JP4836459B2 - Method for producing polyvinyl alcohol film and polyvinyl alcohol film - Google Patents
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Description
本発明は、無色透明性に優れたポリビニルアルコール系フィルムの製造方法及びそれにより得られるポリビニルアルコール系フィルムに関するものである。 The present invention relates to a method for producing a polyvinyl alcohol film excellent in colorless transparency and a polyvinyl alcohol film obtained thereby.
従来、ポリビニルアルコール系フィルムは、ポリビニルアルコール系樹脂を水などの溶媒に溶解して原液を調製した後、溶液流延法（キャスティング法）により製膜して、金属加熱ロール等を使用して乾燥することにより製造される。このようにして得られたポリビニルアルコール系フィルムは、透明性に優れたフィルムとして多くの用途に利用されており、その有用な用途の一つに偏光膜が挙げられる。かかる偏光膜は液晶ディスプレイの基本構成要素として用いられており、近年では高品位で高信頼性の要求される機器へとその使用が拡大されている。 Conventionally, a polyvinyl alcohol film is prepared by dissolving a polyvinyl alcohol resin in a solvent such as water to prepare a stock solution, then forming a film by a solution casting method (casting method), and drying using a metal heating roll or the like. It is manufactured by doing. The polyvinyl alcohol film thus obtained is used for many applications as a film having excellent transparency, and one of its useful applications is a polarizing film. Such a polarizing film is used as a basic component of a liquid crystal display, and in recent years, its use has been expanded to a device requiring high quality and high reliability.
このような中、液晶テレビなどの画面の高輝度化、高精細化に伴い、従来品より一段と無色透明性に優れたポリビニルアルコール系フィルムが要望されている。また、高輝度化に伴い、光源からの紫外線や熱線によるフィルムの黄変が問題になっている。かかる対策として、重合度が１５００〜５０００、エチレン単位の含有量が１〜４モル％、１，２−グリコール結合量が１．４モル％以下である変性ポリビニルアルコールから製膜されたＹＩ値２０以下のポリビニルアルコール系フィルムが提案されている（例えば、特許文献１参照）。 Under such circumstances, with the increase in brightness and definition of screens of liquid crystal televisions and the like, polyvinyl alcohol-based films that are more colorless and transparent than conventional products are being demanded. In addition, with the increase in brightness, yellowing of the film due to ultraviolet rays and heat rays from a light source has become a problem. As such a measure, a YI value of 20 formed from a modified polyvinyl alcohol having a degree of polymerization of 1500 to 5000, an ethylene unit content of 1 to 4 mol%, and a 1,2-glycol bond content of 1.4 mol% or less. The following polyvinyl alcohol films have been proposed (see, for example, Patent Document 1).
しかし、特許文献１の開示技術では、得られるポリビニルアルコール系フィルムの無色透明性が不充分である。黄色度を表すＹＩ値が１０程度では無色とは言えず、また、原反フィルムの色調に関しては言及されていない。 However, the disclosed technology disclosed in Patent Document 1 is insufficient in the colorless transparency of the resulting polyvinyl alcohol film. When the YI value representing yellowness is about 10, it cannot be said that the color is not colorless, and the color tone of the raw film is not mentioned.
したがって、近年の無色性に対する要望を鑑みると、Ｌａｂ表色系におけるａ値、ｂ値が、共に限りなくゼロに近いフィルムが必要とされている。なお、ａ値が０のとき、ｂ値５程度がＹＩ値１０程度に相当する。 Therefore, in view of the recent demand for colorlessness, there is a need for a film in which both the a value and the b value in the Lab color system are as close to zero as possible. When the a value is 0, the b value of about 5 corresponds to the YI value of about 10.
本発明は、光学特性に加え、無色透明性に優れたポリビニルアルコール系フィルムの製造方法を提供することを目的とするものである。 An object of this invention is to provide the manufacturing method of the polyvinyl alcohol-type film excellent in colorless transparency in addition to an optical characteristic.
本発明は、アルキルスルホン酸塩系の界面活性剤を含むポリビニルアルコール系樹脂水溶液を用いて、キャスト法によりポリビニルアルコール系フィルムを製膜する工程からなるポリビニルアルコール系フィルムの製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a polyvinyl alcohol film comprising a step of forming a polyvinyl alcohol film by a casting method using an aqueous polyvinyl alcohol resin solution containing an alkyl sulfonate surfactant.
アルキルスルホン酸塩系の界面活性剤は、一般式（１）：
Ｒ1ＳＯ3 - （１）
（ここで、Ｒ1はアルキル基を表わし、その炭素数は６〜３０であり、単独のアルキル基であっても、混合アルキル基であってもよい。）
を有する脂肪族アルキルスルホン酸塩である。
The alkyl sulfonate surfactant is represented by the general formula (1):
R 1 SO 3 - (1)
(Here, R 1 represents an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms and may be a single alkyl group or a mixed alkyl group.)
Ru aliphatic alkyl sulfonates der with.
アルキルスルホン酸塩系の界面活性剤が、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液中に、ポリビニルアルコール系樹脂に対して５０〜１０００ｐｐｍ含有されていることが好ましい。 The alkyl sulfonate surfactant is preferably contained in the polyvinyl alcohol resin aqueous solution in an amount of 50 to 1000 ppm based on the polyvinyl alcohol resin.
前記製造方法は、さらに、ブルーイング剤をポリビニルアルコール系樹脂に添加する工程を含むことが好ましい。 It is preferable that the manufacturing method further includes a step of adding a bluing agent to the polyvinyl alcohol resin.
また、本発明は、前記製造方法により得られるポリビニルアルコール系フィルムに関する。 Moreover, this invention relates to the polyvinyl alcohol-type film obtained by the said manufacturing method.
さらに、本発明は、重量平均分子量が１４００００〜２６００００であるポリビニルアルコール系樹脂を用いること、フィルムの厚みが３０〜７０μｍであること、フィルム幅が３ｍ以上であることが好ましい。 Furthermore, it is preferable that this invention uses the polyvinyl alcohol-type resin whose weight average molecular weight is 140000-26000, the thickness of a film is 30-70 micrometers, and the film width is 3 m or more.
本発明は、前記ポリビニルアルコール系フィルムからなる偏光膜、さらには偏光膜の少なくとも片面に保護膜を設けてなる偏光板に関する。 The present invention relates to a polarizing film comprising the polyvinyl alcohol film, and further to a polarizing plate comprising a protective film provided on at least one surface of the polarizing film.
本発明の製造方法により製造されるポリビニルアルコール系フィルムは、光線透過率に優れるうえ、色調に優れて無色透明性に優れており、偏光サングラスや液晶表示装置などに用いられる偏光フィルムの原反として、あるいは衣類や食品などの包装に用いられる包装材料として有用である。 The polyvinyl alcohol film produced by the production method of the present invention is excellent in light transmittance, excellent in color tone and excellent in colorless transparency, and as a raw material for a polarizing film used in polarized sunglasses, liquid crystal display devices, etc. Or, it is useful as a packaging material used for packaging clothing or food.
本発明は、アルキルスルホン酸塩系の界面活性剤を含むポリビニルアルコール系樹脂水溶液を用いて、キャスト法によりポリビニルアルコール系フィルムを製膜する工程からなるポリビニルアルコール系フィルムの製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a polyvinyl alcohol film comprising a step of forming a polyvinyl alcohol film by a casting method using an aqueous polyvinyl alcohol resin solution containing an alkyl sulfonate surfactant.
以下、本発明のポリビニルアルコール系フィルムの製造方法について具体的に説明する。 Hereinafter, the manufacturing method of the polyvinyl alcohol-type film of this invention is demonstrated concretely.
本発明の製造方法においては、ポリビニルアルコール系樹脂を用いてポリビニルアルコール系樹脂水溶液を調製し、該水溶液をドラム型ロール（以下キャストドラムと呼ぶ）またはエンドレスベルト、好ましくはドラム型ロールに流延して製膜、乾燥することにより、ポリビニルアルコール系フィルムを製造する。 In the production method of the present invention, a polyvinyl alcohol resin aqueous solution is prepared using a polyvinyl alcohol resin, and the aqueous solution is cast on a drum-type roll (hereinafter referred to as a cast drum) or an endless belt, preferably a drum-type roll. A polyvinyl alcohol film is produced by film formation and drying.
ポリビニルアルコール系樹脂としては、通常、酢酸ビニルを重合したポリ酢酸ビニルをケン化して製造される樹脂が用いられるが、本発明の製造方法では、必ずしもこれに限定されるものではなく、少量の不飽和カルボン酸（塩、エステル、アミド、ニトリル等を含む）、炭素数２〜３０のオレフィン類（エチレン、プロピレン、ｎ−ブテン、イソブテン等）、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸塩等、酢酸ビニルと共重合可能な成分を含有するものであってもよい。 As the polyvinyl alcohol-based resin, a resin produced by saponifying polyvinyl acetate obtained by polymerizing vinyl acetate is usually used. However, in the production method of the present invention, the resin is not necessarily limited to this, and a small amount of resin is used. Saturated carboxylic acids (including salts, esters, amides, nitriles, etc.), olefins having 2 to 30 carbon atoms (ethylene, propylene, n-butene, isobutene, etc.), vinyl ethers, unsaturated sulfonates, vinyl acetate, It may contain a copolymerizable component.
ポリビニルアルコール系樹脂の重量平均分子量はとくに限定されないが、好ましくは１２００００〜３０００００、より好ましくは１４００００〜２６００００、さらに好ましくは１６００００〜２０００００である。重量平均分子量が１２００００未満では、ポリビニルアルコール系樹脂を光学フィルムとする場合に充分な光学性能が得られず、３０００００をこえると、フィルムを偏光膜とする場合に延伸が困難となり、工業的な生産が難しく好ましくない。なお、ポリビニルアルコール系樹脂の重量平均分子量は、ＧＰＣ−ＬＡＬＬＳ法により測定される。 Although the weight average molecular weight of polyvinyl alcohol-type resin is not specifically limited, Preferably it is 120000-300000, More preferably, it is 140000-200000, More preferably, it is 160000-200000. If the weight average molecular weight is less than 120,000, sufficient optical performance cannot be obtained when a polyvinyl alcohol-based resin is used as an optical film, and if it exceeds 300,000, stretching becomes difficult when the film is used as a polarizing film, and industrial production. Is difficult and undesirable. In addition, the weight average molecular weight of polyvinyl alcohol-type resin is measured by GPC-LALLS method.
さらに、ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は９７モル％以上であることが好ましく、さらには９８〜１００モル％、特には９９〜１００モル％が好ましい。ケン化度が９７モル％未満では、得られるフィルムを光学フィルムとする場合に充分な光学性能が得られず好ましくない。 Furthermore, the saponification degree of the polyvinyl alcohol resin is preferably 97 mol% or more, more preferably 98 to 100 mol%, and particularly preferably 99 to 100 mol%. If the degree of saponification is less than 97 mol%, sufficient optical performance cannot be obtained when the resulting film is used as an optical film.
本発明の製造方法において、まず、ポリビニルアルコール系樹脂粉末は、通常樹脂に含有されている酢酸ナトリウムを除去するため、洗浄される。洗浄に当たっては、メタノールあるいは水で洗浄されるが、メタノールで洗浄する方法では溶剤回収などが必要になるため、水で洗浄する方法がより好ましい。 In the production method of the present invention, first, the polyvinyl alcohol resin powder is washed to remove sodium acetate usually contained in the resin. In the washing, washing with methanol or water is performed, but the method of washing with methanol requires solvent recovery, so that the washing method with water is more preferable.
次に、洗浄後の含水ポリビニルアルコール系樹脂ウェットケーキを溶解し、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液を調製するが、かかる含水ポリビニルアルコール系樹脂ウェットケーキをそのまま水に溶解すると所望する高濃度の水溶液が得られないため、一旦脱水を行なうことが好ましい。脱水方法は特に限定されないが、遠心力を利用した方法が一般的である。 Next, the water-containing polyvinyl alcohol resin wet cake after washing is dissolved to prepare a polyvinyl alcohol resin aqueous solution. When the water-containing polyvinyl alcohol resin wet cake is dissolved in water as it is, a desired high-concentration aqueous solution is obtained. Therefore, it is preferable to perform dehydration once. The dehydration method is not particularly limited, but a method using centrifugal force is common.
前記洗浄及び脱水により、含水率５０重量％以下、好ましくは３０〜４５重量％の含水ポリビニルアルコール系樹脂ウェットケーキとすることが好ましい。含水率が５０重量％を超えると、所望する水溶液濃度にすることが難しくなり好ましくない。 By the washing and dehydration, a wet polyvinyl alcohol resin wet cake having a water content of 50% by weight or less, preferably 30 to 45% by weight, is preferable. If the water content exceeds 50% by weight, it is difficult to obtain a desired aqueous solution concentration, which is not preferable.
通常、ポリビニルアルコール系樹脂には、製膜後のポリビニルアルコール系フィルムをキャストドラムやエンドレスベルトから剥離しやすくするために、界面活性剤が添加される。アニオン性界面活性剤としては、特開２００３−３４２３２２号公報に、オクチルサルフェートやドデシルベンゼンスルホネートが例示されている。しかし、スルホン酸塩の中でもドデシルベンゼンスルホネートなどの芳香族基を有するものは黄変しやすく、フィルムのｂ値を増大させる。また、オクチルサルフェートなどの硫酸塩は、１００℃以上の高温下で分解し、生成するＮａＨＳＯ4がＳＵＳ製の槽や配管を腐食させる。その結果、配管中のポリビニルアルコール系樹脂に錆や金属が混入し、ａ値あるいはｂ値がゼロからずれる原因となっていた。なお、スルホン酸塩は高温下でも安定であり、ＳＵＳを腐食することは無い。 Usually, a surfactant is added to the polyvinyl alcohol resin in order to make it easy to peel the formed polyvinyl alcohol film from a cast drum or an endless belt. Examples of the anionic surfactant include octyl sulfate and dodecylbenzene sulfonate in JP-A No. 2003-342322. However, among sulfonates, those having an aromatic group such as dodecylbenzenesulfonate are easily yellowed and increase the b value of the film. In addition, sulfates such as octyl sulfate decompose at a high temperature of 100 ° C. or higher, and the generated NaHSO 4 corrodes SUS tanks and piping. As a result, rust and metal were mixed in the polyvinyl alcohol resin in the pipe, causing the a value or b value to deviate from zero. The sulfonate is stable even at high temperatures and does not corrode SUS.
したがって、本発明の製造方法においては、界面活性剤として、アルキルスルホン酸塩系のアニオン界面活性剤を使用する。アルキルスルホン酸塩系のアニオン界面活性剤としては、
一般式（１）：
Ｒ1ＳＯ3 - （１）
を有する脂肪族アルキルスルホン酸塩、
一般式（２）：
Ｒ2−Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）nＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3 -（２）
を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホン酸塩、
等が挙げられる。
Therefore, in the production method of the present invention, an alkylsulfonate anionic surfactant is used as the surfactant . The anionic surfactant A Rukirusuruhon acid salt,
General formula (1):
R 1 SO 3 - (1)
An aliphatic alkyl sulfonate having
General formula (2):
R 2 —O (C 2 H 4 O) n CH 2 CH 2 SO 3 − (2)
A polyoxyethylene alkyl ether sulfonate having
Etc.
一般式（１）及び（２）中、Ｒ1、Ｒ2はアルキル基を表わし、その炭素数は６〜３０、好ましくは８〜２０である。Ｒ1、Ｒ2は、単独のアルキル基であっても、混合アルキル基であってもよい。また、やし油、パーム油、パーム核油、牛脂等から得られるアルキル分布を有するアルキル基であってもよい。また、一般式（２）中のｎは１〜２０、好ましくは１〜１０の整数を表わす。 In the general formula (1) and (2), R 1, R 2 represents an alkyl group, the number of carbon atoms is 6 to 30, preferably 8 to 20. R 1 and R 2 may be a single alkyl group or a mixed alkyl group. Moreover, the alkyl group which has an alkyl distribution obtained from palm oil, palm oil, palm kernel oil, beef tallow, etc. may be sufficient. Moreover, n in General formula (2) represents 1-20, Preferably the integer of 1-10 is represented.
本発明では、耐熱性の観点から、脂肪族アルキルスルホン酸塩が用いられる。脂肪族アルキルスルホン酸塩の具体例としては、例えば、ヘキシルスルホン酸ナトリウム、ヘプチルスルホン酸ナトリウム、オクチルスルホン酸ナトリウム、ノニルスルホン酸ナトリウム、デシルスルホン酸ナトリウム、ドデシルスルホン酸ナトリウム、テトラデシルスルホン酸ナトリウム、ヘキサデシルスルホン酸ナトリウム、オクタデシルスルホン酸ナトリウム、炭素数６〜１８の脂肪族アルキルスルホン酸ナトリウムの混合物等が挙げられる。好適には、ドデシルスルホン酸ナトリウム、テトラデシルスルホン酸ナトリウム、ヘキサデシルスルホン酸ナトリウム、炭素数１０〜１８の二級アルキルスルホン酸ナトリウムの混合物等が使用される。特に、炭素数６〜３０の脂肪族アルキル基を有する脂肪族アルキルスルホン酸塩が、耐光性の点より好ましく用いられる。 In the present invention , an aliphatic alkyl sulfonate is used from the viewpoint of heat resistance. Specific examples of the aliphatic alkyl sulfonate include, for example, sodium hexyl sulfonate, sodium heptyl sulfonate, sodium octyl sulfonate, sodium nonyl sulfonate, sodium decyl sulfonate, sodium dodecyl sulfonate, sodium tetradecyl sulfonate, Examples include sodium hexadecyl sulfonate, sodium octadecyl sulfonate, and a mixture of aliphatic alkyl sulfonates having 6 to 18 carbon atoms. Preferably, sodium dodecyl sulfonate, sodium tetradecyl sulfonate, sodium hexadecyl sulfonate, a mixture of sodium alkyl secondary sulfonate having 10 to 18 carbon atoms, or the like is used. In particular, an aliphatic alkyl sulfonate having an aliphatic alkyl group having 6 to 30 carbon atoms is preferably used from the viewpoint of light resistance.
また、本発明の製造方法で用いられるアルキルスルホン酸塩のカウンターカチオンとしては、特に限定されないが、Ｎａ+、Ｃａ2+、ＮＨ4 +、またはこれらの混合物が挙げられる。これらの中では、Ｎａ+が好ましい。 Further, the counter cation of the alkyl sulfonate used in the production method of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include Na + , Ca 2+ , NH 4 + , or a mixture thereof. Of these, Na + is preferred.
アルキルスルホン酸塩系の界面活性剤の添加量は、ポリビニルアルコール系樹脂に対して、好ましくは５０〜１０００ｐｐｍ、より好ましくは１００〜８００ｐｐｍ、特に好ましくは２００〜６００ｐｐｍの範囲である。添加量が５０ｐｐｍ未満では、界面活性剤の能力が発揮されず、製膜性が確保できない。特に、２０００ｍ以上の長尺フィルムを製膜する際に、キャストドラムからフィルムを剥離するのが困難になる。逆に、１０００ｐｐｍを超えると、析出が発生し外観不良となる。 The addition amount of the alkyl sulfonate surfactant is preferably 50 to 1000 ppm, more preferably 100 to 800 ppm, and particularly preferably 200 to 600 ppm with respect to the polyvinyl alcohol resin. When the addition amount is less than 50 ppm, the ability of the surfactant is not exhibited, and the film forming property cannot be ensured. In particular, when a long film of 2000 m or more is formed, it becomes difficult to peel the film from the cast drum. On the other hand, if it exceeds 1000 ppm, precipitation occurs and the appearance is poor.
本発明の製造方法において、ポリビニルアルコール系樹脂には、必要に応じて、グリセリンなどの一般的に使用される可塑剤が、ポリビニルアルコール系樹脂に対して３０重量％以下、好ましくは３〜２５重量％、さらに好ましくは５〜２０重量％添加される。添加量が３０重量％を超えるとフィルム強度が劣り好ましくない。 In the production method of the present invention, the polyvinyl alcohol resin, if necessary, generally used plasticizer such as glycerin is 30% by weight or less, preferably 3 to 25% by weight with respect to the polyvinyl alcohol resin. %, More preferably 5 to 20% by weight. When the addition amount exceeds 30% by weight, the film strength is inferior, which is not preferable.
また、本発明の製造方法においては、本発明の主旨をそこなわない範囲で、ブルーイング剤などをポリビニルアルコール系樹脂に添加して着色を行なうことができる。当然のことながら、得られるフィルムは、着色により、ある波長域の光線透過率が低下するが、可視光全域で９０％以上の光線透過率は確保する必要がある。また、ａ値およびｂ値も限りなくゼロに近くなるようにする必要がある。以上を考慮すると、例えば、ブルーイング剤をポリビニルアルコール系樹脂に添加する場合、その添加量は、樹脂に対して、好ましくは１０ｐｐｍ以下、より好ましくは２ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１ｐｐｍ以下である。 In the production method of the present invention, coloring can be performed by adding a bluing agent or the like to the polyvinyl alcohol-based resin within a range not detracting from the gist of the present invention. As a matter of course, the light transmittance of a certain wavelength region is lowered due to the coloring of the obtained film, but it is necessary to ensure a light transmittance of 90% or more in the entire visible light region. Also, the a value and the b value need to be as close to zero as possible. Considering the above, for example, when a bluing agent is added to a polyvinyl alcohol-based resin, the amount added is preferably 10 ppm or less, more preferably 2 ppm or less, and even more preferably 1 ppm or less with respect to the resin.
ポリビニルアルコール系フィルムの製膜に用いられるポリビニルアルコール系樹脂水溶液は、溶解槽に、水、前述した脱水後の含水ポリビニルアルコール系樹脂ウェットケーキ、アルキルスルホン酸塩系界面活性剤、可塑剤などを仕込み、加温し、撹拌して溶解させることにより調製される。本発明の製造方法においては、特に、上下循環流発生型撹拌翼を備えた溶解槽中で水蒸気を吹き込んで含水ポリビニルアルコール系樹脂ウェットケーキを溶解させることが、溶解性の点より好ましい。 Polyvinyl alcohol resin aqueous solution used for film formation of polyvinyl alcohol film is charged with water, water-containing polyvinyl alcohol resin wet cake after dehydration, alkyl sulfonate surfactant, plasticizer, etc. in the dissolution tank. It is prepared by heating, stirring and dissolving. In the production method of the present invention, it is particularly preferable from the viewpoint of solubility that water-containing polyvinyl alcohol resin wet cake is dissolved by blowing water vapor in a dissolution tank equipped with a vertical circulation flow generation type stirring blade.
上下循環流発生型撹拌翼を備えた溶解槽中で水蒸気を吹き込んで含水ポリビニルアルコール系樹脂ウェットケーキを溶解させる際には、水蒸気を吹き込み、樹脂温度が４０〜８０℃、好ましくは４５〜７０℃となった時点で、撹拌を開始することが均一溶解できる点で好ましい。樹脂温度が４０℃未満ではモーターの負荷が大きくなり、８０℃を超えるとポリビニルアルコール系樹脂の固まりができて均一な溶解ができなくなり好ましくない。さらに、水蒸気を吹き込み、樹脂温度が９０〜１００℃、好ましくは９５〜１００℃となった時点で、缶内を加圧することも均一溶解ができる点で好ましい。樹脂温度が９０℃未満では未溶解物ができ好ましくない。そして、樹脂温度が１３０〜１５０℃となったところで水蒸気の吹き込みを終了し、０．５〜３時間撹拌を続け、溶解が行なわれる。溶解後は、所望する濃度となるように濃度調整が行なわれる。 When the water-containing polyvinyl alcohol resin wet cake is dissolved by blowing water vapor in a dissolving tank equipped with an up-and-down circulating flow generation type stirring blade, water vapor is blown and the resin temperature is 40 to 80 ° C., preferably 45 to 70 ° C. At that point, it is preferable to start stirring because it can be uniformly dissolved. If the resin temperature is less than 40 ° C., the load on the motor increases, and if it exceeds 80 ° C., the polyvinyl alcohol resin is hardened and cannot be uniformly dissolved. Furthermore, it is also preferable to pressurize the inside of the can at the time when steam is blown and the resin temperature reaches 90 to 100 ° C., preferably 95 to 100 ° C., from the viewpoint of uniform dissolution. If the resin temperature is less than 90 ° C., undissolved material is formed, which is not preferable. Then, when the resin temperature reaches 130 to 150 ° C., the blowing of water vapor is finished, and stirring is continued for 0.5 to 3 hours to perform dissolution. After dissolution, the concentration is adjusted so that the desired concentration is obtained.
かくして得られるポリビニルアルコール系樹脂水溶液の濃度は、１０〜５０重量％であることが好ましく、さらに好ましくは１５〜４０重量％、特に好ましくは２０〜３０重量％である。水溶液濃度が１０重量％未満では乾燥負荷が大きくなり生産能力が劣り、５０重量％を超えると粘度が高くなりすぎて均一な溶解ができず好ましくない。 The concentration of the aqueous polyvinyl alcohol resin solution thus obtained is preferably 10 to 50% by weight, more preferably 15 to 40% by weight, and particularly preferably 20 to 30% by weight. If the concentration of the aqueous solution is less than 10% by weight, the drying load becomes large and the production capacity is inferior.
次に、得られたポリビニルアルコール系樹脂水溶液は、脱泡処理される。脱泡方法としては、静置脱泡や多軸押出機による脱泡等が挙げられるが、本発明の製造方法においては、生産性の点より、多軸押出機を用いて脱泡する方法が好ましい。 Next, the obtained polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution is defoamed. Examples of the defoaming method include stationary defoaming and defoaming with a multi-screw extruder. In the production method of the present invention, from the viewpoint of productivity, there is a method of defoaming using a multi-screw extruder. preferable.
脱泡処理は、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液を多軸押出機に供給し、ベント部の樹脂温度を１０５〜１８０℃、好ましくは１１０〜１６０℃とし、かつ押出機先端圧力を２〜１００ｋｇ／ｃｍ2、好ましくは５〜７０ｋｇ／ｃｍ2として行なわれる。ベント部の樹脂温度が１０５℃未満では脱泡が不充分となり、１８０℃を超えると樹脂劣化が起こることとなる。また、押出機先端圧力が２ｋｇ／ｃｍ2未満では脱泡が不充分となり、１００ｋｇ／ｃｍ2を超えると配管での樹脂漏れ等が発生し、安定生産することができなくなる。 In the defoaming treatment, an aqueous polyvinyl alcohol resin solution is supplied to a multi-screw extruder, the resin temperature of the vent portion is set to 105 to 180 ° C., preferably 110 to 160 ° C., and the pressure at the tip of the extruder is set to 2 to 100 kg / cm 2. Preferably, it is performed as 5-70 kg / cm < 2 >. If the resin temperature of the vent portion is less than 105 ° C., defoaming is insufficient, and if it exceeds 180 ° C., resin degradation occurs. Further, when the pressure at the extruder tip is less than 2 kg / cm 2 , defoaming is insufficient, and when it exceeds 100 kg / cm 2 , resin leakage or the like occurs in the piping, and stable production cannot be achieved.
脱泡処理が行なわれたのち、多軸押出機から排出されたポリビニルアルコール系樹脂水溶液は、一定量ずつＴ型スリットダイに導入され、キャストドラムまたはエンドレスベルトに流延されて、製膜、乾燥される。 After the defoaming treatment, the polyvinyl alcohol resin aqueous solution discharged from the multi-screw extruder is introduced into a T-shaped slit die by a certain amount, cast onto a cast drum or an endless belt, and formed into a film and dried. Is done.
Ｔ型スリットダイとしては、通常、細長の矩形を有したＴ型スリットダイが用いられる。Ｔ型スリットダイ出口の樹脂温度は８０〜１００℃であることが好ましく、より好ましくは８５〜９８℃である。Ｔ型スリットダイ出口の樹脂温度が８０℃未満では流動不良となり、１００℃を超えると発泡し好ましくない。 As the T-type slit die, a T-type slit die having an elongated rectangle is usually used. The resin temperature at the exit of the T-shaped slit die is preferably 80 to 100 ° C, more preferably 85 to 98 ° C. If the resin temperature at the exit of the T-shaped slit die is less than 80 ° C., flow failure occurs, and if it exceeds 100 ° C., foaming is not preferable.
流延に際しては、キャストドラムまたはエンドレスベルトで行われるが、幅広化や長尺化、膜厚の均一性などの点からキャストドラムで行うことが好ましい。 The casting is performed with a cast drum or an endless belt, but is preferably performed with a cast drum from the viewpoints of widening, lengthening, and film thickness uniformity.
キャストドラムで流延製膜するにあたり、例えばドラムの回転速度は５〜３０ｍ／分であることが好ましく、特に好ましくは６〜２０ｍ／分である。ドラム型ロールの表面温度は７０〜９９℃であることが好ましく、より好ましくは７５〜９７℃である。ドラム型ロールの表面温度が７０℃未満では乾燥不良となり、９９℃を超えると発泡し好ましくない。 In casting a film with a cast drum, for example, the rotational speed of the drum is preferably 5 to 30 m / min, and particularly preferably 6 to 20 m / min. The surface temperature of the drum roll is preferably 70 to 99 ° C, more preferably 75 to 97 ° C. If the surface temperature of the drum-type roll is less than 70 ° C., drying is poor, and if it exceeds 99 ° C., foaming is not preferable.
キャストドラムで製膜されたポリビニルアルコール系フィルムの乾燥は、膜の表面と裏面とを複数の乾燥ロールに交互に通過させることにより行なわれる。乾燥ロールの表面温度は特に限定されないが、６０〜１００℃、さらには６５〜９０℃であることが好ましい。かかる表面温度が６０℃未満では乾燥不良となり、１００℃を超えると乾燥しすぎることとなり外観不良を招き好ましくない。また本発明においては、乾燥の後、必要に応じて熱処理を行なってもよい。 The polyvinyl alcohol film formed on the cast drum is dried by alternately passing the front and back surfaces of the film through a plurality of drying rolls. Although the surface temperature of a drying roll is not specifically limited, It is preferable that it is 60-100 degreeC, Furthermore, it is 65-90 degreeC. When the surface temperature is less than 60 ° C., the drying is poor, and when it exceeds 100 ° C., the surface is excessively dried, resulting in poor appearance. Moreover, in this invention, you may heat-process as needed after drying.
本発明の製造方法により得られる本発明のポリビニルアルコール系フィルムは、界面活性剤として、分子中に芳香環を含まないアルキルスルホン酸塩を用いて製造されているため、ほぼ完全に無色透明であり、波長３６０ｎｍから波長７００ｎｍの可視光全域において、光線透過率が９０％以上であり、かつａ値、ｂ値がともに−０．１〜＋０．１である。また、本発明のポリビニルアルコール系フィルムは、空気中で１２０℃、１時間加熱した後、もしくは空気中で３００〜４００ｎｍの紫外線を２０Ｊ照射した後のａ値、ｂ値がともに−１〜＋１であり、充分な耐熱性と耐光性を有するものである。したがって、本発明のポリビニルアルコール系フィルムは、偏光膜の原反フィルムとして好ましく用いられる。 Since the polyvinyl alcohol film of the present invention obtained by the production method of the present invention is manufactured using an alkyl sulfonate having no aromatic ring in the molecule as a surfactant, it is almost completely colorless and transparent. In the entire visible light range from 360 nm to 700 nm, the light transmittance is 90% or more, and both the a value and the b value are -0.1 to +0.1. Moreover, the polyvinyl alcohol film of the present invention has both a value and b value of −1 to +1 after heating in air at 120 ° C. for 1 hour, or after irradiating with ultraviolet rays of 300 to 400 nm in air for 20 J. Yes, it has sufficient heat resistance and light resistance. Therefore, the polyvinyl alcohol film of the present invention is preferably used as a raw film for a polarizing film.
以下、本発明のポリビニルアルコール系フィルムを用いた本発明の偏光膜の製造方法について説明する。 Hereinafter, the manufacturing method of the polarizing film of this invention using the polyvinyl alcohol-type film of this invention is demonstrated.
本発明の偏光膜は、通常の染色、延伸、ホウ酸架橋および熱処理などの工程を経て製造される。偏光膜の製造方法としては、ポリビニルアルコール系フィルムを延伸してヨウ素または二色性染料の溶液に浸漬し染色したのち、ホウ素化合物処理する方法、延伸と染色を同時に行なったのち、ホウ素化合物処理する方法、ヨウ素または二色性染料により染色して延伸したのち、ホウ素化合物処理する方法、染色したのち、ホウ素化合物の溶液中で延伸する方法などがあり、適宜選択して用いることができる。このように、ポリビニルアルコール系フィルム（未延伸フィルム）は、延伸と染色、さらにホウ素化合物処理を別々に行なっても同時に行なってもよいが、染色工程、ホウ素化合物処理工程の少なくとも一方の工程中に一軸延伸を実施することが、生産性の点より望ましい。 The polarizing film of the present invention is produced through processes such as normal dyeing, stretching, boric acid crosslinking and heat treatment. As a method for producing a polarizing film, a polyvinyl alcohol film is stretched and dyed by dipping in an iodine or dichroic dye solution, and then treated with a boron compound. After stretching and dyeing at the same time, a boron compound treatment is performed. There are a method, a method of dyeing with iodine or a dichroic dye and stretching, and then a method of treating with a boron compound, a method of dyeing and then stretching in a solution of a boron compound, etc., which can be appropriately selected and used. As described above, the polyvinyl alcohol film (unstretched film) may be stretched and dyed and further subjected to boron compound treatment separately or simultaneously, but during at least one of the dyeing step and the boron compound treatment step. It is desirable from the viewpoint of productivity to carry out uniaxial stretching.
延伸は一軸方向に３〜１０倍、好ましくは３．５〜７倍延伸することが望ましい。この際、延伸方向の直角方向にも若干の延伸（幅方向の収縮を防止する程度、またはそれ以上の延伸）を行なっても差し支えない。延伸時の温度は、４０〜１７０℃から選ぶのが望ましい。さらに、延伸倍率は最終的に前記範囲に設定されればよく、延伸操作は一段階のみならず、製造工程の任意の範囲の段階に実施すればよい。 The stretching is desirably performed in a uniaxial direction by 3 to 10 times, preferably 3.5 to 7 times. At this time, a slight stretching (stretching to prevent shrinkage in the width direction or more) may be performed in a direction perpendicular to the stretching direction. The stretching temperature is preferably selected from 40 to 170 ° C. Furthermore, the draw ratio may be finally set within the above range, and the drawing operation may be performed not only in one stage but also in any stage of the manufacturing process.
フィルムへの染色は、フィルムにヨウ素または二色性染料を含有する液体を接触させることによって行なわれる。通常は、ヨウ素−ヨウ化カリウムの水溶液が用いられ、ヨウ素の濃度は０．１〜２ｇ／Ｌ、ヨウ化カリウムの濃度は１０〜５０ｇ／Ｌ、ヨウ化カリウム／ヨウ素の重量比は２０〜１００が適当である。染色時間は３０〜５００秒程度が実用的である。処理浴の温度は５〜５０℃が好ましい。水溶液には、水溶媒以外に水と相溶性のある有機溶媒を少量含有させても差し支えない。接触手段としては浸漬、塗布、噴霧などの任意の手段が適用できる。 The film is dyed by bringing the film into contact with a liquid containing iodine or a dichroic dye. Usually, an iodine-potassium iodide aqueous solution is used, the iodine concentration is 0.1 to 2 g / L, the potassium iodide concentration is 10 to 50 g / L, and the potassium iodide / iodine weight ratio is 20 to 100. Is appropriate. The dyeing time is practically about 30 to 500 seconds. The temperature of the treatment bath is preferably 5 to 50 ° C. The aqueous solution may contain a small amount of an organic solvent compatible with water in addition to the aqueous solvent. As the contact means, any means such as dipping, coating, spraying and the like can be applied.
染色処理されたフィルムは、ついでホウ素化合物によって処理される。ホウ素化合物としてはホウ酸、ホウ砂が実用的である。ホウ素化合物は水溶液または水−有機溶媒混合液の形で濃度０．３〜２モル／Ｌ程度で用いられ、液中には少量のヨウ化カリウムを共存させるのが実用上望ましい。処理法は浸漬法が望ましいが、もちろん塗布法、噴霧法も実施可能である。処理時の温度は４０〜７０℃程度、処理時間は３〜２０分程度が好ましく、また必要に応じて処理中に延伸操作を行なってもよい。 The dyed film is then treated with a boron compound. As the boron compound, boric acid and borax are practical. The boron compound is used in the form of an aqueous solution or a water-organic solvent mixture at a concentration of about 0.3 to 2 mol / L, and it is practically desirable that a small amount of potassium iodide coexists in the solution. The treatment method is preferably an immersion method, but of course, an application method and a spray method can also be carried out. The temperature during the treatment is preferably about 40 to 70 ° C., and the treatment time is preferably about 3 to 20 minutes. If necessary, the stretching operation may be performed during the treatment.
このようにして得られる本発明の偏光膜は、その片面または両面に光学的に等方性の高分子フィルムまたはシートを保護膜として積層接着して、偏光板として用いることもできる。本発明の偏光板に用いられる保護膜としては、例えば、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリエーテルスルホン、ポリアリーレンエステル、ポリ−４−メチルペンテン、ポリフェニレンオキサイド、シクロ系ないしはノルボルネン系ポリオレフィンなどのフィルムまたはシートが挙げられる。 The polarizing film of the present invention thus obtained can be used as a polarizing plate by laminating and bonding an optically isotropic polymer film or sheet as a protective film on one or both surfaces thereof. As a protective film used for the polarizing plate of the present invention, for example, cellulose triacetate, cellulose diacetate, polycarbonate, polymethyl methacrylate, polystyrene, polyethersulfone, polyarylene ester, poly-4-methylpentene, polyphenylene oxide, cyclo type Or a film or sheet of norbornene-based polyolefin or the like can be mentioned.
また、偏光膜には、薄膜化を目的として、上記保護膜の代わりに、その片面または両面にウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ウレア樹脂などの硬化性樹脂を塗布し、積層させることもできる。 For the purpose of reducing the thickness of the polarizing film, instead of the protective film, a curable resin such as a urethane resin, an acrylic resin, or a urea resin may be applied and laminated on one or both surfaces.
偏光膜（少なくとも片面に保護膜あるいは硬化性樹脂を積層させたものを含む）は、その一方の表面に必要に応じて、透明な感圧性接着剤層が通常知られている方法で形成されて、実用に供される場合もある。感圧性接着剤層としては、アクリル酸ブチル、アクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸２−エチルヘキシルなどのアクリル酸エステルと、アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、メタクリル酸、クロトン酸などのα−モノオレフィンカルボン酸との共重合物（アクリルニトリル、酢酸ビニル、スチロールのようなビニル単量体を添加したものも含む）を主体とするものが、偏光フィルムの偏光特性を阻害することがないので特に好ましいが、これに限定されることなく、透明性を有する感圧性接着剤であれば使用可能で、例えばポリビニルエーテル系、ゴム系などでもよい。 A polarizing film (including at least one surface laminated with a protective film or a curable resin) has a transparent pressure-sensitive adhesive layer formed on a surface of the polarizing film as required by a generally known method. In some cases, it may be put to practical use. Examples of pressure-sensitive adhesive layers include acrylic acid esters such as butyl acrylate, ethyl acrylate, methyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and α- such as acrylic acid, maleic acid, itaconic acid, methacrylic acid, and crotonic acid. Since the main component is a copolymer with a monoolefin carboxylic acid (including those added with vinyl monomers such as acrylonitrile, vinyl acetate, and styrene), the polarizing properties of the polarizing film are not impaired. Although it is particularly preferable, the present invention is not limited to this, and any pressure-sensitive adhesive having transparency can be used. For example, polyvinyl ether or rubber may be used.
本発明の偏光膜は、電子卓上計算機、電子時計、ワープロ、パソコン、携帯情報端末機、自動車や機械類の計器類などの液晶表示装置、サングラス、防目メガネ、立体メガネ、表示素子（ＣＲＴ、ＬＣＤなど）用反射低減層、医療機器、建築材料、玩具などに用いられる。 The polarizing film of the present invention includes an electronic desk calculator, an electronic watch, a word processor, a personal computer, a portable information terminal, a liquid crystal display device such as an automobile or machinery instrument, sunglasses, eye protection glasses, stereoscopic glasses, a display element (CRT, Used for reflection-reducing layers for LCD, etc., medical equipment, building materials, toys and the like.
以下、本発明について実施例を挙げて具体的に説明する。なお、実施例中「部」、「％」とあるのは特に断りのない限り重量基準である。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples. In the examples, “parts” and “%” are based on weight unless otherwise specified.
重量平均分子量、フィルムの光線透過率、ａ値、ｂ値および製膜性の評価、ならびに耐熱試験および耐光試験は、次のようにして行なった。 The evaluation of the weight average molecular weight, the light transmittance of the film, the a value, the b value and the film forming property, and the heat resistance test and the light resistance test were performed as follows.
（１）重量平均分子量
ＧＰＣ−ＬＡＬＬＳ法により、以下の条件で測定する。
１）ＧＰＣ
装置：Ｗａｔｅｒｓ製２４４型ゲル浸透クロマトグラフ
カラム：東ソー（株）製ＴＳＫ−ｇｅｌ−ＧＭＰＷXL（内径８ｍｍ、長さ３０ｃｍ、２本）
溶媒：０．１Ｍ−トリス緩衝液（ｐＨ７．９）
流速：０．５ｍｌ／分
温度：２３℃
試料濃度：０．０４０％
ろ過：東ソー（株）製０．４５μｍマイショリディスクＷ−２５−５
注入量：０．２ｍｌ
検出感度（示差屈折率検出器）：４倍
(1) Weight average molecular weight It measures on condition of the following by GPC-LALLS method.
1) GPC
Apparatus: Waters type 244 gel permeation chromatograph column: Tosoh Corporation TSK-gel-GMPW XL (inner diameter 8 mm, length 30 cm, 2 pieces)
Solvent: 0.1 M Tris buffer (pH 7.9)
Flow rate: 0.5 ml / min Temperature: 23 ° C
Sample concentration: 0.040%
Filtration: 0.45 μm Mysori Disc W-25-5 manufactured by Tosoh Corporation
Injection volume: 0.2ml
Detection sensitivity (differential refractive index detector): 4 times
２）ＬＡＬＬＳ
装置：Ｃｈｒｏｍａｔｒｉｘ製ＫＭＸ−６型低角度レーザー光散乱光度計
温度：２３℃
波長：６３３ｎｍ
第２ビリアル係数×濃度：０ｍｏｌ／ｇ
屈折率濃度変化（ｄｎ／ｄｃ）：０．１５９ｍｌ／ｇ
フィルター：ＭＩＬＬＩＰＯＲＥ製０．４５μｍフィルターＨＡＷＰ０１３００
ゲイン：８００ｍＶ
2) LALLS
Apparatus: Chromatrix KMX-6 type low angle laser light scattering photometer Temperature: 23 ° C
Wavelength: 633nm
Second virial coefficient × concentration: 0 mol / g
Refractive index density change (dn / dc): 0.159 ml / g
Filter: MILLIPORE 0.45 μm filter HAWP01300
Gain: 800mV
（２）光線透過率
分光光度計（日本分光工業（株）製、商品名：「Ｕｂｅｓｔ−３５」）を用いて３６０ｎｍから７００ｎｍにおける光線透過率を測定し、この波長域における最低値を求める。
(2) Light transmittance The light transmittance from 360 nm to 700 nm is measured using a spectrophotometer (manufactured by JASCO Corporation, trade name: “Ubest-35”), and the lowest value in this wavelength range is obtained.
（３）ａ値およびｂ値
測色計（スガ試験機（株）製カラーコンピューター）を用いて、ＪＩＳ Ｚ−８７２２に準拠して測定する。
(3) a value and b value Using a colorimeter (color computer manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.), measurement is performed according to JIS Z-8722.
（４）製膜性
４０００ｍ以上の長尺フィルムの製膜において、キャストドラムから膜を剥離する際に、ドラムへの付着で剥離できなかったものを×、問題なく剥離できたものを○として評価する。
(4) Film-forming property When forming a long film of 4000 m or more, when peeling the film from the cast drum, the film that could not be peeled due to adhesion to the drum was evaluated as x, and the film that could be peeled without problems was evaluated as ○. To do.
（５）耐熱試験
１２０℃で１時間の加熱は、熱風循環オーブンを用いて空気中で行なう。
(5) Heat resistance test Heating at 120 ° C for 1 hour is performed in air using a hot air circulating oven.
（６）耐光試験
２０Ｊの紫外線照射は、（株）オーク製作所製露光機「ＥＸＭ−１２０１」を用いて（８０Ｗ超高圧水銀ランプ）、照度１２ｍｗ／ｃｍ2で１３９分間照射することにより行なう。
(6) Light resistance test UV irradiation of 20J is performed by irradiating 139 minutes at an illuminance of 12 mw / cm 2 using an exposure machine “EXM-1201” manufactured by Oak Manufacturing Co., Ltd. (80 W ultra-high pressure mercury lamp).
実施例１
５００ｌのタンクに１８℃の水２００ｋｇを入れ、撹拌しながら、重量平均分子量１６５０００、ケン化度９９．８モル％のポリビニルアルコール系樹脂４２ｋｇを加え、１５分間撹拌を続けた。その後一旦水を抜いた後、さらに水２００ｋｇを加え、１５分間撹拌した。得られたスラリーを脱水し、含水率４０％のポリビニルアルコール系樹脂ウェットケーキを得た。
Example 1
200 kg of 18 ° C. water was placed in a 500 l tank, and while stirring, 42 kg of polyvinyl alcohol resin having a weight average molecular weight of 165000 and a saponification degree of 99.8 mol% was added, and stirring was continued for 15 minutes. Thereafter, after draining water, 200 kg of water was further added and stirred for 15 minutes. The obtained slurry was dehydrated to obtain a polyvinyl alcohol resin wet cake having a water content of 40%.
得られたポリビニルアルコール系樹脂ウェットケーキ７０ｋｇ（樹脂分４２ｋｇ）を溶解槽に入れ、可塑剤としてグリセリン４．２ｋｇ、界面活性剤としてドデシルスルホン酸ナトリウム２１ｇ（ポリビニルアルコール系樹脂に対し５００ｐｐｍ）、水１０ｋｇを加え、槽底から水蒸気を吹き込んだ。内部樹脂温度が５０℃になった時点で撹拌（回転数：５ｒｐｍ）を行ない、内部樹脂温度が１００℃になった時点で系内を加圧し、１５０℃まで昇温した後、水蒸気の吹き込みを停止した（水蒸気の吹き込み量は合計７５ｋｇ）。３０分間撹拌（回転数：２０ｒｐｍ）を行ない均一に溶解した後、濃度調整により濃度２３％のポリビニルアルコール系樹脂水溶液を得た。 70 kg (42 kg of resin content) of the obtained polyvinyl alcohol-based resin wet cake was put in a dissolution tank, 4.2 kg of glycerin as a plasticizer, 21 g of sodium dodecyl sulfonate as a surfactant (500 ppm with respect to the polyvinyl alcohol-based resin), and 10 kg of water. And steam was blown from the bottom of the tank. When the internal resin temperature reaches 50 ° C., stirring (the number of revolutions: 5 rpm) is performed. When the internal resin temperature reaches 100 ° C., the system is pressurized. After the temperature is increased to 150 ° C., steam is blown into the system. Stopped (the amount of steam blown was 75 kg in total). After stirring for 30 minutes (rotation speed: 20 rpm) and uniformly dissolving, a polyvinyl alcohol resin aqueous solution having a concentration of 23% was obtained by adjusting the concentration.
次に、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液（液温１４７℃）を、ギアポンプ１より２軸押出機に供給し、脱泡した後、ギアポンプ２より排出した。排出されたポリビニルアルコール系樹脂水溶液を、Ｔ型スリットダイ（ストレートマニホールドダイ）よりキャストドラムに流延して製膜した。かかる流延製膜の条件は下記の通りである。 Next, an aqueous polyvinyl alcohol resin solution (liquid temperature of 147 ° C.) was supplied from the gear pump 1 to the twin screw extruder, defoamed, and then discharged from the gear pump 2. The discharged polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution was cast from a T-type slit die (straight manifold die) onto a cast drum to form a film. The conditions for such casting film formation are as follows.
キャストドラム
直径（Ｒ１）：３２００ｍｍ、幅：４．３ｍ、回転速度：８ｍ／分、表面温度：９０℃、Ｔ型スリットダイ出口の樹脂温度：９５℃
得られた膜の表面と裏面とを下記の条件にて乾燥ロールに交互に通過させながら乾燥を行なった。
Cast drum diameter (R1): 3200 mm, width: 4.3 m, rotation speed: 8 m / min, surface temperature: 90 ° C., resin temperature at T-type slit die outlet: 95 ° C.
Drying was performed while the front and back surfaces of the obtained film were alternately passed through a drying roll under the following conditions.
乾燥ロール
直径（Ｒ２）：３２０ｍｍ、幅：４．３ｍ、本数（ｎ）：１０本、回転速度：８ｍ／分、表面温度：５０℃
得られたポリビニルアルコール系フィルム（長さ４０００ｍ、幅４ｍ、厚さ５０μｍ、ならびに耐熱試験後および耐光試験後のフィルムの各物性を表１に示す。
Drying roll diameter (R2): 320 mm, width: 4.3 m, number (n): 10, rotational speed: 8 m / min, surface temperature: 50 ° C.
Table 1 shows the obtained polyvinyl alcohol film (length 4000 m, width 4 m, thickness 50 μm, and physical properties of the film after the heat resistance test and after the light resistance test.
実施例２
ドデシルスルホン酸ナトリウムを５ｇ（ポリビニルアルコール系樹脂に対し１１９ｐｐｍ）用いる以外は、実施例１と同様にしてフィルムを得た。得られたポリビニルアルコール系フィルム、ならびに耐熱試験後および耐光試験後のフィルムの各物性を表１に示す。
Example 2
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that 5 g of sodium dodecyl sulfonate (119 ppm based on the polyvinyl alcohol resin) was used. Table 1 shows the physical properties of the obtained polyvinyl alcohol film and the film after the heat resistance test and the light resistance test.
実施例３
ドデシルスルホン酸ナトリウムを３８ｇ（ポリビニルアルコール系樹脂に対し９０５ｐｐｍ）用いる以外は、実施例１と同様にしてフィルムを得た。得られたポリビニルアルコール系フィルム、ならびに耐熱試験後および耐光試験後のフィルムの各物性を表１に示す。
Example 3
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that 38 g of sodium dodecyl sulfonate (905 ppm based on the polyvinyl alcohol resin) was used. Table 1 shows the physical properties of the obtained polyvinyl alcohol film and the film after the heat resistance test and the light resistance test.
実施例４
重量平均分子量１４２０００のポリビニルアルコール系樹脂を用いる以外は、実施例１と同様にしてフィルムを得た。得られたポリビニルアルコール系フィルム、ならびに耐熱試験後および耐光試験後のフィルムの光学特性を表１に示す。
Example 4
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that a polyvinyl alcohol resin having a weight average molecular weight of 142,000 was used. Table 1 shows the optical properties of the obtained polyvinyl alcohol film and the film after the heat resistance test and after the light resistance test.
実施例５
ヘキサデシルスルホン酸ナトリウムを２１ｇ（ポリビニルアルコール系樹脂に対し５００ｐｐｍ）用いる以外は、実施例１と同様にしてフィルムを得た。得られたポリビニルアルコール系フィルム、ならびに耐熱試験後および耐光試験後のフィルムの光学特性を表１に示す。
Example 5
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that 21 g of sodium hexadecyl sulfonate (500 ppm based on the polyvinyl alcohol resin) was used. Table 1 shows the optical properties of the obtained polyvinyl alcohol film and the film after the heat resistance test and after the light resistance test.
参考例
ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホン酸ナトリウム（アルキル基は炭素数１２〜１５の直鎖アルキル基、ポリオキシエチレンの縮合度は７を中心）（日本油脂（株）製、「ニッサンアバネルＳ−７０」（固形分３５％））６０ｇ（固形分２１ｇ）（ポリビニルアルコール系樹脂に対し５００ｐｐｍ）用いる以外は、実施例１と同様にしてフィルムを得た。得られたポリビニルアルコール系フィルム、ならびに耐熱試験後および耐光試験後のフィルムの光学特性を表１に示す。
Reference Example Sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfonate (alkyl group is a linear alkyl group having 12 to 15 carbon atoms, polyoxyethylene has a degree of condensation of 7) (manufactured by NOF Corporation “Nissan Avanel S- 70 "(solid content 35%)) 60 g (solid content 21 g) (500 ppm with respect to the polyvinyl alcohol resin) was used to obtain a film in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the optical properties of the obtained polyvinyl alcohol film and the film after the heat resistance test and after the light resistance test.
実施例６
ブルーイング剤として、三菱化学（株）製「ダイアレジンＢｌｕｅＬＲ」を０．０４２ｇ（ポリビニルアルコール系樹脂に対し１ｐｐｍ）用いる以外は実施例１と同様にしてフィルムを得た。得られたポリビニルアルコール系フィルム、ならびに耐熱試験後および耐光試験後のフィルムの各物性を表１に示す。
Example 6
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.042 g (1 ppm with respect to the polyvinyl alcohol-based resin) of “Diaresin BlueLR” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation was used as the bluing agent. Table 1 shows the physical properties of the obtained polyvinyl alcohol film and the film after the heat resistance test and the light resistance test.
比較例１
ドデシルスルホン酸ナトリウムに代えて、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを用いる以外は実施例１と同様にしてフィルムを得た。得られたポリビニルアルコール系フィルム、ならびに耐熱試験後および耐光試験後のフィルムの光学特性を表１に示す。
Comparative Example 1
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that sodium dodecylbenzenesulfonate was used instead of sodium dodecylsulfonate. Table 1 shows the optical properties of the obtained polyvinyl alcohol film and the film after the heat resistance test and after the light resistance test.
比較例２
ドデシルスルホン酸ナトリウムに代えて、ドデシル硫酸ナトリウムを用いる以外は実施例１と同様にしてフィルムを得た。得られたポリビニルアルコール系フィルム、ならびに耐熱試験後および耐光試験後のフィルムの光学特性を表１に示す。
Comparative Example 2
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that sodium dodecyl sulfate was used instead of sodium dodecyl sulfonate. Table 1 shows the optical properties of the obtained polyvinyl alcohol film and the film after the heat resistance test and after the light resistance test.
Claims (10)
Ｒ 1 ＳＯ 3 - （１）
（ここで、Ｒ 1 はアルキル基を表わし、その炭素数は６〜３０であり、単独のアルキル基であっても、混合アルキル基であってもよい。）
を有する脂肪族アルキルスルホン酸塩の界面活性剤を含むポリビニルアルコール系樹脂水溶液を用いて、キャスト法によりポリビニルアルコール系フィルムを製膜する工程からなることを特徴とするポリビニルアルコール系フィルムの製造方法。 General formula (1):
R 1 SO 3 - (1)
(Here, R 1 represents an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms and may be a single alkyl group or a mixed alkyl group.)
A method for producing a polyvinyl alcohol film, comprising a step of forming a polyvinyl alcohol film by a casting method using an aqueous solution of a polyvinyl alcohol resin containing a surfactant of an aliphatic alkyl sulfonate having a salt.
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