JP2003183501A - 架橋シリコーン粒子の水系サスペンジョンおよび架橋シリコーン粒子を含有するオイルの水系エマルジョン - Google Patents

架橋シリコーン粒子の水系サスペンジョンおよび架橋シリコーン粒子を含有するオイルの水系エマルジョン

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 安定性に優れ、環境に対する負荷や人体に対
する影響が少ない架橋シリコーン粒子の水系サスペンジ
ョンおよび架橋シリコーン粒子を含有するオイルの水系
エマルジョンを提供する。 【解決手段】 (A)平均粒径0.1〜500μmの架橋
シリコーン粒子、(B)非獣脂由来の炭素数が16のアル
コールのオキシエチレン付加物および(C)水からなる架
橋シリコーン粒子の水系サスペンジョン、および、(A)
平均粒径0.1〜500μmの架橋シリコーン粒子、
(E)オイル、(B)非獣脂由来の炭素数が16のアルコー
ルのオキシエチレン付加物および(C)水からなる架橋シ
リコーン粒子を含有するオイルの水系エマルジョン。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は架橋シリコーン粒子
の水系サスペンジョンおよび架橋シリコーン粒子を含有
するオイルの水系エマルジョンに関する。詳しくは、安
定性に優れ、しかも、環境に対する負荷や人体に対する
影響が少ない架橋シリコーン粒子の水系サスペンジョン
および架橋シリコーン粒子を含有するオイルの水系エマ
ルジョンに関する。
【0002】
【従来の技術】架橋シリコーン粒子、界面活性剤および
水からなる架橋シリコーン粒子の水系サスペンジョン
や、架橋シリコーン粒子を含有するオイルの水系エマル
ジョンは知られている(特開昭63−309565号公
報、特開平11−140191号公報、特開2000−
281903号公報参照)。そしてこのようなサスペン
ジョンを水性塗料に添加すると塗膜に艶消し性が発現し
たり(特開平5−9409号公報参照)、水性化粧料に
使用すると使用感が向上することが提案されている(特
開平10−139624号公報および特開平10−17
5816号公報参照)。
【0003】これらの水系サスペンジョンや水系エマル
ジョンには、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活
性剤、カチオン性界面活性剤、両イオン性界面活性剤ま
たはこれらの混合物からなる界面活性剤が用いられてお
り、特に化粧料用途に使用する場合には、架橋シリコー
ン粒子や架橋シリコーン粒子を含有するオイルの分散性
が良好であることから、非イオン性界面活性剤が好適に
用いられている。
【0004】近年、これらの水系サスペンジョンや水系
エマルジョンにおいて、それ自体の安定性や配合物への
分散性を向上させつつ、環境に対する負荷の少ない界面
活性剤の選択が求められている。例えば、炭素数12〜
15のアルキル基を有するアルキルポリエーテルは環境
への影響が懸念される化学物質として、PRTR(Pollu
tant Release and Transfer Register)の排出量等が義
務付けられた指定化学物質に認定され、その使用が制限
されるようになってきている。また、原料が牛脂等の獣
脂由来の界面活性剤、特に、獣脂由来のアルキル基を有
する界面活性剤は、厚生省医薬***長の「ウシ等由来
物を原料として製造される医薬品等の品質及び安全性確
保について(平成12年12月12日付け)」の通達によ
り、化粧品等への使用が制限されつつある。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは上記の課
題を解決するため鋭意検討した結果、架橋シリコーン粒
子の水系サスペンジョンや架橋シリコーン粒子を含有す
るオイルの水系エマルジョンに使用する界面活性剤とし
て、非獣脂由来の炭素数が16のアルコールのオキシエ
チレン付加物を選択することにより、上記の課題を解決
できることを見出して本発明に到達した。
【0006】すなわち、本発明の目的は、安定性に優
れ、しかも、環境に対する負荷や人体に対する影響が少
ない架橋シリコーン粒子の水系サスペンジョンおよび架
橋シリコーン粒子を含有するオイルの水系エマルジョン
を提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明は、(A)平均粒径
0.1〜500μmの架橋シリコーン粒子、(B)非獣脂
由来の炭素数が16のアルコールのオキシエチレン付加
物および(C)水からなる架橋シリコーン粒子の水系サス
ペンジョン、および、(A)平均粒径0.1〜500μm
の架橋シリコーン粒子、(E)オイル、(B)非獣脂由来の
炭素数が16のアルコールのオキシエチレン付加物およ
び(C)水からなる架橋シリコーン粒子を含有するオイル
の水系エマルジョンに関する。
【0008】
【発明の実施の形態】はじめに、本発明の架橋シリコー
ン粒子の水系サスペンジョンを詳細に説明する。 (A)架橋シリコーン粒子は本発明サスペンジョンの主成
分であり、その平均粒径は0.1〜500μmであり、
好ましくは0.1〜100μmであり、さらに好ましく
は0.1〜50μmであり、特に好ましくは0.5〜50
μmである。これは、平均粒径が上記範囲の下限未満で
ある架橋シリコーン粒子は調製が難しく、また、平均粒
径が上記範囲の上限を超えると化粧料や塗料等への分散
性が低下する傾向があるからである。(A)成分の形状と
しては、例えば、球状、偏平形状、不定形状が挙げら
れ、化粧料や塗料等への分散性が特に良好であることか
ら球状であることが好ましい。また、(A)成分の性状と
しては、例えば、硬質ゴム状、軟質ゴム状、ゲル状が挙
げられる。
【0009】また、(A)成分は非架橋のオイルを含有し
ていてもよい。このオイルは限定されないが、25℃に
おける粘度が100,000mm2/s以下であるものが好
ましく、さらには50,000mm2/s以下であるものが
好ましく、特には10,000mm2/s以下であるものが
好ましい。このようなオイルとしては、例えば、シリコ
ーンオイル、有機オイルが挙げられ、架橋シリコーン粒
子に対する親和性が優れることからシリコーンオイルが
好ましい。
【0010】このシリコーンオイルの分子構造として
は、例えば、直鎖状、一部分岐を有する直鎖状、環状、
分岐鎖状が挙げられ、好ましくは直鎖状、環状である。
このようなシリコーンオイルとしては、例えば、分子鎖
両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサ
ン、環状ジメチルシロキサン、これらのシリコーンオイ
ル中のメチル基の一部を、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基等のアルキル基、フェニル基、または3,3,3−ト
リフルオロプロピル基等で置換したシリコーンオイル、
およびこれらのシリコーンオイルの混合物が挙げられ
る。
【0011】また、有機オイルとしては、例えば、流動
パラフィン,イソパラフィン,ラウリン酸ヘキシル,ミ
リスチン酸イソプロピル,ミリスチン酸ミリスチル,ミ
リスチン酸セチル,ミリスチン酸2−オクチルドデシ
ル,パルミチン酸イソプロピル,パルミチン酸2−エチ
ルヘキシル,ステアリン酸ブチル,オレイン酸デシル,
オレイン酸2−オクチルドデシル,乳酸ミリスチル,乳
酸セチル,酢酸ラノリン,ステアリルアルコール,セト
ステアリルアルコール,オレイルアルコール,アボガド
油,アルモンド油,オリブ油,カカオ油,ホホバ油,ゴ
マ油,サフラワー油,大豆油,ツバキ油,スクワラン,
パーシック油,ヒマシ油,綿実油,ヤシ油,ポリプロピ
レングリコールモノオレート,ネオペンチルグリコール
−2−エチルヘキサノエート,イソステアリン酸トリグ
リセライド,椰子油脂肪酸トリグリセライド,ポリオキ
シエチレンラウリルエーテル,ポリオキシプロピレンセ
チルエーテルが挙げられる。
【0012】(A)成分中、これらの非架橋オイルの含有
量は限定されないが、好ましくは80重量%以下であ
り、特に好ましくは50重量%以下である。これは、上
記範囲の上限を超える架橋シリコーン粒子は調製が難し
く、また、上記範囲の上限を超えると、後記する架橋シ
リコーン粒子を含有するオイルの水系エマルジョンが形
成される可能性があるためである。
【0013】本発明サスペンジョン中、(A)成分の含有
量は限定されないが、好ましくは25〜80重量%であ
り、より好ましくは40〜80重量%である。これは、
(A)成分の含有量が上記範囲の下限未満であるとその用
途が限定される懸念があり、一方、上記範囲の上限を超
えると取扱作業性が低下して、化粧料や塗料等への分散
性が低下する傾向があるからである。
【0014】(B)非獣脂由来の炭素数が16のアルコー
ルのオキシエチレン付加物は本発明の特徴となる成分で
あり、非イオン性界面活性剤として作用する。加えて、
本発明サスペンジョン単独の安定性だけでなく他成分に
配合した際の分散性や安定性を向上させ、しかも環境や
人体に配慮した成分である。(B)成分としては、植物油
由来あるいは合成化合物の炭素数が16の長鎖アルコー
ルのオキシエチレン付加物が使用できる。具体的には、
非獣脂由来のn−セチルアルコール(C16)のオキシ
エチレン付加物が挙げられ、植物油由来のポリオキシエ
チレンn−セチルエーテルが例示される。このようなポ
リオキシエチレンn−セチルエーテルは市販されてお
り、例えば、日光ケミカルズ株式会社製の商品名;NI
KKOLBC−2,NIKKOL BC−5.5,NI
KKOL BC−7,NIKKOL BC−10TX,
NIKKOL BC−15TX,NIKKOL BC−
20TX,NIKKOL BC−23,NIKKOL
BC−25TX,NIKKOL BC−30TX,NI
KKOL BC−40TXがある。
【0015】また、(B)成分として、分岐状長鎖アルコ
ールのオキシエチレン付加物も使用できる。具体的に
は、非獣脂由来のイソセチルアルコール(C16)のオ
キシエチレン付加物が挙げられ、次式で表される植物油
由来のポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテルが例
示される。
【化5】 上式中、mは2〜40である。このようなポリオキシエ
チレンヘキシルデシルエーテルは市販されており、例え
ば、日光ケミカルズ株式会社製の商品名;NIKKOL
BH−2,NIKKOL BH−5,NIKKOL
BH−7,NIKKOL BH−10,NIKKOL
BH−15,NIKKOL BH−20,NIKKOL
BH−25,NIKKOL BH−30や、日本エマ
ルジョン株式会社製の商品名;EMALEX 160
5,EMALEX 1610,EMALEX 161
5,EMALEX 1620,EMALEX 1625
がある。
【0016】(B)成分中のHLB(Hydrophile-Lipophi
le Balance)は特に限定されないが、好ましくは10以
上であり、特に好ましくは、12〜18である。尚、本
発明でいうHLBとは、下記式で示されるGriffin式で
算出された値を言う。
【式1】 (B)成分は1種類を単独で使用してもよく、HLBの異
なる2種以上の混合物でもよい。例えば、エチレンオキ
サイドの付加モル数が2〜10モルのオキシエチレン付
加物と、エチレンオキサイドの付加モル数が15〜30
モルのオキシエチレン付加物を混合して平均HLBが1
0以上になるように調整することもできる。また、(B)
成分中のエチレンオキサイドの付加モル数は特に限定さ
れないが、2〜40であることが好ましく、2〜30で
あることがより好ましい。
【0017】本発明サスペジョン中、(B)成分の含有量
は限定されないが、好ましくは0.001〜20重量%
であり、特に好ましくは0.01〜10重量%である。
これは、(B)成分の含有量が上記範囲の下限未満である
と化粧料や塗料等への分散性が低下する傾向があり、一
方、上記範囲の上限を超えるとその用途が限定される懸
念があるためである。
【0018】(C)水は(A)成分の分散媒であり、例え
ば、純水、イオン交換水を用いることができる。
【0019】本発明サスペンジョンは、上記(A)成分、
(B)成分および(C)成分から少なくともなり、その他任
意の成分として、(D)一般式:
【化6】 で示されるフェノキシエタノール類を含有してもよい。
この(D)成分は(B)成分の界面活性能を向上させると同
時に、(B)成分を減量した場合にも(A)成分を水中に安
定に分散させ、かつ、防腐剤として作用する成分であ
る。上式中のRは水素原子またはメチル基であり、好ま
しくは水素原子である。また、上式中のnは1〜10の
整数であり、好ましくは1〜5の整数であり、特に好ま
しくは1である。このような(D)成分の純度は限定され
ないが、好ましくは90重量%以上である。
【0020】本発明サスペンジョンにおいて、(D)成分
の含有量は限定されないが、(A)成分、(B)成分および
(C)成分の合計100重量部に対して0.01〜10重
量部であることが好ましく、さらには、0.01〜1重
量部であることが好ましく、特には、0.1〜1重量部
であることが好ましい。これは、(D)成分の含有量が上
記範囲の下限未満であると、(B)成分を減量した場合の
本発明サスペンジョンの安定性が低下する傾向があり、
一方、上記範囲の上限を超えると用途が限定される懸念
があるからである。
【0021】(D)成分の配合方法には特に限定がない
が、予め(D)成分と(B)成分を混合してから他の成分と
配合することが好ましい。これにより、(B)成分が配合
しやすくなり、さらに(B)成分の配合量を少なくするこ
とができる。
【0022】さらに本発明サスペンジョンには、その他
任意の成分として、例えば、エタノール,i−プロパノ
ール,t−ブタノール,エチレングリコール,プロピレ
ングリコール,ジエチレングリコール等のアルコール;
カルボキシビニルポリマー,カルボキシメチルセルロー
スナトリウム等の水溶性高分子;その他、防腐剤,抗菌
剤,防カビ剤,防錆剤,芳香剤,顔料を含有してもよ
い。また、本発明の目的を損なわない範囲であれば、他
の成分への配合安定性をさらに向上させるために、アニ
オン系界面活性剤,カチオン界面活性剤,両性界面活性
剤,ノニオン系界面活性剤等の各種界面活性剤を使用し
てもよい。これらの成分は、単独あるいは複数組み合わ
せて使用してもよく、またその配合手順は特に限定され
るものではない。
【0023】本発明サスペンジョンを調製する方法は限
定されず、例えば、(B)成分、(C)成分およびその他任
意の成分からなる水溶液中に架橋性シリコーン組成物を
添加して分散させた後、前記組成物を架橋する方法、ま
た、架橋のための触媒を除く架橋性シリコーン組成物
を、(B)成分、(C)成分およびその他任意の成分からな
る水溶液中に添加して分散させた後、前記触媒を添加す
ることにより、前記組成物を架橋する方法が挙げられ
る。後者の方法において、架橋のための触媒は、(B)成
分の水溶液中に分散させた状態で添加することが好まし
い。
【0024】本発明サスペンジョンを調製するために使
用する架橋性シリコーン組成物としては、例えば、ヒド
ロシリル化反応架橋性シリコーン組成物,縮合反応架橋
性シリコーン組成物,有機過酸化物架橋性シリコーン組
成物,紫外線架橋性シリコーン組成物が挙げられ、好ま
しくはヒドロシリル化反応架橋性シリコーン組成物,縮
合反応架橋性シリコーン組成物である。
【0025】このヒドロシリル化反応架橋性シリコーン
組成物としては、例えば、アルケニル基を一分子中に少
なくとも2個有するオルガノポリシロキサン、ケイ素原
子結合水素原子を一分子中に少なくとも2個有するオル
ガノポリシロキサンおよび白金系触媒から少なくともな
る組成物が挙げられる。
【0026】また、縮合反応架橋性シリコーン組成物と
しては、例えば、ケイ素原子に結合する水酸基またはア
ルコキシ基,オキシム基,アセトキシ基,アミノキシ基
等の加水分解性基を一分子中に少なくとも2個有するオ
ルガノポリシロキサン、ケイ素原子に結合するアルコキ
シ基,オキシム基,アセトキシ基,アミノキシ基等の加
水分解性基を一分子中に少なくとも3個有するシラン系
架橋剤および有機錫化合物、有機チタン化合物等の縮合
反応触媒から少なくともなる組成物が挙げられる。好ま
しくは、ケイ素原子に結合する水酸基またはアルコキシ
基を一分子中に少なくとも2個有するオルガノポリシロ
キサン、ケイ素原子に結合するアルコキシ基を一分子中
に少なくとも3個有するシラン系架橋剤および有機錫化
合物、有機チタン化合物等の縮合反応触媒から少なくと
もなる脱アルコール縮合反応架橋性シリコーン組成物で
ある。
【0027】次に、本発明の架橋シリコーン粒子を含有
するオイルの水系エマルジョンを詳細に説明する。 (A)架橋シリコーン粒子は本発明エマルジョンの主成分
であり、その平均粒径は0.1〜500μmであり、好
ましくは0.1〜100μmであり、より好ましくは0.
1〜50μmであり、特に好ましくは0.5〜50μm
である。これは、平均粒径が上記範囲の下限未満である
架橋シリコーン粒子は調製が困難であり、一方、平均粒
径が上記範囲の上限を超えると化粧料や塗料等への分散
性が低下する傾向があるからである。(A)成分の形状と
しては、例えば、球状、偏平形状、不定形状が挙げら
れ、化粧料や塗料等への分散性が特に良好であることか
ら球状であることが好ましい。また、(A)成分の性状と
しては、例えば、硬質ゴム状、軟質ゴム状、ゲル状が挙
げられる。
【0028】(E)オイルも本発明エマルジョンの主成分
であり、特に限定されないが、25℃における粘度が1
00,000mm2/s以下であるものが好ましく、さらに
は50,000mm2/s以下であるものが好ましく、特に
は10,000mm2/s以下であるものが好ましい。この
ようなオイルとしては、例えば、シリコーンオイル、有
機オイルが挙げられ、架橋シリコーン粒子に対する親和
性が優れていることからシリコーンオイルであることが
好ましい。このシリコーンオイルおよび有機オイルとし
ては前記と同様のものが例示される。この(E)成分は水
中に液滴となって分散し、この液滴中に(A)架橋シリコ
ーン粒子を含有することが好ましい。(E)成分の液滴の
平均粒径は0.1〜500μmであることが好ましく、
より好ましくは0.1〜100μmであり、さらに好ま
しくは0.1〜50μmである。
【0029】(E)成分の含有量は限定されず、(A)成分
の吸油性に依存するが、(A)成分と(E)成分の合計重量
に対して、好ましくは50重量%以上であり、特に好ま
しくは60重量%以上である。これは、(E)成分の含有
量が上記範囲の下限未満であると、水中に分散している
(E)成分中に(A)成分を含有することができなくなる懸
念があるからである。
【0030】本発明エマルジョン中、(A)成分と(E)成
分の含有量は限定されないが、好ましくは25〜90重
量%の範囲内であり、より好ましくは40〜80重量%
である。これは、(A)成分と(E)成分の含有量が上記範
囲の下限未満であると用途が限定される懸念があり、一
方、上記範囲の上限を超えると取扱作業性が低下して、
化粧料や塗料等への分散性が低下する傾向があるからで
ある。
【0031】(B)成分は本発明の特徴となる成分であ
り、前記と同様のものが挙げられる。
【0032】本発明エマルジョン中、(B)成分の含有量
は限定されないが、好ましくは0.001〜20重量%
であり、特に好ましくは0.01〜10重量%である。
これは、(B)成分の含有量が上記範囲の下限未満である
と化粧料や塗料等への分散性が低下する傾向があり、一
方、上記範囲の上限を超えると用途が限定される懸念が
あるからである。
【0033】(C)水は(A)成分および(E)成分の分散媒
であり、例えば、純水、イオン交換水を用いることがで
きる。
【0034】本発明エマルジョンは、上記(A)成分、
(E)成分、(B)成分および(C)成分から少なくともな
り、その他任意の成分として、(D)一般式:
【化7】 で示されるフェノキシエタノール類を含有してもよい。
この(D)成分は(B)成分の界面活性能を向上させると同
時に、(B)成分を減量した場合にも(A)成分および(E)
成分を水中に安定に分散させ、かつ、防腐剤として作用
する成分である。上式中のRおよびnは前記と同じであ
る。また、その純度や配合方法も前記と同様である。
【0035】本発明エマルジョンにおいて、(D)成分の
含有量は限定されないが、(A)成分、(E)成分、(B)成
分および(C)成分の合計100重量部に対して0.01
〜10重量部であることが好ましく、さらには、0.0
1〜1重量部であることが好ましく、特には、0.1〜
1重量部であることが好ましい。これは、(D)成分の含
有量が上記範囲の下限未満であると、(B)成分を減量し
た場合に、本発明エマルジョンの安定性が低下する懸念
があり、一方、上記範囲の上限を超えると用途が限定さ
れる懸念があるからである。
【0036】さらに本発明エマルジョンには、その他任
意の成分として、前記した各種添加剤を添加・配合する
ことができる。
【0037】本発明エマルジョンを調製する方法は限定
されず、例えば、(B)成分、(C)成分およびその他任意
の成分からなる水溶液中に(E)成分を含有する架橋性シ
リコーン組成物を添加して分散させた後、前記組成物を
架橋する方法、また、架橋のための触媒を除き、(E)成
分を含有する架橋性シリコーン組成物を、(B)成分、
(C)成分およびその他任意の成分からなる水溶液中に添
加して分散させた後、前記触媒を添加することにより、
前記組成物を架橋する方法が挙げられる。後者の方法に
おいて、架橋のための触媒は(B)成分の水溶液中に分散
させた状態で添加することが好ましい。
【0038】本発明エマルジョンを調製するために使用
する架橋性シリコーン組成物としては、例えば、ヒドロ
シリル化反応架橋性シリコーン組成物,縮合反応架橋性
シリコーン組成物,有機過酸化物架橋性シリコーン組成
物,紫外線架橋性シリコーン組成物が挙げられ、好まし
くはヒドロシリル化反応架橋性シリコーン組成物,縮合
反応架橋性シリコーン組成物である。このヒドロシリル
化反応架橋性シリコーン組成物および縮合反応架橋性シ
リコーン組成物としては、前記と同様の組成物が例示さ
れる。
【0039】本発明の架橋シリコーン粒子の水系サスペ
ンジョンおよび架橋シリコーン粒子を含有するオイルの
水系エマルジョンは安定性に優れ、しかも、環境に対す
る負荷や人体に対する影響が少ないという特徴を有す
る。加えて、化粧料や塗料等への分散性が良好であり、
これらに配合した場合に架橋シリコーン粒子の添加効果
を十分に発揮することができるので、化粧料原料や塗料
原料として有用である。
【0040】
【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明す
る。実施例中、粘度は25℃における値である。また、
実施例で使用したポリオキシエチレンヘキシルデシルエ
ーテルは、式:
【化8】 で表されるものであり、C613、C817ともに直鎖状
である。尚、架橋シリコーン粒子の水系サスペンジョン
および架橋シリコーン粒子を含有するオイルの水系エマ
ルジョンについて、下記の通り評価した。
【0041】[水系サスペンジョン中の架橋シリコーン
粒子の平均粒径]水系サスペンジョンをレーザー回折式
粒度分布測定装置(株式会社堀場製作所製のLA−50
0)により測定して、得られたメジアン径(累積分布の5
0%に相当する粒径:50%粒径)を架橋シリコーン粒
子の平均粒径とした。また、累積90%の粒径を90%
粒径とした。 [水系エマルジョン中のオイル液滴の平均粒径]水系エ
マルジョンをレーザー回折式粒度分布測定装置(株式会
社堀場製作所製のLA−500)により測定して、得ら
れたメジアン径(累積分布の50%に相当する粒径:5
0%粒径)をオイル液滴の平均粒径とした。また、累積
90%の粒径を90%粒径とした。 [水系エマルジョン中の架橋シリコーン粒子の平均粒
径]水系エマルジョンから水を除去して得られた架橋シ
リコーン粒子を含有するオイル組成物を顕微鏡により観
察して、10個の架橋シリコーン粒子の粒径の平均値を
求めた。 [安定性]水系サスペンジョンまたは水系エマルジョン
を固形分濃度が50重量%となるように水で希釈した
後、225mlのマヨネーズ瓶に150mlを仕込み、
50℃で2週間放置した。2週間後に分離した水層の厚
みを測定することにより、安定性を評価した。なお、こ
の厚みが小さいほど安定性が良好であることを示してい
る。
【0042】
【実施例1】約20mm2/sの環状ジメチルシロキサン混
合物を2.5重量%含有する、400mm2/sの分子鎖両
末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキ
サン94.8重量部、50mm2/sの分子鎖両末端トリメ
チルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイド
ロジェンシロキサン共重合体(ケイ素原子結合水素原子
の含有量=0.31重量%)5.2重量部(前記ジメチルポ
リシロキサン中のビニル基に対するケイ素原子結合水素
原子のモル比が0.95となる量)を均一に混合した。次
いでこれに、植物油由来のイソセチルアルコールのエチ
レンオキサイド付加物であるポリオキシエチレンヘキシ
ルデシルエーテル(日光ケミカルズ株式会社製のNIK
KOL BH−10;エチレンオキサイドの付加モル数
=10、HLB:13.4、室温液体)1.0重量部お
よび純水30重量部からなる水溶液を加えてコロイドミ
ルにより乳化した後、純水30重量部で希釈してシリコ
ーン組成物の水系エマルジョンを調製した。
【0043】一方、白金の1,3−ジビニルテトラメチ
ルジシロキサン錯体の1,3−ジビニルテトラメチルジ
シロキサンとイソプロピルアルコールの混合溶液1重量
部を、イオン交換水27重量部および前記と同じポリオ
キシエチレンヘキシルデシルエーテル(日光ケミカルズ
株式会社製のNIKKOL BH−10;エチレンオキ
サイドの付加モル数=10、HLB:13.4、室温液
体)0.3重量部からなる水溶液中に均一に攪拌して、
平均粒径が0.2μmである白金触媒の水系エマルジョ
ンを調製した。
【0044】次に、上記シリコーン組成物の水系エマル
ジョンに上記白金触媒の水系エマルジョン(シリコーン
組成物に対して白金金属が重量単位で5ppmとなる量)を
加えて均一に攪拌した後、1日静置してシリコーン組成
物をヒドロシリル化反応により架橋させて、架橋シリコ
ーン粒子の水系サスペンジョンを調製した。得られた水
系サスペンジョンについて、架橋シリコーン粒子の平均
粒径および安定性を測定した。その結果を表1に示し
た。
【0045】
【実施例2】約20mm2/sの環状ジメチルシロキサン混
合物を2.5重量%含有する、400mm2/sの分子鎖両
末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキ
サン94.8重量部、50mm2/sの分子鎖両末端トリメ
チルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイド
ロジェンシロキサン共重合体(ケイ素原子結合水素原子
の含有量=0.31重量%)5.2重量部(前記ジメチルポ
リシロキサン中のビニル基に対するケイ素原子結合水素
原子のモル比が0.95となる量)を均一に混合した。次
いでこれに、植物油由来のセチルアルコールのエチレン
オキサイド付加物であるポリオキシエチレンn−セチル
エーテル(日光ケミカルズ株式会社製のNIKKOL
BC−10TX;HLB:13.5、エチレンオキサイ
ドの付加モル数=10、室温固体)1重量部を式:
【化9】 で示されるフェノキシエタノール(四日市合成株式会社
製社製のPHE−S;純度92〜94重量%)1.2重
量部に混合溶解した混合物および純水20重量部からな
る水溶液を加えてコロイドミルにより乳化した後、純水
30重量部で希釈してシリコーン組成物の水系エマルジ
ョンを調製した。この水系エマルジョンに、実施例1で
調製した白金触媒の水系エマルジョン(シリコーン組成
物に対して白金金属が重量単位で5ppmとなる量)を加え
て均一に攪拌した。次いでこれを1日静置することによ
りシリコーン組成物をヒドロシリル化反応により架橋さ
せて、架橋シリコーン粒子の水系サスペンジョンを調製
した。得られた水系サスペンジョンについて、架橋シリ
コーン粒子の平均粒径および安定性を測定した。その結
果を表1に示した。
【0046】
【実施例3】約20mm2/sの環状ジメチルシロキサン混
合物を2.5重量%含有する、400mm2/sの分子鎖両
末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキ
サン94.8重量部、50mm2/sの分子鎖両末端トリメ
チルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイド
ロジェンシロキサン共重合体(ケイ素原子結合水素原子
の含有量=0.31重量%)5.2重量部(前記ジメチルポ
リシロキサン中のビニル基に対するケイ素原子結合水素
原子のモル比が0.95となる量)を均一に混合した。次
いでこれに、植物油由来のセチルアルコールのエチレン
オキサイド付加物である、エチレンオキサイド付加モル
数5.5のポリオキシエチレンn−セチルエーテル(日
光ケミカルズ株式会社製のNIKKOL BC−5.
5;HLB:10.5、室温固体)0.5重量部、植物
油由来のセチルアルコールのエチレンオキサイド付加物
である、エチレンオキサイド付加モル数20のポリオキ
シエチレンn−セチルエーテル(日光ケミカルズ株式会
社製のNIKKOL BC−20TX;HLB:17.
0、室温固体)0.5重量部および純水20重量部から
なる水溶液を加えてコロイドミルにより乳化した後、純
水30重量部で希釈してシリコーン組成物の水系エマル
ジョンを調製した。この水系エマルジョンに、実施例1
で調製した白金触媒の水系エマルジョン(シリコーン組
成物に対して白金金属が重量単位で5ppmとなる量)を加
えて均一に攪拌した。次いでこれを1日静置することに
よりシリコーン組成物をヒドロシリル化反応により架橋
させて、架橋シリコーン粒子の水系サスペンジョンを調
製した。得られた水系サスペンジョンについて、架橋シ
リコーン粒子の平均粒径および安定性を測定した。その
結果を表1に示した。
【0047】
【実施例4】約20mm2/sの環状ジメチルシロキサン混
合物を2.5重量%含有する、400mm2/sの分子鎖両
末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキ
サン94.8重量部、50mm2/sの分子鎖両末端トリメ
チルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイド
ロジェンシロキサン共重合体(ケイ素原子結合水素原子
の含有量=0.31重量%)5.2重量部(前記ジメチルポ
リシロキサン中のビニル基に対するケイ素原子結合水素
原子のモル比が0.95となる量)を均一に混合した。次
いでこれに、植物油由来のセチルアルコールのエチレン
オキサイド付加物である、エチレンオキサイド付加モル
数10のポリオキシエチレンn−セチルエーテル(日光
ケミカルズ株式会社製のNIKKOL BC−10T
X;HLB:13.5、室温固体)0.2重量部と、植
物油由来のセチルアルコールのエチレンオキサイド付加
物である、エチレンオキサイド付加モル数25のポリオ
キシエチレンn−セチルエーテル(日光ケミカルズ株式
会社製のNIKKOL BC−25TX;HLB:1
8.5、室温固体)0.3重量部を、式:
【化10】 で示されるフェノキシエタノール(四日市合成株式会社
製社製のPHE−S;純度92〜94重量%)1.2重
量部に混合溶解した混合物と純水20重量部からなる水
溶液を加えてコロイドミルにより乳化した後、純水30
重量部で希釈してシリコーン組成物の水系エマルジョン
を調製した。この水系エマルジョンに、実施例1で調製
した白金触媒の水系エマルジョン(シリコーン組成物に
対して白金金属が重量単位で5ppmとなる量)を加えて均
一に攪拌した。次いでこれを1日静置することによりシ
リコーン組成物をヒドロシリル化反応により架橋させ
て、架橋シリコーン粒子の水系サスペンジョンを調製し
た。得られた水系サスペンジョンについて、架橋シリコ
ーン粒子の平均粒径および安定性を測定した。その結果
を表1に示した。
【0048】
【比較例1】実施例1において、ポリオキシエチレンヘ
キシルデシルエーテルの代わりに、植物油由来のステア
リルアルコールのエチレンオキサイド付加物であるポリ
オキシエチレンステアリルエーテル(日光ケミカルズ株
式会社製のNIKKOL BS−20;HLB:18.
0、エチレンオキサイドの付加モル数=18、室温固
体)を用いた以外は実施例1と同様にして、架橋シリコ
ーン粒子の水系サスペンジョンを調製した。得られた水
系サスペンジョンについて、架橋シリコーン粒子の平均
粒径および安定性を測定した。その結果を表1に示し
た。
【0049】
【比較例2】実施例1において、ポリオキシエチレンヘ
キシルデシルエーテルの代わりに、植物油由来のステア
リルアルコールのエチレンオキサイド付加物である、エ
チレンオキサイド付加モル数4のポリオキシエチレンス
テアリルエーテル(日光ケミカルズ株式会社製のNIK
KOL BS−4;HLB:9.0、室温固体)0.2
重量部と、植物油由来のステアリルアルコールのエチレ
ンオキサイド付加物である、エチレンオキサイド付加モ
ル数20のポリオキシエチレンステアリルエーテル(日
光ケミカルズ株式会社製のNIKKOL BS−20;
HLB:18.0、室温固体)0.3重量部を用いた以
外は実施例1と同様にして、架橋シリコーン粒子の水系
サスペンジョンを調製しようとしたところ乳化せず、水
系サスペンジョンは得られなかった。
【0050】
【表1】
【0051】
【実施例5】400mm2/sの分子鎖両末端ジメチルビニ
ルシロキシ基封鎖メチルビニルシロキサン・ジメチルシ
ロキサン共重合体(ビニル基の含有量=1.18重量%)
18.02重量部、55mm2/sの分子鎖両末端トリメチ
ルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロ
ジェンシロキサン共重合体(ケイ素原子結合水素原子の
含有量=0.48重量%)1.98重量部(前記メチルビニ
ルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体中のビニル
基に対するケイ素原子結合水素原子のモル比が0.95
となる量)、および100mm2/sの分子鎖両末端トリメ
チルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン80重量部
を均一に混合した。次いでこれに、植物油由来のセチル
アルコールのエチレンオキサイド付加物である、エチレ
ンオキサイド付加モル数10のポリオキシエチレンヘキ
シルデシルエーテル(日光ケミカルズ株式会社製のNI
KKOL BH−10;HLB:13.4、室温液体)
0.2重量部、植物油由来のセチルアルコールのエチレ
ンオキサイド付加物である、エチレンオキサイド付加モ
ル数25のポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテル
(日光ケミカルズ株式会社製のNIKKOL BH−2
5TX;HLB:16.6、室温固体)0.3重量部、
式:
【化11】 で示されるフェノキシエタノール(四日市合成株式会社
製社製のPHE−S;純度92〜94重量%)1.2重
量部および純水20.0重量部からなる水溶液を加えて
コロイドミルにより乳化した。さらに、純水28重量部
とエタノール8重量部からなる水溶液を添加して、シリ
コーン組成物の水系エマルジョンを調製した。
【0052】一方、白金の1,3−ジビニルテトラメチ
ルジシロキサン錯体の1,3−ジビニルテトラメチルジ
シロキサンとイソプロピルアルコールの混合溶液1重量
部を、イオン交換水27重量部および、前記と同じエチ
レンオキサイド付加モル数10のポリオキシエチレンヘ
キシルデシルエーテル(日光ケミカルズ株式会社製のN
IKKOL BH−10;HLB:13.4、室温液
体)0.3重量部からなる水溶液中に均一に攪拌して、
平均粒径が0.3μmである白金触媒の水系エマルジョ
ンを調製した。
【0053】次に、上記シリコーン組成物の水系エマル
ジョンに上記白金触媒の水系エマルジョン(シリコーン
組成物に対して白金金属が重量単位で5ppmとなる量)を
加えて均一に攪拌した後、1日静置してヒドロシリル化
反応させることにより、架橋シリコーン粒子を含有する
シリコーンオイルの水系エマルジョンを調製した。得ら
れた水系エマルジョンについて、架橋シリコーン粒子の
平均粒径、シリコーンオイル液滴の平均粒径および安定
性を測定した。その結果を表2に示した。
【0054】
【実施例6】400mm2/sの分子鎖両末端ジメチルビニ
ルシロキシ基封鎖メチルビニルシロキサン・ジメチルシ
ロキサン共重合体(ビニル基の含有量=1.18重量%)
18.02重量部、55mm2/sの分子鎖両末端トリメチ
ルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロ
ジェンシロキサン共重合体(ケイ素原子結合水素原子の
含有量=0.48重量%)1.98重量部(前記メチルビニ
ルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体中のビニル
基に対するケイ素原子結合水素原子のモル比が0.95
となる量)、および100mm2/sの分子鎖両末端トリメ
チルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン80重量部
を均一に混合した。次いでこれに、植物油由来のセチル
アルコールのエチレンオキサイド付加物である、エチレ
ンオキサイド付加モル数10のポリオキシエチレンn−
セチルエーテル(日光ケミカルズ株式会社製のNIKK
OL BC−10TX;HLB:13.5、室温固体)
0.2重量部、植物油由来のセチルアルコールのエチレ
ンオキサイド付加物である、エチレンオキサイド付加モ
ル数25のポリオキシエチレンn−セチルエーテル(日
光ケミカルズ株式会社製のNIKKOL BC−25T
X;HLB:18.5、室温固体)0.3重量部、式:
【化12】 で示されるフェノキシエタノール(四日市合成株式会社
製社製のPHE−S;純度92〜94重量%)1.2重
量部および純水20.0重量部からなる水溶液を加えて
コロイドミルにより乳化した。さらに、純水28重量部
とエタノール8重量部からなる水溶液を添加して、シリ
コーン組成物の水系エマルジョンを調製した。この水系
エマルジョンに、実施例5で調製した白金触媒の水系エ
マルジョン(シリコーン組成物に対して白金金属が重量
単位で5ppmとなる量)を加えて均一に攪拌した。次いで
これを1日静置してヒドロシリル化反応させることによ
り、架橋シリコーン粒子を含有するシリコーンオイルの
水系エマルジョンを調製した。得られた水系エマルジョ
ンについて、架橋シリコーン粒子の平均粒径、シリコー
ンオイル液滴の平均粒径および安定性を測定した。その
結果を表2に示した。
【0055】
【比較例3】実施例5において、エチレンオキサイドの
付加モル数10のポリオキシエチレンヘキシルデシルエ
ーテルおよびエチレンオキサイドの付加モル数25のポ
リオキシエチレンヘキシルデシルエーテルの代わりに、
植物油由来のステアリルアルコールのエチレンオキサイ
ド付加物である、エチレンオキサイド付加モル数4のポ
リオキシエチレンステアリルエーテル(日光ケミカルズ
株式会社製のNIKKOL BS−4;HLB:9.
0、室温固体)0.2重量部と、植物油由来のステアリ
ルアルコールのエチレンオキサイド付加物である、エチ
レンオキサイド付加モル数20のポリオキシエチレンス
テアリルエーテル(日光ケミカルズ株式会社製のNIK
KOL BS−20;HLB:18.0、室温固体)
0.3重量部を用いた以外は実施例5と同様にして、架
橋シリコーン粒子を含有するシリコーンオイルの水系エ
マルジョンを調製しようとしたところ乳化せず、水系エ
マルジョンは得られなかった。
【0056】
【表2】
【0057】
【発明の効果】本発明の架橋シリコーン粒子の水系サス
ペンジョンおよび架橋シリコーン粒子を含有するオイル
の水系エマルジョンは、安定性に優れ、しかも、環境に
対する負荷や人体に対する影響が少ないという特徴を有
する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山本 真一 千葉県市原市千種海岸2番2 東レ・ダウ コーニング・シリコーン株式会社研究開発 本部内 (72)発明者 橘 隆司 千葉県市原市千種海岸2番2 東レ・ダウ コーニング・シリコーン株式会社研究開発 本部内 Fターム(参考) 4J002 AE003 CH022 CH054 CP031 EJ066 FD206

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (A)平均粒径0.1〜500μmの架橋
    シリコーン粒子、(B)非獣脂由来の炭素数が16のアル
    コールのオキシエチレン付加物および(C)水からなる架
    橋シリコーン粒子の水系サスペンジョン。
  2. 【請求項2】 (A)成分が非架橋オイルを含有する架橋
    シリコーン粒子であることを特徴とする、請求項1に記
    載の水系サスペンジョン。
  3. 【請求項3】 (B)成分がセチル系アルコールのオキシ
    エチレン付加物であることを特徴とする、請求項1に記
    載の水系サスペンジョン。
  4. 【請求項4】 (B)成分がイソセチルアルコールのオキ
    シエチレン付加物であることを特徴とする、請求項3に
    記載の水系サスペンジョン。
  5. 【請求項5】 (B)成分のイソセチルアルコールのオキ
    シエチレン付加物が、式: 【化1】 (式中、mは2〜40である。)で表されるポリオキシ
    エチレンヘキシルデシルエーテルであることを特徴とす
    る、請求項4に記載の水系サスペンジョン。
  6. 【請求項6】 (B)成分のHLBが10以上であること
    を特徴とする、請求項1に記載の水系サスペンジョン。
  7. 【請求項7】 さらに、(D)一般式: 【化2】 (式中、Rは水素原子またはメチル基であり、nは1〜
    10の整数である。)で示されるフェノキシエタノール
    類を含有することを特徴とする、請求項1に記載の水系
    サスペンジョン。
  8. 【請求項8】 (D)成分を予め(B)成分と混合して
    から配合することを特徴とする、請求項7に記載の水系
    サスペンジョン。
  9. 【請求項9】 (A)平均粒径0.1〜500μmの架橋
    シリコーン粒子、(E)オイル、(B)非獣脂由来の炭素数
    が16のアルコールのオキシエチレン付加物および(C)
    水からなる、架橋シリコーン粒子を含有するオイルの水
    系エマルジョン。
  10. 【請求項10】 水中に分散している(E)成分の液滴中
    に(A)成分が含有されていることを特徴とする、請求項
    9に記載の水系エマルジョン。
  11. 【請求項11】 (B)成分がセチル系アルコールのオキ
    シエチレン付加物であることを特徴とする、請求項9に
    記載の水系エマルジョン。
  12. 【請求項12】 (B)成分がイソセチルアルコールのオ
    キシエチレン付加物であることを特徴とする、請求項1
    1に記載の水系エマルジョン。
  13. 【請求項13】 (B)成分のイソセチルアルコールのオ
    キシエチレン付加物が、式: 【化3】 (式中、mは2〜40である。)で表されるポリオキシ
    エチレンヘキシルデシルエーテルであることを特徴とす
    る、請求項12に記載の水系エマルジョン。
  14. 【請求項14】 (B)成分のHLBが10以上であるこ
    とを特徴とする、請求項9に記載の水系エマルジョン。
  15. 【請求項15】 さらに、(D)一般式: 【化4】 (式中、Rは水素原子またはメチル基であり、nは1〜
    10の整数である。)で示されるフェノキシエタノール
    類を含有することを特徴とする、請求項9に記載の水系
    エマルジョン。
  16. 【請求項16】 (D)成分を予め(B)成分と混合し
    てから配合することを特徴とする、請求項15に記載の
    水系エマルジョン。
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