JP4327247B2

JP4327247B2 - 鋼鉄ワイヤの製造方法、ホース補強用の鋼鉄ワイヤ及びそれを用いたホース

Info

Publication number: JP4327247B2
Application number: JP52732496A
Authority: JP
Inventors: エレイロ、ジョゼマレン; ロピタル、フランスワ; シュギエ、アンドレ
Original assignee: Coflexip SA
Current assignee: Technip Energies France SAS
Priority date: 1995-03-10
Filing date: 1996-03-08
Publication date: 2009-09-09
Anticipated expiration: 2016-03-08
Also published as: FR2731371A1; DE69604279D1; NO974167D0; AU715625B2; FR2731371B1; BR9607231A; WO1996028575A1; US5922149A; DK0813613T3; NO974167L; JPH11501986A; EP0813613B1; ATE184657T1; NO321040B1; AU5007596A; EP0813613A1

Description

【０００１】
本発明は、加圧された排出液の輸送に用いるホースを補強するための、鋼鉄ワイヤのような非常に大きな長さの細長い要素に関する。本発明はこれらの補強用ワイヤを製造する方法、この方法によって得られたワイヤ、及びこのような補強用ワイヤをその構造の中に含むホースに関する。
【０００２】
鋼鉄ワイヤよりなるいくつかの装甲層で補強されたホースを液体、中でも炭化水素類の輸送のために用いる用途が知られている。或る場合にはこれらのホースは、それらが、例えば硫黄化生成物を含む酸性液体の存在のもとでの腐食性の環境にさらされるような条件のもとに置かれる。そのようなホースが非常に深い水の中に配置されるような場合には、それらは内圧、軸方向の負荷、及び非常に深いところに沈められることに基づく外部圧力に対する抵抗において非常に高い機械的性能を有することがますます必要である。
【０００３】
密封が１つ以上のポリマー被覆層により確保されるようなホースにおいては、内部的及び外部的圧力並びに外部からの機械的応力に対する機械的抵抗性は、ワイヤよりなるか又は特殊な断面形状を有する鋼鉄部材よりなる１つ以上の装甲層によって与えられる。
【０００４】
一般に、このホースは次の各装甲層、すなわち、外部圧力に抗するためのワイヤ、又は軸に対して９０°に近い角度で配置されたいくつかの区間部材で作られたケーシング、内部圧力に抗するための、５５°よりも大きな角度で配置された層（アーチと呼ばれる）であって、そのケーシング及びそのアーチのそれぞれの細長い要素が好ましくはレース編みされていてもよいワイヤであるようなもの、及び５５°よりも小さな角度で巻かれた少なくとも１層の抗張力装甲層のうちの少なくとも１つの層を含む。もう１つの方法によれば、このアーチ及び引張装甲は約５５°の角度で巻かれた対称的な２つの装甲層で、又は５５°の角度で巻かれた２対の層で、或いは少なくとも２つの層の組で置き換えられ、その際その少なくとも１層の巻きかけ角は５５°よりも小さく、そしてその少なくももう１層の巻きかけ角は５５°よりも大きい。補強材を含むワイヤの鋼鉄は、これらのワイヤが、それらの断面の考慮のもとに、実用に際して必要な機械的強度を与え、そして同時にそれらが、中でも或る場合には、Ｈ₂Ｓの存在のもとでの腐食に耐えるように選ぶべきである。
【０００５】
これらの鋼鉄ワイヤは一般に圧延又は熱間或いは冷間引抜きによって成形されるが、これらは異なった断面形状、すなわち直線状断面、近似的に平坦な、又は平坦な表面、Ｕ字型、Ｔ字型又はＺ字型に成形されて、隣り合ったワイヤを拘止する手段を含むか、又は含まない形状、或いは円形等を有することができる。
これらの生成物が基本的にＨ₂Ｓ及びＣＯ₂のような酸性のガスの存在のもとに使用される場合には、一般的な腐食に加えて、その鋼鉄の中への水素の浸透に関連するいくつかの問題がもちあがることがある。実際に、Ｈ₂Ｓ（或いはむしろＨＳ^-イオン）はその鋼鉄の表面においてプロトンの還元により作り出される水素原子の再結合を阻害する物質である。これらの水素原子は金属内部に導入されてそこで再結合し、それによって下記の２つの型の障害をもたらす：
○その鋼鉄の表面下の泡（水素ふくれ：我々はこれをブリスタと呼ぶ）又は内部亀裂（段階的亀裂と呼ぶ）が応力の不存在のもとで現れる場合があり、そして残留応力の存在のもとでは一層促進されることがある。
○その鋼鉄を応力のもとに置いたときに遅延した破壊をもたらすような脆化（水素応力腐食）。
【０００６】
鋼鉄構造要素をＨ₂Ｓの存在のもとで使用するための適性の評価のためにＮＡＣＥ規格が与えられている。それらの鋼鉄は、代表的な試料について、それらをＨ₂Ｓの存在において応力のもとでの腐食の作用に耐えなければならない金属構造材の製造に使用できると考えられるためには、２．８ないし３．４のｐＨを有するＨ₂Ｓの外界環境の中での応カのもとにおける試験（一般に「硫化物応力腐食亀裂」或いはＳＳＣＣと呼ばれる応力亀裂の結果をもたらすようなＮＡＣＥ試験法ＴＭ０１７７）を受ける必要がある。
【０００７】
もう１つのＮＡＣＥ規格（ＴＭ０２８４）は水素によって引き起こされる亀裂の作用に関するものであリ、一般に「水素誘発亀裂」又はＨＩＣと呼ばれるものである。上記の規格によって推奨されている試験方法は、試験片をＨ₂Ｓで飽和した海水の溶液に外界温度及び外界圧力において４．８と５．４との間のｐＨにおいて無応力でさらすことよりなる。この方法は次にその試験片の亀裂を定量するため、又はその亀裂の不存在を明らかにするための金属組織学的な検査の実施を要求する。その試験片の損傷を評価するための追加的なもう１つの基準は、ＨＩＣ試験の後での機械的な特性の測定であることができる。この基準はＮＡＣＥ規格ＴＭ０２８４には現れない。すなわち本発明者等は、各試験片についてＨＩＣの後での機械的特性を測定するための牽引試験を実施し、そしてこれらの結果をＨＩＣの前の各機械的特性と比較することよりなる追加的な評価方法を規定した。この方法は本発明の対象である補強用ワイヤの場合に、これらのワイヤを単軸の長手方向応力の条件にさらし、ＮＡＣＥ規格の主な適用対象をなすいくつかの鋼鉄パイプの壁と比較することによって、特に有利であることが証明されている。もう１つの補助的な方法はＨＩＣ試験の前後におけるくびれ損失値Ｚ（％）を比較することよりなり、これによればその差額は比較的小さく、そして好ましくは３０％よりも小さくなければならない。
【０００８】
時間とともにますます強固になってしまう水中沈着物についての研究の条件とともに、最近、Ｈ₂Ｓの存在のもとでのそれら材料の使用の条件が、ｐＨが約３程度に低い、より酸性の外界の場合を対象としなければならないことが明らかにされている。すなわち、或る特定の場合には、ＮＡＣＥ規格ＴＭＯ２８４に従う試験は、Ｈ₂Ｓで飽和されていて、もはや少なくとも４．８に等しいｐＨにおいてではなくて、例えばＮＡＣＥ規格ＴＭ０１７７によって規定されている溶液と同様に、３又は２．８のｐＨを有する溶液の中で行なうべきであることが規定された。
【０００９】
一般に知られている種々の技術に従い、ホースの補強用ワイヤ、特にＨ₂Ｓを含む液体が輸送される場合のためのそれは軟質又は中間的硬度の炭素−マンガン鋼（０．１５ないし０．５０％の炭素）で作られ、これはフエライト−パーライト組織を有するが、これに、熱間ロール圧延棒材の冷間成形の後で、必要の場合適当な軟化焼鈍処理を施してその硬度を受容される値にする。
【００１０】
ＮＡＣＥ規格０１７５はそのような炭素−マンガン鋼が２２ＨＲＣに等しいか又はそれよリも小さな硬度を有するならばこれらはＨ₂Ｓの環境に適応できることを規定している。すなわち、上に記述したように、炭素−マンガン鋼で作られてフエライト−パーライト組織を有する補強用ワイヤは冷間成形を行ない、引き続いて従来のＮＡＣＥ規格に合致させるために軟化焼鈍することにより製造できることが証明されている。２２ＨＲＣよりも高い硬度を有してＮＡＣＥ規格ＴＭ０１７７及び同ＴＭ０２８４に従いＨ₂Ｓに適応できる鋼を得ることを可能にする、フランス特許ＦＲ−Ａ−２６６１１９４に記述されているような方法が、４．８と５．４との間のｐＨを有し、ＴＭ０２８４に従う試験に用いられる溶液とともに知られている。
【００１１】
他方において、もし規格ＴＭ０２８４の方法に従い実施されるＨＩＣ試験を、石油鉱床採掘における或る特定の場合に今や遭遇するような条件に相当する、例えば３のオーダーのｐＨの、より酸性の環境において実施した場合には、フエライト−パーライト組織を有する種々の炭素鋼はこれらのＮＩＣ試験に満足には耐え得ないことが見出されている。このような受容できない結果は、２２ＨＲＣよりも低いＨＲＣ硬度を得るようにその最終的熱処理がより強い場合においてさえ得られる。
【００１２】
従って、ホース補強用のワイヤを製造するためには、一方において上に記述したような新しい条件のもとでＨ₂Ｓに適応でき、そして他方において製造経費を充分に低く保つために比較的に標準的でかつ充分に低技術である組成を有するような鋼鉄及び製造方法に対する需要が存在する。
【００１３】
更に、ホース補強用ワイヤを製造するために用いられる鋼鉄材料及び製造方法は、非常に長い連続した長さ、すなわち数１００メートル又は数キロメートルの長さでその成形ワイヤを製造できるようなものでなければならない。そのようにして作られたワイヤは後でホース補強用の層を作るのに用いることを考慮してコイル状に巻かれる。加えて、そのようにして作られたワイヤの非常に大きな単位長さにもかかわらず、それらはホース製造の過程においてその補強操作の間に溶接によって連結できることが重要である。その溶接帯域の中にその鋼鉄の指定された性質を再現するために、中でもＨ₂Ｓに対する抵抗性を作り出すために溶接の後で熱処理を与える必要がある。しかしながら製造経費をあまり大きくしないようにするために、この溶接後の熱処理は、もし可能であれば充分に短い数分間の時間内で、好ましくは３０分よりも短い時間で所望の結果に達するのを可能にするものであることが重要である。
【００１４】
Ｈ₂Ｓへの適応が要求されない場合（「スイート原油」）は、同様にフエライト−パーライト組織を有するけれども著しく高い機械的強度及び硬度値を有するような種々の炭素鋼がそれらを冷間成形した粗製の状態において一般に用いられる。それにもかかわらず、或る限度を超えて機械的強度を高めることは、その補強ワイヤを用いて実施しなければならない予備成形及び補強の作業を考慮した場合に、そのような鋼材が不適当な延性を有することをもたらす。
【００１５】
本発明の目的は、ホースの製造を対象とした非常に大きな長さを有し、そして最適化された機械的諸特性、並びに本発明に従う利用方法においてＨ₂Ｓに対する良好な抵抗性を有するような、細長い要素を得るための方法を記述することである。
【００１６】
本発明は、鋼鉄の成形ワイヤが大きな長さのものであって、ホースの補強用ワイヤとして使用できるようなワイヤを製造するための方法に関する。この方法は下記の各段階、すなわち
【００１７】
下記の各元素
０．０５％から０．８％までのＣ、
０．４％から１．５％まで、好ましくは１％よりも少ないＭｎ、
０から２．５％まで、そして０．２５と１．３％との間のＣｒ、
０．１％から０．６％までのＳｉ、
０から１％までのＭｏ、
最高で０．５０％のＮｉ、
最高で０．０２％のＳ及びＰ、そして好ましくは０．００５％に等しいか又はそれよりも少ないＳ、
を含む鋼から、
場合により上記Ｓｉの作用に加えて、アルミニウム又はシリコカルシウムよりなる脱酸素とともに、
圧延又は引抜きによって、大いに長い成形ワイヤを作り、
その成形ワイヤについて少なくとも１つの急冷操作を含む熱処理を、場合により、３２に等しいか又はそれよりも大きく、そして好ましくは３５に等しいか又はそれよりも大きく、そして有利には５０に達するか、又はこれを超えるＨＲＣ硬度を得るように調節された条件のもとで実施し、
その際得られた成形ワイヤの鋼組織が主としてマルテンサイト−ベイナイトである
上記各段階を含む。
【００１８】
フエライトの量は好ましくは小さく、特に１０％以下で、有利には１％以下である。
【００１９】
本発明の変形態様の１つによれば、炭素含有量Ｃは０．０８％に等しいか、又はそれよりも大きくてもよく、好ましくは０．１２％に等しいか又はそれよりも大きく、そしてその鋼鉄は最大で０．４％のＳｉを含むことができる。
【００２０】
成形ワイヤは冷間成形によって作ることができ、中でも熱間ローラ圧延した棒材から圧延又は引抜きによって作ることができる。この熱間ローラ圧延した棒材を、例えばＳＴＥＬＭＯＲ型の監視下での冷却により熱間圧延して８５０ＭＰａよりも低いＲｍ値に達することが可能であった。８５０ＭＰａよりも大きなＲｍ値を有する熱間ローラ圧延棒材の場合には、それらを軟化焼鈍してその等級をＲｍ＜８５０ＭＰａに軟化させるのが有利であろう。
【００２１】
この成形ワイヤはまた、熱間圧延によって直接得ることも可能である。この場合にはそのワイヤの破壊応力Ｒｍも、圧延の後、又は軟化焼鈍の後で８５０Ｍｐａよりも低く、その細長い要素の処理に含まれる急冷操作の前後における種々の操作を容易にするのが好ましい。
【００２２】
すなわち、この方法は、通常は、引き続いて冷間成形により成形ワイヤに変形される熱間ロール圧延棒材の、又は成形ワイヤの直接の予備的な熱間成形段階を含む。両方の場合ともに、そのようにして熱間成形されたワイヤは主としてフェライト−パーライト組織を有するけれども、マルテンサイトのような硬質の帯域を含むことができる。好ましくは引き続くいずれかの冷間成形操作の前に、及び／又は急冷とともに、その棒材は８５０ＭＰａよりも低い破壊点Ｒｍを有するのがよいが、この性質は熱間成形の直後において、又は軟化焼鈍処理によって得ることができる。
【００２３】
好ましくは急冷操作は流れ方式で連続的に行なうことができる。
【００２４】
上記急冷の補助としてこの方法は熱的な応力除去焼鈍を含むことができる。この場合において、ＨＲＣ硬度が３２に等しいか又はそれよりも高く、そして好ましくは３５に等しいか又はそれよりも高くなければならないと言う制限をその応力除去焼鈍の後で認めなければならない。
【００２５】
この応力除去焼鈍はコイルにおいて炉の中で行なうことができる。
急冷及び上記応力除去焼鈍は流れ方式で、好ましくは、ホース補強用の層を作り出すのに必要な非常に大きな長さのワイヤの製造を可能にするようなラインの中で実施することができる。
【００２６】
本発明の第１変形態様に従えば、炭素含量は０．４５％に等しいか又はそれよりも低くてよく、好ましくは３５％に等しいか又はそれよりも小さく、そしてその鋼鉄は下記の２つの合金元素の少なくとも一方、すなわち
○０．１％と２．５％との間、好ましくは０．２５と１．３％との間のＣｒ、
○０．１％と１％との間のＭｏ
を少ない量で含み、その際この鋼鉄は従って低合金型であって、工業的に一般的で、かつ比較的限定された費用のものであるような等級に合致する。
【００２７】
Ｃｒ及び／又はＭｏの限定された含有量を含むそのような鋼鉄は、場合により他のいかなる合金元素又はディスパーソイドをも含まなくてよい。しかしながらその鋼鉄が少量の、例えばバナジウム、チタン又はニオブのようなディスパーソイドを、中でも低炭素鋼の場合に含んでいて、それによりその炭素含有量が０．０５％に等しいか又はそれよりも多くなることができる場合にも本発明の範囲を逸脱するものではない。この場合には、バナジウムの含有量は溶接の後での焼鈍時間があまりに長くなるのを避けるために僅かな値に制限することができ、好ましくはバナジウム含有量は０．１０％に等しいか又はそれよりも少ない。
【００２８】
本発明のもう一つの変形態様によれば、鋼鉄の炭素含有量は、０．４％に等しいか又はそれよりも多くて、０．８％以下に留まることができ、そしてＣｒ又はＭｏのような合金元素を添加することなく、従来よりワイヤ引抜き又はケーブル製造において用いられている標準硬度の、又は半硬質の炭素−マンガン鋼に相当することができる。この鋼鉄は場合により、一般に市販の鋼鉄において見出すことができるような少量のディスパーソイドを含むことができる。そのような鋼鉄はＡＦＮＯＲ規格によればＦＭ４０ないしＦＭ８０の範囲の鋼鉄に含まれる。
【００２９】
急冷熱処理は、ワイヤ用等級の鋼鉄のＡＣ３点よりも高い温度のオーステナイト化炉の中へ送り込み、次いでその等級の鋼鉄とそれらワイヤの寸法との両方に適合させた急冷強さの液体の中の急冷のための帯域の中へ送り込むことを含むことができ、その際その温度及び滞留時間は、ＮＦ０４１０２の規格に従うインデックス５とインデックス１２との間、そして有利にはインデックス８とインデックス１１との間であるような結晶粒度を得る等級に適合化させる。この急冷の後で得られる鋼組織は０％と５０％との間の低いベイナイトの％割合を含む主としてマルテンサイトであるか、又は０％と５０％との間のマルテンサイトを含む主として低ベイナイトであることができる。好ましくは、このベイナイトは高ベイナイト状態よりはむしろ低ベイナイト状態にあるのがよい。好ましくはこの組織はほんの僅かな量のフエライトを含むことができる。
この製造方法はこの急冷操作で終了し、好ましくは引き続いて応力除去焼鈍を行なうことができる。
【００３０】
この応力除去焼鈍の温度は、
○流れ方式において３００℃と５５０℃との間であることができ、その際その速度は、本発明に従い３２ＨＲＣに等しいか又はそれよりも高い硬度を得るようにそのワイヤの断面に適合化され、
○コイルにおいては炉の中で１５０℃と３００℃との間である。
【００３１】
そのようにして得られたワイヤは、ある操作条件のもとではＨ₂Ｓに耐えるのには適さないかもしれないが、但しその優れた最適化された機械的諸性質、中でも高い磯械的強度と、公知の方法で得ることのできるものよりも良好な延性との組み合わせによって種々のホースのための補強用ワイヤとして非常に有利に使用できることが可能である。破断点Ｒｍ値は１，０００ないし１，６００ＭＰａに達することができ、これは通常知られている最も強い補強用ワイヤのそれに等しいか又はそれより高く、そしてその破断点伸びは５％よりも大きく、場合によっては１０％より大きく、そして或る場合には１５％を超えることがある。これに対して、冷間硬化された状態に匹敵する強度水準を有する公知の鋼鉄ワイヤについてはこの後者は５％を超えることのない破壊点伸びを有する。
【００３２】
Ｈ₂Ｓに耐える最適化された成形ワイヤを得るために、本発明の特別な実施態様の１つによれば、この方法は、場合により応力除去焼鈍によって補完される熱的な急冷処理の後で、２０ＨＲＣに等しいか又はそれよりも高く、そして３５ＨＲＣに等しいか又はそれよりも低い硬度を得るような特別な条件のもとで、最終の熱的焼戻し処理を含むことができる。
【００３３】
この最終的焼戻し熱処理の条件は、３に近いｐＨの外界環境に要求される運転条件に適応できるような、２８ＨＲＣに等しいか又はそれよりも低い硬度を得るように適合化させることができる。
【００３４】
いずれの場合にも、上述の急冷及び最終の焼戻しの後で、３に近いｐＨを含めて、本発明に従う鋼鉄はＨＩＣ試験においてブリスタリングや亀裂を示さず、そして加えて、これを降伏点の６０％に少なくとも等しく、そして後者の約９０％に達することのできるような引張応力でＮＡＣＥ規格０１７７（ＳＳＣＣ）に従う試験を行なったときに亀裂を生じない。
【００３５】
最終焼戻しは流れ方式で、ラインの中で、又は別個に実施することができる。最終焼戻しはコイルにおいて炉の中で実施することができる。
【００３６】
この焼戻しの温度は、その特性の阻害に導くことのあるカーバイドの過剰な合体を避けるように、最高でその鋼鉄のオーステナイト化の開始温度ＡＣＩよりも約１０℃ないし３０℃低い温度に等しくてもよい。
【００３７】
製造の最後に、そのワイヤはコイル機又は巻取り機の上に取りつけてホースの補強材を製造するためにコイルの上に巻かれることができる。
【００３８】
一般に、中でも可能な最も良好な機械的強度特性を得るために、その等級の鋼鉄は、熱間ローラ圧延された棒材から成形ワイヤを成形する方法の１つの関数として最適化させることができる：
【００３９】
○冷間加工によるワイヤの成形
本発明のこの実施態様は、低合金鋼又は炭素型の鋼鉄を選ぶことによって有利な結果を得ることを可能にすることが見出された。
【００４０】
それら合金元素の含有量は、低合金ではあるけれども、急冷の後で僅かなフエライトを含む主としてマルテンサイト又はベイナイトの組織を得るのに充分でなければならない（すなわち、最も好ましい場合には１００％に近いマルテンサイトを、そして通常は少なくとも９０％のマルテンサイトとベイナイトとを含む組織を得ることができる）。
【００４１】
更に、それら合金元素の含有量は比較的低い値に限定されるべきである。実際には、もしこの含有量が或る限度を超えた場合（これは当業者によっていくつかの一連の試験を実施することにより決定することができる）は、そのワイヤを冷間加工操作に不適当にするような次のような結果を招く：
ａ）その熱間ローラ圧延した棒材の組織の中でその熱間ローラ圧延した棒材の熱間成形に引き続く冷却の単純な作用により過剰量のマルテンサイトが形成される危険。
ｂ）その熱間ローラ圧延棒材を指定された寸法に従う成形ワイヤにするための冷間圧延を正しく実施できるためには高すぎるその熱間ローラ圧延棒材の硬度。
【００４２】
低合金に過ぎる鋼鉄及び過剰に合金化された鋼鉄の中から、冷間圧延によって急冷と焼戻しとの後で、特に有利な特性を有する成形ワイヤを製造するために最適化された合金元素の含有量を有するいくつかの鋼材を見出すのが可能であることが見出された。
【００４３】
○熱間圧延によりワイヤの成形
この過程は製造経費を低下させることができる。これはまた、冷間圧延よりも大きな断面積を成形するためのワイヤを得ることを可能にする。
【００４４】
すなわち、本発明は、急冷の後で、ワイヤの太さの増大にもかかわらずそのワイヤの全ての太さにわたって比較的均一に、主としてマルテンサイト又はベイナイトの組織を有するような成形ワイヤを製造するのを可能にする。すなわち、最も好ましい場合においては約１００％に達するマルテンサイトを得ることが可能であり、その際マルテンサイトとベイナイトとの合計含有量は一般に少なくとも９０％に等しい。
【００４５】
このような結果は、冷間圧延によって成形するために推奨されている種々の鋼鉄よりもより合金化されている等級の鋼鉄を用いて得られる。その上に、より重大に合金化されている鋼鉄類は冷間圧延には使用するのが困難であるか、又は不適当であると考えられていた。
【００４６】
本発明によれば、中でも冷間加工によって、その加工が全体的変形又は強く局在化した変形を誘起したとしてもＨ₂Ｓの存在において高い機械的強度と優れた安定性との両方を有する成形ワイヤの製造が可能である。この結果は、高い水準の冷間変形がその変形の度合い及びその鋼材の等級に依存して、強度の過剰の上昇及び引き続く成形操作の間に欠陥に導くことのある延性の低下をもたらす危険の生ずるにもかかわらず得られる。その冷間成形が冷間加工の少なくとも２つの引き続く段階を含むような特別な実施態様によれば、ある中間的な熱処理操作をその第１の冷間加工段階と最後の冷間加工段階との間で実施する。例えば、この中間的な熱処理操作は、予備的なワイヤ引抜きの操作と圧延の開始との間、又は２つの引き続く圧延過程の間に実施することができる。
【００４７】
このような中間的な熱処理は、冶金学における公知の種々の方法で、機械的強度を、好ましくは８５０ＭＰａ以下に低下させ、そして冷間加工を可能にする延性を保存するように達成することができる。
【００４８】
本発明はまた、ホースの補強ワイヤとして使用するのに適した一定の断面で非常に長い長さを有する成形ワイヤにも関し、その際上記ワイヤは下記の元素、すなわち
０．０５％から０．８％までのＣ、
０．４％から１．５％まで、好ましくは１％よりも少ないＭｎ、
０から２．５％まで、好ましくは０．２５％と１．３％との間のＣｒ、
０．１％から０．６％までのＳｉ、
０から１％までのＭｏ、
最高で０．５０％のＮｉ、
最高で０．０２％のＳ及びＰ、そして好ましくは０．００５％に等しいか又はそれよりも少ないＳ、
を含む鋼鉄から作られる。
【００４９】
この発明の変形態様の１つによれば、炭素Ｃの含有量は０．０８％に等しいか又はそれよリも多く、好ましくは０．１２％に等しいか又はそれより多くてもよく、そしてこの鋼鉄は最高０．４のＳｉを含むことができる。
【００５０】
焼戻し処理、中でも応力除去焼戻しのような、その得られたワイヤが引き続いて補強用ワイヤとして使用されるのに必要な延性を有するような、又はそのワイヤをＨ₂Ｓの存在において使用するのに適しているようにする品質焼戻しのような、焼戻しが多少とも著しい場合のある焼戻し処理のなされたマルテンサイト−ベイナイト型の鋼鉄である。
【００５１】
好ましくはそのマルテンサイト−ベイナイト組織は、０％と５０％との間の低いベイナイト％割合を有する、主としてマルテンサイトであるか、又は０％と５０％との間のマルテンサイトの％割合を有する、主として低ベイナイトであるのが好ましい。好ましくはこの組織はほんの僅かな量のフエライトを含むことができる。そのワイヤは２０ＨＦＣよりも高い硬度を有することができる。好ましくはそのオーステナイト型結晶粒の粒度は規格ＮＦ０４０１２に従い、インデックス５とインデックス１２との間、そして有利にはインデックス８とインデックス１１との間にあるのがよい。
【００５２】
その成形ワイヤは下記の一般的な形状、すなわちＵ字型、Ｔ字型、Ｚ字型、矩形又は丸型の少なくとも１つの形を有する断面を有することができる。この成形ワイヤの断面は幅Ｌ及び厚さｅを有することができ、そして次の比率を有することができる。すなわちＬ／ｅは１よりも大きく、７よりも小さい。その厚さは１ｍｍと２０ｍｍとの間で変化でき、そして３０ｍｍに達することができる。
【００５３】
その成形ワイヤの断面形状は、隣り合ったワイヤに拘止するための手段を含むことができる。
【００５４】
本発明に従う成形ワイヤの第１の変形態様において、炭素含有量Ｃは０．４５％に等しいか又はそれよりも少なく、そしてその鋼鉄は下記の合金元素少なくとも１つを少ない量で含む：
○０．１％と２．５％との間、好ましくは０．２５と１．３％との間のＣｒ
○０．１％と１％との間のＭｏ
【００５５】
本発明に従う成形ワイヤのもう１つの変形態様においてはその鋼鉄の炭素含有量は０．８％よりも少なく留まるけれども、０．４％に等しいか又はそれよりも多くてもよく、そしてＣｒ又はＭｏのような合金元素を添加することなく、かつ場合により少量のディスパーソイドとともに、従来ワイヤ引抜き又はケーブル製造において使用されている標準的硬度の、又は中間的硬度の炭素−マンガン鋼に相当することができる。そのような鋼鉄はＡＦＮＯＲ規格に従うＦＭ４０からＦＭ８０までの範囲の鋼鉄において見出すことができる。
【００５６】
本発明に従う成形ワイヤはその第１具体例によれば、３２に等しいか又はそれよりも高く、好ましくは３５に等しいか又はそれよりも高いＨＲＣ硬度を有することができる。そのようにして得られたワイヤは或る運転条件のもとではＨ₂Ｓに耐えるためには適していないかもしれないが、しかしながらその優れた最適化された機械的諸性質、中でも高い機械的強度と公知の種々の方法で得ることのできるものよりも大きな延性との組み合わせによりホースの補強用ワイヤとして非常に有利に使用することができる。破壊点Ｒｍ値は１，０００ないし１，６００ＭＰａに達することができ、好ましくは１，２００ＭＰａに等しいか又はそれよりも大きい。このようなワイヤは弱腐食性の原油（「スイート原油」）、脱ガスされた石油（「デッドオイル」）又は水を輸送するためのホースの補強を与えるために有利に使用することができる。このようなワイヤを製造するための方法は急冷操作によって終了することができ、好ましくは引き続いて応力除去焼鈍を行なう。
【００５７】
本発明に従う成形ワイヤはそのもう１つの具体例によれば、２０に等しいか又はそれよりも高く、好ましくは３５に等しいかそれよりも低いＨＲＣ硬度を有することができる。そのようにして得られたワイヤは上述した運転条件のもとで、中でも非常に酸性の環境（２．８又は３に近いｐＨ）におけるＨＩＣ試験に従いＨ₂Ｓに対する抵抗性を有することができる。機械的強度Ｒｍは３に近いｐＨで７００ないし９００ＭＰａのオーダーであることができ、そしてより高いｐＨで少なくとも１，１００ＭＰａに達することができる。ＮＡＣＥに従うＳＳＣＣ試験において印加される応力は２．８に近いｐＨで少なくとも４００ＭＰａであることができ、そして６００ＭＰａに達することができる。
【００５８】
ＳＳＣＣ試験を３よりも高いｐＨ値で実施した場合には、その受容できる応力はより高くてもよく、そして降伏点の約９０％に達することができる。
【００５９】
酸性ガス、中でもＨ₂Ｓ及びＣＯ₂を含む原油を輸送するためのホースの補強用ワイヤとしてそれらを使用するために、本発明に従う方法は、マルテンサイト−ベイナイト組織の焼戻しによって作り出されるフエライト母材の中に非常に高度に分散した状態の極端に微細な球状カーバイドを組織の中に含むような焼戻し処理されたマルテンサイト−ベイナイト型の鋼の成形ワイヤを作ることを可能にする。この鋼鉄を、同じ用途に使用するための補強用ワイヤの製造のために既に提案されているか又は実用されているような、例えば一般にフエライトの母材の中のカーバイド要素を含む、冷間硬化させたフエライト−パーライト組織からの球状化処理によって得られる鋼鉄と比較するのが好都合である。これらの鋼鉄の球状化されたカーバイド要素は本発明に従う鋼の場合におけるよりも著しく細かくなくてかつ分散が悪く、これがこれら２つの型の材料の間の差異を明らかに示すことを可能にしている。本発明に従う成形ワイヤの、従来技術のワイヤに比しての機械的強度及びＨ₂Ｓとの適応性における優れた性質は、それらが非常に微細でかつよりよく分散された球状化組織を有すると言う事実と組み合わされているもののようでもある。
【００６０】
本発明は特に、同一ロットの熱間ローラ圧延鋼材から、そして同じ急冷操作及び場合により応力除去操作を実施することによって、要求条件に依存して機械的に非常に強いけれどもＨ₂Ｓに対する所望の抵抗性を有しない鋼鉄ワイヤか、又は最も厳しい条件のもとでさえＨ₂Ｓに対して抵抗性のあるワイヤかを製造できるという特別な利点を有することに注意すべきである。最初の場合においてはその手順は急冷操作で終了し、好ましくは引き続いて応力除去を行なう。他方の場合においてはその手順は最終焼戻し処理の追加的段階に続く。
【００６１】
本発明はＨ₂Ｓを含む排出流の輸送のためのホースに利用することができ、それによってそのパイプは圧力及び／又は引張力に対する本発明に従う成形ワイヤを含む補強用の少なくとも１つの装甲層を含むことができる。
以下にあげる諸例から、本発明はよりよく理解され、そしてその進歩性がより明瞭に示されるであろうが、これらは決して制限的なものではない。
【００６２】
例１
ＡＦＮＯＲ規格の等級３０ＣＤ４（ＵＮＳＧ４１３００の数と組み合わされたＡＳＴＭ規格４１３０に相当する）に従うクロム−モリブデン型の鋼鉄から１５ｍｍの直径を有する円形断面の成形ワイヤを製造した。用いた鋼鉄は下記の組成を有する：
Ｃ：０．３０％、Ｍｎ：０．４６％、Ｃｒ：０．９０％、
Ｓｉ：０．３２％、
Ｍｏ：０．１８％、Ｎｉ：０．１２％、Ｓ＝０．００３％、
Ｐ＝０．００９％
【００６３】
急冷操作は流れ方式で１．８ｍ／分の速度において、高周波誘導加熱を用いて９８０℃−１，０００℃において、次いで油急冷によって実施した。応力除去焼鈍は炉の中で１８０℃において２時間実施した。
【００６４】
これらの急冷及び応力除去の各熱処理の後でそのワイヤの硬度は４０ＨＲＣ（Ｒｍ＝１，２００ＭＰａ）であり、そしてその組織は主としてマルテンサイトである。結晶粒度はＮＦ０４．ＩＤ２の規格のインデックス８に相当する。
【００６５】
炉の中での２時間にわたる熱的焼戻し処理は下記の機械的諸特性をもたらす：
【００６６】
【表１】

【００６７】
そのように熱処理され、そして２２ＨＲＣと２６ＨＲＣとの間の硬度を有する各ワイヤは、下記の単軸方向引張応力（Ｔ）のもとでの３０日間にわたるＳＳＣＮＡＣＥＴＭ０１７７試験を満足する。
【００６８】
【表２】

【００６９】
これらの試験の後で、いくつかの試験片についての引張試験は機械的な諸特性値、及び特に破壊点伸びが変化を受けず、ＮＡＣＥ試験の前に得られた値に非常に近くとどまっていることを示している。
【００７０】
ＮＡＣＥＴＭ０２８４の操作に従い行なわれるが、但し合成海水（ｐＨ約５）に代えていわゆる「ＮＡＣＥＴＭ０１７７」型溶液（ｐＨ＝２．８）の中で行なわれたＨＩＣ試験はこれらの３つの硬度水準（２２、２４及び２６ＨＲＣ）について段階的亀裂に不感性であること、すなわち
ＣＬＲ＝０％ＣＴＲ＝０％ＣＳＲ＝０％
であることを示している。
【００７１】
更に、誘導加熱又は抵抗加熱によって作り出された軸方向圧縮を含み５分間よりも短い焼戻し処理を施した溶接は４００ＭＰａの単軸方向引張のもとでＳＳＣＮＡＣＥＴＭ０１７７試験に合格する。好ましくは、溶接後の焼戻し処理の温度はその金属の焼戻し処理のそれよりも高くなければならず、そしてオーステナイト化開始温度ＡＣＩよりも低く、好ましくはＡＣＩに対して２０ないし３０℃低いのがよい。
【００７２】
ホースの工業的製造においてはそのような溶接操作はワイヤの各単位区間を連結するために必要である。それらワイヤについてのＮＡＣＥ試験において良好な結果を得ることが特に有利であり、そしてその焼戻し処理操作を溶接の後で迅速に実施できる可能性を確実にすることも有利であることに注意するべきである。例えば、そのような焼戻し処理の時間が、その鋼鉄が０．１０％よりも多いバナジウムを含んでいる場合に３０分を超える時間を要すること、及び従ってこの鋼鉄の使用は本発明の対象とする利用分野に対しては推奨されないことが見出されているが、一方、一見して、この型の用途のためにバナジウムを加えることに依存するのは自明であろう。
【００７３】
僅かに異なっていて下記の各組成
Ｃ＝０．３１％、Ｍｎ＝０．６６％、Ｓｉ＝０．２３％、Ｃｒ＝１．０２％、Ｍｏ＝０．２２％、Ｎｉ＝０．２４％、Ｓ＝０．０１０％、Ｐ＝０．００９％
を有する、３０ＣＤ４型のものでもある鋼鉄からＴ字型断面（高さ１４ｍｍ、幅１２５ｍｍ）を有するワイヤを製造した。流れ方式での急冷操作及び応力除去焼鈍の後でそのワイヤは４０ＨＲＣの硬度を有する。
【００７４】
６５０℃に近い温度における炉の中での３時間の焼戻し処理の後で２３ＨＲＣと２５ＨＲＣとの間の硬度の関数として下記の機械的特性が得られる：
【００７５】
【表３】

【００７６】
１５ｍｍの直径の丸型ワイヤについて実施したＨＩＣ試験は、亀裂を生ずることなく同じ結果を示す。
【００７７】
ＳＳＣＣ試験は、それらの硬度のそれぞれについて４００ＭＰａの値の少なくとも１つの単軸方向引張強度値を与える。
【００７８】
例２
下記、すなわち
Ｃ：０．１４％、Ｍｎ：０．７４％、Ｃｒ：１．０９５％、Ｓｉ：０．２０３％、Ｍｏ：０．２４６％、Ｎｉ：０．２４％、Ｓ＝０．００６％、Ｐ＝０．００８％
を含む、ＡＦＮＯＲ規格により規定された等級１２ＣＤ４に従うクロム−モリブデン型の鋼の１つから、いくつかの成形ワイヤを製造した。
直径８ｍｍの熱間ローラ圧延した丸棒材（約７５０ＭＰａの破壊応力を有する）から幅９ｍｍ及び厚さ３ｍｍ（９×３）の扁平ワイヤをワイヤ引抜き及び冷間圧延によって得た。
【００７９】
急冷は油を用いて流れ方式で行ない、続いて５００℃に近い温度の鉛浴の中で流れ方式で応力除去焼戻し処理を行なった。４０ＨＲＣの硬度及び１，２４０ＭＰａの破壊応力が得られる。結晶粒度はＮＦ０４．１０２の規格のインデックス８に相当する。
【００８０】
○炉中での焼戻し処理
下記の表から、ＮＡＣＥＴＭ０２８４の操作に従って行なったが、但し合成海水（ｐＨ約５）の代わりにいわゆる「ＮＡＣＥＴＭ０１７７」溶液（ｐＨ＝２．８）の中で実施したＨＩＣの前後における各ワイヤの機械的特性を比較することができる。
【００８１】
【表４】

【００８２】
２４ＨＲＣが得られるように調節した焼戻し処理の後で、各ワイヤは５００ＭＰａの応力のもとでのＮＡＣＥＴＭ０１７７操作（方法Ａ）に従う試験に合格した。
【００８３】
○流れ方式での焼戻し処理
焼戻し処理は中間周波数の誘導加熱により種々の出力において１５ｍ／分の速度で実施したが、これは加熱炉出口において測定した温度に依存して下記の機械的性質もたらす：
【００８４】
【表５】

【００８５】
この２つの焼戻し処理の場合（炉中又は流れ方式での焼戻し処理）において、ＨＩＣ試験をＮＡＣＥＴＭ０２８４の操作に従うけれども但し合成海水（ｐＨ約５）の代わりにいわゆる「ＮＡＣＥＴＭ０１７７」型溶液（ｐＨ＝２．８）の中でそれぞれの硬度水準についてＨＩＣ試験を行なう。それらの試験は、異なった硬度水準（炉中処理の場合２２ＨＲＣから２８ＨＲＣまで、そして流れ方式の場合２６ＨＲＣから２９ＨＲＣまで）について段階的亀裂に対する不感性、すなわち
ＣＬＲ＝０％ＣＴＲ＝０％ＣＳＲ＝０％
を示す。
【００８６】
例３
ＡＦＮＯＲ規格に従い２０Ｃ４ないし４０ＣＩの範囲に従う、０．１％と１％との間のクロムを添加した、急冷処理及び焼戻し処理に適した炭素−マンガン鋼鉄。
【００８７】
１）下記組成、すなわち
Ｃ＝０．３５％、Ｍｎ＝０．７５％、Ｓｉ＝０．２６％、Ｃｒ＝０．３５％、Ｓ＝０．０２％、Ｐ＝０．０２％、モリブデン又はニッケルの添加なし
を有する鋼鉄を用いて３５ＣＩの等級（炭素０．３５）において矩形の成形ワイヤ（９×３）を製造する。
【００８８】
油冷却及び応力除去焼鈍の後で硬度４０ＨＲＣ及びＲｍ＝１，３１０ＭＰａを有する各ワイヤが得られる。結晶粒度はＮＦ０４．１０２規格のインデックス８に相当する。
【００８９】
○炉中での焼戻し処理
下記の温度での約１時間の処理の間に下記の硬度が得られる：
【００９０】
【表６】

【００９１】
ＮＡＣＥＴＭ０２８４に従い、但し合成海水（ｐＨ約５）の代わりにいわゆる「ＮＡＣＥＴＭ０１７７」操作（ｐＨ＝２．８）の中でのＨＩＣ試験の後で、ＨＩＣ試験の前に有していたものと比較して下記の機械的性質が得られる。
【００９２】
【表７】

【００９３】
○流れ方式での焼戻し処理
７００℃の温度についてその得られたワイヤは２７．５ＨＲＣの硬度、Ｒｅ＝７１０ＭＰａ、Ｒｍ＝９４０ＭＰａ及びＡ＝１４．６%を有する。
【００９４】
これら２つの焼戻し処理の場合に、ＮＡＣＴＭ０２８４の操作に従うけれども、但し合成海水（ｐＨ約５）の代わりにいわゆる「ＮＡＣＥＴＭ０１７７」型溶液（ＰＨ＝２．８）を用いて実施されたＨＩＣ試験は、２２ＨＲＣと２７ＨＲＣとの間の硬度水準について、段階的亀裂に不感性であることを示している。
【００９５】
流れ方式における焼戻し処理の場合（ＨＲＣ＝２７．５）においてはＳＳＣＮＡＣＥＴＭ０１７７試験（方法Ａ）は４００Ｍｐａの軸方向張力のもとで合格である。
【００９６】
２）ＡＦＮＯＲ規格に従う１８Ｃ４又は２０Ｃ４の等級の鋼鉄から製造された９×３の矩形の成形ワイヤについて試験を行なう。その組成は
Ｃ：０．１８％、Ｍｎ：０．８５％、Ｓｉ：０．１１％、
Ｃｒ：０．９１、Ｎｉ：０．１７４％、Ｍｏ：０．０３９％、Ｓ及びＰ＝０．０１５％
を含む。
【００９７】
油急冷を実施し、引き続いて応力除去焼鈍を行なって３９ＨＲＣの硬度、及びＲｍ＝１１８０ＭＰａを得る。結晶粒度はＮＦ０４．１０２規格のインデックス８に相当する。
【００９８】
約４時間にわたる炉の中での焼戻し処理を５１０℃、５２５℃及び５４０℃の温度において実施し、それぞれ２６、２４及び２２ＨＲＣの硬度を得た。
【００９９】
合成海水（ｐＨ約５）の代わりにいわゆる「ＮＡＣＥＴＭ０１７７」溶液（ｐＨ＝２．８）の中で行なったＨＩＣ試験は上と同じ満足な結果を与える。ＳＳＣＣ試験は、４００ＭＰａと４５０ＭＰａとの間の応力のもとでの各硬度（２２ないし２６ＨＲＣ）に従い合格である。
【０１００】
同じ鋼鉄及び引き続く等価の処理において１３ｍｍの直径を有する丸ワイヤについて硬度の関数として下記の機械的性質を与えることができる：
【０１０１】
【表８】

【０１０２】
３）上述した０．３５％のＣを有する等級のものを用いて２ｍｍと７．５ｍｍとの間の厚さ及び５ｍｍと１５ｍｍとの間の幅を有する成形ワイヤを下記の組成、すなわち
Ｃ＝０．３３％、Ｍｎ＝０．７３％、Ｓｉ＝０．２１％、
Ｃｒ＝０．３４％、Ｓ＝０．０１５％、Ｐ＝０．００７％
の鋼鉄を用いて製造する。
【０１０３】
水急冷及び応力除去焼鈍の後で３８０ビッカース硬度（４０ＨＲＣ）及びＲｍ＝１，４００ＭＰａを有する各ワイヤが得られる。結晶粒度はＮＦ０４．１０２規格のインデックス１に相当する。
【０１０４】
６１５℃における炉の中での１５時間の焼戻し処理（６８０℃における約１分間の処理により得ることのできる結果に相当する）の後で、２４ＨＲＣ硬度を有し、Ｒｍ＝８２８ＭＰａの破断点及びＲ_P0.2＝７２４ＭＰａの降伏点を有する最終的なワイヤが得られる。ＮＡＣＥ規格ＴＭ０２８４に従い、但しＮＡＣＥＴＭ０１７７に従うｐＨ＝２．７の溶液の中で行なったＨＩＣ型のいくつかの試験は、このワイヤがＨ₂Ｓの存在のもとでの亀裂に不感性であることを示す。
【０１０５】
ＮＡＣＥ規格ＴＭ０１７７に従うＳＳＣＣ型応力のもとでの腐食試験は破壊や亀裂を生ずることなく７２０時間に達することができた。或る場合に３．５に等しいｐＨでその応力は降伏点の９０％、すなわち６５２ＭＰａに達した。もう１つの場合においてｐＨは２．７と言う非常に低い値であったが、適用された応力は６００Ｍｐａ、すなわち降伏点の８３％であった。

Claims

ホースの補強ワイヤ用としての鉄鋼ワイヤを製造する方法において、
下記の元素
０．０５質量％から０．８質量％までのＣ、
０．４質量％から１．５質量％までのＭｎ、
０．２５質量％から２．５質量％までのＣｒ、
０．１質量％から０．６質量％までのＳｉ、
０から１質量％までのＭｏ、
最高で０．５０質量％のＮｉ（０質量％の場合を含む）、
最高で０．０２質量％のＳ及びＰ
を含む鋼鉄から圧延又は引抜きによって、成形ワイヤを作る段階と、
前記成形ワイヤに対して、少なくとも１つの急冷操作を含む少なくとも１つの第１熱処理を行い、３２に等しいか又はそれよりも大きいＨＲＣ硬度及びマルテンサイト−ベイナイトからなり、１０％以下のフェライトを含む鋼組織を有する第１熱処理後の成形ワイヤを得る段階と、を含み、
その際、
前記急冷操作が、前記鉄鋼を該鉄鋼のＡＣ３点よりも高い温度においてオーステナイト化炉に通し、次いで急冷帯域へ移動させることからなり、かつ
前記第１熱処理の後で、前記第１熱処理後の成形ワイヤは１，６００ＭＰａを超えない破断点Ｒｍを有する
ことを特徴とする方法。
前記第１熱処理後の成形ワイヤの硬度が３５ＨＲＣに等しいか又はそれよりも大きい請求項１に記載の方法。
前記成形ワイヤが熱間ローラ圧延棒材の冷間加工により得られ、そして該熱間ローラ圧延棒材が、８５０ＭＰａよりも低いＲｍ値を有する請求項１または２に記載の方法。
前記圧延が熱間圧延であり、８５０ＭＰａよりも低いＲｍ値の成形ワイヤを直接得る請求項１または２に記載の方法。
前記熱間圧延に引き続いて軟化焼鈍を行う請求項４に記載の方法。
急冷操作を流れ方式で連続的に実施する請求項１ないし５のいずれかに記載の方法。
前記第１熱処理が、前記急冷に加えて応力除去焼鈍を含む請求項１ないし６のいずれかに記載の方法。
前記応力除去焼鈍を炉の中で、前記成形ワイヤをコイル状として実施する請求項６に記載の方法。
前記急冷及び応力除去焼鈍を流れ方式で実施する請求項７または８に記載の方法。
前記鉄鋼が、
最高０．４５質量％のＣ、
及び下記に２つの元素の少なくとも１つ、すなわち
０．２５質量％と２．５質量％との間のＣｒ、
０．１質量％と１質量％との間のＭｏ
を含む請求項１ないし９のいずれかに記載の方法。
前記鉄鋼が、０．４０質量％と０．８質量％との間のＣを含む請求項１ないし８のいずれかに記載の方法。
前記応力除去焼鈍の温度が、
流れ方式での処理において３００℃と５５０℃との間、
炉の中でのコイル状としての処理において１５０℃と３００℃との間
である、請求項７ないし１１のいずれかに記載の方法。
第１熱処理の後において、２０ＨＲＣに等しいか又はそれよりも高く、そして３５ＨＲＣに等しいか又はそれよりも低い硬度が得られるように調節された条件のもとで最終の焼戻し処理を含む、請求項１ないし１２のいずれかに記載の方法。
硬度が２８ＨＲＣに等しいか又はそれよりも低い、請求項１３に記載の方法。
最終焼戻し処理を流れ方式で実施する、請求項１３または１４に記載の方法。
最終焼戻し処理を、前記成形ワイヤをコイル状として実施する、請求項１３または１４に記載の方法。
前記最終焼戻し処理の温度が、最大でもその鉄鋼のオーステナイト化開始のＡＣ１温度よりも１０℃ないし３０℃低い温度に等しい、請求項１ないし１６のいずれかに記載の方法。
下記の各元素、すなわち
０．０５質量％から０．８質量％までのＣ、
０．４質量％から１．５質量％までのＭｎ、
０．２５質量％から２．５質量％までのＣｒ、
０．１質量％から０．６質量％までのＳｉ、
０から１質量％までのＭｏ、
最高で０．５０質量％のＮｉ（０質量％の場合を含む）、
最高で０．０２質量％のＳ及びＰ
を含む鉄鋼から製造され、
３２に等しいか又はそれよりも大きいＨＲＣ硬度及びマルテンサイト−ベイナイトを主体とする鋼組織を有し、１０％以下のフェライトを含み、かつ１，６００ＭＰａを超えない破断点Ｒｍを有する、ホースの補強用ワイヤ。
前記鉄鋼が、
最高０．４５質量％のＣ、
及び下記の２つの元素の少なくとも１つ、すなわち
０．２５質量％と２．５質量％との間のＣｒ、
０．１質量％と１質量％との間のＭｏ、
を含む、請求項１８に記載のホースの補強用ワイヤ。
前記鉄鋼が、０．４０質量％と０．８質量％との間のＣを含む、請求項１８に記載のホースの補強用ワイヤ。
１，０００ＭＰａよりも大きなＲｍ値及び５％に等しいか又はそれよりも多い破壊点までの伸びを有する、請求項１８ないし２０のいずれかに記載のホースの補強用ワイヤ。
請求項１８ないし２１のいずれかに記載のホースの補強用ワイヤに対して、最終焼き戻しを行って得られたホースの補強用の焼き戻しされたワイヤであって、３５ＨＲＣに等しいか又はそれよりもひくい硬度、及び７００ＭＰａよりも大きなＲｍを有する、ホースの補強用の焼き戻しされたワイヤ。
前記ホースの補強用ワイヤの断面の幅をＬ及び厚さをｅとした場合に、下記の比、すなわちＬ／ｅが１よりも大きく、かつ７よりも小さく、その際ｅは３０ｍｍに等しいか又はそれよりも小さい、請求項１８ないし２２のいずれかに記載のホースの補強用ワイヤ。
前記ホースの補強用ワイヤの断面の形状が隣接ワイヤを拘止する手段を含む、請求項１８ないし２３のいずれかに記載のホースの補強用ワイヤ。
圧力及び／又は引っ張り力に対する補強のための、請求項１８ないし２４のいずれかに記載の成形ワイヤを含む少なくとも１つの装甲層を含む、Ｈ₂Ｓの含まれた排出流を輸送するためのホース。
前記鉄鋼が、０．０８質量％ないし０．８質量％のＣ、及び０．４質量％に等しいかそれよりも少ないＳｉを含む、請求項１ないし１７のいずれかに記載の方法。
前記鉄鋼が、０．１２質量％ないし０．８質量％のＣを含む、請求項２６に記載の方法。
前記鉄鋼が、０．０８質量％ないし０．８質量％のＣ、及び０．４質量％に等しいか又はそれよりも少ないＳｉを含む、請求項１８ないし２４のいずれかに記載のホースの補強用ワイヤ。
前記鉄鋼が０．１２質量％ないし０．８質量％のＣを含む、請求項２８に記載のホースの補強用ワイヤ。