JP4891469B2

JP4891469B2 - トラクションドライブ用流体

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Publication number: JP4891469B2
Application number: JP18639998A
Authority: JP
Inventors: 吉田　　幸生; 俊之坪内; 元久井戸; 一志畑
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 1998-07-01
Filing date: 1998-07-01
Publication date: 2012-03-07
Anticipated expiration: 2018-07-01
Also published as: DE69914537D1; KR100618754B1; EP0968987B1; KR20000011338A; EP0968987A1; CA2277592A1; DE69914537T2; JP2000017280A; CA2277592C

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、トラクションドライブ用流体に関し、より詳しくは、特に高温でのトラクション係数が高く、かつ低温粘度特性に優れたトラクションドライブ用流体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
自動車用トラクション式ＣＶＴ（無段変速機）は、トルク伝達容量が大きく、また使用条件も過酷なため、使用するトラクションオイルのトラクション係数は、使用温度範囲での最低値すなわち高温（１４０℃）でのトラクション係数がＣＶＴの設計値よりも十分に高いことが必須である。
【０００３】
また一方では、寒冷地での低温始動性のために、−４０℃でも低い粘度（１５万ｍＰａ・ｓ以下）の低温粘度特性が要求されている。
さらに、高温でも使用するので、高温における基油の揮発防止性と、十分な油膜保持性が要求される。
上記の性能のうち、特に高温でのトラクション係数と低温粘度とは相反する性能で、両方を満足するトラクションオイルの開発が望まれてはいたものの、その開発は非常に困難を窮めた。このような背景のもとに、本発明者らは鋭意研究を実施し、高温トラクション係数に優れる化合物群を見出したが（特公平７−１０３３８７号公報）、低温粘度特性に関して未だ不十分であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記観点からなされたもので、高温でのトラクション係数が高く、かつ低温粘度特性に優れたトラクションドライブ用流体を提供することを目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは更に鋭意研究を続けた結果、合成油の中から上記発明の目的を効果的に達成しうる化合物を見出し、本発明を完成したものである。すなわち、本発明の要旨は下記の通りである。
【０００６】
（１）原料オレフィンとして２−メチレン−３−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタンと２，３−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エンの混合物を用い、二量化の触媒として三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体を用いて調製された、ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン環化合物の二量体の水素化物を４０℃における動粘度が１０〜２５ｍｍ ² ／ｓとなるように蒸留して得られる、下記の物性を有する合成油を、基油として使用することを特徴とするトラクションドライブ用流体。
【０００７】
（イ）分子量：２１０以上
（ロ）４０℃における動粘度：１０〜２５ｍｍ² ／ｓ
（ハ）粘度指数：６５以上
（ニ）流動点：−４５℃以下
（ホ）２０℃における密度：０．９３ｇ／ｃｍ ³ 以上
（ヘ）１４０℃におけるトラクション係数：同温度における２，４−ジシクロヘキシル−２−メチルペンタンのトラクション係数の９０％以上
【０００８】
（２）蒸留が精密蒸留により行われたものである（１）に記載のトラクションドライブ用流体。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明を詳細に説明する。
先ず、本発明のトラクションドライブ用流体に基油として使用する合成油は上記の▲１▼〜▲６▼の物性を有することが肝要である。それぞれ物性について述べると、
▲１▼分子量：２１０以上
好ましくは２１５〜２９０である。分子量が２１０未満であると、高温で使用する際揮発し、また引火の恐れもあるので好ましくない。
▲２▼４０℃における動粘度：１０〜２５ｍｍ²／ｓ
好ましくは１２〜２４ｍｍ²／ｓである。１０ｍｍ²／ｓ未満であると、高温で粘度が低くなり過ぎて十分な潤滑油膜厚が得られなくなり好ましくない。一方、２５ｍｍ²／ｓを超えると、−４０℃における低温粘度が１５万ｍＰａ・ｓを超える場合があり好ましくない。
▲３▼粘度指数：６０以上
好ましくは６５以上である。６０未満であると、−４０℃における低温粘度が１５万ｍＰａ・ｓを超える場合があり好ましくない。
【００１０】
▲４▼流動点：−４０℃以下
好ましくは−４５℃以下である。−４０℃より高いと、寒冷地での使用が困難になり好ましくない。
▲５▼２０℃における密度：０．９３ｇ／ｃｍ³以上
好ましくは０．９３〜１．５０ｇ／ｃｍ³である。０．９３ｇ／ｃｍ³未満であると、１４０℃におけるトラクション係数が低く好ましくない。
▲６▼１４０℃におけるトラクション係数：２，４−ジシクロヘキシル−２−メチルペンタンの値の９０％以上
好ましくは２，４−ジシクロヘキシル−２−メチルペンタンの値以上である。２，４−ジシクロヘキシル−２−メチルペンタンの値の９０％未満であると、１４０℃でのトルク伝達容量が十分でなく好ましくない。
【００１１】
上記の合成油は、▲１▼〜▲６▼の物性を満足すれば、特に限定されないが、ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン環化合物、ビシクロ〔３．２．１〕オクタン環化合物、ビシクロ〔３．３．０〕オクタン環化合物、ビシクロ〔２．２．２〕オクタン環化合物から選ばれる少なくとも一種の脂環化合物の二量体の水素化物から好ましく、選択することができる。
なかでも、ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン環化合物の二量体の水素化物が更に好ましく、すなわち下記一般式（Ｉ）
【００１２】
【化３】

【００１３】
（式中、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ水素原子あるいは炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｒ³は側鎖にメチル基、エチル基が置換してもよいメチレン基、エチレン基又はトリメチレン基を示し、ｎは０又は１を示し、ｐ及びｑはそれぞれ１〜３の整数を示す。）
で表される化合物である。
【００１４】
上記脂環化合物の二量体の水素化物の好ましい製造方法としては、例えば、アルキル基が置換してもよい下記オレフィンを二量化、水素化、蒸留の順に処理を行えばよい。
上記の原料のメチル基，エチル基あるいはプロピル基等のアルキル基が置換してもよいオレフィンとしては、例えば、ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン等のアルケニル置換ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン等のアルキリデン置換ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン等のアルケニル置換ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン等のアルキリデン置換ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；ビシクロ〔３．２．１〕オクテン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ〔３．２．１〕オクテン等のアルケニル置換ビシクロ〔３．２．１〕オクテン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ〔３．２．１〕オクテン等のアルキリデン置換ビシクロ〔３．２．１〕オクテン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ〔３．２．１〕オクタン等のアルケニル置換ビシクロ〔３．２．１〕オクタン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ〔３．２．１〕オクタン等のアルキリデン置換ビシクロ〔３．２．１〕オクタン；ビシクロ〔３．３．０〕オクテン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ〔３．３．０〕オクテン等のアルケニル置換ビシクロ〔３．３．０〕オクテン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ〔３．３．０〕オクテン等のアルキリデン置換ビシクロ〔３．３．０〕オクテン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ〔３．３．０〕オクタン等のアルケニル置換ビシクロ〔３．３．０〕オクタン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ〔３．３．０〕オクタン等のアルキリデン置換ビシクロ〔３．３．０〕オクタン；ビシクロ〔２．２．２〕オクテン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ〔２．２．２〕オクテン等のアルケニル置換ビシクロ〔２．２．２〕オクテン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ〔２．２．２〕オクテン等のアルキリデン置換ビシクロ〔２．２．２〕オクテン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ〔２．２．２〕オクタン等のアルケニル置換ビシクロ〔２．２．２〕オクタン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ〔２．２．２〕オクタン等のアルキリデン置換ビシクロ〔２．２．２〕オクタンなどを挙げることができる。
【００１５】
なかでも、前記の一般式（Ｉ）で表されるビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン環化合物の二量体の水素化物が好ましいので、対応する原料オレフィンとして、具体的には、例えば、ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；２−メチレンビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；２−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；２−メチレン−３−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；２，３−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；２−メチレン−７−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；２，７−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；２−メチレン−５−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；２，５−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；２−メチレン−６−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；２，６−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；２−メチレン−１−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；１，２−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；２−メチレン−４−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；２，４−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；２−メチレン−３，７−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；２，３，７−トリメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；２−メチレン−３，６−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；２−メチレン−３，３−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；２，３，６−トリメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；２−メチレン−３−エチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；２−メチル−３−エチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エンなどを挙げることができる。
【００１６】
なお、前記の二量化とは、同種のオレフィンの二量化のみならず、異種の複数のオレフィンの共二量化をも意味する。
上述のオレフィンの二量化は、通常触媒の存在下で必要に応じて溶媒を添加して行う。
この二量化に用いる触媒としては、通常、酸性触媒が使用される。具体的には、フッ化水素酸、ポリリン酸等の鉱酸類、トリフリック酸等の有機酸、塩化アルミニウム，塩化第二鉄，塩化第二スズ，三フッ化ホウ素，三フッ化ホウ素錯体，三臭化ホウ素，臭化アルミニウム，塩化ガリウム，臭化ガリウム等のルイス酸、トリエチルアルミニウム，塩化ジエチルアルミニウム，二塩化エチルアルミニウム等の有機アルミニウム化合物などを挙げることができるが、なかでも三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体，三フッ化ホウ素１．５水錯体，三フッ化ホウ素アルコール錯体などの三フッ化ホウ素錯体が好ましい。
【００１７】
これらの触媒の使用量は、特に制限されないが、通常は原料オレフィンに対して０．１〜１００重量％、好ましくは１〜２０重量％の範囲である。
この二量化にあたっては、溶媒は必ずしも必要としないが、反応時の原料オレフィンや触媒の取り扱い上あるいは反応の進行を調節する上で用いることもできる。このような溶媒としては、各種ペンタン，各種ヘキサン，各種オクタン，各種ノナン，各種デカン等の飽和炭化水素、シクロペンタン，シクロヘキサン，メチルシクロサン，デカリン等の脂環式炭化水素、ジエチルエーテル，テトラヒドロフラン等のエーテル化合物、塩化メチレン，ジクロルエタン等のハロゲン含有化合物、ニトロメタン，ニトロベンゼン等のニトロ化合物などを挙げることができる。
【００１８】
これら触媒等の存在下で二量化反応を行うが、その反応温度としては、一般に−７０〜１００℃、好ましくは−３０〜６０℃の範囲である。その温度範囲で触媒の種類や添加剤等により適当な条件が設定されるが、反応圧力は通常常圧であり、反応時間については、通常０．５〜１０時間である。
【００１９】
次に、このようにして得られた原料オレフィンの二量体を水素化し、目的とする二量体の水素化物とする。なお、水素化は別々に別の原料オレフィンを使用して二量化した二量体を適度に混合したものについて行ってもよい。
この水素化反応も、通常は触媒の存在下行うが、その触媒としては、ニッケル，ルテニウム，パラジウム，白金，ロジウム，イリジウム等の水添用触媒を挙げることができる。一般に、上記金属は通常、ケイソウ土，アルミナ，活性炭，シリカアルミナ等の担体に担持されたものが使用される。また、必要により水素化反応の助触媒としてゼオライト等の固体酸を使用してもよい。上記の触媒のなかで、生成した水素化物の物性の点からして、ニッケル／ケイソウ土が特に好ましい。この触媒の使用量は、上記二量化生成物に対して０．１〜１００重量％、好ましくは１〜２０重量％の範囲である。
【００２０】
また、この水素化反応は、前記二量化反応と同様に、無溶媒下でも進行するが、溶媒を用いることもでき、その場合、溶媒としては、各種ペンタン，各種ヘキサン，各種オクタン，各種ノナン，各種デカン等の飽和炭化水素やシクロペンタン，シクロヘキサン，メチルシクロサン，デカリン等の脂環式炭化水素などを挙げることができる。
【００２１】
反応温度としては、通常１００〜３００℃、好ましくは２００〜３００℃であり、反応圧力については、常圧から２００ｋｇ／ｃｍ²Ｇ、好ましくは常圧から１００ｋｇ／ｃｍ²Ｇの範囲で行うことができる。水素圧でいうと、５〜９０ｋｇ／ｃｍ²Ｇ、好ましくは１０〜８０ｋｇ／ｃｍ²Ｇである。反応時間は、通常１〜１０時間である。なお、生成した水素化物は、別の工程で別の原料オレフィンから生成した水素化物と混合して、トラクションドライブ用流体の基油に供してもよい。
【００２２】
さらに具体的には、前記の一般式（Ｉ）のビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン環化合物の二量体の水素化物の中から、前記の▲１▼〜▲６▼を満足する合成油として、後から実施例で詳述するように、原料オレフィンとして２−メチレン−３−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタンと２，３−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エンの混合物を用い、二量化の触媒として三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体を用いて調製されるｅｘｏ−２−メチル−ｅｘｏ−３−メチル−ｅｎｄｏ−２−〔（ｅｎｄｏ−３−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−ｅｘｏ−２−イル）メチル〕ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン（Ａ成分）、ｅｎｄｏ−２−メチル−ｅｘｏ−３−メチル−ｅｘｏ−２−〔（ｅｘｏ−３−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−ｅｘｏ−２−イル）メチル〕ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン（Ｂ成分）及びｅｎｄｏ−２−メチル−ｅｘｏ−３−メチル−ｅｘｏ−２−〔（ｅｎｄｏ−３−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−ｅｎｄｏ−２−イル）メチル〕ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン（Ｃ成分）、並びにこれらの混合物を挙げることができる。Ａ，Ｂ，Ｃ成分の構造式を下記の式（II），（III)，（IV）に示す。
【００２３】
【化４】

【００２４】
【化５】

【００２５】
【化６】

【００２６】
前記の▲１▼〜▲６▼の物性を満足する合成油をトラクションドライブ用流体の基油として使用するが、▲１▼〜▲６▼の物性の範囲から逸脱しないように、該合成油に他の液状物を混合して使用してもよい。例えば、高温トラクション係数を損なわない程度にポリα−オレフィン油（ＰＡＯ），ジエステル等の低粘度基油を混合したり、低温粘度を損なわない程度に脂環化合物系のトラクション基油，ジシクロペンタジエン系水添石油樹脂等の高温トラクション係数改良基材を混合することができる。なお、その混合する液状物の量は１５重量％以下である。
【００２７】
また、上記の合成油を主成分とする基油に、必要により酸化防止剤，防錆剤，清浄分散剤，流動点降下剤，粘度指数向上剤，極圧剤，耐摩耗剤，油性剤，消泡剤，腐食防止剤などの各種添加剤を適量配合することができる。
【００２８】
【実施例】
次に、本発明を実施例により具体的に説明するが、これらの実施例になんら制限されるものではない。
〔実施例１〕
（原料オレフィンの調製）
２リットルのステンレス製オートクレーブに、クロトンアルデヒド５６１ｇ（８モル）及びジシクロペンタジエン３５２ｇ（２．６７モル）を仕込み、１７０℃で３時間攪拌して反応させた。反応溶液を室温まで冷却した後、ラネーニッケル触媒〔川研ファインケミカル（株）製，Ｍ−３００Ｔ〕１８ｇを加え、水素圧９ｋｇ／ｃｍ²Ｇ、反応温度１５０℃で４時間水素化を行った。冷却後、触媒を濾別した後、濾液を減圧蒸留し、１０５℃／２０ｍｍＨｇ留分５６５ｇを得た。この留分をマススペクトル，核磁気共鳴スペクトルで分析した結果、この留分は２−ヒドロキシメチル−３−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタンであることが確認された。次いで、外径２０ｍｍ，長さ５００ｍｍの石英ガラス製流通式常圧反応管に、γ−アルミナ〔日揮化学（株）製，Ｎ６１２Ｎ〕２０ｇを入れ、反応温度２８５℃，重量空間速度（ＷＨＳＶ）１．１ｈｒ^-1で脱水反応を行い、２−メチレン−３−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン５５重量％及び２，３−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン３０重量％を含有する２−ヒドロキシメチル−３−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタンの脱水反応生成物４９０ｇを得た。
【００２９】
（二量体水素化物の調製）
１リットルの四つ口フラスコに三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体８ｇ、及び上記で得たオレフィン化合物４００ｇを入れ、メカニカルスターラーを用いて攪拌しながら、２０℃で４時間二量化反応を行った。この反応混合物を希ＮａＯＨ水溶液と飽和食塩水で洗浄した後、１リットルオートクレーブに水素化用ニッケル／ケイソウ土触媒〔日揮化学（株）製，Ｎ−１１３〕１２ｇを加え、水素圧３０ｋｇ／ｃｍ²Ｇ，反応温度２５０℃，反応時間６時間の条件で水素化反応を行った。反応終了後、濾過により触媒を除き、濾液を減圧で蒸留することにより、目的とする二量体水素化物２４０ｇを得た。この二量体水素化物の一般性状及びトラクション係数の測定結果を第１表に示す。
【００３０】
この二量体水素化物を、理論段数１２０段の回転バンド式蒸留装置にて２回精密蒸留分離することにより、１４９．２℃／５ｍｍＨｇ成分（Ａ成分）１ｇを得た。Ａ成分を分析したところ、純度９８重量％のｅｘｏ−２−メチル−ｅｘｏ−３−メチル−ｅｎｄｏ−２−〔（ｅｎｄｏ−３−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−ｅｘｏ−２−イル）メチル〕ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタンであることがわかった。Ａ成分の構造式は前記式（II）に示した通りである。
この構造解析で使用した、マスクロマトグラム、¹Ｈ−ＮＭＲ、¹³Ｃ−ＮＭＲ、¹³Ｃ−¹³Ｃ−ＮＭＲ、¹Ｈ−¹³Ｃ−ＮＭＲの各スペクトログラムを図１〜５に示す。
【００３１】
また、上記と同様に精密蒸留分離することにより、１３３．６℃／２ｍｍＨｇ成分（Ｂ成分）１ｇを得た。Ｂ成分を分析したところ、純度９９重量％のｅｎｄｏ−２−メチル−ｅｘｏ−３−メチル−ｅｘｏ−２−〔（ｅｘｏ−３−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−ｅｘｏ−２−イル）メチル〕ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタンであることがわかった。Ｂ成分の構造式は前記式（III)に示した通りである。
この構造解析で使用した、マスクロマトグラム、¹Ｈ−ＮＭＲ、¹³Ｃ−ＮＭＲ、¹³Ｃ−¹³Ｃ−ＮＭＲ、¹Ｈ−¹³Ｃ−ＮＭＲの各スペクトログラムを図６〜１０に示す。
なお、実施例１で調製した二量体水素化物をガスクロマトグラフィーで分析した結果、Ａ成分２０重量％、Ｂ成分６０重量％を含有していた。
【００３２】
〔実施例２〕
実施例１の精密蒸留で得られた、Ａ成分６５重量％、Ｂ成分２５重量％含有する留分の一般性状及びトラクション係数の測定結果を第１表に示す。
〔実施例３〕
実施例１において、水素化反応を、２５０℃、６時間で実施した代わりに２００℃、２時間で実施したこと以外は同様にして、目的とする二量体の水素化物２４０ｇを得た。この二量体水素化物を、理論段数１２０段の回転バンド式蒸留装置にて２回精密蒸留分離することにより、前記のＢ成分１ｇを得た。
【００３３】
また、上記と同様に精密蒸留分離することにより、１３８．６℃／２ｍｍＨｇ成分（Ｃ成分）１ｇを得た。Ｃ成分を分析したところ、純度１００重量％のｅｎｄｏ−２−メチル−ｅｘｏ−３−メチル−ｅｘｏ−２−〔（ｅｎｄｏ−３−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−ｅｎｄｏ−２−イル）メチル〕ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタンであることがわかった。Ｃ成分の構造式は前記式（IV）に示した通りである。
この構造解析で使用した、マスクロマトグラム、¹Ｈ−ＮＭＲ、¹³Ｃ−ＮＭＲ、¹³Ｃ−¹³Ｃ−ＮＭＲ、¹Ｈ−¹³Ｃ−ＮＭＲの各スペクトログラムを図１１〜１５に示す。
なお、実施例３で調製した二量体水素化物をガスクロマトグラフィーで分析した結果、Ｂ成分４５重量％、Ｃ成分４５重量％を含有していた
【００３４】
〔実施例４〕
実施例３の精密蒸留で得られた、Ｂ成分８８重量％、Ｃ成分１０重量％を含有する留分の一般性状及びトラクション係数の測定結果を第１表に示す。
〔参考例１〕
実施例１において、二量化反応の触媒を、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体８ｇの代わりに、四塩化スズ３２ｇを用いたこと以外は同様にして、目的とする二量体の水素化物１４０ｇを得た。この二量体水素化物の一般性状及びトラクション係数の測定結果を第１表に示す。
【００３５】
〔参考例２〕
実施例１において、二量化反応の触媒を、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体８ｇの代わりに、１１６％ポリリン酸２０ｇを用いて５０℃で反応させたこと以外は同様にして、目的とする二量体の水素化物２８０ｇを得た。この二量体水素化物の一般性状及びトラクション係数の測定結果を第１表に示す。
【００３６】
〔比較例１〕
還流冷却器、攪拌装置及び温度計を備えた５００ミリリットルの四つ口フラスコに、活性白土〔水澤化学工業（株）製ガレオンアースＮＳ〕４ｇ、ジエチレングリコールモノエチルエーテル１０ｇ及びα−メチルスチレン２００ｇ入れ、反応温度１０５℃に加熱し、４時間攪拌した。反応終了後、生成液をガスクロクロマトグラフィーで分析して、転化率７０％、目的物α−メチルスチレン線状二量体の選択率９５％、副生成物α−メチルスチレン環状二量体の選択率１％、三量体等の高沸点物選択率４％であることがわかった。この反応物を実施例１と同様に水素化、減圧蒸留を行うことにより、９９重量％純度のα−メチルスチレン線状二量体水素化物、すなわち２，４−ジシクロヘキシル−２−メチルペンタン１２５ｇを得た。この二量体水素化物の一般性状及びトラクション係数の測定結果を第１表に示す。
【００３７】
〔比較例２〕
１リットルのステンレス製オートクレーブに、クロトンアルデヒド３５０．５ｇ（５モル）及びジシクロペンタジエン１９８．３ｇ（１．５モル）を仕込み、１７０℃で２時間攪拌して反応させた。反応溶液を室温まで冷却した後、５％ルテニウム−カーボン触媒〔ＮＥケムキャット（株）製〕２２ｇを加え、水素圧７０ｋｇ／ｃｍ²Ｇ、反応温度１８０℃で４時間水素化を行った。冷却後、触媒を濾別した後、濾液を減圧蒸留し、７０℃／０．９ｍｍＨｇ留分２４２ｇを得た。この留分をマススペクトル，核磁気共鳴スペクトルで分析した結果、この留分は２−ヒドロキシメチル−３−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタンであることが確認された。次いで、外径２０ｍｍ，長さ５００ｍｍの石英ガラス製流通式常圧反応管に、γ−アルミナ〔日化精工（株）製，ノートンアルミナＳＡ−６２７３〕１５ｇを入れ、反応温度２７０℃，重量空間速度（ＷＨＳＶ）１．０７ｈｒ^-1で脱水反応を行い、２−メチレン−３−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン６５重量％及び２，３−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン２８重量％を含有する２−ヒドロキシメチル−３−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタンの脱水反応生成物１９６ｇを得た。
【００３８】
（二量体水素化物の調製）
５００ミリリットルの四つ口フラスコに活性白土〔水澤化学（株）製ガレオンアースＮＳ〕９．５ｇ及び上記で得たオレフィン化合物１９０ｇを入れ、１４５℃で３時間攪拌して二量化反応を行った。この反応混合物から活性白土を濾過した後、１リットルオートクレーブに水素化用ニッケル／ケイソウ土触媒〔日揮化学（株）製，Ｎ−１１３〕６ｇを加え、水素圧４０ｋｇ／ｃｍ²Ｇ，反応温度１６０℃，反応時間４時間の条件で水素化反応を行った。反応終了後、濾過により触媒を除き、濾液を減圧で蒸留することにより、目的とする沸点１２６〜１２８℃／０．２ｍｍＨｇ留分の二量体水素化物１１６ｇを得た。この二量体水素化物の一般性状及びトラクション係数の測定結果を第１表に示す。
〔比較例３〕
比較例１で得られたα−メチルスチレン線状二量体水素化物に、低粘度のポリα−オレフィン油（出光ＰＡＯ−５００２）を１５重量％混合した。この混合物の一般性状及びトラクション係数の測定結果を第１表に示す。
【００３９】
なお、上記の実施例及び比較例におけるトラクション係数の測定は、二円摩擦試験機にて行った。すなわち、接している同じサイズの円筒（直径５２ｍｍ、厚さ６ｍｍで被駆動側は曲率半径１０ｍｍのタイコ型、駆動側はクラウニングなしのフラット型）の一方を一定速度で、他方の回転速度を連続的に変化させ、両円筒の接触部分に錘により９８．０Ｎの荷重を与えて、両円筒間に発生する接線力、即ちトラクション力を測定し、トラクション係数を求めた。この円筒は軸受鋼ＳＵＪ−２鏡面仕上げでできており、平均周速６．８ｍ／ｓ、最大ヘルツ接触圧は１．２３Ｇｐａであった。また、流体温度（油温）１４０℃でのトラクション係数を測定するにあたっては、油タンクをヒーターで加熱することにより、油温を４０℃から１４０℃まで昇温させ、すべり率５％におけるトラクション係数を求めた。
【００４０】
【表１】

【００４１】
【表２】

【００４２】
【発明の効果】
本発明のトラクションドライブ用流体は、高温でのトラクション係数が高く、かつ低温粘度特性に優れており、寒冷地から高温地帯まで、全世界でトラクションドライブ式ＣＶＴ油として利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】：Ａ成分のマスクロマトグラム
【図２】：Ａ成分の¹Ｈ−ＮＭＲスペクトログラム
【図３】：Ａ成分の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトログラム
【図４】：Ａ成分の¹³Ｃ−¹³Ｃ二次元ＮＭＲスペクトログラム
【図５】：Ａ成分の¹Ｈ−¹³Ｃ二次元ＮＭＲスペクトログラム
【図６】：Ｂ成分のマスクロマトグラム
【図７】：Ｂ成分の¹Ｈ−ＮＭＲスペクトログラム
【図８】：Ｂ成分の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトログラム
【図９】：Ｂ成分の¹³Ｃ−¹³Ｃ二次元ＮＭＲスペクトログラム
【図１０】：Ｂ成分の¹Ｈ−¹³Ｃ二次元ＮＭＲスペクトログラム
【図１１】：Ｃ成分のマスクロマトグラム
【図１２】：Ｃ成分の¹Ｈ−ＮＭＲスペクトログラム
【図１３】：Ｃ成分の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトログラム
【図１４】：Ｃ成分の¹³Ｃ−¹³Ｃ二次元ＮＭＲスペクトログラム
【図１５】：Ｃ成分の¹Ｈ−¹³Ｃ二次元ＮＭＲスペクトログラム

Claims

原料オレフィンとして２−メチレン−３−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタンと２，３−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エンの混合物を用い、二量化の触媒として三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体を用いて調製された、ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン環化合物の二量体の水素化物を４０℃における動粘度が１０〜２５ｍｍ ² ／ｓとなるように蒸留して得られる、下記の物性を有する合成油を、基油として使用することを特徴とするトラクションドライブ用流体。
（イ）分子量：２１０以上
（ロ）４０℃における動粘度：１０〜２５ｍｍ² ／ｓ
（ハ）粘度指数：６５以上
（ニ）流動点：−４５℃以下
（ホ）２０℃における密度：０．９３ｇ／ｃｍ³ 以上
（ヘ）１４０℃におけるトラクション係数：同温度における２，４−ジシクロヘキシル− ２−メチルペンタンのトラクション係数の９０％以上
蒸留が精密蒸留により行われたものである請求項１に記載のトラクションドライブ用流体。