JP4212779B2

JP4212779B2 - ポリエステル嵩高複合糸及びその製造方法

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Publication number: JP4212779B2
Application number: JP2001004785A
Authority: JP
Inventors: 三枝吉村; 勝行笠岡; 耕一庵原
Original assignee: Teijin Fibers Ltd
Current assignee: Teijin Fibers Ltd
Priority date: 2001-01-12
Filing date: 2001-01-12
Publication date: 2009-01-21
Anticipated expiration: 2021-01-12
Also published as: KR100780581B1; EP1350874B1; CN1308515C; KR20020077525A; CN1458988A; WO2002055771A1; EP1350874A4; US6630240B2; US20030129393A1; DE60231372D1; JP2002212848A; TW591141B; EP1350874A1

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、微細孔形成剤を含有するポリエステルフィラメント糸を鞘糸とする、風合に優れ、しかも製造時の生産性や工程安定性も良好な嵩高複合糸に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、嵩高加工糸は、伸度や熱収縮率、弾性回復率の異なる少なくとも２種類のマルチフィラメント糸からなる原糸を、同時延伸仮撚加工や延伸加工に供して製造される。これは、該マルチフィラメント糸の伸長特性や熱収縮特性の差によって生ずる両糸間の糸足差を拡大し、それによって、得られる加工糸中のマルチフィラメント糸間の空隙の拡大に伴う膨らみ感を付与するものである。
【０００３】
しかし、最近はさらに、繊細な織編物の風合・肌ざわり・外観表現等に関する要求が高くなり、特にそれらを支配する織編物表面に存在する加工糸の鞘糸成分の改良が、▲１▼単糸繊度の細繊度化と、▲２▼独特の風合を作り出すためのポリマー改質の２点に関して、種々検討・提案されてきた。ここで独特な風合としては、例えば、微細孔形成剤を含有する改質ポリエステルからなる繊維をアルカリ減量処理して、繊維表面に該微細孔形成剤の除去痕に起因する微細孔を形成することにより得られる、ドライタッチ、ドレープ性、きしみ感等が提案されている。
【０００４】
従来、このような改質ポリエステルは、新規な風合を発現するものとして、その工業的価値は十分に認められている。しかしながら、鞘糸となるマルチフィラメント糸の単糸繊度が小さくなると、特に微細孔形成剤を含有する場合にはその紡糸時の工程安定性が低下するだけでなく、その風合改善効果も低下するという問題がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来技術を背景になされたもので、その目的は、微細孔形成剤を含有するポリエステルフィラメント糸を鞘糸とする風合に優れた嵩高複合糸および該嵩高複合糸を生産性よく安定に製造することができる方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、微細孔形成剤を含有する糸を鞘糸成分とする嵩高複合糸の製造時の工程安定性および得られる複合糸の風合改善効果低下の原因は、鞘糸成分用原糸を紡糸する際に含有する微細孔形成剤が熱分解してポリエステルを劣化させたり、凝集して巨大な異物が形成されるためであることを見出し、さらに検討を重ねた結果、該鞘糸成分に残留伸度向上剤を併用するとき、前記工程安定性と風合改善効果の問題が同時に改善できることを見出し本発明に到達したものである。
【０００７】
かくして、本発明によれば、「互いに平均糸長が異なる２群のフィラメント糸からなるポリエステル嵩高複合糸において、その一方のフィラメント糸（ＦＡ）を構成するポリエステル中には該ポリエステルの重量を基準として微細孔形成剤を０．１〜９．０重量％及び残留伸度向上剤を０．５〜５．０重量％含有し、且つフィラメント糸（ＦＡ）の平均糸長が他方のフィラメント糸（ＦＢ）の平均糸長対比７〜４０％大きく、フィラメント糸（ＦＡ）の単糸繊度が１．０ｄｔｅｘ以下であることを特徴とするポリエステル嵩高複合糸」が提供され、また、「ポリエステルの重量を基準として微細孔形成剤を０．１〜９．０重量％及び残留伸度向上剤を０．５〜５．０重量％含有するポリエステル組成物（ＰＡ）と、該ポリエステル組成物とは異なるポリエステル（ＰＢ）とを、同一又は異なる紡糸口金から溶融吐出し、該吐出糸条を冷却固化後集束した後速度２５００〜６０００ｍ／分で引取り、次いで該紡出糸を倍率１．５〜２．５倍に延伸及び／又は熱セットし、次いで弛緩熱処理を施して２種のフィラメント間に糸長差を発現させることを特徴とする請求項１記載のポリエステル嵩高複合糸の製造方法」が提供される。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
本発明で用いられるポリエステルは、テレフタル酸又はナフタレンジカルボン酸を主たる酸成分とし、少なくとも１種のグリコール、好ましくはエチレングリコール、トリメチレングリコールおよびテトラメチレングリコールからなる群から選ばれた少なくとも１種のアルキレングリコールを主たるグリコール成分とするポリエステルを主たる対象とする。また、テレフタル酸成分の一部を他の二官能性カルボン酸成分で置換えたポリエステルであってもよく、及び／又はグリコール成分の一部を主成分以外の上記グリコール、若しくは他のジオール成分で置換えたポリエステルであってもよい。
【０００９】
好ましく用いられるポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート等をあげることができる。なかでも、ポリエチレンテレフタレート系ポリエステルが好ましい。
【００１０】
これらポリエステルには、必要に応じて、艶消剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、末端停止剤、蛍光増白剤等の各種添加剤が含まれていてもよい。
【００１１】
本発明の複合糸中の一方のフィラメント（ＦＡ）を構成する上記ポリエステル中には、微細孔形成剤を０．１〜９．０重量％、好ましくは０．５〜５．０重量％と、残留伸度向上剤を０．５〜５．０重量％、好ましくは０．７〜３．０重量％含有している必要がある。微細孔形成剤の含有量が０．１重量％未満の場合には風合の改善効果が不十分となり、逆に９．０重量％を超える場合にはフィラメント強度が低下するだけでなく風合の改善効果も逆に低下しやすくなるので好ましくない。一方、残留伸度向上剤の含有量が０．５重量％未満の場合には、風合の改善効果が低下するだけでなく、該フィラメントＦＡの繊度が小さいものを得ることが困難になり、また生産性も低下するので好ましくない。逆に５．０重量％を超える場合には、紡糸中の単糸切れが生じるなど工程調子が不十分となるので好ましくない。
【００１２】
なお、本発明でいう微細孔形成剤とは、該剤を含有するポリエステル繊維をアルカリ減量処理することにより、繊維表面に、該剤の除去痕に起因する微細孔を形成できるものをいう。また、残留伸度向上剤とは、該剤を含有させることにより、同一条件で溶融紡糸して得られる該剤を含有しない未延伸糸の伸度よりも伸度が増大した未延伸糸が得られる剤をいい、特に下記式で定義される伸度向上率が５０％以上となる剤の含有量が０．５〜５．０重量％となるものが好ましい。Ｉ（％）＝（ＥＬ_A／ＥＬ₀−１）×１００
ここで、ＥＬ_AはＦＡを紡糸する際に得られる未延伸糸の伸度、ＥＬ₀はＦＡ中の残留伸度向上剤を添加せずに同一条件下で紡糸して得られる未延伸糸の伸度を表す。
【００１３】
好ましく用いられる微細孔形成剤としては、例えば、ポリオキシアルキレン系ポリエーテル化合物、有機スルホン酸金属塩化合物、含金属リン化合物等をあげることができる。
【００１４】
上記ポリオキシアルキレン系ポリエーテル化合物は、平均分子量が５０００〜３００００の範囲のものが得られる微細孔の形状の点から好ましく、また、下記一般式で表されるポリオキシエチレン系ポリエーテルが好ましい。
Ｚ（（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_l−（Ｒ₁Ｏ）_m−Ｒ₂）_k
ここで、Ｚは１〜６の活性水素を有する分子量３００以下の有機化合物残基、Ｒ₁は炭素数６以上のアルキレン基、Ｒ₂は水素原子、炭素数１〜４０の炭化水素基又は炭素数２〜４０のアシル基、ｋは１〜６の整数、ｌはｌ×ｋが７０以上となる整数、ｍは０以上の整数を表す。
【００１５】
具体的には、ポリエチレングリコールや特許公報第２８６５８４６号に記載されている非ランダム共重合ポリオキシエチレン系ポリエーテル化合物をあげることができる。
【００１６】
かかるポリオキシアルキレン系ポリエーテル化合物のポリエステルへの添加時期は、ポリエステルを溶融紡糸する以前の任意の段階でよく、例えばポリエステルの原料中に添加配合しても、ポリエステルの合成中に添加しても、重合後のポリエステルに添加混合してもよい。
【００１７】
また、有機スルホン酸金属塩化合物としては、下記式又は（化１）で表されるスルホン酸金属塩が好ましい。
ＲＳＯ₃Ｍ
ここで、Ｒは炭素数３〜３０のアルキル基又は炭素数７〜４０のアルキルアリール基、Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属、好ましくはナトリウム若しくはカリウムを表す。具体的には、ステアリルスルホン酸ソーダ、オクチルスルホン酸ソーダ、ドデシルスルホン酸ソーダ、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、あるいは平均炭素数が１４であるアルキルスルホン酸ソーダの混合物などが好ましいものとして例示できる。
【００１８】
【化１】

【００１９】
ここで、Ｍ及びＭ′は金属であり、アルカリ金属、アルカリ土類金属、マンガン、コバルト、亜鉛が好ましく、Ｍ及びＭ′は同一でも異なっていてもよい。Ｒは水素原子又はエステル形成性官能基であり、ｎは１又は２を示す。
【００２０】
かかるスルホン酸金属塩としては、例えば特公昭６１−３１２３１号公報にあげられているものが好ましく用いられ、具体的には３−カルボメトキシベンゼンスルホン酸ナトリウム−５−カルボン酸ナトリウム、３−ヒドロキシエトキシカルボニルベンゼンスルホン酸ナトリウム−５−カルボン酸１／２マグネシウムをあげることができる。
【００２１】
上記スルホン酸金属塩化合物のポリエステルへの添加時期は、ポリエステルを溶融紡糸する以前の任意の段階でよく、例えばポリエステルの原料中に添加配合しても、ポリエステルの合成中に添加しても、重合後のポリエステルに添加混合してもよい。なお、上記スルホン酸金属塩化合物の場合では、その添加量が多くなると前記ポリオキシアルキレン系ポリエーテルの場合より紡糸性が低下しやすいので、ポリエステル重量を基準として２．５重量％以下、特に１．５重量％以下とするのが好ましい。
【００２２】
また、含金属リン化合物としては、下記式（化２）で表されるリン化合物とアルカリ土類金属化合物とを、予め反応させることなくポリエステルの重縮合系に添加してから、重縮合系内で反応させて不溶性微粒子として析出させた化合物が好ましい。
【００２３】
【化２】

【００２４】
ここで、Ｒ¹及びＲ²は水素原子又は一価の有機基であって、なかでも有機基が好ましく、これらは同一であっても異なっていてもよい。Ｘ¹は金属、水素原子又は一価の有機基であって、なかでもアルカリ金属、アルカリ土類金属等の金属が好ましく、特にＣａ_1/2が好ましい。ｎは１又は０である。
【００２５】
このようなリン化合物としては、例えば正リン酸、リン酸トリメチル、リン酸トリフェニルの如きリン酸トリエステル、メチルアシドホスフェート、エチルアシドフェート、ブチルアシドホスフェートの如きリン酸モノ及びジエステル、亜リン酸、亜リン酸トリメチル、亜リン酸トリエチル、亜燐酸トリブチルの如き亜リン酸トリエステル、メチルアシドホスファイト、エチルアシドホスファイト、ブチルアシドホスファイトの如き亜リン酸モノ及びジエステル、上記リン化合物をグリコール及び／又は水と反応することにより得られるリン化合物、さらには上記リン化合物を所定量のＬｉ、Ｎａ、Ｋの如きアルカリ金属の化合物又はＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａの如きアルカリ土類金属の化合物と反応することにより得られる含金属リン化合物等を用いることができる。
【００２６】
上記リン化合物と反応して不溶性微粒子を形成するために用いるアルカリ土類金属化合物としては、アルカリ土類金属の酢酸塩、安息香酸塩のような有機カルボン酸塩、硝酸塩、硫酸塩のような無機酸塩、塩化物のようなハロゲン化物、エチレンジアミン４酢酸錯塩のようなキレート化合物等をあげることができる。特にエチレングリコールに可溶性である有機カルボン酸塩が好ましい。また、アルカリ土類金属としてはＣａが特に好ましい。具体的には酢酸カルシウムをあげることができる。
【００２７】
上記リン化合物及びアルカリ土類金属化合物を添加するに当っては、微細孔形成剤の生成の点から該リン化合物の使用量に対するアルカリ土類金属化合物の使用量の比を特定することが大切である。リン化合物のモル数に対して、該リン化合物中に存在する金属の当量数とアルカリ土類金属化合物中の金属の当量数との合計が２．０〜３．２倍の範囲が適当であり、この範囲未満にあってはポリエステルの軟化点が低下する傾向にあり、一方この範囲を超える場合には粗大粒子が形成されて最終的に得られる風合が不十分なものとなりやすく、また製糸時の工程安定性も低下しやすい。
【００２８】
なお、上記含金属リン化合物の場合では、その生成量が多くしようとすると得られるポリエステルの重合度が低下しやすく、また粗大な不活性微粒子が形成されやすくなるので、ポリエステル重量に対して３．０重量％以下、特に２．５重量％以下とするのが、繊細な風合や染色時の深色効果の点から好ましい。
【００２９】
次に、上記微細孔形成剤と共に用いられる残留伸度向上剤しては、例えば、分子量が２０００以上の不飽和モノマー付加重合体をあげることができ、特に実質的にポリエステルとは非相溶性であって、その熱変形温度（Ｔ）が１０５〜１５０℃の範囲にあるものが好ましい。具体的には、ポリメチルメタクリレート系重合体、アイソタクチックポリスチレン系重合体、シンジオタクチックポリスチレン系重合体、ポリメチルペンテン系重合体をあげることができ、これら重合体は、ポリエステルとは独立に応力担持体として作用させて残留伸度を向上させる点から、高分子量体として構造粘弾性を発現する必要があるのでその分子量は２０００以上、好ましくは８０００以上であることが大切である。一方、該分子量が大きくなりすぎると紡糸時の曳糸性が悪化すると共に、巻取りも困難になり、さらには、得られるフィラメントの機械的特性も低下する傾向にあるので、２０万以下、好ましくは１５万以下とすることが望ましい。
【００３０】
より好ましい該付加重合体としては、分子量が８０００以上２０万以下であって、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８で規定される条件（２３０℃、荷重３．８ｋｇｆ）において、メルトインデックス（Ｍ．Ｉ．）が０．５〜１５．０ｇ／分であるポリメチルメタクリレート系共重合体やスチレンを主成分とするアイソタクチックポリスチレン系共重合体、また、同様の分子量範囲でＭ．Ｉ．（ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠；２６０℃、５．０ｋｇｆ）が５．０〜４０．０ｇ／１０分の範囲にあるポリメチルペンテンないしその誘導体、さらに、同様の分子量範囲でＭ．Ｉ．（ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠；３００℃、２．１６ｋｇｆ）が６．０〜２５．０ｇ／１０分のシンジオタクチックポリスチレン（結晶性）ないしその誘導体をあげることができる。これらの重合体は、ポリエステルの紡糸温度において、熱安定性と分散状態の安定性に優れているので好ましい。
【００３１】
かかる繊維伸度向上剤を前記ポリエステル中に添加する方法は特に限定されず、任意の方法を採用することができる。例えば、ポリエステルの重合末期の段階で該剤を添加混合してもよく、また、重合後のポリエステルと該剤とを溶融混合してもよい。さらには、サイドストリームから該剤を溶融状態でポリエステルの溶融紡糸装置に、動的又は静的混合装置を介して添加混合してもよい。また、両者をチップ状態で混合した後、そのまま溶融紡糸してもよい。中でも、ポリエステル直重・直紡ラインのポリエステル配管から一部のポリマーを引き出し、それをマトリックスとして該剤を混練り分散させ、次いでこの混合ポリマーを元のベースポリマーラインに戻し、次いで動的又は静的混合装置の介して混合してもよい。
【００３２】
本発明の複合糸を構成する他方のフィラメント糸（ＦＢ）は、フィラメント糸（ＦＡ）との間に後述する平均糸長差を発現できれば任意のポリエステルで構成されていてもよく、前記残留伸度向上剤をフィラメント糸（ＦＡ）よりも少ない割合で含有していてもよい。しかし、平均糸長差の点からは、上記残留伸度向上剤は実質的に含有していない方が好ましい。その他の添加剤は、本発明の目的を阻害しない範囲内で添加してもよい。
【００３３】
本発明の複合糸においては、上記の要件に加えて、フィラメント糸（ＦＡ）の平均糸長がフィラメント糸（ＦＢ）の平均糸長対比７〜４０％、好ましくは１２〜２５％大きいことが必要である。なおここでいう平均糸長とは、本発明の複合糸を無荷重下で１００℃沸騰水中３０分間処理した後の平均糸長をいい、具体的には下記方法で測定した。
【００３４】
複合糸を、１００℃沸騰水中、無荷重下にて３０分間処理後、常温で１日乾燥した後、０．２９４ｍＮ／ｄｔｅｘ（１／３０ｇ／ｄｅ）荷重下で５ｃｍ（ｎ＝３）にカットする。交絡・混繊状態から単糸に解し、ＦＡ、ＦＢともに、０．８８ｍＮ／ｄｔｅｘ（０．１ｇ／ｄｅ）荷重下で各々の長さを測定し平均糸長を算出する。続いて、糸長差を下記式にしたがって算出する。
糸長差（％）＝（ＦＢ平均糸長−ＦＡ平均糸長）／ＦＡ平均糸長×１００
【００３５】
フィラメント糸（ＦＡ）の平均糸長がフィラメント糸（ＦＢ）の平均糸長対比７％以上大きくない場合には、ふくらみや細繊度鞘糸によるタッチが低下するので好ましくなく、一方、４０％を越えて大きい場合には、抱合性が低下し、イラツキなど外観が低下するので好ましくない。
【００３６】
フィラメント糸（ＦＡ）及び（ＦＢ）の総繊度は特に限定されないが、それぞれ３０〜８０ｄｔｅｘ、５０〜１００ｄｔｅｘの範囲が適当であり、単糸繊度はそれぞれ０．５〜６．０ｄｔｅｘ、０．２〜２．０ｄｔｅｘの範囲が適当である。特にフィラメント糸（ＦＡ）の単糸繊度が１．０ｄｔｅｘ以下であってもその製糸安定性に優れるため、前記風合改善効果と相俟って優れた風合を呈する複合糸を生産性よく提供することができる。
【００３７】
以上に説明した本発明の複合糸を製造するには、例えば以下の方法が製糸時の工程安定性に優れ、効率よく生産できるので好ましい。すなわち、ポリエステルの重量を基準として、前記の微細孔形成剤を０．１〜９．０重量％及び残留伸度向上剤を０．５〜５．０重量％含有するポリエステル組成物（ＰＡ）と、実質的に残留伸度向上剤を含有しないポリエステル（ＰＢ）とを、同一又は異なる紡糸口金から、好ましくは得られる複合糸の品質の点より同一の紡糸口金から、紡糸温度２７５〜２９５℃で溶融吐出する。該吐出糸条は、常法にしたがって冷却風を吹付けて冷却固化した後に油剤を付与するとともに集束し、必要に応じて交絡付与装置を通して混繊交絡処理し、次いで速度２５００〜６０００ｍ／分で引取る。引取られた紡出未延伸糸、好ましくはＦＡの単糸繊度が１．５ｄｔｅｘ以下とされた紡出未延伸糸は、好ましくは一旦巻き取ることなく連続して、倍率１．５〜２．５倍で延伸及び／又は温度９０〜１８０℃で熱セットし、次いで弛緩熱処理を施することにより２種のフィラメント間に糸長差を発現させることにより製造することができる。
【００３８】
ここで、延伸倍率、熱セット条件、弛緩熱処理条件等は、使用する微細孔形成剤の種類及び量、残留伸度向上剤の種類及び量、引取速度等により変わってくるが、フィラメントＦＡとＦＢとの間に平均糸長差が７〜１０％となるように適宜選択変更すればよい。
【００３９】
本発明の複合加工糸は、紡糸未延伸糸を同時延伸仮撚加工、斑延伸、ＩＬ空気処理等と組み合わせて加工することにより、種々の複合加工糸を製造することができる。また、別の工程で紡糸した原糸を上記の加工工程前、若しくは、加工工程中、又は、加工後に空気処理、若しくは、引き揃えて複合することによっても、種々の複合加工糸を製造することができる。
【００４０】
【実施例】
以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する。なお、実施例における各物性値は下記の方法で測定した。
【００４１】
（１）糸長差
複合糸を、１００℃沸騰水中、無荷重下にて３０分間処理後、常温で１日乾燥した後、０．２９４ｍＮ／ｄｔｅｘ（１／３０ｇ／ｄｅ）荷重下で５ｃｍ（ｎ＝３）にカットする。交絡・混繊状態から単糸に解し、ＦＡ、ＦＢともに、０．８８ｍＮ／ｄｔｅｘ（０．１ｇ／ｄｅ）荷重下で各々の長さを測定し平均糸長を算出する。続いて、糸長差を下記式にしたがって算出する。
糸長差（％）＝（ＦＢ平均糸長−ＦＡ平均糸長）／ＦＡ平均糸長×１００
【００４２】
（２）紡出糸の伸度
紡出糸を気温２５℃、湿度６０％の恒温恒湿下に１昼夜放置した後、サンプル長さ１００ｍｍを島津製作所製引張試験機にセットし、２００ｍｍ／分の速度で引張り破断時の伸度を求める。
【００４３】
（３）伸度向上率Ｉ（％）
残留伸度向上剤を含有する紡出糸と、同条件で紡糸した含有しない紡出糸の伸度、ＥＬ_AとＥＬ₀とから、下記式にしたがって算出した。
Ｉ（％）＝（ＥＬ_A／ＥＬ₀−１）×１００
【００４４】
（４）アルカリ減量溶出微細孔の直径
複合糸を、常法にしたがってアルカリ減量加工（減量率５〜３０％）し、処理糸をその長手方向に対して直角に長さ数ｍｍに切断し、スライドガラス上にマルチフィラメント群を複数個のせ、白金を１０ｍＡ×２分間の条件でスパッタ蒸着し、電子顕微鏡で１５，０００倍の拡大写真を撮影する。繊維表面に存在する微細孔の直径をｎ＝１０で測定し、その平均微細孔直径を求めた。
【００４５】
［実施例１］
フィラメント糸ＦＡ用の原糸を以下の方法にしたがって作成した。
ポリエステル重合におけるエステル交換反応終了後に、表１記載の微細孔形成剤を添加して得た、固有粘度が０．６４のポリエチレンテレフタレートを、１６０℃で５時間乾燥した後、直径２５ｍｍの１軸フルフライト型溶融押出し機にて温度３００℃で溶融し、表１記載の残留伸度向上剤をサイドストリームから溶融状態で、押し出し機中の溶融ポリエステルへ導入し、次いで１２段のスタティックミキサーを通して分散させた後、口金直上に設けた２５μｍのポアサイズをもつ金属繊維フィルター及び直径０．３ｍｍ、ランド長０．８ｍｍの円形吐出孔を４８個有する紡糸口金から、口金温度２８５℃にて溶融吐出した。吐出糸条は、口金下９〜１００ｃｍに亘って設けた横吹き紡糸冷却筒から温度２５℃の空気を０．２３ｍ／秒の速度で吹付けて冷却固化し、油剤付着量が０．２５〜０．３０重量％の範囲となるように油剤付着処理を施した後、表１記載の速度で巻き取った。得られた紡出糸の評価結果を表１に示す。
【００４６】
得られたフィラメント糸ＦＡ用の原糸と、フィラメント糸ＦＢ用原糸としてのポリエチレンテレフタレートからなる６５ｄｔｅｘ／１５ｆｉｌ、強度２．３８ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度１４０％のＰＯＹ（中間配向糸）とを引き揃え、供給ローラーと第一引取ローラーとの間に設けたインターレースノズルに、１．５％のオーバーフィード率下３７５ｍ／分の速度で供給し、仮撚りユニットの上流に設置されたヒーターの温度が１４０℃、仮撚りユニットがフリクションディスクであるＤＴＹ加工機を使用し、Ｄ／Ｙ＝２．０（Ｄ：ディスクの周速度、Ｙ：糸速度）、延伸倍率１．６倍の条件で延伸仮撚加工して複合仮撚加工糸を得た。
【００４７】
この仮撚加工糸を用い、目付が１００ｇ／ｍ²の綾織物を作成し、次いで常法にしたがって、予備リラックス、本リラックス、プリセット、２０％アルカリ減量処理した後、１３０℃で染色し、ファイナルセットした。得られた加工し及び織物の評価結果を表１に示す。
【００４８】
なお、表１中の微細孔形成剤と残留伸度向上剤の略号は下記のとおりである。
Ａ１：平均炭素数が１４のアルキルスルホン酸ソーダ
Ａ２：平均分子量が１．２万のポリエチレングリコール
Ａ３：平均分子量が２万のポリエチレングリコール
Ａ４：ベンゼンスルホン酸Ｎａ−３，５−ジカルボン酸Ｍｇ_1/2
Ｂ１：熱変形温度（Ｔ）が１２１℃、分子量が１５万のポリメチルメタクリレート系共重合体（ＰＭＭＡ）
Ｂ２：Ｔが１１０℃で、分子量が８万のシンジオタクチックポリスチレン（ＰＳ）
Ｂ３：Ｔが１０３℃の４−メチルペンテン−１を主成分とするポリメチルペンテン系重合体（ＰＭＰ）
【００４９】
【表１】

【００５０】
実験Ｎｏ．２は、ＦＡに残留伸度向上剤を添加していないので、得られる加工糸の糸長差が著しく減少し、膨らみも、減量痕に由来する触感も不十分なものとなっている。Ｎｏ．１、３、６、８は、残留伸度向上剤を本発明で規定する量添加して、高吐出・高紡速による滞留時間の減少と細繊度とを両立させ、ふくらみと繊細な触感を実現させたものである。Ｎｏ．４では、残留伸度向上剤を過剰に添加しているため、伸度向上効果は顕著なるものの、残留伸度向上剤が高い熱変形温度を持つため、工程調子、特に、仮撚り加工時の断糸が頻発した。一方Ｎｏ．５では、残留伸度向上剤の添加が少ないために、ＦＢとＦＡの物性差が不十分で、十分なふくらみが得られなかった。Ｎｏ．７では、スルホン酸金属塩と分子量２万のポリエチレングリコールの混合物の添加量が、各々少なく、伸度向上剤によるふくらみは十分発現されているものの、アルカリ処理しても有効な微細孔が形成されないため、繊細な触感が達成できなかった。一方Ｎｏ．９では、微細孔形成剤を含まないポリエステルに残留伸度向上剤を添加した場合であり、微細孔形成剤を添加したものに比べて若干伸度向上効果が低いが、織物のふくらみは十分発生している。しかし、繊細な触感は発現していない。
【００５１】
［実施例２]
実施例１と同様にして、表２に記載の微細孔形成剤及び残留伸度向上剤を添加したポリエチレンテレフタレートを５０００ｍ／分の速度で紡糸して、４８ｄｔｅｘ／４８ｆｉｌの中間配向糸を作成した。このフィラメント糸ＦＡ用原糸を、１００℃のローラーで熱処理後、１８０℃の非接触ヒーターを通して、２％のオーバーフィード率にて熱処理し、次いで４％のオーバーフィード率でタスランノズルに導入し、一方フィラメント糸ＦＢ用原糸として、１００℃沸水処理時の収縮率が１５％のイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレートマルチフィラメント糸（４５ｄｔｅｘ／１５ｆｉｌ）を同タスランノズルに２％のオーバーフィード率で導入し、両者を５ｋｇ／ｃｍ²の圧空圧にて旋回・ミキシング処理をしたのち、６００ｍ／分の速度で巻き取った。
【００５２】
得られた複合加工糸を、実施例１と同様の方法で目付１２０ｇ／ｍ²のサテン織物とした。ふくらみと繊細な触感が両立し、しかも紡糸工程及び加工工程の工程調子は良好であった。結果を表２に示す。
【００５３】
【表２】

【００５４】
［実施例３〜４]
同一の紡糸口金に穿孔されたノズル孔群Ａ（ノズル孔径０．２５ｍｍ、ランド長０．５ｍｍの円形ノズル孔数４８個）とノズル孔群Ｂ（ノズル孔径０．３８ｍｍ、ランド長０．８ｍｍの円形ノズル孔数１５個又は２４個）を用い、表３記載の微細孔形成剤を含有した固有粘度が０．６４のポリエチレンテレフタレートチップを、表３記載の残留伸度向上剤とブレンドし、溶融押出し機を用いてノズル孔群Ａから吐出されるように溶融供給し、一方、固有粘度が０．６４のポリエチレンテレフタレートチップを別の溶融押出し機を用いてノズル孔群Ｂに溶融供給し、口金温度２８３℃で吐出し、実施例１と同様に引き取り、両紡出糸をオイリングローラーで油剤を付与後、スネルガイドで収束し、圧力が２ｋｇ／ｃｍ²の圧空でインターレース付与装置を通して混繊交絡処理をした後、表３記載の速度で巻き取った。
得られた紡出糸は、実施例１と同様の条件で延伸同時仮撚加工を施し、得られた複合加工糸を実施例１と同様にして織物を得た。
【００５５】
実施例３の紡糸調子は良好で、しかもＦＡ及びＦＢがインターレースで周期的な収束点をもつ混繊状態を形成しているので、ＦＡは細繊度用でありながら、取扱い性に優れていた。また、得られた仮撚加工糸は、ＦＡとＦＢによる２重構造が均一で部分的に解離した部分もなく、得られた織物も品位が良好で、ふくらみと繊細な触感も良好なものであった。
【００５６】
一方実施例４では、両ポリエステルに伸度向上剤を添加したので、さらに高紡速でもＦＡとＦＢ間に十分な伸度差を有するものが得られ、最終的に得られる織物の風合いも良好なものであった。これらの評価結果を表３に示す。
【００５７】
［実施例５］
実施例３と同様にして、同一紡糸口金からＦＡ及びＦＢ用紡出糸を２５００ｍ／分の速度で引取り、次いで常温の第１、第２ゴデッドローラー間で、１．３２倍に延伸し、速度３３００ｍ／分で巻き取った。得られた糸を、ピンを用いて延伸点を固定させずに１．２倍に延伸した後１８０℃の非接触ヒーターでさらに１．３５倍に延伸し、熱セットしてシックアンドシンヤーンを作成した。この加工糸からは、紡糸時のインタレースによる交絡点とピン延伸の効果により、シック部とシン部が非常に細かいピッチで分散し、きわめて優れたふくらみと繊細なタッチを呈する織物が得られた。結果を表３に合わせて示す。
【００５８】
なお、表中、Ａ５は、Ｚがエチレングリコール残基、Ｒ１が平均炭素数が２１のアルキル基が１個置換されたエチレン基、Ｒ２が水素原子で、ｍが３、ｋが２で平均分子量が６９３０のポリオキシエチレン系ポリエーテルである。
【００５９】
【表３】

【００６０】
【発明の効果】
以上に説明した本発明の嵩高複合糸によれば、極めて優れた繊細な風合を呈する布帛を得ることができ、また、その製造時の工程安定性も良好なので高品質のものを安定して得ることができ、その工業的価値は極めて大きいものがある。

Claims

互いに平均糸長が異なる２群のフィラメント糸からなるポリエステル嵩高複合糸において、その一方のフィラメント糸（ＦＡ）を構成するポリエステル中には該ポリエステルの重量を基準として微細孔形成剤を０．１〜９．０重量％及び残留伸度向上剤を０．５〜５．０重量％含有し、且つフィラメント糸（ＦＡ）の平均糸長が他方のフィラメント糸（ＦＢ）の平均糸長対比７〜４０％大きく、フィラメント糸（ＦＡ）の単糸繊度が１．０ｄｔｅｘ以下であることを特徴とするポリエステル嵩高複合糸。
微細孔形成剤が、ポリオキシアルキレン系ポリエーテル化合物、有機スルホン酸金属塩化合物及び含金属リン化合物の群から選択される少なくとも１種の化合物である請求項１記載のポリエステル嵩高複合糸。
残留伸度向上剤が、分子量が２０００以上の不飽和モノマー付加重合体であり、下記に定義する伸度向上率Ｉが５０％以上である請求項１記載のポリエステル嵩高複合糸。
Ｉ（％）＝（ＥＬ_A／ＥＬ_O−１）×１００
ここで、ＥＬ_AはＦＡを紡糸する際に得られる未延伸糸の伸度、ＥＬ_OはＦＡ中の残留伸度向上剤を添加せずに同一条件下で紡糸して得られる未延伸糸の伸度を表す。
残留伸度向上剤が、ポリメチルメタクリレート系重合体、アイソタクチックポリスチレン系重合体、シンジオタクチックポリスチレン系重合体、及び、ポリメチルペンテン系重合体からなる群から選択される少なくとも１種の重合体である請求項３記載のポリエステル嵩高複合糸。
ポリエステルの重量を基準として微細孔形成剤を０．１〜９．０重量％及び残留伸度向上剤を０．５〜５．０重量％含有するポリエステル組成物（ＰＡ）と、該ポリエステル組成物とは異なるポリエステル（ＰＢ）とを、同一又は異なる紡糸口金から溶融吐出し、該吐出糸条を冷却固化後集束した後速度２５００〜６０００ｍ／分で引取り、次いで該紡出糸を倍率１．５〜２．５倍に延伸及び／又は熱セットし、次いで弛緩熱処理を施して２種のフィラメント間に糸長差を発現させることを特徴とする請求項１記載のポリエステル嵩高複合糸の製造方法。