JP4417326B2 - モノ−又はポリグリセロール化脂肪アルコール及び特定のポリオールを含むケラチン繊維の酸化染色用組成物 - Google Patents
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Description
酸化染料先駆物質は、最初は無色かわずかに着色しており、酸化剤の存在下で毛髪へのその染色力を生じ、着色した化合物を生成する化合物である。これらの着色した化合物の生成は、「酸化ベース」のそれ自身との酸化縮合か、酸化染色に使用される染色組成物に一般に存在し、より詳細にはメタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類及びメタ-ジフェノール類、及びある種の複素環化合物に代表される調色剤又は「カップラー」との「酸化ベース」の酸化縮合の結果として生じる。
これらの酸化ベースとこれらのカップラーは、酸化剤との混合の後にケラチン繊維に適用するための媒体中に処方される。
これらの媒体は、一般に水溶性で、通常は一又は複数の界面活性剤、特に非イオン性界面活性剤を含み、場合によっては一又は複数の溶媒と混合される。
しかしながら、本出願人は、上記の方法では、強さ、色彩又は持続力の点で十分に満足される色を出すことができないことを見出した。特に、本出願人は従来技術の染色組成物が増感した毛髪に、十分な強さを実現することができないことを見出した。
これらの発見が本発明の基礎を成す。
−(a)少なくとも1種のモノ-又はポリグリセロール化脂肪アルコールと以下の式(Ia):
R1、R2、R3及びR4は互いに独立して、水素原子、C1−C6のアルキル基又はC1−C6のモノ-又はポリヒドロキシアルキル基を示し;
Aは、1〜18の範囲の数「n」の炭素原子を含み、場合によっては0〜9の範囲の数「z」の酸素原子で中断されている直鎖状又は分枝状のアルキレン基を示し;
mは0又は1を示し;
A基と置換基R1〜R4の全てとの両方に含まれる炭素原子の総数が、2以上であると理解される}
の少なくとも1種のポリオールを含有し、
ポリオールの分子量が:
mが0に等しいか、又はmとnが1に等しい場合、また
mが1に等しくAが直鎖であり、nが2に等しくzが0に等しい場合には、
95〜500、
nが2以上である場合、また
mが1に等しくnが2に等しくzが0以外である場合には、
140〜500、
mが1に等しくnが1又は2以外でzが0に等しい場合、又は
mが1に等しくAが分枝であり、nが2に等しくzが0に等しい場合には、
90〜500
の範囲であり、
−(b)グリセロールと、少なくとも1つの脂肪鎖を含むカチオン性合成増粘ポリマーとを含まないことを特徴とする、ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維、より詳細には毛髪の酸化染色用組成物にある。
本発明の目的に対して、「使用準備が整った組成物」という表現は、ケラチン繊維に即座に適用されることが意図される任意の組成物を意味し、つまりは、それは使用前にその状態で保管されていてもよいし、あるいは2又はそれ以上の組成物の即席の混合によっても得られうる。
しかし、本発明の他の特徴、側面、主題及び利点は以下の説明と実施例を読むことにより更に明確になるであろう。
Rは8〜40の炭素原子、好ましくは10〜30の炭素原子を含む飽和又は不飽和で、直鎖状もしくは分枝状の基を示し、
nは1〜30、好ましくは1〜10の範囲の数を示す}
の任意の化合物を意味する。
モノ-又はポリグリセロール化脂肪アルコールは、組成物の全重量に対して約0.01〜約30%、好ましくは約0.05〜約20%、より好ましくは約0.1%〜約15%を占める。
好ましい式(Ia)のポリオールとしては、式(Ia)において、m=1及びR1〜R4がそれぞれ独立して水素原子又はC1−C6アルキル基を示すものである。
式(Ia)の前記の好ましいポリオールとしては、例えばCTFA表示(国際化粧品原料事典第7版)でPEG−6として知られる製品等の、ポリエチレングリコールを挙げることができる。
この型のポリオールは、特に3-メチル-1,3,5-ペンタントリオール、1,2,4-ブタントリオール、1,5-ペンタンジオール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール(2,2-ジメチル-1,3-プロパンジオール)、イソプレングリコール(3-メチル-1,3-ブタンジオール)及びヘキシレングリコール(2-メチル-2,4-ペンタンジオール)から選択される。本発明において最も特に好ましいとされるものは、ヘキシレングリコール、ネオペンタングリコール及び3-メチル-1,5-ペンタンジオールである。
式(Ia)のポリオールは、組成物の全重量に対して約0.1%〜約40%、好ましくは約0.5%〜約30%、より好ましくは約1%〜約20%を占める。
好ましくは、本発明の組成物は少なくとも1種の酸化ベースを含有する。
本発明において使用可能な酸化ベースは、酸化染色の分野で従来から公知のものから選択され、特に以下のオルト-及びパラ-フェニレンジアミン類、複ベース類、オルト-及びパラ-アミノフェノール類及び複素環ベース類、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
−(I)次の式(II):
R1は、4'-アミノフェニル基、フェニル基、窒素含有(nitrogenous)基で置換されたC1-C4アルキル基、(C1-C4)アルコキシ(C1-C4)アルキル基、C2-C4ポリヒドロキシアルキル基、C1-C4モノヒドロキシアルキル基、C1-C4アルキル基、又は水素原子を表し;
R2は、水素原子、C1-C4アルキル基、C1-C4モノヒドロキシアルキル基、C2-C4ポリヒドロキシアルキル基、(C1-C4)アルコキシ(C1-C4)アルキル基又は窒素含有基で置換されたC1-C4アルキル基を表し;
R1及びR2は、それらが担持されている窒素原子と共に、一又は複数のアルキル、ヒドロキシル又はウレイド基で置換されていてもよい5-又は6員の窒素複素環を形成可能であり;
R3は、水素原子、塩素原子等のハロゲン原子、C1-C4アルキル基、スルホ基、カルボキシ基、C1-C4モノヒドロキシアルキル基、C1-C4ヒドロキシアルコキシ基、アセチルアミノ(C1-C4)アルコキシ基、メシルアミノ(C1-C4)アルコキシ基又はカルバモイルアミノ(C1-C4)アルコキシ基を表し;
R4は、水素原子、ハロゲン原子又はC1-C4アルキル基を表す]
のパラ-フェニレンジアミン類及びそれらの酸付加塩類である。
上述した式(II)のパラ-フェニレンジアミン類としては、特に、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、2-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,5-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、4-アミノ-N,N-ジエチル-3-メチルアニリン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-メチルアニリン、4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-クロロアニリン、2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、2-フルオロ-パラ-フェニレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、N-(β-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、2-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-3-メチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-(エチル-β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(4'-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジアミン、N-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、2-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、N-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン及び2-メチル-1-N-βヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
本発明に係る染色組成物において酸化ベースとして使用することができる複ベース類としては、特に、以下の式(III):
− Z1及びZ2は、同一でも異なっていてもよく、結合手Y又はC1-C4アルキル基で置換されうるヒドロキシル又は-NH2基を表し;
− 結合手Yは、一又は複数のヒドロキシル又はC1-C6アルコキシ基で置換されていてもよく、一又は複数のへテロ原子、例えば酸素、硫黄又は窒素原子及び/又は一又は複数の窒素含有基が挿入されるか又はこれを末端に有していてもよい、1〜14の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン鎖を表し;
− R5及びR6は、水素又はハロゲン原子、C1-C4アルキル基、C1-C4モノヒドロキシアルキル基、C2-C4ポリヒドロキシアルキル基、C1-C4アミノアルキル基又は結合手Yを表し;
− R7、R8、R9、R10、R11及びR12は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、結合手Y又はC1-C4アルキル基を表し;
式(III)の化合物が一分子当り単一の結合手Yのみを有すると理解されるもの]
に相当する化合物及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
上述した式(III)の複ベース類としては、特に、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)-1,3-ジアミノプロパノール、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)エチレンジアミン、N,N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(4-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(エチル)-N,N'-ビス(4'-アミノ-3'-メチルフェニル)エチレンジアミン及び1,8-ビス(2,5-ジアミノフェノキシ)-3,5-ジオキサオクタン及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
これら式(III)の複ベース類の中でも、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)-1,3-ジアミノプロパノール及び1,8-ビス(2,5-ジアミノフェノキシ)-3,5-ジオキサオクタン又はそれらの酸付加塩類の1つが特に好ましい。
R13は、水素原子、フッ素等のハロゲン原子、又はC1-C4アルキル、C1-C4モノヒドロキシアルキル、(C1-C4)アルコキシ(C1-C4)アルキル、C1-C4アミノアルキル又はヒドロキシ(C1-C4)アルキルアミノ(C1-C4)アルキル基を表し、
R14は、水素原子、フッ素等のハロゲン原子、又はC1-C4アルキル、C1-C4モノヒドロキシアルキル、C2-C4ポリヒドロキシアルキル、C1-C4アミノアルキル、C1-C4シアノアルキル又は(C1-C4)アルコキシ(C1-C4)アルキル基を表す]
に相当するパラ-アミノフェノール類及びそれらの酸付加塩類。
上述した式(IV)のパラ-アミノフェノール類としては、特に、パラ-アミノフェノール、4-アミノ-3-メチルフェノール、4-アミノ-3-フルオロフェノール、4-アミノ-3-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メチルフェノール、4-アミノ-2-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メトキシメチルフェノール、4-アミノ-2-アミノメチルフェノール、及び4-アミノ-2-(β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノール、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
ピリジン誘導体としては、特に、例えば英国特許第1026978号及び英国特許第1153196号に記載されている化合物、例えば2,5-ジアミノピリジン、2-(4-メトキシフェニル)アミノ-3-アミノピリジン、2,3-ジアミノ-6-メトキシピリジン、2-(β-メトキシエチル)アミノ-3-アミノ-6-メトキシピリジン及び3,4-ジアミノピリジン、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
一般に、酸化ベース及びカップラーの酸付加塩類は、特に、塩酸塩類、臭化水素酸塩類、硫酸塩類、酒石酸塩類、乳酸塩類及び酢酸塩類から選択される。
本発明の組成物は、上述した酸化染料に加えて、色調の光沢を富ませるために直接染料をさらに含有してもよい。この場合、これら直接染料は、特に、組成物の全重量の約0.001〜20重量%、好ましくは0.01〜10重量%の重量割合で、中性、カチオン性又はアニオン性ニトロ染料、アゾ染料又はアントラキノン染料から選択することができる。
本発明の目的において「カチオン性ポリマー」という表現は、カチオン基及び/又はカチオン基にイオン化され得る基を含有する任意のポリマーを示す。
本発明で使用可能なカチオン性ポリマーは、それ自体が毛髪の美容特性を改善するものとして既に公知の任意のもの、すなわち特に、欧州特許出願公開第337354号、及び仏国特許第2270846号、同2383660号、同2598611号、同2470596号及び同2519863号に記載されているものから選択することができる。
一般的に使用されるカチオン性ポリマーは、約500〜5x106、好ましくは約103〜3x106の数平均分子量を有する。
カチオン性ポリマーとしては、特に、ポリアミン、ポリアミノアミド及びポリ第4級アンモニウム型のポリマーを挙げることができる。
(1)次の式(V)、(VI)、(VII)又は(VIII):
R3は、同一でも異なっていてもよく、水素原子又はCH3基を示し;
Aは、同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状で、1〜6の炭素原子、好ましくは2又は3の炭素原子を有するアルキル基、又は1〜4の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基を示し;
R4、R5及びR6は、同一でも異なっていてもよく、1〜18の炭素原子を有するアルキル基又はベンジル基、好ましくは1〜6の炭素原子を有するアルキル基を示し;
R1及びR2は、同一でも異なっていてもよく、水素又は1〜6の炭素原子を有するアルキル基、好ましくはメチル又はエチルを表し;
Xは無機又は有機酸から誘導されたアニオン、例えばメトスルファートアニオン又はハロゲン化物、例えば塩化物又は臭化物を示す]
の単位の少なくとも1つを有する、アクリル酸又はメタクリル酸エステル又はアミドから誘導されたホモポリマー又はコポリマー。
− 硫酸ジメチル又はジメチルハライドで第4級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルとアクリルアミドのコポリマー、例えばハーキュレス社(Hercules)からヘルコフロック(Hercofloc)の名称で販売されている製品、
− 例えば、欧州特許出願公開第080976号に記載され、チバ・ガイギー社(Ciba Geigy)からビナクアット(Bina Quat)P100の名称で販売されている、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドのコポリマー、
− ハーキュレス社からレテン(Reten)の名称で販売されている、アクリルアミドとメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメトスルファートのコポリマー、
− 第4級化された又は第4級化されていないビニルピロリドン/ジアルキルアミノアルキルアクリラート又はメタクリラートのコポリマー、例えばISP社から「ガフクアット(Gafquat)」の名称で販売されている製品、例えば、「ガフクアット734」又は「ガフクアット755」、又は「コポリマー845、958及び937」として公知の製品(これらのポリマーは、仏国特許第2077143号及び同2393573号に詳細が記載されている)、
− ジメチルアミノエチルメタクリラート/ビニルカプロラクタム/ビニルピロリドンのターポリマー、例えばISP社からガフィックス(Gaffix)VC713の名称で販売されている製品、
− 特にISP社からスタイリーズ(Styleze)CC10の名称で販売されているビニルピロリドン/メタクリルアミドプロピルジメチルアミンのコポリマー、及び
− 第4級化されたビニルピロリドン/ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドのコポリマー、例えばISP社から「ガフクアットHS100」の名称で販売されている製品、
を挙げることができる。
この定義に相当する市販品としては、特に、ナショナル・スターチ社(National Starch)から「セルクアット(Celquat)L200」及び「セルクアットH100」の名称で販売されている製品がある。
このような製品は、特に、メイホール社(Meyhall)から、ジャガー(Jaguar)C13S、ジャガーC15、ジャガーC17又はジャガーC162の商品名で販売されている。
これらの誘導体として、特にサンド社(Sandoz)から「カルタレチン(Cartaretine)F、F4又はF8」の名称で販売されている、アジピン酸/ジメチルアミノヒドロキシプロピル/ジエチレントリアミンのポリマーを挙げることができる。
この種のポリマーは、特に、アジピン酸/エポキシプロピル/ジエチレントリアミンのコポリマーの場合は、ハーキュレス社から「デルセット(Delsette)101」又は「PD170」の名称で、もしくはハーキュレス・インクから「ヘルコセット(Hercosett)57」の名称で販売されている。
に相当する単位を鎖の主な構成要素として含有するホモポリマー又はコポリマー。これらのポリマーは、特に、仏国特許第2080759号及び追加特許証第2190406号に記載されている。
上述したポリマーとしては、特にカルゴン社(Calgon)から「メルクアット100」の名称で販売されているジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー(及びその低重量平均分子量のホモログ)、及び「メルクアット550」の名称で販売されているジアリルジメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドのコポリマーを挙げることができる。
R10、R11、R12及びR13は同一でも異なっていてもよく、1〜20の炭素原子を有する脂肪族、脂環式又はアリール脂肪族基、もしくは低級ヒドロキシアルキル脂肪族基を示すか、又はR10、R11、R12及びR13は、共同して又は別々に、それらが結合する窒素原子とともに、窒素以外の第2のヘテロ原子を含有していてもよい複素環を形成するか、又はR10、R11、R12及びR13は、R14がアルキレンで、Dが第4級アンモニウム基である、-CO-NH-R14-D又は-CO-O-R14-D基、又はニトリル、エステル、アシル又はアミド基で置換される、直鎖状又は分枝状のC1-C6アルキル基を示し;
A1及びB1は、スルホキシド、スルホン、ジスルフィド、アミノ、アルキルアミノ、ヒドロキシル、第4級アンモニウム、ウレイド、アミド又はエステル基、又は一又は複数の酸素又は硫黄原子又は一又は複数の芳香環が主鎖に挿入、又は連結して含有されていてもよく、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和であってよい、2〜20の炭素原子を有するポリメチレン基を表し、
X−は、無機酸又は有機酸から誘導されるアニオンを示し;
A1、R10及びR12は、それらが結合する2つの窒素原子とともにピペラジン環を形成可能で;A1が直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基を示す場合は、B1はまた-(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-基を示すことができ、ここでDは:
a)式:-O-Z-O-のグリコール残基
[上式中、Zは、直鎖状又は分枝状の炭化水素基、又は次の式:
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
(上式中、x及びyは、定まった一つの重合度を表す1〜4の整数を示すか、あるいは、平均重合度を表す1〜4の任意の数を示す)
の一つに相当する基を示す];
b)ビス-第2級ジアミン残基、例えばピペラジン誘導体;
c)式:-NH-Y-NH-のビス-第1級ジアミン残基
[上式中、Yは、次の式:
-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;
で示される二価の基、又は直鎖状又は分枝状の炭化水素基を示す];
d)式:-NH-CO-NH-のウレイレン基;
を示す}
に相当する繰り返し単位を含有する第4級ジアンモニウムポリマー。
これらのポリマーは、一般的に1000〜100000の数平均分子量を有する。
この種のポリマーは、特に、仏国特許第2320330号、同2270846号、同2316271号、同2336434号及び同2413907号、及び米国特許第2273780号、同2375853号、同2388614号、同2454547号、同3206462号、同2261002号、同2271378号、同3874870号、同4001432号、同3929990号、同3966904号、同4005193号、同4025617号、同4025627号、同4025653号、同4026945号及び同4027020号に記載されている。
R10、R11、R12及びR13は同一でも異なっていてもよく、約1〜4の炭素原子を有するアルキル又はヒドロキシアルキル基を示し、n及びpは約2〜20の範囲の整数であり、X−は無機酸又は有機酸から誘導されるアニオンである]
に相当する繰り返し単位からなるものである。
の単位からなるポリ第4級アンモニウムポリマー。
これらの製品としては、ミラノール社(Miranol)から「ミラポール(Mirapol)A15」、「ミラポールAD1」、「ミラポールAZ1」及び「ミラポール-175」が挙げられる。
の繰り返し単位からなるポリマーがより好ましく使用される。
本発明の組成物中のカチオン性ポリマーの濃度は、組成物の全重量に対して0.01重量%〜10重量%、好ましくは0.05重量%〜5重量%、さらに好ましくは0.1重量%〜3重量%の範囲とすることができる。
本発明において使用可能な両性ポリマーは、ポリマー鎖にランダムに分布する単位K及びMを含むポリマーの中から選択され、そのKは少なくとも1つの塩基性窒素原子を含むモノマーから誘導された単位を表し、Mは一又は複数のカルボキシル基又はスルホン基を含む酸性モノマーから誘導された単位を表すか、あるいはK及びMが、カルボキシベタイン又はスルホベタインの双性イオン性モノマーから誘導される基を示してもよく;
またK及びMが、第1級、第2級、第3級又は第4級アミン基を含み、その少なくとも1つのアミン基が、炭化水素基を介してカルボキシル基又はスルホン酸基を担うカチオン性ポリマー鎖を示すことができ、あるいはさらに、K及びMが、α,β-ジカルボン酸エチレン単位を含むポリマー鎖の一部をなし、そのカルボキシル基の1つが一又は複数の第1級又は第2級アミノ基を含むポリアミンと反応させられたものである。
(1)特にアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、α-クロロアクリル酸等の、カルボキシル基を担持するビニル化合物から誘導されるモノマー、及び特にジアルキルアミノアルキルメタクリラート及びアクリラート、ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド及びアクリルアミド等の、少なくとも1つの塩基性原子を含む置換されたビニル化合物から誘導される塩基性モノマーの共重合により得られるポリマー。このような化合物は米国特許第3836537号に記載されている。
またヘンケル社からポリクアート(Polyquart)KE3033の名称で販売されているアクリル酸ナトリウム/アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドコポリマーを挙げることができる。
また、ビニル化合物は、ジアルキルジアリルアンモニウム塩、例えばジメチルジアリルアンモニウムクロリドであってもよい。アクリル酸とこのモノマーとのコポリマーは、カルゴン社(Calgon)からメルクアット(Merquat)280、メルクアット295及びメルクアットPLUS3330の名称で販売されている。
a)窒素原子上をアルキル基で置換されたアクリルアミド及びメタクリルアミドから選択される少なくとも1つのモノマー、
b)一又は複数の反応性カルボキシル基を含む少なくとも1つの酸性コモノマー、及び
c)第1級、第2級、第3級及び第4級アミン置換基を有するアクリル酸及びメタクリル酸のエステル、及びジメチルアミノエチルメタアクリラートを硫酸ジメチル又は硫酸ジエチルで第4級化した生成物などの、少なくとも1つの塩基性コモノマー、
から誘導された単位を含むポリマー。
本発明において、さらにとりわけ好ましいN置換アクリルアミド又はメタクリルアミドとしては、アルキル基が2〜12の炭素原子を有する群、特にN-エチルアクリルアミド、N-tert-ブチルアクリルアミド、N-tert-オクチルアクリルアミド、N-オクチルアクリルアミド、N-デシルアクリルアミド、N-ドデシルアクリルアミド及びそれらに対応するメタクリルアミドである。
酸性コモノマーは、特にアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、及びフマル酸、及びマレイン酸又はフマル酸の1〜4の炭素原子を有するアルキルモノエステル類、又は無水物から選択される。
好ましい塩基性コモノマーは、アミノエチル、ブチルアミノエチル、N,N'-ジメチルアミノエチル及びN-tert-ブチルアミドエチルメタクリラートである。
コポリマーのCTFA(第4版、1991)名がオクチルアクリルアミド/アクリラート/ブチルアミノエチルメタクリラートコポリマー、例えばナショナル・スターチからアンフォマー(Amphomer)又はロボクリル(Lovocryl)47の名称で販売されている製品が特に使用される。
a)60〜100モル%の割合で、次の式:
で表される基(この基はジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン又はジプロピレントリアミンから誘導される);
b)0〜40モル%の割合で、上述した基(XV)において、x=2及びp=1であり、エチレンジアミンから誘導される基、又は次の式:
c)0〜20モル%の割合で、ヘキサメチレンジアミンから誘導される-NH-(CH2)6-NH-基を表す}
のポリアミノアミドから部分的又は全体的に誘導される、架橋し、またアルキル化したポリアミノアミドで、これらのポリアミノアミドは、ポリアミノアミドのアミン基当たり0.025〜0.35モルの架橋剤が使用されて、エピハロヒドリン、ジエポキシド、二無水物、及びビス不飽和誘導体から選択される二官能性架橋剤を添加することにより架橋され、アクリル酸、クロロ酢酸、又はアルカン-スルトン、又はそれらの塩類の作用により、アルキル化される。
飽和カルボン酸は、好ましくはアジピン酸、2,2,4-トリメチルアジピン酸、及び2,4,4-トリメチルアジピン酸、テレフタル酸、そして例えばアクリル酸、メタクリル酸及びイタコン酸のようにエチレン性二重結合を有する酸など、6〜10の炭素原子を有する酸から選択される。
アルキル化に使用されるアルカンスルトンは、好ましくはプロパンスルトン又はブタンスルトンであり、アルキル化剤の塩は好ましくはナトリウム塩又はカリウム塩である。
の双性イオン性単位を有するポリマー。
このような単位を含むポリマーは、ジメチルもしくはジエチルアミノエチルアクリラート又はメタクリラート、又はアクリル酸アルキルもしくはメタアクリル酸アルキル、アクリルアミド又はメタクリルアミド又は酢酸ビニルのような非双性イオン性モノマーから誘導される単位を含むことも可能である。
例として、サンド社(Sandoz)のダイアフォーマー(Diaformer)Z301という名称で販売されている製品のような、メタクリル酸メチル/ジメチルカルボキシメチルアンモニオエチルメタクリル酸メチルのコポリマーを挙げることができる。
qは0又は1を示し;
q=0である場合は、R26、R27及びR28は同一でも異なっていてもよく、それぞれ、水素原子、一又は複数の窒素原子が挿入されていてもよく、及び/又は一又は複数のアミン、ヒドロキシル、カルボキシル、アルキルチオ又はスルホン基で置換されていてもよい、ジアルキルアミン残基又はモノアルキルアミン残基、メチル、ヒドロキシル、アセトキシ又はアミノ残基、アルキル基がアミノ残基を担持しているアルキルチオ残基を表し、この場合、R26、R27及びR28基の少なくとも1つは水素原子であり;
又はq=1である場合は、R26、R27及びR28は、それぞれ、水素原子、並びにこれらの化合物と酸又は塩基とにより形成される塩を表す]
の基を示す}
に相当するモノマー単位を有するキトサンから誘導されるポリマー。
並びに6までの炭素原子を有するこれらの基の高級同族体を表し、
rは分子量が500〜6000000、好ましくは1000〜1000000である]
に相当するポリマー。
a)クロロ酢酸又はクロロ酢酸ナトリウムを、次の式:
-D-X-D-X-D- (XXI)
[上式中、Dは、
Xは、記号E又はE'を表し、E又はE'は同一でも異なっていてもよく、主鎖に7までの炭素原子を含む直鎖状又は分枝状鎖を有するアルキレン基である二価の基を表し、それは、未置換であるか又はヒドロキシル基で置換され、さらに酸素、窒素及び硫黄原子、1ないし3の芳香環及び/又は複素環を含むことが可能であり;酸素、窒素及び硫黄原子は、エーテル、チオエーテル、スルホキシド、スルホン、スルホニウム、アルキルアミン又はアルケニルアミン基、ヒドロキシル、ベンジルアミン、アミンオキシド、第4級アンモニウム、アミド、イミド、アルコール、エステル及び/又はウレタン基の形で存在する]
の少なくとも1つの単位を含む化合物に作用させて得られるポリマー。
b)次の式:
-D-X-D-X- (XXII)
[上式中、Dは、
Xは、記号E又はE'を表し、少なくとも1回はE';Eは上述と同じ意味を持ち、E'は、主鎖に7までの炭素原子を含む直鎖状又は分枝状鎖を有するアルキレン基である二価の基であり、そしてそれは、未置換であるか又は一又は複数のヒドロキシル基で置換され、そして一又は複数の窒素原子を含み、窒素原子は、場合によっては酸素原子により中断され、一又は複数のカルボキシル基又は一又は複数のヒドロキシル基の含有が不可欠であり、クロロ酢酸又はクロロ酢酸ナトリウムとの反応でベタイン化されるアルキル鎖で置換される]
のポリマー。
本発明における両性ポリマー(類)は、組成物の全重量に対して0.01重量%〜10重量%、好ましくは0.05重量%〜5重量%、さらに好ましくは0.1重量%〜3重量%である。
更なる界面活性剤は、優先するものではないが、アニオン性、両性、非イオン性、双性イオン性及びカチオン性界面活性剤から、単独で又は混合物として選択することができる。
(i)アニオン性界面活性剤(類):
本発明において、単独で又は混合物として使用可能なアニオン性界面活性剤の例として、特に(非限定的列挙)、次の化合物:アルキルスルファート類、アルキルエーテルスルファート類、アルキルアミドエーテルスルファート類、アルキルアリールポリエーテルスルファート類、モノグリセリドスルファート類;アルキルスルホナート類、アルキルホスファート類、アルキルアミドスルホナート類、アルキルアリールスルホナート類、α-オレフィンスルホナート類、パラフィンスルホナート類;(C6-C24)アルキルスルホスクシナート類、(C6-C24)アルキルエーテルスルホスクシナート類、(C6-C24)アルキルアミドスルホスクシナート類;(C6-C24)アルキルスルホアセタート類;(C6-C24)アシルサルコシナート類;及び(C6-C24)アシルグルタマート類の塩類(特にアルカリ金属の塩、中でもナトリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩、アミノアルコール塩又はマグネシウム塩)を挙げることができる。また(C6-C24)アルキルポリグリコシドのカルボン酸エステル類、例えばアルキルグルコシドシトラート類、アルキルポリグリコシドタータラート類及びアルキルポリグリコシドスルホスクシナート類、アルキルスルホスクシナマート類;アシルイセチオナート類及びN-アシルタウラート類で、これら全ての種々の化合物のアルキル又はアシル基は、好ましくは12〜20の炭素原子を有し、アリール基は、好ましくはフェニル又はベンジル基を示すものを使用することができる。また、使用可能なアニオン性界面活性剤として、脂肪酸塩、例えば、オレイン酸、リシノレイン酸、パルミチン酸及びステアリン酸の塩、ヤシ油酸又は水素化ヤシ油酸;アシル基が8〜20の炭素原子を有するアシルラクチラート類を挙げることもできる。さらに、アルキル-D-ガラクトシドウロン酸及びそれらの塩、ポリオキシアルキレン化(C6-C24)アルキルエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化(C6-C24)アルキルアリールエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化(C6-C24)アルキルアミドエーテルカルボン酸及びそれらの塩類、特に2〜50のアルキレンオキシド基、特にエチレンオキシド基を有するもの、及びそれらの混合物を使用することもできる。
非イオン性界面活性剤は、それ自体よく知られている化合物(特に、これに関して、ブラッキー・アンド・サン社(グラスゴー及びロンドン)から出版されているエム・アール・ポーター(M.R. Porter)の「界面活性剤ハンドブック(Handbook of Surfactants)」1991年、116-178頁を参照)であり、本発明においてその性質は重要な要因ではない。しかして、それらは、特に(非限定的列挙)、例えば8〜18の炭素原子を有する脂肪鎖を有するポリエトキシル化又はポリプロポキシル化されたアルキルフェノール類、α-ジオール類又はアルコール類から選択可能で、特に、エチレンオキシド又はプロピレンオキシド基の数を2〜50の範囲とすることができる。また、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのコポリマー、脂肪アルコールとエチレンオキシド及びプロピレンオキシドの縮合物;好ましくは2〜30モルのエチレンオキシドを有するポリエトキシル化脂肪アミド類、平均1〜5、特に1.5〜4のグリセロール基を有するポリグリセロール化脂肪アミド類;好ましくは2〜30モルのエチレンオキシドを有するポリエトキシル化脂肪アミン類;2〜30モルのエチレンオキシドを有するオキシエチレン化されたソルビタンの脂肪酸エステル類;スクロースの脂肪酸エステル類、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル類、アルキルポリグリコシド類、N-アルキルグルカミン誘導体、及びアミンオキシド類、例えば(C10-C14)アルキルアミンオキシド類又はN-アシルアミノプロピルモルホリンオキシド類を挙げることもできる。アルキルポリグリコシド類が、エトキシル化脂肪アルコールとして本発明において特に適切な非イオン性界面活性剤であることを特筆しておく。
本発明において両性又は双性イオン性界面活性剤の性質は重要な要因ではなく、特に(非限定的列挙)、脂肪族基が8〜18の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状の鎖であり、少なくとも1つの水溶性のアニオン性基(例えば、カルボキシラート、スルホナート、スルファート、ホスファート又はホスホナート)を含有する、脂肪族の第2級又は第3級アミンの誘導体であってよく;さらに、(C8-C20)アルキルベタイン類、スルホベタイン類、(C8-C20)アルキルアミド(C1-C6)アルキルベタイン類又は(C8-C20)アルキルアミド(C1-C6)アルキルスルホベタイン類を挙げることができる。
アミン誘導体としては、次の式:
R34-CONHCH2CH2-N(R35)(R36)(CH2COO−)
[上式中:R34は、加水分解されたヤシ油中に存在する酸R34-COOHのアルキル基、ヘプチル、ノニル又はウンデシル基を示し、R35はβ-ヒドロキシエチル基を示し、R36はカルボキシメチル基を示す];及び
R34'-CONHCH2CH2-N(B)(C)
[上式中:
Bは-CH2CH2OX'を示し、Cはz=1又は2である-(CH2)Z-Y'を示し、
X'は、-CH2CH2-COOH基又は水素原子を示し、
Y'は、-COOH又は-CH2-CHOH-SO3H基を示し、
R34'は、ヤシ油又は加水分解されたアマニ油中に存在する酸R37-COOHのアルキル基、アルキル基、特にC7、C9、C11又はC13アルキル基、C17アルキル基及びそのイソ形、又は不飽和C17基を示す];
の構造の、アンホカルボキシグリシナート類及びアンホカルボキシプロピオナート類(Amphocarboxypropionates)の名称でCTFA辞書、第3版、1982に分類され、米国特許第2528378号及び同2781354号に記載され、ミラノールの名称で販売されている製品を挙げることができる。
例えば、ローディア・シミー社(Rhodia Chimie)からミラノール(登録商標)C2M濃縮物の商品名で市販されているココアンホジアセタートを挙げることができる。
カチオン性界面活性剤として、特に(非限定的列挙):ポリオキシアルキレン化されていてもよい、第1級、第2級又は第3級脂肪アミンの塩;第4級アンモニウム塩、例えばテトラアルキルアンモニウム、アルキルアミドアルキルトリアルキルアンモニウム、トリアルキルベンジルアンモニウム、トリアルキルヒドロキシアルキルアンモニウム又はアルキルピリジニウムクロリド又はブロミド;イミダゾリン誘導体;又はカチオン性のアミンオキシド類を挙げることができる。
本発明の組成物に存在する更なる界面活性剤の量は、組成物の全重量に対して0.01%〜40%、好ましくは0.1%〜30%の範囲とすることができる。
少なくとも1つの脂肪鎖を有する増粘ポリマーは、非イオン性、アニオン性又は両性のタイプである。
−(I)少なくとも1つの脂肪鎖アリルエーテル単位と少なくとも1つの親水性単位を含むもの、特に親水性単位がエチレン性不飽和のアニオン性モノマー、さらにはビニルカルボン酸、特にアクリル酸、メタクリル酸又はその混合物からなるもので、脂肪鎖アリルエーテル単位は、次の式(XXIII):
CH2=CR'CH2OBnR (XXIII)
[上式中、R'はH又はCH3を示し、Bはエチレンオキシ基を示し、nはゼロ又は1〜100の範囲の整数を表し、Rは8〜30の炭素原子、好ましくは10〜24、更に好ましくは12〜18の炭素原子を有するアルキル、アリールアルキル、アリール、アルキルアリール及びシクロアルキル基から選択される炭化水素ベース基を示す]
のモノマーに相当する。特に好ましい式(XXIII)の単位は、R'がHを示し、nが10に等しく、Rがステアリル(C18)基を示す単位である。
これらの脂肪鎖アニオン性増粘ポリマーのなかでも、本発明においては特に、20〜60重量%のアクリル酸及び/又はメタクリル酸、5〜60重量%の(メタ)アクリル酸低級アルキル、2〜50重量%の式(XXIII)の脂肪鎖アリルエーテル、及び良く知られた共重合性の不飽和ポリエチレンモノマーである0〜1重量%の架橋剤により形成されるポリマーが好ましく、例えばフタル酸ジアリル、(メタ)アクリル酸アリル、ジビニルベンゼン、ジメタクリル酸(ポリ)エチレングリコール又はメチレンビスアクリルアミドである。
好ましくは、これらのポリマーは、オレフィン性不飽和カルボン酸型親水性単位が次の式(XXIV):
この種のアニオン性ポリマーは、例えば米国特許出願3915921号及び同4509949号に開示され調製されている。
(i) 本質的にアクリル酸、
(ii)R2がH又はCH3を示し、R3が12〜22の炭素原子を有するアルキル基を示す、上述した式(XXV)のエステル、
(iii)良く知られた共重合性の不飽和ポリエチレンモノマー、例えばフタル酸ジアリル、(メタ)アクリル酸アリル、ジビニルベンゼン、ジメタクリル酸(ポリ)エチレングリコール及びメチレンビスアクリルアミドの架橋剤、
を含むモノマー混合物から形成されたポリマーである。
上記ポリマーとして、本発明において最も好適であるものは、グッドリッチ社(Goodrich)から商品名ペミュレン(Pemulen)TR1、ペミュレンTR2、カルボポール(Carbopol)1382、より好ましくはペミュレンTR1、及びコーテックス(Coatex)SXなる名称でS.E.P.P.I.C社から販売されている製品である。
(a)約20重量%〜70重量%のα,β-モノエチレン性不飽和を有するカルボン酸、
(b)約20重量%〜80重量%の(a)以外のα,β-モノエチレン性不飽和を有する非界面活性モノマー、
(c)約0.5重量%〜60重量%の、モノエチレン性不飽和を有するモノイソシアナートと一水酸基を有する界面活性剤との反応生成物である非イオン性モノウレタン、
を含有するアクリル酸ターポリマー、例えば特許出願EP-A-0173109号に記載されているもの、特に実施例3に記載したターポリマー、すなわちメタクリル酸/アクリル酸メチル/ベヘニル-ジメチル-メタ-イソプロペニルベンジルイソシアナートのエトキシル化(40EO)ターポリマーの25%水性分散液。
好ましくは、これらの化合物は、モノマーとしてα,β-モノエチレン性不飽和を有するカルボン酸とC1-C4アルコールとのエステルをさらに含有する。
この種の化合物の例としては、メタクリル酸/アクリル酸エチル/メタクリル酸ステアリルのオキシアルキレン化ターポリマーである、ローム&ハス社(Rohm & Haas)から販売されているアキュリン(Aculyn)22を挙げることができる。
−(1) 少なくとも1つの脂肪鎖を含む基で変性されたセルロース類;
挙げることのできる例としては:
− アルキル、アリールアルキル又はアルキルアリール基又はその混合物のような少なくとも1つの脂肪鎖を含む基で変性されたヒドロキシエチルセルロース類で、アルキル基が好ましくはC8-C22であるもの、例えばアクアロン社(Aqualon)から販売されているナトロゾール(Natrosol)・プラス・グレード330CS(C16アルキル)、又はベロール・ノーベル社(Berol Nobel)から販売されている製品ベルモコル(Bermocoll)EHM100、
− アルキルフェニルポリアルキレングリコールエーテル基で変性されたもの、例えばアメルコール社(Amerchol)社のアメルセル(Amercell)ポリマーHM-1500なる製品(ノニルフェニルポリエチレングリコール(15)エーテル)、
が含まれる。
挙げることのできる例としては;
− I.S.P.社から販売されている製品アンタロン(Antaron)V216又はガネックス(Ganex)V216(ビニルピロリドン/ヘキサデセンコポリマー)
− I.S.P.社から販売されている製品アンタロンV220又はガネックスV220(ビニルピロリドン/エイコセンコポリマー)、
が含まれる。
ポリエーテルポリウレタンはマルチブロック、特にトリブロックの形態であってもよい。疎水性ブロックは鎖の各端部(例えば:親水性中心ブロックを有するトリブロックのコポリマー)又は鎖の端部及び内部の双方に分布していてもよい(例えば:マルチブロックコポリマー)。これら同様のポリマーはグラフトポリマー又はスターバーストポリマーであってよい。
さらに、非イオン性脂肪鎖ポリエーテル-ポリウレタンに含まれるものは、その親水性ブロックが他の化学結合を介して親油性ブロックに結合するものである。
また、アクゾ社(Akzo)からの、C18アルキル鎖を含有する製品エルファコス(Elfacos)T212、及びC12-14アルキル鎖を含有する製品エルファコスT210を挙げることができる。
またさらに、これらのポリマーの溶液又は分散液、特に水又は水性媒体へのものを使用することもできる。このようなポリマーとしては、レオックス社から販売されているレオラート255、レオラート278及びレオラート244を挙げることができる。ローム&ハス社から販売されている製品DW1206F及びDW1206Jも使用することができる。
本発明で使用可能なポリエーテル-ポリウレタンは、特にG. Fonnum, J. Bakke及びFk. Hansen-Colloid Polym. Sci 271, 380.389(1993)に記載されているものである。
PSIと反応させるC8−C24脂肪鎖アミンとしては、特にオクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、オクタデセニルアミン、エイコシルデシルアミン、オクチニルアミン、デセニルアミン、ドデセニルアミン、テトラデセニルアミン、ヘキサデセニルアミン、オクタデセニルアミン及びエイコセニルアミン(eicosenylamine)を挙げることができる。
このようなポリマーの例は、塩基性触媒としてのN,N-ジメチル-1,3-プロパンジアミンの存在下で、PSIをn-ラウリルアミン又はn-ステアリルアミンと反応させ、続いてモノクロロ酢酸カルシウムとの反応で得られる生成物を両性化することによって、調製されるものである。これらのポリマーは、前記特許出願EP-0767191の13〜20頁(1−4行)での詳細及び28〜34頁(1−4行)の実施例1〜5により調製される。
C8−C24アルキル又はアルケニル基は、特に次の直鎖状又は分枝した基:デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、オレイルから選択することができる。
このようなポリマーの例としては、前記特許出願の実施例1〜6に記載される、アスパラギン酸単位とアスパラギン酸デシル単位を含むポリマー、アスパラギン酸単位とアスパラギン酸ドデシル単位を含むポリマー、アスパラギン酸単位とアスパラギン酸セチル単位を含むポリマー、アスパラギン酸単位とアスパラギン酸ステアリル単位を含むポリマー、及びアスパラギン酸単位とn-デシルアスパルトアミド単位を含むポリマーを含む。
こうして調製されたポリマーの例は、前記特許出願の11頁、実施例2に記載されている。
アスパラギン酸とアスパラギン酸デシル単位を含む、又はアスパラギン酸とアスパラギン酸セチル単位を含むコポリマーの例は、それぞれ前記特許出願の実施例3及び5で得られる。
このようなポリマーの例は、前記特許出願の実施例1、2、3及び5で得られる。
本発明によれば、好ましくは、8〜30の炭素原子を含む少なくとも1つの脂肪鎖を有する両性ポリマーは、少なくとも1つの環状ではないカチオン性の単位を含むものから選択される。更に特に好ましいとされるものは、脂肪鎖を有するモノマーから調製され、それをモノマーの全モル数に対して1〜20モル%、好ましくは1.5〜15モル%、更により詳細には1.5〜6モル%含むものである。
1) 式(Ib)又は(Ic):
ZはNH基又は酸素原子を表し、
nは2〜5の整数であり、
A−は有機又は無機酸から誘導されたアニオン、例えばメトスルファートアニオン又は塩化物もしくは臭化物のようなハロゲン化物である]
の少なくとも1つのモノマー;
2) 式(IIb):
R6−CH=CR7−COOH (IIb)
[上式中、R6とR7は、同一でも異なっていてもよく、水素原子又はメチル基を表す]の少なくとも1つのモノマー;
及び
3) 式(IIIa):
R6−CH=CR7−COXR8 (IIIa)
[上式中、R6とR7は、同一でも異なっていてもよく、水素原子又はメチル基を表し、Xは酸素又は窒素原子を示し、R8は1から30の炭素原子を含む直鎖状又は分枝状アルキル基を示す]の少なくとも1つのモノマー;
を有するか、又はこれらを共重合させることにより調製され、ここで式(Ib)、(Ic)又は(IIIa)のモノマーの少なくとも1つは少なくとも1つの脂肪鎖を有している。
− ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、
− ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、
− ジメチルアミノプロピルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリレート、
− ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、
からなる群から選択され、これらのモノマーは場合によっては例えばハロゲン化C1-C4アルキル又は硫酸C1-C4ジアルキルで第4級化されてもよい。
より特定的には、式(Ib)のモノマーは、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド及びメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドから選択される。
式(IIIa)のモノマーは好ましくはアクリル酸又はメタクリル酸C12-C22、より特定的にはC16-C18アルキルからなる群から選択される。
本発明の脂肪鎖両性ポリマーを構成するモノマーは好ましくは既に中和及び/又は第4級化されている。
カチオン電荷/アニオン電荷の数の比は好ましくは約1に等しい。
本発明に係る脂肪鎖両性ポリマーは、好ましくは、1モル%から10モル%、より好ましくは1.5モル%から6モル%の脂肪鎖含有モノマー(式(Ib)、(Ic)又は(IIIa)のモノマー)を含む。
本発明に係る脂肪鎖両性ポリマーはまた他のモノマー、例えば非イオン性モノマー、特にアクリル酸又はメタクリル酸C1-C4アルキルを含んでいてもよい。
本発明に係る脂肪鎖両性ポリマーは、例えば国際公開第98/44012号に記載され調製されている。
本発明に係る脂肪鎖両性ポリマーとして、好適なものはアクリル酸/(メタ)アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド/メタクリル酸ステアリルのターポリマーである。
増粘ポリマーは、好ましくは、染色組成物の全重量に対して約0.01重量%〜約10重量%の範囲の量で使用される。より好ましくは、この量は約0.1重量%〜約5重量%の範囲である。
前記組成物に、還元剤又は酸化防止剤をさらに含めることもできる。これらは、特に亜硫酸ナトリウム、チオグリコール酸、チオ乳酸、重亜硫酸ナトリウム、デヒドロアスコルビン酸、ヒドロキノン、2-メチルヒドロキノン、tert-ブチルヒドロキノン及びホモゲンチジン酸の中から選択することができ、この場合、それらは、一般的に組成物の全重量に対して約0.05〜3重量%の範囲の量で存在する。
言うまでもなく、当業者は、本発明の使用準備の整った組成物に本質的に関係する有利な特性が、考慮される添加によって実質的に悪影響を受けないよう、上述した任意の付加的な化合物を留意して選択するであろう。
更に使用できる酸化剤は、適切な場合にはそれぞれの供与体又は補因子の存在下で、ラッカーゼ、ペルオキシダーゼ及び二電子オキシドレダクターゼ(例えば、ウリカーゼ)等の、一又は複数の酸化還元酵素である。
の化合物を挙げることができる。
本発明の染色方法は、好ましくは上述した組成物(A)及び(B)から使用時に即座に調製される使用準備が整った組成物を、湿った又は乾燥したケラチン繊維に適用し、組成物を放置して好ましくは約1〜60分、より好ましくは約10〜45分の範囲のさらし時間作用させ、繊維をすすぎ、次いで場合によってはシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させることからなる。
実施例1
次の組成物を調製した:
染色組成物:
(グラムであらわしたもの)
オレイルアルコール 6
オレイン酸 3
2モルのグリセロールで
ポリグリセロール化したオレイルアルコール 6
6モルのグリセロールで
ポリグリセロール化したオレイルアルコール 6
ジエチルアミノプロピルラウリルアミノコハク酸塩、
ナトリウム塩 3
2モルのエチレンオキシドで
オキシエチレン化したオレイルアミン 7
2モルのエチレンオキシドを含有するアルキル
-エーテルカルボン酸モノエタノールアミド 10
酢酸アンモニウム 0.8
ヘキシレングリコール 20
還元剤、酸化防止剤 0.915
金属イオン封鎖剤 1
1,3-ジヒドロキシベンゼン(レゾルシノール) 0.085
パラ-フェニレンジアミン 0.27
5-N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ
-2-メチルフェノール 0.16
2-メチル-5-アミノフェノール 1.12
パラ-アミノフェノール 0.2
6-ヒドロキシインドール 0.045
香料 少量
アンモニア水(20.5%のアンモニアを含有) 10.2
脱塩水 100になる量
染色用組成物を、プラスチックボール中で、20容積の力価を有する過酸化水素水溶液の酸化組成物と、染色用組成物1に対し酸化組成物1の割合で、使用時に2分間で混合した。
得られた混合物を、白髪が90%である毛髪の束に適用し、30分間放置した。
ついで毛髪の束を水ですすぎ、シャンプーで洗浄し、再度水ですすいで乾燥させ、もつれをほぐした。
パーマネントウェーブにより増感した毛髪で、特に強いダークレッドブロンドの色調に染色された。
次の組成物を調製した:
染色組成物:
(グラムであらわしたもの)
オレイルアルコール 4
オレイン酸 5
2モルのグリセロールで
ポリグリセロール化したオレイルアルコール 4
4モルのグリセロールで
ポリグリセロール化したラウリルアルコール 3.6
4モルのエチレンオキシドで
オキシエチレン化した菜種の酸アミド 7.99
2モルのエチレンオキシドで
オキシエチレン化したオレイルアミン 4
3モルのエチレンオキシドで
オキシエチレン化したデシルアルコール 2.7
エチルアルコール 7.45
3-メチル-1,5-ペンタンジオール 15
還元剤、酸化防止剤 0.63
金属イオン封鎖剤 1
1,3-ジヒドロキシベンゼン(レゾルシノール) 0.49
パラ-フェニレンジアミン 0.50
1,3-ジヒドロキシ-2-メチルベンゼン 0.17
3-メチル-1-フェニル-5-ピラゾロン 0.15
2,4-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチルオキシ)
-ベンゼン二塩酸塩 0.049
純粋なモノエタノールアミン 2
香料 少量
アンモニア水(20.5%のアンモニアを含む) 10
脱塩水 100になる量
染色用組成物を、プラスチックボール中で、20容積の力価を有する過酸化水素水溶液の酸化組成物と、染色用組成物1に対し酸化組成物1の割合で、使用時に2分間で混合した。
得られた混合物を、白髪が90%である毛髪の束に適用し、30分間放置した。
ついで毛髪の束を水ですすぎ、シャンプーで洗浄し、再度水ですすいで乾燥させ、もつれをほぐした。
ライトチェストナッツの色調が得られた。
次の組成物を調製した:
染色組成物:
(グラムであらわしたもの)
オレイン酸 3
4モルのグリセロールで
ポリグリセロール化したオレイルアルコール 5.46
1.5モルのグリセロールで
ポリグリセロール化したラウリルアルコール 5
2モルのエチレンオキシドでオキシエチレン化した
アルキル(70/30 C13/C15−50%直鎖)エーテル
カルボン酸モノエタノールアミド 5
5モルのエチレンオキシドで
オキシエチレン化したデシルアルコール 5.4
エチルアルコール 6.52
2,2-ジメチル-1,3-プロパンジオール
(ネオペンチルグリコール) 12
還元剤、酸化防止剤 0.774
金属イオン封鎖剤 1.2
6-ヒドロキシベンゾモルフォリン 3.018
パラ-フェニレンジアミン 2.39
1,3-ジヒドロキシ-2-メチルベンゼン 0.165
3-メチル-1-フェニル-5-ピラゾロン 0.15
2,4-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチルオキシ)
-ベンゼン二塩酸塩 0.196
純粋なモノエタノールアミン 2
香料 少量
アンモニア水(20.5%のアンモニアを含む) 12
脱塩水 100になる量
染色用組成物を、プラスチックボール中で、20容積の力価を有する過酸化水素水溶液の酸化組成物と、染色用組成物1に対し酸化組成物1の割合で、使用時に2分間で混合した。
得られた混合物を、白髪が90%である毛髪の束に適用し、30分間放置した。
ついで毛髪の束を水ですすぎ、シャンプーで洗浄し、再度水ですすいで乾燥させ、もつれをほぐした。
黒の色調が得られた。
Claims (11)
- 上記脂肪アルコールが、組成物の全重量に対して0.05〜20重量%を占めることを特徴とする請求項1に記載の組成物。
- ヘキシレングリコールが、組成物の全重量に対して0.1%〜40%を占めることを特徴とする請求項1又は2に記載の組成物。
- 酸化染料が、オルト-及びパラ-フェニレンジアミン類、複ベース類、オルト-及びパラ-アミノフェノール類及び複素環ベース類、及びこれらの化合物の酸付加塩から選択される少なくとも1つの酸化ベースを含有することを特徴とする請求項1ないし3の何れか1項に記載の組成物。
- メタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類及び複素環カップラー類、及びこれらの化合物の酸付加塩から選択される少なくとも1つのカップラーを含有することを特徴とする請求項1ないし4の何れか1項に記載の組成物。
- ケラチン繊維の酸化染色のための使用準備が整った組成物であって、請求項1ないし5の何れか1項に記載される組成物(A)と、少なくとも1種の酸化剤を含有する組成物(B)を混合することにより得られることを特徴とする組成物。
- 酸化剤が、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩又はフェリシアン化物、過酸塩、適切な場合にはそれぞれの供与体又は補因子の存在下での酸化還元酵素から選択されることを特徴とする請求項6に記載の組成物。
- カチオン性又は両性ポリマーが、組成物の全重量に対して0.01重量%〜10重量%であることを特徴とする請求項8に記載の組成物。
- ケラチン繊維の染色方法であって、請求項1ないし5の何れか1項に記載の組成物又は請求項6ないし9の何れか1項に記載の染色組成物(A)をケラチン繊維に塗布し、少なくとも1種の酸化剤を含む組成物(B)を用いてアルカリ性、中性又は酸性で発色を行わしめることからなり、前記組成物(B)が請求項6ないし9の何れか1項に記載され、丁度使用時に組成物(A)に加えるか、中間のすすぎを行わないで連続して塗布されることを特徴とする方法。
- 請求項1ないし5の何れか1項に記載の組成物又は請求項6ないし9の何れか1項に記載の組成物(A)を含む区画と、酸化剤を含有し、請求項6ないし9の何れか1項に記載される組成物(B)を含む他の区画の、少なくとも2つの区画を含んでなることを特徴とする、ケラチン繊維の酸化染色のための多区画染色具。
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