JP4776242B2 - Laminated film made of biodegradable aliphatic polyester - Google Patents
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本発明は、酸化チタン等の無機充填剤の微粒子を配合した生分解性脂肪族ポリエステルからなる基材層に、低融点生分解性重合体を含むシーラント層を積層した積層フィルムに関する。更に詳しくは、乳白色を帯びており、柔軟性、隠蔽性、化粧性、紫外線カット性を備えた生分解性の積層フィルムであって、かつ生分解性被覆層が低温シール性に優れており、自動充填機によりピロー包装するのに好適なフィルムに関する。 The present invention relates to a laminated film in which a sealant layer containing a low melting point biodegradable polymer is laminated on a base material layer made of a biodegradable aliphatic polyester blended with fine particles of an inorganic filler such as titanium oxide. More specifically, it is milky white, is a biodegradable laminated film with flexibility, concealing properties, cosmetic properties, UV-cutting properties, and the biodegradable coating layer has excellent low-temperature sealing properties, The present invention relates to a film suitable for pillow packaging by an automatic filling machine.
プラスチックフィルムの廃棄処理を容易にする目的で生分解性のあるフィルムが注目され、各種フィルムが開発されて来ている。その生分解性フィルムは、土壌中や水中で加水分解や生分解を受け、徐々にフィルムの崩壊や分解が進み、最後には微生物の作用で無害な分解物へと変化するものである。そのようなフィルムとして、芳香族系ポリエステル樹脂やポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート等の脂肪族系ポリエステル樹脂、ポリビニルアルコール、酢酸セルロース、デンプン等から成形したフィルムが知られている。
ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート等の脂肪族系ポリエステル樹脂の剛性を改良する方法として、脂肪族ポリエステルとして、脂肪族ジカルボン酸成分及び脂肪族ジヒドロキシ化合物成分に、脂肪族オキシカルボン酸成分を共重合させた脂肪族ポリエステル共重合体（たとえば、特許文献１参照）、脂肪族ジカルボン酸成分及び脂肪族ジヒドロキシ化合物成分に、脂肪族オキシカルボン酸成分若しくはラクトンを共重合させた脂肪族ポリエステル共重合体（たとえば、特許文献２）が提案されている。
かかる脂肪族ポリエステル共重合体の物性を改良する目的で、ポリ乳酸を添加する方法が提案されている（たとえば、特許文献３、特許文献４参照）。
更にこれら脂肪族ポリエステル共重合体からなるフィルムは低温シール性が不十分であり耐衝撃性と同時に低温シール性、自動充填機適性を改良する方法が提案されている（たとえば、特許文献５参照）。
一方、生分解性プラスチックをペーパーライクに用いるために、生分解性脂肪族ポリエステルに白色無機顔料を混練したフィルムとする方法がある（たとえば、特許文献６参照）。
このようにして得られた白色脂肪族ポリエステルフィルムは、隠蔽性、化粧性、紫外線カット性を備えている。しかし得られるフィルムは低温シール性が不十分であり、溶断シールは可能であるが、より一般的な自動充填機によるピロー包装に用いるには基材層として他のフィルムを貼り合わせる必要があった。
In order to facilitate the disposal of plastic films, biodegradable films have attracted attention, and various films have been developed. The biodegradable film is subject to hydrolysis and biodegradation in soil and water, gradually breaking down and decomposing the film, and finally changing to a harmless degradation product by the action of microorganisms. As such a film, a film formed from an aromatic polyester resin, an aliphatic polyester resin such as polylactic acid or polybutylene succinate, polyvinyl alcohol, cellulose acetate, starch or the like is known.
As a method for improving the rigidity of aliphatic polyester resins such as polylactic acid and polybutylene succinate, aliphatic dicarboxylic acid component and aliphatic dihydroxy compound component are copolymerized with aliphatic dicarboxylic acid component and aliphatic dihydroxy compound component as aliphatic polyester. Aliphatic polyester copolymers (for example, see Patent Document 1), aliphatic dicarboxylic acid components and aliphatic dihydroxy compound components obtained by copolymerizing an aliphatic oxycarboxylic acid component or a lactone (for example, Patent Document 2) has been proposed.
In order to improve the physical properties of such aliphatic polyester copolymers, methods for adding polylactic acid have been proposed (see, for example, Patent Document 3 and Patent Document 4).
Furthermore, films made of these aliphatic polyester copolymers have insufficient low-temperature sealing properties, and a method for improving impact resistance and low-temperature sealing properties and suitability for automatic filling machines has been proposed (see, for example, Patent Document 5). .
On the other hand, in order to use biodegradable plastic for paper-like, there is a method in which a white inorganic pigment is kneaded with a biodegradable aliphatic polyester (see, for example, Patent Document 6).
The white aliphatic polyester film thus obtained has a concealing property, a cosmetic property, and an ultraviolet cutting property. However, the resulting film has insufficient low-temperature sealability and can be fused and sealed, but it was necessary to bond another film as a base material layer for use in pillow packaging with a more general automatic filling machine. .
本発明は、酸化チタン等の無機充填剤の微粒子を配合した生分解性脂肪族ポリエステルフィルムの優れた柔軟性、隠蔽性、化粧性、紫外線カット性を損なわずに、低温シール可能なシーラント層を付与することにより自動充填によるピロー包装を可能とする積層フィルムを提供することである。 The present invention provides a sealant layer that can be sealed at low temperature without impairing the excellent flexibility, concealing property, cosmetic property, and UV-cutting property of a biodegradable aliphatic polyester film containing fine particles of an inorganic filler such as titanium oxide. It is to provide a laminated film that enables pillow packaging by automatic filling.
すなわち、本発明は、脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分（ａ１）、脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ａ２）及び２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分（ａ３）からなる脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）９８〜３５質量％及び脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分（ｂ１）２０〜９５モル％及び芳香族ジカルボン酸成分（ｂ２）８０〜５モル％からなる酸成分と脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ｂ３）からなる脂肪族・芳香族ポリエステル（Ｂ）２〜６５質量％（（Ａ）と（Ｂ）の合計で１００質量％とする）の合計１００質量部と無機充填剤の微粒子（Ｃ）３〜２０質量部からなる脂肪族ポリエステルからなる基材層（Ｉ）の少なくとも片面に、脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）９５〜１０質量％及び融点（Ｔｍ）が４５〜８０℃未満の生分解性重合体（Ｄ）５〜９０質量％（（Ａ）と（Ｄ）の合計で１００質量％とする）との生分解性重合体組成物からなる熱融着層（ＩＩ）が積層されてなる積層フィルムとする。 That is, the present invention relates to an aliphatic polyester copolymer comprising an aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (a1), an aliphatic or alicyclic dihydroxy compound component (a2), and a bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acid component (a3). Compound (A) 98-35% by mass, aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (b1) 20-95 mol% and aromatic dicarboxylic acid component (b2) 80-5 mol% acid component and aliphatic or fat A total of 100 parts by mass of an aliphatic / aromatic polyester (B) composed of a cyclic dihydroxy compound component (b3) (B) of 2 to 65% by mass (the total of (A) and (B) is 100% by mass) and an inorganic filler Of the aliphatic polyester copolymer (A) 95 to 10% by mass and melt on at least one side of the base layer (I) made of aliphatic polyester composed of 3 to 20 parts by mass of the fine particles (C). Biodegradable polymer (Dm) having a Tm of less than 45 to 80 ° C. (D) 5 to 90% by mass (the total of (A) and (D) is 100% by mass) It is set as the laminated | multilayer film by which the heat sealing | fusion layer (II) which becomes becomes laminated.
本発明の積層フィルムは乳白色を帯びており、柔軟性、隠蔽性、化粧性、紫外線カット性を備えた生分解性の積層フィルムであって、かつ生分解性被覆層が低温シール性に優れており、自動充填機によりピロー包装するのに好適である。 The laminated film of the present invention has a milky white color, is a biodegradable laminated film having flexibility, hiding properties, cosmetic properties, and UV-cutting properties, and the biodegradable coating layer has excellent low-temperature sealing properties. It is suitable for pillow packaging with an automatic filling machine.
さらに本発明によれは、柔軟性、隠蔽性、化粧性、紫外線カット性に加えて、低温ヒートシール性、自動充填機包装適性を有し、表面光沢、印刷適性に優れ、実用的なラミ強度、溶断シール強度を有する積層フィルムが得られる。 Furthermore, according to the present invention, in addition to flexibility, hiding properties, cosmetic properties, and UV-cutting properties, it has low-temperature heat sealability, automatic filling machine packaging suitability, excellent surface gloss, printability, and practical laminating strength. A laminated film having a fusing seal strength is obtained.
本発明の延伸積層フィルムは、基材層（Ｉ）と、その少なくとも片面に積層された熱融着層（ＩＩ）とからなる。
基材層（Ｉ）
基材層（Ｉ）は、脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分（ａ１）、脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ａ２）及び２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分（ａ３）からなる脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）９８〜３５質量％及び脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分（ｂ１）２０〜９５モル％及び芳香族ジカルボン酸成分（ｂ２）８０〜５モル％からなる酸成分と脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ｂ３）からなる脂肪族・芳香族ポリエステル（Ｂ）２〜６５質量％（（Ａ）と（Ｂ）の合計で１００質量％とする）の合計１００質量部と無機充填剤の微粒子（Ｃ）３〜２０質量部からなる。
The stretched laminated film of the present invention comprises a base material layer (I) and a heat fusion layer (II) laminated on at least one surface thereof.
Base material layer (I)
The base layer (I) is an aliphatic polyester comprising an aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (a1), an aliphatic or alicyclic dihydroxy compound component (a2), and a bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acid component (a3). Acid component and aliphatic comprising copolymer (A) 98 to 35% by mass, aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (b1) 20 to 95 mol%, and aromatic dicarboxylic acid component (b2) 80 to 5 mol% Or a total of 100 parts by mass of inorganic / aromatic polyester (B) comprising 2 to 65% by mass of the alicyclic dihydroxy compound component (b3) (100% by mass in total of (A) and (B)) and inorganic It consists of 3 to 20 parts by mass of filler fine particles (C).
熱融着層（ＩＩ）
熱融着層（ＩＩ）は、脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分（ａ１）、脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ａ２）及び２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分（ａ３）からなる脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）９５〜１０質量％及び融点（Ｔｍ）が４５〜８０℃未満の生分解性重合体（Ｄ）５〜９０質量％（（Ａ）と（Ｄ）の合計で１００質量％とする）との生分解性重合体組成物からなる。
Thermal fusion layer (II)
The heat-fusible layer (II) is an aliphatic composed of an aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (a1), an aliphatic or alicyclic dihydroxy compound component (a2), and a bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acid component (a3). Polyester copolymer (A) 95 to 10% by mass and melting point (Tm) biodegradable polymer (D) 5 to 90% by mass less than 45 to 80 ° C. (total of (A) and (D) is 100% by mass) %) And a biodegradable polymer composition.
脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）
本発明に係わる脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）は、脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分（ａ１）、脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ａ２）及び２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分（ａ３）からなる脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）である。
脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）は、融点（Ｔｍ）は８０〜１２０℃が好ましく、より好ましくは８０〜１１５℃であり、結晶化温度（Ｔｃ）は３５〜７５℃が好ましく、より好ましくは３７〜７３℃である。また脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）は（Ｔｍ）−（Ｔｃ）は３０〜５５℃が好ましく、より好ましくは３５〜５０℃である。
融点（Ｔｍ）が８０℃未満の脂肪族ポリエステル共重合体は、得られるフィルムを基材層として用いるには融点が低過ぎ、包装用フィルムとして用いた場合、ヒートシールする際に、ヒートシールバーにフィルムが融着する虞があり、包装適性に劣る。一方、融点（Ｔｍ）が１１０℃を越える脂肪族ポリエステル共重合体は、結果として２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分（ａ３）の含有量が少なく、得られるフィルムの柔軟性が損なわれる虞がある。
結晶化温度（Ｔｃ）が３５℃未満の脂肪族ポリエステル共重合体は、結晶化温度が低過ぎ、かかる共重合体からフィルムを得ようとしても、通常の冷却温度（５〜３０℃）では完全に固化せず、得られるフィルムにニップロール等の押し跡が転写したり、冷却ロールから容易に剥がれず、外観に劣るフィルムとなる虞がある。
（Ｔｍ）−（Ｔｃ）が３０℃未満の脂肪族ポリエステル共重合体は、得られるフィルムは耐衝撃性、耐突刺し性に劣る虞がある。
本発明に係わる脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）は、好ましくは２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分（ａ３）の含有量が０．１〜２５モル％、より好ましくは１〜１０モル％〔脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分（ａ１）、脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ａ２）及び２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分（ａ３）で、脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分（ａ１）と脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ａ２）量は実質的に等しく、脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分（ａ１）、脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ａ２）及び２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分（ａ３）の量の合計は１００モル％である。〕の範囲にある。
本発明に係わる脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ：ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、１９０℃、荷重２１６０ｇ）は、フィルム形成能がある限り特に限定はされないが、通常０．１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．２〜５０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．５〜２０ｇ／１０分の範囲にある。
Aliphatic polyester copolymer (A)
The aliphatic polyester copolymer (A) according to the present invention comprises an aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (a1), an aliphatic or alicyclic dihydroxy compound component (a2), and a bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acid component ( It is an aliphatic polyester copolymer (A) comprising a3).
The aliphatic polyester copolymer (A) preferably has a melting point (Tm) of 80 to 120 ° C, more preferably 80 to 115 ° C, and a crystallization temperature (Tc) of 35 to 75 ° C, more preferably. 37-73 ° C. The aliphatic polyester copolymer (A) preferably has (Tm)-(Tc) of 30 to 55 ° C, more preferably 35 to 50 ° C.
The aliphatic polyester copolymer having a melting point (Tm) of less than 80 ° C. has a melting point that is too low for the resulting film to be used as a base material layer, and when used as a packaging film, There is a possibility that the film may be fused, and the packaging suitability is poor. On the other hand, the aliphatic polyester copolymer having a melting point (Tm) exceeding 110 ° C. has a low content of the bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acid component (a3) as a result, and the flexibility of the resulting film may be impaired. .
Aliphatic polyester copolymers having a crystallization temperature (Tc) of less than 35 ° C. are too low in crystallization temperature, and even if an attempt is made to obtain a film from such a copolymer, the normal cooling temperature (5 to 30 ° C.) The film is not solidified, and imprints such as nip rolls are transferred to the obtained film or are not easily peeled off from the cooling roll, resulting in a film with poor appearance.
As for the aliphatic polyester copolymer whose (Tm)-(Tc) is less than 30 ° C., the resulting film may be inferior in impact resistance and puncture resistance.
In the aliphatic polyester copolymer (A) according to the present invention, the content of the bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acid component (a3) is preferably 0.1 to 25 mol%, more preferably 1 to 10 mol% [Fat An aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (a1), an aliphatic or alicyclic dihydroxy compound component (a2) and a bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acid component (a3), an aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (a1) And the aliphatic or alicyclic dihydroxy compound component (a2) are substantially equal in amount, the aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (a1), the aliphatic or alicyclic dihydroxy compound component (a2) and the bifunctional aliphatic The total amount of the hydroxycarboxylic acid component (a3) is 100 mol%. ] In the range.
The melt flow rate (MFR: ASTM D-1238, 190 ° C., load 2160 g) of the aliphatic polyester copolymer (A) according to the present invention is not particularly limited as long as it has a film-forming ability. It is in the range of 100 g / 10 min, preferably 0.2-50 g / 10 min, more preferably 0.5-20 g / 10 min.
脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分（ａ１）
本発明に係わる脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）を構成する成分である脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分（ａ１）は、特に限定はされないが、通常、脂肪族ジカルボン酸成分は２〜１０個の炭素原子（カルボキシル基の炭素も含めて）、好ましくは４〜６個の炭素原子を有する化合物であり、線状であっても枝分れしていてもよい。脂環式ジカルボン酸成分は、通常、７〜１０個の炭素原子、特に８個の炭素原子を有するものが好ましい。
また、脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分（ａ）は、２〜１０個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸を主成分とする限り、より大きい炭素原子数、例えば３０個までの炭素原子を有するジカルボン酸成分を含むことができる。
かかる脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分（ａ）としては、具体的には、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、２，２−ジメチルグルタル酸、スベリン酸、１，３−シクロペンタジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、ジグリコール酸、イタコン酸、マレイン酸および２，５−ノルボルナンジカルボン酸等のジカルボン酸、かかるジカルボン酸のジメチルエステル、ジエチルエステル、ジ−ｎ−プロピルエステル、ジ−イソプロピルエステル、ジ−ｎ−ブチルエステル、ジ−イソブチルエステル、ジ−ｔ−ブチルエステル、ジ−ｎ−ペンチルエステル、ジ−イソペンチルエステルまたはジ−ｎ−ヘキシルエステル等のエステル形成誘導体を例示できる。
これら、脂肪族または脂環式ジカルボン酸あるいはそのエステル形成誘導体は、単独かまたは２種以上からなる混合物として使用することもできる。
脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分（ａ１）としては、特に、コハク酸またはそのアルキルエステルまたはそれらの混合物が好ましく、融点（Ｔｍ）が低い脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）を得るために、コハク酸を主成分とし、副成分としてアジピン酸を併用してもよい。
Aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (a1)
The aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (a1) which is a component constituting the aliphatic polyester copolymer (A) according to the present invention is not particularly limited, but usually the aliphatic dicarboxylic acid component is 2 to 10%. It is a compound having 4 carbon atoms (including carbon of a carboxyl group), preferably 4 to 6 carbon atoms, and may be linear or branched. The alicyclic dicarboxylic acid component is usually preferably one having 7 to 10 carbon atoms, particularly 8 carbon atoms.
Further, the aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (a) has a larger number of carbon atoms, for example, up to 30 carbon atoms, as long as the main component is an aliphatic dicarboxylic acid having 2 to 10 carbon atoms. The dicarboxylic acid component can be included.
Specific examples of the aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (a) include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, azelaic acid, sebacic acid, fumaric acid, 2, 2-dimethylglutaric acid, suberic acid, 1,3-cyclopentadicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, diglycolic acid, itaconic acid, maleic acid and 2,5-norbornanedicarboxylic acid Dicarboxylic acids such as acids, dimethyl esters, diethyl esters, di-n-propyl esters, di-isopropyl esters, di-n-butyl esters, di-isobutyl esters, di-t-butyl esters, di-n of such dicarboxylic acids -Pentyl ester, di-isopentyl ester or di-n-hexyl ester It can be exemplified an ester-forming derivative such as Le.
These aliphatic or alicyclic dicarboxylic acids or ester-forming derivatives thereof can be used alone or as a mixture of two or more.
As the aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (a1), succinic acid or an alkyl ester thereof or a mixture thereof is particularly preferable, and an aliphatic polyester copolymer (A) having a low melting point (Tm) is obtained. Succinic acid may be the main component and adipic acid may be used in combination as a subcomponent.
脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ａ２）
本発明に係わる脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）を構成する成分である脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ａ２）は、特に限定はされないが、通常、脂肪族ジヒドロキシ化合物成分であれば、２〜１２個の炭素原子、好ましくは４〜６個の炭素原子を有する枝分かれまたは線状のジヒドロキシ化合物、脂環式ジヒドロキシ化合物成分であれば、５〜１０個の炭素原子を有する環状の化合物が挙げられる。
かかる脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ａ２）としては、具体的には、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，４−ジメチル−２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−イソブチル−１，３−プロパンジオール、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、とくには、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール及び２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）；シクロペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール及び２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール類及びジエチレングリコール、トリエチレングリコール及びポリオキシエチレングリコール等のポリオキシアルキレングリコール並びにポリテトラヒドロフラン等が例示でき、特には、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール及びポリオキシエチレングリコール又はこれらの混合物又は異なる数のエーテル単位を有する化合物が挙げられる。脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分は、異なる脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物の混合物も使用することができる。
脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ａ２）としては１，４−ブタンジオールが好ましい。
Aliphatic or alicyclic dihydroxy compound component (a2)
The aliphatic or alicyclic dihydroxy compound component (a2) that is a component constituting the aliphatic polyester copolymer (A) according to the present invention is not particularly limited, but is usually an aliphatic dihydroxy compound component, If it is a branched or linear dihydroxy compound having 2 to 12 carbon atoms, preferably 4 to 6 carbon atoms, or an alicyclic dihydroxy compound component, a cyclic compound having 5 to 10 carbon atoms is obtained. Can be mentioned.
Specific examples of the aliphatic or alicyclic dihydroxy compound component (a2) include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, and 1,4-butane. Diol, 1,5-pentanediol, 2,4-dimethyl-2-ethylhexane-1,3-diol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-butyl-1,3 -Propanediol, 2-ethyl-2-isobutyl-1,3-propanediol, 2,2,4-trimethyl-1,6-hexanediol, in particular ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4 -Butanediol and 2,2-dimethyl-1,3-propanediol (neopentyl glycol); cyclopentanediol, 1,4-cyclo Xanthdiol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol and 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol and diethylene glycol, triethylene Examples thereof include polyoxyalkylene glycols such as glycol and polyoxyethylene glycol, and polytetrahydrofuran, and particularly include diethylene glycol, triethylene glycol and polyoxyethylene glycol, or a mixture thereof or a compound having a different number of ether units. The aliphatic or cycloaliphatic dihydroxy compound component can also be a mixture of different aliphatic or cycloaliphatic dihydroxy compounds.
As the aliphatic or alicyclic dihydroxy compound component (a2), 1,4-butanediol is preferable.
２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分（ａ３）
本発明に係わる脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）を構成する成分である２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分（ａ３）は、特に限定はされないが、通常、１〜１０個の炭素原子を有する枝分かれまたは線状の二価脂肪族基を有する化合物が挙げられる。
かかる２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分（ａ３）としては、具体的には、例えば、グリコール酸、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸、Ｄ，Ｌ−乳酸、２−メチル乳酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、２−ヒドロキシ−ｎ−酪酸、２−ヒドロキシ−３，３−ジメチル酪酸、２−ヒドロキシ−２−メチル酪酸、２−ヒドロキシ−３−メチル酪酸、ヒドロキシピバリン酸、ヒドロキシイソカプロン酸、ヒドロキシカプロン酸等、かかる２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸のメチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、ブチルエステル、シクロヘキシルエステル等の２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸エステル形成誘導体を挙げることができる。
Bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acid component (a3)
The bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acid component (a3), which is a component constituting the aliphatic polyester copolymer (A) according to the present invention, is not particularly limited, but is usually branched having 1 to 10 carbon atoms. Or the compound which has a linear bivalent aliphatic group is mentioned.
Specific examples of the bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acid component (a3) include glycolic acid, L-lactic acid, D-lactic acid, D, L-lactic acid, 2-methyllactic acid, 3-hydroxybutyric acid, 4 -Hydroxybutyric acid, 2-hydroxy-n-butyric acid, 2-hydroxy-3,3-dimethylbutyric acid, 2-hydroxy-2-methylbutyric acid, 2-hydroxy-3-methylbutyric acid, hydroxypivalic acid, hydroxyisocaproic acid, Bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acid ester-forming derivatives such as hydroxycaproic acid and the like, such as methyl ester, ethyl ester, propyl ester, butyl ester and cyclohexyl ester of bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acid.
本発明に係る脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）は種々公知の方法で製造し得る。具体的な重合方法としては、例えば、特開平８−２３９４６１号公報、特開平９−２７２７８９号公報に記載されている。又、本発明に係る脂肪族・芳香族ポリエステル（Ａ）としては、例えば、三菱化学株式会社からＧＳ Ｐｌａ（商品名）として製造・販売されている。 The aliphatic polyester copolymer (A) according to the present invention can be produced by various known methods. Specific polymerization methods are described, for example, in JP-A-8-239461 and JP-A-9-272789. In addition, the aliphatic / aromatic polyester (A) according to the present invention is manufactured and sold as GS Pla (trade name) by Mitsubishi Chemical Corporation, for example.
脂肪族・芳香族ポリエステル（Ｂ）
本発明に係る脂肪族・芳香族ポリエステル（Ｂ）は、脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分（ｂ１）２０〜９５モル％、好ましくは３０〜７０モル％、さらに好ましくは４０〜６０モル％及び芳香族ジカルボン酸成分（ｂ２）８０〜５モル％、好ましくは７０〜３０モル％、さらに好ましくは６０〜４０モル％からなる酸成分と脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ｂ３）からなるポリエステルである。脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ｂ３）は脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分（ｂ１）と芳香族ジカルボン酸成分（ｂ２）との合計のモル数と実質的に等しく、得られる脂肪族・芳香族ポリエステルの分子量を上げるためにイソシアネート基に代表される連結基を含んでも良い。
本発明に係る脂肪族・芳香族ポリエステル（Ｂ）は、好ましくは、融点が５０〜１９０℃、さらに好ましくは６０〜１８０℃、より好ましくは７０〜１７０℃の範囲にある。また、脂肪族・芳香族ポリエステル（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ：ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、１９０℃、荷重２１６０ｇ）は、フィルムが成形できる限り特に限定はされないが、通常０．１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．２〜５０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．５〜２０ｇ／１０分の範囲にある。
Aliphatic / Aromatic polyester (B)
The aliphatic / aromatic polyester (B) according to the present invention has an aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (b1) of 20 to 95 mol%, preferably 30 to 70 mol%, more preferably 40 to 60 mol%, and Aromatic dicarboxylic acid component (b2) Polyester comprising 80 to 5 mol%, preferably 70 to 30 mol%, more preferably 60 to 40 mol% of acid component and aliphatic or alicyclic dihydroxy compound component (b3) It is. The aliphatic or alicyclic dihydroxy compound component (b3) is substantially equal to the total number of moles of the aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (b1) and the aromatic dicarboxylic acid component (b2), and the resulting aliphatic In order to increase the molecular weight of the aromatic polyester, a linking group represented by an isocyanate group may be included.
The aliphatic / aromatic polyester (B) according to the present invention preferably has a melting point of 50 to 190 ° C, more preferably 60 to 180 ° C, and more preferably 70 to 170 ° C. Further, the melt flow rate (MFR: ASTM D-1238, 190 ° C., load 2160 g) of the aliphatic / aromatic polyester (B) is not particularly limited as long as the film can be formed, but is usually 0.1 to 100 g / 10. Min, preferably 0.2 to 50 g / 10 min, more preferably 0.5 to 20 g / 10 min.
脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分（ｂ１）
本発明に係る脂肪族・芳香族ポリエステル（Ｂ）を構成する成分である脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分（ｂ１）は、特に限定はされないが、通常、脂肪族ジカルボン酸成分は２〜１０個の炭素原子（カルボキシル基の炭素も含めて）、特に４〜６個の炭素原子を有する化合物であり、線状であっても枝分れしていてもよい。脂環式ジカルボン酸成分は、通常、７〜１０個の炭素原子、特に８個の炭素原子を有するものである。
また、脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分（ｂ１）は、２〜１０個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸を主成分とする限り、より大きい炭素原子数、例えば３０個までの炭素原子を有するジカルボン酸成分を含むことができる。
かかる脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分（ｂ１）としては、具体的には、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、２，２−ジメチルグルタル酸、スベリン酸、１，３−シクロペンタジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、ジグリコール酸、イタコン酸、マレイン酸および２，５−ノルボルナンジカルボン酸等のジカルボン酸、かかるジカルボン酸のジメチルエステル、ジエチルエステル、ジ−ｎ−プロピルエステル、ジ−イソプロピルエステル、ジ−ｎ−ブチルエステル、ジ−イソブチルエステル、ジ−ｔ−ブチルエステル、ジ−ｎ−ペンチルエステル、ジ−イソペンチルエステルまたはジ−ｎ−ヘキシルエステル等のエステル形成誘導体を例示できる。
これら、脂肪族または脂環式ジカルボン酸あるいはそのエステル形成誘導体は、単独かまたは２種以上からなる混合物として使用することもできる。
脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分（ｂ１）としては、特に、アジピン酸またはそのアルキルエステルまたはそれらの混合物が好ましい。
脂肪族・芳香族ポリエステル（Ｂ）の酸成分中の脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分（ｂ１）は２０〜９５モル％、好ましくは３０〜７０モル％、さらに好ましくは４０〜６０モル％の範囲にある。脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分（ｂ１）は、脂肪族・芳香族ポリエステル（Ｂ）の加水分解性や生分解性を向上させ、得られるフィルムを柔軟にする。
Aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (b1)
The aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (b1) that is a component constituting the aliphatic / aromatic polyester (B) according to the present invention is not particularly limited, but usually the aliphatic dicarboxylic acid component is 2 to 10%. It is a compound having 4 carbon atoms (including carbon of a carboxyl group), particularly 4 to 6 carbon atoms, and may be linear or branched. The alicyclic dicarboxylic acid component is usually one having 7 to 10 carbon atoms, especially 8 carbon atoms.
The aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (b1) has a larger number of carbon atoms, for example, up to 30 carbon atoms, as long as the main component is an aliphatic dicarboxylic acid having 2 to 10 carbon atoms. The dicarboxylic acid component can be included.
Specific examples of the aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (b1) include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, azelaic acid, sebacic acid, fumaric acid, 2, 2-dimethylglutaric acid, suberic acid, 1,3-cyclopentadicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, diglycolic acid, itaconic acid, maleic acid and 2,5-norbornanedicarboxylic acid Dicarboxylic acids such as acids, dimethyl esters, diethyl esters, di-n-propyl esters, di-isopropyl esters, di-n-butyl esters, di-isobutyl esters, di-t-butyl esters, di-n of such dicarboxylic acids -Pentyl ester, di-isopentyl ester or di-n-hexyl ester It can be exemplified an ester-forming derivative such as ether.
These aliphatic or alicyclic dicarboxylic acids or ester-forming derivatives thereof can be used alone or as a mixture of two or more.
As the aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (b1), adipic acid or an alkyl ester thereof or a mixture thereof is particularly preferable.
The aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (b1) in the acid component of the aliphatic / aromatic polyester (B) is 20 to 95 mol%, preferably 30 to 70 mol%, more preferably 40 to 60 mol%. Is in range. The aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (b1) improves the hydrolyzability and biodegradability of the aliphatic / aromatic polyester (B) and makes the resulting film flexible.
芳香族ジカルボン酸成分（ｂ２）
本発明に係る脂肪族・芳香族ポリエステル（Ｂ）を構成する成分である芳香族ジカルボン酸成分（ｂ２）は、特に限定はされないが、通常、８〜１２個の炭素原子を有する化合物、とくに８個の炭素原子を有する化合物が挙げられる。
かかる芳香族ジカルボン酸成分（ｂ２）としては、具体的には、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフトエ酸および１，５−ナフトエ酸並びにそのエステル形成誘導体を例示できる。芳香族ジカルボン酸のエステル形成誘導体としては、具体的には、芳香族ジカルボン酸のジ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルエステル、例えばジメチルエステル、ジエチルエステル、ジ−ｎ−プロピルエステル、ジ−イソプロピルエステル、ジ−ｎ−ブチルエステル、ジ−ｎ−ブチルエステル、ジ−イソブチルエステル、ジ−ｔ−ブチルエステル、ジ−ｎ−ペンチルエステル、ジ−イソペンチルエステルまたはジ−ｎ−ヘキシルエステル等を例示できる。
これら芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成誘導体は、単独かまたは２種以上からなる混合物として使用することもできる。
芳香族ジカルボン酸成分（ｂ２）としては、特に、テレフタル酸またはジメチルテレフタレートまたはそれらの混合物が好ましい。
脂肪族・芳香族ポリエステル（Ｂ）の酸成分中の芳香族ジカルボン酸成分（ｂ２）は８０〜５モル％、好ましくは７０〜３０モル％、さらに好ましくは６０〜４０モル％の範囲にある。芳香族ジカルボン酸成分（ｂ２）を共重合することにより、脂肪族・芳香族ポリエステル（Ｂ）の耐熱性を保ちながら、柔軟なポリエステルが得られる。
Aromatic dicarboxylic acid component (b2)
The aromatic dicarboxylic acid component (b2) which is a component constituting the aliphatic / aromatic polyester (B) according to the present invention is not particularly limited, but is usually a compound having 8 to 12 carbon atoms, particularly 8 And compounds having one carbon atom.
Specific examples of the aromatic dicarboxylic acid component (b2) include terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthoic acid, 1,5-naphthoic acid, and ester-forming derivatives thereof. Specific examples of ester-forming derivatives of aromatic dicarboxylic acids include di-C1-C6 alkyl esters of aromatic dicarboxylic acids such as dimethyl ester, diethyl ester, di-n-propyl ester, di-isopropyl ester, di- Examples thereof include n-butyl ester, di-n-butyl ester, di-isobutyl ester, di-t-butyl ester, di-n-pentyl ester, di-isopentyl ester and di-n-hexyl ester.
These aromatic dicarboxylic acids or ester-forming derivatives thereof can be used alone or as a mixture of two or more.
As the aromatic dicarboxylic acid component (b2), terephthalic acid, dimethyl terephthalate or a mixture thereof is particularly preferable.
The aromatic dicarboxylic acid component (b2) in the acid component of the aliphatic / aromatic polyester (B) is in the range of 80 to 5 mol%, preferably 70 to 30 mol%, more preferably 60 to 40 mol%. By copolymerizing the aromatic dicarboxylic acid component (b2), a flexible polyester can be obtained while maintaining the heat resistance of the aliphatic / aromatic polyester (B).
脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ｂ３）
本発明に係る脂肪族・芳香族ポリエステル（Ｂ）を構成する成分である脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ｂ３）は、特に限定はされないが、通常、脂肪族ジヒドロキシ化合物成分であれば、２〜１２個の炭素原子、好ましくは４〜６個の炭素原子を有する枝分かれまたは線状のジヒドロキシ化合物、脂環式ジヒドロキシ化合物成分であれば、５〜１０個の炭素原子を有する環状の化合物が挙げられる。
かかる脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ｂ３）としては、具体的には、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，４−ジメチル−２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−イソブチル−１，３−プロパンジオール、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、とくには、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール及び２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）；シクロペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール及び２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール類及びジエチレングリコール、トリエチレングリコール及びポリオキシエチレングリコール等のポリオキシアルキレングリコール並びにポリテトラヒドロフラン等が例示でき、とくには、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール及びポリオキシエチレングリコール又はこれらの混合物又は異なる数のエーテル単位を有する化合物が挙げられる。脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分は、異なる脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物の混合物も使用することができる。
本発明に係る脂肪族・芳香族ポリエステル（Ｂ）は種々公知の方法で製造し得る。具体的な重合方法としては、例えば、特表２００２−５２７６４４公報、特表２００１−５０１６５２公報に記載されている。又、本発明に係る脂肪族・芳香族ポリエステル（Ｂ）としては、例えば、ＢＡＳＦ社からＥＣＯＦＬＥＸ（商品名）として製造・販売されている。
Aliphatic or alicyclic dihydroxy compound component (b3)
The aliphatic or alicyclic dihydroxy compound component (b3), which is a component constituting the aliphatic / aromatic polyester (B) according to the present invention, is not particularly limited, but is usually an aliphatic dihydroxy compound component, If it is a branched or linear dihydroxy compound having 2 to 12 carbon atoms, preferably 4 to 6 carbon atoms, or an alicyclic dihydroxy compound component, a cyclic compound having 5 to 10 carbon atoms is obtained. Can be mentioned.
Specific examples of the aliphatic or alicyclic dihydroxy compound component (b3) include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, and 1,4-butane. Diol, 1,5-pentanediol, 2,4-dimethyl-2-ethylhexane-1,3-diol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-butyl-1,3 -Propanediol, 2-ethyl-2-isobutyl-1,3-propanediol, 2,2,4-trimethyl-1,6-hexanediol, in particular ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4 -Butanediol and 2,2-dimethyl-1,3-propanediol (neopentyl glycol); cyclopentanediol, 1,4-cyclo Xanthdiol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol and 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol and diethylene glycol, triethylene Examples thereof include polyoxyalkylene glycols such as glycol and polyoxyethylene glycol, and polytetrahydrofuran, and particularly include diethylene glycol, triethylene glycol and polyoxyethylene glycol or mixtures thereof or compounds having different numbers of ether units. The aliphatic or cycloaliphatic dihydroxy compound component can also be a mixture of different aliphatic or cycloaliphatic dihydroxy compounds.
The aliphatic / aromatic polyester (B) according to the present invention can be produced by various known methods. Specific polymerization methods are described in, for example, JP-T-2002-527644 and JP-T-2001-501652. The aliphatic / aromatic polyester (B) according to the present invention is manufactured and sold as, for example, ECOFLEX (trade name) by BASF.
無機充填剤の微粒子（Ｃ）
本発明に用いられる無機充填剤には、酸化チタン、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、珪酸マグネシウム、シリカ、タルク、カオリン、天然または合成雲母、ハイドロタルサイトなどがある。これらの中では酸化チタンの微粒子が好適である。
酸化チタンの微粒子
本発明に係る酸化チタンは、アナタース型、ルチル型、ブルカイト型のいずれも使用することができる。その平均粒径は０．１〜３μｍ、特に０．１〜１μｍ、中でも０．１５〜０．５μｍであることが望ましい。また、生分解性脂肪族ポリエステルへの分散性を向上させるために、表面をアルミナ、シリカ、酸化亜鉛等の酸化物で被覆したり、脂肪族ポリオール等で表面処理した酸化チタンを用いることも行われる。これらの市販品として、タイペーク〔石原産業（株）製、商品名〕、タイトン〔堺化学工業（株）製、商品名〕等が挙げられる。
生分解性重合体（Ｄ）
本発明に係わる生分解性重合体（Ｄ）は、融点（Ｔｍ）が４５〜８０℃未満、好ましくは５５〜７５℃の範囲の重合体であり、具体的には、ポリε―カプロラクトン、ポリδ―バレロラクトン、ε―カプロラクトン、β−メチル−δ―バレロラクトン等のラクトンの１種類若しくは２種以上を重合して得られるポリラクトン及びラクトンとグリコール酸、乳酸等の脂肪族ヒドロキシカルボン酸とのラクトン共重合体等、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンアジペート、ポリヘキサメチレンオキザレート等が挙げられる。
これら生分解性重合体の中でも、ポリε―カプロラクトン、ポリδ―バレロラクトン等のポリラクトンがとくに好ましい。
かかるポリラクトンのメルトフローレート（ＭＦＲ：ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、１９０℃、荷重２１６０ｇ）は、フィルム形成能がある限り特に限定はされないが、通常０．１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．２〜５０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．５〜２０ｇ／１０分の範囲にある。
Fine particles of inorganic filler (C)
Examples of the inorganic filler used in the present invention include titanium oxide, magnesium carbonate, barium sulfate, magnesium silicate, silica, talc, kaolin, natural or synthetic mica, and hydrotalcite. Among these, fine particles of titanium oxide are preferable.
Fine particles of titanium oxide Any of anatase type, rutile type and brookite type can be used for the titanium oxide according to the present invention. The average particle size is 0.1 to 3 μm, particularly 0.1 to 1 μm, and preferably 0.15 to 0.5 μm. In order to improve the dispersibility in the biodegradable aliphatic polyester, it is also possible to use titanium oxide whose surface is coated with an oxide such as alumina, silica or zinc oxide or whose surface is treated with an aliphatic polyol or the like. Is called. Examples of these commercially available products include Taipei [Ishihara Sangyo Co., Ltd., trade name], Tyton [Sakai Chemical Industry Co., Ltd., trade name] and the like.
Biodegradable polymer (D)
The biodegradable polymer (D) according to the present invention is a polymer having a melting point (Tm) of less than 45 to 80 ° C., preferably 55 to 75 ° C., specifically, polyε-caprolactone, poly Polylactone and lactone obtained by polymerizing one or more lactones such as δ-valerolactone, ε-caprolactone, β-methyl-δ-valerolactone, and aliphatic hydroxycarboxylic acids such as glycolic acid and lactic acid Examples include lactone copolymers, polybutylene adipate, polyethylene adipate, polyhexamethylene oxalate, and the like.
Among these biodegradable polymers, polylactones such as polyε-caprolactone and polyδ-valerolactone are particularly preferable.
The melt flow rate (MFR: ASTM D-1238, 190 ° C., load 2160 g) of such polylactone is not particularly limited as long as it has a film forming ability, but is usually 0.1 to 100 g / 10 minutes, preferably 0.2 to It is in the range of 50 g / 10 min, more preferably 0.5-20 g / 10 min.
基材層（Ｉ）の脂肪族系ポリマー
本発明の基材層（Ｉ）の脂肪族系ポリマーは、前記脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）が９８〜３５質量％、好ましくは９５〜４０質量％及び前記脂肪族・芳香族ポリエステル（Ｂ）が２〜６５質量％、好ましくは５〜６０質量％（（Ａ）と（Ｂ）の合計で１００質量％とする）の合計１００質量部と無機充填剤の微粒子（Ｃ）が３〜２０質量部、好ましくは５〜１５質量部からなる。
脂肪族・芳香族ポリエステル（Ｂ）の量が２質量％未満の組成物は、得られるフィルムの耐衝撃性等が改良されない虞があり、一方、６５質量％を越える組成物は、得られるフィルムの耐衝撃性が低下する虞がある。
また無機充填剤の微粒子（Ｃ）の割合が３質量部未満では延伸積層フィルムの白色発色が不十分で隠蔽性に劣るおそれがあり、２０質量部を超えるとフィルム成形性及びフィルム強度を損なう虞がある。
これら脂肪族系ポリマーの中でも、前記脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）が９８〜６５質量％及び前記脂肪族・芳香族ポリエステル（Ｂ）が２〜３５質量％（（Ａ）と（Ｂ）の合計で１００質量％とする）の合計１００質量部と無機充填剤の微粒子（Ｃ）が５〜２０質量部からなる組成が、得られるフィルムの耐衝撃性、突刺しエネルギーが共に優れるので好ましい。
本発明の脂肪族系ポリマーには、脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）及び脂肪族・芳香族ポリエステル（Ｂ）、無機充填剤の微粒子（Ｃ）の夫々別個に、あるいは組成物を製造する際に、本発明の目的を損なわない範囲で、通常用いられる酸化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、防曇剤、粘着付与剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、耐光安定剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、抗菌剤、核剤、有機化合物充填材等の添加剤を必要に応じて配合することができる。
Aliphatic polymer of base material layer (I) The aliphatic polymer of the base material layer (I) of the present invention is 98 to 35 mass%, preferably 95 to 40 mass%, of the aliphatic polyester copolymer (A). % And the aliphatic / aromatic polyester (B) in an amount of 2 to 65% by mass, preferably 5 to 60% by mass (the total of (A) and (B) is 100% by mass) and inorganic. The filler fine particles (C) comprise 3 to 20 parts by mass, preferably 5 to 15 parts by mass.
A composition with an amount of aliphatic / aromatic polyester (B) of less than 2% by mass may not improve the impact resistance of the resulting film, while a composition with more than 65% by mass will result in a film obtained. There is a possibility that the impact resistance of the resin may be reduced.
If the proportion of fine particles (C) of the inorganic filler is less than 3 parts by mass, the white color of the stretched laminated film may be insufficient and the hiding property may be inferior. If it exceeds 20 parts by mass, the film moldability and film strength may be impaired. There is.
Among these aliphatic polymers, the aliphatic polyester copolymer (A) is 98 to 65% by mass and the aliphatic / aromatic polyester (B) is 2 to 35% by mass ((A) and (B). A composition comprising a total of 100 parts by mass of the total (100% by mass) and 5 to 20 parts by mass of inorganic filler fine particles (C) is preferable because both the impact resistance and piercing energy of the resulting film are excellent.
In the aliphatic polymer of the present invention, the aliphatic polyester copolymer (A), the aliphatic / aromatic polyester (B), the fine particles (C) of the inorganic filler are separately used, or when the composition is produced. In addition, an antioxidant, a weather stabilizer, an antistatic agent, an antifogging agent, a tackifier, an antiblocking agent, a slip agent, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, and the like, as long as the object of the present invention is not impaired. Additives such as a fluorescent brightening agent, an antibacterial agent, a nucleating agent, and an organic compound filler can be blended as necessary.
熱融着層（ＩＩ）の脂肪族系ポリマー
本発明の熱融着層（ＩＩ）の脂肪族系ポリマーは、前記脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）が９５〜１０質量％、好ましくは９０〜７０質量％及び前記生分解性重合体（Ｄ）が５〜９０質量％、好ましくは１０〜３０質量％（（Ａ）と（Ｄ）の合計で１００質量％とする）からなる。
生分解性重合体（Ｄ）の量が５質量％未満の組成物は、得られるフィルムの低温ヒートシール性が改良されない虞があり、一方、９０質量％を越える組成物は、融点が低くなり過ぎ、フィルム成形性に劣り、得られる積層フィルムがブロキングする虞がある。
本発明に係わる生分解性重合体組成物には、脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）及び生分解性重合体（Ｄ）の夫々別個に、あるいは組成物を製造する際に、本発明の目的を損なわない範囲で、通常用いられる酸化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、防曇剤、粘着付与剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、耐光安定剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、抗菌剤、核剤、無機あるいは有機化合物充填材等の添加剤を必要に応じて配合することができる。
Aliphatic polymer of heat-sealing layer (II) The aliphatic polymer of the heat-sealing layer (II) of the present invention is 95 to 10% by mass, preferably 90 to 90% by weight of the aliphatic polyester copolymer (A). 70 mass% and the said biodegradable polymer (D) are 5-90 mass%, Preferably it consists of 10-30 mass% (The sum total of (A) and (D) makes 100 mass%).
A composition having a biodegradable polymer (D) content of less than 5% by mass may not improve the low-temperature heat sealability of the resulting film, whereas a composition exceeding 90% by mass has a low melting point. Therefore, the film formability is inferior, and the obtained laminated film may be blocked.
The biodegradable polymer composition according to the present invention includes the aliphatic polyester copolymer (A) and the biodegradable polymer (D) separately or when the composition is produced. Antioxidants, weathering stabilizers, antistatic agents, antifogging agents, tackifiers, antiblocking agents, slip agents, light stabilizers, UV absorbers, fluorescent whitening agents, antibacterial agents Additives such as an agent, a nucleating agent, and an inorganic or organic compound filler can be blended as necessary.
積層フィルム
本発明の積層フィルムは、その基材層（Ｉ）が前記脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）が９８〜３５質量％及び前記脂肪族・芳香族ポリエステル（Ｂ）が２〜６５質量％（（Ａ）と（Ｂ）の合計で１００質量％とする）の合計１００質量部と酸化チタンの微粒子（Ｃ）が３〜２０質量部からなり、得られる積層フィルムは柔軟性、隠蔽性、化粧性、紫外線カット性に優れている。
また、基材層（Ｉ）の少なくとも片面に積層される熱融着層（ＩＩ）は、前記脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）が９５〜１０質量％及び前記生分解性重合体（Ｄ）が５〜９０質量％（（Ａ）と（Ｄ）の合計で１００質量％とする）からなり、低温シール性、自動充填機適性に優れている。
Laminated film The laminated film of the present invention has a base layer (I) of 98 to 35% by mass of the aliphatic polyester copolymer (A) and 2 of the aliphatic / aromatic polyester (B). A total of 100 parts by mass of ~ 65% by mass (the total of (A) and (B) is 100% by mass) and fine particles (C) of titanium oxide are 3 to 20 parts by mass, and the resulting laminated film is flexible. Excellent in concealment, makeup, and UV protection.
In addition, the thermal fusion layer (II) laminated on at least one side of the base material layer (I) is 95 to 10% by mass of the aliphatic polyester copolymer (A) and the biodegradable polymer (D). Is 5 to 90% by mass (the total of (A) and (D) is 100% by mass), and is excellent in low-temperature sealing properties and suitability for automatic filling machines.
本発明の積層フィルムは、種々公知の方法で製造し得る。例えば、基材層（Ｉ）を構成する脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）及び脂肪族・芳香族ポリエステル（Ｂ）、無機充填剤の微粒子（Ｃ）並びに熱融着層（ＩＩ）を構成する脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）及び脂肪族・生分解性重合体（Ｄ）を夫々所定の量で配合し、直接二層以上の多層ダイを備えたフィルム成形機に投入して共押出し成形により積層フィルムとする方法、
予め、基材層（Ｉ）を構成する脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）及び脂肪族・芳香族ポリエステル（Ｂ）、無機充填剤の微粒子（Ｃ）、並びに熱融着層（ＩＩ）を構成する脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）及び前記生分解性重合体（Ｄ）を夫々所定の量で配合した後、溶融混練して基材層（Ｉ）組成物、熱融着層（ＩＩ）組成物を得た後、二層以上の多層ダイを備えたフィルム成形機に投入して共押出し成形により積層フィルムとする方法あるいは夫々別個に基材層（Ｉ）組成物及び熱融着層（ＩＩ）組成物からなるフィルムを成形した後貼り合せてもよい。
本発明の積層フィルムは、印刷性あるいは他のフィルムとの接着性、滑り性等を改良するために、一方の表面を、たとえば、コロナ処理、火炎処理、プラズマ処理、アンダーコート処理等で表面活性化処理を行っておいてもよい。
フィルムの厚さは、用途に応じて種々決め得るが、通常１０〜２００μm、好ましくは２０〜１００μｍの範囲にある。
本発明の積層フィルムの基材層（Ｉ）及び熱融着層（ＩＩ）の厚さは用途に応じて種々決め得るが、通常、基材層（Ｉ）となるフィルムの厚さは５〜３００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍ、熱融着層（ＩＩ）の厚さは５〜３００μｍ、好ましくは１０〜１００μｍの範囲にあり、積層フィルムの厚さは１０〜６００μｍ、好ましくは２０〜３００μｍの範囲である。
基材層（Ｉ）の厚さが５μｍ未満ではヒートシール時に薄くなり、溶融した熱融着層（ＩＩ）でヒートシールバーを汚す、または自動製袋機ではシールバーへの巻きつき等のトラブルを起こす虞がある。一方、熱融着層（ＩＩ）の厚さが５μｍ未満では十分なヒートシール強度が得られない虞がある。
The laminated film of the present invention can be produced by various known methods. For example, the aliphatic polyester copolymer (A) and the aliphatic / aromatic polyester (B) constituting the base material layer (I), the fine particles (C) of the inorganic filler, and the heat fusion layer (II) are constituted. Aliphatic polyester copolymer (A) and aliphatic / biodegradable polymer (D) are blended in predetermined amounts, respectively, and directly fed into a film molding machine equipped with two or more multilayer dies for coextrusion molding. A method of making a laminated film by,
The aliphatic polyester copolymer (A) and the aliphatic / aromatic polyester (B) constituting the base material layer (I), the fine particles (C) of the inorganic filler, and the heat fusion layer (II) are configured in advance. The aliphatic polyester copolymer (A) and the biodegradable polymer (D) are blended in predetermined amounts, and then melt-kneaded to form a base material layer (I) composition and a heat fusion layer (II). After obtaining the composition, it is put into a film forming machine equipped with a multilayer die having two or more layers, and is made into a laminated film by coextrusion molding, or the base material layer (I) composition and the heat fusion layer (each separately) II) The film made of the composition may be formed and then bonded.
In order to improve the printability or adhesion to other films, slipperiness, etc., the laminated film of the present invention has a surface active surface by, for example, corona treatment, flame treatment, plasma treatment, undercoat treatment, etc. It is also possible to carry out the conversion process.
Although the thickness of a film can be variously determined according to a use, it is 10-200 micrometers normally, Preferably it exists in the range of 20-100 micrometers.
Although the thickness of the base material layer (I) and the heat-sealing layer (II) of the laminated film of the present invention can be variously determined depending on the application, the thickness of the film to be the base material layer (I) is usually 5 to 5. 300 μm, preferably 10-200 μm, the thickness of the heat-sealing layer (II) is 5-300 μm, preferably 10-100 μm, and the thickness of the laminated film is 10-600 μm, preferably 20-300 μm It is.
When the thickness of the base material layer (I) is less than 5 μm, it becomes thin during heat sealing, and the heat sealing bar (II) becomes dirty with the molten heat sealing layer (II), or troubles such as winding around the sealing bar in an automatic bag making machine. There is a risk of causing. On the other hand, if the thickness of the heat sealing layer (II) is less than 5 μm, there is a possibility that sufficient heat seal strength cannot be obtained.
本発明の基材層（Ｉ）組成物および熱融着層（ＩＩ）組成物、それぞれを混合する方法には、夫々の各成分をヘンシェルミキサー、Ｖ−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーミキサー等で混合する方法、混合後更に単軸押出機、多軸押出機、バンバリーミキサー等で溶融混練する方法等がある。
本発明の基材層（Ｉ）組成物および熱融着層（ＩＩ）組成物には、予め組成物を調製する際に、または製膜時に直接押出機に、本発明の目的を損なわない範囲で、通常用いられる酸化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、耐光安定剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、抗菌剤、核剤、有機化合物充填材等の添加剤を必要に応じて配合することができる。
In the method of mixing the base material layer (I) composition and the heat fusion layer (II) composition of the present invention, each component is mixed with a Henschel mixer, V-blender, ribbon blender, tumbler mixer, etc. And a method of melt-kneading with a single screw extruder, a multi-screw extruder, a Banbury mixer or the like after mixing.
In the base material layer (I) composition and the heat-sealing layer (II) composition of the present invention, a range that does not impair the object of the present invention when the composition is prepared in advance or directly into an extruder during film formation. Ordinarily used antioxidants, weathering stabilizers, antistatic agents, anti-fogging agents, anti-blocking agents, slip agents, light-resistant stabilizers, UV absorbers, fluorescent whitening agents, antibacterial agents, nucleating agents, organic compound filling Additives such as materials can be blended as necessary.
本発明の積層フィルムは、低温シール性、自動充填包装機によるピロー包装適性に優れており、隠蔽性を利用して冷凍食品、チョコレート等の菓子類、化粧品等の嗜好品、カセットテープ、ビデオテープ、ＣＤ、ＣＤＲ、ＤＶＤ、ゲームソフト等の記録材料、携帯電話等の通信機器、コンピューター機器、即席カップ麺食品、乳酸菌飲料のような飲料デザート類カップ食品の個別あるいは複数個等食品包装、フォト印画紙、パンフレット、カルテ、紹介資料等の包装用フィルム等として好適である。 The laminated film of the present invention is excellent in low-temperature sealing properties and suitability for pillow packaging by an automatic filling and packaging machine, and uses concealment to provide frozen foods, confectionery such as chocolate, and other favorite products such as cosmetics, cassette tapes, and video tapes. Recording materials such as CDs, CDRs, DVDs, game software, communication devices such as mobile phones, computer equipment, instant cup noodle foods, beverage dessert cup foods such as lactic acid bacteria beverages, etc. Food packaging, photo printing, etc. It is suitable as a packaging film for paper, pamphlets, medical records, introduction materials, and the like.
次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限りこれらの実施例に制約されるものではない。
実施例及び比較例等で使用したポリエステル等は次の通りである。
（１）脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）
（イ）コハク酸・１，４−ブタンジオール・乳酸ポリエステル共重合体（Ａ−１）
三菱化学社製、商品名 ＧＳ−Ｐｌａ ＡＺ９１Ｔ ＭＦＲ（１９０℃、荷重２１６０ｇ）：４．５ｇ／１０分、融点（Ｔｍ）：１０８．９℃、結晶化温度（Ｔｃ）：６８．０℃、（Ｔｍ）−（Ｔｃ）：４０．９℃、密度：１．２５ｇ／ｃｍ３。
（ロ）コハク酸・アジピン酸・１，４−ブタンジオール・乳酸ポリエステル共重合体（Ａ−２）
三菱化学社製、商品名 ＧＳ−Ｐｌａ ＡＤ９２Ｗ ＭＦＲ（１９０℃、荷重２１６０ｇ）：４．５ｇ／１０分、融点（Ｔｍ）：８６．９℃、結晶化温度（Ｔｃ）：４０．４℃、（Ｔｍ）−（Ｔｃ）：４６．５℃、密度：１．２５ｇ／ｃｍ３。
（２）脂肪族・芳香族ポリエステル（Ｂ）
アジピン酸・テレフタル酸・１，４−ブタンジオールポリエステル共重合体（Ｂ−１）
テレフタル酸：４６モル％、アジピン酸：５４モル％及び１，４−ブタンジオール：１００モル％、ＢＡＳＦ社製、商品名 ＥＣＯＦＬＥＸ、ＭＦＲ（１９０℃、荷重２１６０ｇ）：３ｇ／１０分、融点（Ｔｍ）：１１２℃、密度：１．２６ｇ／ｃｍ３。
（３）酸化チタンの微粒子（Ｃ）
石原産業株式会社製 タイペークＰＦ７３９
比表面積：１０（ｍ３／ｇ）、平均粒径：０．２１（μｍ）、比重：４．２
（４）生分解性重合体（Ｄ）
ポリカプロラクトン
ポリカプロラクトン ダイセル化学工業社製、商品名ＰＨ７、ＭＦＲ（１９０℃、荷重２１６０ｇ）：２．０ｇ／１０分、融点６０℃。
（５）シリカ
富士シリシア化学社製、商品名サイリシア７３０（粒径４μｍ）
（６）エルカ酸アミド
チバスペシャリティケミカルズ社製、商品名ＡＴＭＥＲ ＳＡ１７５３
（７）ポリエチレングリコール
第一工業製薬社製、商品名ＰＥＧ４０００
EXAMPLES Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples unless it exceeds the gist.
The polyesters and the like used in Examples and Comparative Examples are as follows.
(1) Aliphatic polyester copolymer (A)
(I) Succinic acid / 1,4-butanediol / lactic acid polyester copolymer (A-1)
GS-Pla AZ91T MFR (190 ° C., load 2160 g): 4.5 g / 10 min, melting point (Tm): 108.9 ° C., crystallization temperature (Tc): 68.0 ° C. Tm)-(Tc): 40.9 ° C., density: 1.25 g / cm 3 .
(B) Succinic acid, adipic acid, 1,4-butanediol, lactic acid polyester copolymer (A-2)
GS-Pla AD92W MFR (190 ° C., load 2160 g): 4.5 g / 10 min, melting point (Tm): 86.9 ° C., crystallization temperature (Tc): 40.4 ° C. Tm)-(Tc): 46.5 ° C., density: 1.25 g / cm 3 .
(2) Aliphatic / aromatic polyester (B)
Adipic acid / terephthalic acid / 1,4-butanediol polyester copolymer (B-1)
Terephthalic acid: 46 mol%, adipic acid: 54 mol% and 1,4-butanediol: 100 mol%, manufactured by BASF, trade name ECOFLEX, MFR (190 ° C., load 2160 g): 3 g / 10 min, melting point (Tm ): 112 ° C., density: 1.26 g / cm 3 .
(3) Titanium oxide fine particles (C)
Ishihara Sangyo Co., Ltd. Taipaque PF739
Specific surface area: 10 (m 3 / g), average particle size: 0.21 (μm), specific gravity: 4.2
(4) Biodegradable polymer (D)
Polycaprolactone Polycaprolactone manufactured by Daicel Chemical Industries, trade name PH7, MFR (190 ° C., load 2160 g): 2.0 g / 10 min, melting point 60 ° C.
(5) Silica Fuji Silysia Chemical Co., Ltd., trade name: Silysia 730 (particle size 4 μm)
(6) Product name ATMER SA1753 manufactured by erucic acid amido ciba specialty chemicals
(7) Polyethylene glycol Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., trade name PEG4000
本発明における各種測定方法は以下のとおりである。
（１）光学特性
日本電色工業社製ヘイズメーター３００Ａを用いて、ヘイズ（ＨＺ：％）、平行光線透過率（ＰＴ：％）及びグロス（％）を測定した。測定値は５回の平均値である。
（２）引張り試験
試験片として、フィルムから縦方向（ＭＤ）及び横方向（ＴＤ）に短冊状フィルム片（長さ：１５０ｍｍ、幅：１５ｍｍ）を切出し、引張り試験機（オリエンテック社製テンシロン万能試験機ＲＴＣ-１２２５）を用い、チャック間距離：１００ｍｍ、クロスヘッドスピード：３００ｍｍ／分（但し、ヤング率の測定は５ｍｍ／分）の条件で引張試験を行い、降伏点及び破断点における強度（ＭPa）、伸び（％）、ヤング率（ＭPa）を求めた。なお、伸度（％）はチャック間距離の変化とした。測定値は５回の平均値である。
（３）引き裂き試験
軽荷重引裂試験機（東洋精機製作所製）を用いて切り込み部からの引き裂き強度を測定した。測定値は５回の平均値である。
（４）ヒートシール強度
積層フィルムの熱融着層面同士を重ね合わせて、テスター産業株式会社製ＴＰ−７０１−Ｂ ＨＥＡＴＳＥＡＬＴＥＳＴＥＲを用いて、所定の温度で、シール面圧：１ｋｇ／ｃｍ２、時間：１秒の条件下で熱融着した。尚、加熱は上側のみとした。
熱融着した積層フィルムから幅：１５ｍｍの試験片を切出し、引張り試験機（オリエンテック社製テンシロン万能試験機ＲＴＣ-１２２５）を用いて３００ｍｍ／分の引張り速度で剥離し、その最大強度を熱融着強度とした。
Various measurement methods in the present invention are as follows.
(1) Optical characteristics Using a haze meter 300A manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., haze (HZ:%), parallel light transmittance (PT:%) and gloss (%) were measured. The measured value is an average value of 5 times.
(2) As a tensile test specimen, a strip-shaped film piece (length: 150 mm, width: 15 mm) is cut out from the film in the machine direction (MD) and the transverse direction (TD), and a tensile tester (Tensilon Universal made by Orientec Co., Ltd.) Using a testing machine RTC-1225), a tensile test was conducted under the conditions of a distance between chucks: 100 mm and a crosshead speed: 300 mm / min (however, Young's modulus was measured at 5 mm / min), and the strength at the yield point and the breaking point ( MPa), elongation (%), and Young's modulus (MPa) were determined. The elongation (%) was the change in the distance between chucks. The measured value is an average value of 5 times.
(3) Tear test The tear strength from a notch part was measured using the light load tear test machine (made by Toyo Seiki Seisakusho). The measured value is an average value of 5 times.
(4) Heat seal strength The heat sealing layer surfaces of the laminated film are overlapped with each other, and using a TP-701-B HEATSEALTERSTER manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd., at a predetermined temperature, a seal surface pressure: 1 kg / cm 2 , time: Heat fusion was performed under conditions of 1 second. The heating was performed only on the upper side.
A test piece having a width of 15 mm was cut out from the heat-bonded laminated film, and peeled off at a tensile rate of 300 mm / min using a tensile tester (Orientec Tensilon Universal Tester RTC-1225). The fusion strength was used.
実施例１
＜基材層（Ｉ）用組成物（Ｓ１）の製造＞
脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ−１）：脂肪族・芳香族ポリエステル（Ｂ）を７８：２２（質量％）、さらにこれらの合計１００質量部に対して酸化チタンの微粒子（Ｃ）１０（質量部）を、また添加剤としてシリカ：エルカ酸アミド：ポリエチレングリコールを１０００：１０００：１０００（ｐｐｍ）計量し、二軸押出機を用いて１８０℃で溶融混練して基材層（Ｉ）用の組成物（S１）を得た。
＜熱融着層（ＩＩ）用の組成物（Ｔ１）の製造＞
脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ−２）：ポリカプロラクトンを８０：２０：（質量％）、また添加剤としてシリカを１０００（ｐｐｍ）計量し、二軸押出機を用いて１８０℃で溶融混練して被覆層（ＩＩ）用の組成物（Ｔ１）を得た。
Example 1
<Manufacture of composition (S1) for base material layer (I)>
Aliphatic polyester copolymer (A-1): Aliphatic / aromatic polyester (B) 78:22 (mass%), and titanium oxide fine particles (C) 10 (mass based on 100 parts by mass in total) Part), and silica: erucamide: polyethylene glycol as an additive is weighed 1000: 1000: 1000 (ppm) and melt-kneaded at 180 ° C. using a twin screw extruder for the base layer (I). A composition (S1) was obtained.
<Manufacture of composition (T1) for heat-fusible layer (II)>
Aliphatic polyester copolymer (A-2): 80:20: (mass%) of polycaprolactone and 1000 (ppm) of silica as an additive were weighed and melt kneaded at 180 ° C. using a twin screw extruder. Thus, a composition (T1) for the coating layer (II) was obtained.
＜積層フィルムの製造＞
組成物（Ｓ１）を一軸押出機で、２００℃でマルチマニホールド式のＴ−ダイより２００℃で押出し基材層（Ｉ）とした。
更に、組成物（Ｔ１）を一軸押出機でＴダイより押出し、基材層（Ｉ）の片側の面に組成物（Ｔ１）からなる熱融着層を積層した。また、基材層／熱融着層の厚みが１８／１２（μｍ）となるように溶融樹脂の吐出量を調整した。
この溶融押出した共押出フィルム（３０μ）を１５℃のキャスティングロールで急冷し、２層構成の積層フィルムを得た。フィルムの評価結果を表１および表２に示す。
<Manufacture of laminated film>
The composition (S1) was extruded at 200 ° C. from a multi-manifold T-die at 200 ° C. with a single screw extruder to form a base material layer (I).
Further, the composition (T1) was extruded from a T die with a single screw extruder, and a heat-sealing layer composed of the composition (T1) was laminated on one surface of the base material layer (I). Further, the discharge amount of the molten resin was adjusted so that the thickness of the base material layer / heat-sealing layer was 18/12 (μm).
This melt-extruded coextruded film (30 μm) was quenched with a casting roll at 15 ° C. to obtain a laminated film having a two-layer structure. The evaluation results of the film are shown in Tables 1 and 2.
［比較例１］
実施例１の２層に代えて組成物（Ｓ１）の単層とした以外は実施例１と同様に行った。
［参考例１］
実施例１の組成物（Ｓ１）に代えて、脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）：脂肪族・芳香族ポリエステル（Ｂ）を７８：２２（質量％）、また添加剤としてシリカ：エルカ酸アミド：ポリエチレングリコールを１０００：１０００：１０００（ｐｐｍ）と配合し、酸化チタンの微粒子（Ｃ）を除いた処方とする以外は実施例１と同様に行った。
[Comparative Example 1]
The same procedure as in Example 1 was performed except that the single layer of the composition (S1) was used instead of the two layers in Example 1.
[Reference Example 1]
Instead of the composition (S1) of Example 1, the aliphatic polyester copolymer (A): aliphatic / aromatic polyester (B) is 78:22 (mass%), and silica: erucic acid amide is used as an additive. : It carried out like Example 1 except having mix | blended polyethyleneglycol with 1000: 1000: 1000 (ppm) and setting it as the prescription except the fine particle (C) of titanium oxide.
表１および表２から明らかなように、熱融着層１として組成物（Ｔ１）を用いた２層フィルム（実施例１）ルム（比較例１）に比べて同程度の隠蔽性を有しながら、単体フィルム熱融着層同士のヒートシール強度が１００℃で２０Ｎ／１５ｍｍ幅以上と低温シール性が大幅に改善されている。一方、比較例１の単層フィルムは更に温度を上げるとヒートシール出来る前に基材融解が起きているため自動製袋機によるピロー包装は出来ない。更に実施例１は引裂き強度も酸化チタンの微粒子（Ｃ）を含まない参考例１と同程度まで上がっていることが分かる。
As is clear from Table 1 and Table 2, it has the same degree of concealment as compared with the two-layer film (Example 1) Lum (Comparative Example 1) using the composition (T1) as the heat-fusible layer 1. However, the heat seal strength between the single film heat-sealing layers is 20 N / 15 mm width or more at 100 ° C., and the low temperature sealability is greatly improved. On the other hand, when the temperature of the single-layer film of Comparative Example 1 is further increased, the base material is melted before heat sealing can be performed, so that pillow packaging by an automatic bag making machine cannot be performed. Further, it can be seen that the tear strength in Example 1 is increased to the same level as in Reference Example 1 which does not contain the fine particles (C) of titanium oxide.
本発明の積層フィルムは乳白色を帯びており、柔軟性、隠蔽性、化粧性、紫外線カット性を備えた生分解性の積層フィルムであって、かつ生分解性被覆層が低温シール性に優れており、自動充填機によりピロー包装するのに好適である。
さらに本発明によれは、自動充填機包装適性を有し、表面光沢、印刷適性に優れ、実用的なラミ強度、溶断シール強度を有する積層フィルムが得られる。
The laminated film of the present invention has a milky white color, is a biodegradable laminated film having flexibility, hiding properties, cosmetic properties, and UV-cutting properties, and the biodegradable coating layer has excellent low-temperature sealing properties. It is suitable for pillow packaging with an automatic filling machine.
Furthermore, according to the present invention, a laminated film having suitability for automatic filling machine packaging, excellent surface gloss and printability, and having practical laminating strength and fusing seal strength can be obtained.
Claims (2)
融点（Ｔｍ）が８０〜９５℃の範囲であり、且つ該脂肪族ポリエステルを構成する該脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）の融点（Ｔｍ）より低い脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）９５〜１０質量％及び融点（Ｔｍ）が４５〜８０℃未満の範囲のポリラクトンである生分解性重合体（Ｄ）５〜９０質量％（（Ａ）と（Ｄ）の合計で１００質量％とする）との生分解性重合体組成物からなる熱融着層（ＩＩ）が積層されてなる積層フィルム。 Aliphatic polyester copolymer (A) comprising aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (a1), aliphatic or alicyclic dihydroxy compound component (a2) and lactic acid (A) 98 to 35% by mass and aliphatic or alicyclic Aliphatic / aromatic polyester comprising an acid component comprising 20 to 95 mol% of a dicarboxylic acid component (b1) and 80 to 5 mol% of an aromatic dicarboxylic acid component (b2) and an aliphatic or alicyclic dihydroxy compound component (b3) (B) 2 to 65 mass% (100 mass% in total of (A) and (B)) and 100 to 20 mass parts of inorganic filler fine particles (C) that are fine particles of titanium oxide On at least one side of the base material layer (I) made of aliphatic polyester consisting of
The aliphatic polyester copolymer (A) 95 to 95 has a melting point (Tm) in the range of 80 to 95 ° C. and lower than the melting point (Tm) of the aliphatic polyester copolymer (A) constituting the aliphatic polyester. Biodegradable polymer (D), which is a polylactone having a range of 10% by mass and a melting point (Tm) of less than 45 to 80 ° C., 5 to 90% by mass (the total of (A) and (D) is 100% by mass) A laminated film obtained by laminating a heat-sealing layer (II) composed of a biodegradable polymer composition.
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