JP4807711B2 - スパークプラグの絶縁碍子用アルミナ基焼結体 - Google Patents
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Description
【産業上の利用分野】
本発明は、セラミック製品の材料として好適な、高い絶縁性、良好な耐電圧性を有するアルミナ基焼結体に関するものである。特には、高温下(例えば700℃)での耐電圧性を要求されるスパークプラグの絶縁碍子用アルミナ基焼結体に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
アルミナセラミックスは、耐電圧性、耐熱性及び機械的特性等に優れ、安価であるため、スパークプラグ用の絶縁碍子やICパッケージの多層配線基板などのセラミック製品の材料として用いられている。特に、スパークプラグの絶縁碍子に於いては室温から700℃付近の高温まで高い絶縁性と良好な耐電圧性が要求される。
【0003】
アルミナ基焼結体中に残留気孔が存在すると、高電圧印加時に残留気孔で絶縁破壊が起こるため、アルミナ基焼結体の耐電圧特性が低下する。そこで、アルミナ基焼結体の緻密化を目的として、種々の方法が検討されている。
【0004】
例えば、特開昭62−100474号公報では造粒子の粒径を制御することにより、また、特開昭62−143866号公報では、粒径の異なる2種類のアルミナ原料を使用することにより、焼結体中の残留気孔を減少させ耐電圧性を向上させる方法が開示されている。また、特開昭63−190753号公報では、Y2O3、La2O3といった希土類やZrO2等を含む焼結助剤を用い、また、焼結体の空孔率を6%以下にして高耐電圧化を達成している。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、アルミナ絶縁層の肉厚を薄くしても700℃付近の高温下で十分かつ良好な耐電圧性が得られるスパークプラグの絶縁碍子用アルミナ基焼結体を提供することを目的とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】
請求項1の発明は、アルミナ基焼結体の鏡面研磨面に露出した気孔の特性を所定の範囲に規定したスパークプラグの絶縁碍子用アルミナ基焼結体を要旨とする。ここで規定する気孔の特性とは、(a)気孔の面積率(0.5%以上4%以下)、(b)気孔の最大長径Dmax(15μm以下)、(c)気孔の面積分布を対数正規分布で表示した際の標準偏差σ(2μm以下)である。気孔の特性を係る範囲に規定することでスパークプラグの絶縁碍子用アルミナ基焼結体の良好な耐電圧性が得られる。
【0008】
ここにいう「焼結体の鏡面研磨面」とは、焼結体の表面或いは切断面を以下の方法を用いて研磨加工した面をいう。すなわち、45μmのダイヤモンド砥石を用いて平面に加工し、順次9μm、3μm、0.25μmのダイヤモンドペーストを用いて鏡面研磨を行い、Ra=0.01μm程度まで研磨加工した面である。
【0009】
前記(a)にいう「面積率で100%」とは、原則として、観察視野の具体的面積値を100%とすることをいう。例えば、倍率500倍のSEM写真に基づいて気孔の諸特性を得る場合、原則としてSEM写真の観察部の面積を100%とする。次いで、該SEM写真上に観察される気孔の総面積を画像処理装置を用いて求め、得られた気孔の総面積を観察部の面積で除して百分率にて面積率を算出する。気孔の面積割合が4%を超えると、耐電圧性が60kV/mm以下に低下する。
【0010】
前記(b)にいう「気孔の最大長径Dmax」とは、観察対象となった全気孔の気孔周縁上の2点間の直線距離のうち、最も大きい値のものをいう。気孔の最大長径Dmaxが15μmを超えると、耐電圧性が60kV/mm以下に低下したり不安定な挙動となる。
【0011】
前記(c)にいう「対数正規分布」とは、しばしば粒度分布を表すのに用いられるものである。対数正規分布による標準偏差σを用いることで気孔の大きさのばらつきを容易に判断できる。気孔の面積分布に基づく標準偏差σが2μm以上を超えると、良好な耐電圧性が得られなくなる。
【0012】
したがって、上記の(a)、(b)、(c)の3種類のすべての特性を所定の範囲にコントロールすれば、良好な耐電圧性を有するスパークプラグの絶縁碍子用アルミナ基焼結体が得られる。
【0013】
請求項2の発明は、希土類元素RE.のうちLa(ランタン)、Pr(プラセオジウム)、Nd(ネオジウム)のうち少なくとも一種類を含むアルミナ基焼結体を要旨とし、請求項1に記載の発明のより好ましい構成を例示したものである。希土類元素のうちこれら3種類を用いれば、気孔の発生量を減らして、気孔径をある程度均一にすることができる。更に、アルミナ粒界の耐熱性を上げて耐電圧性を向上できる。希土類元素の添加量としては、0.01〜20重量部の範囲が特性面及びコスト面から望ましい。
【0014】
これら3種類の希土類元素は、硝酸塩、炭酸塩、水酸化物等の様々な形態で入手可能なため、製造方法の選択の幅を広くできる。また、HIP法(ホットアイソスタチックプレス法)、真空又は大気以外の雰囲気中での焼成、2000℃近い高温条件下での焼成等の特殊な条件を用いることなく、大気中で通常の温度範囲での焼成が可能になる。
【0015】
上記希土類を添加したアルミナ基焼結体中には、RE.−β−アルミナ(組成式:RE.Al11O18)若しくはRE.AlO3から選ばれる少なくとも一種類の結晶相を析出させてもよい。係る結晶相を析出させることで、アルミナ粒界の耐熱性を上げて耐電圧性を更に向上できるからである。これらの結晶相は、焼成過程で反応焼成により析出させても、あらかじめ反応させて結晶相を析出させてから添加しても同様の効果が得られる。
【0016】
【実施例】
(1)アルミナ基焼結体の製作
平均粒径0.4μmのアルミナ原料粉末に、焼結助剤として平均粒径0.6μmのSiO2粉末、平均粒径0.8μmのCaCO3粉末、平均粒径0.3μmのMgO粉末及び表1に示す平均粒径1.0μmの各種希土類元素の酸化物を、表1に示す量比となるように秤量し配合した粉末を製造する。尚、希土類元素の添加量は、全て「RE.2O3換算」で求めた。
【0017】
これらの配合粉末をそれぞれボールミルにて、20mmφのアルミナボールを使用しエタノール中16時間混合した後、湯煎にて乾燥し混合粉末を得る。これらの混合粉末をそれぞれ150MPaの静水圧プレスで50×50×20mmの成形体に成形し、次に大気雰囲気下において表1に示す焼成温度(1475℃から1600℃)で2時間保持して焼成する。また、試料番号11及び試料番号13については、大気中での焼成の後に、1450℃×1000気圧×1時間の条件でHIP処理(ホットアイソスタチックプレス処理)する。
【0018】
(2)気孔率の測定
(1)で得られた各焼結体の切断面を45μmのダイヤモンド砥石を用いて平面に加工し、順次9μm、3μm、0.25μmのダイヤモンドペーストを用いて鏡面研磨を行い、Ra=0.01μm程度まで研磨する。この鏡面研磨面を走査型電子顕微鏡(SEM)にて観察する。倍率500倍にて撮影したSEM写真をもとに個々の気孔の長径、面積及び最大長径と視野面積を画像処理装置(機種名;ニレコ社製LUZEX3)を用いて測定する。結果を「気孔率」、「最大長径Dmax」として表2に示す。
【0019】
(3)標準偏差σの算出
測定した個々の長径及び面積を、長径について分級し(各分級の最大値をBmax(μm)、最小値をBmin(μm)としたとき、Log(Bmax)−Log(Bmin)=0.15)、各階級に属する気孔の面積を階級毎に合計した面積分布に対して対数正規分布を適用し、以下の数式1を用いて標準偏差σを求める。結果を「標準偏差σ」として表2に示す。
【0020】
【数1】
【0021】
(4)耐電圧性の評価
耐電圧性は、700℃における耐電圧値で評価する。アルミナ基焼結体を16mm×16mm×0.65mmに加工した試験片1を用いて、図1に示す構成の装置により測定する。具体的な方法は以下のようである。まず、試験片1をアルミナ製碍筒2aとアルミナ製碍筒2bとではさんだ状態で、SiO2系の封着ガラス3を用いて1400℃に加熱溶融し、ガラス接合体7を作製する。加熱用ヒータ5を有する加熱用ボックス8中にガラス接合体7をセットした後、高電圧発生装置6に接続された電極4aと接地された電極4bとで試験片1をはさむ。その後、加熱用ヒータ5で700℃まで加熱した状態で高電圧を印加し、絶縁破壊が発生したときの値を耐電圧値として計測する。結果は、「耐電圧平均値」、「耐電圧バラツキ幅(耐電圧値の最大値から最小値を引いた値)」として表2に示す。
【0022】
【表1】
【0023】
【表2】
【0024】
本発明の実施例である試料番号3、試料番号4、試料番号6、試料番号7、試料番号11乃至試料番号15では、気孔率、最大長径、標準偏差が規定の範囲内にあるため、耐電圧平均値が60kV/mm以上、耐電圧バラツキ幅が20kV/mm以下の優れた耐電圧性を示す。
【0025】
希土類元素を含む実施例である試料番号3、試料番号4、試料番号6、試料番号7、試料番号12、試料番号14、試料番号15では、HIP法(ホットアイソスタチックプレス法)を用いなくとも良好な焼結体が得られることがわかる。HIP法を用いた実施例である試料番号11及び試料番号13は、どちらも良好な耐電圧性が得られる。両者を比較すると、希土類元素を含む試料番号13の方が良好な耐電圧性を示すことがわかる。
【0026】
本発明の比較例である試料番号1及び試料番号2は、最大長径が規定範囲内にあるものの、気孔率及び標準偏差が規定範囲外のため、耐電圧性が劣る。同じく比較例である試料番号5は、気孔率及び最大長径は規定範囲内であるものの、標準偏差が規定範囲外のため、耐電圧バラツキ幅が大きい。同じく比較例である試料番号8は、気孔率、最大長径及び標準偏差の全てが規定範囲外であるため、耐電圧性が劣る。同じく比較例である試料番号9は、標準偏差は規定範囲内であるものの、気孔率及び最大長径が規定範囲外であるため、耐電圧平均値が劣る。同じく比較例である試料番号10は、気孔率及び標準偏差が規定範囲内であるものの、最大長径が規定範囲外であるため、耐電圧バラツキ幅が大きい。すなわち、気孔率、最大長径、標準偏差のいずれかが欠けても良好な耐電圧性が得られないことがわかる。
【0027】
【発明の効果】
本発明によれば、セラミック製品の材料として好適な、高い絶縁性、良好な耐電圧性を有するスパークプラグの絶縁碍子用アルミナ基焼結体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明に使用した耐電圧性評価方法の模式図である。
【符号の説明】
1 アルミナ基焼結体からなる試験片
2a アルミナ製碍筒
2b アルミナ製碍筒
3 封着ガラス
4a 電極
4b 電極
5 加熱用ヒータ
6 高電圧発生装置
7 ガラス接合体
8 加熱用ボックス
Claims (2)
- 焼結体の任意の鏡面研磨面に露出した気孔が以下の特徴を有するスパークプラグの絶縁碍子用アルミナ基焼結体。
(a)前記鏡面研磨面を面積率で100%とした場合の前記気孔の面積率が0.5以上4%以下である。
(b)前記気孔の最大長径Dmaxが15μm以下である。
(c)前記気孔の各長径(単位;μm)を確率変数とした場合の面積分布を対数正規分布で表示した際の標準偏差σが2μm以下である。 - 請求項1に記載のスパークプラグの絶縁碍子用アルミナ基焼結体であって、希土類元素RE.のうちLa(ランタン)、Pr(プラセオジウム)、Nd(ネオジウム)のうち少なくとも一種類を含むことを特徴とするスパークプラグの絶縁碍子用アルミナ基焼結体。
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