JP4637621B2 - フタロシアニン化合物 - Google Patents
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Description
本発明は、堅牢性が高く、機能性染料として有用なフタロシアニン化合物に関する。
フタロシアニン化合物は堅牢性の高い染料又は顔料としてだけでなく、機能性色素としても幅広く用いられている。特にα位にアルキル、アリール、ヘテロ環スルホニル基の置換したフタロシアニン化合物は、ＣＤ−Ｒなどの光情報記録材料の記録層の色素としての利用が報告されている（例えば、特許文献１参照。）。α位に置換基としてスルホニル基を有するフタロシアニン化合物は好ましい吸収特性を有するが、従来知られている化合物はいずれも油溶性であって、用途・用法において限定されるものであった。またβ位にスルホニル基の置換した水溶性フタロシアニン化合物も知られているが（例えば、特許文献２参照。）、これらは会合体に由来するブロードな吸収しか得られなかった。
特開２００３−９４８２８
特開２００４−３２３５１１
本発明の課題は、堅牢性が高く、機能性染料として有用な新規なフタロシアニン化合物を提供することである。
本発明の目的は、下記の手段によりことで達成された。
＜１＞ 下記金属フタロシアニン化合物：
＜１＞ 下記金属フタロシアニン化合物：
（式中、Ｍ’はＬｉ、ＮａまたはＮＨ4を表す。）。
＜２＞ 下記金属フタロシアニン化合物：
＜２＞ 下記金属フタロシアニン化合物：
（式中、Ｍ’はＬｉ、ＮａまたはＮＨ4を表す）。
＜３＞ 下記金属フタロシアニン化合物：
＜３＞ 下記金属フタロシアニン化合物：
（式中、Ｍ’はＬｉ、ＮａまたはＮＨ4を表す。）。
＜４＞ 下記金属フタロシアニン化合物：
＜４＞ 下記金属フタロシアニン化合物：
（式中、Ｍ’はＬｉ、ＮａまたはＮＨ4を表す。）。
本発明により、堅牢性が高く、機能性染料として有用な新規なフタロシアニン化合物が提供される。特に、機能性色素として有用な水溶性でシャープな分光吸収特性を有するα−スルホニル置換フタロシアニン化合物が提供される。
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明において、α位とは下記式で示される１，４，５，８，９，１２，１３，１６の位置を表し、β位とは２，３，６，７，１０，１１，１４，１５の位置を表す。
本発明において、α位とは下記式で示される１，４，５，８，９，１２，１３，１６の位置を表し、β位とは２，３，６，７，１０，１１，１４，１５の位置を表す。
以下に本発明で使用される化合物の例を示す。
ただし本発明は以下の例に限定されるものではない。また以下の化合物例では位置異性体混合物を一つの化合物として表記している。
ただし本発明は以下の例に限定されるものではない。また以下の化合物例では位置異性体混合物を一つの化合物として表記している。
＜合成例１：参考化合物２の合成＞
合成中間体Ａ（１．２６ｇ、４ｍｍｏｌ）のエチレングリコール溶液（１０ｍＬ）にＣｕＣｌ2（１３４ｍｇ、１ｍｍｏｌ）を加え、１００℃に加熱した。反応混合物にＤＢＵ（１．５２ｇ、１０ｍｍｏｌ）を添加し、１００℃で１０時間撹拌した。反応混合物を塩酸で酸性化し、ＬｉＣｌを添加するとフタロシアニンの粗生成物が析出した。ここで得られた粗生成物をＳｅｐｈａｄｅｘ Ｇ−１５を担体としたカラムクロマトグラフィーにより精製し、参考化合物２の混合物を６７ｍｇ（収率５％）で得た。
＜合成例２：参考化合物３の合成＞
合成中間体Ａの代わりに合成中間体Ｂを用いること以外は合成例１と同じ操作を行い、参考化合物３を合成した。
合成中間体Ａの代わりに合成中間体Ｂを用いること以外は合成例１と同じ操作を行い、参考化合物３を合成した。
＜合成例３：例示化合物２９の合成＞
例示化合物２の合成において、中間体Ａの代わりに中間体Ｃを用いること以外は、同様の操作を行い、例示化合物２９を得た。
＜合成例４：例示化合物６１の合成＞
合成中間体D（６．３６ｇ、２０ｍｍｏｌ）、炭酸アンモニウム（３．８５ｇ、４０ｍｍｏｌ）のブタノール溶液（４６ｍＬ）を９０℃で加熱攪拌して、ＣｕＣｌ2（０．６７ｇ、５ｍｍｏｌ）を加え、さらに１００℃で５時間加熱した。反応混合物を濃縮・乾固し、得られた個体を希塩酸で洗浄した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、中間体Eが得られた（１．９ｇ、収率３０％）。中間体Ｃ（２．５ｇ、１．９ｍｍｏｌ）をＫＯＨ（１０ｇ）のメタノール溶液（５０ｍＬ）に添加して、５０℃で２時間加熱攪拌後、水（２５０ｍＬ）を添加後塩酸で酸性化した。ここで析出した固体をろ取・水洗した後、ＬｉＯＨの水溶液に溶解し濃縮・乾固して固体を得た。得られた個体をイソプロパノールで洗浄、乾燥し例示化合物６１（０．９ｇ、中間体Ｃからの収率１５％）で得た。
＜合成５：例示化合物７２の合成＞
例示化合物２の合成において、中間体Ｄの代わりに中間体Ｆを用いること以外は、同様の操作を行い、例示化合物７２を得た。
＜合成例６：例示化合物７３の合成＞
例示化合物６１の合成において、中間体Dの代わりに中間体Ｇを用いること以外は、同様の操作を行い、例示化合物７３を得た。
上記合成例１〜６において、対カチオンは用いる反応剤をＬｉＯＨからＮａＯＨやアンモニアに変更すること、あるいはイオン交換を行うことにより、変更することが可能であり、それぞれ対応するＮａ体およびＮＨ4体を合成することができる。
上記合成例で得られた本発明のフタロシアニン化合物、および比較の化合物のλｍａｘとその吸収の半値幅を示す。
測定条件：サンプル５ｍｇを１００ｍＬの水に溶解し吸光度を測定。半値幅は以下の吸光度を示す２つの波長の間隔を表す。
半値幅＝（λｍａｘでの吸光度 − ４６０ｎｍでの吸光度）／２
測定条件：サンプル５ｍｇを１００ｍＬの水に溶解し吸光度を測定。半値幅は以下の吸光度を示す２つの波長の間隔を表す。
半値幅＝（λｍａｘでの吸光度 − ４６０ｎｍでの吸光度）／２
比較化合物Ａ：特開２００４−３２３５１１に記載の化合物１０１
比較化合物Ｂ：特開２００３−９４８２８に記載の化合物Ｉ―４０
比較化合物Ｂ：特開２００３−９４８２８に記載の化合物Ｉ―４０
本発明で得られたα−スルホニル置換フタロシアニン化合物は、すべて水溶性染料であり、水溶液中でモノマーに由来するシャープな分光吸収スペクトルを与えることを大きな特徴とする。従来知られている油溶性のα−スルホニル置換フタロシアニン化合物では、水への溶解度が低く水溶液として利用することができない。一方、水溶性β−スルホニル置換フタロシアニン化合物では会合体に由来するブロードな分光吸収スペクトルしか得られない。
Claims (4)
- 下記金属フタロシアニン化合物：
（式中、Ｍ’はＬｉ、ＮａまたはＮＨ 4 を表す。）。 - 下記金属フタロシアニン化合物：
（式中、Ｍ’はＬｉ、ＮａまたはＮＨ 4 を表す。）。 - 下記金属フタロシアニン化合物：
（式中、Ｍ’はＬｉ、ＮａまたはＮＨ 4 を表す。）。 - 下記金属フタロシアニン化合物：
（式中、Ｍ’はＬｉ、ＮａまたはＮＨ 4 を表す。）。
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