JP4694005B2

JP4694005B2 - 架橋シリコーン粒子の水系分散液

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Publication number: JP4694005B2
Application number: JP2001032570A
Authority: JP
Inventors: 好次森田; 和男小林
Original assignee: Dow Corning Toray Co Ltd
Current assignee: DuPont Toray Specialty Materials KK
Priority date: 2001-02-08
Filing date: 2001-02-08
Publication date: 2011-06-01
Anticipated expiration: 2021-02-08
Also published as: JP2002235004A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は架橋シリコーン粒子の水系分散液に関し、詳しくは、化粧料や塗料等への配合性、および得られる化粧料や塗料等の配合物中での架橋シリコーン粒子の分散性が良好であり、この架橋シリコーン粒子の配合による効果を十分に発揮することができる架橋シリコーン粒子の水系分散液に関する。
【０００２】
【従来の技術】
架橋シリコーン粒子、界面活性剤、および水からなる架橋シリコーン粒子の水系分散液は公知であり、例えば、特開昭６３−３０９５６５号公報や特開平１１−１４０１９１号公報により提案されており、特開平５−９４０９号公報には、この水系分散液を水性塗料組成物に添加して、塗膜に艶消し性を付与することや、また、特開平１０−１３９６２４号公報や特開平１０−１７５８１６号公報には、この水系分散液を水性化粧料に添加して、化粧料の使用感を向上させることが提案されている。これらの水系分散液において、界面活性剤として、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両イオン性界面活性剤、あるいはこれらの混合物を用いることが提案されているが、一般には、非イオン性界面活性剤が用いられている。
【０００３】
しかし、これらの水系分散液は、化粧料や塗料等への配合性、および得られる化粧料や塗料等の配合物中での架橋シリコーン粒子の分散性が十分満足できるものではなく、この架橋シリコーン粒子の配合による効果を十分に発揮できないという問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは上記の課題を解決するため鋭意検討した結果、架橋シリコーン粒子の水系分散液の界面活性剤において公知である両イオン性界面活性剤として、特に、炭素数１１〜１７のアルキル基を含有する両イオン性界面活性剤を用いれば、上記の課題を解決できることを見出して本発明に到達した。
すなわち、本発明の目的は、化粧料や塗料等への配合性、および得られる化粧料や塗料等の配合物中での架橋シリコーン粒子の分散性が良好であり、この架橋シリコーン粒子の配合による効果を十分に発揮することができる架橋シリコーン粒子の水系分散液を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、(Ａ)平均粒径が０.１〜５００μｍである架橋シリコーン粒子、(Ｂ)炭素数１１〜１７のアルキル基を含有する両イオン性界面活性剤、および(Ｃ)水から少なくともなる架橋シリコーン粒子の水系分散液に関する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明の架橋シリコーン粒子の水系分散液を詳細に説明する。
(Ａ)成分の架橋シリコーン粒子は、その平均粒径が０.１〜５００μｍの範囲内であり、好ましくは０.１〜１００μｍの範囲内であり、より好ましくは０.１〜５０μｍの範囲内であり、特に好ましくは０.５〜５０μｍの範囲内であることを特徴とする。これは、平均粒径が上記範囲の下限未満である架橋シリコーン粒子を調製することが困難であるからであり、一方、平均粒径が上記範囲の上限をこえる架橋シリコーン粒子は化粧料や塗料等への配合性が低下したり、得られる化粧料や塗料等の配合物中での分散性が低下する恐れがあるからである。この架橋シリコーン粒子の形状としては、球状、偏平形状、不定形状が例示され、好ましくは球状である。
【０００７】
また、この架橋シリコーン粒子は、この粒子の架橋に関与していないオイルを含有してもよい。このオイルは液状であり、２５℃における粘度が１００,０００mm²／s以下であることが好ましく、さらには５０,０００mm²／s以下であることが好ましく、特には１０,０００mm²／s以下であることが好ましい。このオイルとしては、シリコーンオイル、有機オイルが例示され、架橋シリコーン粒子との親和性が優れることから、好ましくはシリコーンオイルである。このシリコーンオイルとしては、例えば、直鎖状、一部分岐を有する直鎖状、環状、分岐鎖状等の分子構造を有するシリコーンオイルが挙げられ、具体的には、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン、これらのシリコーンオイル中のメチル基の一部を、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、フェニル基、または３，３，３−トリフルオロプロピル基等で置換したシリコーンオイル、およびこれらのシリコーンオイルの混合物が挙げられる。
【０００８】
また、この有機オイルとしては、例えば、流動パラフィン、イソパラフィン、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸デシル、オレイン酸２−オクチルドデシル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、酢酸ラノリン、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール、アボガド油、アルモンド油、オリブ油、カカオ油、ホホバ油、ゴマ油、サフラワー油、大豆油、ツバキ油、スクワラン、パーシック油、ヒマシ油、ミンク油、綿実油、ヤシ油、卵黄油、牛脂、豚脂、ポリプロピレングリコールモノオレート、ネオペンチルグリコール−２−エチルヘキサノエート、イソステアリン酸トリグリセライド、椰子油脂肪酸トリグリセライド、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシプロピレンセチルエーテルが挙げられる。
【０００９】
この架橋シリコーン粒子中のオイルの含有量は限定されないが、好ましくは８０重量％以下であり、特に好ましくは５０重量％以下である。これは、オイルの含有量が上記範囲の上限をこえる架橋シリコーン粒子を調製することが困難なためである。
【００１０】
本発明の水系分散液において、(Ａ)成分の含有量は限定されないが、この水系分散液中の２５〜８０重量％の範囲内であることが好ましい。これは、(Ａ)成分の含有量が上記範囲の下限未満であると、水系分散液の用途が限定される恐れがあるからであり、一方、上記範囲の上限をこえると、水系分散液の取扱作業性が低下して、化粧料や塗料等への配合性が低下する恐れがあるからである。
【００１１】
(Ｂ)成分の両イオン性界面活性剤は、本発明の水系分散液の化粧料や塗料等への配合性を向上させ、得られる化粧料や塗料等の配合物中での架橋シリコーン粒子の分散性を向上させるための成分である。この両イオン性界面活性剤は炭素数１１〜１７のアルキル基を含有し、好ましくは、炭素数１１〜１５のアルキル基を含有することを特徴とする。これは、アルキル基の炭素数が上記範囲の範囲外である、得られる水系分散液の安定性が低下する恐れがあるからである。また、後記する水系分散液の調製方法においても、アルキル基の炭素数が上記範囲の下限以下であると架橋性シリコーン組成物を十分に乳化できなくなる傾向があるからであり、また、上記範囲の上限を超えると、水に対する溶解性が乏しくなり、架橋性シリコーン組成物を十分に乳化できなくなる傾向があるからである。このような両イオン性界面活性剤としては、例えば、ベタイン、スルフォベタイン、サルフェートベタイン、イミダゾリニウムベタイン等のベタイン型；レシチン等のリン脂質型；アミノ酸型；アミンオキサイド型のものが挙げられ、特に、ベタイン型のものが好ましい。このようなベタイン型両イオン性界面活性剤としては、例えば、一般式：
【化１】

で示されるＮ,Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン、一般式：
【化２】

で示されるＮ,Ｎ,Ｎ−トリアルキル−Ｎ−スルホアルキレンアンモニウムベタイン、一般式：
【化３】

で示される脂肪酸アミドプロピルジメチル酢酸ベタイン、一般式：
【化４】

で示される２−アルキル−１−カルボキシメチル−１−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイが挙げられる。なお、上式中のＲは炭素数１１〜１７のアルキル基であり、好ましくは炭素数１１〜１５のアルキル基である。また、上式中のＲ'は炭素数１７以下のアルキル基であり、好ましくは炭素数１５以下のアルキル基である。また、上式中のＲ"は炭素数１７以下のアルキル基であり、好ましくは炭素数１５以下のアルキル基である。また、上式中のｎは１以上の整数である。このような両イオン性界面活性剤は、例えば、花王株式会社のアンヒトール（２０ＢＳ、２０Ｎ、２０ＡＢ、２４Ｂ、５５ＡＢ、２０ＨＤ）、三洋化成工業株式会社のレボン（２０００Ｌ、２０００ＨＧ、ＬＤ−３６、１０１−Ｈ）、ビューライト（ＬＣＡ、ＬＣＡ−３０Ｄ、ＥＣＡ、ＬＣＡ−Ｈ、Ａ−５０００、ＥＳＳ）、日本サーファクタント工業株式会社のＡＭ−３０１として入手可能である。
【００１２】
本発明の水系分散液において、(Ｂ)成分の含有量は限定されないが、この水系分散液中の０.００１〜２０重量％の範囲内であることが好ましく、特には、０.０１〜１０重量％の範囲内であることが好ましい。これは、(Ｂ)成分の含有量が上記範囲の下限未満であると、水系分散液の化粧料や塗料等への配合性が低下したり、得られる化粧料や塗料等の配合物中での架橋シリコーン粒子の分散性が低下する恐れがあるからであり、一方、上記範囲の上限をこえると、水系分散液の用途が限定される恐れがあるからである。
【００１３】
(Ｃ)成分の水は(Ａ)成分の分散媒であり、純水、イオン交換水等を用いることができる。本発明の水系分散液は、(Ａ)成分、(Ｂ)成分、および(Ｃ)成分から少なくともなるが、その他任意の成分として、アルコール、水溶性高分子等を含有してもよい。このアルコールとしては、エタノール、イソプロパノール、ターシャリブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールが例示され、この水溶性高分子としては、メチルセルロース誘導体、キサンタンガム、グアガムが例示される。
【００１４】
このような本発明の水系分散液を調製する方法は限定されず、例えば、(Ｂ)成分、(Ｃ)成分、およびその他の成分からなる水溶液中に架橋性シリコーン組成物を乳化状態で架橋する方法が挙げられる。この架橋性シリコーン組成物としては、例えば、ヒドロシリル化反応架橋性シリコーン組成物、縮合反応架橋性シリコーン組成物、有機過酸化物架橋性シリコーン組成物、紫外線架橋性シリコーン組成物が挙げられ、特に、ヒドロシリル化反応架橋性シリコーン組成物、縮合反応架橋性シリコーン組成物が好ましい。
【００１５】
このヒドロシリル化反応架橋性シリコーン組成物としては、一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン、一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン、および白金系触媒から少なくともなるものが例示される。
【００１６】
また、この縮合反応架橋性シリコーン組成物としては、一分子中に少なくとも２個のシラノール基またはケイ素原子に結合するアルコキシ基、オキシム基、アセトキシ基、アミノキシ基等の加水分解性基を有するオルガノポリシロキサン、一分子中に少なくとも３個のケイ素原子に結合するアルコキシ基、オキシム基、アセトキシ基、アミノキシ基等の加水分解性基を有するシランもしくはシロキサン、および有機錫化合物、有機チタン化合物等の縮合反応触媒から少なくともなるものが例示される。特に、この縮合反応架橋性シリコーン組成物としては、一分子中に少なくとも２個のシラノール基を有するオルガノポリシロキサン、一分子中に少なくとも３個のケイ素原子に結合するアルコキシ基を有するシランもしくはシロキサン、および縮合反応触媒からなる脱アルコール縮合反応架橋性シリコーン組成物であることが好ましい。
【００１７】
本発明の水系分散液を調製する際、架橋性シリコーン組成物中に、この架橋反応に関与しないオイルを含有させてもよい。このオイルとしては上記と同様のものが例示される。
【００１８】
本発明の水系分散液を調製する際、架橋性シリコーン組成物の添加量は限定されないが、上記と同様の理由から、本発明の水系分散液の架橋シリコーン粒子の含有量が２５〜８０重量％の範囲内となる量添加することが好ましい。また、この際、(Ｂ)成分、(Ｃ)成分、およびその他の成分からなる水溶液中で上記の架橋性シリコーン組成物を一括して添加してもよく、また、架橋のための触媒を除く上記の架橋性シリコーン組成物を添加した後、前記触媒を添加してもよい。触媒を後から添加する場合、この触媒を界面活性剤水溶液中に乳化して添加してもよい。触媒を界面活性剤により乳化する場合、この界面活性剤として、上記(Ｂ)成分と同様の両イオン性界面活性剤を用いることが好ましいが、得られる水系分散液中の含有量が少なければ、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、またはカチオン性界面活性剤を用いてもよい。
【００１９】
【実施例】
本発明の架橋シリコーン粒子の水系分散液を実施例により詳細に説明する。
なお、粘度は２５℃における値である。また、架橋シリコーン粒子の硬度、形状、および平均粒径を次のようにして求めた。
【００２０】
［架橋シリコーン粒子の硬度］
縮合反応架橋性シリコーン組成物については、触媒を配合した縮合反応架橋性シリコーン組成物を２５℃で約１週間放置することにより架橋させて、厚さ約１mmの架橋シリコーンシートを作成し、このシートのＪＩＳＡ硬度をウォーレス微小硬度計（Ｈ．Ｗ．Ｗａｌｌａｃｅ社製）により測定した。
また、ヒドロシリル化反応架橋性シリコーン組成物については、触媒を配合したヒドロシリル化反応架橋性シリコーン組成物を１００℃のオーブン中で１時間加熱して架橋させて、厚さ６mmの架橋シリコーンシートを作成し、このシートのＪＩＳＡ硬度をＪＩＳＫ６２５３に規定のタイプＡデュロメータにより測定した。
【００２１】
［架橋シリコーン粒子の形状］
架橋シリコーン粒子の水系分散液から水を除去して得られた架橋シリコーン粒子の形状を電子顕微鏡により確認した。
【００２２】
［架橋シリコーン粒子の平均粒径］
架橋シリコーン粒子の水系分散液をレーザー回折式粒度分布測定装置（株式会社堀場製作所製のＬＡ−５００)により測定して、得られたメジアン径（累積分布の５０％に相当する粒径、５０％粒径）を平均粒径とした。
【００２３】
［実施例１］
約２０mm²／sの環状ジメチルポリシロキサン混合物を２.５重量％含有する４００mm²／sの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン９４.８重量部および５０mm²／sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体５.２重量部（前記のジメチルポリシロキサン中のビニル基に対するこの共重合体中のケイ素原子結合水素原子のモル比が０.９５となる量）を均一に混合した後、コロイドミルにより、式：
【化５】

で示されるラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインの２６重量％水溶液（花王株式会社製のアンヒトール２４Ｂ）３.８重量部および純水２７.２重量部からなる水溶液中に乳化してシリコーン組成物の水性エマルジョンを調製した。
【００２４】
また、白金の１,３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の１,３−ジビニルテトラメチルジシロキサンとイソプロピルアルコールの混合溶液１重量部を、イオン交換水２７重量部およびポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（ＨＬＢ＝１３.１）０.０１重量部からなる水溶液中に均一に攪拌して、平均粒径が０.３μｍである白金触媒の水性エマルジョンを調製した。
【００２５】
次に、上記シリコーン組成物の水性エマルジョンに上記白金触媒の水性エマルジョン（シリコーン組成物に対して白金金属が重量単位で５ppmとなる量）を加えて均一に攪拌した後、１日静置することによりシリコーン組成物をヒドロシリル化反応により架橋させて架橋シリコーン粒子の水系分散液を調製した。この架橋シリコーン粒子の特性を表１に示した。
【００２６】
［実施例２］
約２０mm²／sの環状ジメチルポリシロキサン混合物を２.５重量％含有する４００mm²／sの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン９４.８重量部および５０mm²／sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体５.２重量部（前記のジメチルポリシロキサン中のビニル基に対するこの共重合体中のケイ素原子結合水素原子のモル比が０.９５となる量）を均一に混合した後、コロイドミルにより、式：
【化６】

で示されるラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインの２６重量％水溶液（花王株式会社製のアンヒトール２４Ｂ）１９.２重量部および純水１５.８重量部からなる水溶液中に乳化してシリコーン組成物の水性エマルジョンを調製した。
【００２７】
また、白金の１,３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の１,３−ジビニルテトラメチルジシロキサンとイソプロピルアルコールの混合溶液１重量部を、イオン交換水２７重量部およびポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（ＨＬＢ＝１３.１）０.０１重量部からなる水溶液中に均一に分散させて、平均粒径が０.３μｍである白金触媒の水性エマルジョンを調製した。
【００２８】
次に、上記シリコーン組成物の水性エマルジョンに上記白金触媒の水性エマルジョン（シリコーン組成物に対して白金金属が重量単位で５ppmとなる量）を加えて均一に攪拌した後、１日静置することによりシリコーン組成物をヒドロシリル化反応により架橋させて架橋シリコーン粒子の水系分散液を調製した。この架橋シリコーン粒子の特性を表１に示した。
【００２９】
［実施例３］
約２０mm²／sの環状ジメチルポリシロキサン混合物を２.５重量％含有する４００mm²／sの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン９４.８重量部および５０mm²／sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体５.２重量部（前記のジメチルポリシロキサン中のビニル基に対するこの共重合体中のケイ素原子結合水素原子のモル比が０.９５となる量）を均一に混合した後、コロイドミルにより、式：
【化７】

（式中、ＲはＣ₁₁Ｈ₂₃−が主成分であり、次いで、Ｃ₁₃Ｈ₂₇−からなる混合物である。）
で示されるヤシ油アミドプロピルジメチル酢酸ベタインの３０重量％水溶液（花王株式会社製のアンヒトール５５ＡＢ）６.７重量部および純水２５.３重量部からなる水溶液中に乳化してシリコーン組成物の水性エマルジョンを調製した。
【００３０】
また、白金の１,３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の１,３−ジビニルテトラメチルジシロキサンとイソプロピルアルコールの混合溶液１重量部を、イオン交換水２７重量部およびポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（ＨＬＢ＝１３.１）０.０１重量部からなる水溶液中に均一に分散させて、平均粒径が０.３μｍである白金触媒の水性エマルジョンを調製した。
【００３１】
次に、上記シリコーン組成物の水性エマルジョンに上記白金触媒の水性エマルジョン（シリコーン組成物に対して白金金属が重量単位で５ppmとなる量）を加えて均一に攪拌した後、１日静置することによりシリコーン組成物をヒドロシリル化反応より架橋して架橋シリコーン粒子の水系分散液を調製した。この架橋シリコーン粒子の特性を表１に示した。
【００３２】
［実施例４］
実施例１において、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインの２６重量％水溶液の代わりに、式：
【化８】

で示される２−ウンデシル−１−カルボキシメチル−１−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインの２５重量％水溶液（三洋化成工業株式会社製のレボン１０１−Ｈ）を用いた以外は実施例１と同様にして架橋シリコーン粒子の水系分散液を調製した。この分散液を２００メッシュ濾過したところ、メッシュオンは架橋シリコーン粒子に対して０.１重量％以下であった。この架橋シリコーン粒子の特性を表１に示した。
【００３３】
［比較例１］
実施例１において、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインの２６重量％水溶液の代わりに、式：
【化９】

で示されるステアリルジメチルアミノ酢酸ベタインの２６重量％水溶液（花王株式会社製のアンヒトール８６Ｂ）を用いた以外は実施例１と同様にしたが、シリコーン組成物の架橋の途中でエマルジョンが破壊して皮膜状の架橋シリコーンが得られた。
【００３４】
［比較例２］
実施例１において、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインの２６重量％水溶液の代わりにポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（ＨＬＢ＝１３.１）の２６重量％水溶液を用いた以外は実施例１と同様にして架橋シリコーン粒子の水系分散液を調製した。この水系分散液を２００メッシュ濾過したところ、メッシュオンは架橋シリコーン粒子に対して０.１重量％以下であった。この架橋シリコーン粒子の特性を表１に示した。
【００３５】
【表１】

【００３６】
［実施例５］
分子鎖両末端シラノール基封鎖ジメチルポリシロキサン（ジメチルシロキサン単位の繰り返し結合数は平均１１である。）８４.７重量部、エチルポリシリケート１０.５重量部、およびγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン４.８重量部を均一に混合した後、コロイドミルにより、式：
【化１０】

（式中、ＲはＣ₁₁Ｈ₂₃−が主成分であり、次いで、Ｃ₁₃Ｈ₂₇−からなる混合物である。）
で示されるヤシ油アミドプロピルジメチル酢酸ベタインの３０重量％水溶液（花王株式会社製のアンヒトール５５ＡＢ）７.０重量部および純水２３重量部からなる水溶液中に乳化し、さらに純水２７重量部で希釈してシリコーン組成物の水性エマルジョンを調製した。
【００３７】
また、オクチル酸錫１重量部を、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（ＨＬＢ＝１３.１）０.２重量部および純水８.８重量部からなる水溶液中に均一に分散させて、平均粒径が約１.２μｍである錫触媒の水性エマルジョンを調製した。
【００３８】
次に、上記シリコーン組成物の水性エマルジョンに上記錫触媒の水性エマルジョンを加えて均一に攪拌した後、１日静置することによりシリコーン組成物を脱アルコール縮合反応により架橋して架橋シリコーン粒子の水系分散液を調製した。この架橋シリコーン粒子の特性を表２に示した。
【００３９】
［実施例６］
分子鎖両末端シラノール基封鎖ジメチルポリシロキサン（ジメチルシロキサン単位の繰り返し結合数は平均１１である。）８４.７重量部、エチルポリシリケート１０.５重量部、およびγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン４.８重量部を均一に混合した後、コロイドミルにより、式：
【化１１】

で示されるラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインの２６重量％水溶液（花王株式会社製のアンヒトール２４Ｂ）４重量部および純水２７重量部からなる水溶液中に乳化し、さらに純水６８重量部で希釈してシリコーン組成物の水性エマルジョンを調製した。
【００４０】
次に、上記シリコーン組成物の水性エマルジョンにオクチル酸錫１重量部を加えて均一に攪拌した後、１日静置することによりシリコーン組成物を脱アルコール縮合反応により架橋して架橋シリコーン粒子の水系分散液を調製した。この架橋シリコーン粒子の特性を表２に示した。
【００４１】
［比較例３］
実施例６において、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインの２６重量％水溶液の代わりに、式：
【化１２】

で示されるステアリルジメチルアミノ酢酸ベタインの２６重量％水溶液（花王株式会社製のアンヒトール８６Ｂ）を用いた以外は実施例６と同様にしたが、シリコーン組成物の架橋の途中でエマルジョンが破壊して皮膜状の架橋シリコーンが得られた。
【００４２】
［比較例４］
実施例６において、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインの２６重量％水溶液の代わりにポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（ＨＬＢ＝１３.１）の２６重量％水溶液を用いた以外は実施例６と同様にして架橋シリコーン粒子の水系分散液を調製した。この架橋シリコーン粒子の特性を表２に示した。
【００４３】
【表２】

【００４４】
［応用例１、２、比較応用例１］
化粧料への配合性、および得られる化粧料の安定性を評価するため、市販のシャンプー組成物（株式会社大島椿本舗製のリンスのいらない＜植物油＞石鹸シャンプー）１００重量部に、実施例１、実施例３、または比較例２で調製した架橋シリコーン粒子の水系分散液各々４重量部を配合して５０回振とう攪拌することによりシャンプー組成物を調製した。このシャンプー組成物について、付着量、毛髪の感触、泡立ち性、および安定性を次のように評価して、それらの結果を表３に示した。
【００４５】
［付着量］
平形２枚羽根翼付きのビーカーに、シャンプー組成物１００ｇおよび水４００ｇからなる水溶液中に毛髪束５ｇを入れ、回転数１００rpmで５分間撹拌した後、シャンプー液を除き、５００ｇの水で回転数１００rpmで３分間攪拌する水洗を３回行ない、毛髪より水を除き、ドライヤーで熱風乾燥して重量を測定して、乾燥重量から試験前重量を差し引いた値を付着量とした。
［毛髪の感触］
付着量測定後の毛髪について、外観および触感を評価した。
【００４６】
［泡立ち性］
１リットルのビーカーに調製したシャンプー組成物の１％水溶液５００mlを入れ、これに人工汚れとしてのラノリン２.５ｇを配合し、４０℃に加温後、平形撹拌翼にて１０００rpmで１０秒間毎反転撹拌を５分間実施し、撹拌終了後１リットルのメスシリンダーに移して、３０秒放置後の泡体積を測定した。
【００４７】
［安定性］
シャンプー組成物１００ｇをガラスビンに採取して、４５℃の恒温槽に１０日間静置した。シャンプー組成物の外観を観察して、分離がない場合を「○」、また分離がある場合を「×」として評価した。
【００４８】
【表３】

【００４９】
［応用例３、４、比較応用例２］
架橋シリコーン粒子の水系分散液の塗料への配合性、および得られる塗料中で架橋シリコーン粒子の分散性を評価するため、市販の水性ウレタン樹脂塗料（株式会社カンペハピオ製の水性ウレタンワニス透明）または市販の水性アクリル樹脂塗料（株式会社カンペハピオ製ハピオカラー水性つやあり１回塗り空色）１０重量部に、実施例５、実施例６、または比較例４で調製した架橋シリコーン粒子の水系分散液各々３重量部を配合し、５０回シェイクして水性塗料を調製した。このようにして調製された水性塗料について、親和性、および耐擦傷性を次のように評価して、それらの結果を表４に示した。
【００５０】
［塗膜中の架橋シリコーン粒子の親和性］
水性塗料をＰＥＴフィルム上に塗布した後、１００℃で１０分間乾燥して、厚さ約１５μｍの塗膜を形成した。この塗膜を光学顕微鏡で１０００倍に拡大して、塗膜上に飛び出した架橋シリコーン粒子の存在や、塗膜のピンホール（架橋シリコーン粒子が飛び出した穴）の有無を観察して、飛び出した架橋シリコーン粒子やピンホールがない場合を「○」、飛び出した架橋シリコーン粒子やピンホールがある場合を「×」として評価した。
【００５１】
［塗膜の耐擦傷性］
水性塗料をＰＥＴフィルム上に塗布した後、１００℃で１０分間乾燥して、厚さ約１５μｍの塗膜を形成した。この塗膜を爪やＰＰ樹脂性のボールペンのキャップで５回擦った後の塗膜表面の傷を目視により確認して、次のように評価した。
◎：爪やキャップでは塗膜に傷がつかない
○：爪で傷がつかないが、キャップでは傷がつく
△：爪やキャップで塗膜に薄く傷がつく
×：爪で擦ったままの大きな傷がつく
【００５２】
【表４】

【００５３】
【発明の効果】
本発明の架橋シリコーン粒子の水系分散液は、化粧料や塗料等への配合性、および得られる化粧料や塗料等の配合物中での架橋シリコーン粒子の分散性が良好であり、この架橋シリコーン粒子の配合による効果を十分に発揮することができるという特徴がある。

Claims

(Ａ)平均粒径が０.１〜５００μｍである架橋シリコーン粒子、(Ｂ)炭素数１１〜１７のアルキル基を含有する両イオン性界面活性剤、および(Ｃ)水から少なくともなる架橋シリコーン粒子の水系分散液。
(Ｂ)成分がベタイン型両イオン性界面活性剤であることを特徴とする、請求項１記載の架橋シリコーン粒子の水系分散液。
(Ａ)成分が、(Ｂ)成分および(Ｃ)成分から少なくともなる水溶液中に分散させた架橋性シリコーン組成物を架橋したものであることを特徴とする、請求項１記載の架橋シリコーン粒子の水系分散液。
架橋性シリコーン組成物がヒドロシリル化反応架橋性のものであることを特徴とする、請求項３記載の架橋シリコーン粒子の水系分散液。
架橋性シリコーン組成物が縮合反応架橋性のものであることを特徴とする、請求項３記載の架橋シリコーン粒子の水系分散液。
縮合反応架橋性シリコーン組成物が脱アルコール縮合反応架橋性のものであることを特徴とする、請求項５記載の架橋シリコーン粒子の水系分散液。