JP4221125B2 - 希薄燃焼内燃機関の排気浄化装置 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、希薄燃焼内燃機関の排気浄化装置に関し、特に、大気中への硫化水素(H2S)の排出を抑制可能な排気浄化装置に関する。
【0002】
【関連する背景技術】
リーン空燃比での機関運転中、燃料ひいては排ガス中に含まれる硫黄成分(S成分)が排気浄化装置内で酸素と反応して硫黄酸化物が生成され、この硫黄酸化物が例えば硫酸塩として触媒に付着することが知られている。この付着物質は、触媒が高温かつリッチ空燃比の排ガスに晒されるような機関運転中に二酸化硫黄として脱離し放出されるが、この際、特に排気空燃比のリッチ度合が大きい場合には、二酸化硫黄とともに硫化水素(H2S)が生成される。H2Sには異臭があるため、大気中へのH2Sの排出量が多くなると問題を生じる。これに関連して、触媒にニッケルなどのH2S放出抑制剤を添加してH2S放出を抑制する技術が知られている。例えば三元触媒を用いた排気浄化システムでは、三元触媒に付着したS成分により生成されたH2Sに対してH2S放出抑制剤としてニッケル酸化物を添加するものがあり、この場合、通常、触媒容量1リットルあたり5グラム程度添加される。
【0003】
内燃機関とくに希薄燃焼内燃機関では、燃費および排気特性の向上を企図して、できる限り広い機関運転域でリーン燃焼運転が行われるが、このリーン燃焼運転中に内燃機関から排出される窒素酸化物を三元触媒によって充分に浄化できないことから、希薄燃焼内燃機関の排気浄化装置には吸蔵型NOx触媒を装備したものがあり、この種の排気浄化装置を有した内燃機関においてもH2S放出量を抑制することが望ましい。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、上記の公知技術に徴して、H2S放出を抑制するべくニッケル酸化物を添加してなる三元触媒を吸蔵型NOx触媒の下流側に配置することが考えられるが、この種の公知技術の三元触媒を配置しただけではS吸蔵量すなわちH2S生成量が三元触媒より多い吸蔵型NOx触媒を有した排気浄化装置からのH2S放出量を充分に抑制することは困難である。
【0005】
また、三元触媒の下流に配されたNOx吸蔵還元触媒にニッケルを添加してなる排気浄化装置が特開平10−317946号公報に提案されているが、この提案装置のようにNOx吸蔵剤といっしょにニッケルを添加した場合にはNOx浄化能力が低下する場合がある。
本発明は、NOx吸蔵触媒を有する排気浄化装置を装備した希薄燃焼内燃機関からのH2S放出量を、NOx吸蔵触媒の浄化能力を損なうことなしに、充分に抑制可能な排気浄化装置を提供することを目的とする。
【0008】
【課題を解決するための手段】
請求項1に記載の発明に係る排気浄化装置は、NOx吸蔵触媒の下流にH2S(硫化水素)放出抑制触媒を設け、NOx吸蔵触媒に添加された吸蔵剤に対してモル比で30ないし300%のH2S放出抑制剤をH2S放出抑制触媒に添加したことを特徴とする。好ましくは、吸蔵剤に対して例えばニッケル酸化物であればモル比で50ないし100%のH2S放出抑制剤を添加する。
【0009】
請求項1に記載の発明によれば、NOx吸蔵触媒から放出されたS成分から多量のH2Sが生成された場合にも大気中へのH2Sの放出が防止される。すなわち、H2Sの生成量の最大値は主としてNOx吸蔵触媒の硫黄分吸蔵能力に対応するNOx吸蔵触媒へのNOx吸蔵剤の添加量に応じて決まるが、本発明ではNOx吸蔵剤の添加量に応じてH2S放出抑制触媒へのH2S放出抑制剤の添加量の下限値が設定されており、H2S放出抑制触媒は多量のH2Sを吸蔵可能である。その一方で、H2S放出抑制剤の添加量の上限値が設定されており、H2S放出抑制触媒自体のH2S放出抑制機能以外の浄化性能も担保される。
【0010】
また、請求項1に記載の発明において、硫黄成分放出制御手段により、NOx吸蔵触媒は、硫黄成分の吸蔵量が所定量を上回るか或いはその虞があるときにNOx吸蔵触媒からの硫黄成分の放出を促す硫黄成分放出制御(強制Sパージ)が行われる。
さらに、硫黄成分放出制御手段は、硫化水素放出速度検出手段より検出される排ガス中の硫化水素濃度の増加度合いが車速に応じて可変設定される所定値を上回った場合には、上記強制SパージによるNOx触媒の硫黄成分の放出の抑制を行う。
この好適態様によれば、NOx吸蔵触媒装置の硫黄成分による被毒によってその浄化性能が低下したときに、強制Sパージを実施することにより浄化性能を再生する一方、排ガス中の硫化水素濃度の増加度合いが高い場合には強制Sパージの抑制を行うことで、硫化水素放出抑制触媒に添加された硫化水素放出抑制剤(酸化ニッケル)のH2S吸蔵・放出機能を最大限に活用することができる。
【0011】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の第1実施形態による排気浄化装置を装備した希薄燃焼内燃機関を説明する。
本実施形態の希薄燃焼内燃機関は、吸気行程での燃料噴射に加えて、圧縮行程や膨張行程での燃料噴射を必要に応じて実施可能な筒内噴射型火花点火式直列4気筒ガソリンエンジンから構成されている。この筒内噴射型エンジンでの燃料噴射モードは、エンジン運転域の変化に応じて種々に変化し、これに伴って混合気の空燃比が超リーン空燃比からリッチ空燃比にわたって変化し、所要のエンジン出力を発生しつつ燃費及び排気特性の向上が図られる。この種の筒内噴射型エンジンは従来公知であり、以下、簡略に説明する。
【0012】
図1に示すように、エンジン1のシリンダヘッド2には各気筒毎に点火プラグ4とともに電磁式の燃料噴射弁6が取り付けられている。燃料噴射弁6は、燃料タンク、低圧燃料ポンプおよび高圧燃料ポンプを有した燃料供給装置(図示略)に燃料パイプを介して接続され、燃料タンク内の燃料を燃料噴射弁6から燃焼室8内に所望の燃圧で直接に噴射できるようになっている。
【0013】
シリンダヘッド2には各気筒毎に略直立方向に吸気ポートが形成され、各吸気ポートは吸気マニホールド10の一端に連通している。吸気マニホールド10の他端側に設けられたスロットル弁11には、スロットル開度θthを検出するスロットルセンサ11aが設けられている。また、シリンダヘッド2には各気筒毎に略水平方向に排気ポートが形成され、各排気ポートは排気マニホールド12の一端に連通している。
【0014】
排気マニホールド12には排気管(排気通路)14を介してマフラー(図示せず)が接続され、また、排気管14には排気温度を検出する高温センサ16が設けられている。
本実施形態の排気浄化装置は、エンジン1に近接して排気管14内に配された小型の近接三元触媒20と、排気管14内において近接三元触媒20の下流に配された排気浄化触媒装置30とを有している。排気浄化触媒装置30は、吸蔵型NOx触媒(NOx吸蔵触媒装置)30aと、その下流に配された三元触媒(H2S放出抑制触媒装置)30bとを有している。参照符号32は、三元触媒30bの下流に配されNOx濃度を検出するNOxセンサ32を表す。
【0015】
吸蔵型NOx触媒30aは、白金(Pt),ロジウム(Rh)等の貴金属からなる触媒種とバリウム(Ba)、カリウム(K)等のアルカリ金属やアルカリ土類金属からなるNOx吸蔵剤とを含むものであって、酸化雰囲気においてNOxを一旦硝酸塩X−NO3として吸蔵する機能と、主としてCOの存在する還元雰囲気中においてNOxをN2(窒素)等に還元させる機能とを持つ。この吸蔵型NOx触媒30aには、NOxのみならず、排ガス中に含まれる硫黄成分の酸化物SOxも硫酸バリウムBaSO4などの硫酸塩X−SO4として吸蔵される。下記の反応式に示すように、この硫酸塩X−SO4は、吸蔵型NOx触媒30aが還元雰囲気に晒されたときにSO2となり、この際に硫化水素(H2S)が生成される。
【0016】
BaSO4+CO→BaCO3+SO2
SO2+H2→H2S+O2
NOx触媒30aに硫酸塩が付着しているとそのNOx浄化効率が低下するので、硫酸塩の除去を企図して、一般には、NOx触媒温度を上昇させると共に混合気をリッチ化する所謂強制Sパージが周期的に実施されるが、この際に異臭を放つH2Sが生成される。また、車両の登坂路走行時や加速運転時のようにエンジン1が高負荷域で運転される場合、エンジン1がリッチ空燃比で運転されるとともにNOx触媒温度が上昇するので、硫酸塩からSO2が脱離し放出され、これに伴ってH2Sが生成される(自然Sパージ)。
【0017】
上記の反応式から明らかなように、H2Sの生成量は、NOx触媒30aへの硫酸塩(S成分)の付着量が増大するほど大きくなる。NOx触媒へのS成分の付着量すなわち吸蔵量は、三元触媒の場合に比べて多く、NOx触媒を備えた排気浄化装置では多量のH2Sが生成される傾向がある。
本実施形態では、強制Sパージ中や自然Sパージ中における大気へのH2Sの放出を抑制するべく、三元触媒30bに対してH2S放出抑制剤としての酸化ニッケルを添加している。この酸化ニッケルは、図2および下記の反応式に示すように、NOx触媒30aから放出されたH2Sを硫化ニッケルに転化させるように作用し、従って、酸化ニッケルを添加してなる三元触媒30bはH2Sを吸蔵する機能を奏することになる。斯く吸蔵されたH2Sは、酸化雰囲気中で酸素と反応して臭気の少ないSO2に転化し放出される。
【0018】
H2S+NiO→NiS+O2
NiS+3/2*O2→NiO+SO2
上記の反応式から明らかなように、三元触媒30bへの酸化ニッケルの添加量が多いほど、三元触媒30bのH2S吸蔵能力が高まるが、一方では、三元触媒30bの三元機能が低下する傾向がある。
【0019】
本実施形態では、NOx触媒30aからH2Sが多量に放出された場合にもH2Sを吸蔵可能とするようなH2S吸蔵能力を担保するべく、酸化ニッケルの添加量の下限値は、三元触媒30bの容量1リットルあたり10グラム以上、好ましくは15グラム以上の値に定められる。また、三元触媒30bの三元機能の低下を許容可能なものに留めるべく、酸化ニッケルの添加量の上限値は、35グラム以下、好ましくは25グラム以下の値に定められる。すなわち、三元触媒30bへの酸化ニッケルの添加量は、三元触媒30bの容量1リットルあたり10ないし35グラム、好ましくは15ないし25グラムの範囲内の値に設定される。なお、酸化ニッケルに代えてニッケルを添加しても良く、この場合、ニッケルの添加量の上下限値は、酸化ニッケル添加量の上下限値に換算することにより求めることができる。
【0020】
上記の酸化ニッケル添加量の設定に関連して、本発明者等は、酸化ニッケル換算で触媒容量1リットルあたり0、5、10、15及び20グラムのニッケルを添加してなる三元触媒のそれぞれについて、NOx触媒を昇温させてNOx触媒からH2Sを放出させつつ三元触媒下流の排ガス中のH2S濃度を計測する実験を行った。図3は、時間経過に伴うNOx触媒温度の変化およびH2S濃度の変化を、ニッケル添加量を異にする三元触媒のそれぞれについて示す。また、図3の実験データに基づいて酸化ニッケル添加量とH2S濃度ピーク値との関係を示す図4のグラフを作成した。
【0021】
図3から分かるように、上記のニッケル添加量領域にあってはニッケル添加量が大であるほどH2S濃度が減少する。また、三元触媒に酸化ニッケルを触媒容量1リットルあたり20グラム添加することにより、酸化ニッケル添加量が1リットルあたり5グラムの場合に比べて、H2S濃度ピーク値を約4分の1まで低減できることが図4から分かる。
【0022】
上記のように構成された本実施形態の排気浄化装置によれば、エンジン1の冷態始動時などにおいても近接三元触媒20が速やかに活性化されて排気浄化が行われ、また、エンジン1のリーン燃焼運転時にはNOx触媒30aによりNOxが吸蔵される。更に、高負荷域でのエンジン運転に伴う自然Sパージ時には、NOx触媒30aから放出されるH2SがNiO添加の三元触媒30bによりNiSの形で吸蔵されて大気中へのH2Sの排出が抑制される。
【0023】
本実施形態の排気浄化装置は、NOx触媒30aの所要のNOx浄化効率を維持するべく、強制Sパージ(より一般的にはNOx触媒からのS成分の放出を促す硫黄成分放出制御)を実施可能になっている。この強制Sパージは、排気浄化装置の制御手段の制御下で実施される。
本実施形態では、エンジン1の運転制御を司る電子コントロールユニット(ECU)40が、この制御手段の機能を併有している。
【0024】
ECU40は、入出力装置、記憶装置(ROM、RAM、不揮発性RAM等)、中央処理装置(CPU)、タイマカウンタ等を備え、その入力側にはスロットルセンサ11a、クランク角センサ13、高温センサ16、NOxセンサ32等の各種センサ類が接続され、その出力側には点火プラグ4や燃料噴射弁6等が接続されている。
【0025】
エンジン運転制御に関連して、ECU40は、各種センサ類から入力した検出情報に基づいて燃料噴射モードを選択すると共に燃料噴射量や点火時期などを演算するようになっている。例えば、スロットルセンサ11aからのスロットル開度情報θthとクランク角センサ13からのクランク角情報に基づいて検出したエンジン回転速度情報Neとに基づいてエンジン負荷に対応する目標筒内圧(目標平均有効圧Pe)が求められ、この目標平均有効圧Peとエンジン回転速度情報Neとに応じて燃料噴射モードが設定される。そして、目標平均有効圧Peとエンジン回転速度Neとから設定される目標空燃比(目標A/F)に基づいて燃料噴射量が決定される。
【0026】
強制Sパージに関連して、ECU40は、図5に示す強制Sパージ制御ルーチンを実施する。なお、ECU40の制御下でNOxパージのための空燃比制御が実施されるが、斯かる空燃比制御は従来公知であり、その説明を省略する。
強制Sパージ制御ルーチンでは、Sパージ条件が成立しているか否かが判別される(ステップS1)。Sパージ条件は種々に設定可能であり、例えば、前回の強制Sパージが終了した時点からのリーン燃焼運転の合計実行時間が所定時間に達したときにSパージ条件の成立を判別可能である。本実施形態では、NOx触媒30aに吸蔵されたSOxの推定量Qsが所定量に達したときにSパージ条件の成立を判別するようにしている。
【0027】
このSパージ条件判別にあたり、推定SOx吸蔵量Qsが例えば次式(1)から求められる。
Qs= Qs(n-1)+ΔQf・K−Rs …(1)
K=K1・K2・K3 …(2)
Rs=α・R1・R2・dT …(3)
ここで、Qs(n-1)は推定SOx吸蔵量の前回値、ΔQfは本制御ルーチンの実行周期当たりの燃料噴射積算量を示す。
【0028】
Kは、上記の式(2)から演算される補正係数であり、空燃比A/F、燃料中のS含有量および触媒温度Tcatのそれぞれに応じた被毒度合を表す3つのS被毒係数K1、K2及びK3の積で表される。
Rsは、制御ルーチン実行周期当たりの放出S量を示し、上記の式(3)から求められる。式(3)中、αは単位時間当たりの放出率(設定値)であり、dTは燃料噴射制御ルーチンの実行周期を示し、R1及びR2は、触媒温度Tcatおよび空燃比A/Fのそれぞれに応じた放出能力係数を示す。
【0029】
触媒温度Tcatは、高温センサ16により検出された排気温度を温度差マップ(図示略)から読み出した温度差で補正することにより求められる。温度差マップは予め実験等により設定されるもので、この温度差マップにおいて、触媒温度Tcatと排気温度との差は、目標平均有効圧Peとエンジン回転速度情報Neとの関数で与えられる。
【0030】
Sパージ条件の成立がステップS1で判別された場合、Sパージモードが設定されると共にSパージモード設定時点からの経過時間を計測するタイマがリセットされてから起動される(ステップS2)。そして、H2S放出速度すなわち時間に対するH2S濃度の増加度合が所定値を上回っているか否かが判別される(ステップS3)。
【0031】
H2S放出速度は、センサにより検出される実際のH2S放出速度情報から検出しても良いが、本実施形態では、エンジン回転数Ne、目標平均有効圧Pe、1吸気行程あたりの吸入空気量A/N、車速、触媒温度Tcat、排気温度、エンジン冷却水温などの関数で表されるエンジン運転状態に応じてマップ(図示略)から求めるようにしている。このため、各種エンジン運転状態におけるH2S放出速度を求める実験が行われ、実験結果に基づいてマップが予め作成される。
【0032】
H2S放出速度の判定のための所定値は、排気管14の出口付近にいる人々にH2Sの臭気を感じさせるようなH2S濃度の下限値に対応する値(以下、限界値という)に設定される。この限界値は、特に車速に応じて変化する。すなわち、車両走行時にはたとえ排気管14からH2Sが放出されたとしてもH2Sは大気中へ速やかに拡散され、臭気を感じる限界値は比較的高くなる。一方、車両走行停止時にはH2Sは拡散し難く、限界値は小さなものになる。従って、H2S放出速度の所定値は車速に応じて設定することが好ましく、本実施例では、車速の関数として表される限界値を予めマップ化しておき、車速に応じて定まる限界値をマップから読み出すようにしている。但し、H2S放出速度の所定値を可変設定することは必須ではなく、固定値を用いても良い。
【0033】
一般に、Sパージモード設定直後にあっては、H2S放出速度は所定値を上回らず、ステップS3での判別結果は否定(No)になる。この場合、Sパージ運転が行われる(ステップS4)。
Sパージ運転では、吸蔵型NOx触媒30aを還元雰囲気に晒すべく、目標A/Fを所定のリッチ空燃比(例えば12)に設定してリッチ空燃比運転を実施し、排気空燃比をリッチ空燃比とする。また、点火時期を遅角させて排気ガス温度を上昇させ、これによりNOx触媒30aを昇温させる。この様なリッチ空燃比でのエンジン運転により、燃料の不完全燃焼が起こり、硫黄酸化物SOxの除去に必要な一酸化炭素炭化水素が多量に発生してNOx触媒30aに供給され、点火時期の遅角制御による排気温度上昇に伴うNOx触媒温度の上昇と相まって、Sパージを促進する。
【0034】
Sパージの進行によってSOxの放出が進むと、リッチ空燃比の下でH2Sが生成されるが、NOx触媒30aの下流に設けた三元触媒30bに添加されている酸化ニッケルにより、H2Sが硫化ニッケルに転化される(図2参照)。この様に、H2Sが三元触媒30bに吸蔵されるので、大気中へ放出される排ガス中のH2S濃度が低減される。
【0035】
Sパージ運転に係るステップS4に続いて、ステップS2で起動されたタイマによる経時時間を参照して、Sパージモードが所定時間にわたって維持されたか否かが判定される(ステップS5)。Sパージ維持時間が所定時間に満たなければ、NOx触媒30bからのS成分除去が充分に行われていないと判断してステップS3に戻る。尚、Sパージ運転の終了の判定は、推定SOx吸蔵量Qsが所定量以下となることを条件として判定してもよい。
【0036】
上記のようにNOx触媒30aでのS成分の還元に伴って発生するH2Sは三元触媒30bに吸蔵されるが、NOx触媒30aに吸蔵されていたS成分量が多いなどの理由で、Sパージ運転中にH2S放出速度が一時的に高まることがある。この場合、H2S放出速度が所定速度を上回ったことがステップS3で判別されると、H2S放出速度を低減するべく、Sパージ運転からSパージ抑制運転への切換えが行われる(ステップS6)。
【0037】
このSパージ抑制運転では、目標A/Fが理論空燃比を境として変調される。すなわち、図6に示すように、目標A/Fは、所定周期Tcycle毎に、リッチ側の第1目標A/Fまたはリーン側の第2目標A/Fに交互に設定される。ここで、第1及び第2目標A/Fは、Sパージ抑制運転中における目標A/Fの平均値をSパージを促進可能な値(例えばスライトリッチである約14.3或いはリッチ側の約12)とするような値にそれぞれ設定される。
【0038】
このSパージ抑制運転は、三元触媒30bに添加された酸化ニッケルのH2S吸蔵・放出機能を最大限に活用することを企図したものである。すなわち、リッチ空燃比運転(還元雰囲気)での酸化ニッケルによるH2S吸蔵作用(H2S+NiO→NiS+O2)が飽和する前にリッチ空燃比運転からリーン空燃比運転(酸化雰囲気)へ切換え、三元触媒30bに硫化ニッケルの形で吸蔵されたH2Sを臭気の少ないSO2に転化するものである(NiS+3/2*O2→NiO+SO2)。
【0039】
なお、リッチ空燃比とリーン空燃比の間で空燃比を所定周期で切り替える上記のA/F変調に代えて、所定のリッチ化時間にわたるリッチ空燃比運転と所定のリーン化時間にわたるリーン空燃比運転とを交互に実施するようにしても良い。この場合、三元触媒30bに添加された酸化ニッケルによるS成分捕捉作用が飽和する飽和時間、および、硫化ニッケルの形で捕捉したS成分をSO2として放出するのに要する放出時間が、エンジン運転状態などに応じて変化することを勘案して、リッチ化時間およびリーン化時間のそれぞれをエンジン運転状態などに応じて決まる飽和時間および放出時間に等しい値に設定することが好ましいが、リッチ化時間およびリーン化時間を固定値に設定してもH2S抑制効果を得ることができる。
【0040】
図7は、点火時期の遅角制御によるNOx触媒30aの温度上昇に伴う三元触媒30b下流の排ガス中のH2S濃度の変化を、空燃比を一定値14.3に維持した場合および平均空燃比が値14.3となるようなA/F変調を行った場合について示す。図7からわかるように、一定の空燃比での機関運転の場合に比べて、機関運転中に空燃比をリッチ側とリーン側との間で周期的に切り替えるA/F変調を行うことにより、空燃比が同等であるにもかかわらず、H2Sの放出が抑制されることが分かる。
【0041】
ステップS6でのSパージ抑制運転が実施されると、排ガス中のH2S濃度が減少し、従って、H2S放出速度も減少する。ステップS6に続くステップS5ではSパージモード設定時点から所定時間が経過したか否かが判別され、この判別結果が否定であれば、ステップS3に戻る。
この様にして、Sパージモード設定時点から所定時間が経過するまでは、H2S放出速度が所定値を上回るか否かに応じて、Sパージ運転またはSパージ抑制運転が選択的に実施される。
【0042】
そして、Sパージモード設定時点から所定時間が経過したことがステップS5で判別されると、NOx触媒30aに吸蔵されていたS成分の放出、すなわちNOx触媒30aの浄化能力の再生が充分に行われたと判断され、Sパージモードが解除され(ステップS7)、強制Sパージ制御が終了する。
以下、本発明の第2実施形態による排気浄化装置を説明する。
【0043】
この排気浄化装置の基本構成は第1実施形態のものと同一であるが、三元触媒30bに対する酸化ニッケル(H2S放出抑制剤)の添加量を三元触媒30bの容量に応じて定めた第1実施形態のものに比べて、三元触媒30bへのH2S放出抑制剤の添加量を、NOx触媒30aへのNOx吸蔵剤の添加量に応じて定める点が異なる。
【0044】
第1実施形態についての説明から明らかなように、NOx触媒30aによるS成分吸蔵量(H2Sの生成量)の最大値は主として NOx触媒30aへのNOx吸蔵剤(たとえばBa、K)の添加量によって定まり、また、三元触媒30bによるH2S吸蔵能力は、三元触媒30bへのH2S放出抑制剤(たとえば酸化ニッケル)の添加量によって定まる。換言すれば、三元触媒30bへのH2S放出抑制剤の添加量の下限値は、NOx触媒30aへのNOx吸蔵剤の添加量に応じて定めることができる。
【0045】
上記の観点から、本実施形態では、三元触媒30bへの酸化ニッケルの添加量の下限値を、NOx触媒30aへのNOx吸蔵剤、すなわちBaおよびKの合計の添加量に対してモル比(H2S放出抑制剤のモル量/NOx吸蔵剤合計のモル量)で30%以上、好ましくは50%以上の値に設定している。また、三元触媒30bへの酸化ニッケルの添加量が過大である場合に三元触媒30bの三元機能が損なわれることから、三元触媒30bへの酸化ニッケルの添加量の上限値を、NOx触媒30aへのBaおよびKの合計の添加量に対してモル比で300%以下、好ましくは100%以下の値になるように設定している。
【0046】
本実施形態の排気浄化装置の構成および作用は、第1実施形態のものと略同一であるので、その説明を省略する。なお、本実施形態では、H2S放出抑制剤として酸化ニッケルを用いたが、Pd、Mn、Fe、Zn、Co、Cuなどを用いても良い。H2S放出抑制剤の好適な添加量としては、添加剤の種類によってH2S放出抑制が異なるため好適添加量も異なるが、例えばMnの場合はNOx吸蔵剤添加量に対するモル比で100%から200%が好適であり、Fe、Znその他の場合は150%から300%が好適である。
【0047】
本発明は、上記実施形態のものに限定されず、種々に変形可能である。
すなわち、第1及び第2実施形態では、排気浄化装置を、近接三元触媒とその下流に配された排気浄化触媒装置とで構成すると共に、排気浄化触媒装置のNOx触媒の下流に三元触媒をH2S放出抑制触媒として設けたが、本発明は、NOx吸蔵触媒装置とその下流に設けたH2S放出抑制触媒装置とを含むものであれば良く、例えば、NOx吸蔵触媒の上流および下流のそれぞれに三元触媒を配置しても良く、2つのNOx吸蔵触媒の下流に三元触媒を設けても良い。後者の場合、上流側NOx触媒の容量と下流側NOx触媒の容量との比率が1.2:1ないし1.8:1の範囲に入るように、すなわち、下流側NOx触媒を上流側のものに比べて小容量にすることにより、通常は上流側NOx触媒により排気熱が奪われて下流側NOx触媒の温度が上昇し難くなるという難点があるが、下流側NOx触媒は小容量であるため少ない排気熱でも温度が上がりやすく、この難点を解消できる。また、H2S放出抑制触媒は三元触媒以外の触媒で構成可能であり、ニッケルやその酸化物などのH2S放出抑制剤を主たる触媒種として含む触媒をH2S放出抑制触媒として使用可能である。
【0048】
第1及び第2実施形態の排気浄化装置では、NOx触媒30aからの硫黄成分の放出を促す硫黄成分放出制御(強制Sパージ)を実施するようにしたが、本発明の排気浄化装置は自然SパージによるH2Sの放出を抑制可能であることから、本発明で強制Sパージを実施することは必須ではない。
また、実施形態では、強制Sパージ中にH2S放出速度が所定値を上回ったときにSパージ抑制運転を行ってH2Sの放出を抑制するようにしたが、Sパージ抑制運転の実施は本発明において必須ではない。すなわち、H2S放出抑制剤を多量に添加したH2S放出抑制触媒をNOx触媒の下流に設けてなる本発明によれば、Sパージ抑制運転を実施しなくとも強制Sパージ中のH2S排出量を低減できる。
【0049】
本発明において硫黄成分放出制御(強制Sパージ)を行う場合、強制Sパージのための制御手段は、実施形態のように、希薄燃焼内燃機関に供給される混合気の空燃比をリッチ空燃比に制御する空燃比制御手段とNOx吸蔵触媒装置を昇温させる昇温制御手段とから構成可能であるが、これに限定されず、空燃比制御手段または昇温制御手段の一方からなる制御手段を構成できる。
【0050】
昇温制御手段は、実施形態のように、点火時期を遅角させる点火時期制御手段からなる構成としても良いが、これに限定されない。例えば、筒内噴射式の希薄燃焼内燃機関の場合には主たる燃料噴射に加えて膨張行程で追加燃料噴射を行わせる燃料噴射制御手段により昇温制御手段を構成可能である。また、昇温制御手段は、NOx吸蔵触媒装置の温度が、その活性温度よりも高く且つNOx吸蔵触媒装置に吸蔵された硫黄成分の脱離に適した温度またはそれよりも低い設定温度以上になったときに、NOx吸蔵触媒装置をアシスト的にさらに昇温するものでも良い。
【0051】
制御手段を備えた排気浄化装置によれば、NOx吸蔵触媒装置による硫黄成分(S成分)の吸蔵量が増大したときに硫黄成分放出制御が行われ、この結果、NOx吸蔵触媒装置がリッチ空燃比およびまたは高温の雰囲気に晒され、NOx吸蔵触媒装置からのS成分の放出が促され、所要のNOx浄化効率が維持される。
また、制御手段は、触媒再生情報または硫黄成分による被毒情報に応動するものでも良く、例えば、触媒再生情報に基づいて所定期間内における触媒再生頻度(硫黄成分の脱離が行われる頻度)が所定頻度よりも少ないことが判別されたとき、或いは、被毒情報から推定される被毒量が所定値よりも大きいときに硫黄成分放出制御を行う。被毒情報は、希薄燃焼内燃機関の燃料消費量や運転時間(車両走行距離)から、または排ガス中のNOx濃度を検出するNOxセンサの出力から求めることができる。
【0052】
【発明の効果】
本発明の排気浄化装置は、NOx吸蔵触媒装置に添加された吸蔵剤に対してモル比で30ないし300%のH2S放出抑制剤をH2S放出抑制触媒装置に添加したので、NOx吸蔵触媒を有する排気浄化装置を装備した希薄燃焼内燃機関からのH2S放出量を、NOx吸蔵触媒の浄化能力を損なうことなしに、充分に抑制できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の第1実施形態による排気浄化装置を装備した希薄燃焼内燃機関の概略図である。
【図2】図1に示した排気浄化装置の三元触媒に添加された酸化ニッケルによるH2S放出抑制作用を示す図である。
【図3】三元触媒温度の時間変化およびH2S濃度の時間変化をニッケル添加量を異にする三元触媒のそれぞれについて示す図である。
【図4】酸化ニッケル添加量とH2S濃度ピーク値との関係を示す図である。
【図5】図1に示した電子制御ユニットにより実施される強制Sパージ制御ルーチンのフローチャートである。
【図6】図5の制御ルーチンで実施されるSパージ抑制運転のためのA/F変調における目標A/Fの時間的変化を示す図である。
【図7】触媒温度上昇に伴う排ガス中のH2S濃度の時間変化を、一定空燃比での機関運転およびA/F変調を伴う機関運転の双方について示す図である。
【符号の説明】
1 エンジン(希薄燃焼内燃機関)
14 排気管(排気通路)
30 排気浄化触媒装置
30a NOx触媒(NOx吸蔵触媒装置)
30b 三元触媒(H2S放出抑制触媒装置)
Claims (1)
- 希薄燃焼内燃機関の排気通路に設けられ排気空燃比がリーン空燃比のときに排ガス中のNOxを吸蔵する吸蔵剤が添加されたNOx吸蔵触媒と、
上記NOx吸蔵触媒の下流に設けられるとともに上記吸蔵剤に対してモル比で30ないし300%の硫化水素放出抑制剤が添加された硫化水素放出抑制触媒と、
上記内燃機関の運転状態により設定される所定の条件が成立した場合に、上記NOx吸蔵触媒の硫黄成分の放出を促すSパージを行うよう上記内燃機関を制御する硫黄成分放出制御手段と、
排ガス中の硫化水素濃度の増加度合いを検出する硫化水素放出速度検出手段とを備え、
上記硫黄成分放出制御手段は、上記硫化水素放出速度検出手段より検出される硫化水素放出速度が車速に応じて可変設定される所定値を上回った場合に上記Sパージによる上記NOx吸蔵触媒の硫黄成分の放出を抑制させる機能を有したことを特徴とする希薄燃焼内燃機関の排気浄化装置。
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