JPH057398B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は近赤外光域に吸収を示す色素材料の新
規物質に関し、さらに具体的には、光記録材料用
色素、赤外線吸収フイルター用色素、レーザプリ
ンター用色素、一重項酸素クエンチヤー、退色防
止剤に係わる色素材料に関する。 （従来の技術） 近赤外光域に吸収を有する色素の個々の応用に
対して、材料が具備すべき特性はそれぞれ異なる
が、基本特性として、近赤外光域での吸収が大き
く、化学的に安定であることが必要である。さら
に応用分野によつては、膜状で使用するので、与
えられた条件で膜形成が容易でなければならな
い。このような材料はこれまでいくつか開発され
ている。例えば、スクアリリウム、シアニン系色
素、金属フタロシアニン、白金ビス（ジチオαジ
ケトン）錯化合物等が挙げられる。スクアリリウ
ムは吸収率が低く又形成された膜状態が悪いとい
う問題を有し、シアニン系色素は近赤外光の吸収
率を高めるために分子鎖を長くすると化学的に不
安定となる問題を有し、金属フタロシアニンは膜
を形成すると非晶質となり、その長期安定性、即
ち、結晶化の問題を有し、白金ビス（ジチオαジ
ケトン）錯化合物は成膜性が悪く化学的に不安定
であるという問題を有している。このように従来
開発されている近赤外光吸収色素は何らかの問題
を有し、実用には到つていない。 （発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、近赤外光域に大きな吸収を有
し、化学的に安定で、成膜し易い色素材料を提供
することである。 （問題点を解決するための手段） すなわち本発明は、 一般式［］ （式中、Ｒは水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、ニトロ基、ハロゲン、アミノ基、置換アミノ
基を示し、Ｘはイオウ、セレン、イミノ基を、ま
たＹは水素原子またはアミノ基を示す。R′はア
ルキル基を示し、ｍは１または２を示す。）で表
わされる近赤外吸収２：１型ニツケル錯体色素で
ある。 本発明の化合物は例えば次のようにして製造す
ることができる。すなわち一般式［］ （式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ、ｍは一般式［］における
同様の意義を有する。）で表わされる化合物をエ
タノールにとかし、金属カリウムまたは水酸化カ
リウムを添加してイオン化させた後、ニツケル
（）クロライド６水和物のエタノール溶液と反
応させ、さらにテトラブチルアンモニウムブロマ
イドを加えて安定化させることにより、深い緑色
色素として下記一般式［］ （式中、Ｒ、Ｘ、Ｙ、R′、ｍは一般式［］に
おけるのと同様の意義を有する。）で表わされる
化合物が製造される。 上記反応は通常メタノールやエタノールなどの
アルコール類を主とした極性溶媒中で実施させ
る。反応温度は室温もしくは０℃〜50℃で円滑に
実施できる。 本発明の２：１型ニツケル錯体は新規な色素で
あり、近赤外領域に強い吸収スペクトルを示す特
徴をもつ色素として低分子物質を着色及び合成高
分子物質からなるシート状繊維状その他の成形物
の着色に有用である。着色法としては、混練、塗
布、スパツタ法の方法が挙げられる。又、本発明
化合物は種々の機能性色素、たとえば近赤外吸収
光記録材料用色素、赤外線吸収フイルター用色
素、レーザプリンター用色素、一重項酸素クエン
チヤー、混色防止剤などとして価値あるものであ
る。 次に本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明は下記実施例に限定されるものではな
い。 実施例 １ 無水エタノール12mlに金属カリウム0.4ｇ
（0.01モル）［又は水酸化カリウム0.55ｇ（0.01モ
ル）］を溶かし、その溶液にオルトフエニレンジ
アミン0.005モル（0.54ｇ）を室温で加える。一
方、無水エタノール５mlにニツケル（）クロラ
イド・６水和物を0.0025モル（0.58ｇ）とかし、
この溶液を上記リガンド溶液にかきまぜながら加
えると緑色に発色する。この状態でさらに２時間
かきまぜた後、エタノール10mlにテトラブチルア
ンモニウムブロマイド0.0025モル（0.8ｇ）を溶
かした溶液を加え、さらに３時間かきまぜる。生
成した沈殿をろ別し、エタノールで洗浄して乾燥
すると収率48％で錯体色素［］が得られる。こ
の色素の融点は300℃以上で、DMF溶液は783nｍ
にεが37400の強い吸収を示す。金属カリウムの
替りに水酸化カリウムを用いた場合も全く同様に
して上記生成物が48％の収率で合成できる。 実施例 ２ 実施例１と同様にして、ユーアミノベンゼンチ
オールをリガンドとして用いた場合には下記化合
物［］が合成できる。 この色素の吸収極大はDMF中で894nｍ、融点
は300℃以上、収率は85％である。 実施例 ３ 実施例１と同様にして、２−アミノベンゼンセ
レノール亜鉛塩をリガンドとして用いた場合には
下記化合物［］が合成できる。 この色素の吸収極大はDMF中で858nｍ、融点
は300℃以上、収率は80％である。 実施例 ４ 実施例１と同様にして３，４，５−トリアミノ
エチルベンゼンをリガントとして用いた場合には
下記化合物［］が合成できる。 この色素の吸収極大はDMF中で790nｍ、融点
は300℃、収率は75％である。 この色素はエタノールに易溶であるので反応溶
媒を留去することにより単離される。この色素の
エタノール溶液を用いて、溶液塗布法によつてガ
ラス、樹脂等の基板上に色素薄膜を形成すること
ができる。 実施例 ５ 実施例１に準じた方法によりさらに化合物を得
た。

【表】 （発明の効果） 以上のように本発明の２：１型ニツケル錯体色
素は、近赤外領域に大きな吸収を示し、溶解度が
高いため簡便な塗布状で薄膜が得られる等の工業
的な利点を多く有するものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式［］ （式中、Ｒは水素原子、アルキル基、アルコキシ
   基、ニトロ基、ハロゲン、アミノ基、置換アミノ
   基を示し、Ｘはイオウ、セレン、イミノ基を、ま
   たＹは水素原子またはアミノ基を示す。R′はア
   ルキル基を示し、ｍは１または２を示す。）で表
   わされる近赤外吸収２：１型ニツケル錯体色素。