JP4610051B2 - エチレン系重合用触媒、エチレン系重合体およびその製造方法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はエチレン系重合用触媒およびエチレン系重合体の製造方法に関する。
さらに詳しくは、無機酸化物担体に担持され、非還元性雰囲気で焼成活性化することにより少なくとも一部のクロム原子が６価となる固体クロム触媒成分、ジアルキルアルミニウム官能基含有アルコキシドおよびトリアルキルアルミニウムからなるエチレン系重合用触媒、およびその触媒を用い、水素をエチレンと共存させて重合を行なうエチレン系重合体の製造方法に関する。
本発明で得られるエチレン系重合体は、耐クリープ性および耐環境応力亀裂（以下、ＥＳＣＲと略記することがある。）に優れ、ブロー成形製品に適し、なかんずく大型ブロー成形製品に適している。
【０００２】
【従来の技術】
エチレン系重合体は、各種の成形品の樹脂材料として、一般に広く用いられているが、その成形方法と用途によって要求される特性が異なっている。
例えば、射出成形法によって成形される製品には分子量が比較的低く、狭い分子量分布を有する重合体が適しているが、ブロー成形やインフレーション成形などによって成形される製品には、分子量が比較的高く、分子量分布の広い重合体が適している。
【０００３】
従来より、無機酸化物担体に担持され、非還元性雰囲気で焼成活性化することにより少なくとも一部のクロム原子が６価となるクロム触媒（いわゆるフィリップス触媒）を用いることにより、ブロー成形、特に大型ブロー成形に適した広い分子量分布のエチレン系重合体が得られることは公知である。
【０００４】
しかしながら、近年、ガソリンタンク、大型ドラムのような大型ブロー成形製品に適したエチレン系重合体については一層の高品質化が要望されている。上記のクロム触媒によって得られる広い分子量分布を有するエチレン系重合体を使用してブロー成形物を製造した場合、該成形物は耐クリープ性およびＥＳＣＲが十分ではなく、両特性に優れた物性を要望する顧客の要求に対応できているとは言い難い。
【０００５】
特開昭51-17993号公報にはフィリップス触媒をヒドロカルビルアルミニウムヒドロカルビルオキシドで処理した触媒を用いてエチレン系重合体を得る方法が開示されているが、ヒドロカルビルアルミニウムヒドロカルビルオキシドによる処理方法は明示されていない。また、分子量を制御するために重合時に水素を共存させているものの、水素導入により得られた重合体の耐クリープ性およびＥＳＣＲを向上させることについては開示されていない。
【０００６】
無機酸化物担体に担持され、非還元性雰囲気で焼成活性化することにより少なくとも一部のクロム原子が６価となるクロム触媒（フィリップス触媒）に有機アルミニウム化合物を組み合わせてエチレン系重合体を得る方法はよく知られている。特公昭36-22144号公報にはフィリップス触媒による重合時にトリアルキルアルミニウムを添加するかトリアルキルアルミニウムで処理した触媒を用いてエチレン系重合体を得る方法が開示されているが、重合時に水素を共存させて得られた重合体の耐クリープ性およびＥＳＣＲを向上させることについては開示されていない。
【０００７】
さらに、特開平2-105806号公報にはフィリップス触媒と二種類の有機アルミニウム化合物（Ａｌ−Ｏ−Ａｌ結合を含む変性有機アルミニウム化合物およびヒドロカルビルアルミニウムヒドロカルビルオキシド）からなる触媒、特開平2-185506号公報にもフィリップス触媒と二種類の有機アルミニウム化合物（Ａｌ−Ｏ−Ａｌ結合を含む変性有機アルミニウム化合物およびＳｉ−Ｏ−Ａｌ結合を有する有機アルミニウム化合物）からなる触媒を用いてエチレン系重合体を得る方法が開示されている。これらの方法では分子量を制御するために重合時に水素を共存させているものの、水素導入により得られた重合体の耐クリープ性およびＥＳＣＲを向上させること関しては何も開示していない。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、上記問題点を解消して、耐クリープ性およびＥＳＣＲに優れた、特にブロー成形製品に適し、なかんずく大型ブロー成形製品に適したエチレン系重合体を効率よく製造する触媒及びその触媒を用いたエチレン系重合体の製造方法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題に鑑みて鋭意検討した結果、無機酸化物担体に担持され、非還元性雰囲気で焼成活性化することにより少なくとも一部のクロム原子が６価となる固体クロム触媒成分、ジアルキルアルミニウム官能基含有アルコキシドおよびトリアルキルアルミニウムからなる触媒を用い、水素をエチレンと共存させて重合を行なうエチレン系重合体の製造方法により前記課題を解決した。
【００１０】
すなわち、本発明は、下記［１］〜［７］のエチレン系重合用触媒、［８］〜［１０］のエチレン系重合体の製造方法、及び［１１］〜［１２］のブロー成形製品用のエチレン系重合体を提供するものである。
【００１１】
［１］ 下記成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）からなるエチレン系重合用触媒：
（Ａ）非還元性雰囲気で焼成活性化することにより少なくとも一部のクロム原子が６価となるクロム化合物を無機酸化物担体に担持してなる固体クロム触媒成分、
（Ｂ）ジアルキルアルミニウム官能基含有アルコキシド、
（Ｃ）トリアルキルアルミニウム。
【００１２】
［２］ 成分（Ｂ）が一般式（１）
【化３】
（式中、Ｒ1、Ｒ2は同一であっても異なってもよく、炭素原子数１〜１８のアルキル基を表わし、
Ｒ3、Ｒ4は同一であっても異なってもよく、各々水素原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基を表わし、Ｒ3とＲ4は連結して環を形成していてもよく、
Ｘは酸素原子または窒素原子を表わし、ｎは１〜１２の整数であり、ｍはＸが酸素原子の場合は１で、Ｘが窒素原子の場合は２であり、
Ｒ5は炭素原子数１〜１８のアルキル基または炭素原子数６〜１８のアリール基を表わし、Ｒ3またはＲ4と連結して環を形成していてもよく、またＸが窒素原子の場合、Ｘと共に環を形成していてもよい。）で示されるジアルキルアルミニウム官能基含有アルコキシドであり、
成分（Ｃ）が一般式（２）
【化４】
（式中、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は同一であっても異なってもよく、炭素原子数１〜１８のアルキル基を表わす。）で示されるトリアルキルアルミニウムである前記［１］記載のエチレン系重合用触媒。
【００１３】
［３］ 成分（Ａ）の固体クロム触媒成分を、成分（Ｂ）のジアルキルアルミニウム官能基含有アルコキシドおよび成分（Ｃ）のトリアルキルアルミニウムと接触させて得られる前記［１］または［２］記載のエチレン系重合用触媒。
［４］ 成分（Ａ）の固体クロム触媒成分を、不活性炭化水素溶媒中で成分（Ｂ）のジアルキルアルミニウム官能基含有アルコキシドおよび成分（Ｃ）のトリアルキルアルミニウムと接触させ、溶媒を除去し乾燥して得られる前記［１］乃至［３］のいずれかに記載のエチレン系重合用触媒。
【００１４】
［５］ 成分（Ａ）の固体クロム触媒成分を、不活性炭化水素溶媒中で成分（Ｂ）のジアルキルアルミニウム官能基含有アルコキシドを接触させた後、成分（Ｃ）のトリアルキルアルミニウムを接触させ、溶媒を除去し乾燥して得られる前記［１］乃至［４］のいずれかに記載のエチレン系重合用触媒。
［６］ 成分（Ａ）の固体クロム触媒成分の比表面積が３５０ｍ2／ｇ以上である前記［１］乃至［５］のいずれかに記載のエチレン系重合用触媒。
【００１５】
［７］ 成分（Ａ）の固体クロム触媒成分と成分（Ｂ）のジアルキルアルミニウム官能基含有アルコキシドと成分（Ｃ）のトリアルキルアルミニウムとの割合が下記（１）〜（３）：
（１）成分（Ａ）のクロム原子に対する成分（Ｂ）または成分（Ｃ）のモル比が0.1〜５、
（２）成分（Ａ）のクロム原子に対する成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の合計モル比が0.2〜６、
（３）成分（Ｂ）に対する成分（Ｃ）のモル比が0.1〜１０の関係を満たす前記［１］乃至［６］のいずれかに記載のエチレン系重合用触媒。
【００１６】
［８］ 前記［１］乃至［７］のいずれかに記載のエチレン系重合用触媒を用い、水素を共存させてエチレンの重合を行なうことを特徴とするエチレン系重合体の製造方法。
【００１７】
［９］ 液相中の水素濃度（Ｈｃ；質量％）とエチレン濃度（ＥＴｃ；質量％）とが下記式：
【数３】
1.0×１０-6≦Ｈｃ／ＥＴｃ≦1.0×１０-2
の関係を満たす条件で液相重合を行なう前記［８］記載のエチレン系重合体の製造方法。
【００１８】
［１０］ 気相中の水素分圧（Ｈｐ；ＭＰａ）とエチレン分圧（ＥＴｃ；ＭＰａ）とが下記式：
【数４】
1.0×１０-4≦Ｈｐ／ＥＴｐ≦1.0
の関係を満たす条件で気相重合を行なう前記［８］記載のエチレン系重合体の製造方法。
【００１９】
［１１］ 前記［８］乃至［１０］のいずれかに記載のエチレン系重合体の製造方法により得られる、ＨＬＭＦＲが１〜１００ｇ／１０分、密度が0.935〜0.955ｇ／ｃｍ3のブロー成形製品用のエチレン系重合体。
［１２］ 前記［８］乃至［１０］のいずれかに記載のエチレン系重合体の製造方法により得られる、ＨＬＭＦＲが１〜１５ｇ／１０分、密度が0.940〜0.950ｇ／ｃｍ3の大型ブロー成形製品用のエチレン系重合体。
【００２０】
以下、本発明を具体的に説明する。
［成分（Ａ）：固体クロム触媒成分］
本発明の固体クロム触媒成分成分（Ａ）は、無機酸化物担体に担持され、非還元性雰囲気で焼成活性化することにより少なくとも一部のクロム原子が６価となる固体クロム触媒成分であり、一般にフィリップス触媒として知られ公知のものである。この触媒の概要はM. P. McDaniel著, Advances in Catalysis, Volume 33, 47頁, 1985年, Academic Press Inc.、M. P. McDaniel著, Handbook of Heterogeneous Catalysis, 2400頁, 1997年, VCH、M. B. Welchら著, Handbook of Polyolefins : Synthesis and Properties, 21頁, 1993年, Marcel Dekker等の文献に記載されている。
【００２１】
無機酸化物担体としては、周期律表第２、４、１３または１４族の金属の酸化物が好ましい。具体的には、マグネシア、チタニア、ジルコニア、アルミナ、シリカ、トリア、シリカ−チタニア、シリカ−ジルコニア、シリカ−アルミナまたはこれらの混合物が挙げられる。中でもシリカ、シリカ−チタニア、シリカ−ジルコニア、シリカ−アルミナが好ましい。シリカ−チタニア、シリカ−ジルコニア、シリカ−アルミナの場合、シリカ以外の金属成分としてチタン、ジルコニウムまたはアルミニウム原子が0.2〜１０％、好ましくは0.5〜７％、さらに好ましくは１〜５％含有されたものが用いられる。これらの成分（Ａ）に適する担体の製法、物理的性質、特徴は、C. E. Marsden著, Preparation of Catalysts, Volume Ｖ, 215頁, 1991年, Elsevier Science Publishers、C. E. Marsden著, Plastics, Rubber and Composites Processing and Applications, Volume 21, 193頁, 1994年等の文献に記載されている。
【００２２】
本発明においては、後述する非還元性雰囲気での焼成活性化後に成分（Ａ）の比表面積が３５０ｍ2／ｇ以上、好ましくは３７０ｍ2／ｇ以上、さらに好ましくは４００ｍ2／ｇ以上となるよう担体を選択することが好ましい。比表面積が３５０ｍ2／ｇ未満の場合、成分（Ａ）のクロム原子に対する成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の合計モル比が高くなるにつれてエチレン重合活性の低下が起こりやすくなる。
【００２３】
細孔体積としては、一般的な成分（Ａ）に用いられる担体と同様に0.5〜3.0ｃｍ3／ｇ、好ましくは0.7〜2.7ｃｍ3／ｇ、さらに好ましくは1.0〜2.5ｃｍ3／ｇの範囲のものが用いられる。
平均粒径としては、一般的な成分（Ａ）に用いられる担体と同様に１０〜２００μｍ、好ましくは２０〜１５０μｍ、さらに好ましくは３０〜１００μｍの範囲のものが用いられる。
上記無機酸化物担体にクロム化合物を担持させる。
【００２４】
クロム化合物としては、担持後に非還元性雰囲気で焼成活性化することにより少なくとも一部のクロム原子が６価となる化合物であればよく、酸化クロムをはじめ、クロムのハロゲン化物、オキシハロゲン化物、クロム酸塩、重クロム酸塩、硝酸塩、カルボン酸塩、硫酸塩、クロム−１，３−ジケト化合物、クロム酸エステル等が挙げられる。具体例としては三酸化クロム、三塩化クロム、塩化クロミル、クロム酸カリウム、クロム酸アンモニウム、重クロム酸カリウム、硝酸クロム、硫酸クロム、酢酸クロム、トリス（２−エチルヘキサノエート）クロム、クロムアセチルアセトネート、ビス（tert−ブチル）クロメート等が挙げられ、中でも三酸化クロム、酢酸クロム、クロムアセチルアセトネートが好ましい。酢酸クロム、クロムアセチルアセトネートのような有機基を有するクロム化合物を用いた場合でも、後述する非還元性雰囲気での焼成活性化によって有機基部分は燃焼し、最終的には三酸化クロムを用いた場合と同様に無機酸化物担体表面の水酸基と反応し、少なくとも一部のクロム原子が６価となってクロム酸エステルの構造で固定化されることが知られている（V. J. Ruddickら著, J. Phys. Chem., Volume 100, 11062頁, 1996年、S. M. Augustineら著, J. Catal., Volume 161, 641頁, 1996年)。
【００２５】
無機酸化物担体への上記クロム化合物の担持は、含浸、溶媒留去、昇華等の公知の方法によって行なうことができ、使用するクロム化合物の種類によって適当な方法を用いればよい。担持するクロム化合物の量は、クロム原子として担体に対して0.2〜2.0％、好ましくは0.3〜1.7％、さらに好ましくは0.5〜1.5％である。
【００２６】
クロム化合物の担持後に焼成して活性化処理を行なう。活性化処理は水分を実質的に含まない非還元性雰囲気、例えば酸素または空気下で行なわれるが、不活性ガスが共存していてもよい。好ましくは、モレキュラーシーブス等を流通させ十分に乾燥した空気を用い、流動状態下で行なう。焼成活性化は、４００〜９００℃、好ましくは４５０〜８５０℃、さらに好ましくは５００〜８００℃の温度にて３０分〜４８時間、好ましくは１時間〜２４時間、さらに好ましくは２時間〜１２時間行なう。これにより無機酸化物担体に担持されたクロム化合物のクロム原子の少なくとも一部が６価に酸化され、担体上に化学的に固定される。
【００２７】
以上により固体クロム触媒成分（Ａ）が得られるが、本発明では、クロム化合物担持前またはクロム化合物担持後の焼成活性化前にチタンテトライソプロポキシドのようなチタンアルコキシド類、ジルコニウムテトラブトキシドのようなジルコニウムアルコキシド類、アルミニウムトリブトキシドのようなアルミニウムアルコキシド類、トリアルキルアルミニウムのような有機アルミニウム類、ジアルキルマグネシウムのような有機マグネシウム類などに代表わされる金属アルコキシド類もしくは有機金属化合物やケイフッ化アンモニウムのようなフッ素含有塩類等を添加してエチレン重合活性、α−オレフィンとの共重合性や得られるエチレン系重合体の分子量、分子量分布を調節する公知の方法を併用してもよい。
これらの金属アルコキシド類もしくは有機金属化合物は非還元性雰囲気での焼成活性化によって有機基部分は燃焼し、チタニア、ジルコニア、アルミナまたはマグネシアのような金属酸化物に酸化されて触媒中に含まれる。また、フッ素含有塩類の場合は無機酸化物担体がフッ素化される。
【００２８】
これらの方法は、C. E. Marsden著, Plastics, Rubber and Composites Processing and Applications, Volume 21, 193頁, 1994年、T. Pullukatら著, J. Polym. Sci., Polym. Chem. Ed., Volume 18, 2857頁, 1980年、M. P. McDanielら著, J. Catal., Volume 82, 118頁, 1983年、特公昭64-6207号公報、特開昭57-198705号公報、特公平4-10483号公報、特公昭44-25695号公報、特開昭52-96686号公報、特開昭53-39992号公報、特開昭49-38986号公報等の文献に記載されている。
【００２９】
［成分（Ｂ）：ジアルキルアルミニウム官能基含有アルコキシド］
本発明で用いる成分（Ｂ）のジアルキルアルミニウム官能基含有アルコキシドは、アルコキシ基、アリールオキシ基、テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、ピロリジニル基、ピペリジニル基等の官能基を含むアルコキシド基を有するジアルキルアルミニウム化合物であり、中でも一般式（１）
【化５】
（式中、Ｒ1、Ｒ2は同一であっても異なってもよく、炭素原子数１〜１８のアルキル基を表わし、Ｒ3、Ｒ4は同一であっても異なってもよく、水素原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基を表わし、Ｒ3とＲ4は連結して環を形成していてもよく、Ｘは酸素原子または窒素原子を表わし、ｎは１〜１２の整数であり、ｍはＸが酸素原子の場合は１、Ｘが窒素原子の場合２であり、Ｒ5は炭素原子数１〜１８のアルキル基または炭素原子数６〜１８のアリール基を表わし、Ｒ3またはＲ4と連結して環を形成していてもよい。また、Ｘが窒素原子の場合、Ｒ5はＸを含む環を形成していてもよい。）で示されるジアルキルアルミニウム官能基含有アルコキシドが好ましい。この化合物は、従来技術においては単独でも、あるいは他の有機アルミニウム化合物と一緒に用いられる形でも、フィリップス触媒と組み合わせて用いられた例は無く、本発明の最も重要なポイントの一つである。本発明においてジアルキルアルミニウム官能基含有アルコキシドの代わりに、従来技術で用いられているような官能基を含有しないジアルキルアルミニウムアルコキシドを用いた場合、水素をエチレンと共存させる重合条件下でも、ジアルキルアルミニウム官能基含有アルコキシドを用いた場合に比べ、耐クリープ性およびＥＳＣＲが劣る。この理由の詳細は不明であるが、成分（Ｂ）の官能基部分がクロム活性点に配位し、活性点の反応性を変えているためと考えられる。
【００３０】
Ｒ1、Ｒ2の具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシルなどが挙げられる。Ｒ3、Ｒ4の具体例としては、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシルなどが挙げられる。Ｒ3とＲ4が連結して環を形成している場合の具体例としては、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチルなどが挙げられる。Ｒ5の具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、フェニル、トリル、キシリル、ナフチル、アントラセニルなどが挙げられる。Ｒ5がＲ3またはＲ4と連結して環を形成している場合の具体例としては、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロピラニル、ピロリジニル、ピペリジニルなどが挙げられる。
Ｘが窒素原子の場合にＲ5がＸを含む環を形成している場合の具体例としては、ピロリジニル、ピペリジニルなどが挙げられる。
【００３１】
ＨＬＭＦＲが１〜１５ｇ／１０分、密度が0.940〜0.950ｇ／ｃｍ3の大型ブロー成形製品用のエチレン系重合体が得られるエチレン系重合体成分（Ｂ）の具体例としては、
ジアルキルアルミニウムアルコキシアルコキシド、
ジアルキルアルミニウムアリールオキシアルコキシド、
ジアルキルアルミニウムテトラヒドロフラノキシド、
ジアルキルアルミニウムテトラヒドロピラノキシド、
ジアルキルアルミニウムテトラヒドロフラニルアルコキシド、
ジアルキルアルミニウムテトラヒドロピラニルアルコキシド、
ジアルキルアルミニウムジアルキルアミノアルコキシド、
ジアルキルアルミニウムジアリールアミノアルコキシド、
ジアルキルアルミニウム−Ｎ−アルキルピロリジノキシド、
ジアルキルアルミニウム−Ｎ−アルキルピペリジノキシド、
ジアルキルアルミニウム−Ｎ−アルキルピロリジニルアルコキシド、
ジアルキルアルミニウム−Ｎ−アルキルピペリジニルアルコキシド、
ジアルキルアルミニウム−１−ピロリジンアルコキシド、
ジアルキルアルミニウム−１−ピペリジンアルコキシド
が挙げられ、中でもジアルキルアルミニウムアルコキシアルコキシド、ジアルキルアルミニウムテトラヒドロフラニルアルコキシド、ジアルキルアルミニウムジアルキルアミノアルコキシド、ジアルキルアルミニウム−１−ピロリジンアルコキシドが好ましい。
【００３２】
ジアルキルアルミニウムアルコキシアルコキシドの具体例としては、
ジメチルアルミニウムメトキシエトキシド、
ジメチルアルミニウムメトキシｎ−プロポキシド、
ジメチルアルミニウムメトキシｎ−ブトキシド、
ジメチルアルミニウムメトキシヘキシルオキシド、
ジメチルアルミニウムメトキシオクチルオキシド、
ジメチルアルミニウムエトキシエトキシド、
ジメチルアルミニウムエトキシｎ−プロポキシド、
ジメチルアルミニウムエトキシｎ−ブトキシド、
ジメチルアルミニウムエトキシヘキシルオキシド、
【００３３】
ジメチルアルミニウムエトキシオクチルオキシド、
ジメチルアルミニウムｎ−プロポキシエトキシド、
ジメチルアルミニウムｎ−プロポキシｎ−プロポキシド、
ジメチルアルミニウムｎ−プロポキシｎ−ブトキシド、
ジメチルアルミニウムｎ−プロポキシヘキシルオキシド、
ジメチルアルミニウムｎ−プロポキシオクチルオキシド、
ジメチルアルミニウムイソプロポキシエトキシド、
ジメチルアルミニウムイソプロポキシｎ−プロポキシド、
ジメチルアルミニウムイソプロポキシｎ−ブトキシド、
ジメチルアルミニウムイソプロポキシヘキシルオキシド、
ジメチルアルミニウムイソプロポキシオクチルオキシド、
ジメチルアルミニウムｎ−ブトキシエトキシド、
ジメチルアルミニウムｎ−ブトキシｎ−プロポキシド、
ジメチルアルミニウムｎ−ブトキシｎ−ブトキシド、
【００３４】
ジメチルアルミニウムｎ−ブトキシヘキシルオキシド、
ジメチルアルミニウムｎ−ブトキシオクチルオキシド、
ジメチルアルミニウムイソブトキシエトキシド、
ジメチルアルミニウムイソブトキシｎ−プロポキシド、
ジメチルアルミニウムイソブトキシｎ−ブトキシド、
ジメチルアルミニウムイソブトキシヘキシルオキシド、
ジメチルアルミニウムイソブトキシオクチルオキシド、
ジメチルアルミニウムヘキシルオキシエトキシド、
ジメチルアルミニウムヘキシルオキシｎ−プロポキシド、
ジメチルアルミニウムヘキシルオキシｎ−ブトキシド、
ジメチルアルミニウムヘキシルオキシヘキシルオキシド、
ジメチルアルミニウムヘキシルオキシオクチルオキシド、
ジメチルアルミニウムオクチルオキシエトキシド、
【００３５】
ジメチルアルミニウムオクチルオキシｎ−プロポキシド、
ジメチルアルミニウムオクチルオキシｎ−ブトキシド、
ジメチルアルミニウムオクチルオキシヘキシルオキシド、
ジメチルアルミニウムオクチルオキシオクチルオキシド、
ジエチルアルミニウムメトキシエトキシド、
ジエチルアルミニウムメトキシｎ−プロポキシド、
ジエチルアルミニウムメトキシｎ−ブトキシド、
ジエチルアルミニウムメトキシヘキシルオキシド、
ジエチルアルミニウムメトキシオクチルオキシド、
ジエチルアルミニウムエトキシエトキシド、
ジエチルアルミニウムエトキシｎ−プロポキシド、
ジエチルアルミニウムエトキシｎ−ブトキシド、
ジエチルアルミニウムエトキシヘキシルオキシド、
ジエチルアルミニウムエトキシオクチルオキシド、
【００３６】
ジエチルアルミニウムｎ−プロポキシエトキシド、
ジエチルアルミニウムｎ−プロポキシｎ−プロポキシド、
ジエチルアルミニウムｎ−プロポキシｎ−ブトキシド、
ジエチルアルミニウムｎ−プロポキシヘキシルオキシド、
ジエチルアルミニウムｎ−プロポキシオクチルオキシド、
ジエチルアルミニウムイソプロポキシエトキシド、
ジエチルアルミニウムイソプロポキシｎ−プロポキシド、
ジエチルアルミニウムイソプロポキシｎ−ブトキシド、
ジエチルアルミニウムイソプロポキシヘキシルオキシド、
ジエチルアルミニウムイソプロポキシオクチルオキシド、
ジエチルアルミニウムｎ−ブトキシエトキシド、
ジエチルアルミニウムｎ−ブトキシｎ−プロポキシド、
ジエチルアルミニウムｎ−ブトキシｎ−ブトキシド、
【００３７】
ジエチルアルミニウムｎ−ブトキシヘキシルオキシド、
ジエチルアルミニウムｎ−ブトキシオクチルオキシド、
ジエチルアルミニウムイソブトキシエトキシド、
ジエチルアルミニウムイソブトキシｎ−プロポキシド、
ジエチルアルミニウムイソブトキシｎ−ブトキシド、
ジエチルアルミニウムイソブトキシヘキシルオキシド、
ジエチルアルミニウムイソブトキシオクチルオキシド、
ジエチルアルミニウムヘキシルオキシエトキシド、
ジエチルアルミニウムヘキシルオキシｎ−プロポキシド、
ジエチルアルミニウムヘキシルオキシｎ−ブトキシド、
ジエチルアルミニウムヘキシルオキシヘキシルオキシド、
ジエチルアルミニウムヘキシルオキシオクチルオキシド、
ジエチルアルミニウムオクチルオキシエトキシド、
【００３８】
ジエチルアルミニウムオクチルオキシｎ−プロポキシド、
ジエチルアルミニウムオクチルオキシｎ−ブトキシド、
ジエチルアルミニウムオクチルオキシヘキシルオキシド、
ジエチルアルミニウムオクチルオキシオクチルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムメトキシエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムメトキシｎ−プロポキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムメトキシｎ−ブトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムメトキシヘキシルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムメトキシオクチルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムエトキシエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムエトキシｎ−プロポキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムエトキシｎ−ブトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムエトキシヘキシルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムエトキシオクチルオキシド、
【００３９】
ジｎ−プロピルアルミニウムｎ−プロポキシエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムｎ−プロポキシｎ−プロポキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムイソプロポキシｎ−プロポキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムｎ−プロポキシｎ−ブトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムイソプロポキシｎ−ブトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムｎ−プロポキシヘキシルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムイソプロポキシヘキシルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムｎ−プロポキシオクチルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムイソプロポキシオクチルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムｎ−ブトキシエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムｎ−ブトキシｎ−プロポキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムｎ−ブトキシｎ−ブトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムｎ−ブトキシヘキシルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムｎ−ブトキシオクチルオキシド、
【００４０】
ジｎ−プロピルアルミニウムイソブトキシエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムイソブトキシｎ−プロポキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムイソブトキシｎ−ブトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムイソブトキシヘキシルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムイソブトキシオクチルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムヘキシルオキシエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムヘキシルオキシｎ−プロポキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムヘキシルオキシｎ−ブトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムヘキシルオキシヘキシルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムヘキシルオキシオクチルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムオクチルオキシエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムオクチルオキシｎ−プロポキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムオクチルオキシｎ−ブトキシド、
【００４１】
ジｎ−プロピルアルミニウムオクチルオキシヘキシルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムオクチルオキシオクチルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムメトキシエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムメトキシｎ−プロポキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムメトキシｎ−ブトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムメトキシヘキシルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムメトキシオクチルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムエトキシエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムエトキシｎ−プロポキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムエトキシｎ−ブトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムエトキシヘキシルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムエトキシオクチルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムｎ−プロポキシエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムｎ−プロポキシｎ−プロポキシド、
【００４２】
ジｎ−ブチルアルミニウムｎ−プロポキシｎ−ブトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムｎ−プロポキシヘキシルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムｎ−プロポキシオクチルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムイソプロポキシエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムイソプロポキシｎ−プロポキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムイソプロポキシｎ−ブトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムイソプロポキシヘキシルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムイソプロポキシオクチルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムｎ−ブトキシエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムｎ−ブトキシｎ−プロポキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムｎ−ブトキシｎ−ブトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムｎ−ブトキシヘキシルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムｎ−ブトキシオクチルオキシド、
【００４３】
ジｎ−ブチルアルミニウムイソブトキシエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムイソブトキシｎ−プロポキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムイソブトキシｎ−ブトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムイソブトキシヘキシルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムイソブトキシオクチルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムヘキシルオキシエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムヘキシルオキシｎ−プロポキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムヘキシルオキシｎ−ブトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムヘキシルオキシヘキシルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムヘキシルオキシオクチルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムオクチルオキシエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムオクチルオキシｎ−プロポキシド、
【００４４】
ジｎ−ブチルアルミニウムオクチルオキシｎ−ブトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムオクチルオキシヘキシルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムオクチルオキシオクチルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムメトキシエトキシド、
ジイソブチルアルミニウムメトキシｎ−プロポキシド、
ジイソブチルアルミニウムメトキシｎ−ブトキシド、
ジイソブチルアルミニウムメトキシヘキシルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムメトキシオクチルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムエトキシエトキシド、
ジイソブチルアルミニウムエトキシｎ−プロポキシド、
ジイソブチルアルミニウムエトキシｎ−ブトキシド、
ジイソブチルアルミニウムエトキシヘキシルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムエトキシオクチルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムｎ−プロポキシエトキシド、
ジイソブチルアルミニウムｎ−プロポキシｎ−プロポキシド、
【００４５】
ジイソブチルアルミニウムｎ−プロポキシｎ−ブトキシド、
ジイソブチルアルミニウムｎ−プロポキシヘキシルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムｎ−プロポキシオクチルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムイソプロポキシエトキシド、
ジイソブチルアルミニウムイソプロポキシｎ−プロポキシド、
ジイソブチルアルミニウムイソプロポキシｎ−ブトキシド、
ジイソブチルアルミニウムイソプロポキシヘキシルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムイソプロポキシオクチルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムｎ−ブトキシエトキシド、
ジイソブチルアルミニウムｎ−ブトキシｎ−プロポキシド、
ジイソブチルアルミニウムｎ−ブトキシｎ−ブトキシド、
ジイソブチルアルミニウムｎ−ブトキシヘキシルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムｎ−ブトキシオクチルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムイソブトキシエトキシド、
【００４６】
ジイソブチルアルミニウムイソブトキシｎ−プロポキシド、
ジイソブチルアルミニウムイソブトキシｎ−ブトキシド、
ジイソブチルアルミニウムイソブトキシヘキシルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムイソブトキシオクチルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムヘキシルオキシエトキシド、
ジイソブチルアルミニウムヘキシルオキシｎ−プロポキシド、
ジイソブチルアルミニウムヘキシルオキシｎ−ブトキシド、
ジイソブチルアルミニウムヘキシルオキシヘキシルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムヘキシルオキシオクチルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムオクチルオキシエトキシド、
ジイソブチルアルミニウムオクチルオキシｎ−プロポキシド、
ジイソブチルアルミニウムオクチルオキシｎ−ブトキシド、
ジイソブチルアルミニウムオクチルオキシヘキシルオキシド、
【００４７】
ジイソブチルアルミニウムオクチルオキシオクチルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムメトキシエトキシド、
ジヘキシルアルミニウムメトキシｎ−プロポキシド、
ジヘキシルアルミニウムメトキシｎ−ブトキシド、
ジヘキシルアルミニウムメトキシヘキシルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムメトキシオクチルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムエトキシエトキシド、
ジヘキシルアルミニウムエトキシｎ−プロポキシド、
ジヘキシルアルミニウムエトキシｎ−ブトキシド、
ジヘキシルアルミニウムエトキシヘキシルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムエトキシオクチルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムｎ−プロポキシエトキシド、
ジヘキシルアルミニウムｎ−プロポキシｎ−プロポキシド、
ジヘキシルアルミニウムｎ−プロポキシｎ−ブトキシド、
【００４８】
ジヘキシルアルミニウムｎ−プロポキシヘキシルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムｎ−プロポキシオクチルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムイソプロポキシエトキシド、
ジヘキシルアルミニウムイソプロポキシｎ−プロポキシド、
ジヘキシルアルミニウムイソプロポキシｎ−ブトキシド、
ジヘキシルアルミニウムイソプロポキシヘキシルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムイソプロポキシオクチルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムｎ−ブトキシエトキシド、
ジヘキシルアルミニウムｎ−ブトキシｎ−プロポキシド、
ジヘキシルアルミニウムｎ−ブトキシｎ−ブトキシド、
ジヘキシルアルミニウムｎ−ブトキシヘキシルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムｎ−ブトキシオクチルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムイソブトキシエトキシド、
【００４９】
ジヘキシルアルミニウムイソブトキシｎ−プロポキシド、
ジヘキシルアルミニウムイソブトキシｎ−ブトキシド、
ジヘキシルアルミニウムイソブトキシヘキシルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムイソブトキシオクチルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムヘキシルオキシエトキシド、
ジヘキシルアルミニウムヘキシルオキシｎ−プロポキシド、
ジヘキシルアルミニウムヘキシルオキシｎ−ブトキシド、
ジヘキシルアルミニウムヘキシルオキシヘキシルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムヘキシルオキシオクチルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムオクチルオキシエトキシド、
ジヘキシルアルミニウムオクチルオキシｎ−プロポキシド、
ジヘキシルアルミニウムオクチルオキシｎ−ブトキシド、
ジヘキシルアルミニウムオクチルオキシヘキシルオキシド、
【００５０】
ジヘキシルアルミニウムオクチルオキシオクチルオキシド、
ジオクチルアルミニウムメトキシエトキシド、
ジオクチルアルミニウムメトキシｎ−プロポキシド、
ジオクチルアルミニウムメトキシｎ−ブトキシド、
ジオクチルアルミニウムメトキシヘキシルオキシド、
ジオクチルアルミニウムメトキシオクチルオキシド、
ジオクチルアルミニウムエトキシエトキシド、
ジオクチルアルミニウムエトキシｎ−プロポキシド、
ジオクチルアルミニウムエトキシｎ−ブトキシド、
ジオクチルアルミニウムエトキシヘキシルオキシド、
ジオクチルアルミニウムエトキシオクチルオキシド、
ジオクチルアルミニウムｎ−プロポキシエトキシド、
ジオクチルアルミニウムｎ−プロポキシｎ−プロポキシド、
ジオクチルアルミニウムｎ−プロポキシｎ−ブトキシド、
【００５１】
ジオクチルアルミニウムｎ−プロポキシヘキシルオキシド、
ジオクチルアルミニウムｎ−プロポキシオクチルオキシド、
ジオクチルアルミニウムイソプロポキシエトキシド、
ジオクチルアルミニウムイソプロポキシｎ−プロポキシド、
ジオクチルアルミニウムイソプロポキシｎ−ブトキシド、
ジオクチルアルミニウムイソプロポキシヘキシルオキシド、
ジオクチルアルミニウムイソプロポキシオクチルオキシド、
ジオクチルアルミニウムｎ−ブトキシエトキシド、
ジオクチルアルミニウムｎ−ブトキシｎ−プロポキシド、
ジオクチルアルミニウムｎ−ブトキシｎ−ブトキシド、
ジオクチルアルミニウムｎ−ブトキシヘキシルオキシド、
ジオクチルアルミニウムｎ−ブトキシオクチルオキシド、
ジオクチルアルミニウムイソブトキシエトキシド、
ジオクチルアルミニウムイソブトキシｎ−プロポキシド、
【００５２】
ジオクチルアルミニウムイソブトキシｎ−ブトキシド、
ジオクチルアルミニウムイソブトキシヘキシルオキシド、
ジオクチルアルミニウムイソブトキシオクチルオキシド、
ジオクチルアルミニウムヘキシルオキシエトキシド、
ジオクチルアルミニウムヘキシルオキシｎ−プロポキシド、
ジオクチルアルミニウムヘキシルオキシｎ−ブトキシド、
ジオクチルアルミニウムヘキシルオキシヘキシルオキシド、
ジオクチルアルミニウムヘキシルオキシオクチルオキシド、
ジオクチルアルミニウムオクチルオキシエトキシド、
ジオクチルアルミニウムオクチルオキシｎ−プロポキシド、
ジオクチルアルミニウムオクチルオキシｎ−ブトキシド、
ジオクチルアルミニウムオクチルオキシヘキシルオキシド、
ジオクチルアルミニウムオクチルオキシオクチルオキシドなどが挙げられ、中でも、
【００５３】
ジメチルアルミニウムメトキシエトキシド、
ジエチルアルミニウムメトキシエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムメトキシエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムメトキシエトキシド、
ジイソブチルアルミニウムメトキシエトキシド、
ジヘキシルアルミニウムメトキシエトキシド、
ジオクチルアルミニウムメトキシエトキシドが好ましい。
【００５４】
ジアルキルアルミニウムアリールオキシアルコキシドの具体例としては、
ジメチルアルミニウムフェノキシエトキシド、
ジメチルアルミニウムフェノキシｎ−プロポキシド、
ジメチルアルミニウムフェノキシｎ−ブトキシド、
ジメチルアルミニウムフェノキシヘキシルオキシド、
ジメチルアルミニウムフェノキシオクチルオキシド、
ジエチルアルミニウムフェノキシエトキシド、
ジエチルアルミニウムフェノキシｎ−プロポキシド、
ジエチルアルミニウムフェノキシｎ−ブトキシド、
ジエチルアルミニウムフェノキシヘキシルオキシド、
ジエチルアルミニウムフェノキシオクチルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムフェノキシエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムフェノキシｎ−プロポキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムフェノキシｎ−ブトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムフェノキシヘキシルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムフェノキシオクチルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムフェノキシエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムフェノキシｎ−プロポキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムフェノキシｎ−ブトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムフェノキシヘキシルオキシド、
【００５５】
ジｎ−ブチルアルミニウムフェノキシオクチルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムフェノキシエトキシド、
ジイソブチルアルミニウムフェノキシｎ−プロポキシド、
ジイソブチルアルミニウムフェノキシｎ−ブトキシド、
ジイソブチルアルミニウムフェノキシヘキシルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムフェノキシオクチルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムフェノキシエトキシド、
ジヘキシルアルミニウムフェノキシｎ−プロポキシド、
ジヘキシルアルミニウムフェノキシｎ−ブトキシド、
ジヘキシルアルミニウムフェノキシヘキシルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムフェノキシオクチルオキシド、
ジオクチルアルミニウムフェノキシエトキシド、
ジオクチルアルミニウムフェノキシｎ−プロポキシド、
ジオクチルアルミニウムフェノキシｎ−ブトキシド、
ジオクチルアルミニウムフェノキシヘキシルオキシド、
ジオクチルアルミニウムフェノキシオクチルオキシドなどが挙げられる。
【００５６】
ジアルキルアルミニウムテトラヒドロフラノキシドの具体例としては、
ジメチルアルミニウム−２−テトラヒドロフラノキシド、
ジエチルアルミニウム−２−テトラヒドロフラノキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−２−テトラヒドロフラノキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−２−テトラヒドロフラノキシド、
ジイソブチルアルミニウム−２−テトラヒドロフラノキシド、
ジヘキシルアルミニウム−２−テトラヒドロフラノキシド、
ジオクチルアルミニウム−２−テトラヒドロフラノキシド、
ジメチルアルミニウム−３−テトラヒドロフラノキシド、
ジエチルアルミニウム−３−テトラヒドロフラノキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−３−テトラヒドロフラノキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−３−テトラヒドロフラノキシド、
ジイソブチルアルミニウム−３−テトラヒドロフラノキシド、
ジヘキシルアルミニウム−３−テトラヒドロフラノキシド、
ジオクチルアルミニウム−３−テトラヒドロフラノキシドなどが挙げられる。
【００５７】
ジアルキルアルミニウムテトラヒドロピラノキシドの具体例としては、
ジメチルアルミニウム−２−テトラヒドロピラノキシド、
ジエチルアルミニウム−２−テトラヒドロピラノキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−２−テトラヒドロピラノキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−２−テトラヒドロピラノキシド、
ジイソブチルアルミニウム−２−テトラヒドロピラノキシド、
ジヘキシルアルミニウム−２−テトラヒドロピラノキシド、
ジオクチルアルミニウム−２−テトラヒドロピラノキシド、
ジメチルアルミニウム−３−テトラヒドロピラノキシド、
ジエチルアルミニウム−３−テトラヒドロピラノキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−３−テトラヒドロピラノキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−３−テトラヒドロピラノキシド、
【００５８】
ジイソブチルアルミニウム−３−テトラヒドロピラノキシド、
ジヘキシルアルミニウム−３−テトラヒドロピラノキシド、
ジオクチルアルミニウム−３−テトラヒドロピラノキシド、
ジメチルアルミニウム−４−テトラヒドロピラノキシド、
ジエチルアルミニウム−４−テトラヒドロピラノキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−４−テトラヒドロピラノキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−４−テトラヒドロピラノキシド、
ジイソブチルアルミニウム−４−テトラヒドロピラノキシド、
ジヘキシルアルミニウム−４−テトラヒドロピラノキシド、
ジオクチルアルミニウム−４−テトラヒドロピラノキシドなどが挙げられる。
【００５９】
ジアルキルアルミニウムテトラヒドロフラニルアルコキシドの具体例としては、
ジメチルアルミニウム−２−テトラヒドロフラニルメトキシド、
ジメチルアルミニウム−２−テトラヒドロフラニルエトキシド、
ジエチルアルミニウム−２−テトラヒドロフラニルメトキシド、
ジエチルアルミニウム−２−テトラヒドロフラニルエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−２−テトラヒドロフラニルメトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−２−テトラヒドロフラニルエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−２−テトラヒドロフラニルメトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−２−テトラヒドロフラニルエトキシド、
ジイソブチルアルミニウム−２−テトラヒドロフラニルメトキシド、
ジイソブチルアルミニウム−２−テトラヒドロフラニルエトキシド、
ジヘキシルアルミニウム−２−テトラヒドロフラニルメトキシド、
【００６０】
ジヘキシルアルミニウム−２−テトラヒドロフラニルエトキシド、
ジオクチルアルミニウム−２−テトラヒドロフラニルメトキシド、
ジオクチルアルミニウム−２−テトラヒドロフラニルエトキシド、
ジメチルアルミニウム−３−テトラヒドロフラニルメトキシド、
ジメチルアルミニウム−３−テトラヒドロフラニルエトキシド、
ジエチルアルミニウム−３−テトラヒドロフラニルメトキシド、
ジエチルアルミニウム−３−テトラヒドロフラニルエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−３−テトラヒドロフラニルメトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−３−テトラヒドロフラニルエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−３−テトラヒドロフラニルメトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−３−テトラヒドロフラニルエトキシド、
ジイソブチルアルミニウム−３−テトラヒドロフラニルメトキシド、
ジイソブチルアルミニウム−３−テトラヒドロフラニルエトキシド、
ジヘキシルアルミニウム−３−テトラヒドロフラニルメトキシド、
ジヘキシルアルミニウム−３−テトラヒドロフラニルエトキシド、
【００６１】
ジオクチルアルミニウム−３−テトラヒドロフラニルメトキシド、
ジオクチルアルミニウム−３−テトラヒドロフラニルエトキシドなどが挙げられ、中でも、
ジメチルアルミニウム−２−テトラヒドロフラニルメトキシド、
ジエチルアルミニウム−２−テトラヒドロフラニルメトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−２−テトラヒドロフラニルメトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−２−テトラヒドロフラニルメトキシド、
ジイソブチルアルミニウム−２−テトラヒドロフラニルメトキシド、
ジヘキシルアルミニウム−２−テトラヒドロフラニルメトキシド、
ジオクチルアルミニウム−２−テトラヒドロフラニルメトキシドが好ましい。
【００６２】
ジアルキルアルミニウムテトラヒドロピラニルアルコキシドの具体例としては、
ジメチルアルミニウム−２−テトラヒドロピラニルメトキシド、
ジメチルアルミニウム−２−テトラヒドロピラニルエトキシド、
ジエチルアルミニウム−２−テトラヒドロピラニルメトキシド、
ジエチルアルミニウム−２−テトラヒドロピラニルエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−２−テトラヒドロピラニルメトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−２−テトラヒドロピラニルエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−２−テトラヒドロピラニルメトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−２−テトラヒドロピラニルエトキシド、
ジイソブチルアルミニウム−２−テトラヒドロピラニルメトキシド、
ジイソブチルアルミニウム−２−テトラヒドロピラニルエトキシド、
ジヘキシルアルミニウム−２−テトラヒドロピラニルメトキシド、
ジヘキシルアルミニウム−２−テトラヒドロピラニルエトキシド、
ジオクチルアルミニウム−２−テトラヒドロピラニルメトキシド、
ジオクチルアルミニウム−２−テトラヒドロピラニルエトキシド、
ジメチルアルミニウム−３−テトラヒドロピラニルメトキシド、
【００６３】
ジメチルアルミニウム−３−テトラヒドロピラニルエトキシド、
ジエチルアルミニウム−３−テトラヒドロピラニルメトキシド、
ジエチルアルミニウム−３−テトラヒドロピラニルエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−３−テトラヒドロピラニルメトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−３−テトラヒドロピラニルエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−３−テトラヒドロピラニルメトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−３−テトラヒドロピラニルエトキシド、
ジイソブチルアルミニウム−３−テトラヒドロピラニルメトキシド、
ジイソブチルアルミニウム−３−テトラヒドロピラニルエトキシド、
ジヘキシルアルミニウム−３−テトラヒドロピラニルメトキシド、
ジヘキシルアルミニウム−３−テトラヒドロピラニルエトキシド、
ジオクチルアルミニウム−３−テトラヒドロピラニルメトキシド、
ジオクチルアルミニウム−３−テトラヒドロピラニルエトキシド、
【００６４】
ジメチルアルミニウム−４−テトラヒドロピラニルメトキシド、
ジメチルアルミニウム−４−テトラヒドロピラニルエトキシド、
ジエチルアルミニウム−４−テトラヒドロピラニルメトキシド、
ジエチルアルミニウム−４−テトラヒドロピラニルエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−４−テトラヒドロピラニルメトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−４−テトラヒドロピラニルエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−４−テトラヒドロピラニルメトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−４−テトラヒドロピラニルエトキシド、
ジイソブチルアルミニウム−４−テトラヒドロピラニルメトキシド、
ジイソブチルアルミニウム−４−テトラヒドロピラニルエトキシド、
ジヘキシルアルミニウム−４−テトラヒドロピラニルメトキシド、
ジヘキシルアルミニウム−４−テトラヒドロピラニルエトキシド、
ジオクチルアルミニウム−４−テトラヒドロピラニルメトキシド、
ジオクチルアルミニウム−４−テトラヒドロピラニルエトキシドなどが挙げられる。
【００６５】
ジアルキルアルミニウムジアルキルアミノアルコキシドの具体例としては、
ジメチルアルミニウムジメチルアミノエトキシド、
ジメチルアルミニウムジメチルアミノｎ−プロポキシド、
ジメチルアルミニウムジメチルアミノｎ−ブトキシド、
ジメチルアルミニウムジメチルアミノヘキシルオキシド、
ジメチルアルミニウムジメチルアミノオクチルオキシド、
ジメチルアルミニウムジエチルアミノエトキシド、
ジメチルアルミニウムジエチルアミノｎ−プロポキシド、
ジメチルアルミニウムジエチルアミノｎ−ブトキシド、
ジメチルアルミニウムジエチルアミノヘキシルオキシド、
ジメチルアルミニウムジエチルアミノオクチルオキシド、
ジメチルアルミニウムジｎ−プロピルアミノエトキシド、
【００６６】
ジメチルアルミニウムジｎ−プロピルアミノｎ−プロポキシド、
ジメチルアルミニウムジｎ−プロピルアミノｎ−ブトキシド、
ジメチルアルミニウムジｎ−プロピルアミノヘキシルオキシド、
ジメチルアルミニウムジｎ−プロピルアミノオクチルオキシド、
ジメチルアルミニウムジイソプロピルアミノエトキシド、
ジメチルアルミニウムジイソプロピルアミノｎ−プロポキシド、
ジメチルアルミニウムジイソプロピルアミノｎ−ブトキシド、
ジメチルアルミニウムジイソプロピルアミノヘキシルオキシド、
ジメチルアルミニウムジイソプロピルアミノオクチルオキシド、
ジメチルアルミニウムジｎ−ブチルアミノエトキシド、
ジメチルアルミニウムジｎ−ブチルアミノｎ−プロポキシド、
ジメチルアルミニウムジｎ−ブチルアミノｎ−ブトキシド、
ジメチルアルミニウムジｎ−ブチルアミノヘキシルオキシド、
ジメチルアルミニウムジｎ−ブチルアミノオクチルオキシド、
【００６７】
ジメチルアルミニウムジイソブチルアミノエトキシド、
ジメチルアルミニウムジイソブチルアミノｎ−プロポキシド、
ジメチルアルミニウムジイソブチルアミノｎ−ブトキシド、
ジメチルアルミニウムジイソブチルアミノヘキシルオキシド、
ジメチルアルミニウムジイソブチルアミノオクチルオキシド、
ジエチルアルミニウムジメチルアミノエトキシド、
ジエチルアルミニウムジメチルアミノｎ−プロポキシド、
ジエチルアルミニウムジメチルアミノｎ−ブトキシド、
ジエチルアルミニウムジメチルアミノヘキシルオキシド、
ジエチルアルミニウムジメチルアミノオクチルオキシド、
ジエチルアルミニウムジエチルアミノエトキシド、
ジエチルアルミニウムジエチルアミノｎ−プロポキシド、
ジエチルアルミニウムジエチルアミノｎ−ブトキシド、
【００６８】
ジエチルアルミニウムジエチルアミノヘキシルオキシド、
ジエチルアルミニウムジエチルアミノオクチルオキシド、
ジエチルアルミニウムジｎ−プロピルアミノエトキシド、
ジエチルアルミニウムジｎ−プロピルアミノｎ−プロポキシド、
ジエチルアルミニウムジｎ−プロピルアミノｎ−ブトキシド、
ジエチルアルミニウムジｎ−プロピルアミノヘキシルオキシド、
ジエチルアルミニウムジｎ−プロピルアミノオクチルオキシド、
ジエチルアルミニウムジイソプロピルアミノエトキシド、
ジエチルアルミニウムジイソプロピルアミノｎ−プロポキシド、
ジエチルアルミニウムジイソプロピルアミノｎ−ブトキシド、
ジエチルアルミニウムジイソプロピルアミノヘキシルオキシド、
ジエチルアルミニウムジイソプロピルアミノオクチルオキシド、
ジエチルアルミニウムジｎ−ブチルアミノエトキシド、
ジエチルアルミニウムジｎ−ブチルアミノｎ−プロポキシド、
【００６９】
ジエチルアルミニウムジｎ−ブチルアミノｎ−ブトキシド、
ジエチルアルミニウムジｎ−ブチルアミノヘキシルオキシド、
ジエチルアルミニウムジｎ−ブチルアミノオクチルオキシド、
ジエチルアルミニウムジイソブチルアミノエトキシド、
ジエチルアルミニウムジイソブチルアミノｎ−プロポキシド、
ジエチルアルミニウムジイソブチルアミノｎ−ブトキシド、
ジエチルアルミニウムジイソブチルアミノヘキシルオキシド、
ジエチルアルミニウムジイソブチルアミノオクチルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジメチルアミノエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジメチルアミノｎ−プロポキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジメチルアミノｎ−ブトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジメチルアミノヘキシルオキシド、
【００７０】
ジｎ−プロピルアルミニウムジメチルアミノオクチルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジエチルアミノエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジエチルアミノｎ−プロポキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジエチルアミノｎ−ブトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジエチルアミノヘキシルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジエチルアミノオクチルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジｎ−プロピルアミノエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジｎ−プロピルアミノｎ−プロポキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジｎ−プロピルアミノｎ−ブトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジｎ−プロピルアミノヘキシルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジｎ−プロピルアミノオクチルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジイソプロピルアミノエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジイソプロピルアミノｎ−プロポキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジイソプロピルアミノｎ−ブトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジイソプロピルアミノヘキシルオキシド、
【００７１】
ジｎ−プロピルアルミニウムジイソプロピルアミノオクチルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジｎ−ブチルアミノエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジｎ−ブチルアミノｎ−プロポキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジｎ−ブチルアミノｎ−ブトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジｎ−ブチルアミノヘキシルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジｎ−ブチルアミノオクチルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジイソブチルアミノエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジイソブチルアミノｎ−プロポキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジイソブチルアミノｎ−ブトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジイソブチルアミノヘキシルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジイソブチルアミノオクチルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジメチルアミノエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジメチルアミノｎ−プロポキシド、
【００７２】
ジｎ−ブチルアルミニウムジメチルアミノｎ−ブトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジメチルアミノヘキシルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジメチルアミノオクチルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジエチルアミノエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジエチルアミノｎ−プロポキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジエチルアミノｎ−ブトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジエチルアミノヘキシルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジエチルアミノオクチルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジｎ−プロピルアミノエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジｎ−プロピルアミノｎ−プロポキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジｎ−プロピルアミノｎ−ブトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジｎ−プロピルアミノヘキシルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジｎ−プロピルアミノオクチルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジイソプロピルアミノエトキシド、
【００７３】
ジｎ−ブチルアルミニウムジイソプロピルアミノｎ−プロポキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジイソプロピルアミノｎ−ブトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジイソプロピルアミノヘキシルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジイソプロピルアミノオクチルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジｎ−ブチルアミノエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジｎ−ブチルアミノｎ−プロポキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジｎ−ブチルアミノｎ−ブトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジｎ−ブチルアミノヘキシルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジｎ−ブチルアミノオクチルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジイソブチルアミノエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジイソブチルアミノｎ−プロポキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジイソブチルアミノｎ−ブトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジイソブチルアミノヘキシルオキシド、
【００７４】
ジｎ−ブチルアルミニウムジイソブチルアミノオクチルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムジメチルアミノエトキシド、
ジイソブチルアルミニウムジメチルアミノｎ−プロポキシド、
ジイソブチルアルミニウムジメチルアミノｎ−ブトキシド、
ジイソブチルアルミニウムジメチルアミノヘキシルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムジメチルアミノオクチルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムジエチルアミノエトキシド、
ジイソブチルアルミニウムジエチルアミノｎ−プロポキシド、
ジイソブチルアルミニウムジエチルアミノｎ−ブトキシド、
ジイソブチルアルミニウムジエチルアミノヘキシルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムジエチルアミノオクチルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムジｎ−プロピルアミノエトキシド、
ジイソブチルアルミニウムジｎ−プロピルアミノｎ−プロポキシド、
ジイソブチルアルミニウムジｎ−プロピルアミノｎ−ブトキシド、
【００７５】
ジイソブチルアルミニウムジｎ−プロピルアミノヘキシルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムジｎ−プロピルアミノオクチルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムジイソプロピルアミノエトキシド、
ジイソブチルアルミニウムジイソプロピルアミノｎ−プロポキシド、
ジイソブチルアルミニウムジイソプロピルアミノｎ−ブトキシド、
ジイソブチルアルミニウムジイソプロピルアミノヘキシルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムジイソプロピルアミノオクチルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムジｎ−ブチルアミノエトキシド、
ジイソブチルアルミニウムジｎ−ブチルアミノｎ−プロポキシド、
ジイソブチルアルミニウムジｎ−ブチルアミノｎ−ブトキシド、
ジイソブチルアルミニウムジｎ−ブチルアミノヘキシルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムジｎ−ブチルアミノオクチルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムジイソブチルアミノエトキシド、
【００７６】
ジイソブチルアルミニウムジイソブチルアミノｎ−プロポキシド、
ジイソブチルアルミニウムジイソブチルアミノｎ−ブトキシド、
ジイソブチルアルミニウムジイソブチルアミノヘキシルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムジイソブチルアミノオクチルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムジメチルアミノエトキシド、
ジヘキシルアルミニウムジメチルアミノｎ−プロポキシド、
ジヘキシルアルミニウムジメチルアミノｎ−ブトキシド、
ジヘキシルアルミニウムジメチルアミノヘキシルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムジメチルアミノオクチルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムジエチルアミノエトキシド、
ジヘキシルアルミニウムジエチルアミノｎ−プロポキシド、
ジヘキシルアルミニウムジエチルアミノｎ−ブトキシド、
ジヘキシルアルミニウムジエチルアミノヘキシルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムジエチルアミノオクチルオキシド、
【００７７】
ジヘキシルアルミニウムジｎ−プロピルアミノエトキシド、
ジヘキシルアルミニウムジｎ−プロピルアミノｎ−プロポキシド、
ジヘキシルアルミニウムジｎ−プロピルアミノｎ−ブトキシド、
ジヘキシルアルミニウムジｎ−プロピルアミノヘキシルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムジｎ−プロピルアミノオクチルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムジイソプロピルアミノエトキシド、
ジヘキシルアルミニウムジイソプロピルアミノｎ−プロポキシド、
ジヘキシルアルミニウムジイソプロピルアミノｎ−ブトキシド、
ジヘキシルアルミニウムジイソプロピルアミノヘキシルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムジイソプロピルアミノオクチルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムジｎ−ブチルアミノエトキシド、
ジヘキシルアルミニウムジｎ−ブチルアミノｎ−プロポキシド、
ジヘキシルアルミニウムジｎ−ブチルアミノｎ−ブトキシド、
【００７８】
ジヘキシルアルミニウムジｎ−ブチルアミノヘキシルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムジｎ−ブチルアミノオクチルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムジイソブチルアミノエトキシド、
ジヘキシルアルミニウムジイソブチルアミノｎ−プロポキシド、
ジヘキシルアルミニウムジイソブチルアミノｎ−ブトキシド、
ジヘキシルアルミニウムジイソブチルアミノヘキシルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムジイソブチルアミノオクチルオキシド、
ジオクチルアルミニウムジメチルアミノエトキシド、
ジオクチルアルミニウムジメチルアミノｎ−プロポキシド、
ジオクチルアルミニウムジメチルアミノｎ−ブトキシド、
ジオクチルアルミニウムジメチルアミノヘキシルオキシド、
ジオクチルアルミニウムジメチルアミノオクチルオキシド、
ジオクチルアルミニウムジエチルアミノエトキシド、
ジオクチルアルミニウムジエチルアミノｎ−プロポキシド、
【００７９】
ジオクチルアルミニウムジエチルアミノｎ−ブトキシド、
ジオクチルアルミニウムジエチルアミノヘキシルオキシド、
ジオクチルアルミニウムジエチルアミノオクチルオキシド、
ジオクチルアルミニウムジｎ−プロピルアミノエトキシド、
ジオクチルアルミニウムジｎ−プロピルアミノｎ−プロポキシド、
ジオクチルアルミニウムジｎ−プロピルアミノｎ−ブトキシド、
ジオクチルアルミニウムジｎ−プロピルアミノヘキシルオキシド、
ジオクチルアルミニウムジｎ−プロピルアミノオクチルオキシド、
ジオクチルアルミニウムジイソプロピルアミノエトキシド、
ジオクチルアルミニウムジイソプロピルアミノｎ−プロポキシド、
ジオクチルアルミニウムジイソプロピルアミノｎ−ブトキシド、
ジオクチルアルミニウムジイソプロピルアミノヘキシルオキシド、
ジオクチルアルミニウムジイソプロピルアミノオクチルオキシド、
ジオクチルアルミニウムジｎ−ブチルアミノエトキシド、
【００８０】
ジオクチルアルミニウムジｎ−ブチルアミノｎ−プロポキシド、
ジオクチルアルミニウムジｎ−ブチルアミノｎ−ブトキシド、
ジオクチルアルミニウムジｎ−ブチルアミノヘキシルオキシド、
ジオクチルアルミニウムジｎ−ブチルアミノオクチルオキシド、
ジオクチルアルミニウムジイソブチルアミノエトキシド、
ジオクチルアルミニウムジイソブチルアミノｎ−プロポキシド、
ジオクチルアルミニウムジイソブチルアミノｎ−ブトキシド、
ジオクチルアルミニウムジイソブチルアミノヘキシルオキシド、
ジオクチルアルミニウムジイソブチルアミノオクチルオキシドなどが挙げられ、中でも
ジメチルアルミニウムジメチルアミノエトキシド、
ジエチルアルミニウムジメチルアミノエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジメチルアミノエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジメチルアミノエトキシド、
ジイソブチルアルミニウムジメチルアミノエトキシド、
ジヘキシルアルミニウムジメチルアミノエトキシド、
ジオクチルアルミニウムジメチルアミノエトキシドが好ましい。
【００８１】
ジアルキルアルミニウムジアリールアミノアルコキシドの具体例としては、
ジメチルアルミニウムジフェニルアミノエトキシド、
ジメチルアルミニウムジフェニルアミノｎ−プロポキシド、
ジメチルアルミニウムジフェニルアミノｎ−ブトキシド、
ジメチルアルミニウムジフェニルアミノヘキシルオキシド、
ジメチルアルミニウムジフェニルアミノオクチルオキシド、
ジエチルアルミニウムジフェニルアミノエトキシド、
ジエチルアルミニウムジフェニルアミノｎ−プロポキシド、
ジエチルアルミニウムジフェニルアミノｎ−ブトキシド、
ジエチルアルミニウムジフェニルアミノヘキシルオキシド、
【００８２】
ジエチルアルミニウムジフェニルアミノオクチルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジフェニルアミノエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジフェニルアミノｎ−プロポキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジフェニルアミノｎ−ブトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジフェニルアミノヘキシルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジフェニルアミノオクチルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジフェニルアミノエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジフェニルアミノｎ−プロポキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジフェニルアミノｎ−ブトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジフェニルアミノヘキシルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジフェニルアミノオクチルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムジフェニルアミノエトキシド、
ジイソブチルアルミニウムジフェニルアミノｎ−プロポキシド、
【００８３】
ジイソブチルアルミニウムジフェニルアミノｎ−ブトキシド、
ジイソブチルアルミニウムジフェニルアミノヘキシルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムジフェニルアミノオクチルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムジフェニルアミノエトキシド、
ジヘキシルアルミニウムジフェニルアミノｎ−プロポキシド、
ジヘキシルアルミニウムジフェニルアミノｎ−ブトキシド、
ジヘキシルアルミニウムジフェニルアミノヘキシルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムジフェニルアミノオクチルオキシド、
ジオクチルアルミニウムジフェニルアミノエトキシド、
ジオクチルアルミニウムジフェニルアミノｎ−プロポキシド、
ジオクチルアルミニウムジフェニルアミノｎ−ブトキシド、
ジオクチルアルミニウムジフェニルアミノヘキシルオキシド、
ジオクチルアルミニウムジフェニルアミノオクチルオキシドなどが挙げられる。
【００８４】
ジアルキルアルミニウム−Ｎ−アルキルピロリジノキシドの具体例としては、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピロリジノキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピロリジノキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピロリジノキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピロリジノキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピロリジノキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピロリジノキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピロリジノキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピロリジノキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピロリジノキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピロリジノキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピロリジノキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピロリジノキシド、
【００８５】
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピロリジノキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピロリジノキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピロリジノキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピロリジノキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピロリジノキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピロリジノキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピロリジノキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピロリジノキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピロリジノキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピロリジノキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピロリジノキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピロリジノキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピロリジノキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピロリジノキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピロリジノキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピロリジノキシドなどが挙げられる。
【００８６】
ジアルキルアルミニウム−Ｎ−アルキルピペリジノキシドの具体例としては、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピペリジノキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピペリジノキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピペリジノキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピペリジノキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピペリジノキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピペリジノキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピペリジノキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピペリジノキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピペリジノキシド、
【００８７】
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピペリジノキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピペリジノキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピペリジノキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピペリジノキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピペリジノキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジノキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジノキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジノキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジノキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジノキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジノキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジノキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジノキシド、
【００８８】
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジノキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジノキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジノキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジノキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジノキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジノキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジノキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジノキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジノキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジノキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジノキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジノキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジノキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジノキシド、
【００８９】
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジノキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジノキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジノキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジノキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジノキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジノキシドなどが挙げられる。
【００９０】
ジアルキルアルミニウム−Ｎ−アルキルピロリジニルアルコキシドの具体例としては、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピロリジニルエトキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピロリジニルエトキシド、
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【０１１３】
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジニルヘキシルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジニルヘキシルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジニルオクチルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジニルオクチルオキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジニルエトキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジニルエトキシド、
【０１１４】
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジニルヘキシルオキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジニルヘキシルオキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジニルオクチルオキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジニルオクチルオキシド、
【０１１５】
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジニルエトキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジニルエトキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジニルヘキシルオキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジニルヘキシルオキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジニルオクチルオキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジニルオクチルオキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジニルエトキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジニルエトキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
【０１１６】
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジニルヘキシルオキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジニルヘキシルオキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジニルオクチルオキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジニルオクチルオキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルエトキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルエトキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルヘキシルオキシド、
【０１１７】
ジメチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルヘキシルオキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルオクチルオキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルオクチルオキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルエトキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルエトキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルヘキシルオキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルヘキシルオキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルオクチルオキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルオクチルオキシド、
【０１１８】
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルヘキシルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルヘキシルオキシド、
【０１１９】
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルオクチルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルオクチルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
【０１２０】
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルヘキシルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルヘキシルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルオクチルオキシド、ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルオクチルオキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルエトキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルエトキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
【０１２１】
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルヘキシルオキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルヘキシルオキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルオクチルオキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルオクチルオキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルエトキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルエトキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルヘキシルオキシド、
【０１２２】
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルヘキシルオキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルオクチルオキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルオクチルオキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルエトキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルエトキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルヘキシルオキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルヘキシルオキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルオクチルオキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルオクチルオキシドなどが挙げられる。
【０１２３】
ジアルキルアルミニウム−１−ピロリジンアルコキシドの具体例としては、
ジメチルアルミニウム−１−ピロリジンエトキシド、
ジメチルアルミニウム−１−ピロリジンｎ−プロポキシド、
ジメチルアルミニウム−１−ピロリジンｎ−ブトキシド、
ジメチルアルミニウム−１−ピロリジンヘキシルオキシド、
ジメチルアルミニウム−１−ピロリジンオクチルオキシド、
ジエチルアルミニウム−１−ピロリジンエトキシド、
ジエチルアルミニウム−１−ピロリジンｎ−プロポキシド、
ジエチルアルミニウム−１−ピロリジンｎ−ブトキシド、
ジエチルアルミニウム−１−ピロリジンヘキシルオキシド、
ジエチルアルミニウム−１−ピロリジンオクチルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−１−ピロリジンエトキシド、
【０１２４】
ジｎ−プロピルアルミニウム−１−ピロリジンｎ−プロポキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−１−ピロリジンｎ−ブトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−１−ピロリジンヘキシルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−１−ピロリジンオクチルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−１−ピロリジンエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−１−ピロリジンｎ−プロポキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−１−ピロリジンｎ−ブトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−１−ピロリジンヘキシルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−１−ピロリジンオクチルオキシド、
ジイソブチルアルミニウム−１−ピロリジンエトキシド、
ジイソブチルアルミニウム−１−ピロリジンｎ−プロポキシド、
ジイソブチルアルミニウム−１−ピロリジンｎ−ブトキシド、
ジイソブチルアルミニウム−１−ピロリジンヘキシルオキシド、
【０１２５】
ジイソブチルアルミニウム−１−ピロリジンオクチルオキシド、
ジヘキシルアルミニウム−１−ピロリジンエトキシド、
ジヘキシルアルミニウム−１−ピロリジンｎ−プロポキシド、
ジヘキシルアルミニウム−１−ピロリジンｎ−ブトキシド、
ジヘキシルアルミニウム−１−ピロリジンヘキシルオキシド、
ジヘキシルアルミニウム−１−ピロリジンオクチルオキシド、
ジオクチルアルミニウム−１−ピロリジンエトキシド、
ジオクチルアルミニウム−１−ピロリジンｎ−プロポキシド、
ジオクチルアルミニウム−１−ピロリジンｎ−ブトキシド、
ジオクチルアルミニウム−１−ピロリジンヘキシルオキシド、
ジオクチルアルミニウム−１−ピロリジンオクチルオキシドなどが挙げられ、中でも
ジメチルアルミニウム−１−ピロリジンエトキシド、
ジエチルアルミニウム−１−ピロリジンエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−１−ピロリジンエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−１−ピロリジンエトキシド、
ジイソブチルアルミニウム−１−ピロリジンエトキシド、
ジヘキシルアルミニウム−１−ピロリジンエトキシド、
ジオクチルアルミニウム−１−ピロリジンエトキシドが好ましい。
【０１２６】
ジアルキルアルミニウム−１−ピペリジンアルコキシドの具体例としては、
ジメチルアルミニウム−１−ピペリジンエトキシド、
ジメチルアルミニウム−１−ピペリジンｎ−プロポキシド、
ジメチルアルミニウム−１−ピペリジンｎ−ブトキシド、
ジメチルアルミニウム−１−ピペリジンヘキシルオキシド、
ジメチルアルミニウム−１−ピペリジンオクチルオキシド、
ジエチルアルミニウム−１−ピペリジンエトキシド、
ジエチルアルミニウム−１−ピペリジンｎ−プロポキシド、
【０１２７】
ジエチルアルミニウム−１−ピペリジンｎ−ブトキシド、
ジエチルアルミニウム−１−ピペリジンヘキシルオキシド、
ジエチルアルミニウム−１−ピペリジンオクチルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−１−ピペリジンエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−１−ピペリジンｎ−プロポキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−１−ピペリジンｎ−ブトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−１−ピペリジンヘキシルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−１−ピペリジンオクチルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−１−ピペリジンエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−１−ピペリジンｎ−プロポキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−１−ピペリジンｎ−ブトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−１−ピペリジンヘキシルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−１−ピペリジンオクチルオキシド、
【０１２８】
ジイソブチルアルミニウム−１−ピペリジンエトキシド、
ジイソブチルアルミニウム−１−ピペリジンｎ−プロポキシド、
ジイソブチルアルミニウム−１−ピペリジンｎ−ブトキシド、
ジイソブチルアルミニウム−１−ピペリジンヘキシルオキシド、
ジイソブチルアルミニウム−１−ピペリジンオクチルオキシド、
ジヘキシルアルミニウム−１−ピペリジンエトキシド、
ジヘキシルアルミニウム−１−ピペリジンｎ−プロポキシド、
ジヘキシルアルミニウム−１−ピペリジンｎ−ブトキシド、
ジヘキシルアルミニウム−１−ピペリジンヘキシルオキシド、
ジヘキシルアルミニウム−１−ピペリジンオクチルオキシド、
ジオクチルアルミニウム−１−ピペリジンエトキシド、
ジオクチルアルミニウム−１−ピペリジンｎ−プロポキシド、
ジオクチルアルミニウム−１−ピペリジンｎ−ブトキシド、
ジオクチルアルミニウム−１−ピペリジンヘキシルオキシド、
ジオクチルアルミニウム−１−ピペリジンオクチルオキシドなどが挙げられる。
【０１２９】
これら成分（Ｂ）は、以下の一般式（３）で示されるトリアルキルアルミニウム
【化６】
（式中、Ｒ1、Ｒ2は一般式（１）の場合と同じであり、ＲはＲ1、Ｒ2と同一であっても異なってもよく、炭素原子数１〜１８のアルキル基を表わす。）と以下の一般式（４）で示される官能基含有アルコール
【化７】
（式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｘ、ｎ、ｍは一般式（１）の場合と同じ意味を表わす。）を反応させることによって容易に得られる。
【０１３０】
すなわち、一般式（３）の−Ｒと一般式（４）の−ＯＨの水素が反応して炭化水素ＲＨとなって抜けることにより成分（Ｂ）が生成する。この反応はT. Moleら著, Organoaluminium Compounds, 1972年, Elsevier Publishing Companyに詳しく記載されている。例えば、トリｎ−ブチルアルミニウムとメトキシエタノールを反応させることにより、ジｎ−ブチルアルミニウムメトキシエトキシドが得られる。この反応はペンタン、ヘキサン、ヘプタン、デカン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの不活性炭化水素溶媒中で行なうのが好ましい。
【０１３１】
一般式（３）のトリアルキルアルミニウムおよび一般式（４）の官能基含有アルコールの反応溶媒中の濃度は任意であるが、１ｍｏｌ／Ｌ以下が好ましい。
一般式（３）のトリアルキルアルミニウムと一般式（４）の官能基含有アルコールとの反応は、両者のモル比1.1：0.9〜0.9：1.1、好ましくは1.05：0.95〜0.95：1.05で行なう。
【０１３２】
反応温度は−７８℃〜溶媒の沸点、好ましくは０℃〜溶媒の沸点、さらに好ましくは３０℃〜溶媒の沸点、反応時間は５分以上、好ましくは３０分以上、さらに好ましくは１時間以上である。
反応終了後に減圧下または留去により溶媒を除去してもよいが、溶媒を除去せずに溶液のまま用いることが好ましい。
【０１３３】
成分（Ｂ）を接触させずに成分（Ｃ）のみを接触させた場合には、水素をエチレンと共存させる重合条件下で、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を全く接触させない場合に比べて活性および耐環境応力亀裂（ＥＳＣＲ）は向上するものの、耐クリープ性は向上しない。この理由の詳細は不明であるが、本触媒において成分（Ｂ）は特定の分子量域に適度な長さまたは数の長鎖分岐を導入する働きを持つため、あるいはゲル透過クロマトグラフ（ＧＰＣ）では検出が困難な極少量の超高分子量成分を作る働きを持つためと考えられる。
【０１３４】
［成分（Ｃ）：トリアルキルアルミニウム］
本発明で用いる成分（Ｃ）のトリアルキルアルミニウムは、一般式（２）
【化８】
（式中、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は同一であっても異なってもよく、炭素原子数１〜１８のアルキル基を表わす。）で示されるトリアルキルアルミニウムである。
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8の具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシルなどが挙げられる。
【０１３５】
トリアルキルアルミニウムの具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリｎ−プロピルアルミニウム、トリｎ−ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウムなどが挙げられ、中でもトリｎ−ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウムが好ましい。
【０１３６】
成分（Ｃ）を接触させずに成分（Ｂ）のみを接触させた場合には、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を全く接触させない場合に比べ、重合活性が大きく低下し、水素をエチレンと共存させる重合条件下で、耐クリープ性は向上するものの、ＥＳＣＲは向上しない。この理由の詳細は不明であるが、成分（Ｃ）は本触媒において、α−オレフィンとの共重合による短鎖分岐の分布を変える働きを持つためと考えられる。
【０１３７】
［触媒］
本発明では、焼成し活性化した後、成分（Ａ）の固体クロム触媒成分を、成分（Ｂ）のジアルキルアルミニウム官能基含有アルコキシドおよび成分（Ｃ）のトリアルキルアルミニウムと接触させた触媒によりエチレン系重合体を製造する。
成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の接触は、
（ａ）成分（Ａ）、成分（Ｂ）およに成分（Ｃ）を別々に重合反応器中に導入し、エチレンの存在下または非存在下、重合反応器内で接触を行なう方法、
（ｂ）成分（Ａ）および成分（Ｂ）を予め接触させ、該接触物と成分（Ｃ）を別々に重合反応器中に導入し、エチレンの存在下または非存在下、重合反応器内で接触を行なう方法、
（ｃ）成分（Ａ）および成分（Ｃ）を予め接触させ、該接触物と成分（Ｂ）を別々に重合反応器中に導入し、エチレンの存在下または非存在下、重合反応器内で接触を行なう方法、
（ｄ）成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を予め接触させ、該接触物をエチレンの存在下または非存在下、重合反応器中に導入する方法などいずれの方法でもよいが、これらの中でも（ｄ）の方法が好ましい。
【０１３８】
さらに（ｄ）の方法としては、
（d-1）成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を不活性炭化水素溶媒中で接触させ、そのままエチレンの存在下または非存在下、重合反応器中に導入する方法、
（d-2）成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を不活性炭化水素溶媒中で接触させ、さらに溶媒を除去して乾燥した触媒とした後、エチレンの存在下または非存在下、重合反応器中に導入する方法などいずれでもよいが、（d-2）の方法が好ましい。
【０１３９】
さらに（d-2）の方法としては、
（d-2-1）不活性炭化水素溶媒中で成分（Ａ）に成分（Ｂ）を接触させた後、次に成分（Ｃ）を接触させ、さらに溶媒を除去し乾燥した触媒とした後、エチレンの存在下または非存在下、重合反応器中に導入する方法、
（d-2-2）不活性炭化水素溶媒中で成分（Ａ）に成分（Ｃ）を接触させた後、次に成分（Ｂ）を接触させ、さらに溶媒を除去して乾燥した触媒とした後、エチレンの存在下または非存在下、重合反応器中に導入する方法、
（d-2-3）不活性炭化水素溶媒中で成分（Ａ）に成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の混合物を接触させ、さらに溶媒を除去して乾燥した触媒とした後、エチレンの存在下または非存在下、重合反応器中に導入する方法などいずれでもよいが、（ｄ−２−１）の方法が好ましい。
【０１４０】
接触させる成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の量的関係は、下記(1)ないし(3)の条件を全て満たす範囲内である。
(1)クロム原子に対するモル比が0.1〜５、好ましくは0.2〜４、さらに好ましくは0.3〜３、
(2)クロム原子に対する成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の合計モル比が0.2〜６、好ましくは0.4〜５、さらに好ましくは0.6〜４、
(3)成分（Ｂ）と成分（Ｃ）のモル比が0.1〜１０、好ましくは0.2〜５、さらに好ましくは0.3〜３。
【０１４１】
成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の量的関係が上記の範囲内にある場合、エチレン重合活性は成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を接触しない場合より向上する。また、水素をエチレンと共存させる重合条件下では耐クリープ性およびＥＳＣＲが大きく向上する。上記の範囲未満では水素をエチレンと共存させる重合条件下でも成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を接触した効果が現われず、エチレン重合活性、耐クリープ性およびＥＳＣＲは向上せず成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を接触しない場合と変わらない。また、上記の範囲を超えると、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を全く接触させない場合に比べ、耐クリープ性およびＥＳＣＲは向上するものの、エチレン重合活性が大幅に低下する。この活性低下の理由の詳細は不明であるが、過剰の成分（Ｂ）がクロム活性点と結合してエチレン重合反応を阻害しているためと考えられる。
【０１４２】
成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を成分（Ａ）に接触させる方法としては、焼成活性化後の成分（Ａ）とプロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの不活性炭化水素溶媒を混合してスラリー状態とし、これに成分（Ｂ）および成分（Ｃ）、好ましくははじめに成分（Ｂ）、次に成分（Ｃ）を添加するのが好ましい。成分（Ｂ）および成分（Ｃ）は溶媒で希釈されていなくてもよいし、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの不活性炭化水素溶媒で希釈されていてもよいが、上記不活性炭化水素溶媒で希釈されているものが好ましい。
【０１４３】
焼成活性化後の成分（Ａ）１ｇ当たりの溶媒量は任意の量を用いることができるが、少なくともスラリー状態で撹拌が行えるような量であることが好ましい。接触温度は０〜１５０℃、好ましくは１０〜１００℃、さらに好ましくは２０〜８０℃、接触時間は５分〜８時間、好ましくは３０分〜６時間、さらに好ましくは１〜４時間である。はじめに成分（Ｂ）、次に成分（Ｃ）を添加する場合の各段階も同様の条件が好ましい。成分（Ｂ）および成分（Ｃ）は焼成活性化後に少なくとも一部が６価となった成分（Ａ）のクロム原子と反応し、低原子価のクロム原子に還元される。これは焼成活性化後の成分（Ａ）が６価のクロム原子特有のオレンジ色であるのに対して、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の接触後は緑色もしくは青緑色になることから容易に確認できる（３価または２価のクロム原子に還元されたものと推定される。）。
【０１４４】
成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の成分（Ａ）への接触後、溶媒を減圧下で除去またはろ過によって分離することにより乾燥し、触媒を自由流動性の粉末として溶媒と分離することが好ましい。溶媒と分離しないで長時間保管していると、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を全く接触させない場合に比べ、耐クリープ性およびＥＳＣＲは成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を接触させた場合と同等に向上するが、経時劣化によりエチレン重合活性が大幅に低下してしまう問題を生ずる。この理由の詳細も不明であるが、溶媒中では成分（Ａ）のクロム活性点と成分（Ｂ）および成分（Ｃ）との反応が進行し続け、エチレン重合反応を阻害するような構造に変化するものと考えられる。従って、接触が終了したら速やかに溶媒を分離する必要がある。接触終了後、溶媒を分離し乾燥するのに要する時間は、接触時間の３倍以内、好ましくは２倍以内、さらに好ましくは１倍以内が好ましい。乾燥終了後の触媒はさらさらの自由流動性（free flowing）であることが好ましい。乾燥の目安としては、溶媒の残存質量が、触媒の細孔体積に溶媒の密度を掛けて得られた質量の１／１０以下、好ましくは１／３０、さらに好ましくは１／１００以下になっていることが好ましい。
【０１４５】
上記の触媒を用いて本発明のエチレン系重合体の製造を実施するに際しては、スラリー重合、溶液重合のような液相重合法あるいは気相重合法などが採用できる。
液相重合法は通常炭化水素溶媒中で実施される。炭化水素溶媒としてはプロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの不活性炭化水素の単独または混合物が用いられる。
【０１４６】
気相重合法は、不活性ガス共存下にて、流動床、撹拌床等の通常知られる重合法を採用でき、場合により重合熱除去の媒体を共存させる、いわゆるコンデンシングモードを採用することもできる。
液相または気相重合法における重合温度は、一般的には０〜３００℃であり、実用的には２０〜２００℃、好ましくは５０〜１８０℃、さらに好ましくは７０〜１５０℃である。反応器中の触媒濃度およびエチレン濃度は重合を進行させるのに十分な任意の濃度でよい。
【０１４７】
本発明において、目的とする耐クリープ性およびＥＳＣＲに優れたエチレン系重合体、特にブロー成形製品に適し、なかんずく大型ブロー成形製品に適したエチレン系重合体を製造するためには、水素をエチレンと共存させて重合を行なうことが必須である。水素は一般的には分子量を調節するためのいわゆる連鎖移動剤としての働きを有するが、本発明においては耐クリープ性およびＥＳＣＲをそれぞれ向上させる働きも有し、このことは本発明の最も重要なポイントの一つである。水素が耐クリープ性およびＥＳＣＲを向上させる効果を有することを明確に示した従来技術例は見当たらない。
【０１４８】
水素の共存により、効果が得られる理由の詳細は不明であるが、本触媒によるエチレン重合において、特定の分子量域に適度な長さまたは数の長鎖分岐を導入する働きを有するため、あるいはα−オレフィンとの共重合による短鎖分岐の分布を変える働きを有するためと考えられる。
【０１４９】
重合反応器中の水素濃度は、液相重合法の場合にはその液相中の濃度（％）（Ｈｃと略記する。）と液相中のエチレン濃度（ＥＴｃと略記する。）とが、下記式：
【数５】
1.0×１０-6≦Ｈｃ／ＥＴｃ≦1.0×１０-2、好ましくは
3.0×１０-6≦Ｈｃ／ＥＴｃ≦8.0×１０-3、さらに好ましくは
5.0×１０-6≦Ｈｃ／ＥＴｃ≦5.0×１０-3
の関係を満たす条件で重合を行なう。
【０１５０】
また、気相重合法の場合には重合反応器中の水素分圧（ＭＰａ）（Ｈｐと略記する。）と重合反応器中のエチレン分圧（ＭＰａ）（ＥＴｐと略記する。）とが、下記式：
【数６】
1.0×１０-4≦Ｈｐ／ＥＴｐ≦1.0、好ましくは
3.0×１０-4≦Ｈｐ／ＥＴｐ≦8.0×１０-1、さらに好ましくは
5.0×１０-4≦Ｈｐ／ＥＴｐ≦5.0×１０-1
の関係を満たす条件で重合を行なう。
【０１５１】
エチレンと共存させる水素とエチレンの濃度比または分圧比は、水素とエチレンの分圧比を変えることによって容易に調整することができる。前述したように水素は連鎖移動剤としての働きも有するのでＨｃ／ＥＴｃまたはＨｐ／ＥＴｐを変えた場合、同一ＨＬＭＦＲの製品を得るためには重合温度をも変えなければならない。すなわち、Ｈｃ／ＥＴｃまたはＨｐ／ＥＴｐを上げた場合には重合温度を下げ、Ｈｃ／ＥＴｃまたはＨｐ／ＥＴｐを下げた場合には重合温度を上げなければならない。
【０１５２】
Ｈｃ／ＥＴｃまたはＨｐ／ＥＴｐの値が上記の範囲未満の場合、得られるエチレン系重合体は同一ＨＬＭＦＲにおいて耐クリープ性およびＥＳＣＲは水素を共存させない場合と変わらず向上の効果が現われない。また、Ｈｃ／ＥＴｃまたはＨｐ／ＥＴｐの値が上記の範囲を超える場合は、得られるエチレン系重合体は同一ＨＬＭＦＲにおいてエチレン重合活性が大幅に低下してしまう。
【０１５３】
本発明の触媒を用いてエチレン重合を行なうと、エチレンからα−オレフィンが副生し、さらにこのα−オレフィンがエチレンと共重合するため、エチレンモノマーだけからエチレンとα−オレフィンの共重合体を得ることができる。α−オレフィンが副生するメカニズムは不明であるが、成分（Ｃ）を接触させない場合は副生が起こらないので、トリアルキルアルミニウム化合物により成分（Ａ）の一部のクロム活性点がα−オレフィン副生の活性点に変換されていると考えられる。副生するα−オレフィンの種類としては１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンなどであり、特に１−ヘキセンの量が多い。従って、エチレンだけから得られるエチレン系重合体にはエチル分岐、ｎ−ブチル分岐、ｎ−ヘキシル分岐などの短鎖分岐、特にｎ−ブチル分岐が見られる。成分（Ａ）のクロム原子に対する成分（Ｃ）のモル比が高くなるにつれて得られるエチレン系重合体の密度は低下する傾向にあり、このモル比が高くなるにつれてα−オレフィンが副生する量が増えることがわかる。しかし副生するα−オレフィンだけでは所望する密度のエチレン系重合体が得られない場合には、必要に応じてプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテンなどのα−オレフィンを単独または２種類以上重合反応器に導入して共重合させることもできる。
【０１５４】
得られるエチレン系重合体中のα−オレフィン含量は１５ｍｏｌ％以下、好ましくは１０ｍｏｌ％以下が望ましい。
本発明では、エチレン系重合体として、ＨＬＭＦＲが0.1〜1000ｇ／１０分、好ましくは0.5〜５００ｇ／１０分、密度が0.900〜0.980ｇ／ｃｍ3、好ましくは0.920〜0.970ｇ／ｃｍ3のものが得られるが、耐クリープ性およびＥＳＣＲのバランスに優れるので特にブロー成形製品、なかんずく大型ブロー成形製品で大きな効果を発揮する。ブロー成形製品用のエチレン系重合体のＨＬＭＦＲは１〜１００ｇ／１０分、特に大型ブロー成形製品用のエチレン系重合体は１〜１５ｇ／１０分である。ブロー成形製品用のエチレン系重合体は密度が0.935〜0.955ｇ／ｃｍ3、特に大型ブロー成形製品用のエチレン系重合体の密度は0.940〜0.950ｇ／ｃｍ3である。
【０１５５】
さらに、重合方法としては、重合反応器を一つ用いてエチレン系重合体を製造する単段重合だけでなく、分子量分布を広げるために少なくとも二つの重合反応器を連結させて多段重合を行なうこともできる。多段重合の場合、二つの重合反応器を連結させ、第一段の重合反応器で重合して得られた反応混合物を続いて第二段の重合反応器に連続して供給する二段重合が好ましい。第一段の重合反応器より第二段の重合反応器への移送は連結管を通して差圧により第二段重合反応器からの重合反応混合物を連続的に排出することにより行なわれる。
【０１５６】
水素濃度および／または重合温度を調節することにより、第一段重合反応器で高分子量成分、第二段重合反応器で低分子量成分を、または第一段重合反応器で低分子量成分、第二段重合反応器で高分子量成分をそれぞれ製造するいずれの方法でもよいが、生産性の面から第一段重合反応器で高分子量成分、第二段重合反応器で低分子量成分を製造する方法が、第一段から第二段への移行にあたり中間の水素のフラッシュタンクを必要としないため好ましい。
【０１５７】
第一段においては、エチレン単独または必要に応じてα−オレフィンとの共重合を、水素濃度のエチレン濃度に対する質量比または分圧比（Ｈｃ／ＥＴｃまたはＨｐ／ＥＴｐ）で分子量を調節しながら、またα−オレフィン濃度のエチレン濃度に対する質量比または分圧比で密度を調節しながら重合反応を行なう。
【０１５８】
第二段においても、第一段から流れ込む反応混合物中の水素および／または必要に応じて第二段で供給した水素濃度のエチレン濃度に対する質量比または分圧比（Ｈｃ／ＥＴｃまたはＨｐ／ＥＴｐ）により分子量を調節しながら、また第一段から流れ込む反応混合物中のα−オレフィンおよび／または必要に応じて第二段で供給したα−オレフィン濃度のエチレン濃度に対する質量比または分圧比により密度を調節しながら重合反応を行なう。第一段から流れ込む触媒により二段目で引き続き重合反応を行なうだけでなく、第二段で新たに触媒および／または有機アルミニウム化合物のような有機金属化合物を供給してもよい。
【０１５９】
二段重合によって製造する場合の高分子量成分と低分子量成分の比率としては、高分子量成分が１０〜９０質量部、低分子量成分が９０〜１０質量部、好ましくは高分子量成分が２０〜８０質量部、低分子量成分が８０〜２０質量部、さらに好ましくは高分子量成分が３０〜７０質量部、低分子量成分が７０〜３０質量部である。また、高分子量成分のＨＬＭＦＲは、0.01〜１００ｇ／１０分、好ましくは0.01〜５０ｇ／１０分、低分子量成分のＭＦＲは、１０〜1000ｇ／１０分、好ましくは１０〜５００ｇ／１０分である。
【０１６０】
二段重合で得られるエチレン系重合体のＨＬＭＦＲは、0.1〜1000ｇ／１０分、好ましくは0.5〜５００ｇ／１０分であるが、ブロー成形製品用樹脂としては１〜１００ｇ／１０分、特に大型ブロー成形製品用樹脂としては１〜１５ｇ／１０分である。二段重合で得られるエチレン系重合体の密度は、0.900〜0.980ｇ／ｃｍ3、好ましくは0.920〜0.970ｇ／ｃｍ3であるが、ブロー成形製品用樹脂としては０.935〜0.955ｇ／ｃｍ3、特に大型ブロー成形製品用樹脂としては0.940〜0.950ｇ／ｃｍ3である。
得られたエチレン系重合体は混練することが好ましい。混練は単軸または二軸の押出機または連続式混練機を用いて行なわれる。
【０１６１】
【実施例】
以下に実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例および比較例において使用した測定方法は以下の通りである。
【０１６２】
ａ）液相中の水素およびエチレン濃度の定量：
液相重合法の場合の液相中の水素濃度およびエチレン濃度はＪＩＳ Ｋ ２３０１（1992年版）に従い、触媒を導入しない状態で予め各実施例、比較例条件の重合温度、水素分圧、エチレン分圧での水素濃度およびエチレン濃度をガスクロマトグラフ法で分析し定量した。オートクレーブまたは反応器内の溶液を少量抜き出して気化させ、島津製作所製ガスクロマトグラフＧＣ−１４Ａを用い、前記ＪＩＳの１０頁、表２、カラム組合せＢの分析条件にて、熱伝導度検出器のより水素濃度およびエチレン濃度を定量した。
【０１６３】
ｂ）物性測定のためのポリマー前処理：
東洋精機製作所（株）製プラストグラフ（ラボプラストミルＭＥ２５；ローラー形状はＲ６０８型）を用い、添加剤としてチバガイギー社製イルガノックスＢ２２５を0.2％添加し、窒素雰囲気下１９０℃で７分間混練した。
ｃ）メルトフローレート（ＨＬＭＦＲ）：
ＪＩＳ Ｋ−７２１０（1996年版）の表１、条件７に従い、温度１９０℃、荷重２１１Ｎにおける測定値をＨＬＭＦＲとして示した。
ｄ）密度：
ＪＩＳ Ｋ−７１１２（１９９６年版）に従い測定した。
【０１６４】
ｅ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：
生成エチレン系重合体について下記の条件でゲル透過クロマトグラフ（ＧＰＣ）を行ない、数平均分子量（Ｍｎ）および質量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。
［ゲル透過クロマトグラフ測定条件］
装置：ＷＡＴＥＲＳ １５０Ｃモデル、
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ−ＨＴ８０６Ｍ、
溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼン、
温度：１３５℃、
単分散ポリスチレンフラクションを用いてユニバーサル評定。
ＭｗのＭｎに対する比率（Ｍｗ／Ｍｎ）で示される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎが大きいほど分子量分布が広い）については、「サイズ排除クロマトグラフィー（高分子の高速液体クロマトグラフィー）」（森定雄著、共立出版、９６頁）に記載された分子量と検出器感度の式にｎ−アルカンおよびＭｗ／Ｍｎ≦1.2の分別直鎖ポリエチレンのデータを当てはめて、次式で示される分子量Ｍの感度を求め、サンプル実測値の補正を行なった。
【数７】
分子量Ｍの感度＝ａ＋ｂ／Ｍ
（ａ、ｂは定数で、ａ＝1.032、ｂ＝189.2）
【０１６５】
ｆ）耐クリープ性：
ＪＩＳ Ｋ−６７７４（1996年版）に従って全周ノッチ式引張クリープ測定（短期試験）を行ない、応力６０ｋｇ／ｃｍ2における破断時間を耐クリープ性の値とした。
ｇ）耐環境応力亀裂（ＥＳＣＲ）：
ＪＩＳ Ｋ−６７６０（1996年版）に従って測定したＢＴＬ法によるＦ５０値をＥＳＣＲ（ｈｒ）の値とした。
【０１６６】
実施例１
（１）固体クロム触媒成分（Ａ）の調製
５００ｍＬのビーカーに富士シリシア社製ＣＡＲｉＡＣＴ Ｐ−６グレードのシリカ（比表面積４５０ｍ2／ｇ、細孔体積1.3ｃｍ3／ｇ、平均粒径４０μｍ）２０ｇを入れ、純水５０ｍＬを加えてスラリーとした。無水三酸化クロム（和光純薬製）0.40ｇを１０ｍＬの純水に溶解した溶液を撹拌しながらこれに加え、室温で１時間撹拌した。デカンテーションにより水を除き、１１０℃の定温乾燥器で１２時間乾燥し、水分を飛ばした。得られた粉末１５ｇを多孔板目皿付き、管径３ｃｍの石英ガラス管に入れ、円筒状焼成用電気炉にセットし、1.0Ｌ／分の流速でモレキュラーシーブスを通した空気にて流動化させ、６００℃で１８時間焼成活性化を行なった。６価のクロム原子を含有することを示すオレンジ色のクロム触媒が得らた。元素分析の結果クロム原子担持量は1.01％であった。Fisons Instruments S. p .A. 社製Sorptomatic SO 1990を用いて、真空下で２００℃、１時間前処理を行なってから窒素吸着によるＢＥＴ法（S. J. Greggら著, Adsorption, Surface Area and Porosity, 2nd Edition, 42頁, Academic Press, 1982年）で比表面積を測定したところ、４４０ｍ2／ｇであった。
【０１６７】
（２）成分（Ｂ）（ジアルキルアルミニウム官能基含有アルコキシド）の合成
予め窒素置換した１００ｍＬのフラスコに、蒸留精製したヘキサン４８ｍＬおよび東ソー・アクゾ社製トリｎ−ブチルアルミニウム1.22ｍＬ（５ｍｍｏｌ）を入れ溶解させた。この溶液に和光純薬製メトキシエタノール0.39ｍＬ（５ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下した。滴下終了後、加熱してヘキサンを還流させ、２時間反応させた。反応終了後、0.1ｍｏｌ／Ｌのジｎ−ブチルアルミニウムメトキシエトキシドのヘキサン溶液としてこのまま用いた。
【０１６８】
（３）触媒の調製
予め窒素置換した１００ｍＬのフラスコに、上記（１）で得られた成分（Ａ）２ｇを入れ、蒸留精製したヘキサン３０ｍＬを加えスラリーとした。上記（２）で得られた成分（Ｂ）の溶液を3.9ｍｌ（Ａｌ／Ｃｒモル比＝１）添加し、４０℃で１時間撹拌した。次に成分（Ｃ）として東ソー・アクゾ社製トリｎ−ブチルアルミニウムの0.1ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液を3.9ｍｌ（Ａｌ／Ｃｒモル比＝１）添加し、さらに４０℃で１時間撹拌した。撹拌終了後直ちに減圧下で３０分かけて溶媒を除去し、さらさらの自由流動性（free flowing）の触媒を得た。触媒は６価のクロムが還元され緑色を示した。
【０１６９】
（４）重合
充分に窒素置換した1.5Ｌのオートクレーブに上記（３）で得られた触媒５０ｍｇおよびイソブタン0.7Ｌを仕込み、内温を１０２℃まで昇温した。水素を0.1ＭＰａ導入した後、１−ヘキセン４ｇをエチレンで加圧導入し、エチレン分圧を1.4ＭＰａ（Ｈｃ／ＥＴｃ＝8.4×１０-4）となるように保ちながら、１０２℃で１時間重合を行なった。ついで内容ガスを系外に放出することにより重合を終結した。その結果、１７０ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は3400ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性（ＨＬＭＦＲ、密度、分子量（Ｍｎ、Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、耐クリープ性（破断時間）、ＥＳＣＲ）の測定結果を表１に示す。
【０１７０】
実施例２
（１）成分（Ｂ）（ジアルキルアルミニウム官能基含有アルコキシド）の合成
予め窒素置換した１００ｍＬのフラスコに、蒸留精製したヘキサン４８ｍＬおよび東ソー・アクゾ社製トリｎ−ブチルアルミニウム1.22ｍＬ（５ｍｍｏｌ）を入れ、溶解させた。この溶液に和光純薬製テトラヒドロフルフリルアルコール0.48ｍＬ（５ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下した。滴下終了後、加熱してヘキサンを還流させ、２時間反応させた。反応終了後、0.1ｍｏｌ／Ｌのジｎ−ブチルアルミニウム−２−テトラヒドロフラニルメトキシドのヘキサン溶液としてこのまま用いた。
【０１７１】
（２）触媒の調製および重合
ジｎ−ブチルアルミニウムメトキシエトキシドの代わりに、成分（Ｂ）として上記（１）で合成したジｎ−ブチルアルミニウム−２−テトラヒドロフラニルメトキシドの0.1ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液を3.9ｍｌ（Ａｌ／Ｃｒモル比＝１）添加した以外は全て実施例１（３）と同様に触媒を調製し、実施例１（４）と同様に重合を行なった。その結果、１５５ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は3100ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。
【０１７２】
実施例３
（１）成分（Ｂ）（ジアルキルアルミニウム官能基含有アルコキシドの合成）
予め窒素置換した１００ｍＬのフラスコに、蒸留精製したヘキサン４８ｍＬおよび東ソー・アクゾ社製トリｎ−ブチルアルミニウム1.22ｍＬ（５ｍｍｏｌ）を入れ溶解させた。この溶液に和光純薬製ジメチルアミノエタノール0.50ｍＬ（５ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下した。滴下終了後、加熱してヘキサンを還流させ、２時間反応させた。反応終了後、0.1ｍｏｌ／Ｌのジｎ−ブチルアルミニウムジメチルアミノエトキシドのヘキサン溶液としてこのまま用いた。
【０１７３】
（２）触媒の調製および重合
ジｎ−ブチルアルミニウムメトキシエトキシドの代わりに、成分（Ｂ）として上記（１）で合成したジｎ−ブチルアルミニウムジメチルアミノエトキシドの0.1ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液を3.9ｍｌ（Ａｌ／Ｃｒモル比＝１）添加した以外は全て実施例１（３）と同様に触媒を調製し、実施例１（４）と同様に重合を行なった。その結果、１６０ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は3200ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。
【０１７４】
実施例４
（１）成分（Ｂ）の合成
予め窒素置換した１００ｍＬのフラスコに、蒸留精製したヘキサン４８ｍＬおよび東ソー・アクゾ社製トリｎ−ブチルアルミニウム1.22ｍＬ（５ｍｍｏｌ）を入れ、溶解させた。この溶液に東京化成製１−（２−ヒドロキシエチル）ピロリジン0.59ｍＬ（５ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下した。滴下終了後、加熱してヘキサンを還流させ、２時間反応させた。反応終了後、0.1ｍｏｌ／Ｌのジｎ−ブチルアルミニウム−１−ピロリジンエトキシドのヘキサン溶液としてこのまま用いた。
【０１７５】
（２）触媒の調製および重合
ジｎ−ブチルアルミニウムメトキシエトキシドの代わりに、成分（Ｂ）として上記（１）で合成したジｎ−ブチルアルミニウム−１−ピロリジンエトキシドの0.1ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液を3.9ｍｌ（Ａｌ／Ｃｒモル比＝１）添加した以外は全て実施例１（３）と同様に触媒を調製し、実施例１（４）と同様に重合を行なった。その結果、１６５ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は3300ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。
【０１７６】
実施例５
トリｎ−ブチルアルミニウムの代わりに、成分（Ｃ）（トリアルキルアルミニウム）として東ソー・アクゾ社製トリエチルアルミニウムの0.1ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液を3.9ｍｌ（Ａｌ／Ｃｒモル比＝１）添加した以外は全て実施例１（３）と同様に触媒を調製し、実施例１（４）と同様に重合を行なった。その結果、１６５ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は3300ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。
【０１７７】
実施例６
トリｎ−ブチルアルミニウムの代わりに、成分（Ｃ）（として東ソー・アクゾ社製トリイソブチルアルミニウムの0.1ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液を3.9ｍｌ（Ａｌ／Ｃｒモル比＝１）添加した以外は全て実施例１（３）と同様に触媒を調製し、実施例１（４）と同様に重合を行なった。その結果、１７０ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は3400ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。
【０１７８】
実施例７
トリｎ−ブチルアルミニウムの代わりに、成分（Ｃ）（トリアルキルアルミニウム）として東ソー・アクゾ社製トリヘキシルアルミニウムの0.1ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液を3.9ｍｌ（Ａｌ／Ｃｒモル比＝１）添加した以外は全て実施例１（３）と同様に触媒を調製し、実施例１（４）と同様に重合を行なった。その結果、１６０ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は3200ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。
【０１７９】
実施例８
実施例１（１）において成分（Ａ）の焼成活性化の温度を５００℃に変え（実施例１（１）と同様に窒素吸着によるＢＥＴ法で比表面積を測定すると４５０ｍ2／ｇであった。）、この成分（Ａ）を用いた以外は全て実施例１（３）と同様に触媒を調製し、水素導入量を0.3ＭＰａ、１−ヘキセン導入量を2.5ｇ、重合温度を１０５℃にそれぞれ変えた以外は全て実施例１（４）と同様に重合を行なった（Ｈｃ／ＥＴｃ＝2.7×１０-3）。その結果、１４０ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は2800ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。
【０１８０】
実施例９
実施例１（１）において成分（Ａ）の焼成活性化の温度を７００℃に変え（実施例１（１）と同様に窒素吸着によるＢＥＴ法で比表面積を測定すると４４０ｍ2／ｇであった。）、この成分（Ａ）を用いた以外は全て実施例１（３）と同様に触媒を調製し、重合温度を９５℃に変えた以外は全て実施例１（４）と同様に重合を行なった（Ｈｃ／ＥＴｃ＝7.6×１０-4）。その結果、１５０ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は3000ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。
【０１８１】
実施例１０
成分（Ｂ）としてジｎ−ブチルアルミニウムメトキシエトキシドの0.1ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液の添加量を7.8ｍｌ（Ａｌ／Ｃｒモル比＝２）に変えた以外は全て実施例１（３）と同様に触媒を調製し、重合温度を１００℃、１−ヘキセンの導入量を６ｇにそれぞれ変えた以外は全て実施例１（４）と同様に重合を行なった（Ｈｃ／ＥＴｃ＝8.1×１０-4）。その結果、１４０ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は2800ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。
【０１８２】
実施例１１
成分（Ｃ）としてトリｎ−ブチルアルミニウムの0.1ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液の添加量を7.8ｍｌ（Ａｌ／Ｃｒモル比＝２）に変えた以外は全て実施例１（３）と同様に触媒を調製し、１−ヘキセンの導入量を0.2ｇ、重合温度を１０５℃に変えた以外は全て実施例１（４）と同様に重合を行なった（Ｈｃ／ＥＴｃ＝8.9×１０-4）。その結果、１９０ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は3800ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。
【０１８３】
実施例１２
成分（Ｂ）としてジｎ−ブチルアルミニウムメトキシエトキシドの0.1ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液の添加量を7.8ｍｌ（Ａｌ／Ｃｒモル比＝２）に変え、さらに成分（Ｃ）としてトリｎ−ブチルアルミニウムの０．１ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液の添加量を7.8ｍｌ（Ａｌ／Ｃｒモル比＝２）に変えた以外は全て実施例１（３）と同様に触媒を調製し、重合温度を１０５℃、１−ヘキセンの導入量を１ｇにそれぞれ変えた以外は全て実施例１（４）と同様に重合を行なった（Ｈｃ／ＥＴｃ＝8.9×１０-4）。その結果、１３５ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は2700ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。
【０１８４】
実施例１３
実施例１（３）の触媒を用い、水素導入量を0.3ＭＰａ、１−ヘキセン導入量を６ｇ、重合温度を９８℃にそれぞれ変えた以外は全て実施例１（４）と同様に重合を行なった（Ｈｃ／ＥＴｃ＝7.9×１０-4）。その結果、１５０ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は3000ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。
【０１８５】
実施例１４
（１）成分（Ａ）の調製
W. R. Grace社から購入したＨＡ３０Ｗ触媒（クロム担持量＝1.0％、比表面積５００ｍ2／ｇ、細孔体積1.5ｃｍ3／ｇ、平均粒径７０μｍ）を実施例１（１）と同様に６００℃で１８時間焼成活性化を行なった。元素分析を行なうとクロム原子担持量は0.99％であった。実施例１（１）と同様に窒素吸着によるＢＥＴ法で比表面積を測定すると、４２０ｍ2／ｇであった。
【０１８６】
（２）触媒の調製
実施例１（３）において、成分（Ａ）として上記（１）で得られた触媒を用い、成分（Ｂ）としてジｎ−ブチルアルミニウムメトキシエトキシドの0.1ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液を3.8ｍｌ（Ａｌ／Ｃｒモル比＝１）、成分（Ｃ）としてトリｎ−ブチルアルミニウムの0.1ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液を3.8ｍｌ（Ａｌ／Ｃｒモル比＝１）それぞれ添加した以外は全く同様に触媒を調製した。触媒は６価のクロムが還元され緑色を示した。
【０１８７】
（３）重合
上記（２）で得られた触媒を用いた以外は全て実施例１（４）と同様に重合を行なった。その結果、１６５ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は3300ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。
【０１８８】
実施例１５：気相重合
G. Mabilonら著, Eur. Polym. J., Volume 21, 245頁, 1985年に記載されている流動床反応器と同様の垂直振動型反応器（容量１５０ｃｍ3、直径５０ｍｍ、振動速度４２０回／分（７Ｈｚ）、振動距離６ｃｍ）を作成し気相重合を行なった。
予め窒素置換した反応器に、実施例１（３）で得た触媒２０ｍｇを窒素雰囲気下でアンプルに封入したものを入れ、１０４℃まで加熱してから0.017ＭＰａの水素を導入した後、１−ヘキセン３ｇを1.4ＭＰａのエチレンで加圧導入し、振動を開始しアンプルを割ることによって重合を開始した。
反応器内のエチレン分圧を1.4ＭＰａに維持するように、フレキシブル継ぎ手を経由して必要に応じてエチレンを送給した（Ｈｐ／ＥＴｐ＝1.2×１０-2）。１０５℃で１５分間、重合を行なった後エチレン送給を中止し、反応器を室温まで冷却し、ガス抜きし、内容物を取り出した。その結果、１６ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は3200ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。
【０１８９】
実施例１６：二段重合
内容積２００Ｌの第一段反応器にイソブタンを１２０Ｌ／ｈｒ、実施例１（３）で得られた触媒を５ｇ／ｈｒの速度で連続的に供給し、反応器内容物を所要速度で排出しながら、１０１℃において液相中の水素濃度のエチレン濃度に対する質量比（Ｈｃ／ＥＴｃ）を8.3×１０-4、液相中の１−ヘキセン濃度のエチレン濃度に対する質量比を0.13に保つようにエチレン、水素、１−ヘキセンを供給し、全圧4.1ＭＰａ、平均滞留時間0.9ｈｒの条件で、液充満の状態で連続的に第一段重合を行なった。生成した共重合体を含むイソブタンのスラリーをそのまま内容積４００Ｌの第二段反応器に全量、内径５０ｍｍの連結管を通して導入し、触媒を追加することなく、１０３℃においてイソブタン（５５Ｌ／ｈｒ）、エチレンおよび水素（Ｈｃ／ＥＴｃ＝8.5×１０-4）を供給し、全圧4.1ＭＰａ、平均滞留時間1.1ｈｒの条件で第二段重合を行ないポリエチレンを得た。第一段の高分子量成分の比率は４８質量部、第二段の低分子量成分の比率は５２質量部であった。また第一段目の触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は3600ｇ／ｇ・ｈｒ、第二段目の触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は3300ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。
【０１９０】
実施例１７
充分に窒素置換した１．５Ｌのオートクレーブに実施例１（１）で得られた成分（Ａ）５０ｍｇおよびイソブタン0.7Ｌを仕込み、内温を１０５℃まで昇温した。水素を0.1ＭＰａ導入した後、成分（Ｂ）としてジｎ−ブチルアルミニウムメトキシエトキシドの0.1ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液0.19ｍＬ（Ａｌ／Ｃｒモル比＝２）、次に成分（Ｃ）としてトリｎ−ブチルアルミニウムの０．１ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液0.19ｍＬ（Ａｌ／Ｃｒモル比＝２）をエチレンで加圧導入し、エチレン分圧を1.4ＭＰａ（Ｈｃ／ＥＴｃ＝8.9×１０-4）となるように保ちながら、１０５℃で実施例１（４）と同様に重合を行なった。その結果、７０ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は1400ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。
【０１９１】
実施例１８
実施例１（３）において、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の添加を終了し４０℃、２時間撹拌後、スラリー状態のまま室温で９６時間放置してから減圧下で溶媒を除去し、さらさらの自由流動性（free flowing）の触媒を得た。この触媒を用いた以外は、実施例１（４）と同様に重合を行なった。その結果、６０ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は1200ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。
【０１９２】
比較例１
成分（Ｂ）および成分（Ｃ）による処理を全く行なわずに、実施例１（１）の成分（Ａ）のみを５０ｍｇ用い、１−ヘキセンの導入量を５ｇに変えた以外は全て実施例１（４）と同様に重合を行なった。その結果、１３０ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は2600ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。実施例１に比べ活性が低下し、耐クリープ性およびＥＳＣＲが劣っていた。
【０１９３】
比較例２
成分（Ｃ）による処理を全く行なわない以外は実施例１（３）と同様に触媒を調製し、この触媒を５０ｍｇ用いた以外は全て実施例１（４）と同様に重合を行なった。その結果、８５ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は1700ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。実施例１に比べ活性が大幅に低下し、耐クリープ性およびＥＳＣＲが劣っていた。
【０１９４】
比較例３
成分（Ｂ）による処理を全く行なわない以外は実施例１（３）と同様に触媒を調製し、この触媒を５０ｍｇ用いた以外は全て実施例１（４）と同様に重合を行なった。その結果、２４０ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は4800ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。実施例１に比べ活性が向上し、比較例１および２に比べＥＳＣＲが向上するものの、実施例１に比べ耐クリープ性およびＥＳＣＲが劣っていた。
【０１９５】
比較例４
実施例１（４）において、水素を全く導入せず（Ｈｃ／ＥＴｃ＝０）、重合温度を１０３℃に変えた以外は全て実施例１（４）と同様に重合を行なった。その結果、１７５ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は3500ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。実施例１に比べ耐クリープ性およびＥＳＣＲが劣っていた。
【０１９６】
比較例５
（１）成分（Ａ）の調製
実施例１（１）のＰ−６グレードのシリカの代わりに、富士シリシア社製Ｐ−１０グレードのシリカ（比表面積３００ｍ2／ｇ、細孔体積1.5ｃｍ3／ｇ、平均粒径４０μｍ）を用いた以外は全て実施例１（１）と同様に成分（Ａ）を調製し、焼成活性化を行なった。元素分析を行なうとクロム原子担持量は0.98％であった。実施例１（１）と同様に窒素吸着によるＢＥＴ法で比表面積を測定すると、２９０ｍ2／ｇであった。
【０１９７】
（２）触媒の調製
実施例１（３）において、成分（Ａ）として上記（１）で得られた触媒を用い、成分（Ｂ）としてジｎ−ブチルアミニウムメトキシエトキシドの0.1ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液を7.5ｍＬ（Ａｌ／Ｃｒモル比＝２）、成分（Ｃ）としてトリｎ−ブチルアルミニウムの０．１ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液を7.5ｍＬ（Ａｌ／Ｃｒモル比＝２）それぞれ添加した以外は同様に触媒を調製した。触媒は６価のクロムが還元され緑色を示した。
【０１９８】
（３）重合
上記（２）で得られた触媒５０ｍｇを用い、１−ヘキセンの導入量を0.2ｇ、重合温度を９６℃に変えた以外は全て実施例１（４）と同様に重合を行なった（Ｈｃ／ＥＴｃ＝8.1×１０-4）。その結果、４０ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は８００ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。実施例１に比べ、耐クリープ性およびＥＳＣＲはあまり変わらないものの、活性が激減した。
【０１９９】
比較例６
成分（Ｂ）としてジｎ−ブチルアルミニウムメトキシエトキシドの0.1ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液の添加量を0.19ｍＬ（Ａｌ／Ｃｒモル比＝0.05）、成分（Ｃ）としてトリｎ−ブチルアルミニウムの0.1ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液の添加量を0.19ｍＬ（Ａｌ／Ｃｒモル比＝0.05）にそれぞれ変えた以外は全て実施例１（３）と同様に触媒を調製し、重合温度を１０３℃に変えた以外は全て実施例１（４）と同様に重合を行なった（Ｈｃ／ＥＴｃ＝8.5×１０-4）。その結果、１３５ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は2700ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。実施例１に比べ耐クリープ性およびＥＳＣＲが劣っていた。
【０２００】
比較例７
成分（Ｂ）としてジｎ−ブチルアルミニウムメトキシエトキシドの0.1ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液の添加量を19.4ｍＬ（Ａｌ／Ｃｒモル比＝５）、成分（Ｃ）としてトリｎ−ブチルアルミニウムの0.1ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液の添加量を19.4ｍＬ（Ａｌ／Ｃｒモル比＝５）にそれぞれ変えた以外は全て実施例１（３）と同様に触媒を調製し、１−ヘキセンの導入量を0.2ｇ、重合温度を９０℃に変えた以外は全て実施例１（４）と同様に重合を行なった（Ｈｃ／ＥＴｃ＝7.0×１０-4）。その結果、３０ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は６００ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。実施例１に比べ、耐クリープ性およびＥＳＣＲはあまり変わらないものの、活性は激減した。
【０２０１】
比較例８
実施例１（３）の触媒５０ｍｇを用い、微量水素ボンベにてエチレン分圧1.4ＭＰａの時にＨｃ／ＥＴｃ＝8.1×１０-7となるように水素を微量導入した以外は全て実施例１（４）と同様に重合を行なった。その結果、１７５ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は3500ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。実施例１に比べＥＳＣＲおよび耐衝撃性が劣っていた。
【０２０２】
比較例９
実施例１（３）の触媒５０ｍｇを用い、水素導入量を1.5ＭＰａ（Ｈｃ／ＥＴｃ＝1.3×１０-2）、重合温度を９５℃、１−ヘキセン添加量を６ｇにそれぞれ変えた以外は全て実施例１（４）と同様に重合を行なった。その結果、４５ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は９００ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。実施例１に比べ、耐クリープ性およびＥＳＣＲはあまり変わらないものの、活性は激減した。
【０２０３】
比較例１０
実施例１４（１）で焼成活性化したＨＡ３０Ｗ触媒５０ｍｇを用い、１−ヘキセン添加量を５ｇに変えた以外は、全て実施例１（４）と同様に重合を行なった。その結果、１２５ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は2500ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。実施例１４に比べ活性が低下し、耐クリープ性およびＥＳＣＲが劣っていた。
【０２０４】
比較例１１
実施例１４（３）で得た成分（Ａ）および成分（Ｂ）で処理したＨＡ３０Ｗ触媒５０ｍｇを用い、水素を全く導入せず（Ｈｃ／ＥＴｃ＝０）、重合温度を１０３℃に変えた以外は全て実施例１（４）と同様に重合を行なった。その結果、１７０ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は3400ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。実施例１４に比べＥＳＣＲおよび耐衝撃性が劣っていた。
【０２０５】
比較例１２
（１）成分（Ａ）の調製
W. R. Grace社から購入したフィリップス触媒として９６９ＩＤ触媒（クロム担持量＝1.0％、比表面積３１０ｍ2／ｇ、細孔体積1.2ｃｍ3／ｇ、平均粒径８０μｍ）を実施例１（１）と同様に６００℃で１８時間焼成活性化を行なった。元素分析を行なうとクロム原子担持量は1.02％であった。実施例１（１）と同様に窒素吸着によるＢＥＴ法で比表面積を測定すると、２８０ｍ2／ｇであった。
【０２０６】
（２）触媒の調製
実施例１（３）において、成分（Ａ）として上記（１）で得られた触媒を用い、成分（Ｂ）としてジｎ−ブチルアルミニウムメトキシエトキシドの0.1ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液を3.9ｍＬ（Ａｌ／Ｃｒモル比＝１）、成分（Ｃ）としてトリｎ−ブチルアルミニウムの0.1ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液を3.9ｍＬ（Ａｌ／Ｃｒモル比＝１）それぞれ添加した以外は実施例１（３）と同様に触媒を調製した。触媒は６価のクロムが還元され緑色を示した。
【０２０７】
（３）重合
上記（２）で得られた触媒５０ｍｇを用い、重合温度を１００℃に変えた以外は全て実施例１（４）と同様に重合を行なった（Ｈｃ／ＥＴｃ＝8.1×１０-4）。その結果、３５ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は７００ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。実施例１に比べ、耐クリープ性およびＥＳＣＲはあまり変わらないものの、活性が激減した。
【０２０８】
比較例１３
（１）成分（Ｂ）の合成
予め窒素置換した１００ｍＬのフラスコに、蒸留精製したヘキサン４８ｍＬおよび東ソー・アクゾ社製トリｎ−ブチルアルミニウム1.22ｍＬ（５ｍｍｏｌ）を入れ、溶解させた。この溶液にモレキュラーシーブスで充分乾燥し、蒸留精製した和光純薬製脱水エタノール0.29ｍＬ（５ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下した。滴下終了後、加熱してヘキサンを還流させ、２時間反応させた。反応終了後、0.1ｍｏｌ／Ｌのジｎ−ブチルアルミニウムエトキシドのヘキサン溶液としてこのまま用いた。
【０２０９】
（２）触媒の調製および重合
ジｎ−ブチルアルミニウムメトキシエトキシドの代わりに、成分（Ｂ）として上記（１）で合成したジｎ−ブチルアルミニウムエトキシドの0.1ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液を3.9ｍｌ（Ａｌ／Ｃｒモル比＝１）添加した以外は全て実施例１（３）と同様に触媒を調製し、重合温度を１００℃に変えた以外は全て実施例１（４）と同様に重合を行なった（Ｈｃ／ＥＴｃ＝８．１×１０-4）。その結果、１６５ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は3300ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。比較例１および２に比べＥＳＣＲが向上するものの、実施例１に比べ耐クリープ性およびＥＳＣＲが劣っていた。
【０２１０】
比較例１４
成分（Ｂ）としてジｎ−ブチルアルミニウムメトキシエトキシドの代わりに変性有機アルミニウム化合物として東ソー・アクゾ社製ブチル化メチルアルモキサン（商品名ＭＭＡＯ）の0.1ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液を3.9ｍｌ（Ａｌ／Ｃｒモル比＝１）、成分（Ｃ）としてトリｎ−ブチルアルミニウムの代わりにヒドロカルビルアルミニウムヒドロカルビルオキシドとして東ソー・アクゾ社製ジエチルアルミニウムエトキシドの0.1ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液を3.9ｍｌ（Ａｌ／Ｃｒモル比＝１）をそれぞれ添加した以外は全て実施例１（３）と同様に触媒を調製し、１−ヘキセンの導入量を６ｇ、重合温度を１０５℃に変えた以外は全て実施例１（４）と同様に重合を行なった（Ｈｃ／ＥＴｃ＝8.9×１０-4）。その結果、５０ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は1000ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。実施例１に比べ活性が大幅に低下し、ＥＳＣＲはあまり変わらないものの、実施例１に比べ耐クリープ性が劣っていた。
【０２１１】
【表１】
【０２１２】
【表２】
【０２１３】
【表３】
【０２１４】
【発明の効果】
本発明の方法に従い、固体クロム触媒成分（フィリップス触媒）、ジアルキルアルミニウム官能基含有アルコキシドおよびトリアルキルアルミニウムからなる触媒を用い、水素をエチレンと共存させて重合を行なうことにより、耐クリープ性およびＥＳＣＲに優れ、特にブロー成形製品に適し、なかんずく大型ブロー成形製品に適したエチレン系重合体を効率的に製造することができる。
【０２１５】
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のエチレン系重合体製造用触媒調製のフローチャート図である。
【発明の属する技術分野】
本発明はエチレン系重合用触媒およびエチレン系重合体の製造方法に関する。
さらに詳しくは、無機酸化物担体に担持され、非還元性雰囲気で焼成活性化することにより少なくとも一部のクロム原子が６価となる固体クロム触媒成分、ジアルキルアルミニウム官能基含有アルコキシドおよびトリアルキルアルミニウムからなるエチレン系重合用触媒、およびその触媒を用い、水素をエチレンと共存させて重合を行なうエチレン系重合体の製造方法に関する。
本発明で得られるエチレン系重合体は、耐クリープ性および耐環境応力亀裂（以下、ＥＳＣＲと略記することがある。）に優れ、ブロー成形製品に適し、なかんずく大型ブロー成形製品に適している。
【０００２】
【従来の技術】
エチレン系重合体は、各種の成形品の樹脂材料として、一般に広く用いられているが、その成形方法と用途によって要求される特性が異なっている。
例えば、射出成形法によって成形される製品には分子量が比較的低く、狭い分子量分布を有する重合体が適しているが、ブロー成形やインフレーション成形などによって成形される製品には、分子量が比較的高く、分子量分布の広い重合体が適している。
【０００３】
従来より、無機酸化物担体に担持され、非還元性雰囲気で焼成活性化することにより少なくとも一部のクロム原子が６価となるクロム触媒（いわゆるフィリップス触媒）を用いることにより、ブロー成形、特に大型ブロー成形に適した広い分子量分布のエチレン系重合体が得られることは公知である。
【０００４】
しかしながら、近年、ガソリンタンク、大型ドラムのような大型ブロー成形製品に適したエチレン系重合体については一層の高品質化が要望されている。上記のクロム触媒によって得られる広い分子量分布を有するエチレン系重合体を使用してブロー成形物を製造した場合、該成形物は耐クリープ性およびＥＳＣＲが十分ではなく、両特性に優れた物性を要望する顧客の要求に対応できているとは言い難い。
【０００５】
特開昭51-17993号公報にはフィリップス触媒をヒドロカルビルアルミニウムヒドロカルビルオキシドで処理した触媒を用いてエチレン系重合体を得る方法が開示されているが、ヒドロカルビルアルミニウムヒドロカルビルオキシドによる処理方法は明示されていない。また、分子量を制御するために重合時に水素を共存させているものの、水素導入により得られた重合体の耐クリープ性およびＥＳＣＲを向上させることについては開示されていない。
【０００６】
無機酸化物担体に担持され、非還元性雰囲気で焼成活性化することにより少なくとも一部のクロム原子が６価となるクロム触媒（フィリップス触媒）に有機アルミニウム化合物を組み合わせてエチレン系重合体を得る方法はよく知られている。特公昭36-22144号公報にはフィリップス触媒による重合時にトリアルキルアルミニウムを添加するかトリアルキルアルミニウムで処理した触媒を用いてエチレン系重合体を得る方法が開示されているが、重合時に水素を共存させて得られた重合体の耐クリープ性およびＥＳＣＲを向上させることについては開示されていない。
【０００７】
さらに、特開平2-105806号公報にはフィリップス触媒と二種類の有機アルミニウム化合物（Ａｌ−Ｏ−Ａｌ結合を含む変性有機アルミニウム化合物およびヒドロカルビルアルミニウムヒドロカルビルオキシド）からなる触媒、特開平2-185506号公報にもフィリップス触媒と二種類の有機アルミニウム化合物（Ａｌ−Ｏ−Ａｌ結合を含む変性有機アルミニウム化合物およびＳｉ−Ｏ−Ａｌ結合を有する有機アルミニウム化合物）からなる触媒を用いてエチレン系重合体を得る方法が開示されている。これらの方法では分子量を制御するために重合時に水素を共存させているものの、水素導入により得られた重合体の耐クリープ性およびＥＳＣＲを向上させること関しては何も開示していない。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、上記問題点を解消して、耐クリープ性およびＥＳＣＲに優れた、特にブロー成形製品に適し、なかんずく大型ブロー成形製品に適したエチレン系重合体を効率よく製造する触媒及びその触媒を用いたエチレン系重合体の製造方法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題に鑑みて鋭意検討した結果、無機酸化物担体に担持され、非還元性雰囲気で焼成活性化することにより少なくとも一部のクロム原子が６価となる固体クロム触媒成分、ジアルキルアルミニウム官能基含有アルコキシドおよびトリアルキルアルミニウムからなる触媒を用い、水素をエチレンと共存させて重合を行なうエチレン系重合体の製造方法により前記課題を解決した。
【００１０】
すなわち、本発明は、下記［１］〜［７］のエチレン系重合用触媒、［８］〜［１０］のエチレン系重合体の製造方法、及び［１１］〜［１２］のブロー成形製品用のエチレン系重合体を提供するものである。
【００１１】
［１］ 下記成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）からなるエチレン系重合用触媒：
（Ａ）非還元性雰囲気で焼成活性化することにより少なくとも一部のクロム原子が６価となるクロム化合物を無機酸化物担体に担持してなる固体クロム触媒成分、
（Ｂ）ジアルキルアルミニウム官能基含有アルコキシド、
（Ｃ）トリアルキルアルミニウム。
【００１２】
［２］ 成分（Ｂ）が一般式（１）
【化３】
Ｒ3、Ｒ4は同一であっても異なってもよく、各々水素原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基を表わし、Ｒ3とＲ4は連結して環を形成していてもよく、
Ｘは酸素原子または窒素原子を表わし、ｎは１〜１２の整数であり、ｍはＸが酸素原子の場合は１で、Ｘが窒素原子の場合は２であり、
Ｒ5は炭素原子数１〜１８のアルキル基または炭素原子数６〜１８のアリール基を表わし、Ｒ3またはＲ4と連結して環を形成していてもよく、またＸが窒素原子の場合、Ｘと共に環を形成していてもよい。）で示されるジアルキルアルミニウム官能基含有アルコキシドであり、
成分（Ｃ）が一般式（２）
【化４】
【００１３】
［３］ 成分（Ａ）の固体クロム触媒成分を、成分（Ｂ）のジアルキルアルミニウム官能基含有アルコキシドおよび成分（Ｃ）のトリアルキルアルミニウムと接触させて得られる前記［１］または［２］記載のエチレン系重合用触媒。
［４］ 成分（Ａ）の固体クロム触媒成分を、不活性炭化水素溶媒中で成分（Ｂ）のジアルキルアルミニウム官能基含有アルコキシドおよび成分（Ｃ）のトリアルキルアルミニウムと接触させ、溶媒を除去し乾燥して得られる前記［１］乃至［３］のいずれかに記載のエチレン系重合用触媒。
【００１４】
［５］ 成分（Ａ）の固体クロム触媒成分を、不活性炭化水素溶媒中で成分（Ｂ）のジアルキルアルミニウム官能基含有アルコキシドを接触させた後、成分（Ｃ）のトリアルキルアルミニウムを接触させ、溶媒を除去し乾燥して得られる前記［１］乃至［４］のいずれかに記載のエチレン系重合用触媒。
［６］ 成分（Ａ）の固体クロム触媒成分の比表面積が３５０ｍ2／ｇ以上である前記［１］乃至［５］のいずれかに記載のエチレン系重合用触媒。
【００１５】
［７］ 成分（Ａ）の固体クロム触媒成分と成分（Ｂ）のジアルキルアルミニウム官能基含有アルコキシドと成分（Ｃ）のトリアルキルアルミニウムとの割合が下記（１）〜（３）：
（１）成分（Ａ）のクロム原子に対する成分（Ｂ）または成分（Ｃ）のモル比が0.1〜５、
（２）成分（Ａ）のクロム原子に対する成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の合計モル比が0.2〜６、
（３）成分（Ｂ）に対する成分（Ｃ）のモル比が0.1〜１０の関係を満たす前記［１］乃至［６］のいずれかに記載のエチレン系重合用触媒。
【００１６】
［８］ 前記［１］乃至［７］のいずれかに記載のエチレン系重合用触媒を用い、水素を共存させてエチレンの重合を行なうことを特徴とするエチレン系重合体の製造方法。
【００１７】
［９］ 液相中の水素濃度（Ｈｃ；質量％）とエチレン濃度（ＥＴｃ；質量％）とが下記式：
【数３】
1.0×１０-6≦Ｈｃ／ＥＴｃ≦1.0×１０-2
の関係を満たす条件で液相重合を行なう前記［８］記載のエチレン系重合体の製造方法。
【００１８】
［１０］ 気相中の水素分圧（Ｈｐ；ＭＰａ）とエチレン分圧（ＥＴｃ；ＭＰａ）とが下記式：
【数４】
1.0×１０-4≦Ｈｐ／ＥＴｐ≦1.0
の関係を満たす条件で気相重合を行なう前記［８］記載のエチレン系重合体の製造方法。
【００１９】
［１１］ 前記［８］乃至［１０］のいずれかに記載のエチレン系重合体の製造方法により得られる、ＨＬＭＦＲが１〜１００ｇ／１０分、密度が0.935〜0.955ｇ／ｃｍ3のブロー成形製品用のエチレン系重合体。
［１２］ 前記［８］乃至［１０］のいずれかに記載のエチレン系重合体の製造方法により得られる、ＨＬＭＦＲが１〜１５ｇ／１０分、密度が0.940〜0.950ｇ／ｃｍ3の大型ブロー成形製品用のエチレン系重合体。
【００２０】
以下、本発明を具体的に説明する。
［成分（Ａ）：固体クロム触媒成分］
本発明の固体クロム触媒成分成分（Ａ）は、無機酸化物担体に担持され、非還元性雰囲気で焼成活性化することにより少なくとも一部のクロム原子が６価となる固体クロム触媒成分であり、一般にフィリップス触媒として知られ公知のものである。この触媒の概要はM. P. McDaniel著, Advances in Catalysis, Volume 33, 47頁, 1985年, Academic Press Inc.、M. P. McDaniel著, Handbook of Heterogeneous Catalysis, 2400頁, 1997年, VCH、M. B. Welchら著, Handbook of Polyolefins : Synthesis and Properties, 21頁, 1993年, Marcel Dekker等の文献に記載されている。
【００２１】
無機酸化物担体としては、周期律表第２、４、１３または１４族の金属の酸化物が好ましい。具体的には、マグネシア、チタニア、ジルコニア、アルミナ、シリカ、トリア、シリカ−チタニア、シリカ−ジルコニア、シリカ−アルミナまたはこれらの混合物が挙げられる。中でもシリカ、シリカ−チタニア、シリカ−ジルコニア、シリカ−アルミナが好ましい。シリカ−チタニア、シリカ−ジルコニア、シリカ−アルミナの場合、シリカ以外の金属成分としてチタン、ジルコニウムまたはアルミニウム原子が0.2〜１０％、好ましくは0.5〜７％、さらに好ましくは１〜５％含有されたものが用いられる。これらの成分（Ａ）に適する担体の製法、物理的性質、特徴は、C. E. Marsden著, Preparation of Catalysts, Volume Ｖ, 215頁, 1991年, Elsevier Science Publishers、C. E. Marsden著, Plastics, Rubber and Composites Processing and Applications, Volume 21, 193頁, 1994年等の文献に記載されている。
【００２２】
本発明においては、後述する非還元性雰囲気での焼成活性化後に成分（Ａ）の比表面積が３５０ｍ2／ｇ以上、好ましくは３７０ｍ2／ｇ以上、さらに好ましくは４００ｍ2／ｇ以上となるよう担体を選択することが好ましい。比表面積が３５０ｍ2／ｇ未満の場合、成分（Ａ）のクロム原子に対する成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の合計モル比が高くなるにつれてエチレン重合活性の低下が起こりやすくなる。
【００２３】
細孔体積としては、一般的な成分（Ａ）に用いられる担体と同様に0.5〜3.0ｃｍ3／ｇ、好ましくは0.7〜2.7ｃｍ3／ｇ、さらに好ましくは1.0〜2.5ｃｍ3／ｇの範囲のものが用いられる。
平均粒径としては、一般的な成分（Ａ）に用いられる担体と同様に１０〜２００μｍ、好ましくは２０〜１５０μｍ、さらに好ましくは３０〜１００μｍの範囲のものが用いられる。
上記無機酸化物担体にクロム化合物を担持させる。
【００２４】
クロム化合物としては、担持後に非還元性雰囲気で焼成活性化することにより少なくとも一部のクロム原子が６価となる化合物であればよく、酸化クロムをはじめ、クロムのハロゲン化物、オキシハロゲン化物、クロム酸塩、重クロム酸塩、硝酸塩、カルボン酸塩、硫酸塩、クロム−１，３−ジケト化合物、クロム酸エステル等が挙げられる。具体例としては三酸化クロム、三塩化クロム、塩化クロミル、クロム酸カリウム、クロム酸アンモニウム、重クロム酸カリウム、硝酸クロム、硫酸クロム、酢酸クロム、トリス（２−エチルヘキサノエート）クロム、クロムアセチルアセトネート、ビス（tert−ブチル）クロメート等が挙げられ、中でも三酸化クロム、酢酸クロム、クロムアセチルアセトネートが好ましい。酢酸クロム、クロムアセチルアセトネートのような有機基を有するクロム化合物を用いた場合でも、後述する非還元性雰囲気での焼成活性化によって有機基部分は燃焼し、最終的には三酸化クロムを用いた場合と同様に無機酸化物担体表面の水酸基と反応し、少なくとも一部のクロム原子が６価となってクロム酸エステルの構造で固定化されることが知られている（V. J. Ruddickら著, J. Phys. Chem., Volume 100, 11062頁, 1996年、S. M. Augustineら著, J. Catal., Volume 161, 641頁, 1996年)。
【００２５】
無機酸化物担体への上記クロム化合物の担持は、含浸、溶媒留去、昇華等の公知の方法によって行なうことができ、使用するクロム化合物の種類によって適当な方法を用いればよい。担持するクロム化合物の量は、クロム原子として担体に対して0.2〜2.0％、好ましくは0.3〜1.7％、さらに好ましくは0.5〜1.5％である。
【００２６】
クロム化合物の担持後に焼成して活性化処理を行なう。活性化処理は水分を実質的に含まない非還元性雰囲気、例えば酸素または空気下で行なわれるが、不活性ガスが共存していてもよい。好ましくは、モレキュラーシーブス等を流通させ十分に乾燥した空気を用い、流動状態下で行なう。焼成活性化は、４００〜９００℃、好ましくは４５０〜８５０℃、さらに好ましくは５００〜８００℃の温度にて３０分〜４８時間、好ましくは１時間〜２４時間、さらに好ましくは２時間〜１２時間行なう。これにより無機酸化物担体に担持されたクロム化合物のクロム原子の少なくとも一部が６価に酸化され、担体上に化学的に固定される。
【００２７】
以上により固体クロム触媒成分（Ａ）が得られるが、本発明では、クロム化合物担持前またはクロム化合物担持後の焼成活性化前にチタンテトライソプロポキシドのようなチタンアルコキシド類、ジルコニウムテトラブトキシドのようなジルコニウムアルコキシド類、アルミニウムトリブトキシドのようなアルミニウムアルコキシド類、トリアルキルアルミニウムのような有機アルミニウム類、ジアルキルマグネシウムのような有機マグネシウム類などに代表わされる金属アルコキシド類もしくは有機金属化合物やケイフッ化アンモニウムのようなフッ素含有塩類等を添加してエチレン重合活性、α−オレフィンとの共重合性や得られるエチレン系重合体の分子量、分子量分布を調節する公知の方法を併用してもよい。
これらの金属アルコキシド類もしくは有機金属化合物は非還元性雰囲気での焼成活性化によって有機基部分は燃焼し、チタニア、ジルコニア、アルミナまたはマグネシアのような金属酸化物に酸化されて触媒中に含まれる。また、フッ素含有塩類の場合は無機酸化物担体がフッ素化される。
【００２８】
これらの方法は、C. E. Marsden著, Plastics, Rubber and Composites Processing and Applications, Volume 21, 193頁, 1994年、T. Pullukatら著, J. Polym. Sci., Polym. Chem. Ed., Volume 18, 2857頁, 1980年、M. P. McDanielら著, J. Catal., Volume 82, 118頁, 1983年、特公昭64-6207号公報、特開昭57-198705号公報、特公平4-10483号公報、特公昭44-25695号公報、特開昭52-96686号公報、特開昭53-39992号公報、特開昭49-38986号公報等の文献に記載されている。
【００２９】
［成分（Ｂ）：ジアルキルアルミニウム官能基含有アルコキシド］
本発明で用いる成分（Ｂ）のジアルキルアルミニウム官能基含有アルコキシドは、アルコキシ基、アリールオキシ基、テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、ピロリジニル基、ピペリジニル基等の官能基を含むアルコキシド基を有するジアルキルアルミニウム化合物であり、中でも一般式（１）
【化５】
【００３０】
Ｒ1、Ｒ2の具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシルなどが挙げられる。Ｒ3、Ｒ4の具体例としては、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシルなどが挙げられる。Ｒ3とＲ4が連結して環を形成している場合の具体例としては、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチルなどが挙げられる。Ｒ5の具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、フェニル、トリル、キシリル、ナフチル、アントラセニルなどが挙げられる。Ｒ5がＲ3またはＲ4と連結して環を形成している場合の具体例としては、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロピラニル、ピロリジニル、ピペリジニルなどが挙げられる。
Ｘが窒素原子の場合にＲ5がＸを含む環を形成している場合の具体例としては、ピロリジニル、ピペリジニルなどが挙げられる。
【００３１】
ＨＬＭＦＲが１〜１５ｇ／１０分、密度が0.940〜0.950ｇ／ｃｍ3の大型ブロー成形製品用のエチレン系重合体が得られるエチレン系重合体成分（Ｂ）の具体例としては、
ジアルキルアルミニウムアルコキシアルコキシド、
ジアルキルアルミニウムアリールオキシアルコキシド、
ジアルキルアルミニウムテトラヒドロフラノキシド、
ジアルキルアルミニウムテトラヒドロピラノキシド、
ジアルキルアルミニウムテトラヒドロフラニルアルコキシド、
ジアルキルアルミニウムテトラヒドロピラニルアルコキシド、
ジアルキルアルミニウムジアルキルアミノアルコキシド、
ジアルキルアルミニウムジアリールアミノアルコキシド、
ジアルキルアルミニウム−Ｎ−アルキルピロリジノキシド、
ジアルキルアルミニウム−Ｎ−アルキルピペリジノキシド、
ジアルキルアルミニウム−Ｎ−アルキルピロリジニルアルコキシド、
ジアルキルアルミニウム−Ｎ−アルキルピペリジニルアルコキシド、
ジアルキルアルミニウム−１−ピロリジンアルコキシド、
ジアルキルアルミニウム−１−ピペリジンアルコキシド
が挙げられ、中でもジアルキルアルミニウムアルコキシアルコキシド、ジアルキルアルミニウムテトラヒドロフラニルアルコキシド、ジアルキルアルミニウムジアルキルアミノアルコキシド、ジアルキルアルミニウム−１−ピロリジンアルコキシドが好ましい。
【００３２】
ジアルキルアルミニウムアルコキシアルコキシドの具体例としては、
ジメチルアルミニウムメトキシエトキシド、
ジメチルアルミニウムメトキシｎ−プロポキシド、
ジメチルアルミニウムメトキシｎ−ブトキシド、
ジメチルアルミニウムメトキシヘキシルオキシド、
ジメチルアルミニウムメトキシオクチルオキシド、
ジメチルアルミニウムエトキシエトキシド、
ジメチルアルミニウムエトキシｎ−プロポキシド、
ジメチルアルミニウムエトキシｎ−ブトキシド、
ジメチルアルミニウムエトキシヘキシルオキシド、
【００３３】
ジメチルアルミニウムエトキシオクチルオキシド、
ジメチルアルミニウムｎ−プロポキシエトキシド、
ジメチルアルミニウムｎ−プロポキシｎ−プロポキシド、
ジメチルアルミニウムｎ−プロポキシｎ−ブトキシド、
ジメチルアルミニウムｎ−プロポキシヘキシルオキシド、
ジメチルアルミニウムｎ−プロポキシオクチルオキシド、
ジメチルアルミニウムイソプロポキシエトキシド、
ジメチルアルミニウムイソプロポキシｎ−プロポキシド、
ジメチルアルミニウムイソプロポキシｎ−ブトキシド、
ジメチルアルミニウムイソプロポキシヘキシルオキシド、
ジメチルアルミニウムイソプロポキシオクチルオキシド、
ジメチルアルミニウムｎ−ブトキシエトキシド、
ジメチルアルミニウムｎ−ブトキシｎ−プロポキシド、
ジメチルアルミニウムｎ−ブトキシｎ−ブトキシド、
【００３４】
ジメチルアルミニウムｎ−ブトキシヘキシルオキシド、
ジメチルアルミニウムｎ−ブトキシオクチルオキシド、
ジメチルアルミニウムイソブトキシエトキシド、
ジメチルアルミニウムイソブトキシｎ−プロポキシド、
ジメチルアルミニウムイソブトキシｎ−ブトキシド、
ジメチルアルミニウムイソブトキシヘキシルオキシド、
ジメチルアルミニウムイソブトキシオクチルオキシド、
ジメチルアルミニウムヘキシルオキシエトキシド、
ジメチルアルミニウムヘキシルオキシｎ−プロポキシド、
ジメチルアルミニウムヘキシルオキシｎ−ブトキシド、
ジメチルアルミニウムヘキシルオキシヘキシルオキシド、
ジメチルアルミニウムヘキシルオキシオクチルオキシド、
ジメチルアルミニウムオクチルオキシエトキシド、
【００３５】
ジメチルアルミニウムオクチルオキシｎ−プロポキシド、
ジメチルアルミニウムオクチルオキシｎ−ブトキシド、
ジメチルアルミニウムオクチルオキシヘキシルオキシド、
ジメチルアルミニウムオクチルオキシオクチルオキシド、
ジエチルアルミニウムメトキシエトキシド、
ジエチルアルミニウムメトキシｎ−プロポキシド、
ジエチルアルミニウムメトキシｎ−ブトキシド、
ジエチルアルミニウムメトキシヘキシルオキシド、
ジエチルアルミニウムメトキシオクチルオキシド、
ジエチルアルミニウムエトキシエトキシド、
ジエチルアルミニウムエトキシｎ−プロポキシド、
ジエチルアルミニウムエトキシｎ−ブトキシド、
ジエチルアルミニウムエトキシヘキシルオキシド、
ジエチルアルミニウムエトキシオクチルオキシド、
【００３６】
ジエチルアルミニウムｎ−プロポキシエトキシド、
ジエチルアルミニウムｎ−プロポキシｎ−プロポキシド、
ジエチルアルミニウムｎ−プロポキシｎ−ブトキシド、
ジエチルアルミニウムｎ−プロポキシヘキシルオキシド、
ジエチルアルミニウムｎ−プロポキシオクチルオキシド、
ジエチルアルミニウムイソプロポキシエトキシド、
ジエチルアルミニウムイソプロポキシｎ−プロポキシド、
ジエチルアルミニウムイソプロポキシｎ−ブトキシド、
ジエチルアルミニウムイソプロポキシヘキシルオキシド、
ジエチルアルミニウムイソプロポキシオクチルオキシド、
ジエチルアルミニウムｎ−ブトキシエトキシド、
ジエチルアルミニウムｎ−ブトキシｎ−プロポキシド、
ジエチルアルミニウムｎ−ブトキシｎ−ブトキシド、
【００３７】
ジエチルアルミニウムｎ−ブトキシヘキシルオキシド、
ジエチルアルミニウムｎ−ブトキシオクチルオキシド、
ジエチルアルミニウムイソブトキシエトキシド、
ジエチルアルミニウムイソブトキシｎ−プロポキシド、
ジエチルアルミニウムイソブトキシｎ−ブトキシド、
ジエチルアルミニウムイソブトキシヘキシルオキシド、
ジエチルアルミニウムイソブトキシオクチルオキシド、
ジエチルアルミニウムヘキシルオキシエトキシド、
ジエチルアルミニウムヘキシルオキシｎ−プロポキシド、
ジエチルアルミニウムヘキシルオキシｎ−ブトキシド、
ジエチルアルミニウムヘキシルオキシヘキシルオキシド、
ジエチルアルミニウムヘキシルオキシオクチルオキシド、
ジエチルアルミニウムオクチルオキシエトキシド、
【００３８】
ジエチルアルミニウムオクチルオキシｎ−プロポキシド、
ジエチルアルミニウムオクチルオキシｎ−ブトキシド、
ジエチルアルミニウムオクチルオキシヘキシルオキシド、
ジエチルアルミニウムオクチルオキシオクチルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムメトキシエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムメトキシｎ−プロポキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムメトキシｎ−ブトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムメトキシヘキシルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムメトキシオクチルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムエトキシエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムエトキシｎ−プロポキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムエトキシｎ−ブトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムエトキシヘキシルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムエトキシオクチルオキシド、
【００３９】
ジｎ−プロピルアルミニウムｎ−プロポキシエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムｎ−プロポキシｎ−プロポキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムイソプロポキシｎ−プロポキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムｎ−プロポキシｎ−ブトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムイソプロポキシｎ−ブトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムｎ−プロポキシヘキシルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムイソプロポキシヘキシルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムｎ−プロポキシオクチルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムイソプロポキシオクチルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムｎ−ブトキシエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムｎ−ブトキシｎ−プロポキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムｎ−ブトキシｎ−ブトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムｎ−ブトキシヘキシルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムｎ−ブトキシオクチルオキシド、
【００４０】
ジｎ−プロピルアルミニウムイソブトキシエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムイソブトキシｎ−プロポキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムイソブトキシｎ−ブトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムイソブトキシヘキシルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムイソブトキシオクチルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムヘキシルオキシエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムヘキシルオキシｎ−プロポキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムヘキシルオキシｎ−ブトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムヘキシルオキシヘキシルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムヘキシルオキシオクチルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムオクチルオキシエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムオクチルオキシｎ−プロポキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムオクチルオキシｎ−ブトキシド、
【００４１】
ジｎ−プロピルアルミニウムオクチルオキシヘキシルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムオクチルオキシオクチルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムメトキシエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムメトキシｎ−プロポキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムメトキシｎ−ブトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムメトキシヘキシルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムメトキシオクチルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムエトキシエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムエトキシｎ−プロポキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムエトキシｎ−ブトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムエトキシヘキシルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムエトキシオクチルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムｎ−プロポキシエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムｎ−プロポキシｎ−プロポキシド、
【００４２】
ジｎ−ブチルアルミニウムｎ−プロポキシｎ−ブトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムｎ−プロポキシヘキシルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムｎ−プロポキシオクチルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムイソプロポキシエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムイソプロポキシｎ−プロポキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムイソプロポキシｎ−ブトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムイソプロポキシヘキシルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムイソプロポキシオクチルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムｎ−ブトキシエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムｎ−ブトキシｎ−プロポキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムｎ−ブトキシｎ−ブトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムｎ−ブトキシヘキシルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムｎ−ブトキシオクチルオキシド、
【００４３】
ジｎ−ブチルアルミニウムイソブトキシエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムイソブトキシｎ−プロポキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムイソブトキシｎ−ブトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムイソブトキシヘキシルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムイソブトキシオクチルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムヘキシルオキシエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムヘキシルオキシｎ−プロポキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムヘキシルオキシｎ−ブトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムヘキシルオキシヘキシルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムヘキシルオキシオクチルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムオクチルオキシエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムオクチルオキシｎ−プロポキシド、
【００４４】
ジｎ−ブチルアルミニウムオクチルオキシｎ−ブトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムオクチルオキシヘキシルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムオクチルオキシオクチルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムメトキシエトキシド、
ジイソブチルアルミニウムメトキシｎ−プロポキシド、
ジイソブチルアルミニウムメトキシｎ−ブトキシド、
ジイソブチルアルミニウムメトキシヘキシルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムメトキシオクチルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムエトキシエトキシド、
ジイソブチルアルミニウムエトキシｎ−プロポキシド、
ジイソブチルアルミニウムエトキシｎ−ブトキシド、
ジイソブチルアルミニウムエトキシヘキシルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムエトキシオクチルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムｎ−プロポキシエトキシド、
ジイソブチルアルミニウムｎ−プロポキシｎ−プロポキシド、
【００４５】
ジイソブチルアルミニウムｎ−プロポキシｎ−ブトキシド、
ジイソブチルアルミニウムｎ−プロポキシヘキシルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムｎ−プロポキシオクチルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムイソプロポキシエトキシド、
ジイソブチルアルミニウムイソプロポキシｎ−プロポキシド、
ジイソブチルアルミニウムイソプロポキシｎ−ブトキシド、
ジイソブチルアルミニウムイソプロポキシヘキシルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムイソプロポキシオクチルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムｎ−ブトキシエトキシド、
ジイソブチルアルミニウムｎ−ブトキシｎ−プロポキシド、
ジイソブチルアルミニウムｎ−ブトキシｎ−ブトキシド、
ジイソブチルアルミニウムｎ−ブトキシヘキシルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムｎ−ブトキシオクチルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムイソブトキシエトキシド、
【００４６】
ジイソブチルアルミニウムイソブトキシｎ−プロポキシド、
ジイソブチルアルミニウムイソブトキシｎ−ブトキシド、
ジイソブチルアルミニウムイソブトキシヘキシルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムイソブトキシオクチルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムヘキシルオキシエトキシド、
ジイソブチルアルミニウムヘキシルオキシｎ−プロポキシド、
ジイソブチルアルミニウムヘキシルオキシｎ−ブトキシド、
ジイソブチルアルミニウムヘキシルオキシヘキシルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムヘキシルオキシオクチルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムオクチルオキシエトキシド、
ジイソブチルアルミニウムオクチルオキシｎ−プロポキシド、
ジイソブチルアルミニウムオクチルオキシｎ−ブトキシド、
ジイソブチルアルミニウムオクチルオキシヘキシルオキシド、
【００４７】
ジイソブチルアルミニウムオクチルオキシオクチルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムメトキシエトキシド、
ジヘキシルアルミニウムメトキシｎ−プロポキシド、
ジヘキシルアルミニウムメトキシｎ−ブトキシド、
ジヘキシルアルミニウムメトキシヘキシルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムメトキシオクチルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムエトキシエトキシド、
ジヘキシルアルミニウムエトキシｎ−プロポキシド、
ジヘキシルアルミニウムエトキシｎ−ブトキシド、
ジヘキシルアルミニウムエトキシヘキシルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムエトキシオクチルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムｎ−プロポキシエトキシド、
ジヘキシルアルミニウムｎ−プロポキシｎ−プロポキシド、
ジヘキシルアルミニウムｎ−プロポキシｎ−ブトキシド、
【００４８】
ジヘキシルアルミニウムｎ−プロポキシヘキシルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムｎ−プロポキシオクチルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムイソプロポキシエトキシド、
ジヘキシルアルミニウムイソプロポキシｎ−プロポキシド、
ジヘキシルアルミニウムイソプロポキシｎ−ブトキシド、
ジヘキシルアルミニウムイソプロポキシヘキシルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムイソプロポキシオクチルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムｎ−ブトキシエトキシド、
ジヘキシルアルミニウムｎ−ブトキシｎ−プロポキシド、
ジヘキシルアルミニウムｎ−ブトキシｎ−ブトキシド、
ジヘキシルアルミニウムｎ−ブトキシヘキシルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムｎ−ブトキシオクチルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムイソブトキシエトキシド、
【００４９】
ジヘキシルアルミニウムイソブトキシｎ−プロポキシド、
ジヘキシルアルミニウムイソブトキシｎ−ブトキシド、
ジヘキシルアルミニウムイソブトキシヘキシルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムイソブトキシオクチルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムヘキシルオキシエトキシド、
ジヘキシルアルミニウムヘキシルオキシｎ−プロポキシド、
ジヘキシルアルミニウムヘキシルオキシｎ−ブトキシド、
ジヘキシルアルミニウムヘキシルオキシヘキシルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムヘキシルオキシオクチルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムオクチルオキシエトキシド、
ジヘキシルアルミニウムオクチルオキシｎ−プロポキシド、
ジヘキシルアルミニウムオクチルオキシｎ−ブトキシド、
ジヘキシルアルミニウムオクチルオキシヘキシルオキシド、
【００５０】
ジヘキシルアルミニウムオクチルオキシオクチルオキシド、
ジオクチルアルミニウムメトキシエトキシド、
ジオクチルアルミニウムメトキシｎ−プロポキシド、
ジオクチルアルミニウムメトキシｎ−ブトキシド、
ジオクチルアルミニウムメトキシヘキシルオキシド、
ジオクチルアルミニウムメトキシオクチルオキシド、
ジオクチルアルミニウムエトキシエトキシド、
ジオクチルアルミニウムエトキシｎ−プロポキシド、
ジオクチルアルミニウムエトキシｎ−ブトキシド、
ジオクチルアルミニウムエトキシヘキシルオキシド、
ジオクチルアルミニウムエトキシオクチルオキシド、
ジオクチルアルミニウムｎ−プロポキシエトキシド、
ジオクチルアルミニウムｎ−プロポキシｎ−プロポキシド、
ジオクチルアルミニウムｎ−プロポキシｎ−ブトキシド、
【００５１】
ジオクチルアルミニウムｎ−プロポキシヘキシルオキシド、
ジオクチルアルミニウムｎ−プロポキシオクチルオキシド、
ジオクチルアルミニウムイソプロポキシエトキシド、
ジオクチルアルミニウムイソプロポキシｎ−プロポキシド、
ジオクチルアルミニウムイソプロポキシｎ−ブトキシド、
ジオクチルアルミニウムイソプロポキシヘキシルオキシド、
ジオクチルアルミニウムイソプロポキシオクチルオキシド、
ジオクチルアルミニウムｎ−ブトキシエトキシド、
ジオクチルアルミニウムｎ−ブトキシｎ−プロポキシド、
ジオクチルアルミニウムｎ−ブトキシｎ−ブトキシド、
ジオクチルアルミニウムｎ−ブトキシヘキシルオキシド、
ジオクチルアルミニウムｎ−ブトキシオクチルオキシド、
ジオクチルアルミニウムイソブトキシエトキシド、
ジオクチルアルミニウムイソブトキシｎ−プロポキシド、
【００５２】
ジオクチルアルミニウムイソブトキシｎ−ブトキシド、
ジオクチルアルミニウムイソブトキシヘキシルオキシド、
ジオクチルアルミニウムイソブトキシオクチルオキシド、
ジオクチルアルミニウムヘキシルオキシエトキシド、
ジオクチルアルミニウムヘキシルオキシｎ−プロポキシド、
ジオクチルアルミニウムヘキシルオキシｎ−ブトキシド、
ジオクチルアルミニウムヘキシルオキシヘキシルオキシド、
ジオクチルアルミニウムヘキシルオキシオクチルオキシド、
ジオクチルアルミニウムオクチルオキシエトキシド、
ジオクチルアルミニウムオクチルオキシｎ−プロポキシド、
ジオクチルアルミニウムオクチルオキシｎ−ブトキシド、
ジオクチルアルミニウムオクチルオキシヘキシルオキシド、
ジオクチルアルミニウムオクチルオキシオクチルオキシドなどが挙げられ、中でも、
【００５３】
ジメチルアルミニウムメトキシエトキシド、
ジエチルアルミニウムメトキシエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムメトキシエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムメトキシエトキシド、
ジイソブチルアルミニウムメトキシエトキシド、
ジヘキシルアルミニウムメトキシエトキシド、
ジオクチルアルミニウムメトキシエトキシドが好ましい。
【００５４】
ジアルキルアルミニウムアリールオキシアルコキシドの具体例としては、
ジメチルアルミニウムフェノキシエトキシド、
ジメチルアルミニウムフェノキシｎ−プロポキシド、
ジメチルアルミニウムフェノキシｎ−ブトキシド、
ジメチルアルミニウムフェノキシヘキシルオキシド、
ジメチルアルミニウムフェノキシオクチルオキシド、
ジエチルアルミニウムフェノキシエトキシド、
ジエチルアルミニウムフェノキシｎ−プロポキシド、
ジエチルアルミニウムフェノキシｎ−ブトキシド、
ジエチルアルミニウムフェノキシヘキシルオキシド、
ジエチルアルミニウムフェノキシオクチルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムフェノキシエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムフェノキシｎ−プロポキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムフェノキシｎ−ブトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムフェノキシヘキシルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムフェノキシオクチルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムフェノキシエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムフェノキシｎ−プロポキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムフェノキシｎ−ブトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムフェノキシヘキシルオキシド、
【００５５】
ジｎ−ブチルアルミニウムフェノキシオクチルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムフェノキシエトキシド、
ジイソブチルアルミニウムフェノキシｎ−プロポキシド、
ジイソブチルアルミニウムフェノキシｎ−ブトキシド、
ジイソブチルアルミニウムフェノキシヘキシルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムフェノキシオクチルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムフェノキシエトキシド、
ジヘキシルアルミニウムフェノキシｎ−プロポキシド、
ジヘキシルアルミニウムフェノキシｎ−ブトキシド、
ジヘキシルアルミニウムフェノキシヘキシルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムフェノキシオクチルオキシド、
ジオクチルアルミニウムフェノキシエトキシド、
ジオクチルアルミニウムフェノキシｎ−プロポキシド、
ジオクチルアルミニウムフェノキシｎ−ブトキシド、
ジオクチルアルミニウムフェノキシヘキシルオキシド、
ジオクチルアルミニウムフェノキシオクチルオキシドなどが挙げられる。
【００５６】
ジアルキルアルミニウムテトラヒドロフラノキシドの具体例としては、
ジメチルアルミニウム−２−テトラヒドロフラノキシド、
ジエチルアルミニウム−２−テトラヒドロフラノキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−２−テトラヒドロフラノキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−２−テトラヒドロフラノキシド、
ジイソブチルアルミニウム−２−テトラヒドロフラノキシド、
ジヘキシルアルミニウム−２−テトラヒドロフラノキシド、
ジオクチルアルミニウム−２−テトラヒドロフラノキシド、
ジメチルアルミニウム−３−テトラヒドロフラノキシド、
ジエチルアルミニウム−３−テトラヒドロフラノキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−３−テトラヒドロフラノキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−３−テトラヒドロフラノキシド、
ジイソブチルアルミニウム−３−テトラヒドロフラノキシド、
ジヘキシルアルミニウム−３−テトラヒドロフラノキシド、
ジオクチルアルミニウム−３−テトラヒドロフラノキシドなどが挙げられる。
【００５７】
ジアルキルアルミニウムテトラヒドロピラノキシドの具体例としては、
ジメチルアルミニウム−２−テトラヒドロピラノキシド、
ジエチルアルミニウム−２−テトラヒドロピラノキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−２−テトラヒドロピラノキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−２−テトラヒドロピラノキシド、
ジイソブチルアルミニウム−２−テトラヒドロピラノキシド、
ジヘキシルアルミニウム−２−テトラヒドロピラノキシド、
ジオクチルアルミニウム−２−テトラヒドロピラノキシド、
ジメチルアルミニウム−３−テトラヒドロピラノキシド、
ジエチルアルミニウム−３−テトラヒドロピラノキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−３−テトラヒドロピラノキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−３−テトラヒドロピラノキシド、
【００５８】
ジイソブチルアルミニウム−３−テトラヒドロピラノキシド、
ジヘキシルアルミニウム−３−テトラヒドロピラノキシド、
ジオクチルアルミニウム−３−テトラヒドロピラノキシド、
ジメチルアルミニウム−４−テトラヒドロピラノキシド、
ジエチルアルミニウム−４−テトラヒドロピラノキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−４−テトラヒドロピラノキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−４−テトラヒドロピラノキシド、
ジイソブチルアルミニウム−４−テトラヒドロピラノキシド、
ジヘキシルアルミニウム−４−テトラヒドロピラノキシド、
ジオクチルアルミニウム−４−テトラヒドロピラノキシドなどが挙げられる。
【００５９】
ジアルキルアルミニウムテトラヒドロフラニルアルコキシドの具体例としては、
ジメチルアルミニウム−２−テトラヒドロフラニルメトキシド、
ジメチルアルミニウム−２−テトラヒドロフラニルエトキシド、
ジエチルアルミニウム−２−テトラヒドロフラニルメトキシド、
ジエチルアルミニウム−２−テトラヒドロフラニルエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−２−テトラヒドロフラニルメトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−２−テトラヒドロフラニルエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−２−テトラヒドロフラニルメトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−２−テトラヒドロフラニルエトキシド、
ジイソブチルアルミニウム−２−テトラヒドロフラニルメトキシド、
ジイソブチルアルミニウム−２−テトラヒドロフラニルエトキシド、
ジヘキシルアルミニウム−２−テトラヒドロフラニルメトキシド、
【００６０】
ジヘキシルアルミニウム−２−テトラヒドロフラニルエトキシド、
ジオクチルアルミニウム−２−テトラヒドロフラニルメトキシド、
ジオクチルアルミニウム−２−テトラヒドロフラニルエトキシド、
ジメチルアルミニウム−３−テトラヒドロフラニルメトキシド、
ジメチルアルミニウム−３−テトラヒドロフラニルエトキシド、
ジエチルアルミニウム−３−テトラヒドロフラニルメトキシド、
ジエチルアルミニウム−３−テトラヒドロフラニルエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−３−テトラヒドロフラニルメトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−３−テトラヒドロフラニルエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−３−テトラヒドロフラニルメトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−３−テトラヒドロフラニルエトキシド、
ジイソブチルアルミニウム−３−テトラヒドロフラニルメトキシド、
ジイソブチルアルミニウム−３−テトラヒドロフラニルエトキシド、
ジヘキシルアルミニウム−３−テトラヒドロフラニルメトキシド、
ジヘキシルアルミニウム−３−テトラヒドロフラニルエトキシド、
【００６１】
ジオクチルアルミニウム−３−テトラヒドロフラニルメトキシド、
ジオクチルアルミニウム−３−テトラヒドロフラニルエトキシドなどが挙げられ、中でも、
ジメチルアルミニウム−２−テトラヒドロフラニルメトキシド、
ジエチルアルミニウム−２−テトラヒドロフラニルメトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−２−テトラヒドロフラニルメトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−２−テトラヒドロフラニルメトキシド、
ジイソブチルアルミニウム−２−テトラヒドロフラニルメトキシド、
ジヘキシルアルミニウム−２−テトラヒドロフラニルメトキシド、
ジオクチルアルミニウム−２−テトラヒドロフラニルメトキシドが好ましい。
【００６２】
ジアルキルアルミニウムテトラヒドロピラニルアルコキシドの具体例としては、
ジメチルアルミニウム−２−テトラヒドロピラニルメトキシド、
ジメチルアルミニウム−２−テトラヒドロピラニルエトキシド、
ジエチルアルミニウム−２−テトラヒドロピラニルメトキシド、
ジエチルアルミニウム−２−テトラヒドロピラニルエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−２−テトラヒドロピラニルメトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−２−テトラヒドロピラニルエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−２−テトラヒドロピラニルメトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−２−テトラヒドロピラニルエトキシド、
ジイソブチルアルミニウム−２−テトラヒドロピラニルメトキシド、
ジイソブチルアルミニウム−２−テトラヒドロピラニルエトキシド、
ジヘキシルアルミニウム−２−テトラヒドロピラニルメトキシド、
ジヘキシルアルミニウム−２−テトラヒドロピラニルエトキシド、
ジオクチルアルミニウム−２−テトラヒドロピラニルメトキシド、
ジオクチルアルミニウム−２−テトラヒドロピラニルエトキシド、
ジメチルアルミニウム−３−テトラヒドロピラニルメトキシド、
【００６３】
ジメチルアルミニウム−３−テトラヒドロピラニルエトキシド、
ジエチルアルミニウム−３−テトラヒドロピラニルメトキシド、
ジエチルアルミニウム−３−テトラヒドロピラニルエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−３−テトラヒドロピラニルメトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−３−テトラヒドロピラニルエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−３−テトラヒドロピラニルメトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−３−テトラヒドロピラニルエトキシド、
ジイソブチルアルミニウム−３−テトラヒドロピラニルメトキシド、
ジイソブチルアルミニウム−３−テトラヒドロピラニルエトキシド、
ジヘキシルアルミニウム−３−テトラヒドロピラニルメトキシド、
ジヘキシルアルミニウム−３−テトラヒドロピラニルエトキシド、
ジオクチルアルミニウム−３−テトラヒドロピラニルメトキシド、
ジオクチルアルミニウム−３−テトラヒドロピラニルエトキシド、
【００６４】
ジメチルアルミニウム−４−テトラヒドロピラニルメトキシド、
ジメチルアルミニウム−４−テトラヒドロピラニルエトキシド、
ジエチルアルミニウム−４−テトラヒドロピラニルメトキシド、
ジエチルアルミニウム−４−テトラヒドロピラニルエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−４−テトラヒドロピラニルメトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−４−テトラヒドロピラニルエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−４−テトラヒドロピラニルメトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−４−テトラヒドロピラニルエトキシド、
ジイソブチルアルミニウム−４−テトラヒドロピラニルメトキシド、
ジイソブチルアルミニウム−４−テトラヒドロピラニルエトキシド、
ジヘキシルアルミニウム−４−テトラヒドロピラニルメトキシド、
ジヘキシルアルミニウム−４−テトラヒドロピラニルエトキシド、
ジオクチルアルミニウム−４−テトラヒドロピラニルメトキシド、
ジオクチルアルミニウム−４−テトラヒドロピラニルエトキシドなどが挙げられる。
【００６５】
ジアルキルアルミニウムジアルキルアミノアルコキシドの具体例としては、
ジメチルアルミニウムジメチルアミノエトキシド、
ジメチルアルミニウムジメチルアミノｎ−プロポキシド、
ジメチルアルミニウムジメチルアミノｎ−ブトキシド、
ジメチルアルミニウムジメチルアミノヘキシルオキシド、
ジメチルアルミニウムジメチルアミノオクチルオキシド、
ジメチルアルミニウムジエチルアミノエトキシド、
ジメチルアルミニウムジエチルアミノｎ−プロポキシド、
ジメチルアルミニウムジエチルアミノｎ−ブトキシド、
ジメチルアルミニウムジエチルアミノヘキシルオキシド、
ジメチルアルミニウムジエチルアミノオクチルオキシド、
ジメチルアルミニウムジｎ−プロピルアミノエトキシド、
【００６６】
ジメチルアルミニウムジｎ−プロピルアミノｎ−プロポキシド、
ジメチルアルミニウムジｎ−プロピルアミノｎ−ブトキシド、
ジメチルアルミニウムジｎ−プロピルアミノヘキシルオキシド、
ジメチルアルミニウムジｎ−プロピルアミノオクチルオキシド、
ジメチルアルミニウムジイソプロピルアミノエトキシド、
ジメチルアルミニウムジイソプロピルアミノｎ−プロポキシド、
ジメチルアルミニウムジイソプロピルアミノｎ−ブトキシド、
ジメチルアルミニウムジイソプロピルアミノヘキシルオキシド、
ジメチルアルミニウムジイソプロピルアミノオクチルオキシド、
ジメチルアルミニウムジｎ−ブチルアミノエトキシド、
ジメチルアルミニウムジｎ−ブチルアミノｎ−プロポキシド、
ジメチルアルミニウムジｎ−ブチルアミノｎ−ブトキシド、
ジメチルアルミニウムジｎ−ブチルアミノヘキシルオキシド、
ジメチルアルミニウムジｎ−ブチルアミノオクチルオキシド、
【００６７】
ジメチルアルミニウムジイソブチルアミノエトキシド、
ジメチルアルミニウムジイソブチルアミノｎ−プロポキシド、
ジメチルアルミニウムジイソブチルアミノｎ−ブトキシド、
ジメチルアルミニウムジイソブチルアミノヘキシルオキシド、
ジメチルアルミニウムジイソブチルアミノオクチルオキシド、
ジエチルアルミニウムジメチルアミノエトキシド、
ジエチルアルミニウムジメチルアミノｎ−プロポキシド、
ジエチルアルミニウムジメチルアミノｎ−ブトキシド、
ジエチルアルミニウムジメチルアミノヘキシルオキシド、
ジエチルアルミニウムジメチルアミノオクチルオキシド、
ジエチルアルミニウムジエチルアミノエトキシド、
ジエチルアルミニウムジエチルアミノｎ−プロポキシド、
ジエチルアルミニウムジエチルアミノｎ−ブトキシド、
【００６８】
ジエチルアルミニウムジエチルアミノヘキシルオキシド、
ジエチルアルミニウムジエチルアミノオクチルオキシド、
ジエチルアルミニウムジｎ−プロピルアミノエトキシド、
ジエチルアルミニウムジｎ−プロピルアミノｎ−プロポキシド、
ジエチルアルミニウムジｎ−プロピルアミノｎ−ブトキシド、
ジエチルアルミニウムジｎ−プロピルアミノヘキシルオキシド、
ジエチルアルミニウムジｎ−プロピルアミノオクチルオキシド、
ジエチルアルミニウムジイソプロピルアミノエトキシド、
ジエチルアルミニウムジイソプロピルアミノｎ−プロポキシド、
ジエチルアルミニウムジイソプロピルアミノｎ−ブトキシド、
ジエチルアルミニウムジイソプロピルアミノヘキシルオキシド、
ジエチルアルミニウムジイソプロピルアミノオクチルオキシド、
ジエチルアルミニウムジｎ−ブチルアミノエトキシド、
ジエチルアルミニウムジｎ−ブチルアミノｎ−プロポキシド、
【００６９】
ジエチルアルミニウムジｎ−ブチルアミノｎ−ブトキシド、
ジエチルアルミニウムジｎ−ブチルアミノヘキシルオキシド、
ジエチルアルミニウムジｎ−ブチルアミノオクチルオキシド、
ジエチルアルミニウムジイソブチルアミノエトキシド、
ジエチルアルミニウムジイソブチルアミノｎ−プロポキシド、
ジエチルアルミニウムジイソブチルアミノｎ−ブトキシド、
ジエチルアルミニウムジイソブチルアミノヘキシルオキシド、
ジエチルアルミニウムジイソブチルアミノオクチルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジメチルアミノエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジメチルアミノｎ−プロポキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジメチルアミノｎ−ブトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジメチルアミノヘキシルオキシド、
【００７０】
ジｎ−プロピルアルミニウムジメチルアミノオクチルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジエチルアミノエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジエチルアミノｎ−プロポキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジエチルアミノｎ−ブトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジエチルアミノヘキシルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジエチルアミノオクチルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジｎ−プロピルアミノエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジｎ−プロピルアミノｎ−プロポキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジｎ−プロピルアミノｎ−ブトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジｎ−プロピルアミノヘキシルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジｎ−プロピルアミノオクチルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジイソプロピルアミノエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジイソプロピルアミノｎ−プロポキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジイソプロピルアミノｎ−ブトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジイソプロピルアミノヘキシルオキシド、
【００７１】
ジｎ−プロピルアルミニウムジイソプロピルアミノオクチルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジｎ−ブチルアミノエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジｎ−ブチルアミノｎ−プロポキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジｎ−ブチルアミノｎ−ブトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジｎ−ブチルアミノヘキシルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジｎ−ブチルアミノオクチルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジイソブチルアミノエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジイソブチルアミノｎ−プロポキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジイソブチルアミノｎ−ブトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジイソブチルアミノヘキシルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジイソブチルアミノオクチルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジメチルアミノエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジメチルアミノｎ−プロポキシド、
【００７２】
ジｎ−ブチルアルミニウムジメチルアミノｎ−ブトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジメチルアミノヘキシルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジメチルアミノオクチルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジエチルアミノエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジエチルアミノｎ−プロポキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジエチルアミノｎ−ブトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジエチルアミノヘキシルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジエチルアミノオクチルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジｎ−プロピルアミノエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジｎ−プロピルアミノｎ−プロポキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジｎ−プロピルアミノｎ−ブトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジｎ−プロピルアミノヘキシルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジｎ−プロピルアミノオクチルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジイソプロピルアミノエトキシド、
【００７３】
ジｎ−ブチルアルミニウムジイソプロピルアミノｎ−プロポキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジイソプロピルアミノｎ−ブトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジイソプロピルアミノヘキシルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジイソプロピルアミノオクチルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジｎ−ブチルアミノエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジｎ−ブチルアミノｎ−プロポキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジｎ−ブチルアミノｎ−ブトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジｎ−ブチルアミノヘキシルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジｎ−ブチルアミノオクチルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジイソブチルアミノエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジイソブチルアミノｎ−プロポキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジイソブチルアミノｎ−ブトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジイソブチルアミノヘキシルオキシド、
【００７４】
ジｎ−ブチルアルミニウムジイソブチルアミノオクチルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムジメチルアミノエトキシド、
ジイソブチルアルミニウムジメチルアミノｎ−プロポキシド、
ジイソブチルアルミニウムジメチルアミノｎ−ブトキシド、
ジイソブチルアルミニウムジメチルアミノヘキシルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムジメチルアミノオクチルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムジエチルアミノエトキシド、
ジイソブチルアルミニウムジエチルアミノｎ−プロポキシド、
ジイソブチルアルミニウムジエチルアミノｎ−ブトキシド、
ジイソブチルアルミニウムジエチルアミノヘキシルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムジエチルアミノオクチルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムジｎ−プロピルアミノエトキシド、
ジイソブチルアルミニウムジｎ−プロピルアミノｎ−プロポキシド、
ジイソブチルアルミニウムジｎ−プロピルアミノｎ−ブトキシド、
【００７５】
ジイソブチルアルミニウムジｎ−プロピルアミノヘキシルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムジｎ−プロピルアミノオクチルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムジイソプロピルアミノエトキシド、
ジイソブチルアルミニウムジイソプロピルアミノｎ−プロポキシド、
ジイソブチルアルミニウムジイソプロピルアミノｎ−ブトキシド、
ジイソブチルアルミニウムジイソプロピルアミノヘキシルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムジイソプロピルアミノオクチルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムジｎ−ブチルアミノエトキシド、
ジイソブチルアルミニウムジｎ−ブチルアミノｎ−プロポキシド、
ジイソブチルアルミニウムジｎ−ブチルアミノｎ−ブトキシド、
ジイソブチルアルミニウムジｎ−ブチルアミノヘキシルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムジｎ−ブチルアミノオクチルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムジイソブチルアミノエトキシド、
【００７６】
ジイソブチルアルミニウムジイソブチルアミノｎ−プロポキシド、
ジイソブチルアルミニウムジイソブチルアミノｎ−ブトキシド、
ジイソブチルアルミニウムジイソブチルアミノヘキシルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムジイソブチルアミノオクチルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムジメチルアミノエトキシド、
ジヘキシルアルミニウムジメチルアミノｎ−プロポキシド、
ジヘキシルアルミニウムジメチルアミノｎ−ブトキシド、
ジヘキシルアルミニウムジメチルアミノヘキシルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムジメチルアミノオクチルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムジエチルアミノエトキシド、
ジヘキシルアルミニウムジエチルアミノｎ−プロポキシド、
ジヘキシルアルミニウムジエチルアミノｎ−ブトキシド、
ジヘキシルアルミニウムジエチルアミノヘキシルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムジエチルアミノオクチルオキシド、
【００７７】
ジヘキシルアルミニウムジｎ−プロピルアミノエトキシド、
ジヘキシルアルミニウムジｎ−プロピルアミノｎ−プロポキシド、
ジヘキシルアルミニウムジｎ−プロピルアミノｎ−ブトキシド、
ジヘキシルアルミニウムジｎ−プロピルアミノヘキシルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムジｎ−プロピルアミノオクチルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムジイソプロピルアミノエトキシド、
ジヘキシルアルミニウムジイソプロピルアミノｎ−プロポキシド、
ジヘキシルアルミニウムジイソプロピルアミノｎ−ブトキシド、
ジヘキシルアルミニウムジイソプロピルアミノヘキシルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムジイソプロピルアミノオクチルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムジｎ−ブチルアミノエトキシド、
ジヘキシルアルミニウムジｎ−ブチルアミノｎ−プロポキシド、
ジヘキシルアルミニウムジｎ−ブチルアミノｎ−ブトキシド、
【００７８】
ジヘキシルアルミニウムジｎ−ブチルアミノヘキシルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムジｎ−ブチルアミノオクチルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムジイソブチルアミノエトキシド、
ジヘキシルアルミニウムジイソブチルアミノｎ−プロポキシド、
ジヘキシルアルミニウムジイソブチルアミノｎ−ブトキシド、
ジヘキシルアルミニウムジイソブチルアミノヘキシルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムジイソブチルアミノオクチルオキシド、
ジオクチルアルミニウムジメチルアミノエトキシド、
ジオクチルアルミニウムジメチルアミノｎ−プロポキシド、
ジオクチルアルミニウムジメチルアミノｎ−ブトキシド、
ジオクチルアルミニウムジメチルアミノヘキシルオキシド、
ジオクチルアルミニウムジメチルアミノオクチルオキシド、
ジオクチルアルミニウムジエチルアミノエトキシド、
ジオクチルアルミニウムジエチルアミノｎ−プロポキシド、
【００７９】
ジオクチルアルミニウムジエチルアミノｎ−ブトキシド、
ジオクチルアルミニウムジエチルアミノヘキシルオキシド、
ジオクチルアルミニウムジエチルアミノオクチルオキシド、
ジオクチルアルミニウムジｎ−プロピルアミノエトキシド、
ジオクチルアルミニウムジｎ−プロピルアミノｎ−プロポキシド、
ジオクチルアルミニウムジｎ−プロピルアミノｎ−ブトキシド、
ジオクチルアルミニウムジｎ−プロピルアミノヘキシルオキシド、
ジオクチルアルミニウムジｎ−プロピルアミノオクチルオキシド、
ジオクチルアルミニウムジイソプロピルアミノエトキシド、
ジオクチルアルミニウムジイソプロピルアミノｎ−プロポキシド、
ジオクチルアルミニウムジイソプロピルアミノｎ−ブトキシド、
ジオクチルアルミニウムジイソプロピルアミノヘキシルオキシド、
ジオクチルアルミニウムジイソプロピルアミノオクチルオキシド、
ジオクチルアルミニウムジｎ−ブチルアミノエトキシド、
【００８０】
ジオクチルアルミニウムジｎ−ブチルアミノｎ−プロポキシド、
ジオクチルアルミニウムジｎ−ブチルアミノｎ−ブトキシド、
ジオクチルアルミニウムジｎ−ブチルアミノヘキシルオキシド、
ジオクチルアルミニウムジｎ−ブチルアミノオクチルオキシド、
ジオクチルアルミニウムジイソブチルアミノエトキシド、
ジオクチルアルミニウムジイソブチルアミノｎ−プロポキシド、
ジオクチルアルミニウムジイソブチルアミノｎ−ブトキシド、
ジオクチルアルミニウムジイソブチルアミノヘキシルオキシド、
ジオクチルアルミニウムジイソブチルアミノオクチルオキシドなどが挙げられ、中でも
ジメチルアルミニウムジメチルアミノエトキシド、
ジエチルアルミニウムジメチルアミノエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジメチルアミノエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジメチルアミノエトキシド、
ジイソブチルアルミニウムジメチルアミノエトキシド、
ジヘキシルアルミニウムジメチルアミノエトキシド、
ジオクチルアルミニウムジメチルアミノエトキシドが好ましい。
【００８１】
ジアルキルアルミニウムジアリールアミノアルコキシドの具体例としては、
ジメチルアルミニウムジフェニルアミノエトキシド、
ジメチルアルミニウムジフェニルアミノｎ−プロポキシド、
ジメチルアルミニウムジフェニルアミノｎ−ブトキシド、
ジメチルアルミニウムジフェニルアミノヘキシルオキシド、
ジメチルアルミニウムジフェニルアミノオクチルオキシド、
ジエチルアルミニウムジフェニルアミノエトキシド、
ジエチルアルミニウムジフェニルアミノｎ−プロポキシド、
ジエチルアルミニウムジフェニルアミノｎ−ブトキシド、
ジエチルアルミニウムジフェニルアミノヘキシルオキシド、
【００８２】
ジエチルアルミニウムジフェニルアミノオクチルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジフェニルアミノエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジフェニルアミノｎ−プロポキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジフェニルアミノｎ−ブトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジフェニルアミノヘキシルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウムジフェニルアミノオクチルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジフェニルアミノエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジフェニルアミノｎ−プロポキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジフェニルアミノｎ−ブトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジフェニルアミノヘキシルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウムジフェニルアミノオクチルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムジフェニルアミノエトキシド、
ジイソブチルアルミニウムジフェニルアミノｎ−プロポキシド、
【００８３】
ジイソブチルアルミニウムジフェニルアミノｎ−ブトキシド、
ジイソブチルアルミニウムジフェニルアミノヘキシルオキシド、
ジイソブチルアルミニウムジフェニルアミノオクチルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムジフェニルアミノエトキシド、
ジヘキシルアルミニウムジフェニルアミノｎ−プロポキシド、
ジヘキシルアルミニウムジフェニルアミノｎ−ブトキシド、
ジヘキシルアルミニウムジフェニルアミノヘキシルオキシド、
ジヘキシルアルミニウムジフェニルアミノオクチルオキシド、
ジオクチルアルミニウムジフェニルアミノエトキシド、
ジオクチルアルミニウムジフェニルアミノｎ−プロポキシド、
ジオクチルアルミニウムジフェニルアミノｎ−ブトキシド、
ジオクチルアルミニウムジフェニルアミノヘキシルオキシド、
ジオクチルアルミニウムジフェニルアミノオクチルオキシドなどが挙げられる。
【００８４】
ジアルキルアルミニウム−Ｎ−アルキルピロリジノキシドの具体例としては、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピロリジノキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピロリジノキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピロリジノキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピロリジノキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピロリジノキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピロリジノキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピロリジノキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピロリジノキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピロリジノキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピロリジノキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピロリジノキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピロリジノキシド、
【００８５】
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピロリジノキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピロリジノキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピロリジノキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピロリジノキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピロリジノキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピロリジノキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピロリジノキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピロリジノキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピロリジノキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピロリジノキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピロリジノキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピロリジノキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピロリジノキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピロリジノキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピロリジノキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピロリジノキシドなどが挙げられる。
【００８６】
ジアルキルアルミニウム−Ｎ−アルキルピペリジノキシドの具体例としては、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピペリジノキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピペリジノキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピペリジノキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピペリジノキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピペリジノキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピペリジノキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピペリジノキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピペリジノキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピペリジノキシド、
【００８７】
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピペリジノキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピペリジノキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピペリジノキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピペリジノキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピペリジノキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジノキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジノキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジノキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジノキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジノキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジノキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジノキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジノキシド、
【００８８】
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジノキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジノキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジノキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジノキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジノキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジノキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジノキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジノキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジノキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジノキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジノキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジノキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジノキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジノキシド、
【００８９】
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジノキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジノキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジノキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジノキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジノキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジノキシドなどが挙げられる。
【００９０】
ジアルキルアルミニウム−Ｎ−アルキルピロリジニルアルコキシドの具体例としては、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピロリジニルエトキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピロリジニルエトキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピロリジニルｎ−プロポキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピロリジニルｎ−プロポキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピロリジニルｎ−ブトキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピロリジニルｎ−ブトキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピロリジニルヘキシルオキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピロリジニルヘキシルオキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピロリジニルオクチルオキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピロリジニルオクチルオキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピロリジニルエトキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピロリジニルエトキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピロリジニルｎ−プロポキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピロリジニルｎ−プロポキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピロリジニルｎ−ブトキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピロリジニルｎ−ブトキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピロリジニルヘキシルオキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピロリジニルヘキシルオキシド、
【００９１】
ジエチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピロリジニルオクチルオキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピロリジニルオクチルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピロリジニルエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピロリジニルエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピロリジニルｎ−プロポキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピロリジニルｎ−プロポキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピロリジニルｎ−ブトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピロリジニルｎ−ブトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピロリジニルヘキシルオキシド、
【００９２】
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピロリジニルヘキシルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピロリジニルオクチルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピロリジニルオクチルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピロリジニルエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピロリジニルエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピロリジニルｎ−プロポキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピロリジニルｎ−プロポキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピロリジニルｎ−ブトキシド、
【００９３】
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピロリジニルｎ−ブトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピロリジニルヘキシルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピロリジニルヘキシルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピロリジニルオクチルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピロリジニルオクチルオキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピロリジニルエトキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピロリジニルエトキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピロリジニルｎ−プロポキシド、
【００９４】
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピロリジニルｎ−プロポキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピロリジニルｎ−ブトキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピロリジニルｎ−ブトキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピロリジニルヘキシルオキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピロリジニルヘキシルオキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピロリジニルオクチルオキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピロリジニルオクチルオキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピロリジニルエトキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピロリジニルエトキシド、
【００９５】
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピロリジニルｎ−プロポキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピロリジニルｎ−プロポキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピロリジニルｎ−ブトキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピロリジニルｎ−ブトキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピロリジニルヘキシルオキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピロリジニルヘキシルオキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピロリジニルオクチルオキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピロリジニルオクチルオキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピロリジニルエトキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピロリジニルエトキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピロリジニルｎ−プロポキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピロリジニルｎ−プロポキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピロリジニルｎ−ブトキシド、
【００９６】
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピロリジニルｎ−ブトキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピロリジニルヘキシルオキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピロリジニルヘキシルオキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピロリジニルオクチルオキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピロリジニルオクチルオキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピロリジニルエトキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピロリジニルエトキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピロリジニルｎ−プロポキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピロリジニルｎ−プロポキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピロリジニルｎ−ブトキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピロリジニルｎ−ブトキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピロリジニルヘキシルオキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピロリジニルヘキシルオキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピロリジニルオクチルオキシド、
【００９７】
ジメチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピロリジニルオクチルオキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピロリジニルエトキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピロリジニルエトキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピロリジニルｎ−プロポキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピロリジニルｎ−プロポキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピロリジニルｎ−ブトキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピロリジニルｎ−ブトキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピロリジニルヘキシルオキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピロリジニルヘキシルオキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピロリジニルオクチルオキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピロリジニルオクチルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピロリジニルエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピロリジニルエトキシド、
【００９８】
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピロリジニルｎ−プロポキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピロリジニルｎ−プロポキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピロリジニルｎ−ブトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピロリジニルｎ−ブトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピロリジニルヘキシルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピロリジニルヘキシルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピロリジニルオクチルオキシド、
【００９９】
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピロリジニルオクチルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピロリジニルエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピロリジニルエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピロリジニルｎ−プロポキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピロリジニルｎ−プロポキシド、ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピロリジニルｎ−ブトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピロリジニルｎ−ブトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピロリジニルヘキシルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピロリジニルヘキシルオキシド、
【０１００】
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピロリジニルオクチルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピロリジニルオクチルオキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピロリジニルエトキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピロリジニルエトキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピロリジニルｎ−プロポキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピロリジニルｎ−プロポキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピロリジニルｎ−ブトキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピロリジニルｎ−ブトキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピロリジニルヘキシルオキシド、
【０１０１】
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピロリジニルヘキシルオキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピロリジニルオクチルオキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピロリジニルオクチルオキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピロリジニルエトキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピロリジニルエトキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピロリジニルｎ−プロポキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピロリジニルｎ−プロポキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピロリジニルｎ−ブトキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピロリジニルｎ−ブトキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピロリジニルヘキシルオキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピロリジニルヘキシルオキシド、
【０１０２】
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピロリジニルオクチルオキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピロリジニルオクチルオキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピロリジニルエトキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピロリジニルエトキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピロリジニルｎ−プロポキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピロリジニルｎ−プロポキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピロリジニルｎ−ブトキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピロリジニルｎ−ブトキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピロリジニルヘキシルオキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピロリジニルヘキシルオキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピロリジニルオクチルオキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピロリジニルオクチルオキシドなどが挙げられる。
【０１０３】
ジアルキルアルミニウム−Ｎ−アルキルピペリジニルアルコキシドの具体例としては、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピペリジニルエトキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピペリジニルエトキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピペリジニルヘキシルオキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピペリジニルヘキシルオキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピペリジニルオクチルオキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピペリジニルオクチルオキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピペリジニルエトキシド、
【０１０４】
ジエチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピペリジニルエトキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピペリジニルヘキシルオキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピペリジニルヘキシルオキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピペリジニルオクチルオキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピペリジニルオクチルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピペリジニルエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピペリジニルエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
【０１０５】
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピペリジニルヘキシルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピペリジニルヘキシルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピペリジニルオクチルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピペリジニルオクチルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピペリジニルエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピペリジニルエトキシド、
【０１０６】
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピペリジニルヘキシルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピペリジニルヘキシルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピペリジニルオクチルオキシド、
【０１０７】
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピペリジニルオクチルオキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピペリジニルエトキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピペリジニルエトキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピペリジニルヘキシルオキシド、
【０１０８】
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピペリジニルヘキシルオキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピペリジニルオクチルオキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピペリジニルオクチルオキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピペリジニルエトキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピペリジニルエトキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピペリジニルヘキシルオキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピペリジニルヘキシルオキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピペリジニルオクチルオキシド、
【０１０９】
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピペリジニルオクチルオキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピペリジニルエトキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピペリジニルエトキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピペリジニルヘキシルオキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピペリジニルヘキシルオキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−メチル−２−ピペリジニルオクチルオキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−エチル−２−ピペリジニルオクチルオキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジニルエトキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジニルエトキシド、
【０１１０】
ジメチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジニルヘキシルオキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジニルヘキシルオキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジニルオクチルオキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジニルオクチルオキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジニルエトキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジニルエトキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
【０１１１】
ジエチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジニルヘキシルオキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジニルヘキシルオキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジニルオクチルオキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジニルオクチルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジニルエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジニルエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
【０１１２】
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジニルヘキシルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジニルヘキシルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジニルオクチルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジニルオクチルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジニルエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジニルエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
【０１１３】
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジニルヘキシルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジニルヘキシルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジニルオクチルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジニルオクチルオキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジニルエトキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジニルエトキシド、
【０１１４】
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジニルヘキシルオキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジニルヘキシルオキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジニルオクチルオキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジニルオクチルオキシド、
【０１１５】
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジニルエトキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジニルエトキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジニルヘキシルオキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジニルヘキシルオキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジニルオクチルオキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジニルオクチルオキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジニルエトキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジニルエトキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
【０１１６】
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジニルヘキシルオキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジニルヘキシルオキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−メチル−３−ピペリジニルオクチルオキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−エチル−３−ピペリジニルオクチルオキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルエトキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルエトキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルヘキシルオキシド、
【０１１７】
ジメチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルヘキシルオキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルオクチルオキシド、
ジメチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルオクチルオキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルエトキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルエトキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルヘキシルオキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルヘキシルオキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルオクチルオキシド、
ジエチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルオクチルオキシド、
【０１１８】
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルヘキシルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルヘキシルオキシド、
【０１１９】
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルオクチルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルオクチルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
【０１２０】
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルヘキシルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルヘキシルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルオクチルオキシド、ジｎ−ブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルオクチルオキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルエトキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルエトキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
【０１２１】
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルヘキシルオキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルヘキシルオキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルオクチルオキシド、
ジイソブチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルオクチルオキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルエトキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルエトキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルヘキシルオキシド、
【０１２２】
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルヘキシルオキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルオクチルオキシド、
ジヘキシルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルオクチルオキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルエトキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルエトキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルｎ−プロポキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルｎ−ブトキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルヘキシルオキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルヘキシルオキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−メチル−４−ピペリジニルオクチルオキシド、
ジオクチルアルミニウム−Ｎ−エチル−４−ピペリジニルオクチルオキシドなどが挙げられる。
【０１２３】
ジアルキルアルミニウム−１−ピロリジンアルコキシドの具体例としては、
ジメチルアルミニウム−１−ピロリジンエトキシド、
ジメチルアルミニウム−１−ピロリジンｎ−プロポキシド、
ジメチルアルミニウム−１−ピロリジンｎ−ブトキシド、
ジメチルアルミニウム−１−ピロリジンヘキシルオキシド、
ジメチルアルミニウム−１−ピロリジンオクチルオキシド、
ジエチルアルミニウム−１−ピロリジンエトキシド、
ジエチルアルミニウム−１−ピロリジンｎ−プロポキシド、
ジエチルアルミニウム−１−ピロリジンｎ−ブトキシド、
ジエチルアルミニウム−１−ピロリジンヘキシルオキシド、
ジエチルアルミニウム−１−ピロリジンオクチルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−１−ピロリジンエトキシド、
【０１２４】
ジｎ−プロピルアルミニウム−１−ピロリジンｎ−プロポキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−１−ピロリジンｎ−ブトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−１−ピロリジンヘキシルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−１−ピロリジンオクチルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−１−ピロリジンエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−１−ピロリジンｎ−プロポキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−１−ピロリジンｎ−ブトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−１−ピロリジンヘキシルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−１−ピロリジンオクチルオキシド、
ジイソブチルアルミニウム−１−ピロリジンエトキシド、
ジイソブチルアルミニウム−１−ピロリジンｎ−プロポキシド、
ジイソブチルアルミニウム−１−ピロリジンｎ−ブトキシド、
ジイソブチルアルミニウム−１−ピロリジンヘキシルオキシド、
【０１２５】
ジイソブチルアルミニウム−１−ピロリジンオクチルオキシド、
ジヘキシルアルミニウム−１−ピロリジンエトキシド、
ジヘキシルアルミニウム−１−ピロリジンｎ−プロポキシド、
ジヘキシルアルミニウム−１−ピロリジンｎ−ブトキシド、
ジヘキシルアルミニウム−１−ピロリジンヘキシルオキシド、
ジヘキシルアルミニウム−１−ピロリジンオクチルオキシド、
ジオクチルアルミニウム−１−ピロリジンエトキシド、
ジオクチルアルミニウム−１−ピロリジンｎ−プロポキシド、
ジオクチルアルミニウム−１−ピロリジンｎ−ブトキシド、
ジオクチルアルミニウム−１−ピロリジンヘキシルオキシド、
ジオクチルアルミニウム−１−ピロリジンオクチルオキシドなどが挙げられ、中でも
ジメチルアルミニウム−１−ピロリジンエトキシド、
ジエチルアルミニウム−１−ピロリジンエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−１−ピロリジンエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−１−ピロリジンエトキシド、
ジイソブチルアルミニウム−１−ピロリジンエトキシド、
ジヘキシルアルミニウム−１−ピロリジンエトキシド、
ジオクチルアルミニウム−１−ピロリジンエトキシドが好ましい。
【０１２６】
ジアルキルアルミニウム−１−ピペリジンアルコキシドの具体例としては、
ジメチルアルミニウム−１−ピペリジンエトキシド、
ジメチルアルミニウム−１−ピペリジンｎ−プロポキシド、
ジメチルアルミニウム−１−ピペリジンｎ−ブトキシド、
ジメチルアルミニウム−１−ピペリジンヘキシルオキシド、
ジメチルアルミニウム−１−ピペリジンオクチルオキシド、
ジエチルアルミニウム−１−ピペリジンエトキシド、
ジエチルアルミニウム−１−ピペリジンｎ−プロポキシド、
【０１２７】
ジエチルアルミニウム−１−ピペリジンｎ−ブトキシド、
ジエチルアルミニウム−１−ピペリジンヘキシルオキシド、
ジエチルアルミニウム−１−ピペリジンオクチルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−１−ピペリジンエトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−１−ピペリジンｎ−プロポキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−１−ピペリジンｎ−ブトキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−１−ピペリジンヘキシルオキシド、
ジｎ−プロピルアルミニウム−１−ピペリジンオクチルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−１−ピペリジンエトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−１−ピペリジンｎ−プロポキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−１−ピペリジンｎ−ブトキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−１−ピペリジンヘキシルオキシド、
ジｎ−ブチルアルミニウム−１−ピペリジンオクチルオキシド、
【０１２８】
ジイソブチルアルミニウム−１−ピペリジンエトキシド、
ジイソブチルアルミニウム−１−ピペリジンｎ−プロポキシド、
ジイソブチルアルミニウム−１−ピペリジンｎ−ブトキシド、
ジイソブチルアルミニウム−１−ピペリジンヘキシルオキシド、
ジイソブチルアルミニウム−１−ピペリジンオクチルオキシド、
ジヘキシルアルミニウム−１−ピペリジンエトキシド、
ジヘキシルアルミニウム−１−ピペリジンｎ−プロポキシド、
ジヘキシルアルミニウム−１−ピペリジンｎ−ブトキシド、
ジヘキシルアルミニウム−１−ピペリジンヘキシルオキシド、
ジヘキシルアルミニウム−１−ピペリジンオクチルオキシド、
ジオクチルアルミニウム−１−ピペリジンエトキシド、
ジオクチルアルミニウム−１−ピペリジンｎ−プロポキシド、
ジオクチルアルミニウム−１−ピペリジンｎ−ブトキシド、
ジオクチルアルミニウム−１−ピペリジンヘキシルオキシド、
ジオクチルアルミニウム−１−ピペリジンオクチルオキシドなどが挙げられる。
【０１２９】
これら成分（Ｂ）は、以下の一般式（３）で示されるトリアルキルアルミニウム
【化６】
【化７】
【０１３０】
すなわち、一般式（３）の−Ｒと一般式（４）の−ＯＨの水素が反応して炭化水素ＲＨとなって抜けることにより成分（Ｂ）が生成する。この反応はT. Moleら著, Organoaluminium Compounds, 1972年, Elsevier Publishing Companyに詳しく記載されている。例えば、トリｎ−ブチルアルミニウムとメトキシエタノールを反応させることにより、ジｎ−ブチルアルミニウムメトキシエトキシドが得られる。この反応はペンタン、ヘキサン、ヘプタン、デカン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの不活性炭化水素溶媒中で行なうのが好ましい。
【０１３１】
一般式（３）のトリアルキルアルミニウムおよび一般式（４）の官能基含有アルコールの反応溶媒中の濃度は任意であるが、１ｍｏｌ／Ｌ以下が好ましい。
一般式（３）のトリアルキルアルミニウムと一般式（４）の官能基含有アルコールとの反応は、両者のモル比1.1：0.9〜0.9：1.1、好ましくは1.05：0.95〜0.95：1.05で行なう。
【０１３２】
反応温度は−７８℃〜溶媒の沸点、好ましくは０℃〜溶媒の沸点、さらに好ましくは３０℃〜溶媒の沸点、反応時間は５分以上、好ましくは３０分以上、さらに好ましくは１時間以上である。
反応終了後に減圧下または留去により溶媒を除去してもよいが、溶媒を除去せずに溶液のまま用いることが好ましい。
【０１３３】
成分（Ｂ）を接触させずに成分（Ｃ）のみを接触させた場合には、水素をエチレンと共存させる重合条件下で、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を全く接触させない場合に比べて活性および耐環境応力亀裂（ＥＳＣＲ）は向上するものの、耐クリープ性は向上しない。この理由の詳細は不明であるが、本触媒において成分（Ｂ）は特定の分子量域に適度な長さまたは数の長鎖分岐を導入する働きを持つため、あるいはゲル透過クロマトグラフ（ＧＰＣ）では検出が困難な極少量の超高分子量成分を作る働きを持つためと考えられる。
【０１３４】
［成分（Ｃ）：トリアルキルアルミニウム］
本発明で用いる成分（Ｃ）のトリアルキルアルミニウムは、一般式（２）
【化８】
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8の具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシルなどが挙げられる。
【０１３５】
トリアルキルアルミニウムの具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリｎ−プロピルアルミニウム、トリｎ−ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウムなどが挙げられ、中でもトリｎ−ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウムが好ましい。
【０１３６】
成分（Ｃ）を接触させずに成分（Ｂ）のみを接触させた場合には、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を全く接触させない場合に比べ、重合活性が大きく低下し、水素をエチレンと共存させる重合条件下で、耐クリープ性は向上するものの、ＥＳＣＲは向上しない。この理由の詳細は不明であるが、成分（Ｃ）は本触媒において、α−オレフィンとの共重合による短鎖分岐の分布を変える働きを持つためと考えられる。
【０１３７】
［触媒］
本発明では、焼成し活性化した後、成分（Ａ）の固体クロム触媒成分を、成分（Ｂ）のジアルキルアルミニウム官能基含有アルコキシドおよび成分（Ｃ）のトリアルキルアルミニウムと接触させた触媒によりエチレン系重合体を製造する。
成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の接触は、
（ａ）成分（Ａ）、成分（Ｂ）およに成分（Ｃ）を別々に重合反応器中に導入し、エチレンの存在下または非存在下、重合反応器内で接触を行なう方法、
（ｂ）成分（Ａ）および成分（Ｂ）を予め接触させ、該接触物と成分（Ｃ）を別々に重合反応器中に導入し、エチレンの存在下または非存在下、重合反応器内で接触を行なう方法、
（ｃ）成分（Ａ）および成分（Ｃ）を予め接触させ、該接触物と成分（Ｂ）を別々に重合反応器中に導入し、エチレンの存在下または非存在下、重合反応器内で接触を行なう方法、
（ｄ）成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を予め接触させ、該接触物をエチレンの存在下または非存在下、重合反応器中に導入する方法などいずれの方法でもよいが、これらの中でも（ｄ）の方法が好ましい。
【０１３８】
さらに（ｄ）の方法としては、
（d-1）成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を不活性炭化水素溶媒中で接触させ、そのままエチレンの存在下または非存在下、重合反応器中に導入する方法、
（d-2）成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を不活性炭化水素溶媒中で接触させ、さらに溶媒を除去して乾燥した触媒とした後、エチレンの存在下または非存在下、重合反応器中に導入する方法などいずれでもよいが、（d-2）の方法が好ましい。
【０１３９】
さらに（d-2）の方法としては、
（d-2-1）不活性炭化水素溶媒中で成分（Ａ）に成分（Ｂ）を接触させた後、次に成分（Ｃ）を接触させ、さらに溶媒を除去し乾燥した触媒とした後、エチレンの存在下または非存在下、重合反応器中に導入する方法、
（d-2-2）不活性炭化水素溶媒中で成分（Ａ）に成分（Ｃ）を接触させた後、次に成分（Ｂ）を接触させ、さらに溶媒を除去して乾燥した触媒とした後、エチレンの存在下または非存在下、重合反応器中に導入する方法、
（d-2-3）不活性炭化水素溶媒中で成分（Ａ）に成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の混合物を接触させ、さらに溶媒を除去して乾燥した触媒とした後、エチレンの存在下または非存在下、重合反応器中に導入する方法などいずれでもよいが、（ｄ−２−１）の方法が好ましい。
【０１４０】
接触させる成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の量的関係は、下記(1)ないし(3)の条件を全て満たす範囲内である。
(1)クロム原子に対するモル比が0.1〜５、好ましくは0.2〜４、さらに好ましくは0.3〜３、
(2)クロム原子に対する成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の合計モル比が0.2〜６、好ましくは0.4〜５、さらに好ましくは0.6〜４、
(3)成分（Ｂ）と成分（Ｃ）のモル比が0.1〜１０、好ましくは0.2〜５、さらに好ましくは0.3〜３。
【０１４１】
成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の量的関係が上記の範囲内にある場合、エチレン重合活性は成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を接触しない場合より向上する。また、水素をエチレンと共存させる重合条件下では耐クリープ性およびＥＳＣＲが大きく向上する。上記の範囲未満では水素をエチレンと共存させる重合条件下でも成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を接触した効果が現われず、エチレン重合活性、耐クリープ性およびＥＳＣＲは向上せず成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を接触しない場合と変わらない。また、上記の範囲を超えると、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を全く接触させない場合に比べ、耐クリープ性およびＥＳＣＲは向上するものの、エチレン重合活性が大幅に低下する。この活性低下の理由の詳細は不明であるが、過剰の成分（Ｂ）がクロム活性点と結合してエチレン重合反応を阻害しているためと考えられる。
【０１４２】
成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を成分（Ａ）に接触させる方法としては、焼成活性化後の成分（Ａ）とプロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの不活性炭化水素溶媒を混合してスラリー状態とし、これに成分（Ｂ）および成分（Ｃ）、好ましくははじめに成分（Ｂ）、次に成分（Ｃ）を添加するのが好ましい。成分（Ｂ）および成分（Ｃ）は溶媒で希釈されていなくてもよいし、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの不活性炭化水素溶媒で希釈されていてもよいが、上記不活性炭化水素溶媒で希釈されているものが好ましい。
【０１４３】
焼成活性化後の成分（Ａ）１ｇ当たりの溶媒量は任意の量を用いることができるが、少なくともスラリー状態で撹拌が行えるような量であることが好ましい。接触温度は０〜１５０℃、好ましくは１０〜１００℃、さらに好ましくは２０〜８０℃、接触時間は５分〜８時間、好ましくは３０分〜６時間、さらに好ましくは１〜４時間である。はじめに成分（Ｂ）、次に成分（Ｃ）を添加する場合の各段階も同様の条件が好ましい。成分（Ｂ）および成分（Ｃ）は焼成活性化後に少なくとも一部が６価となった成分（Ａ）のクロム原子と反応し、低原子価のクロム原子に還元される。これは焼成活性化後の成分（Ａ）が６価のクロム原子特有のオレンジ色であるのに対して、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の接触後は緑色もしくは青緑色になることから容易に確認できる（３価または２価のクロム原子に還元されたものと推定される。）。
【０１４４】
成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の成分（Ａ）への接触後、溶媒を減圧下で除去またはろ過によって分離することにより乾燥し、触媒を自由流動性の粉末として溶媒と分離することが好ましい。溶媒と分離しないで長時間保管していると、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を全く接触させない場合に比べ、耐クリープ性およびＥＳＣＲは成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を接触させた場合と同等に向上するが、経時劣化によりエチレン重合活性が大幅に低下してしまう問題を生ずる。この理由の詳細も不明であるが、溶媒中では成分（Ａ）のクロム活性点と成分（Ｂ）および成分（Ｃ）との反応が進行し続け、エチレン重合反応を阻害するような構造に変化するものと考えられる。従って、接触が終了したら速やかに溶媒を分離する必要がある。接触終了後、溶媒を分離し乾燥するのに要する時間は、接触時間の３倍以内、好ましくは２倍以内、さらに好ましくは１倍以内が好ましい。乾燥終了後の触媒はさらさらの自由流動性（free flowing）であることが好ましい。乾燥の目安としては、溶媒の残存質量が、触媒の細孔体積に溶媒の密度を掛けて得られた質量の１／１０以下、好ましくは１／３０、さらに好ましくは１／１００以下になっていることが好ましい。
【０１４５】
上記の触媒を用いて本発明のエチレン系重合体の製造を実施するに際しては、スラリー重合、溶液重合のような液相重合法あるいは気相重合法などが採用できる。
液相重合法は通常炭化水素溶媒中で実施される。炭化水素溶媒としてはプロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの不活性炭化水素の単独または混合物が用いられる。
【０１４６】
気相重合法は、不活性ガス共存下にて、流動床、撹拌床等の通常知られる重合法を採用でき、場合により重合熱除去の媒体を共存させる、いわゆるコンデンシングモードを採用することもできる。
液相または気相重合法における重合温度は、一般的には０〜３００℃であり、実用的には２０〜２００℃、好ましくは５０〜１８０℃、さらに好ましくは７０〜１５０℃である。反応器中の触媒濃度およびエチレン濃度は重合を進行させるのに十分な任意の濃度でよい。
【０１４７】
本発明において、目的とする耐クリープ性およびＥＳＣＲに優れたエチレン系重合体、特にブロー成形製品に適し、なかんずく大型ブロー成形製品に適したエチレン系重合体を製造するためには、水素をエチレンと共存させて重合を行なうことが必須である。水素は一般的には分子量を調節するためのいわゆる連鎖移動剤としての働きを有するが、本発明においては耐クリープ性およびＥＳＣＲをそれぞれ向上させる働きも有し、このことは本発明の最も重要なポイントの一つである。水素が耐クリープ性およびＥＳＣＲを向上させる効果を有することを明確に示した従来技術例は見当たらない。
【０１４８】
水素の共存により、効果が得られる理由の詳細は不明であるが、本触媒によるエチレン重合において、特定の分子量域に適度な長さまたは数の長鎖分岐を導入する働きを有するため、あるいはα−オレフィンとの共重合による短鎖分岐の分布を変える働きを有するためと考えられる。
【０１４９】
重合反応器中の水素濃度は、液相重合法の場合にはその液相中の濃度（％）（Ｈｃと略記する。）と液相中のエチレン濃度（ＥＴｃと略記する。）とが、下記式：
【数５】
1.0×１０-6≦Ｈｃ／ＥＴｃ≦1.0×１０-2、好ましくは
3.0×１０-6≦Ｈｃ／ＥＴｃ≦8.0×１０-3、さらに好ましくは
5.0×１０-6≦Ｈｃ／ＥＴｃ≦5.0×１０-3
の関係を満たす条件で重合を行なう。
【０１５０】
また、気相重合法の場合には重合反応器中の水素分圧（ＭＰａ）（Ｈｐと略記する。）と重合反応器中のエチレン分圧（ＭＰａ）（ＥＴｐと略記する。）とが、下記式：
【数６】
1.0×１０-4≦Ｈｐ／ＥＴｐ≦1.0、好ましくは
3.0×１０-4≦Ｈｐ／ＥＴｐ≦8.0×１０-1、さらに好ましくは
5.0×１０-4≦Ｈｐ／ＥＴｐ≦5.0×１０-1
の関係を満たす条件で重合を行なう。
【０１５１】
エチレンと共存させる水素とエチレンの濃度比または分圧比は、水素とエチレンの分圧比を変えることによって容易に調整することができる。前述したように水素は連鎖移動剤としての働きも有するのでＨｃ／ＥＴｃまたはＨｐ／ＥＴｐを変えた場合、同一ＨＬＭＦＲの製品を得るためには重合温度をも変えなければならない。すなわち、Ｈｃ／ＥＴｃまたはＨｐ／ＥＴｐを上げた場合には重合温度を下げ、Ｈｃ／ＥＴｃまたはＨｐ／ＥＴｐを下げた場合には重合温度を上げなければならない。
【０１５２】
Ｈｃ／ＥＴｃまたはＨｐ／ＥＴｐの値が上記の範囲未満の場合、得られるエチレン系重合体は同一ＨＬＭＦＲにおいて耐クリープ性およびＥＳＣＲは水素を共存させない場合と変わらず向上の効果が現われない。また、Ｈｃ／ＥＴｃまたはＨｐ／ＥＴｐの値が上記の範囲を超える場合は、得られるエチレン系重合体は同一ＨＬＭＦＲにおいてエチレン重合活性が大幅に低下してしまう。
【０１５３】
本発明の触媒を用いてエチレン重合を行なうと、エチレンからα−オレフィンが副生し、さらにこのα−オレフィンがエチレンと共重合するため、エチレンモノマーだけからエチレンとα−オレフィンの共重合体を得ることができる。α−オレフィンが副生するメカニズムは不明であるが、成分（Ｃ）を接触させない場合は副生が起こらないので、トリアルキルアルミニウム化合物により成分（Ａ）の一部のクロム活性点がα−オレフィン副生の活性点に変換されていると考えられる。副生するα−オレフィンの種類としては１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンなどであり、特に１−ヘキセンの量が多い。従って、エチレンだけから得られるエチレン系重合体にはエチル分岐、ｎ−ブチル分岐、ｎ−ヘキシル分岐などの短鎖分岐、特にｎ−ブチル分岐が見られる。成分（Ａ）のクロム原子に対する成分（Ｃ）のモル比が高くなるにつれて得られるエチレン系重合体の密度は低下する傾向にあり、このモル比が高くなるにつれてα−オレフィンが副生する量が増えることがわかる。しかし副生するα−オレフィンだけでは所望する密度のエチレン系重合体が得られない場合には、必要に応じてプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテンなどのα−オレフィンを単独または２種類以上重合反応器に導入して共重合させることもできる。
【０１５４】
得られるエチレン系重合体中のα−オレフィン含量は１５ｍｏｌ％以下、好ましくは１０ｍｏｌ％以下が望ましい。
本発明では、エチレン系重合体として、ＨＬＭＦＲが0.1〜1000ｇ／１０分、好ましくは0.5〜５００ｇ／１０分、密度が0.900〜0.980ｇ／ｃｍ3、好ましくは0.920〜0.970ｇ／ｃｍ3のものが得られるが、耐クリープ性およびＥＳＣＲのバランスに優れるので特にブロー成形製品、なかんずく大型ブロー成形製品で大きな効果を発揮する。ブロー成形製品用のエチレン系重合体のＨＬＭＦＲは１〜１００ｇ／１０分、特に大型ブロー成形製品用のエチレン系重合体は１〜１５ｇ／１０分である。ブロー成形製品用のエチレン系重合体は密度が0.935〜0.955ｇ／ｃｍ3、特に大型ブロー成形製品用のエチレン系重合体の密度は0.940〜0.950ｇ／ｃｍ3である。
【０１５５】
さらに、重合方法としては、重合反応器を一つ用いてエチレン系重合体を製造する単段重合だけでなく、分子量分布を広げるために少なくとも二つの重合反応器を連結させて多段重合を行なうこともできる。多段重合の場合、二つの重合反応器を連結させ、第一段の重合反応器で重合して得られた反応混合物を続いて第二段の重合反応器に連続して供給する二段重合が好ましい。第一段の重合反応器より第二段の重合反応器への移送は連結管を通して差圧により第二段重合反応器からの重合反応混合物を連続的に排出することにより行なわれる。
【０１５６】
水素濃度および／または重合温度を調節することにより、第一段重合反応器で高分子量成分、第二段重合反応器で低分子量成分を、または第一段重合反応器で低分子量成分、第二段重合反応器で高分子量成分をそれぞれ製造するいずれの方法でもよいが、生産性の面から第一段重合反応器で高分子量成分、第二段重合反応器で低分子量成分を製造する方法が、第一段から第二段への移行にあたり中間の水素のフラッシュタンクを必要としないため好ましい。
【０１５７】
第一段においては、エチレン単独または必要に応じてα−オレフィンとの共重合を、水素濃度のエチレン濃度に対する質量比または分圧比（Ｈｃ／ＥＴｃまたはＨｐ／ＥＴｐ）で分子量を調節しながら、またα−オレフィン濃度のエチレン濃度に対する質量比または分圧比で密度を調節しながら重合反応を行なう。
【０１５８】
第二段においても、第一段から流れ込む反応混合物中の水素および／または必要に応じて第二段で供給した水素濃度のエチレン濃度に対する質量比または分圧比（Ｈｃ／ＥＴｃまたはＨｐ／ＥＴｐ）により分子量を調節しながら、また第一段から流れ込む反応混合物中のα−オレフィンおよび／または必要に応じて第二段で供給したα−オレフィン濃度のエチレン濃度に対する質量比または分圧比により密度を調節しながら重合反応を行なう。第一段から流れ込む触媒により二段目で引き続き重合反応を行なうだけでなく、第二段で新たに触媒および／または有機アルミニウム化合物のような有機金属化合物を供給してもよい。
【０１５９】
二段重合によって製造する場合の高分子量成分と低分子量成分の比率としては、高分子量成分が１０〜９０質量部、低分子量成分が９０〜１０質量部、好ましくは高分子量成分が２０〜８０質量部、低分子量成分が８０〜２０質量部、さらに好ましくは高分子量成分が３０〜７０質量部、低分子量成分が７０〜３０質量部である。また、高分子量成分のＨＬＭＦＲは、0.01〜１００ｇ／１０分、好ましくは0.01〜５０ｇ／１０分、低分子量成分のＭＦＲは、１０〜1000ｇ／１０分、好ましくは１０〜５００ｇ／１０分である。
【０１６０】
二段重合で得られるエチレン系重合体のＨＬＭＦＲは、0.1〜1000ｇ／１０分、好ましくは0.5〜５００ｇ／１０分であるが、ブロー成形製品用樹脂としては１〜１００ｇ／１０分、特に大型ブロー成形製品用樹脂としては１〜１５ｇ／１０分である。二段重合で得られるエチレン系重合体の密度は、0.900〜0.980ｇ／ｃｍ3、好ましくは0.920〜0.970ｇ／ｃｍ3であるが、ブロー成形製品用樹脂としては０.935〜0.955ｇ／ｃｍ3、特に大型ブロー成形製品用樹脂としては0.940〜0.950ｇ／ｃｍ3である。
得られたエチレン系重合体は混練することが好ましい。混練は単軸または二軸の押出機または連続式混練機を用いて行なわれる。
【０１６１】
【実施例】
以下に実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例および比較例において使用した測定方法は以下の通りである。
【０１６２】
ａ）液相中の水素およびエチレン濃度の定量：
液相重合法の場合の液相中の水素濃度およびエチレン濃度はＪＩＳ Ｋ ２３０１（1992年版）に従い、触媒を導入しない状態で予め各実施例、比較例条件の重合温度、水素分圧、エチレン分圧での水素濃度およびエチレン濃度をガスクロマトグラフ法で分析し定量した。オートクレーブまたは反応器内の溶液を少量抜き出して気化させ、島津製作所製ガスクロマトグラフＧＣ−１４Ａを用い、前記ＪＩＳの１０頁、表２、カラム組合せＢの分析条件にて、熱伝導度検出器のより水素濃度およびエチレン濃度を定量した。
【０１６３】
ｂ）物性測定のためのポリマー前処理：
東洋精機製作所（株）製プラストグラフ（ラボプラストミルＭＥ２５；ローラー形状はＲ６０８型）を用い、添加剤としてチバガイギー社製イルガノックスＢ２２５を0.2％添加し、窒素雰囲気下１９０℃で７分間混練した。
ｃ）メルトフローレート（ＨＬＭＦＲ）：
ＪＩＳ Ｋ−７２１０（1996年版）の表１、条件７に従い、温度１９０℃、荷重２１１Ｎにおける測定値をＨＬＭＦＲとして示した。
ｄ）密度：
ＪＩＳ Ｋ−７１１２（１９９６年版）に従い測定した。
【０１６４】
ｅ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：
生成エチレン系重合体について下記の条件でゲル透過クロマトグラフ（ＧＰＣ）を行ない、数平均分子量（Ｍｎ）および質量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。
［ゲル透過クロマトグラフ測定条件］
装置：ＷＡＴＥＲＳ １５０Ｃモデル、
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ−ＨＴ８０６Ｍ、
溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼン、
温度：１３５℃、
単分散ポリスチレンフラクションを用いてユニバーサル評定。
ＭｗのＭｎに対する比率（Ｍｗ／Ｍｎ）で示される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎが大きいほど分子量分布が広い）については、「サイズ排除クロマトグラフィー（高分子の高速液体クロマトグラフィー）」（森定雄著、共立出版、９６頁）に記載された分子量と検出器感度の式にｎ−アルカンおよびＭｗ／Ｍｎ≦1.2の分別直鎖ポリエチレンのデータを当てはめて、次式で示される分子量Ｍの感度を求め、サンプル実測値の補正を行なった。
【数７】
分子量Ｍの感度＝ａ＋ｂ／Ｍ
（ａ、ｂは定数で、ａ＝1.032、ｂ＝189.2）
【０１６５】
ｆ）耐クリープ性：
ＪＩＳ Ｋ−６７７４（1996年版）に従って全周ノッチ式引張クリープ測定（短期試験）を行ない、応力６０ｋｇ／ｃｍ2における破断時間を耐クリープ性の値とした。
ｇ）耐環境応力亀裂（ＥＳＣＲ）：
ＪＩＳ Ｋ−６７６０（1996年版）に従って測定したＢＴＬ法によるＦ５０値をＥＳＣＲ（ｈｒ）の値とした。
【０１６６】
実施例１
（１）固体クロム触媒成分（Ａ）の調製
５００ｍＬのビーカーに富士シリシア社製ＣＡＲｉＡＣＴ Ｐ−６グレードのシリカ（比表面積４５０ｍ2／ｇ、細孔体積1.3ｃｍ3／ｇ、平均粒径４０μｍ）２０ｇを入れ、純水５０ｍＬを加えてスラリーとした。無水三酸化クロム（和光純薬製）0.40ｇを１０ｍＬの純水に溶解した溶液を撹拌しながらこれに加え、室温で１時間撹拌した。デカンテーションにより水を除き、１１０℃の定温乾燥器で１２時間乾燥し、水分を飛ばした。得られた粉末１５ｇを多孔板目皿付き、管径３ｃｍの石英ガラス管に入れ、円筒状焼成用電気炉にセットし、1.0Ｌ／分の流速でモレキュラーシーブスを通した空気にて流動化させ、６００℃で１８時間焼成活性化を行なった。６価のクロム原子を含有することを示すオレンジ色のクロム触媒が得らた。元素分析の結果クロム原子担持量は1.01％であった。Fisons Instruments S. p .A. 社製Sorptomatic SO 1990を用いて、真空下で２００℃、１時間前処理を行なってから窒素吸着によるＢＥＴ法（S. J. Greggら著, Adsorption, Surface Area and Porosity, 2nd Edition, 42頁, Academic Press, 1982年）で比表面積を測定したところ、４４０ｍ2／ｇであった。
【０１６７】
（２）成分（Ｂ）（ジアルキルアルミニウム官能基含有アルコキシド）の合成
予め窒素置換した１００ｍＬのフラスコに、蒸留精製したヘキサン４８ｍＬおよび東ソー・アクゾ社製トリｎ−ブチルアルミニウム1.22ｍＬ（５ｍｍｏｌ）を入れ溶解させた。この溶液に和光純薬製メトキシエタノール0.39ｍＬ（５ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下した。滴下終了後、加熱してヘキサンを還流させ、２時間反応させた。反応終了後、0.1ｍｏｌ／Ｌのジｎ−ブチルアルミニウムメトキシエトキシドのヘキサン溶液としてこのまま用いた。
【０１６８】
（３）触媒の調製
予め窒素置換した１００ｍＬのフラスコに、上記（１）で得られた成分（Ａ）２ｇを入れ、蒸留精製したヘキサン３０ｍＬを加えスラリーとした。上記（２）で得られた成分（Ｂ）の溶液を3.9ｍｌ（Ａｌ／Ｃｒモル比＝１）添加し、４０℃で１時間撹拌した。次に成分（Ｃ）として東ソー・アクゾ社製トリｎ−ブチルアルミニウムの0.1ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液を3.9ｍｌ（Ａｌ／Ｃｒモル比＝１）添加し、さらに４０℃で１時間撹拌した。撹拌終了後直ちに減圧下で３０分かけて溶媒を除去し、さらさらの自由流動性（free flowing）の触媒を得た。触媒は６価のクロムが還元され緑色を示した。
【０１６９】
（４）重合
充分に窒素置換した1.5Ｌのオートクレーブに上記（３）で得られた触媒５０ｍｇおよびイソブタン0.7Ｌを仕込み、内温を１０２℃まで昇温した。水素を0.1ＭＰａ導入した後、１−ヘキセン４ｇをエチレンで加圧導入し、エチレン分圧を1.4ＭＰａ（Ｈｃ／ＥＴｃ＝8.4×１０-4）となるように保ちながら、１０２℃で１時間重合を行なった。ついで内容ガスを系外に放出することにより重合を終結した。その結果、１７０ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は3400ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性（ＨＬＭＦＲ、密度、分子量（Ｍｎ、Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、耐クリープ性（破断時間）、ＥＳＣＲ）の測定結果を表１に示す。
【０１７０】
実施例２
（１）成分（Ｂ）（ジアルキルアルミニウム官能基含有アルコキシド）の合成
予め窒素置換した１００ｍＬのフラスコに、蒸留精製したヘキサン４８ｍＬおよび東ソー・アクゾ社製トリｎ−ブチルアルミニウム1.22ｍＬ（５ｍｍｏｌ）を入れ、溶解させた。この溶液に和光純薬製テトラヒドロフルフリルアルコール0.48ｍＬ（５ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下した。滴下終了後、加熱してヘキサンを還流させ、２時間反応させた。反応終了後、0.1ｍｏｌ／Ｌのジｎ−ブチルアルミニウム−２−テトラヒドロフラニルメトキシドのヘキサン溶液としてこのまま用いた。
【０１７１】
（２）触媒の調製および重合
ジｎ−ブチルアルミニウムメトキシエトキシドの代わりに、成分（Ｂ）として上記（１）で合成したジｎ−ブチルアルミニウム−２−テトラヒドロフラニルメトキシドの0.1ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液を3.9ｍｌ（Ａｌ／Ｃｒモル比＝１）添加した以外は全て実施例１（３）と同様に触媒を調製し、実施例１（４）と同様に重合を行なった。その結果、１５５ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は3100ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。
【０１７２】
実施例３
（１）成分（Ｂ）（ジアルキルアルミニウム官能基含有アルコキシドの合成）
予め窒素置換した１００ｍＬのフラスコに、蒸留精製したヘキサン４８ｍＬおよび東ソー・アクゾ社製トリｎ−ブチルアルミニウム1.22ｍＬ（５ｍｍｏｌ）を入れ溶解させた。この溶液に和光純薬製ジメチルアミノエタノール0.50ｍＬ（５ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下した。滴下終了後、加熱してヘキサンを還流させ、２時間反応させた。反応終了後、0.1ｍｏｌ／Ｌのジｎ−ブチルアルミニウムジメチルアミノエトキシドのヘキサン溶液としてこのまま用いた。
【０１７３】
（２）触媒の調製および重合
ジｎ−ブチルアルミニウムメトキシエトキシドの代わりに、成分（Ｂ）として上記（１）で合成したジｎ−ブチルアルミニウムジメチルアミノエトキシドの0.1ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液を3.9ｍｌ（Ａｌ／Ｃｒモル比＝１）添加した以外は全て実施例１（３）と同様に触媒を調製し、実施例１（４）と同様に重合を行なった。その結果、１６０ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は3200ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。
【０１７４】
実施例４
（１）成分（Ｂ）の合成
予め窒素置換した１００ｍＬのフラスコに、蒸留精製したヘキサン４８ｍＬおよび東ソー・アクゾ社製トリｎ−ブチルアルミニウム1.22ｍＬ（５ｍｍｏｌ）を入れ、溶解させた。この溶液に東京化成製１−（２−ヒドロキシエチル）ピロリジン0.59ｍＬ（５ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下した。滴下終了後、加熱してヘキサンを還流させ、２時間反応させた。反応終了後、0.1ｍｏｌ／Ｌのジｎ−ブチルアルミニウム−１−ピロリジンエトキシドのヘキサン溶液としてこのまま用いた。
【０１７５】
（２）触媒の調製および重合
ジｎ−ブチルアルミニウムメトキシエトキシドの代わりに、成分（Ｂ）として上記（１）で合成したジｎ−ブチルアルミニウム−１−ピロリジンエトキシドの0.1ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液を3.9ｍｌ（Ａｌ／Ｃｒモル比＝１）添加した以外は全て実施例１（３）と同様に触媒を調製し、実施例１（４）と同様に重合を行なった。その結果、１６５ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は3300ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。
【０１７６】
実施例５
トリｎ−ブチルアルミニウムの代わりに、成分（Ｃ）（トリアルキルアルミニウム）として東ソー・アクゾ社製トリエチルアルミニウムの0.1ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液を3.9ｍｌ（Ａｌ／Ｃｒモル比＝１）添加した以外は全て実施例１（３）と同様に触媒を調製し、実施例１（４）と同様に重合を行なった。その結果、１６５ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は3300ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。
【０１７７】
実施例６
トリｎ−ブチルアルミニウムの代わりに、成分（Ｃ）（として東ソー・アクゾ社製トリイソブチルアルミニウムの0.1ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液を3.9ｍｌ（Ａｌ／Ｃｒモル比＝１）添加した以外は全て実施例１（３）と同様に触媒を調製し、実施例１（４）と同様に重合を行なった。その結果、１７０ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は3400ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。
【０１７８】
実施例７
トリｎ−ブチルアルミニウムの代わりに、成分（Ｃ）（トリアルキルアルミニウム）として東ソー・アクゾ社製トリヘキシルアルミニウムの0.1ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液を3.9ｍｌ（Ａｌ／Ｃｒモル比＝１）添加した以外は全て実施例１（３）と同様に触媒を調製し、実施例１（４）と同様に重合を行なった。その結果、１６０ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は3200ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。
【０１７９】
実施例８
実施例１（１）において成分（Ａ）の焼成活性化の温度を５００℃に変え（実施例１（１）と同様に窒素吸着によるＢＥＴ法で比表面積を測定すると４５０ｍ2／ｇであった。）、この成分（Ａ）を用いた以外は全て実施例１（３）と同様に触媒を調製し、水素導入量を0.3ＭＰａ、１−ヘキセン導入量を2.5ｇ、重合温度を１０５℃にそれぞれ変えた以外は全て実施例１（４）と同様に重合を行なった（Ｈｃ／ＥＴｃ＝2.7×１０-3）。その結果、１４０ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は2800ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。
【０１８０】
実施例９
実施例１（１）において成分（Ａ）の焼成活性化の温度を７００℃に変え（実施例１（１）と同様に窒素吸着によるＢＥＴ法で比表面積を測定すると４４０ｍ2／ｇであった。）、この成分（Ａ）を用いた以外は全て実施例１（３）と同様に触媒を調製し、重合温度を９５℃に変えた以外は全て実施例１（４）と同様に重合を行なった（Ｈｃ／ＥＴｃ＝7.6×１０-4）。その結果、１５０ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は3000ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。
【０１８１】
実施例１０
成分（Ｂ）としてジｎ−ブチルアルミニウムメトキシエトキシドの0.1ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液の添加量を7.8ｍｌ（Ａｌ／Ｃｒモル比＝２）に変えた以外は全て実施例１（３）と同様に触媒を調製し、重合温度を１００℃、１−ヘキセンの導入量を６ｇにそれぞれ変えた以外は全て実施例１（４）と同様に重合を行なった（Ｈｃ／ＥＴｃ＝8.1×１０-4）。その結果、１４０ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は2800ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。
【０１８２】
実施例１１
成分（Ｃ）としてトリｎ−ブチルアルミニウムの0.1ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液の添加量を7.8ｍｌ（Ａｌ／Ｃｒモル比＝２）に変えた以外は全て実施例１（３）と同様に触媒を調製し、１−ヘキセンの導入量を0.2ｇ、重合温度を１０５℃に変えた以外は全て実施例１（４）と同様に重合を行なった（Ｈｃ／ＥＴｃ＝8.9×１０-4）。その結果、１９０ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は3800ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。
【０１８３】
実施例１２
成分（Ｂ）としてジｎ−ブチルアルミニウムメトキシエトキシドの0.1ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液の添加量を7.8ｍｌ（Ａｌ／Ｃｒモル比＝２）に変え、さらに成分（Ｃ）としてトリｎ−ブチルアルミニウムの０．１ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液の添加量を7.8ｍｌ（Ａｌ／Ｃｒモル比＝２）に変えた以外は全て実施例１（３）と同様に触媒を調製し、重合温度を１０５℃、１−ヘキセンの導入量を１ｇにそれぞれ変えた以外は全て実施例１（４）と同様に重合を行なった（Ｈｃ／ＥＴｃ＝8.9×１０-4）。その結果、１３５ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は2700ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。
【０１８４】
実施例１３
実施例１（３）の触媒を用い、水素導入量を0.3ＭＰａ、１−ヘキセン導入量を６ｇ、重合温度を９８℃にそれぞれ変えた以外は全て実施例１（４）と同様に重合を行なった（Ｈｃ／ＥＴｃ＝7.9×１０-4）。その結果、１５０ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は3000ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。
【０１８５】
実施例１４
（１）成分（Ａ）の調製
W. R. Grace社から購入したＨＡ３０Ｗ触媒（クロム担持量＝1.0％、比表面積５００ｍ2／ｇ、細孔体積1.5ｃｍ3／ｇ、平均粒径７０μｍ）を実施例１（１）と同様に６００℃で１８時間焼成活性化を行なった。元素分析を行なうとクロム原子担持量は0.99％であった。実施例１（１）と同様に窒素吸着によるＢＥＴ法で比表面積を測定すると、４２０ｍ2／ｇであった。
【０１８６】
（２）触媒の調製
実施例１（３）において、成分（Ａ）として上記（１）で得られた触媒を用い、成分（Ｂ）としてジｎ−ブチルアルミニウムメトキシエトキシドの0.1ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液を3.8ｍｌ（Ａｌ／Ｃｒモル比＝１）、成分（Ｃ）としてトリｎ−ブチルアルミニウムの0.1ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液を3.8ｍｌ（Ａｌ／Ｃｒモル比＝１）それぞれ添加した以外は全く同様に触媒を調製した。触媒は６価のクロムが還元され緑色を示した。
【０１８７】
（３）重合
上記（２）で得られた触媒を用いた以外は全て実施例１（４）と同様に重合を行なった。その結果、１６５ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は3300ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。
【０１８８】
実施例１５：気相重合
G. Mabilonら著, Eur. Polym. J., Volume 21, 245頁, 1985年に記載されている流動床反応器と同様の垂直振動型反応器（容量１５０ｃｍ3、直径５０ｍｍ、振動速度４２０回／分（７Ｈｚ）、振動距離６ｃｍ）を作成し気相重合を行なった。
予め窒素置換した反応器に、実施例１（３）で得た触媒２０ｍｇを窒素雰囲気下でアンプルに封入したものを入れ、１０４℃まで加熱してから0.017ＭＰａの水素を導入した後、１−ヘキセン３ｇを1.4ＭＰａのエチレンで加圧導入し、振動を開始しアンプルを割ることによって重合を開始した。
反応器内のエチレン分圧を1.4ＭＰａに維持するように、フレキシブル継ぎ手を経由して必要に応じてエチレンを送給した（Ｈｐ／ＥＴｐ＝1.2×１０-2）。１０５℃で１５分間、重合を行なった後エチレン送給を中止し、反応器を室温まで冷却し、ガス抜きし、内容物を取り出した。その結果、１６ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は3200ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。
【０１８９】
実施例１６：二段重合
内容積２００Ｌの第一段反応器にイソブタンを１２０Ｌ／ｈｒ、実施例１（３）で得られた触媒を５ｇ／ｈｒの速度で連続的に供給し、反応器内容物を所要速度で排出しながら、１０１℃において液相中の水素濃度のエチレン濃度に対する質量比（Ｈｃ／ＥＴｃ）を8.3×１０-4、液相中の１−ヘキセン濃度のエチレン濃度に対する質量比を0.13に保つようにエチレン、水素、１−ヘキセンを供給し、全圧4.1ＭＰａ、平均滞留時間0.9ｈｒの条件で、液充満の状態で連続的に第一段重合を行なった。生成した共重合体を含むイソブタンのスラリーをそのまま内容積４００Ｌの第二段反応器に全量、内径５０ｍｍの連結管を通して導入し、触媒を追加することなく、１０３℃においてイソブタン（５５Ｌ／ｈｒ）、エチレンおよび水素（Ｈｃ／ＥＴｃ＝8.5×１０-4）を供給し、全圧4.1ＭＰａ、平均滞留時間1.1ｈｒの条件で第二段重合を行ないポリエチレンを得た。第一段の高分子量成分の比率は４８質量部、第二段の低分子量成分の比率は５２質量部であった。また第一段目の触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は3600ｇ／ｇ・ｈｒ、第二段目の触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は3300ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。
【０１９０】
実施例１７
充分に窒素置換した１．５Ｌのオートクレーブに実施例１（１）で得られた成分（Ａ）５０ｍｇおよびイソブタン0.7Ｌを仕込み、内温を１０５℃まで昇温した。水素を0.1ＭＰａ導入した後、成分（Ｂ）としてジｎ−ブチルアルミニウムメトキシエトキシドの0.1ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液0.19ｍＬ（Ａｌ／Ｃｒモル比＝２）、次に成分（Ｃ）としてトリｎ−ブチルアルミニウムの０．１ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液0.19ｍＬ（Ａｌ／Ｃｒモル比＝２）をエチレンで加圧導入し、エチレン分圧を1.4ＭＰａ（Ｈｃ／ＥＴｃ＝8.9×１０-4）となるように保ちながら、１０５℃で実施例１（４）と同様に重合を行なった。その結果、７０ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は1400ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。
【０１９１】
実施例１８
実施例１（３）において、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の添加を終了し４０℃、２時間撹拌後、スラリー状態のまま室温で９６時間放置してから減圧下で溶媒を除去し、さらさらの自由流動性（free flowing）の触媒を得た。この触媒を用いた以外は、実施例１（４）と同様に重合を行なった。その結果、６０ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は1200ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。
【０１９２】
比較例１
成分（Ｂ）および成分（Ｃ）による処理を全く行なわずに、実施例１（１）の成分（Ａ）のみを５０ｍｇ用い、１−ヘキセンの導入量を５ｇに変えた以外は全て実施例１（４）と同様に重合を行なった。その結果、１３０ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は2600ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。実施例１に比べ活性が低下し、耐クリープ性およびＥＳＣＲが劣っていた。
【０１９３】
比較例２
成分（Ｃ）による処理を全く行なわない以外は実施例１（３）と同様に触媒を調製し、この触媒を５０ｍｇ用いた以外は全て実施例１（４）と同様に重合を行なった。その結果、８５ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は1700ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。実施例１に比べ活性が大幅に低下し、耐クリープ性およびＥＳＣＲが劣っていた。
【０１９４】
比較例３
成分（Ｂ）による処理を全く行なわない以外は実施例１（３）と同様に触媒を調製し、この触媒を５０ｍｇ用いた以外は全て実施例１（４）と同様に重合を行なった。その結果、２４０ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は4800ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。実施例１に比べ活性が向上し、比較例１および２に比べＥＳＣＲが向上するものの、実施例１に比べ耐クリープ性およびＥＳＣＲが劣っていた。
【０１９５】
比較例４
実施例１（４）において、水素を全く導入せず（Ｈｃ／ＥＴｃ＝０）、重合温度を１０３℃に変えた以外は全て実施例１（４）と同様に重合を行なった。その結果、１７５ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は3500ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。実施例１に比べ耐クリープ性およびＥＳＣＲが劣っていた。
【０１９６】
比較例５
（１）成分（Ａ）の調製
実施例１（１）のＰ−６グレードのシリカの代わりに、富士シリシア社製Ｐ−１０グレードのシリカ（比表面積３００ｍ2／ｇ、細孔体積1.5ｃｍ3／ｇ、平均粒径４０μｍ）を用いた以外は全て実施例１（１）と同様に成分（Ａ）を調製し、焼成活性化を行なった。元素分析を行なうとクロム原子担持量は0.98％であった。実施例１（１）と同様に窒素吸着によるＢＥＴ法で比表面積を測定すると、２９０ｍ2／ｇであった。
【０１９７】
（２）触媒の調製
実施例１（３）において、成分（Ａ）として上記（１）で得られた触媒を用い、成分（Ｂ）としてジｎ−ブチルアミニウムメトキシエトキシドの0.1ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液を7.5ｍＬ（Ａｌ／Ｃｒモル比＝２）、成分（Ｃ）としてトリｎ−ブチルアルミニウムの０．１ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液を7.5ｍＬ（Ａｌ／Ｃｒモル比＝２）それぞれ添加した以外は同様に触媒を調製した。触媒は６価のクロムが還元され緑色を示した。
【０１９８】
（３）重合
上記（２）で得られた触媒５０ｍｇを用い、１−ヘキセンの導入量を0.2ｇ、重合温度を９６℃に変えた以外は全て実施例１（４）と同様に重合を行なった（Ｈｃ／ＥＴｃ＝8.1×１０-4）。その結果、４０ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は８００ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。実施例１に比べ、耐クリープ性およびＥＳＣＲはあまり変わらないものの、活性が激減した。
【０１９９】
比較例６
成分（Ｂ）としてジｎ−ブチルアルミニウムメトキシエトキシドの0.1ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液の添加量を0.19ｍＬ（Ａｌ／Ｃｒモル比＝0.05）、成分（Ｃ）としてトリｎ−ブチルアルミニウムの0.1ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液の添加量を0.19ｍＬ（Ａｌ／Ｃｒモル比＝0.05）にそれぞれ変えた以外は全て実施例１（３）と同様に触媒を調製し、重合温度を１０３℃に変えた以外は全て実施例１（４）と同様に重合を行なった（Ｈｃ／ＥＴｃ＝8.5×１０-4）。その結果、１３５ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は2700ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。実施例１に比べ耐クリープ性およびＥＳＣＲが劣っていた。
【０２００】
比較例７
成分（Ｂ）としてジｎ−ブチルアルミニウムメトキシエトキシドの0.1ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液の添加量を19.4ｍＬ（Ａｌ／Ｃｒモル比＝５）、成分（Ｃ）としてトリｎ−ブチルアルミニウムの0.1ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液の添加量を19.4ｍＬ（Ａｌ／Ｃｒモル比＝５）にそれぞれ変えた以外は全て実施例１（３）と同様に触媒を調製し、１−ヘキセンの導入量を0.2ｇ、重合温度を９０℃に変えた以外は全て実施例１（４）と同様に重合を行なった（Ｈｃ／ＥＴｃ＝7.0×１０-4）。その結果、３０ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は６００ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。実施例１に比べ、耐クリープ性およびＥＳＣＲはあまり変わらないものの、活性は激減した。
【０２０１】
比較例８
実施例１（３）の触媒５０ｍｇを用い、微量水素ボンベにてエチレン分圧1.4ＭＰａの時にＨｃ／ＥＴｃ＝8.1×１０-7となるように水素を微量導入した以外は全て実施例１（４）と同様に重合を行なった。その結果、１７５ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は3500ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。実施例１に比べＥＳＣＲおよび耐衝撃性が劣っていた。
【０２０２】
比較例９
実施例１（３）の触媒５０ｍｇを用い、水素導入量を1.5ＭＰａ（Ｈｃ／ＥＴｃ＝1.3×１０-2）、重合温度を９５℃、１−ヘキセン添加量を６ｇにそれぞれ変えた以外は全て実施例１（４）と同様に重合を行なった。その結果、４５ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は９００ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。実施例１に比べ、耐クリープ性およびＥＳＣＲはあまり変わらないものの、活性は激減した。
【０２０３】
比較例１０
実施例１４（１）で焼成活性化したＨＡ３０Ｗ触媒５０ｍｇを用い、１−ヘキセン添加量を５ｇに変えた以外は、全て実施例１（４）と同様に重合を行なった。その結果、１２５ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は2500ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。実施例１４に比べ活性が低下し、耐クリープ性およびＥＳＣＲが劣っていた。
【０２０４】
比較例１１
実施例１４（３）で得た成分（Ａ）および成分（Ｂ）で処理したＨＡ３０Ｗ触媒５０ｍｇを用い、水素を全く導入せず（Ｈｃ／ＥＴｃ＝０）、重合温度を１０３℃に変えた以外は全て実施例１（４）と同様に重合を行なった。その結果、１７０ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は3400ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。実施例１４に比べＥＳＣＲおよび耐衝撃性が劣っていた。
【０２０５】
比較例１２
（１）成分（Ａ）の調製
W. R. Grace社から購入したフィリップス触媒として９６９ＩＤ触媒（クロム担持量＝1.0％、比表面積３１０ｍ2／ｇ、細孔体積1.2ｃｍ3／ｇ、平均粒径８０μｍ）を実施例１（１）と同様に６００℃で１８時間焼成活性化を行なった。元素分析を行なうとクロム原子担持量は1.02％であった。実施例１（１）と同様に窒素吸着によるＢＥＴ法で比表面積を測定すると、２８０ｍ2／ｇであった。
【０２０６】
（２）触媒の調製
実施例１（３）において、成分（Ａ）として上記（１）で得られた触媒を用い、成分（Ｂ）としてジｎ−ブチルアルミニウムメトキシエトキシドの0.1ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液を3.9ｍＬ（Ａｌ／Ｃｒモル比＝１）、成分（Ｃ）としてトリｎ−ブチルアルミニウムの0.1ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液を3.9ｍＬ（Ａｌ／Ｃｒモル比＝１）それぞれ添加した以外は実施例１（３）と同様に触媒を調製した。触媒は６価のクロムが還元され緑色を示した。
【０２０７】
（３）重合
上記（２）で得られた触媒５０ｍｇを用い、重合温度を１００℃に変えた以外は全て実施例１（４）と同様に重合を行なった（Ｈｃ／ＥＴｃ＝8.1×１０-4）。その結果、３５ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は７００ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。実施例１に比べ、耐クリープ性およびＥＳＣＲはあまり変わらないものの、活性が激減した。
【０２０８】
比較例１３
（１）成分（Ｂ）の合成
予め窒素置換した１００ｍＬのフラスコに、蒸留精製したヘキサン４８ｍＬおよび東ソー・アクゾ社製トリｎ−ブチルアルミニウム1.22ｍＬ（５ｍｍｏｌ）を入れ、溶解させた。この溶液にモレキュラーシーブスで充分乾燥し、蒸留精製した和光純薬製脱水エタノール0.29ｍＬ（５ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下した。滴下終了後、加熱してヘキサンを還流させ、２時間反応させた。反応終了後、0.1ｍｏｌ／Ｌのジｎ−ブチルアルミニウムエトキシドのヘキサン溶液としてこのまま用いた。
【０２０９】
（２）触媒の調製および重合
ジｎ−ブチルアルミニウムメトキシエトキシドの代わりに、成分（Ｂ）として上記（１）で合成したジｎ−ブチルアルミニウムエトキシドの0.1ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液を3.9ｍｌ（Ａｌ／Ｃｒモル比＝１）添加した以外は全て実施例１（３）と同様に触媒を調製し、重合温度を１００℃に変えた以外は全て実施例１（４）と同様に重合を行なった（Ｈｃ／ＥＴｃ＝８．１×１０-4）。その結果、１６５ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は3300ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。比較例１および２に比べＥＳＣＲが向上するものの、実施例１に比べ耐クリープ性およびＥＳＣＲが劣っていた。
【０２１０】
比較例１４
成分（Ｂ）としてジｎ−ブチルアルミニウムメトキシエトキシドの代わりに変性有機アルミニウム化合物として東ソー・アクゾ社製ブチル化メチルアルモキサン（商品名ＭＭＡＯ）の0.1ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液を3.9ｍｌ（Ａｌ／Ｃｒモル比＝１）、成分（Ｃ）としてトリｎ−ブチルアルミニウムの代わりにヒドロカルビルアルミニウムヒドロカルビルオキシドとして東ソー・アクゾ社製ジエチルアルミニウムエトキシドの0.1ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液を3.9ｍｌ（Ａｌ／Ｃｒモル比＝１）をそれぞれ添加した以外は全て実施例１（３）と同様に触媒を調製し、１−ヘキセンの導入量を６ｇ、重合温度を１０５℃に変えた以外は全て実施例１（４）と同様に重合を行なった（Ｈｃ／ＥＴｃ＝8.9×１０-4）。その結果、５０ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は1000ｇ／ｇ・ｈｒであった。物性測定結果を表１に示す。実施例１に比べ活性が大幅に低下し、ＥＳＣＲはあまり変わらないものの、実施例１に比べ耐クリープ性が劣っていた。
【０２１１】
【表１】
【表２】
【表３】
【発明の効果】
本発明の方法に従い、固体クロム触媒成分（フィリップス触媒）、ジアルキルアルミニウム官能基含有アルコキシドおよびトリアルキルアルミニウムからなる触媒を用い、水素をエチレンと共存させて重合を行なうことにより、耐クリープ性およびＥＳＣＲに優れ、特にブロー成形製品に適し、なかんずく大型ブロー成形製品に適したエチレン系重合体を効率的に製造することができる。
【０２１５】
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のエチレン系重合体製造用触媒調製のフローチャート図である。
Claims (1)
- 下記成分（Ａ）を、不活性炭化水素溶媒中で下記成分（Ｂ）と接触させた後、下記成分（Ｃ）と接触させ、溶媒を除去し乾燥して得られ、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）との割合が下記（１）〜（３）：
（１）成分（Ａ）のクロム原子に対する成分（Ｂ）または成分（Ｃ）のモル比が０.１〜５、
（２）成分（Ａ）のクロム原子に対する成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の合計モル比が０.２〜６、
（３）成分（Ｂ）に対する成分（Ｃ）のモル比が０.１〜１０の関係を満たすエチレン系重合用触媒を用い、水素を共存させてエチレンの重合を行なうエチレン系重合体の製造方法であって、
液相中の水素濃度（Ｈｃ；質量％）とエチレン濃度（ＥＴｃ；質量％）とが下記式：
１.０×１０-6≦Ｈｃ／ＥＴｃ≦１.０×１０-2
の関係を満たす条件で液相重合を行なうか、または
気相中の水素分圧（Ｈｐ；ＭＰａ）とエチレン分圧（ＥＴｐ；ＭＰａ）とが下記式：
１.０×１０-4≦Ｈｐ／ＥＴｐ≦１.０
の関係を満たす条件で気相重合を行なうエチレン系重合体の製造方法；
（Ａ）非還元性雰囲気で焼成活性化することにより少なくとも一部のクロム原子が６価となるクロム化合物を無機酸化物担体に担持してなる、比表面積が３５０ｍ2／ｇ以上である固体クロム触媒成分、
（Ｂ）一般式（１）
Ｒ3、Ｒ4は同一であっても異なってもよく、各々水素原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基を表わし、Ｒ3とＲ4は連結して環を形成していてもよく、
Ｘは酸素原子または窒素原子を表わし、ｎは１〜１２の整数であり、ｍはＸが酸素原子
の場合は１で、Ｘが窒素原子の場合は２であり、
Ｒ5は炭素原子数１〜１８のアルキル基または炭素原子数６〜１８のアリール基を表わし、Ｒ3またはＲ4と連結して環を形成していてもよく、またＸが窒素原子の場合、Ｘと共に環を形成していてもよい。）で示される、官能基含有アルコキシドを有するジアルキルアルミニウム、
（Ｃ）一般式（２）
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