JP4036925B2 - ニッケル又はコバルトをベースとする超合金の部材に肉付けを施す方法 - Google Patents

ニッケル又はコバルトをベースとする超合金の部材に肉付けを施す方法 Download PDF

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、タービンエンジン部材に肉付け(apport)を施す方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
局所的部分の表面特性を特定の応力又は接触に応じて改善するために、前記部分に皮膜を設けて部材の耐用期間を延ばす方法は多くの用途で知られている。この種の表面処理方法の具体例は、融接により耐亀裂性合金層を羽根の端部に溶着し、次いで硬質の及び/又は耐酸化腐食性の合金層を溶着することを想定する仏国特許出願公開明細書第2 397 259号に記述されている。また、ニッケル又はコバルトをベースとする超合金の部材上に2種類の粉末の混合物で形成した予備焼結素材形態の基本部材を付け加えることを可能にする蝋付け−拡散による合体方法も仏国特許出願公開明細書第2 511 908号で知られている。前記2種類の粉末のうちの一つは溶加粉末(poudre d’apport)と称し、前記混合物の5〜25重量%を占め、ベースとしてニッケル、クロム及びホウ素、又はニッケル、コバルト、ケイ素及びホウ素を含む。また、米国特許明細書第4 705 203号には、組成の異なる2つの層をプラズマ溶射(projection a la flamme plasma)で順次形成し、次いで熱処理にかけて最初の層だけを溶融し、その後表面層を除去することからなる、超合金製部材の表面欠陥補修方法が開示されている。
【0003】
仏国特許出願公開明細書第2 511 908号に記載の製造方法は、超合金製部材の局所的部分に蝋付けで肉付けを施すために使用し得る自動蝋付け可能な(autobrasable)焼結材料の製造に、粉末の均質混合物を使用することを主張している。この場合は、超合金製部材の最高使用温度が蝋付け温度より明らかに低くなければならない。
【0004】
自己伝搬燃焼(combustion auto−propagee)により金属材、金属間化合物材又はセラミック材を合成する方法を開発する研究も行われてきた。例えば米国特許明細書第4 778 649号には、Ti+B+Cu粉末混合物層で被覆された銅合金層からなる複合材料の製造方法が開示されている。前記粉末混合物層では、自己伝搬燃焼によるTiB2 合成反応が圧縮及び加熱によって開始される。その結果、銅基材上に、TiB2 からなる表面層と、TiB2 +Cu混合物からなる中間層とが形成される。Zr又はAl及び他のホウ化物又は炭化物も使用し得る。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的の一つは、多結晶構造、指向性凝固によって得られる構造、又は単結晶構造を有するニッケルベースの超合金で製造したタービンエンジン部材の肉盛又は皮膜を形成することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】
既知の方法の欠点を伴わずに、前述の条件を満たす超合金部材に肉付けを施す方法は、下記の連続的ステップ;
(a)アルミニウム及びニッケルを含有する金属間化合物材の生成に対応する比率の反応性粉末類を含む溶加材を前記部材の少なくとも一つの局所部分に付着させ、
(b)1.5GPaまでの中性ガス静水圧を室内に発生させる圧縮システムで中性ガスを受給する高圧チャンバであって、部材の局所部分の一端から他端の間に200℃の熱勾配を確立しながら5℃/分〜120℃/分の温度上昇速度でチャンバ内の温度を1200℃に到達させることができる加熱手段を備え、温度が測定システムで制御されるようになっている炉も含む前記チャンバ内に、ステップ(a)で得た溶加材を含む部材を配置し、
(c)溶加材が稠密になり且つ溶加材と当該局所部分における超合金部材の表面とが結合するように、所定の温度及び圧力条件下で、前記溶加材に大きなガス静水圧下で自己伝搬燃焼による合成反応を生起させるステップを含み、
ステップ(a)で溶加材を付着する際に、ニッケルベース超合金粉末の焼結によって予め形成した別の補足的圧密材を、当該局所部分における部材の表面上に下層として挿入し、基材を構成する部材の超合金の重量%で示される公称組成が、Niベース;Cr 14;Co 9.5;Mo 4;Al 3;W 4;Ti 5;Si 0.2;Mn 0.2;C 0.17であり、補足的圧密材の重量%で示される組成が、Niベース;Co 16.5〜19;Cr 10.4〜12.2;Mo 3.3〜4.2;Al 2.85〜3.15;Ti 2.45〜2.8;Si 1〜1.3;B 0.68〜0.8;C 0〜0.06であることを特徴とする前記ニッケルをベースとする超合金の部材に肉付けを施す方法、である。
【0007】
【発明の実施の形態】
本発明の別の特徴及び利点は、添付図面に基づいて以下に記述する本発明の実施の形態及び実施例の説明でより良く理解されよう。
【0008】
本発明でタービンエンジンの超合金製部材に肉付けを施す方法を実施するために使用する装置は、圧縮システムを介して中性ガスを受給し、加熱及び温度測定システムを備えた炉も構成する高圧チャンバからなる。
【0009】
実施形態の一つでは、使用するコンプレッサーは、直列に接続された3個の圧縮段からなり、これらの段でガスが順次圧縮される。ガス圧は最終的に1.5GPaに到達し、ガス圧値は圧力計で制御できる。使用する高圧チャンバは、高圧高温での使用条件に適した設備、例えば遮蔽内に挿入され水冷エンベロープを備えた多重壁、並びに総ての必要なアクセス、電気接続、ガスの通路及び対応する密閉設備を有する。1Paのオーダーの真空を形成する装置も付け加えられる。チャンバを回転させて、水平、垂直又は傾斜位置で使用することもできる。
【0010】
加熱システムは、グラファイト巻線形態の加熱手段と、各先端に配置された二つのグラファイト電極とで構成され、前記チャンバ内に配置される炉を形成する。調節によって、炉内に配置された部材上に約200℃の熱勾配を設けることができる。温度を測定できるように熱電対を備える。
【0011】
前記装置は様々な変形が可能である。特に、反応の開始に使用されるエネルギー付与装置、例えばタングステン導火線、グラファイト導火線又はレーザービームを取り付けることができる。
【0012】
【実施例】
実施例A
この実施例では、ニッケル粉末及びアルミニウム粉末の等原子比(proportion equi−atomique)の混合物を用いて、肉盛により所望の外形に修復するために、ニッケルベース超合金Aの部材に肉付けを施す。
【0013】
使用するニッケル粉末及びアルミニウム粉末は粒度150μm未満である。本出願では、超合金製部材に肉付けを施す方法のステップ(a)、即ち部材のある部分に溶加材を積層させるステップは、図1に概略を示すように、部材の局所部分からなる基材2上に圧密材(element compact)1を配置することによって実施する。
【0014】
前記圧密材1は、下記の二つの予備的サブステップで予め形成する:(a1)適当な量のニッケル粉末及びアルミニウム粉末からなる均質混合物を調製し、(a2) 得られた混合物を適合した型内で40MPaの負荷を加えて冷間圧縮する。
【0015】
それ自体公知のように、圧密材1を配置する前に基材2の洗浄処理を行うが、該処理は、部材の状態に応じて、即ち新しいものであるか又は使い古したものであるかによって、脱脂、砂吹き、化学的及び/又は熱化学的脱酸素を含み得る。
【0016】
変形実施例として、圧密材1は、用途に応じて、公知の射出成形法で得ることもできる。
【0017】
圧密材1を基材2上に配置する時は、例えばコンデンサーの放電を圧密材上に適用することにより、確実に保持することが可能である。
【0018】
配置には他の公知の方法も使用できる。例えば、粉末を電気泳動媒質中で基材2上に直接付着させてもよい。
【0019】
次のステップ(b)は、圧密材1を担持した基材2を構成する部材を、加熱室を形成する中性ガス静水圧の大きいチャンバ内に導入することからなる。
【0020】
最後のステップ(c)は、圧密材1に合成反応を生起させて、圧密材を稠密にし、且つ圧密材1と基材2を構成する部材の対応する面とを冶金学的に結合させる。その結果、部材の局所部分に材料が肉付けされて肉盛が得られる。本実施例で金属間化合物材Ni−Alを生成する前記合成反応は、673℃である反応開始温度に到達した時に、圧密材1の端部3で開始される。自己伝搬燃焼発熱反応はその後、図1に示す矢印4の方向に進み、反対側の先端5に到達する。この場合使用する条件は、下記の通りである:
− 本実施例ではアルゴンからなる中性ガス雰囲気の圧力=146MPa;
− 炉内の温度上昇サイクル:300℃まで50℃/分、300℃で6分間の水平域、水平域なしに800℃まで90℃/分、20℃まで50℃/分で冷却。
【0021】
図2のグラフは部材について測定された温度を示すものであり、自己燃焼反応の開始温度が約673℃であることを示している。また、圧密材1の両端の間に確立された200℃の温度勾配によって得られる反応の開始直後の圧密材1の材料中を通る燃焼前線の伝搬速度が極めて速いことも知見される。この実施例では、反応は完全に遂行され、燃焼前線の伝搬速度は20mm/秒と推算できる。一般的には、反応の伝搬速度は、使用する操作条件に応じて1〜10cm/秒である。
【0022】
下記の結果は、本発明の方法で肉盛した部材について観察されたものである。
【0023】
巨視的観察では、溶加材1はマクロ多孔質であり、部材2の局所部分の全長にわたってしっかりと付着している。
【0024】
光学顕微鏡検査では、図3に示すように、基材の材料Aと金属間化合物材NiAlとの間に中間相が観察される。材料NiAlは多孔質であるが、材料Aと接触している部分は厚さ約0.7mmにわたって完全に稠密化している。
【0025】
走査電子顕微鏡検査で2種類の分析を行った。一つは定性分析、もう一つはEDSプローブによる定量分析である。
【0026】
定性分析は、材料AとNiAlとの間の中間相を明らかにする。図4及び5は、得られた材料の様相を示す顕微鏡写真である。下記の6個のゾーンが識別される:
−I: NiAl、
−II: NiAl+Co,Cr、
−III: 中間相、
−IV: 析出物ゾーン、
−V: 中間相近傍の材料A、
−VI: 材料A。
【0027】
下記の表は、前記材料を構成する種々の元素を原子%で示している。実施した測定の精度は±1%である。基準材料Aを最初の欄に示し、6個のゾーンで行った点分析の結果を後続の欄に示した。
【0028】
【表1】
Figure 0004036925
【0029】
図6及び図7は、材料AとNiAlとの間の中間相に沿った元素Al、Ni、Co、Cr、Tiの濃度プロフィルの変化を示している。NiAlからAに通過する時に、Cr、Co及びTiの濃度の増加に関連して、アルミニウム濃度が規則的に減少している。その結果、2種類の材料A及びNiAlの間で拡散反応が生起する。中間相の厚みは約20μmに達する(図4のゾーンII及びIII参照)。
【0030】
3種類の材料A、NiAl及び中間相をビッカースの方法でミクロ硬度(microdurete)試験にかけた。結果は下記の通りである:
− ゾーンI、負荷100g:252、
− ゾーンIII、負荷300g:410、
− ゾーンVI、負荷100g:298。
【0031】
これらの観察事項から結論すれば、得られた中間相は材料A及びNiAl間の連続的固溶体からなる。中間の金属間化合物は観察されなかった。NiAl相へのクロムの導入は、固溶体の作用によるゾーンIIIの中間相の硬度増加を裏付けるが、硬度レベルは複合的金属間化合物相が存在しないことを立証している。
【0032】
実施例B
この実施例では、ニッケル粉末とアルミニウム粉末との等原子比混合物を用いて肉盛により所望の外形に補修するために、ニッケルベース超合金Cからなる中間下層を間に挟んで、ニッケルベース超合金Bの部材に肉付けを施す。
【0033】
図8に簡単に示すように、本発明の方法のステップ(a)では、圧密材1は実施例Aで説明し使用したものと同じであり、同じ方法で形成する。
【0034】
これに対し、超合金B製部材のある部分からなる基材20と圧密材1との間には、ニッケルベース超合金Cの粉末から焼結によって形成した別の補足的圧密材11を挿入する。これらの超合金の組成(重量%)は下記の通りである:
B: Niベース;Cr 14;Co 9.5;Mo 4;Al 3;W 4;Ti 5;Si 0.2;Mn 0.2;C 0.17、
C: Niベース;Co 16.5〜19;Cr 10.4〜12.2;Mo 3.3〜4.2;Al 2.85〜3.15;Ti 2.45〜2.8;Si 1〜1.3;B 0.68〜0.8;C 0〜0.06。
【0035】
前述のように、ステップ(b)では、圧密材11からなる下層と圧密材1からなる外層とを担持した基材20を構成する部材を、加熱室を形成する中性ガス静水圧の高いチャンバ内に導入する。
【0036】
次のステップ(c)では圧密材1に合成反応を生起させ、部材の局所部分への材料の肉付けによって肉盛を得る。
【0037】
使用する条件は、この場合は、下記の通りである:
− 本実施例ではアルゴンからなる中性ガス雰囲気の圧力:110MPa、
− 炉内の温度上昇サイクル:300℃まで50℃/分、300℃で6分間の水平域、水平域なしに600℃まで90℃/分、20℃まで50℃/分で冷却。
【0038】
下記の結果は本発明の方法で肉盛した部材について観察されたものである。
【0039】
巨視的観察では、三つの部分、即ち基材20並びに溶加材1及び11の合体が生起して頑丈であるように見える。
【0040】
走査電子顕微鏡で見ると、図9の顕微鏡写真に示すように、得られた材料は7個のゾーンを含む様相を有している。線12に沿って測定したこれらのゾーンの最大の元素濃度プロフィルも示した。
【0041】
ゾーンIは金属間化合物材NiAlに対応する。ゾーンIIは、図10に示す細部の拡大顕微鏡写真でより明確に見られ、材料NiAlと超合金Cとの間の界面に対応する。このゾーンの元素Al、Ni、Co、Cr、Mo及びTiの濃度プロフィルも図11に示す。ゾーンIIの均質バンドは特にアルミニウム及びクロムの拡散に対応し、チタン濃度も変化している。
【0042】
ゾーンIIIでは、Al、Ni、Co及びMo濃度は一定であるが、Cr及びTi濃度は継続的に変化している。図12に示すゾーンIIIの拡大部分の顕微鏡写真では、前記ゾーンが多相性であり、大半を占める白色の単相部分と針状晶構造の部分とを有することが観察される。ゾーンIVは超合金Cと類似の組成を有し、ある元素、特にモリブデン及びクロムに関する何らかの変化に対応する明るい色の介在物を含んでいる。
【0043】
ゾーンV、VI及びVIIは超合金C及びB間の界面に対応する。図13の顕微鏡写真に拡大細部を示し、図14に種々の元素の濃度プロフィルを示す。ゾーンVIは超合金Cと類似の平均組成を有し、アルミニウム及びタングステン濃度がより高く、コバルト及びケイ素濃度がより低い。このゾーンは良好な均質性を有し、濃度がいずれもほぼ一定である。相VIを構成する粒子の周りには共晶型の針状晶構造が見られる。これは、相VIIの粒界部が部分的に融合していることを意味する。これらのプロフィルは、この成分がCr、Mo、Ti及びCoを含み、Ni及びAlが超合金Cより少ないことを示している。ゾーンVIIではアルミニウム濃度が低下しており、クロム及びモリブデン濃度が継続的に増加している。
【0044】
これらの観察事項から、種々の元素が十分に拡散していると結論され、超合金Cと金属間化合物材NiAlとの間の固溶体の形成がこれら2種類の材料の間の界面に確認される。
【0045】
また、金属間化合物NiAlを合成する発熱反応によって放出される熱は、焼結圧密材11の厚み全体に作用して反対側の元素の拡散を誘発し、超合金C及びB間の界面を発生させるのに十分なものである。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の方法の一例に従い基材上に配置した溶加材の断面の概略図である。
【図2】本発明方法の自己伝搬燃焼による合成反応時の温度変化を示すグラフである。
【図3】本発明による溶加材を含む部材部分の20倍顕微鏡写真である。
【図4】実施例Aで得られた材料の様相を示す顕微鏡写真である。
【図5】実施例Aで得られた材料の様相を示す顕微鏡写真である。
【図6】部材の顕微鏡写真及び部材の材料と溶加材との間の中間相部分における構成元素の濃度プロフィル変化曲線である。
【図7】図6と同様の顕微鏡写真及び濃度プロフィル変化曲線である。
【図8】本発明の方法の別の例に従い基材上に配置した溶加材の、図1と類似の断面の概略説明図である。
【図9】部材の顕微鏡写真及び溶加材を含む部材部分の構成元素の濃度プロフィル変化曲線である。
【図10】図9に示した部分の細部の拡大顕微鏡写真である。
【図11】図10に示した部分の構成元素の濃度プロフィル変化曲線である。
【図12】図10に示した部分の細部の拡大顕微鏡写真である。
【図13】図10に示した部分と類似の、図9に示した部分の細部の拡大顕微鏡写真である。
【図14】図13に示した部分の構成元素の濃度プロフィル変化曲線である。
【符号の説明】
1 溶加材(圧密材)
2 超合金製部材(基材)
11 補足的圧密材
20 基材

Claims (2)

  1. ニッケルをベースとする超合金の部材に肉付けを施す方法であって、下記の連続的ステップ
    (a)アルミニウム及びニッケルを含有する金属間化合物材の生成に対応する比率の反応性粉末類を含む溶加材を前記部材の少なくとも一つの局所部分に付着させ、
    (b)1.5GPaまでの中性ガス静水圧を室内に発生させる圧縮システムで中性ガスを受給する高圧チャンバであって、部材の局所部分の一端から他端の間に200℃の熱勾配を確立しながら5℃/分〜120℃/分の温度上昇速度でチャンバ内の温度を1200℃に到達させることができる加熱手段を備え、温度が測定システムで制御されるようになっている炉も含む前記チャンバ内に、ステップ(a)で得た溶加材を含む部材を配置し、
    (c)溶加材が稠密になり且つ溶加材と当該局所部分における超合金部材の表面が結合するように、所定の温度及び圧力条件下で、前記溶加材に大きなガス静水圧下で自己伝搬燃焼による合成反応を生起させるステップを含み、
    ステップ(a)で溶加材を付着する際に、ニッケルベース超合金粉末の焼結によって予め形成した別の補足的圧密材を、当該局所部分における部材の表面上に下層として挿入し、基材を構成する部材の超合金の重量%で示される公称組成が、Niベース;Cr 14;Co 9.5;Mo 4;Al 3;W 4;Ti 5;Si 0.2;Mn 0.2;C 0.17であり、補足的圧密材の重量%で示される組成が、Niベース;Co 16.5〜19;Cr 10.4〜12.2;Mo 3.3〜4.2;Al 2.85〜3.15;Ti 2.45〜2.8;Si 1〜1.3;B 0.68〜0.8;C 0〜0.06であることを特徴とする前記ニッケルをベースとする超合金の部材に肉付けを施す方法。
  2. ステップ(a)の付着を、適当な量の粒度150μm未満のニッケル粉末及びアルミニウム粉末の等原子比混合物を適合した型内で40MPaの負荷を加えて冷間圧縮することにより形成した圧密材を配置することによって行う請求項1に記載のニッケルをベースとする超合金の部材に肉付けを施す方法。
JP22639297A 1996-08-22 1997-08-22 ニッケル又はコバルトをベースとする超合金の部材に肉付けを施す方法 Expired - Fee Related JP4036925B2 (ja)

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