzate of CI reactive blue 14” was prepared by the method described in JP-A-2002-88279 (hereinafter referred to as inks 9 and 10). The same).

（インク９の作製）
下記成分を混合し、更にポアサイズが０．２ミクロンのメンブレンフィルターにて加圧濾過し、本発明のインク９を得た。
・染料Ａ３ ３部
・Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１４加水分解物 ３部
・ジエチレングリコール ５部
・グリセリン １０部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）
１部
・イオン交換水 ７８部 (Preparation of ink 9)
The following components were mixed, and further filtered under pressure with a membrane filter having a pore size of 0.2 microns to obtain ink 9 of the present invention.
-Dye A3 3 parts-C.I. I. Reactive blue 14 hydrolyzate 3 parts, diethylene glycol 5 parts, glycerin 10 parts, acetylenol EH (manufactured by Kawaken Fine Chemicals)
1 part, 78 parts of ion exchange water

（インク１０の作製）
下記成分を混合し、更にポアサイズが０．２ミクロンのメンブレンフィルターにて加圧濾過し、本発明のインク１０を得た。
・染料Ａ３ ２部
・Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１４加水分解物 ４部
・ジエチレングリコール ５部
・グリセリン １０部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）
１部
・イオン交換水 ７８部 (Preparation of ink 10)
The following components were mixed, and further filtered under pressure through a membrane filter having a pore size of 0.2 microns to obtain ink 10 of the present invention.
-Dye A3 2 parts-C.I. I. Reactive blue 14 hydrolyzate 4 parts, diethylene glycol 5 parts, glycerin 10 parts, acetylenol EH (manufactured by Kawaken Fine Chemicals)
1 part, 78 parts of ion exchange water

上記のように作製したインクをＢＪＦ−９００用のインクカートリッジに詰めＢＪＦ−９００を用いて１２００×１２００ｄｐｉの解像度で１ノズルあたり４．５ｐｌの吐出量でベタ画像を形成し、発色性、耐光性、耐ガス性を評価した。プリントに使用した記録媒体はキヤノン（株）製インクジェット用光沢メディアＰＲ−１０１を使用した。評価方法を以下に記す。尚、何れの試験も印字後、常温、常湿下において１２時間以上放置した後に評価を行った。   The ink produced as described above is packed in an ink cartridge for BJF-900, and a solid image is formed with a BJF-900 with a resolution of 1200 × 1200 dpi and a discharge amount of 4.5 pl per nozzle. The gas resistance was evaluated. The recording medium used for printing was a gloss medium PR-101 for inkjet manufactured by Canon Inc. The evaluation method is described below. Each test was evaluated after standing for 12 hours or more at room temperature and humidity after printing.

（１）発色性
・評価装置；マクベス社製Ｃｉ３５
・評価方法；試験サンプルのＬ^*、ａ^*、ｂ^*を測定し、該測定値から下記式によりＣ^*及びｈを算出した。
Ｃ^*＝（ａ^*2＋ｂ^*2）^1/2
ｈ＝ｔａｎ^-1（ｂ^*／ａ^*） (1) Color development / evaluation device; Ci35 manufactured by Macbeth
Evaluation method: L ^* , a ^* , and b ^* of the test sample were measured, and C ^* and h were calculated from the measured values by the following formula.
C ^* = (a ^{* 2} + b ^{* 2} ) ^1/2
h = tan ⁻¹ (b ^* / a ^* )

（２）耐光性
・装置；アトラス（社）製アトラスフェードメータ
・暴露条件；キセノンランプ０．３９Ｗ／ｍ² ３０時間
・評価装置；発色性評価に用いたのと同じ
・評価方法；試験前後のＣＩＥＬａｂ空間における色差（ΔＥ）を測定 (2) Light resistance / device; Atlas fade meter manufactured by Atlas Co., Ltd./exposure conditions; xenon lamp 0.39 W / m ² 30 hours / evaluation device; same as used for color development evaluation / evaluation method; Measure color difference (ΔE) in CIELab space

（３）耐ガス性
自作の装置を用いて下記の条件でオゾンを印字物に暴露した。
・暴露条件；オゾン濃度 ３ｐｐｍで２時間確保
・評価装置；発色性評価に用いたのと同じ装置
・評価方法；試験前後のＣＩＥＬａｂ空間における色差（ΔＥ）を測定
・評価結果を下記表１に示す。尚、下記表１においてインクとは明細書中に記載のインクを示す。 (3) Gas resistance Ozone was exposed to printed matter under the following conditions using a self-made device.
・ Exposure conditions: Ozone concentration of 3 ppm for 2 hours ・ Evaluation equipment; Same equipment used for color development evaluation ・ Evaluation method; Color difference (ΔE) in CIELab space before and after the test is measured ・ Evaluation results are shown in Table 1 below . In Table 1 below, “ink” refers to the ink described in the specification.

上記表１に示されるように本発明のブルーインクは発色性が良好であり、耐光性、耐ガス性も良好であることがわかる。

As shown in Table 1 above, it can be seen that the blue ink of the present invention has good color developability and good light resistance and gas resistance.

本発明によれば、記録媒体を限定せずに発色性と画像堅牢性（耐光性、耐ガス性）の両立を図ることが可能であるインク、特に、ブルー領域の発色性を有するインク及びこれを用いたインクジェット記録方法を提供できる。   According to the present invention, an ink capable of achieving both color developability and image fastness (light resistance, gas resistance) without limiting the recording medium, in particular, an ink having color developability in a blue region and this An ink jet recording method using the can be provided.

本発明を適用したインクジェットプリント装置を模式的に示す一部破断斜視図である。1 is a partially broken perspective view schematically showing an inkjet printing apparatus to which the present invention is applied.

符号の説明Explanation of symbols

１：プリント用カートリッジ（プリントヘッド）
２：液体組成物吐出用カートリッジ（液体組成物吐出ヘッド）
３：キャリッジ
４：ガイド軸（走査レール）
５：駆動ベルト
６、７：搬送ローラ
８、９：搬送ローラ
１０：記録媒体
１１：回復ユニット
１２：キャップ（プリントヘッド用）
１３：キャップ（液体組成物吐出ヘッド用）
１４：吸引ポンプ（インク用）
１５：吸引ポンプ（液体組成物用）
１６：ブレード（記録ヘッド用）
１７：ブレード（液体組成物吐出ヘッド用）
１８、１９：ブレードホルダー 1: Print cartridge (print head)
2: Cartridge for discharging liquid composition (liquid composition discharging head)
3: Carriage 4: Guide shaft (scanning rail)
5: Drive belt 6, 7: Conveying roller 8, 9: Conveying roller 10: Recording medium 11: Recovery unit 12: Cap (for print head)
13: Cap (for liquid composition discharge head)
14: Suction pump (for ink)
15: Suction pump (for liquid composition)
16: Blade (for recording head)
17: Blade (for liquid composition discharge head)
18, 19: Blade holder

Claims (6)

下記構造式で示される染料Ａと、該染料Ａ以外のシアン染料とを色材として少なくとも含有することを特徴とするインク。

（上記式中、Ｒ₁は、下記の何れかで示される構造であり、

An ink comprising at least a dye A represented by the following structural formula and a cyan dye other than the dye A as coloring materials.

(In the above formula, R ₁ is a structure represented by any of the following:

前記染料Ａ以外のシアン染料が、C.I.Direct Blue 199である請求項１に記載のインク。   The ink according to claim 1, wherein the cyan dye other than the dye A is C.I.Direct Blue 199. 前記染料Ａ以外のシアン染料が、C.I.Reactive Blue 14である請求項１に記載のインク。   The ink according to claim 1, wherein the cyan dye other than the dye A is C.I.Reactive Blue 14. 前記染料Ａ以外のシアン染料が、C.I.Reactive Blue 14の加水分解物である請求項１に記載のインク。   The ink according to claim 1, wherein the cyan dye other than the dye A is a hydrolyzate of C.I.Reactive Blue 14. 前記染料Ａと前記染料Ａ以外のシアン染料との混合比が質量比で染料Ａ：染料Ａ以外のシアン染料＝５：１〜１：５の範囲である請求項１〜４の何れか１項に記載のインク。   The mixing ratio of the dye A and a cyan dye other than the dye A is in the range of a dye A: a cyan dye other than the dye A = 5: 1 to 1: 5. The ink described in 1. 請求項１〜５の何れか１項に記載のインクを少なくとも使用するインクジェット記録方法であって、記録媒体への該インク打込み量が３×１０^-5〜６×１０^-5ｍｌ／ｍ²の時の上記記録媒体上での画像のＬ^*、Ｃ^*、ｈが下記の範囲をとることを特徴とするインクジェット記録方法。
Ｌ^*≧１５ Ｃ^*≧７０ ２７０≦ｈ≦３１５ An ink jet recording method using at least the ink according to any one of claims 1 to 5, wherein the amount of ink applied to a recording medium is 3 × 10 ^{−5 to} 6 × 10 ⁻⁵ ml / m ² . An ink jet recording method, wherein L ^* , C ^* , and h of the image on the recording medium at the time have the following ranges.
L ^* ≧ 15 C ^* ≧ 70 270 ≦ h ≦ 315

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