JP4932893B2 - 色付けされた高Dk眼科用成形品及び同成形品の製造方法 - Google Patents
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Description
本発明は、広くは、光学技術及び眼科技術に関する。より具体的には、本発明は、色付けされたポリマー材料、色付けされた眼科用成形品、及び色付けされた眼科用成形品を製造するのに有用な方法に関する。さらに具体的には、本発明は、高Dkの可視性(「全体」又は「端から端まで」)色付けされたコンタクトレンズを製造するための組成物及び方法に関する。
1.高Dk眼科用成形品
眼科用成形品の分野、特にコンタクトレンズの分野で、生体適合性レンズとは、一般に、接触期間中、周囲の眼組織を及び眼性液を実質的に損傷しないレンズと定義することができる。“ophthalmically compatible”(「眼科用に適合性」)が、眼科用レンズの生体適合性要件をより適切に記述する。
多数の染料が多様な理由で眼科用成形品、たとえばコンタクトレンズに組み込まれてきた。二つのポピュラーなタイプの染料は、紫外線(UV)吸収剤を含む。染料をコンタクトレンズに組み込む一つの一般的な理由は、装用者の虹彩の見かけの視認色を変化させるレンズを製造するためである。レンズを染めるもう一つの理由は、使用者が、レンズ貯蔵、消毒又は洗浄容器内の透明な液の中でもレンズを容易に見つけられるようにすることである。この目的でレンズを染めることは、レンズを「可視性色付け」するためである。
本発明の目的にしたがって、本明細書で具現化し、広く記載するように、本発明は、一つの態様で、高い酸素透過係数を有するポリマーマトリックス、好ましくは、ポリシロキサンを含み、高い酸素透過係数を有するポリマーマトリックスと、その中に組み込まれた顔料とを含む軟質で色付けされた眼科用成形品に関する。
を含む軟質で色付けされた眼科用成形品を製造する方法に関する。
本発明は、以下の発明の詳細な説明及びその中で提示される例を参照することによってより容易に理解することができる。ポリマー及びポリマー配合物を処理するための具体的な方法及び/又は方法条件ならびにパラメータはそれ自体、もちろん変化するため、本発明は、記載された特定の方法及び条件及びパラメータに限定されないということが理解されよう。また、本明細書で使用する術語は、特定の実施態様を説明するためだけに使用され、限定を加えることを意図しないということが理解されよう。さらに、請求の範囲を含む本明細書で使用される単数形は、文脈が明らかに他義を指図しない限り、複数の参照対象をも含むということが留意されなければならない。
本明細書で使用する「眼科用成形品」とは、眼又は涙液と密接して配置される成形品又はレンズ、たとえば視力矯正用コンタクトレンズ(たとえばスフェリカル、トーリック、バイフォーカルなど)、眼の色を変化させるためのコンタクトレンズ、眼科用薬物送出装置、眼の組織を保護する装置(たとえば眼科用治癒促進レンズ)などをいう。特に好ましい眼科用成形品は、色付けされたコンタクトレンズ、特に視力矯正用コンタクトレンズである。
((cm3酸素)(mm)/(cm2)(sec)(mm Hg))×10-9
と定義される。
((cm3酸素)(mm)/(cm2)(sec)(mm Hg))×10-10
と定義される)。これらは、当該技術で一般に使用される単位である。したがって、当該技術における使用とで統一するため、単位「barrer」は、上記で定義した意味を有する。たとえば、90barrer(「酸素透過係数barrer」)のDk及び90ミクロン(0.090mm)の厚さを有するレンズは、100barrer/mmのDk/t(「酸素透過率barrer」/mm)を有することになる。
好ましい実施態様では、ポリマー前駆体は、少なくとも約300の数平均分子量を有するプレポリマー、たとえばマクロマーである。プレポリマーは、より好ましくは約300〜約30,000、より好ましくは約500〜約20,000、さらに好ましくは約800〜約20,000の数平均分子量を有する。もっとも好ましくは、プレポリマーは、約1,000〜約10,000の数平均分子量を有する。
酸素透過重合性材料は、重合すると比較的高い酸素拡散速度を示すポリマーを形成することができる広い範囲の材料を含む。加えて、これらの材料は、比較的眼科用に適合性でなければならない。これらの酸素透過重合性材料は、シロキサン含有マクロマー及びモノマー、フッ素含有マクロマー及びモノマーならびに炭素−炭素三重結合含有マクロマー及びモノマーを含むが、これに限定されない。酸素透過マクロマー又はモノマーはまた、親水性基を含むことができる。
イオン透過重合性材料は、重合すると比較的高いイオン拡散速度を示すポリマーを形成することができる広い範囲の材料を含む。加えて、これらの材料は、比較的眼科用に適合性を有していなければならない。これらのイオン透過重合性材料は、アクリレート及びメタクリレート、たとえば2−ヒドロキシエチルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド及びN,N−ジメチルアクリルアミド(DMA);ポリ(アルキレングリコール)、たとえばポリ(エチレングリコール)、N−ビニルピロリドン、たとえばN−ビニル−2−ピロリドンなどならびにそれらの混合物を含むが、これに限定されない。他のイオン透過材料は、米国特許第5,760,100号に開示され、記載されているものを含むが、これに限定されない。
イオン透過重合性材料に対する酸素透過重合性材料の比は、成形されるポリマー製品の選択された最終使用のために選択される酸素透過係数とイオン透過性とのバランスに依存して実質的に変化する。好ましくは、完全に水和したレンズにおける酸素透過材料とイオン透過材料(水を含む)との容量比は、約40:約60〜約60:約40である。しかし、重量%がレンズ製造にはより好都合に利用されるため、レンズの全重量に基づく重量%が定義される。好ましくは、実質的にイオン透過材料及び酸素透過材料だけを有する長期装用コンタクトレンズは、予備重合混合物中、全重合性材料重量に基づいて約60〜約85重量%の酸素透過重合性材料及び約15〜約40重量%のイオン透過重合性材料を有する。より好ましくは、予備重合混合物は、全重合性材料重量に基づいて約70〜約82重量%の酸素透過重合性材料及び約18〜約30重量%のイオン透過重合性材料を含む。
先に述べたように、角膜は、血流から酸素を受け取る他の組織とは対照的に、主に環境にさらされている角膜表面から酸素を受け取る。したがって、長時間眼に装用されるかもしれない眼科用レンズは、角膜の健康を支えるために、十分な酸素がレンズを透過して角膜に到達するようにしなければならない。角膜が不十分な量の酸素しか受け取れない一つの結果は、角膜が腫脹することである。好ましい実施態様では、本眼科用レンズの酸素透過率は、臨床的に重大な程度の角膜腫脹が起こることを防ぐのに十分である。
J=酸素流束[マイクロリットルO2/cm2−分]、Poxygen=(Pmeasured−Pwater蒸気)=(気流中の%O2)[mm Hg]=気流中の酸素の分圧
Pmeasured=大気圧(mm Hg)
Pwater蒸気=34℃で0mm Hg(ドライセル中)(mm Hg)
Pwater蒸気=34℃で40mm Hg(ウェットセル中)(mm Hg)
t=さらされる試験区域のレンズの平均厚さ(mm)
Dkは、barrer単位、すなわち((cc酸素)(mm)/cm2)××(sec/mm Hg)××10−10で表される。
適切なポリマーレンズ材料の例は、Nicolsonらに発行された米国特許第5,760,100号、Muellerらに発行された米国特許第4,136,250号、Deichertらに発行された米国特許第4,153,641号、Muellerらに発行された米国特許第4,605,712号、Harvey IIIに発行された米国特許第4,711,943号、Laiに発行された米国特許第5,158,717号、Nanduらに発行された米国特許第5,260,000号及びYokayamaらに発行された米国特許第5,346,946号(これらすべてを引用例として本明細書に含める)に開示され、記載されているものを含むが、これに限定されない。好ましくは、ポリマーマトリックスは、ポリシロキサン、フルオロシロキサン、フッ素含有モノマー、親水性モノマー、疎水性モノマーもしくはそれらのコポリマー又はそれらの混合物を含む。
本発明はさらに、上記で定義した本発明の少なくとも一つのポリマー前駆体又はマクロマーと、適切ならば、少なくとも一つのビニル性コモノマー(a)との重合生成物を含むポリマーマトリックスに関する。
本発明に有用な放射線吸収添加物のクラスは、有機又は無機顔料又はそれらの誘導体である。有用な顔料は、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、酸化チタン(IV)、赤色酸化鉄、黄色酸化鉄、クロモフタルバイオレット及びクロモフタルオキシドグリーンを含むが、これらに限定されない。有機顔料、特にフタロシアニン顔料、より具体的には銅フタロシアニン顔料、さらに具体的には銅フタロシアニンブルー顔料(たとえばCIピグメントブルー15、構造No.74160)の使用が好ましい。
好ましくは、上記で概説した顔料を分散剤に分散させて混和性の液状着色剤分散系を形成する。通常、顔料は、そのままではレンズ形成材料と十分に混合しない。顔料は凝集し、小さな斑点を形成し、得られるレンズの可視性能を損なう。分散剤の使用がこの問題を解消する。分散剤は、顔料粒子を、レンズ形成材料との混合の前に懸濁させ、分離させるように働く。
重合反応(光重合又は光架橋)は、特に、光開始剤を使用して実施することができる。光開始剤の例は当業者には周知であり、具体的に、適切な光開始剤は、ベンゾインメチルエーテル、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンならびにCiba Specialty Chemicals(米ニューヨーク州Tarrytown)から市販されているDAROCUR及びIRGACURタイプ、好ましくはDAROCUR 1173(登録商標)及びDAROCUR 2959(登録商標)を含むが、これらに限定されない。たとえばマクロマーに組み込むことができるか、特別なコモノマー(a)として使用することができる反応性光開始剤もまた適切である。これらの例は、EP632329に見いだされる。
本発明の眼科用レンズは、所望の長期接触期間中に眼組織及び眼性流体に対し生体適合性がある表面を有する。一つの好ましい実施態様では、本発明の眼科用レンズは、上記で定義したコア材料であって、少なくとも一部をそのコア材料よりも親水性かつ疎油性である面によって包囲されたコア材料を含む。眼組織及び涙液とのレンズの適合性を高めるためには親水性表面が望ましい。表面親水性が増すにつれ、脂質及びタンパク質系異物の望ましくない誘引及び付着が通常は減少する。表面親水性の他にも、レンズにおける付着物蓄積に寄与しうる要因、たとえば免疫学的反応がある。脂質及びタンパク質系異物の付着はレンズに曇りを生じさせ、それにより、可視透明度が低下する。タンパク質系付着物はまた、他の問題、たとえば眼への刺激感を生じさせるおそれがある。連続的又は断続的に長期装用したのち、レンズを清浄、すなわち付着物除去のために眼から取り出さなければならない。したがって、表面親水性の増大と、それに付随する生物学的異物の付着の減少が、装用時間を増大させる。
A.眼科用成形品
上記で概説したすべての情報は当然、コンタクトレンズだけでなく、本発明の他の成形品にも当てはまる。可視性色付けされた眼科用レンズが好ましい製品であるが、本発明は、半透明な自動車シールド又はガラス、フィルムもしくは膜、たとえば拡散制御のための膜、情報記憶もしくはフォトレジスト材料のための光構造化性フィルム及びプラスチック眼鏡を含む多様な半透明又は透明なポリマー製品の製造に用途を有することができるが、これに限定されない。本明細書で使用する眼科用レンズとは、コンタクトレンズ(ハード又はソフト)、眼内レンズ及び人工角膜をいう。本発明は、ユーザが、レンズを入れた容器の中でレンズを識別することができるように端から端まで色付けされた、軟質で色付けされた高Dkコンタクトレンズの製造に関して特別の用途がある。
上記のように、本眼科用成形品は、コンタクトレンズとして特に用途がある。内面(ベースカーブ)から外面(フロントカーブ)までで十分な酸素及び水透過率を有するコンタクトレンズは、実質的な角膜腫脹又は装用者の不快感なしに、より長い期間連続装用することができる。装用方法は、(a)レンズを眼にはめて、(b)一定期間、角膜の健康又は装用者の快適さに実質的な悪影響を及ぼすことなくレンズを眼及び涙液と密接した状態に置くことを含む。
本発明の色付けされた高Dk眼科用成形品又はレンズは、一般に、ポリマー前駆体(及びコモノマー)及び顔料分散系を含む重合性材料を徹底的に混合し、適量の混合物をレンズ型キャビティに適用し、重合を開始させることによって製造することができる。光開始剤、たとええば上記で開示した市販の光開始剤を予備重合混合物(ポリマー前駆体及び顔料分散系)に加えて重合の開始を支援してもよい。重合は、重合性材料に依存して放射線、たとえばマイクロ波、熱、電子ビーム及び紫外線の適用を含むことができる多数の周知の技法によって開始させることができる。好ましい重合開始方法は、紫外線の適用による方法である。予備重合混合物を型に入れるためには、それ自体公知の方法、たとえば、特に、たとえば滴下投入による従来の計量供給を使用することができる。適切な型又は型半は、ポリマー前駆体を架橋又は重合させるのに十分な選択された波長の放射線を透過させる使い捨て又はリサイクル可能なポリマー材料(たとえばポリプロピレン又はポリスチレン)から製造することができる。あるいはまた、再使用可能な型は、石英、サファイア又は金属のような材料から製造することもできる。
前記開示は、当業者が本発明を実施することを可能にする。読者が特定の実施態様及びその利点をよりよく理解することができるよう、以下の例を参照することを提案する。しかし、以下の例は、本発明の範囲をいかなるふうにも限定するものと読まれるべきではない。以下の例のうち、例1A〜1Dは、全体を引用例として本明細書に取り込む、Nicolsonらに発行された米国特許第5,760,100号に開示され、記載されている材料にしたがって構成した。
ヒドロキシエチルプロポキシ末端基を有するポリ(ジメチルシロキサン)ジアルカノール(Shin Etsu Chemical社、東京、日本)1モル当量(約100グラム)を、ジブチルスズジラウレート触媒(Pfaltz & Bauer社、米コネチカット州Waterbury)約0.2グラムの存在下で、イソホロンジイソシアネート(Aldrich Chemical社、米ウィスコンシン州Milwaukee)2モル当量(約21.2グラム)と、室温(約21℃)で反応させることにより、ポリシロキサンマクロマーを調製した。約48時間の反応時間ののち、ポリ(エチレングリコール)(「PEG」、約610g/mol Mn、Dow Chemical社、米ミシガン州Midland)2.02モル当量(約38.7グラム)及びジブチルスズジラウレート約0.17グラム(PEGの約0.43重量%)を前工程からの反応生成物80グラムに加えた。十分なクロロホルム(Aldrich Chemical社)を混合物に加えて混合物を均一にした。この混合物を室温で約15時間攪拌した。次に、混合物を、約44〜48℃の温度で約8時間、油浴で取り囲むことによって温度を実質的に一定に維持しながら攪拌した。次に、混合物を室温で約8時間攪拌することにより、クロロホルムを蒸発させて固形分約50重量%の最終濃度を達成した。次に、イソシアナトエチルメタクリレート(「IEM」、Monomer Polymer社、米ペンシルバニア州Feasterville)約2.14モル当量(約10.4グラム)を混合物に加えた。最後に、混合物をアルミニウム箔で覆い、室温で約17時間攪拌して、モルあたり約4000グラムの数平均分子量(Mn)を有するポリシロキサン含有マクロマーを得た。
例1A(i)に記載された手順に実質的にしたがってポリシロキサンマクロマーを調製した。
1030g/molの平均分子量を有し、末端基滴定によるとヒドロキシル基1.96meq/gを含有するパーフルオロポリエーテルFomblin(登録商標)ZDOL(Ausimont社、Milan)51.5g(50mmol)をジブチルスズジラウレート50mgとともに三つ口フラスコに導入した。フラスコ内容物を攪拌しながら約20mbarまで減圧排気したのち、アルゴンで減圧を解除した。この操作を2回繰り返した。次に、アルゴン下に維持した蒸留したばかりのイソホロンジイソシアネート22.2g(0.1mol)をアルゴンの向流に加えた。水浴で冷却することにより、フラスコの温度を30℃未満に維持した。室温で一夜攪拌したのち、反応は完了した。イソシアネート滴定は、NCO含量1.40meq/g(理論値1.35meq/g)を示した。平均分子量2000g/mol(滴定によるとヒドロキシル基1.00meq/g)の、Shin-Etsuのα,ω−ヒドロキシプロピル末端ポリジメチルシロキサンKF-6001 202gをフラスコに導入した。フラスコ内容物を約0.1mbarまで減圧排気し、アルゴンで減圧を解除した。この操作を2回繰り返した。ガス抜きしたシロキサンを、アルゴン下に維持した蒸留したばかりのトルエン202mlに溶解し、ジブチルスズジラウレート(DBTDL)100mgを加えた。溶液を完全に均一化したのち、イソホロンジイソシアネート(IPDI)と反応したすべてのパーフルオロポリエーテルをアルゴン下に加えた。室温で一夜攪拌したのち、反応は完了した。高真空下、室温で溶媒を除去した。マイクロ滴定は、ヒドロキシル基0.36meq/g(理論値0.37meq/g)を示した。2−イソシアナトエチルメタクリレート(IEM)13.78g(88.9mmol)を、アルゴン下、α,ω−ヒドロキシプロピル末端ポリシロキサン−パーフルオロポリエーテル−ポリシロキサン3ブロックコポリマー(化学量論的平均で3ブロックコポリマー、ただし他のブロック長もまた存在する)247gに加えた。この混合物を室温で3日間攪拌した。すると、マイクロ滴定は、イソシアネート基をもはや示さなかった(検出限界0.01meq/g)。メタクリル基0.34meq/g(理論値0.34meq/g)が見出された。
α,ω−ビス−アミノプロピル−ジメチルポリシロキサンとD(+)グルコン酸d−ラクトンとの反応
反応の前に、合成に使用するアミノ官能化ポリジメチルシロキサン(X-22-161-C、Shin Etsu、日本)をアセトニトリル中に微細に分散させ、抽出したのち、分子蒸留に付した。
窒素雰囲気下のドライボックス中、乾燥PDMSジプロポキシエタノール(Shin-Etsu)約200グラムを容器に加えた。PDMSジアルカノール1モルあたり約2モルに等しい量のイソシアナトエチルメタクリレート(IEM)を容器に加えた。PDMSジアルカノール重量に基づいて約0.1重量%のジブチルスズジラウレート(DBTL)触媒を攪拌棒とともに容器に加えた。容器を攪拌プレートの上で油浴に浸漬し、クランプで固定した。UPC気流を約2psigで混合物に通した。この混合物を室温(約22℃で)約24時間攪拌した。次に、イソシアネート含量に関して混合物を分析し、PDMSジアルコキシアルカノールが完全に反応していない場合は、IEMを加える反復手順を実施した。混合物を約24時間以上攪拌した。製造されたマクロマーは、シロキサン含有マクロマーであった。
以下の例は、本発明の実施態様による、オルガノシロキサンモノマー、Shin-Etsu KF2801又はTRIS中の青顔料、銅フタロシアニンの分散系の調製を示す。この分散系をコンタクトレンズ配合物に使用した。これらの製品はFDAによって承認され、管理されているため、分散系は、GMP法及び条件にしたがって徹底的に清浄された器具を用いて調製されなければならない。
本発明のレンズ配合物100%を使用するとき、成分の%(グラム(g)に換算)は次のとおりであった。
24.95%エタノール=24.95g
28.88%DMA=28.88g
19.25%TRIS=19.25g
25.92%マクロマー=25.92g
1.00%DAROCUR=1.00g
100.00%=100.00g
エタノール24.95g、DMA28.9g、例1Bのマクロマー25.92g、光開始剤(Darocur(登録商標)1173)1g及び銅フタロシアニンを260ppm含有するTRIS19.25gの分散系からレンズ形成配合物を調製した。完全な均一化及びそれに続くろ過ののち、配合物を2分割式ポリプロピレン型コンタクトレンズ型のフロントカーブ型半に計量供給した。型を閉じ、UV照射(1.8〜5.3mW/cm2、30〜35分)によって重合反応を実施し、同時に架橋させた。次に、型を開き、レンズを保持する型半を抽出トレーに入れた。イソプロパノールで約4時間抽出したのち、レンズを二つの別個の60分期間に水に浸すことによって平衡させた。
Claims (19)
- (a)顔料の粒子と、アルキレントリス(トリメチルシロキシ)シラン、ジメチルアクリルアミド、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、イソブチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソデシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルアクリレート、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルバレレート、スチレン、クロロプレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、1−ブテン、ブタジエン、メタクリロニトリル、ビニルトルエン、ビニルエチルエーテル、ぺルフルオロヘキシルエチルチオカルボニルアミノエチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、トリフルオロエチルメタクリレート、ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレート、ヘキサフルオロブチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、TRIS、3−メタクリルオキシプロピルペンタメチルジシロキサン、ビス(メタクリルオキシプロピル)テトラメチルジシロキサン及びそれらの混合物を含むモノマーからなる群から選択される分散剤とを、磨粉機又はマイクロ流動化装置中で混和することによって顔料分散系を調製する工程と、
(b)(a)で調製された前記顔料分散系を、高い酸素透過係数を有するポリマー又はコポリマーを形成することができるレンズ形成材料に加えて、混合して、色付けされたプレポリマー混合物を形成する工程であって、加えられる前記顔料分散系の量が、前記色付けされたプレポリマー混合物中に0.0001重量%〜0.02重量%の顔料濃度を作り出すのに十分であり、前記レンズ形成材料が、酸素透過重合性材料及びイオン透過重合性材料を含み、前記酸素透過重合性材料が、ポリシロキサン含有マクロマーもしくはモノマー、フッ素含有マクロマーもしくはモノマー又は炭素−炭素三重結合含有マクロマーもしくはモノマーを含む、工程と、
(c)前記色付けされたプレポリマー混合物を型に計量供給する工程と、
(d)前記色付けされたプレポリマー混合物を前記型の中で架橋又は重合させて、ポリマーマトリックス及びその中にとり込んだ前記顔料を含み、30〜200ミクロンの中心厚さ及び少なくとも60barrer/mmの酸素透過率(Dk/t)を有する軟質で色付けされたコンタクトレンズを形成する工程と
を含む、軟質で色付けされたコンタクトレンズを製造する方法。 - 前記酸素透過重合性材料が、500〜20,000の数平均分子量を有するポリ(ジメチル)シロキサンマクロマーを含む、請求項1記載の方法。
- 前記分散剤が、メチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソデシルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、ヘキサフルオロブチル(メタ)アクリレート、HEMA、TRIS及びアクリロニトリル又はそれらの混合物からなる群より選択される、請求項項1又は2記載の方法。
- 前記分散剤が、TRISである、請求項3記載の方法。
- 前記色付けされたプレポリマー混合物中の前記顔料分散系の顔料濃度が、0.0001重量%〜0.01重量%である、請求項1〜3のいずれか1項記載の方法。
- 前記ポリマーマトリックスが、ポリシロキサン、フルオロシロキサン、フッ素含有モノマー、親水性モノマー、疎水性モノマーもしくはそれらのコポリマー又はそれらの混合物を含む、請求項1〜5のいずれか1項記載の方法。
- イオン透過重合性材料が、ヒドロキシル置換低級アルキルアクリレート、ヒドロキシル置換低級アルキルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、低級アルキルアクリルアミド、低級アルキルメタクリルアミド、エトキシル化アクリレート、エトキシル化メタクリレート、ヒドロキシル置換低級アルキルアクリルアミド、ヒドロキシル置換低級アルキルメタクリルアミド、ヒドロキシル置換低級アルキルビニルエーテル、ビニルスルホン酸ナトリウム、スチレンスルホン酸ナトリウム、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、N−ビニルピロール、N−ビニル−2−ピロリドン、2−ビニルオキサゾリン、2−ビニル−4,4′−ジアルキルオキサゾリン−5−オン、2−及び4−ビニルピリジン、合計3〜5個の炭素原子を有するビニル性不飽和カルボン酸、アミノ−低級アルキル(「アミノ」はまた第四アンモニウムを含む)アクリレート、アミノ−低級アルキルメタクリレート、モノ−低級アルキルアミノ−低級アルキルアクリレート、モノ−低級アルキルアミノ−低級アルキルメタクリレート、ジ低級アルキルアミノ−低級アルキルアクリレート、ジ低級アルキルアミノ−低級アルキルメタクリレート並びにアリルアルコールからなる群より選択される親水性コモノマーを含む、請求項1〜6のいずれか1項記載の方法。
- 親水性コモノマーが、N−ビニル−2−ピロリドン、アクリルアミド、メタクリルアミド、ヒドロキシル置換低級アルキルアクリレート、ヒドロキシル置換低級アルキルメタクリレート、ヒドロキシル置換低級アルキルアクリルアミド、ヒドロキシル置換低級アルキルメタクリルアミド又は合計3〜5個の炭素原子を有するビニル性不飽和カルボン酸である、請求項7記載の方法。
- 親水性コモノマーが、ヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA)、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、トリメチルアンモニウム−2−ヒドロキシプロピルメタクリレートヒドロクロリド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、アリルアルコール、ビニルピリジン、グリセロールメタクリレート、N−(1,1−ジメチル−3−オキソブチル)アクリルアミド、N−ビニル−2−ピロリドン、アクリル酸又はメタクリル酸である、請求項7記載の方法。
- 顔料が、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、酸化チタン(IV)、赤色酸化鉄、黄色酸化鉄、クロモフタルバイオレット又はクロモフタルオキシドグリーンである、請求項1〜9のいずれか1項記載の方法。
- 顔料が、フタロシアニン顔料である、請求項10記載の方法。
- 顔料が、銅フタロシアニン顔料である、請求項11記載の方法。
- 顔料の粒子が、HORIBA LA-910粒度アナライザによって測定される0.05μm〜1μmの平均又はメジアン粒度を有する、請求項1〜12のいずれか1項記載の方法。
- コンタクトレンズが、レンズ全体で均一に色付けされる、請求項1〜13のいずれか1項記載の方法。
- 前記色付けされたプレポリマー混合物の前記型の中での架橋又は重合が、酸素を10000ppm未満有する雰囲気中で行なわれる、請求項1〜14のいずれか1項記載の方法。
- 前記雰囲気が、酸素を1000ppm未満含む、請求項15記載の方法。
- 前記型の中の前記色付けされたプレポリマー混合物の架橋又は重合の前に、前記色付けされたプレポリマー混合物がガス抜きされる、請求項1〜16のいずれか1項記載の方法。
- コンタクトレンズが、少なくとも70barrers/mmの酸素透過率を有する、請求項1〜17のいずれか1項記載の方法。
- 請求項1〜18のいずれか1項記載の方法で得られるコンタクトレンズ。
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