JP4575395B2 - 特に自動車の安全装置用の発火性ガス発生用組成物及び発火物 - Google Patents

Description

本発明は、自動車の乗員を保護するためのシステムに用いられるエアーバッグを膨張させるための発火性ガスの発生に関する。さらに詳しくは、本発明は、自動車の安全装置に関して許容可能な温度下で、窒素に富むと共に、毒性のない「コールド」ガスと呼ばれるクリーンガスを発生させる発火性組成物に係り、さらに、この組成物から得られる発火物に関する。

種々の発火条件のために、特に、エアーバッグの正確な膨張を確保するために、発火性ガス発生器は、クリーンガス（すなわち、エアーバッグの壁を傷付ける可能性があり、また、ホットスポットをもたらす可能性がある固体粒子が含まれず、しかも、非毒性である、すなわち、窒素酸化物、炭素酸化物及び塩化生成物の含有量が僅かなガス）を３０ミリ秒程度の極めて短時間にかけて提供しなければならない。

アメリカ特許第５,６０８,１８３号公報には、硝酸グアニジン（ＧＮ）を含む還元充填材と、塩基性硝酸銅（ＢＣＮ）を含む酸化充填材とを、所定の割合にて含んで構成されている発火性ガスの発生用組成物（ｇａｓ−ｇｅｎｅｒａｔｉｎｇ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ）が開示されている。この種の組成物は非常に有利であるが、これは、２０００Ｋ未満の低温下で燃焼することからしてエアーバッグ用のガス発生器に使用可能であり、しかも、燃焼中に高収率にてガスを発生させることが可能であるためである。

しかしながら、例えば、アメリカ特許第６,１４３,１０２号公報に開示されているように、かかる組成物は、その組成物中に特に硝酸グアニジンが存在しているため、燃焼速度が遅い（アメリカ特許第６,５５０,８０８号公報における第３欄を参照）。また、この組成物は点火し難く、燃焼温度が非常に低いため、その膨張力を大幅に弱めることが知られている（「膨張力」は、燃焼時におけるガスの収率とその燃焼温度の積として定義される）。前記組成物がエアーバッグを膨張させる目的で自動車の安全装置に用いられる場合、その組成物の燃焼温度は低温に、可能であれば２２００Ｋ未満に保持しなければならない。実際は、２２００Ｋ未満の温度下で、内壁がコートされていないエアーバッグを用いることは依然として可能である。コストの観点から、これは、自動車市場のような競争的な市場において決定的なものであることが分かっている。しかしながら、あまりにも低過ぎる燃焼温度は、組成物の膨張力を大きく弱めてしまう。

ヨーロッパ特許出願第１２７９６５５号及び第１１３０００８号には、ガス発生用化合物（ｇａｓ−ｇｅｎｅｒａｔｉｎｇ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）を生成する方法が開示されている。そして、これらの化合物の成分として、還元充填材として、酸化充填材として、さらには、添加物として、好適な物質を示す長大な表が提示されている。また、小径で単一孔のモノリシック化合物の生成が通常の方式により開示されている。

したがって、本発明は、２３００Ｋ未満の低温下で非毒性のクリーンガスを発生させることで、コートされていないエアーバッグを膨張させるために使用できる他、点火し易く、十分な膨張力を有する押出可能な、（通常、単一孔または多孔のモノリシック化合物に好適な）発火性組成物を提供することを目的とする。

上記の目的は、塩基性硝酸銅（ＢＣＮ）から構成される酸化充填材と、硝酸グアニジン（ＧＮ）から構成される還元充填材と、バインダーと、を含む発火性ガス発生用組成物によって達成される。前記組成物は、
硝酸グアニジン（ＧＮ）と置換して得られた固溶体を形成する付加的な酸化充填材であって、過塩素酸アンモニウム、過塩素酸カリウム、硝酸アンモニウム、硝酸ナトリウム及び硝酸カリウムよりなる群から選ばれた酸化充填材、をもさらに含み、
水溶性の前記バインダーは、２５０，０００ｇ／ｍｏｌ以上の高分子質量を有している少なくとも１種のカルボキシメチルセルロースと１００，０００ｇ／ｍｏｌ未満の低分子質量を有している少なくとも１種のカルボキシメチルセルロースとが９５／５〜６０／４０の質量比の範囲内で混合されてなる混合物をベースにすることを特徴とする。
好適な実施の形態において、本発明は、ヘキソゲン（ＲＤＸ）、オクトゲン（ＨＭＸ）、ペンスライト（ＰＥＴＮ）、硝酸トリアミノグアニジン（ＴＡＧＮ）、ニトログアニジン、３−ニトロ−１,２,４−トリアゾール−５−ワン（ＯＮＴＡ）、モノテトラゾール及びビテトラゾールよりなる群から選ばれた付加的な還元充填材をさらに含む。

本発明によれば、化学式がＣｕ（ＮＯ_３）_２,３Ｃｕ（ＯＨ）_２である塩基性硝酸銅（以下、ＢＣＮと称する）が酸化剤として用いられているが、これは、前記硝酸銅は安定性が完全であるという利点を有しており、且つ、還元剤と結合し、ろ過され易い銅の残留物を形成して燃焼するという利点を有しているためである。また、ＢＣＮは、水に不溶であるが、これは、前記組成物の押出成形を可能にする水溶性のバインダーを用いる上で好適である。さらに、ＢＣＮは、酸化銅などの化合物のガス収率よりも十分に高いガス収率と、＋３０％の比較的に高い酸素平衡とを有している。

本発明の好適な実施の形態において、塩基性硝酸銅（ＢＣＮ）は、組成物質量全体に対して４０％〜６０％の範囲（特に、５０％〜６０％であることが好適である）の質量比で存在する。

本発明によれば、前記選ばれた還元充填材は、硝酸グアニジン（ＧＮ）である。硝酸グアニジン（ＧＮ）は、窒素が豊富であり、安定的である他、安価な有機化合物である。硝酸グアニジン（ＧＮ）は、１０７℃の温度下で４００時間の試験を行なって測定したときに良好な時効性を示す。また、組成物中に硝酸グアニジン（ＧＮ）が存在すると、組成物のガス収率が高くなる。硝酸グアニジン（ＧＮ）は、負（−）の生成エンタルピーを有しており、組成物の燃焼温度を下げるという効果も有している。

本発明の好適な実施の形態において、前記硝酸グアニジン（ＧＮ）は、組成物質量全体に対して２０％〜５５％の範囲（特に、２０％〜４０％の割合であることが好ましい）の質量比で存在する。

本発明の組成物に付加的な還元充填材が存在すると、ガス収率が大幅に増大し、前記組成物の点火が容易になる他、前記組成物が一層安定化し、点火充填材を用いる必要性が回避される。点火充填材は高価なため、本発明の組成物を用いることで、ガス発生器のコストを削減することができる。

好ましい実施の形態において、前記選ばれた付加的な還元充填材は、ヘキソゲン（ＲＤＸ）またはオクトゲン（ＨＭＸ）である。

前記付加的な還元充填材は、存在する場合には、通常、組成物質量全体に対して１５％未満の質量比で存在する。

本発明の組成物に特定の付加的な酸化充填材が存在すると、特に、下記のような作用を有する。
・ガス収率を向上させる。
・前記組成物の点火を容易にする。
・前記組成物の燃焼速度を向上させる。
また、前記組成物を生成する方法及び前記組成物から発火物を生成する方法の実施を容易にする。

したがって、使用可能な前記付加的な酸化充填材は、任意の酸化充填材ではなく、硝酸グアニジン（ＧＮ）との置換により得られる固溶体を形成するために選択される。

置換（共融）の結果として生成されるこの種の固溶体は、それ自体として当業者に知られている。当該化学物質（本発明の場合には、硝酸グアニジン及び第２の酸化剤）は、下記のような特性を有している必要がある。
・分子サイズが同等である。
・結晶格子が同種である。
・原子価（または酸化数）が等しい。

驚くべきことに、本発明者らは、本発明において、この種の固溶体が大きな重要性を有していることを見出した。燃焼速度に及ぼす影響は相当高い。

発火分野において既に用いられている数多くの酸化剤のうち、硝酸グアニジンとの置換により得られる固溶体を形成する酸化剤だけが本発明の組成物への使用に適している。特に、過塩素酸アンモニウム、過塩素酸カリウム、硝酸アンモニウム、硝酸ナトリウム及び硝酸カリウムが適している。また、過塩素酸アンモニウム及び過塩素酸カリウムが特に適している。特に、過塩素酸アンモニウムを用いることが推奨される。これらの特定の酸化剤は、下記のように取り扱われる。

通常、前記付加的な酸化充填材は、存在する場合には、組成物質量全体に対して１５％未満、好適には、１０％未満の質量比で存在する。

過塩素酸アンモニウムは非常に強い酸化剤であり、非常に高いガス収率を有する。その強い酸化特性により、前記組成物中の還元充填材及び硝酸グアニジン（ＧＮ）の割合を高めることができ、ＧＮもまた非常に高いガス収率を有している。前記付加的な還元充填材のように、過塩素酸アンモニウムが組成物中に存在することで、前記組成物の点火が容易になる。自動車の安全装置の分野における大半の発火性組成物は、２０ＭＰａ程度の圧力の下に、助手席側または運転席エアーバッグ用としては３０ミリ秒ないし４０ミリ秒以内、あるいは、サイドエアーバッグ用としては２０ミリ秒以内で、燃焼しなければならない。これらの燃焼時間は、自動車の安全装置を対象とした組成物において固守される必要がある。過塩素酸アンモニウムは、存在する場合、前記組成物における「ブースター」として機能する。

また、得られた前記発火性生成物が平行層において燃焼する場合、燃焼速度Ｖ_ｃは、下記式を満たす。

Ｖ_ｃ＝ａ＊ｐ^ｎ

式中、ａは定数であり、ｎは圧力指数である。発火物の燃焼は何よりもまず化学反応であり、このため、温度に依存的である。過塩素酸アンモニウムを用いると、前記圧力指数を下げることができる。このため、前記組成物の圧力への依存性が低下し、それにより、温度への依存性が低下する。本発明において、前記圧力指数は０．７未満と特に低く、これは、前記発火性組成物が−３５℃〜８５℃の範囲の温度下で機能することを意味する。このため、本発明の組成物は、自動車に使用することが可能である。

過塩素酸アンモニウムまたは過塩素酸カリウムが強い酸化剤であり、好適な燃焼特性を
有しているとしても、組成物に用いると、結果として燃焼温度が高くなり、かなり高いレ
ベルの塩化水素を含みうる燃焼ガスが生成される。このような問題点を防ぐために、これ
らの酸化剤は、少量、通常は（組成物質量の）１５％未満で、好ましくは、１０％未満の
量で用いられるべきである。これら１５％または１０％の最大値は、適当な追加酸化剤の
使用に関して、通常の方式により予め与えられたものである。

本発明の組成物はまた、前記追加酸化剤の分解を促すための遷移金属酸化物を含むことも可能である。前記遷移金属酸化物は、特に、通常、５重量％未満の量で存在する鉄、銅またはマンガンの酸化物であってもよい。

本発明の組成物は、上述の付加的な還元充填材及び／または上述の付加的な酸化充填材を含んでいることは、前述したとおりである。好適にも、本発明の組成物は、前記付加的な還元充填材及び前記付加的な酸化充填材を含む。

このため、好適な前記組成物としては、下記を含む種類のものである。
・塩基性硝酸銅（ＢＣＮ）及び付加的な酸化充填材
・硝酸グアニジン（ＧＮ）及び付加的な還元充填材

前記特定の酸化剤及び還元剤は、特徴的な方式により特定の水溶性のバインダーに含まれる。前記特定の水溶性のバインダーは、下記の点から好適である。

・前記バインダーは水溶性である（フランス特許出願ＦＲ−Ａ−２７７２３７０号などのいくつかの特許出願において、シリコン樹脂またはエポキシ樹脂をベースとする架橋結合型の還元バインダーを用いることが開示されている。前記バインダーは、好適には、全体の組成物重量の６％〜１０％の範囲の量で前記組成物中に存在する。２軸スクリュー押出装置を用いる押出による生産に適したものとするため、組成物は、例えば全体の組成物重量の４％または５％程度の含量のバインダーを有している必要があり、また、組成物には、前記バインダー用の溶媒を用いる必要がある。従来技術の組成物において用いられるバインダーには、有機溶媒またはハロゲン化溶媒が用いられなければならない。しかしながら、トリクロロエチレンなどのハロゲン化溶媒の使用は、この種の組成物の製造を非常に複雑にすると共に、その製造コストを増大させるため、制限される。同様に、ケトン型溶媒（例えばアセトン、メチルエチルケトンなど）のような有機溶媒を用いる場合、揮発性の有機化合物（ＶＯＣ）の放出を制御するために複合溶液を用いる必要がある。本発明の組成物中の水溶性のバインダーによると発火物に関して、粒子の製造段階または押出段階中における前記有機溶媒またはハロゲン化溶媒の使用を回避できる。）。

・また、前記バインダーは、高分子質量を有している少なくとも１種のカルボキシメチルセルロースと低分子質量を有している少なくとも１種のカルボキシメチルセルロースとが９５／５〜６０／４０の質量比の範囲で混合されてなる混合物をベースにしている点で好適である。すなわち、前記バインダーは、長繊維及び短繊維を前記割合にて含んでいる。

高分子質量及び低分子質量という概念は、下記のように定義される。明らかに、これらは、平均分子質量を表わす。本明細書及び特許請求の範囲に用いられている「高分子質量」という用語は、２５０,０００ｇ／ｍｏｌ［ｇｒａｍｓ／ｍｏｌ］、好適には、７００,０００ｇ／ｍｏｌ［ｇｒａｍｓ／ｍｏｌ］以上の平均分子質量を意味する。この明細書及び請求項に用いられている「低分子質量」という用語は、１００,０００ｇ／ｍｏｌ［ｇｒａｍｓ／ｍｏｌ］未満、通常、９０,０００ｇ／ｍｏｌ［ｇｒａｍｓ／ｍｏｌ］よりも遥かに低い平均分子質量を意味する。これらの定義は、当業者にとって驚くべきものではない。

また、カルボキシメチルセルロースは、下記のような特性を有しているために、良好に機能する。
・特に、１０７℃での４００時間の時効試験にて測定したとき、良好な時効性を示す。
・また、好適な酸素平衡を有している。自動車の安全装置の分野において用いられる組成物は、バランスの取れた（ｅｑｕｉｌｉｂｒａｔｅｄ）酸素平衡を有している必要がある。定義上、反応後に、組成物の各種の化合物がＣＯ_２、Ｈ_２Ｏ及びＮ_２の形態になるように組成物が十分な酸素を含んでいる場合、その組成物は、酸素中において「バランスが取れた（ｅｑｕｉｌｉｂｒａｔｅｄ）」と称される。前記バインダーの酸素平衡は、できる限り低いものでなければならない。カルボキシメチルセルロースは、エラストマー型のバインダーの酸素平衡よりも遥かに高い酸素平衡を有している。

上記のように定義される短繊維及び長繊維の混合物であるカルボキシメチルセルロースは、粒子の製造、圧縮及び押出作業中に特によく機能し、単一孔または均一な多孔ペレット、ディスクまたはモノリシックブロック状に組成物を加工する上で好適である。前記短繊維及び長繊維の混合物により、下記のようなものを生成することができる。
・最少量の水を有する溶液において、多量の固体充填材を収容することができ、連続してポンピング可能であり、且つ、計量可能なゲル
・自重下で変形しない押出生成物

上記のように定義される特定の水溶性バインダーは、通常、本発明の組成物中に、組成物質量全体の２％〜１５％の範囲の質量比で存在する。１５％を超えると、前記組成物の酸素平衡に悪影響を及ぼすことがある。

本発明の組成物に用いられるバインダーは、連続した２軸スクリュー押出装置を用いる連続押出により化合物が得られるという特性を有し、前記化合物は、当業界において、単一孔または多孔を有し、外径が数ミリメートルないし約２０ミリメートルであるモノリシックブロック（または、グレーン（ｇｒａｉｎ））として記述される構成を有している。前記孔の数は、直径が０．５ｍｍないし１．５ｍｍの孔として、１から１９までの間であってもよい。

本発明の組成物は、添加物、特に、燃焼中に生成される固体粒子を捕集するための製剤または燃焼触媒として機能する添加物をも含んでいてもよい。前記製剤は、燃焼中に生成される固体粒子を捕集して、ろ過可能にする上で十分なサイズを有する残留物を生成することができる。自動車の安全装置用の組成物の分野に周知の添加物、例えば、アルミナまたはシリカが本発明の組成物に添加されてもよい。

第２の態様において、本発明は、上述の発火性組成物から得られる発火物を提供する。

第１の変形例において、上記の組成物を有する発火物は、ペレット化またはディスク圧縮工程によって製造される。

第２の変形例において、上記の組成物を有する発火物は、押出工程によって製造される。

本発明において、本発明の組成物を有する発火物は、ディスク圧縮またはペレット化により量産可能である。

前記ペレット化作業の前の段階として、粉体準備が行なわれる。この段階では、単に多数の乾燥成分を混合することが問題ではない。前記ペレット化作業を行うために、適切に流動する粉体を得る必要がある。このような準備段階は、粉体状の本発明の組成物を構成する種々の材料からはじまって、数百ミクロン程度のより大きな粒径のグレーンを製造することにより構成される粒子化作業である。一旦粉体が得られると、前記ペレット化作業の実行が可能となる。

このようなペレット化工程または圧縮工程は、それ自体として当業者にとって周知のものである。

本発明における組成物を有する発火物は、押出によっても得られる。押出は、水が添加されたカルボキシメチルセルロースが存在することで可能となり、押出に最適となる。過塩素酸アンモニウムまたは過塩素酸カリウムが用いられるとしたとき、前記過塩素酸塩が溶解することを防ぐために、少量の水が加えられるべきである。押出により発火物を製造する方法は、好適にも、２軸スクリュー押出装置のような混合及び押出装置に、一方では、酸化充填材（ＢＣＮ及び前記任意の付加的な酸化充填材）を連続して供給し、他方では、使用されたバインダー（使用された前記特定のバインダー）が予め混合されている還元充填材（ＧＮ及び前記任意の付加的な還元充填材）を連続して供給する段階を含む。混合後に、前記押出装置を用いてセクションロッドが押し出されるが、前記ロッドは、オーブン硬化された後に、例えば、粒子状の所望の長さに切断される。切断作業は、寸法の要求条件があまり厳しくない一定の場合においては、オーブン硬化前に行われてもよい。得られたモノリシック化合物には、単一孔または多孔が形成されてもよい。前記バインダー（短繊維及び長繊維の混合物）の特性により、前記化合物は、多孔が形成された形で得られる。

表１は、本発明の組成物の調合例を示している。表示されている割合（％）は、重量比である。

Ｃ＊：成分
Ｅｘ＊＊：例

表１には、下記の略語が用いられている。
ＣＭＣ−Ｎａ：ソジウムカルボキシメチルセルロース（重量比で表わされる量）。用いられているバインダーは、大きな平均分子質量を有する、すなわちＭｗ≒７００,０００ｇ／ｍｏｌ（ＡＱＵＡＬＯＮ ＨＥＲＣＵＬＥＳから得られたＢＬＡＮＯＳＥ(R)；ｇｒａｄｅ７Ｈ）のＣＭＣ−Ｎａと、小さい平均分子質量を有する、すなわちＭｗ≪９０,０００ｇ／ｍｏｌ（ＡＱＵＡＬＯＮ ＨＥＲＣＵＬＥＳから得られたＢＬＡＮＯＳＥ(R)；ｇｒａｄｅ１２ＵＬ）のＣＭＣ−Ｎａとの混合物である。当該混合物は、通常、８５／１５混合物（質量比：高分子質量のＣＭＣ−Ｎａ／低分子質量のＣＭＣ―Ｎａ）である。
ＢＣＮ：塩基性硝酸銅（重量比で表わされる量）
ＧＮ：硝酸グアニジン（重量比で表わされる量）
ＲＤＸ：ヘキソゲン（重量比で表わされる量）
ＨＭＸ：オクトゲン（重量比で表わされる量）
ＯＮＴＡ：３−ニトロ−１,２,４−トリアゾール−５−ワン（重量比で表わされる量）
Ｏ．Ｍ．：弾道性触媒及び／または粒子捕集剤として用いられる、ＳｉＯ_２またはＡｌ_２Ｏ_３などの金属酸化物（重量比で表わされる量）。

上記表１の組成物に対し、表２に示す理論上の結果が得られる。

Ｏ．Ｂ．：酸素平衡（％）
収率：ガス収率（モル／燃焼した組成物１ｋｇ）
Ｔｃ：燃焼温度（Ｋ）

上記表２は、等価酸素平衡（ＯＢ）を調整することにより、提示された新規な調合物がガス収率及び／または燃焼温度を高め、これに伴い、同じ質量のプロバーゴール（ｐｒｏｐｅｒｇｏｌ）に対してより大きなガス体積が得られることを示している。同様に、これらの例から明らかなように、前記組成物の酸素平衡（ＯＢ）を各用途の要求条件に適するように調整することができる。前記組成物の良好な性能は、流体圧力チャンバーにおける結果から確認可能である（表４参照）。

下記表３は、表１のいくつかの例による組成物３０ｇを６０リットルのタンク内に焼成して得られた結果を示す。

Ｔａｌｌ１８：試験に用いられた発生器チャンバー内における、１８ＭＰａの圧力に達する時間
Ｔｔ０．９：焼成と、タンクの圧力がタンク内の最大圧力の９０％となる時間との間の時間

表４に示す結果は、流体圧力タンクにおいて焼成するときに得られるものである。

Ｖ_ｃ：燃焼速度

上記の参照例（Ｒｅｆ）において、組成物は、１４０ｍｇのＴｉＰＰ粉体（チタン及び過塩素酸カリウムをベースとする粉体）と、４５０ｍｇの点火充填材と共に点火されていた。対照的に、例２、１０及び１１の組成物は、１４０ｍｇのＴｉＰＰと共に点火されていたのみであった。表４は、組成物中に過塩素酸アンモニウムまたはＲＤＸが存在すると、点火を大幅に改善できるということを示し、点火充填材がなくてもよいことを意味する。

Claims (14)

1. 塩基性硝酸銅（ＢＣＮ）から構成される酸化充填材と、硝酸グアニジン（ＧＮ）から構成される還元充填材と、バインダーと、を含む発火性のガス発生用組成物であって、
   硝酸グアニジン（ＧＮ）と置換して得られた固溶体を形成する付加的な酸化充填材であって、過塩素酸アンモニウム、過塩素酸カリウム、硝酸アンモニウム、硝酸ナトリウム及び硝酸カリウムよりなる群から選ばれた酸化充填材、をさらに含み、
   水溶性の前記バインダーは、２５０，０００ｇ／ｍｏｌ以上の高分子質量を有している少なくとも１種のカルボキシメチルセルロースと１００，０００ｇ／ｍｏｌ未満の低分子質量を有している少なくとも１種のカルボキシメチルセルロースとが９５／５〜６０／４０の質量比の範囲内で混合されてなる混合物をベースにすることを特徴とする組成物。
2. ヘキソゲン（ＲＤＸ）、オクトゲン（ＨＭＸ）、ペンスライト（ＰＥＴＮ）、硝酸トリアミノグアニジン（ＴＡＧＮ）、ニトログアニジン、３−ニトロ−１,２,４−トリアゾール−５−ワン（ＯＮＴＡ）、モノテトラゾール及びビテトラゾールよりなる群から選ばれた付加的な還元充填材をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
3. 前記塩基性硝酸銅（ＢＣＮ）は、組成物質量全体の５０％〜６０％の範囲の質量比で存在することを特徴とする請求項１または２に記載の組成物。
4. 前記硝酸グアニジン（ＧＮ）は、組成物質量全体の２０％〜４０％の範囲の質量比で存在することを特徴とする請求項１〜３に記載の組成物。
5. 前記付加的な還元充填材は、ヘキソゲン（ＲＤＸ）またはオクトゲン（ＨＭＸ）であることを特徴とする請求項２〜４のいずれか１項に記載の組成物。
6. 前記付加的な還元充填材は、組成物質量全体に対して１５％未満の質量比で存在することを特徴とする請求項２〜５のいずれか１項に記載の組成物。
7. 存在する前記付加的な酸化充填材は、過塩素酸アンモニウム及び過塩素酸カリウムよりなる群から選ばれることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物。
8. 存在する前記付加的な酸化充填材は、過塩素酸アンモニウムよりなることを特徴とする請求項７に記載の組成物。
9. 前記付加的な酸化充填材は、組成物質量全体に対して１５％未満の質量比で存在することを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の組成物。
10. 前記バインダーは、組成物質量全体に対して２％〜１５％の範囲の質量比で存在することを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物。
11. 請求項１〜１０のいずれか１項に記載の組成物から得られる発火物。
12. ペレット化工程またはディスク圧縮工程により製造される請求項１１に記載の発火物。
13. 押出工程により製造される請求項１１に記載の発火物。
14. 単一孔または多孔タイプのモノリシックである請求項１１または１３に記載の発火物。