JP3862350B2 - ソリッドゴルフボール - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ソリッドゴルフボールに関する。さらに詳しくは、本発明は、打球感（打球時のフィーリング）およびコントロール性が良好で、かつ飛行性能および耐カット性が満足すべき水準にあるソリッドゴルフボールに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、ゴルフボールのカバー用基材樹脂としては、アイオノマー樹脂が広範に使用されている（例えば、特公昭４９−２７０９３号公報）。特にソリッドコアを用いたツーピースソリッドゴルフボールでは、ほとんどの場合、アイオノマー樹脂がカバーの基材樹脂として使用されている。これは、アイオノマー樹脂が、耐久性、耐カット性、反発性に優れ、かつ加工しやすいという理由によるものである。
【０００３】
しかし、このアイオノマー樹脂は、かなり高い硬度と剛性を有するため、糸巻きゴルフボールのカバー用基材樹脂として使用されているバラタ（トランスポリイソプレン）に比べて、打球感やコントロール性（スピンのかけ易さ）の点で劣っている。
【０００４】
そのため、アイオノマー樹脂を種々の手段で軟質化することによって、打球感やコントロール性を改良することが試みられている。
【０００５】
例えば、特開平１−３０８５７７号公報や特開平５−３９３１号公報には、アイオノマー樹脂にα−オレフィンとアクリル酸、メタクリル酸などの不飽和カルボン酸とアクリレートエステルとの三元共重合体のナトリウムイオンまたは亜鉛イオン中和軟質アイオノマー樹脂をブレンド（混合）することによって、高剛性のアイオノマー樹脂を軟質化し、打球感やコントロール性を改善することが提案されている。
【０００６】
しかしながら、上記のような軟質アイオノマー樹脂のブレンドによっても、特に打球感においてバラタカバーに近いものは得られず、しかも軟質アイオノマー樹脂のブレンドに伴って反発性能や飛行性能の低下が生じるため、充分な成果をあげるにいたっていない。
【０００７】
また、特開平５−２２０２４０号公報には、アイオノマー樹脂とグリシジル基を構成成分として含有するポリマーとのブレンドにより、打球感やコントロール性を改良することが提案されている。この方法によれば、打球感やコントロールは多少改善されるものの、いまだ充分でなく、特に反発性能や飛行性能などにおいて充分な特性を有するものが得られていない。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
上記のように、アイオノマー樹脂をカバーの基材樹脂として用いたゴルフボールは、打球感やコントロール性が悪く、また、それを改良する提案も、反発性能や飛行性能の低下を招くなど、充分な成果をあげるにいたっていない。
【０００９】
したがって、本発明は、打球感およびコントロール性が良好で、かつ飛行性能および耐カット性が満足すべき水準にあるソリッドゴルフボールを提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記事情に鑑み、バラタカバーに近い優れた打球感やコントロール性とアイオノマー樹脂に基づく優れた飛行性能や耐カット性とを両立させるべく、カバーの基材樹脂について鋭意研究を重ねた結果、アイオノマー樹脂と、軟質の酸変性熱可塑性エラストマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーと、さらにそれら両者との反応性を有する軟質のエポキシ基を含有するポリブタジエンブロックを有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体または軟質のエポキシ基を含有するポリイソプレンブロックを有するスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体とを加え、それらを加熱混合して得られる樹脂混合物をカバーの基材樹脂の主成分として用いる時は、打球感およびコントロール性が良好で、かつ飛行性能、耐カット性、耐久性などが満足すべき水準にあるソリッドゴルフボールが得られることを見出し、本発明を完成するにいたった。
【００１１】
すなわち、本発明は、ソリッドコアと該ソリッドコアを被覆するカバーを有するソリッドゴルフボールにおいて、上記カバーの基材樹脂が、アイオノマー樹脂と、酸変性熱可塑性エラストマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーと、エポキシ基を含有するポリブタジエンブロックを有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体またはエポキシ基を含有するポリイソプレンブロックを有するスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体との加熱混合物を主成分として構成され、カバーを構成するカバー用組成物の曲げ剛性率が５０〜３００ＭＰａで、かつショアーＤ硬度が４０〜６０であることを特徴とするソリッドゴルフボールである。上記エポキシ基を含有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体におけるスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体部分は、ＳＢＳ構造のブロック共重合体と略称されているものであり、また、エポキシ基を含有するポリイソプレンブロックを有するスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体におけるスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体部分は、ＳＩＳ構造のブロック共重合体と略称されているものである。
【００１２】
以下、本発明を詳細に説明するが、その説明にあたっては、アイオノマー樹脂を（Ａ）成分とし、酸変性熱可塑性エラストマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーを（Ｂ）成分とし、エポキシ基を含有するポリブタジエンブロックを有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体またはエポキシ基を含有するポリイソプレンブロックを有するスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体を（Ｃ）成分として説明する。
【００１３】
本発明においては、（Ａ）成分のアイオノマー樹脂に、軟質成分として（Ｂ）成分の酸変性熱可塑性エラストマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーを添加しているので、それによってアイオノマー樹脂が軟質化され、打球感およびコントロール性が改善される。しかも、上記（Ａ）成分のアイオノマー樹脂、（Ｂ）成分の酸変性熱可塑性エラストマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーに、（Ｃ）成分の軟質のエポキシ基を含有するポリブタジエンブロックを有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体または軟質のエポキシ基を有するポリイソプレンブロックを有するスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体を加えて加熱混合しているので、その加熱混合時に（Ｃ）成分のエポキシ基を含有するブロック共重合体のエポキシ基が、（Ａ）成分のアイオノマー樹脂中の遊離のカルボキシル基、および（Ｂ）成分の酸変性熱可塑性エラストマー若しくはエチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体中の酸、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマー中の−ＯＨ基と反応して、軟質成分の酸変性熱可塑性エラストマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーのアイオノマー樹脂への均一微分散が達成され、かつ酸変性熱可塑性エラストマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーの反発性能の向上が達成されるので、アイオノマー樹脂の有する優れた飛行性能（反発性能）や耐カット性などの低下が抑制されて、打球感およびコントロール性が良好で、かつ飛行性能、耐カット性、耐久性などが優れたソリッドゴルフボールが得られるようになる。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明において、カバーの基材樹脂を構成する成分のうち、（Ａ）成分として用いるアイオノマー樹脂としては、例えば、α−オレフィンと炭素数３〜８のα，β−不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和して得られるもの、またはα−オレフィンと炭素数３〜８のα，β−不飽和カルボン酸と炭素数２〜２２のα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和して得られるものが挙げられる。そして、それらの組成比としては、アイオノマー樹脂のベースポリマーがα−オレフィンと炭素数３〜８のα，β−不飽和カルボン酸との共重合体の場合、α−オレフィンが８０〜９０重量％で、α，β−不飽和カルボン酸が１０〜２０重量％であることが好ましく、ベースポリマーがα−オレフィンと炭素数３〜８のα，β−不飽和カルボン酸と炭素数２〜２２のα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の場合、α−オレフィンが７０〜８５重量％で、α，β−不飽和カルボン酸が５〜２０重量％で、α，β−不飽和カルボン酸エステルが１０〜２５重量％であることが好ましい。また、これらのアイオノマー樹脂は、メルトインデックス（ＭＩ）が０．１〜２０、特に０．５〜１５であることが好ましい。
【００１５】
上記のα−オレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテンなどが用いられ、特にエチレンが好ましく、炭素数３〜８のα，β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸などが用いられ、特にアクリル酸、メタクリル酸が好ましい。また、炭素数２〜２２の不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸などのメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルエステルなどが用いられ、特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステルが好ましい。上記α−オレフィンとα，β−不飽和カルボン酸との共重合体またはα−オレフィンとα，β−不飽和カルボン酸と炭素数２〜２２のα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、例えば、ナトリウムイオン、リチウムイオン、亜鉛イオン、マグネシウムイオン、カリウムイオンなどが挙げられる。そして、アイオノマー樹脂が、エチレンとアクリル酸またはメタクリル酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したものである場合は、そのメルトインデックスが３〜７で、曲げ剛性率が２００〜４００ＭＰａのいわゆる高剛性ハイフロータイプのものであることが好ましい。
【００１６】
上記のようなアイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、例えば、三井デュポンポリケミカル（株）から市販されているアイオノマー樹脂としては、ハイミラン１６０５（Ｎａ）、ハイミラン１７０７（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３１８（Ｎａ）、ハイミラン１７０６（Ｚｎ）、ハイミランＡＭ７３１５（Ｚｎ）、ハイミランＡＭ７３１７（Ｚｎ）、ハイミランＡＭ７３１１（Ｍｇ）、ハイミランＭＫ７３２０（Ｋ）や、三元共重合体系アイオノマー樹脂としてのハイミラン１８５６（Ｎａ）、ハイミラン１８５５（Ｚｎ）、ハイミランＡＭ７３１６（Ｚｎ）などが挙げられる。米国デュポン社から市販されているアイオノマー樹脂としては、サーリン８９２０（Ｎａ）、サーリン８９４０（Ｎａ）、サーリンＡＤ８５１２（Ｎａ）、サーリン９９１０（Ｚｎ）、サーリンＡＤ８５１１（Ｚｎ）、サーリン７９３０（Ｌｉ）、サーリン７９４０（Ｌｉ）や、三元共重合体系アイオノマー樹脂としてのサーリンＡＤ８２６５（Ｎａ）、サーリンＡＤ８２６９（Ｎａ）などが挙げられる。エクソン化学社から市販されているアイオノマー樹脂としては、アイオテック７０１０（Ｚｎ）、アイオテック８０００（Ｎａ）などが挙げられる。なお、上記アイオノマー樹脂の商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｋ、Ｌｉ、Ｍｇなどは、それらの中和金属イオンの金属種を示している。また、本発明において、アイオノマー樹脂としては、上記例示のものを２種以上混合して用いてもよいし、もとより上記例示の一価の金属イオンで中和したアイオノマー樹脂と二価の金属イオンで中和したアイオノマー樹脂とを２種以上混合して用いてもよい。
【００１７】
（Ｂ）成分の酸変性熱可塑性エラストマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーにおける酸変性熱可塑性エラストマーとしては、例えば、無水マレイン酸変性熱可塑性エラストマーが挙げられ、また末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーとしては、例えば、ＳＥＢＳ構造を持つブロック共重合体、ＳＥＰＳ構造を持つブロック共重合体が挙げられる。このＳＥＢＳ構造とはスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体中のブタジエン部分の二重結合に水素添加した構造であり、ＳＥＰＳ構造とはスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体中のイソプレン部分の二重結合に水素添加した構造である。この末端に−ＯＨ基が付加したスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体中のブタジエン部分の二重結合に水素添加した構造または末端に−ＯＨ基が付加したスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体中のイソプレン部分の二重結合に水素添加した構造を持つブロック共重合体において、そのスチレン含量は１０〜７０重量％、特に１５〜５０重量％であることが好ましい。上記スチレン含量が１０重量％より少ない場合は、カバーが軟らかくなりすぎて耐カット性が低下するおそれがあり、上記スチレン含量が７０重量％より多い場合は、アイオノマー樹脂の軟質化が充分に達成できず、打球感やコントロール性が悪くなるおそれがある。なお、以下において、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体中のブタジエン部分の二重結合に水素添加した構造をＳＥＢＳ構造と略記し、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体中のイソプレン部分の二重結合に水素添加した構造をＳＥＰＳ構造と略記する。
【００１８】
上記無水マレイン酸変性熱可塑性エラストマーの市販品としては、例えば、旭化成工業（株）から「タフテックＭシリーズ」の商品名で、水素添加したスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体の無水マレイン酸付加物が種々のグレードで上市されており、また住友化学工業（株）からは「ボンダイン」の商品名で、エチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸三元共重合体が種々のグレードで上市され、三井デュポンポリケミカル（株）からも「ＡＲシリーズ」の商品名で、エチレン−エチルアクリレート共重合体の無水マレイン酸によるグラフト変性物が種々のグレードで上市され、また（株）クラレからは「ＸＥ−１４０３」の商品名で、無水マレイン酸変性のハードセグメントが結晶性ポリオレフィンでソフトセグメントが非晶性ポリオレフィンのブロックポリマーが上市されている。
【００１９】
上記エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体としては、例えば、三井デュポンポリケミカル（株）から「ニュークレルＡＮ４２１２Ｃ」、「ニュークレルＮ０８０５Ｊ」などの商品名で、エチレン−イソブチルアクリレート−メタクリル酸三元共重合体などが市販されている。
【００２０】
上記末端に−ＯＨ基が付加したＳＥＢＳ構造またはＳＥＰＳ構造を持つブロック共重合体の市販品としては、例えば、（株）クラレから「ＨＧ−２５２」の商品名で、水素添加したスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体の末端に−ＯＨ基が付加したものが市販されている。
【００２１】
（Ｂ）成分の酸変性熱可塑性エラストマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーは、（Ａ）成分のアイオノマー樹脂の軟質化を目的として使用されるものであり、カバーを構成するカバー用組成物の曲げ剛性率を５０〜３００ＭＰａで、ショアーＤ硬度を４０〜６０にするには、ＪＩＳ−Ａ硬度が３０〜９０またはショアーＤ硬度が５〜４０であることが好ましい。上記酸変性熱可塑性エラストマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーのＪＩＳ−Ａ硬度が３０またはショアーＤ硬度が５より低い場合は、カバーが軟らかくなりすぎて、耐カット性が低下するおそれがあり、またＪＩＳ−Ａ硬度が９０またはショアーＤ硬度が４０より高い場合は、（Ａ）成分のアイオノマー樹脂の軟質化が充分に達成できず、打球感やコントロール性が充分に改善されなくなるおそれがあり、特にＪＩＳ−Ａ硬度が４０〜８８またはショアーＤ硬度が１０〜４０であることが好ましい。なお、ＪＩＳ−Ａ硬度とはＪＩＳ−Ａ型硬度計でＪＩＳ Ｋ−６３０１に準じて測定した硬度であり、ショアーＤ硬度はショアーＤ型硬度計でＡＳＴＭ Ｄ−２２４０に準じて測定した硬度である。
【００２２】
本発明において、（Ｃ）成分のエポキシ基を含有するポリブタジエンブロックを有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体とは、両末端にポリスチレンを持つブロック共重合体で、その中間層がエポキシ基を含有するポリブタジエンであり、そのポリブタジエン部分の二重結合の一部または全部に水素添加したものであってもよい。また、エポキシ基を含有するポリイソプレンブロックを有するスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体とは、両末端にポリスチレンを持つブロック共重合体で、その中間層がエポキシ基を含有するポリイソプレンであり、そのポリイソプレン部分の二重結合の一部または全部に水素添加したものであってもよい。
【００２３】
ここで（Ｃ）成分のエポキシ基を含有するポリブタジエンブロックを有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体の基本構造を示すと、次の式（Ｉ）に示す通りである。
【００２４】
【化１】
【００２５】
また、（Ｃ）成分のエポキシ基を含有するポリブタジエンブロックを有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体は、上記基本構造を示す式（Ｉ）中のポリブタジエン部分の二重結合の一部または全部に水素添加したものであってもよい。そして、（Ｃ）成分のエポキシ基を含有するポリイソプレンブロックを有するスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体は、その基本構造が上記式（Ｉ）中のポリブタジエンブロックがポリイソプレンブロックに置き換わったものであり、また、（Ｃ）成分のエポキシ基を含有するポリイソプレンブロックを有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体は、その基本構造式中のポリイソプレン部分の二重結合の一部または全部に水素添加したものであってもよい。以下、この（Ｃ）成分に関して、簡略化して、エポキシ化ＳＢＳ構造またＳＩＳ構造のブロック共重合体と略称する。
【００２６】
上記（Ｃ）成分のエポキシ化ＳＢＳ構造またはＳＩＳ構造のブロック共重合体のスチレン含量は１０〜５０重量％、特に１５〜４５重量％であることが好ましい。上記スチレン含量が１０重量％より少ない場合は、カバーが軟らかくなりすぎて、耐カット性が低下するおそれがあり、上記スチレン含量が５０重量％より多い場合は、（Ａ）成分のアイオノマー樹脂の軟質化が充分に達成できず、打球感やコントロール性が悪くなるおそれがある。
【００２７】
また、上記（Ｃ）成分のエポキシ化ＳＢＳ構造またはＳＩＳ構造のブロック共重合体のエポキシ基含量は０．０５〜１０重量％、特に０．２〜５重量％であることが好ましい。上記エポキシ基含量が０．０５重量％より少ない場合は、エポキシ基の反応量が少なくなり、（Ａ）成分のアイオノマー樹脂中への（Ｂ）成分の酸変性熱可塑性エラストマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーや、（Ｃ）成分のエポキシ化ＳＢＳ構造またはＳＩＳ構造のブロック共重合体の分散性が低下して、耐久性が悪くなるおそれがある。また、上記エポキシ基含量が１０重量％よりも多い場合は、エポキシ基との反応量が多くなりすぎ、流動性が悪くなって、ボールの成形が困難になるおそれがある。
【００２８】
この（Ｃ）成分のエポキシ化ＳＢＳ構造またはＳＩＳ構造のブロック共重合体は、前記（Ｂ）成分と同様に軟質化の目的も持っているので、ＪＩＳ−Ａ硬度が３０〜９０であることが好ましい。（Ｃ）成分のエポキシ化ＳＢＳ構造またはＳＩＳ構造のブロック共重合体のＪＩＳ−Ａ硬度が３０より低い場合は、カバーが軟らかくなりすぎて、耐カット性が低下するおそれがあり、またＪＩＳ−Ａ硬度が９０より高い場合は、（Ａ）成分のアイオノマー樹脂の軟質化が充分に達成できず、打球感やコントロール性が充分に改善されなくなるおそれがあり、特にＪＩＳ−Ａ硬度が４０〜８８であることが好ましい。
【００２９】
この（Ｃ）成分のエポキシ化ＳＢＳ構造またはＳＩＳ構造のブロック共重合体の市販品としては、例えば、ダイセル化学工業（株）から「ＥＳＢＳ Ａ１００５」（この「ＥＳＢＳ Ａ１００５」は「ＥＳＢＳ ＡＴ０１４」から名称変更されたものである）、「ＥＳＢＳ Ａ１０１０」（この「ＥＳＢＳ Ａ１０１０」は「ＥＳＢＳ ＡＴ０１５」から名称変更されたものである）、「ＥＳＢＳ
Ａ１０２０」（この「ＥＳＢＳ Ａ１０２０」は「ＥＳＢＳ ＡＴ０００」から名称変更されたものである）などの商品名で市販されているエポキシ基を含有するポリブタジエンブロックを有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、または「ＥＳＢＳ ＡＴ０１８」、「ＥＳＢＳ ＡＴ０１９」などの商品名で市販されているエポキシ基を含有するポリブタジエンブロックの一部に水素添加したスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体などがあり、いずれも本発明において好適に使用される。
【００３０】
本発明においては、カバーの基材樹脂が上記（Ａ）成分のアイオノマー樹脂と、（Ｂ）成分の酸変性熱可塑性エラストマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーと、（Ｃ）成分のエポキシ化ＳＢＳ構造またはＳＩＳ構造のブロック共重合体との加熱混合物を主成分として構成され、それを含有するカバー用組成物は曲げ剛性率が５０〜３００ＭＰａで、ショアーＤ硬度が４０〜６０であることを必要としている。上記カバー用組成物の曲げ剛性率が５０ＭＰａより低い場合は、カバーが軟らかくなりすぎてスピン量が増加しすぎるため、飛距離が低下し、かつ耐カット性が低下し、曲げ剛性率が３００ＭＰａより高い場合は、適切なバックスピン量が得られなくなって、コントロール性が損なわれ、打球感も悪くなる。
【００３１】
また、上記カバー用組成物のショアーＤ硬度が４０より低い場合は、カバーが軟らかくなりすぎて、耐カット性が悪くなり、ショアーＤ硬度が６０より高い場合は、適切なバックスピン量が得られなくなって、コントロール性が悪くなり、また打球感も悪くなる。
【００３２】
上記カバー用組成物は、（Ａ）成分のアイオノマー樹脂と、（Ｂ）成分の酸変性熱可塑性エラストマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーと、（Ｃ）成分のエポキシ化ＳＢＳ構造またはＳＩＳ構造のブロック共重合体との加熱混合物が主要部分を占め、多くの場合、それに二酸化チタンや硫酸バリウムなどが少量添加されるだけなので、その曲げ剛性率やショアーＤ硬度は、実質上、上記（Ａ）成分のアイオノマー樹脂と、（Ｂ）成分の酸変性熱可塑性エラストマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーと、（Ｃ）成分のエポキシ化ＳＢＳ構造またはＳＩＳ構造のブロック共重合体との加熱混合物の曲げ剛性率やショアーＤ硬度とほとんど変わらない。
【００３３】
本発明において、（Ａ）成分のアイオノマー樹脂と、（Ｂ）成分の酸変性熱可塑性エラストマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーと、（Ｃ）成分のエポキシ化ＳＢＳ構造またはＳＩＳ構造のブロック共重合体との混合にあたり、それらの量は、（Ａ）成分のアイオノマー樹脂が３０〜９０重量％、（Ｂ）成分の酸変性熱可塑性エラストマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーが１〜４９重量％、（Ｃ）成分のエポキシ化ＳＢＳ構造またはＳＩＳ構造のブロック共重合体が１〜４９重量％であることが好ましい。（Ａ）成分のアイオノマー樹脂が上記範囲より多い場合は、軟質化が充分に達成できず、アイオノマー樹脂の性質が強く現れて、打球感やコントロール性が悪くなるおそれがあり、（Ａ）成分のアイオノマー樹脂が上記範囲より少ない場合は、カバーが軟らかくなりすぎて、スピン量が増加しすぎるため、飛距離が低下し、かつ耐カット性が低下するおそれがある。また、（Ｂ）成分の酸変性熱可塑性エラストマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーが上記範囲より少ない場合は、アイオノマー樹脂の軟質化が充分に達成されず、打球感やコントロール性が充分に改善されなくなるおそれがあり、（Ｂ）成分の酸変性熱可塑性エラストマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーが上記範囲より多い場合は、カバーが軟らかくなりすぎて、耐カット性が悪くなるおそれがある。そして、（Ｃ）成分のエポキシ化ＳＢＳ構造またはＳＩＳ構造のブロック共重合体が上記範囲より少ない場合は、（Ａ）成分のアイオノマー樹脂の軟質化が充分に達成されず、打球感やコントロール性が充分に改善されなくなるおそれがあり、（Ｃ）成分のエポキシ化ＳＢＳ構造またはＳＩＳ構造のブロック共重合体が上記範囲より多い場合は、エポキシ含量が多くなって、上記（Ａ）成分のアイオノマー樹脂や、（Ｂ）成分の酸変性熱可塑性エラストマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーとの反応量が多くなりすぎ、流動性が悪くなって、ボールの成形が困難になるおそれがある。
【００３４】
本発明においては、上記（Ａ）成分のアイオノマー樹脂と、（Ｂ）成分の酸変性熱可塑性エラストマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーと、（Ｃ）成分のエポキシ化ＳＢＳ構造またはＳＩＳ構造のブロック共重合体とを加熱混合することに基づいて、所望の特性が得られるようになるのであるが、その加熱混合は、通常、混練型二軸押出機、バンバリー、ニーダーなどのインターナルミキサーを用い、例えば、１５０〜２６０℃で加熱混合することによって行われる。
【００３５】
本発明において、カバーを形成するためのカバー用組成物には、上記（Ａ）成分のアイオノマー樹脂と、（Ｂ）成分の酸変性熱可塑性エラストマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーと、（Ｃ）成分のエポキシ化ＳＢＳ構造またはＳＩＳ構造のブロック共重合体との加熱混合物以外に、必要に応じて、種々の添加剤、例えば、顔料、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤などを添加することができる。また、上記（Ａ）成分のアイオノマー樹脂と、（Ｂ）成分の酸変性熱可塑性エラストマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーと、（Ｃ）成分のエポキシ化ＳＢＳ構造またはＳＩＳ構造のブロック共重合体との加熱混合物の特性を損なわない範囲内で他の樹脂を添加してもよい。そのように他の樹脂を添加してカバーの基材樹脂とする場合、上記（Ａ）成分のアイオノマー樹脂と、（Ｂ）成分の酸変性熱可塑性エラストマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーと、（Ｃ）成分のエポキシ化ＳＢＳ構造またはＳＩＳ構造のブロック共重合体との加熱混合物が７０重量％以上、特に８０重量％以上であることが好ましい。本発明において、上記（Ａ）成分のアイオノマー樹脂と、（Ｂ）成分の酸変性熱可塑性エラストマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーと、（Ｃ）成分のエポキシ化ＳＢＳ構造またはＳＩＳ構造のブロック共重合体との加熱混合物をカバーの基材樹脂の主成分とするとは、カバーの基材樹脂を上記（Ａ）成分のアイオノマー樹脂と、（Ｂ）成分の酸変性熱可塑性エラストマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーと、（Ｃ）成分のエポキシ化ＳＢＳ構造またはＳＩＳ構造のブロック共重合体との加熱混合物のみで構成する場合と上記加熱混合物に他の樹脂を添加してカバーの基材樹脂とする場合の両者を含む意味である。また、本発明においては、上記（Ａ）成分のアイオノマー樹脂と、（Ｂ）成分の酸変性熱可塑性エラストマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーと、（Ｃ）成分のエポキシ化ＳＢＳ構造またはＳＩＳ構造のブロック共重合体との加熱混合物はあらかじめ加熱混合してから他の添加剤などと混合してもよいし、また、カバー用組成物の調製時に他の添加剤などと一緒に加熱混合してもよい。
【００３６】
ソリッドコアとしては、１層構造のものはもとより、２層以上の多層構造のものであってもよく、例えば、ツーピースボール用ソリッドコアとしては、ポリブタジエン１００重量部に対して、アクリル酸、メタクリル酸などのα，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸またはその金属塩や、トリメチロールプロパントリメタクリレートなどの官能性モノマーなどからなる加硫剤（架橋剤）を単独または合計で１０〜６０重量部、酸化亜鉛、硫酸バリウムなどの充填剤を１０〜３０重量部、ジクミルパーオキサイドなどの過酸化物を０．５〜５重量部配合し、要すれば、さらに老化防止剤を０．１〜１重量部配合したゴム組成物をプレス加硫（架橋）により、例えば、１４０〜１７０℃の温度で１０〜４０分間加熱圧縮して、球状加硫物に成形することによって得られたものを用いることができる。
【００３７】
ソリッドコアにカバーを被覆する方法は、特に限定されるものではなく、通常の方法で行うことができる。例えば、前記（Ａ）成分のアイオノマー樹脂と、（Ｂ）成分の酸変性熱可塑性エラストマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーと、（Ｃ）成分のエポキシ化ＳＢＳ構造またはＳＩＳ構造のブロック共重合体との加熱混合物を含んだカバー用組成物をあらかじめ半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてソリッドコアを包み、１３０〜１７０℃で１〜５分間加圧成形するか、または上記カバー用組成物を直接ソリッドコア上に射出成形してソリッドコアを包み込む方法が採用される。カバーの厚みは通常１〜４ｍｍ程度である。そして、カバー成形時、必要に応じて、ボール表面にディンプルの形成が行われ、また、カバー成形時、ペイント仕上げ、スタンプなども必要に応じて施される。
【００３８】
図１は本発明のソリッドゴルフボールの他例を模式的に示す断面図であり、この図１に示すゴルフボールは、ゴム組成物の加硫成形体からなるソリッドコア１とそれを被覆するカバー２とからなるツーピースソリッドゴルフボールである。ソリッドコア１は、特に特定のものに限られることなく、例えば、前記のようなポリブタジエンを主材とするゴム組成物の加硫成形体が用いられ、それを被覆するカバー２は前記（Ａ）成分のアイオノマー樹脂と、（Ｂ）成分の酸変性熱可塑性エラストマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーと、（Ｃ）成分のエポキシ化ＳＢＳ構造またはＳＩＳ構造のブロック共重合体との加熱混合物を含んだ曲げ剛性率が５０〜３００ＭＰａでショアーＤ硬度が４０〜６０のカバー用組成物から形成されたものである。そして、２ａは上記カバー２に設けられたディンプルである。この図１に示すソリッドゴルフボールでは、ソリッドコア１は１層構造のゴム組成物の加硫成形体からなるが、それに代えて、例えば、ポリブタジエンを主材とするゴム組成物の加硫成形体からなる内部コアの周囲にさらにポリブタジエンを主材とするゴム組成物の加硫成形体からなる外部コアを形成した２層構造のソリッドコアであってもよい。
【００３９】
上記ディンプル２ａは、必要に応じ、あるいは所望とする特性が得られるように、適した個数、態様でカバー２に設けられるものであり、また、必要に応じ、ボール表面にペイントやマーキングが施される。
【００４０】
【実施例】
つぎに、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はそれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００４１】
実施例１〜１０および比較例１〜４
つぎの▲１▼〜▲３▼に示す工程を経て、実施例１〜１０および比較例１〜４のソリッドゴルフボールを作製した。
【００４２】
▲１▼ソリッドコアの作製：
表１に示す組成のゴム組成物を調製し、それを金型に充填して加硫成形することにより、直径３９．０ｍｍの球状のソリッドコアを得た。加硫条件は表１に示すように２段階で行われ、１４２℃で２０分間加硫した後、さらに１６５℃で８分間加硫した。上記ソリッドコアの１０〜１３０ｋｇ荷重時の変形量（すなわち、上記ソリッドコアに初期荷重１０ｋｇをかけた状態から終荷重１３０ｋｇをかけた時までの変形量）は２．７ｍｍであった。表１中の各成分の配合量は重量部によるものであり、使用したポリブタジエンは日本合成ゴム（株）製のＢＲ−１１（商品名）であり、老化防止剤は吉富製薬（株）製のヨシノックス４２５（商品名）である。
【００４３】
【表１】
【００４４】
▲２▼カバー用組成物の調製：
表２〜表４に示す組成の配合材料を二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状のカバー用組成物を調製した。表２〜表４中の配合量は重量部によるものであり、表２〜表４中に商品名で表示したものについては、表４の後にその詳細を示す。
【００４５】
押出条件はスクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は押出機のダイの位置で２２０〜２６０℃に加熱された。そして、得られたカバー用組成物の曲げ剛性率およびショアーＤ硬度を測定した。上記曲げ剛性率の測定は、各カバー用組成物から約２ｍｍ厚さの熱プレス成形シートを作製し、それを２３℃で２週間保存後、ＡＳＴＭ Ｄ−７４７に準じて行い、ショアーＤ硬度の測定は、各カバー用組成物から約２ｍｍ厚さの熱プレス成形シートを作製し、それを２３℃で２週間保存後、ＡＳＴＭ Ｄ−２２４０に準じて行った。それらの結果をカバー用組成物の組成と共に表２〜表４に示す。
【００４６】
【表２】
【００４７】
【表３】
【００４８】
【表４】
【００４９】
※１：ハイミラン１６０５（商品名）
三井デュポンポリケミカル（株）製のナトリウムイオン中和タイプのエチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂、ＭＩ（メルトインデックス）＝２．８、曲げ剛性率＝３１０ＭＰａ、ショアーＤ硬度＝６２
※２：ハイミラン１７０６（商品名）
三井デュポンポリケミカル（株）製の亜鉛イオン中和タイプのエチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂、ＭＩ＝０．８、曲げ剛性率＝２６０ＭＰａ、ショアーＤ硬度＝６１
※３：ハイミラン１８５５（商品名）
三井デュポンポリケミカル（株）製の亜鉛イオン中和タイプのエチレン−ブチルアクリレート−メタクリル酸三元共重合体系アイオノマー樹脂、ＭＩ＝１．０、曲げ剛性率＝９０ＭＰａ、ショアーＤ硬度＝５５
※４：サーリンＡＤ８５１１（商品名）
デュポン社製の亜鉛イオン中和タイプのエチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂、ＭＩ＝３．４、曲げ剛性率＝２２０ＭＰａ、ショアーＤ硬度＝６０
※５：サーリンＡＤ８５１２（商品名）
デュポン社製のナトリウムイオン中和タイプのエチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂、ＭＩ＝４．４、曲げ剛性率＝２８０ＭＰａ、ショアーＤ硬度＝６２
【００５０】
※６：ニュークレルＡＮ４２１２Ｃ（商品名）
三井デュポンポリケミカル（株）製のエチレン−イソブチルアクリレート−メタクリル酸三元共重合樹脂〔重合組成比：７６／２０／４（重量比）〕、ＭＩ＝１２、ショアーＤ硬度＝３０
※７：ニュークレルＡＮ０８２５Ｊ（商品名）
三井デュポンポリケミカル（株）製のエチレン−イソブチルアクリレート−メタクリル酸三元共重合樹脂〔重合組成比：７２／２０／８（重量比）〕、ＭＩ＝２５、ショアーＤ硬度＝２５
※８：ＡＲ−２０１（商品名）
三井デュポンポリケミカル（株）製のエチレン−エチルアクリレート共重合体の無水マレイン酸によるグラフト変性物、ＪＩＳ−Ａ硬度＝５１
※９：ボンダインＡＸ８３９０（商品名）
住友化学工業（株）のエチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸三元共重合体、ＭＩ＝７．０、ショアーＤ硬度＝１４、エチルアクリレート＋無水マレイン酸含量＝３２％（そのうち、無水マレイン酸１〜４％）
【００５１】
※10：ＥＳＢＳ Ａ１００５（商品名）
ダイセル化学工業（株）製のエポキシ基を含有するポリブタジエンブロックを有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、ＪＩＳ−Ａ硬度＝７０、スチレン／ブタジエン＝４０／６０（重量比）、エポキシ含量約０．７〜０．９重量％
※11：ＥＳＢＳ Ａ１０１０（商品名）
ダイセル化学工業（株）製のエポキシ基を含有するポリブタジエンブロックを有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、ＪＩＳ−Ａ硬度＝６７、スチレン／ブタジエン＝４０／６０（重量比）、エポキシ含量約１．５〜１．７重量％
※12：ＥＳＢＳ ＡＴ０１８（商品名）
ダイセル化学工業（株）製のエポキシ基を含有するポリブタジエンブロックの一部に水素添加したスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、ＪＩＳ−Ａ硬度＝７０、スチレン／ブタジエン＝４０／６０（重量比）、エポキシ含量約０．７〜０．９重量％
※13：ＥＳＢＳ ＡＴ０１９（商品名）
ダイセル化学工業（株）製のエポキシ基を含有するポリブタジエンブロックの一部に水素添加したスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、ＪＩＳ−Ａ硬度＝６７、スチレン／ブタジエン＝４０／６０（重量比）、エポキシ含量約１．５〜１．７重量％
※14：ＥＳＢＳ Ａ１０２０（商品名）
ダイセル化学工業（株）製のエポキシ基を含有するポリブタジエンブロックを有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、ＪＩＳ−Ａ硬度＝６５、スチレン／ブタジエン＝４０／６０（重量比）、エポキシ含量約２．９〜３．４重量％
【００５２】
※15：ハイミランＡＭ７３１７（商品名）
三井デュポンポリケミカル（株）製の亜鉛イオン中和タイプのエチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂、ＭＩ＝１．２、曲げ剛性率＝３１０ＭＰａ、ショアーＤ硬度＝６４
※16：ＸＥ−１４０３（商品名）
（株）クラレ製の無水マレイン酸変性の結晶性熱可塑性エラストマー、ハードセグメントは結晶性ポリオレフィン、ソフトセグメントは非晶性ポリオレフィンのブロックポリマー、ＪＩＳ−Ａ硬度＝６０
※17：ＨＧ−２５２（商品名）
（株）クラレ製の末端に−ＯＨ基が付加した水素添加スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、ＪＩＳ−Ａ硬度＝８０、スチレン含量：４０重量％
※18：サーリンＡＤ８２６９（商品名）
デュポン社製の亜鉛イオン中和タイプのエチレン−ブチルアクリレート−メタクリル酸三元共重合体系アイオノマー樹脂、ＭＩ＝１．０、曲げ剛性率＝２６ＭＰａ、ショアーＤ硬度＝３６
【００５３】
▲３▼ソリッドゴルフボールの作製：
前記▲１▼のソリッドコアに前記▲２▼のカバー用組成物を射出成形し、ソリッドコアを被覆してカバーを形成し、表面にペイントを塗装して、外径４２．７ｍｍのツーピースソリッドゴルフボールを作製した。
【００５４】
得られたゴルフボールのボール重量、ボール初速、飛距離（キャリー）およびスピン量を測定した。ボール初速はＲ＆Ａ初速測定法によるものである。飛距離はツルーテンパー社製スイングロボットにウッド１番クラブを取り付け、ボールをヘッドスピード４５ｍ／ｓで打撃して測定し、スピン量は上記ツルーテンパー社製スイングロボットにアイアン９番クラブを取り付け、ボールをヘッドスピード３４ｍ／ｓで打撃し、打撃されたボールに付された印を高速度カメラで撮影することによって測定した。
【００５５】
また、実施例１〜１０および比較例１〜４のゴルフボールの耐カット性を評価するため、ツルーテンパー社製スイングロボットにピッチングウェッジを取り付け、ボールをヘッドスピード３０ｍ／ｓでトップ打ちして、カット傷の発生状況を調べて評価した。その評価基準は次の通りである。
【００５６】
評価基準：
○ ： カット傷の発生なし
△ ： 小さなカット傷の発生あり
× ： 大きなカット傷の発生あり
××： 使用に耐えないほどの大きなカット傷の発生あり
【００５７】
さらに、上記ゴルフボールの耐久性を評価するため、ツルーテンパー社製スイングロボットにウッド１番クラブを取り付け、ボールをヘッドスピード４５ｍ／ｓで打ち出し、破壊が生じるまでの回数を調べた。その結果を比較例１の耐衝撃回数（破壊が生じるまでの回数）を１００とした時の指数で表示する。
【００５８】
また、得られたゴルフボールについて打球感およびコントロール性をトッププロ１０人による実打テストで評価した。評価基準は次の通りである。評価結果を表中に表示する際も同様の記号で表示しているが、その場合は評価にあたった１０人のうち８人以上が同じ評価を下したことを示している。
【００５９】
評価基準：
○ ： バラタカバーに類似した打球感とコントロール性があり、良い。
△ ： コントロール性はバラタカバーに近いが、打球感がかけ離れている。すなわち、硬すぎて衝撃が強すぎるか、または軟らかすぎて重い感じがする。
× ： 打球感、コントロール性、共に悪い。
【００６０】
上記のように測定・評価したボール物性を表５〜表７にカバー物性（曲げ弾性率およびショアーＤ硬度）と共に示す。
【００６１】
【表５】
【００６２】
【表６】
【００６３】
【表７】
【００６４】
表５〜表６に示すように、実施例１〜１０のゴルフボールは、打球感およびコントロール性が良好で、スピン量が適当に多くてスピン性能も良好であり、しかも飛距離が２３２〜２３６ヤードであって、高剛性のアイオノマー樹脂のみを基材樹脂として用いた比較例１のゴルフボールとほぼ同等の飛距離を示し、また耐カット性においても、充分に満足できる水準に達していた。さらに、耐久性に関しても、実施例１〜１０のゴルフボールは、比較例１のゴルフボールよりかなり優れた水準にあった。
【００６５】
これに対し、高剛性のアイオノマー樹脂のみを基材樹脂として用いた標準的なツーピースソリッドゴルフボールである比較例１のゴルフボールは、表７に示すように、飛行性能、耐カット性とも良好であったが、打球感およびコントロール性が劣っていた。また、高剛性アイオノマー樹脂と三元共重合体系の軟質アイオノマー樹脂とを組み合わせて用いた比較例２〜３のゴルフボールや三元共重合体系の軟質アイオノマー樹脂のみを組み合わせて用いた比較例４のゴルフボールは、打球感およびコントロール性、耐久性などが実施例１〜１０のゴルフボールより劣り、飛距離も実施例１〜１０のゴルフボールに比べてかなり劣っていた。
【００６６】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、打球感およびコントロール性が良好で、かつ飛行性能および耐カット性が満足すべき水準にあり、しかも耐久性が優れたソリッドゴルフボールが提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のソリッドゴルフボールの一例を模式的に示す断面図である。
【符号の説明】
１ ソリッドコア
２ カバー
【発明の属する技術分野】
本発明は、ソリッドゴルフボールに関する。さらに詳しくは、本発明は、打球感（打球時のフィーリング）およびコントロール性が良好で、かつ飛行性能および耐カット性が満足すべき水準にあるソリッドゴルフボールに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、ゴルフボールのカバー用基材樹脂としては、アイオノマー樹脂が広範に使用されている（例えば、特公昭４９−２７０９３号公報）。特にソリッドコアを用いたツーピースソリッドゴルフボールでは、ほとんどの場合、アイオノマー樹脂がカバーの基材樹脂として使用されている。これは、アイオノマー樹脂が、耐久性、耐カット性、反発性に優れ、かつ加工しやすいという理由によるものである。
【０００３】
しかし、このアイオノマー樹脂は、かなり高い硬度と剛性を有するため、糸巻きゴルフボールのカバー用基材樹脂として使用されているバラタ（トランスポリイソプレン）に比べて、打球感やコントロール性（スピンのかけ易さ）の点で劣っている。
【０００４】
そのため、アイオノマー樹脂を種々の手段で軟質化することによって、打球感やコントロール性を改良することが試みられている。
【０００５】
例えば、特開平１−３０８５７７号公報や特開平５−３９３１号公報には、アイオノマー樹脂にα−オレフィンとアクリル酸、メタクリル酸などの不飽和カルボン酸とアクリレートエステルとの三元共重合体のナトリウムイオンまたは亜鉛イオン中和軟質アイオノマー樹脂をブレンド（混合）することによって、高剛性のアイオノマー樹脂を軟質化し、打球感やコントロール性を改善することが提案されている。
【０００６】
しかしながら、上記のような軟質アイオノマー樹脂のブレンドによっても、特に打球感においてバラタカバーに近いものは得られず、しかも軟質アイオノマー樹脂のブレンドに伴って反発性能や飛行性能の低下が生じるため、充分な成果をあげるにいたっていない。
【０００７】
また、特開平５−２２０２４０号公報には、アイオノマー樹脂とグリシジル基を構成成分として含有するポリマーとのブレンドにより、打球感やコントロール性を改良することが提案されている。この方法によれば、打球感やコントロールは多少改善されるものの、いまだ充分でなく、特に反発性能や飛行性能などにおいて充分な特性を有するものが得られていない。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
上記のように、アイオノマー樹脂をカバーの基材樹脂として用いたゴルフボールは、打球感やコントロール性が悪く、また、それを改良する提案も、反発性能や飛行性能の低下を招くなど、充分な成果をあげるにいたっていない。
【０００９】
したがって、本発明は、打球感およびコントロール性が良好で、かつ飛行性能および耐カット性が満足すべき水準にあるソリッドゴルフボールを提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記事情に鑑み、バラタカバーに近い優れた打球感やコントロール性とアイオノマー樹脂に基づく優れた飛行性能や耐カット性とを両立させるべく、カバーの基材樹脂について鋭意研究を重ねた結果、アイオノマー樹脂と、軟質の酸変性熱可塑性エラストマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーと、さらにそれら両者との反応性を有する軟質のエポキシ基を含有するポリブタジエンブロックを有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体または軟質のエポキシ基を含有するポリイソプレンブロックを有するスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体とを加え、それらを加熱混合して得られる樹脂混合物をカバーの基材樹脂の主成分として用いる時は、打球感およびコントロール性が良好で、かつ飛行性能、耐カット性、耐久性などが満足すべき水準にあるソリッドゴルフボールが得られることを見出し、本発明を完成するにいたった。
【００１１】
すなわち、本発明は、ソリッドコアと該ソリッドコアを被覆するカバーを有するソリッドゴルフボールにおいて、上記カバーの基材樹脂が、アイオノマー樹脂と、酸変性熱可塑性エラストマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーと、エポキシ基を含有するポリブタジエンブロックを有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体またはエポキシ基を含有するポリイソプレンブロックを有するスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体との加熱混合物を主成分として構成され、カバーを構成するカバー用組成物の曲げ剛性率が５０〜３００ＭＰａで、かつショアーＤ硬度が４０〜６０であることを特徴とするソリッドゴルフボールである。上記エポキシ基を含有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体におけるスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体部分は、ＳＢＳ構造のブロック共重合体と略称されているものであり、また、エポキシ基を含有するポリイソプレンブロックを有するスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体におけるスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体部分は、ＳＩＳ構造のブロック共重合体と略称されているものである。
【００１２】
以下、本発明を詳細に説明するが、その説明にあたっては、アイオノマー樹脂を（Ａ）成分とし、酸変性熱可塑性エラストマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーを（Ｂ）成分とし、エポキシ基を含有するポリブタジエンブロックを有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体またはエポキシ基を含有するポリイソプレンブロックを有するスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体を（Ｃ）成分として説明する。
【００１３】
本発明においては、（Ａ）成分のアイオノマー樹脂に、軟質成分として（Ｂ）成分の酸変性熱可塑性エラストマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーを添加しているので、それによってアイオノマー樹脂が軟質化され、打球感およびコントロール性が改善される。しかも、上記（Ａ）成分のアイオノマー樹脂、（Ｂ）成分の酸変性熱可塑性エラストマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーに、（Ｃ）成分の軟質のエポキシ基を含有するポリブタジエンブロックを有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体または軟質のエポキシ基を有するポリイソプレンブロックを有するスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体を加えて加熱混合しているので、その加熱混合時に（Ｃ）成分のエポキシ基を含有するブロック共重合体のエポキシ基が、（Ａ）成分のアイオノマー樹脂中の遊離のカルボキシル基、および（Ｂ）成分の酸変性熱可塑性エラストマー若しくはエチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体中の酸、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマー中の−ＯＨ基と反応して、軟質成分の酸変性熱可塑性エラストマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーのアイオノマー樹脂への均一微分散が達成され、かつ酸変性熱可塑性エラストマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーの反発性能の向上が達成されるので、アイオノマー樹脂の有する優れた飛行性能（反発性能）や耐カット性などの低下が抑制されて、打球感およびコントロール性が良好で、かつ飛行性能、耐カット性、耐久性などが優れたソリッドゴルフボールが得られるようになる。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明において、カバーの基材樹脂を構成する成分のうち、（Ａ）成分として用いるアイオノマー樹脂としては、例えば、α−オレフィンと炭素数３〜８のα，β−不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和して得られるもの、またはα−オレフィンと炭素数３〜８のα，β−不飽和カルボン酸と炭素数２〜２２のα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和して得られるものが挙げられる。そして、それらの組成比としては、アイオノマー樹脂のベースポリマーがα−オレフィンと炭素数３〜８のα，β−不飽和カルボン酸との共重合体の場合、α−オレフィンが８０〜９０重量％で、α，β−不飽和カルボン酸が１０〜２０重量％であることが好ましく、ベースポリマーがα−オレフィンと炭素数３〜８のα，β−不飽和カルボン酸と炭素数２〜２２のα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の場合、α−オレフィンが７０〜８５重量％で、α，β−不飽和カルボン酸が５〜２０重量％で、α，β−不飽和カルボン酸エステルが１０〜２５重量％であることが好ましい。また、これらのアイオノマー樹脂は、メルトインデックス（ＭＩ）が０．１〜２０、特に０．５〜１５であることが好ましい。
【００１５】
上記のα−オレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテンなどが用いられ、特にエチレンが好ましく、炭素数３〜８のα，β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸などが用いられ、特にアクリル酸、メタクリル酸が好ましい。また、炭素数２〜２２の不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸などのメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルエステルなどが用いられ、特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステルが好ましい。上記α−オレフィンとα，β−不飽和カルボン酸との共重合体またはα−オレフィンとα，β−不飽和カルボン酸と炭素数２〜２２のα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、例えば、ナトリウムイオン、リチウムイオン、亜鉛イオン、マグネシウムイオン、カリウムイオンなどが挙げられる。そして、アイオノマー樹脂が、エチレンとアクリル酸またはメタクリル酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したものである場合は、そのメルトインデックスが３〜７で、曲げ剛性率が２００〜４００ＭＰａのいわゆる高剛性ハイフロータイプのものであることが好ましい。
【００１６】
上記のようなアイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、例えば、三井デュポンポリケミカル（株）から市販されているアイオノマー樹脂としては、ハイミラン１６０５（Ｎａ）、ハイミラン１７０７（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３１８（Ｎａ）、ハイミラン１７０６（Ｚｎ）、ハイミランＡＭ７３１５（Ｚｎ）、ハイミランＡＭ７３１７（Ｚｎ）、ハイミランＡＭ７３１１（Ｍｇ）、ハイミランＭＫ７３２０（Ｋ）や、三元共重合体系アイオノマー樹脂としてのハイミラン１８５６（Ｎａ）、ハイミラン１８５５（Ｚｎ）、ハイミランＡＭ７３１６（Ｚｎ）などが挙げられる。米国デュポン社から市販されているアイオノマー樹脂としては、サーリン８９２０（Ｎａ）、サーリン８９４０（Ｎａ）、サーリンＡＤ８５１２（Ｎａ）、サーリン９９１０（Ｚｎ）、サーリンＡＤ８５１１（Ｚｎ）、サーリン７９３０（Ｌｉ）、サーリン７９４０（Ｌｉ）や、三元共重合体系アイオノマー樹脂としてのサーリンＡＤ８２６５（Ｎａ）、サーリンＡＤ８２６９（Ｎａ）などが挙げられる。エクソン化学社から市販されているアイオノマー樹脂としては、アイオテック７０１０（Ｚｎ）、アイオテック８０００（Ｎａ）などが挙げられる。なお、上記アイオノマー樹脂の商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｋ、Ｌｉ、Ｍｇなどは、それらの中和金属イオンの金属種を示している。また、本発明において、アイオノマー樹脂としては、上記例示のものを２種以上混合して用いてもよいし、もとより上記例示の一価の金属イオンで中和したアイオノマー樹脂と二価の金属イオンで中和したアイオノマー樹脂とを２種以上混合して用いてもよい。
【００１７】
（Ｂ）成分の酸変性熱可塑性エラストマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーにおける酸変性熱可塑性エラストマーとしては、例えば、無水マレイン酸変性熱可塑性エラストマーが挙げられ、また末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーとしては、例えば、ＳＥＢＳ構造を持つブロック共重合体、ＳＥＰＳ構造を持つブロック共重合体が挙げられる。このＳＥＢＳ構造とはスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体中のブタジエン部分の二重結合に水素添加した構造であり、ＳＥＰＳ構造とはスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体中のイソプレン部分の二重結合に水素添加した構造である。この末端に−ＯＨ基が付加したスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体中のブタジエン部分の二重結合に水素添加した構造または末端に−ＯＨ基が付加したスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体中のイソプレン部分の二重結合に水素添加した構造を持つブロック共重合体において、そのスチレン含量は１０〜７０重量％、特に１５〜５０重量％であることが好ましい。上記スチレン含量が１０重量％より少ない場合は、カバーが軟らかくなりすぎて耐カット性が低下するおそれがあり、上記スチレン含量が７０重量％より多い場合は、アイオノマー樹脂の軟質化が充分に達成できず、打球感やコントロール性が悪くなるおそれがある。なお、以下において、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体中のブタジエン部分の二重結合に水素添加した構造をＳＥＢＳ構造と略記し、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体中のイソプレン部分の二重結合に水素添加した構造をＳＥＰＳ構造と略記する。
【００１８】
上記無水マレイン酸変性熱可塑性エラストマーの市販品としては、例えば、旭化成工業（株）から「タフテックＭシリーズ」の商品名で、水素添加したスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体の無水マレイン酸付加物が種々のグレードで上市されており、また住友化学工業（株）からは「ボンダイン」の商品名で、エチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸三元共重合体が種々のグレードで上市され、三井デュポンポリケミカル（株）からも「ＡＲシリーズ」の商品名で、エチレン−エチルアクリレート共重合体の無水マレイン酸によるグラフト変性物が種々のグレードで上市され、また（株）クラレからは「ＸＥ−１４０３」の商品名で、無水マレイン酸変性のハードセグメントが結晶性ポリオレフィンでソフトセグメントが非晶性ポリオレフィンのブロックポリマーが上市されている。
【００１９】
上記エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体としては、例えば、三井デュポンポリケミカル（株）から「ニュークレルＡＮ４２１２Ｃ」、「ニュークレルＮ０８０５Ｊ」などの商品名で、エチレン−イソブチルアクリレート−メタクリル酸三元共重合体などが市販されている。
【００２０】
上記末端に−ＯＨ基が付加したＳＥＢＳ構造またはＳＥＰＳ構造を持つブロック共重合体の市販品としては、例えば、（株）クラレから「ＨＧ−２５２」の商品名で、水素添加したスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体の末端に−ＯＨ基が付加したものが市販されている。
【００２１】
（Ｂ）成分の酸変性熱可塑性エラストマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーは、（Ａ）成分のアイオノマー樹脂の軟質化を目的として使用されるものであり、カバーを構成するカバー用組成物の曲げ剛性率を５０〜３００ＭＰａで、ショアーＤ硬度を４０〜６０にするには、ＪＩＳ−Ａ硬度が３０〜９０またはショアーＤ硬度が５〜４０であることが好ましい。上記酸変性熱可塑性エラストマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーのＪＩＳ−Ａ硬度が３０またはショアーＤ硬度が５より低い場合は、カバーが軟らかくなりすぎて、耐カット性が低下するおそれがあり、またＪＩＳ−Ａ硬度が９０またはショアーＤ硬度が４０より高い場合は、（Ａ）成分のアイオノマー樹脂の軟質化が充分に達成できず、打球感やコントロール性が充分に改善されなくなるおそれがあり、特にＪＩＳ−Ａ硬度が４０〜８８またはショアーＤ硬度が１０〜４０であることが好ましい。なお、ＪＩＳ−Ａ硬度とはＪＩＳ−Ａ型硬度計でＪＩＳ Ｋ−６３０１に準じて測定した硬度であり、ショアーＤ硬度はショアーＤ型硬度計でＡＳＴＭ Ｄ−２２４０に準じて測定した硬度である。
【００２２】
本発明において、（Ｃ）成分のエポキシ基を含有するポリブタジエンブロックを有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体とは、両末端にポリスチレンを持つブロック共重合体で、その中間層がエポキシ基を含有するポリブタジエンであり、そのポリブタジエン部分の二重結合の一部または全部に水素添加したものであってもよい。また、エポキシ基を含有するポリイソプレンブロックを有するスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体とは、両末端にポリスチレンを持つブロック共重合体で、その中間層がエポキシ基を含有するポリイソプレンであり、そのポリイソプレン部分の二重結合の一部または全部に水素添加したものであってもよい。
【００２３】
ここで（Ｃ）成分のエポキシ基を含有するポリブタジエンブロックを有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体の基本構造を示すと、次の式（Ｉ）に示す通りである。
【００２４】
【化１】
また、（Ｃ）成分のエポキシ基を含有するポリブタジエンブロックを有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体は、上記基本構造を示す式（Ｉ）中のポリブタジエン部分の二重結合の一部または全部に水素添加したものであってもよい。そして、（Ｃ）成分のエポキシ基を含有するポリイソプレンブロックを有するスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体は、その基本構造が上記式（Ｉ）中のポリブタジエンブロックがポリイソプレンブロックに置き換わったものであり、また、（Ｃ）成分のエポキシ基を含有するポリイソプレンブロックを有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体は、その基本構造式中のポリイソプレン部分の二重結合の一部または全部に水素添加したものであってもよい。以下、この（Ｃ）成分に関して、簡略化して、エポキシ化ＳＢＳ構造またＳＩＳ構造のブロック共重合体と略称する。
【００２６】
上記（Ｃ）成分のエポキシ化ＳＢＳ構造またはＳＩＳ構造のブロック共重合体のスチレン含量は１０〜５０重量％、特に１５〜４５重量％であることが好ましい。上記スチレン含量が１０重量％より少ない場合は、カバーが軟らかくなりすぎて、耐カット性が低下するおそれがあり、上記スチレン含量が５０重量％より多い場合は、（Ａ）成分のアイオノマー樹脂の軟質化が充分に達成できず、打球感やコントロール性が悪くなるおそれがある。
【００２７】
また、上記（Ｃ）成分のエポキシ化ＳＢＳ構造またはＳＩＳ構造のブロック共重合体のエポキシ基含量は０．０５〜１０重量％、特に０．２〜５重量％であることが好ましい。上記エポキシ基含量が０．０５重量％より少ない場合は、エポキシ基の反応量が少なくなり、（Ａ）成分のアイオノマー樹脂中への（Ｂ）成分の酸変性熱可塑性エラストマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーや、（Ｃ）成分のエポキシ化ＳＢＳ構造またはＳＩＳ構造のブロック共重合体の分散性が低下して、耐久性が悪くなるおそれがある。また、上記エポキシ基含量が１０重量％よりも多い場合は、エポキシ基との反応量が多くなりすぎ、流動性が悪くなって、ボールの成形が困難になるおそれがある。
【００２８】
この（Ｃ）成分のエポキシ化ＳＢＳ構造またはＳＩＳ構造のブロック共重合体は、前記（Ｂ）成分と同様に軟質化の目的も持っているので、ＪＩＳ−Ａ硬度が３０〜９０であることが好ましい。（Ｃ）成分のエポキシ化ＳＢＳ構造またはＳＩＳ構造のブロック共重合体のＪＩＳ−Ａ硬度が３０より低い場合は、カバーが軟らかくなりすぎて、耐カット性が低下するおそれがあり、またＪＩＳ−Ａ硬度が９０より高い場合は、（Ａ）成分のアイオノマー樹脂の軟質化が充分に達成できず、打球感やコントロール性が充分に改善されなくなるおそれがあり、特にＪＩＳ−Ａ硬度が４０〜８８であることが好ましい。
【００２９】
この（Ｃ）成分のエポキシ化ＳＢＳ構造またはＳＩＳ構造のブロック共重合体の市販品としては、例えば、ダイセル化学工業（株）から「ＥＳＢＳ Ａ１００５」（この「ＥＳＢＳ Ａ１００５」は「ＥＳＢＳ ＡＴ０１４」から名称変更されたものである）、「ＥＳＢＳ Ａ１０１０」（この「ＥＳＢＳ Ａ１０１０」は「ＥＳＢＳ ＡＴ０１５」から名称変更されたものである）、「ＥＳＢＳ
Ａ１０２０」（この「ＥＳＢＳ Ａ１０２０」は「ＥＳＢＳ ＡＴ０００」から名称変更されたものである）などの商品名で市販されているエポキシ基を含有するポリブタジエンブロックを有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、または「ＥＳＢＳ ＡＴ０１８」、「ＥＳＢＳ ＡＴ０１９」などの商品名で市販されているエポキシ基を含有するポリブタジエンブロックの一部に水素添加したスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体などがあり、いずれも本発明において好適に使用される。
【００３０】
本発明においては、カバーの基材樹脂が上記（Ａ）成分のアイオノマー樹脂と、（Ｂ）成分の酸変性熱可塑性エラストマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーと、（Ｃ）成分のエポキシ化ＳＢＳ構造またはＳＩＳ構造のブロック共重合体との加熱混合物を主成分として構成され、それを含有するカバー用組成物は曲げ剛性率が５０〜３００ＭＰａで、ショアーＤ硬度が４０〜６０であることを必要としている。上記カバー用組成物の曲げ剛性率が５０ＭＰａより低い場合は、カバーが軟らかくなりすぎてスピン量が増加しすぎるため、飛距離が低下し、かつ耐カット性が低下し、曲げ剛性率が３００ＭＰａより高い場合は、適切なバックスピン量が得られなくなって、コントロール性が損なわれ、打球感も悪くなる。
【００３１】
また、上記カバー用組成物のショアーＤ硬度が４０より低い場合は、カバーが軟らかくなりすぎて、耐カット性が悪くなり、ショアーＤ硬度が６０より高い場合は、適切なバックスピン量が得られなくなって、コントロール性が悪くなり、また打球感も悪くなる。
【００３２】
上記カバー用組成物は、（Ａ）成分のアイオノマー樹脂と、（Ｂ）成分の酸変性熱可塑性エラストマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーと、（Ｃ）成分のエポキシ化ＳＢＳ構造またはＳＩＳ構造のブロック共重合体との加熱混合物が主要部分を占め、多くの場合、それに二酸化チタンや硫酸バリウムなどが少量添加されるだけなので、その曲げ剛性率やショアーＤ硬度は、実質上、上記（Ａ）成分のアイオノマー樹脂と、（Ｂ）成分の酸変性熱可塑性エラストマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーと、（Ｃ）成分のエポキシ化ＳＢＳ構造またはＳＩＳ構造のブロック共重合体との加熱混合物の曲げ剛性率やショアーＤ硬度とほとんど変わらない。
【００３３】
本発明において、（Ａ）成分のアイオノマー樹脂と、（Ｂ）成分の酸変性熱可塑性エラストマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーと、（Ｃ）成分のエポキシ化ＳＢＳ構造またはＳＩＳ構造のブロック共重合体との混合にあたり、それらの量は、（Ａ）成分のアイオノマー樹脂が３０〜９０重量％、（Ｂ）成分の酸変性熱可塑性エラストマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーが１〜４９重量％、（Ｃ）成分のエポキシ化ＳＢＳ構造またはＳＩＳ構造のブロック共重合体が１〜４９重量％であることが好ましい。（Ａ）成分のアイオノマー樹脂が上記範囲より多い場合は、軟質化が充分に達成できず、アイオノマー樹脂の性質が強く現れて、打球感やコントロール性が悪くなるおそれがあり、（Ａ）成分のアイオノマー樹脂が上記範囲より少ない場合は、カバーが軟らかくなりすぎて、スピン量が増加しすぎるため、飛距離が低下し、かつ耐カット性が低下するおそれがある。また、（Ｂ）成分の酸変性熱可塑性エラストマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーが上記範囲より少ない場合は、アイオノマー樹脂の軟質化が充分に達成されず、打球感やコントロール性が充分に改善されなくなるおそれがあり、（Ｂ）成分の酸変性熱可塑性エラストマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーが上記範囲より多い場合は、カバーが軟らかくなりすぎて、耐カット性が悪くなるおそれがある。そして、（Ｃ）成分のエポキシ化ＳＢＳ構造またはＳＩＳ構造のブロック共重合体が上記範囲より少ない場合は、（Ａ）成分のアイオノマー樹脂の軟質化が充分に達成されず、打球感やコントロール性が充分に改善されなくなるおそれがあり、（Ｃ）成分のエポキシ化ＳＢＳ構造またはＳＩＳ構造のブロック共重合体が上記範囲より多い場合は、エポキシ含量が多くなって、上記（Ａ）成分のアイオノマー樹脂や、（Ｂ）成分の酸変性熱可塑性エラストマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーとの反応量が多くなりすぎ、流動性が悪くなって、ボールの成形が困難になるおそれがある。
【００３４】
本発明においては、上記（Ａ）成分のアイオノマー樹脂と、（Ｂ）成分の酸変性熱可塑性エラストマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーと、（Ｃ）成分のエポキシ化ＳＢＳ構造またはＳＩＳ構造のブロック共重合体とを加熱混合することに基づいて、所望の特性が得られるようになるのであるが、その加熱混合は、通常、混練型二軸押出機、バンバリー、ニーダーなどのインターナルミキサーを用い、例えば、１５０〜２６０℃で加熱混合することによって行われる。
【００３５】
本発明において、カバーを形成するためのカバー用組成物には、上記（Ａ）成分のアイオノマー樹脂と、（Ｂ）成分の酸変性熱可塑性エラストマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーと、（Ｃ）成分のエポキシ化ＳＢＳ構造またはＳＩＳ構造のブロック共重合体との加熱混合物以外に、必要に応じて、種々の添加剤、例えば、顔料、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤などを添加することができる。また、上記（Ａ）成分のアイオノマー樹脂と、（Ｂ）成分の酸変性熱可塑性エラストマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーと、（Ｃ）成分のエポキシ化ＳＢＳ構造またはＳＩＳ構造のブロック共重合体との加熱混合物の特性を損なわない範囲内で他の樹脂を添加してもよい。そのように他の樹脂を添加してカバーの基材樹脂とする場合、上記（Ａ）成分のアイオノマー樹脂と、（Ｂ）成分の酸変性熱可塑性エラストマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーと、（Ｃ）成分のエポキシ化ＳＢＳ構造またはＳＩＳ構造のブロック共重合体との加熱混合物が７０重量％以上、特に８０重量％以上であることが好ましい。本発明において、上記（Ａ）成分のアイオノマー樹脂と、（Ｂ）成分の酸変性熱可塑性エラストマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーと、（Ｃ）成分のエポキシ化ＳＢＳ構造またはＳＩＳ構造のブロック共重合体との加熱混合物をカバーの基材樹脂の主成分とするとは、カバーの基材樹脂を上記（Ａ）成分のアイオノマー樹脂と、（Ｂ）成分の酸変性熱可塑性エラストマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーと、（Ｃ）成分のエポキシ化ＳＢＳ構造またはＳＩＳ構造のブロック共重合体との加熱混合物のみで構成する場合と上記加熱混合物に他の樹脂を添加してカバーの基材樹脂とする場合の両者を含む意味である。また、本発明においては、上記（Ａ）成分のアイオノマー樹脂と、（Ｂ）成分の酸変性熱可塑性エラストマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーと、（Ｃ）成分のエポキシ化ＳＢＳ構造またはＳＩＳ構造のブロック共重合体との加熱混合物はあらかじめ加熱混合してから他の添加剤などと混合してもよいし、また、カバー用組成物の調製時に他の添加剤などと一緒に加熱混合してもよい。
【００３６】
ソリッドコアとしては、１層構造のものはもとより、２層以上の多層構造のものであってもよく、例えば、ツーピースボール用ソリッドコアとしては、ポリブタジエン１００重量部に対して、アクリル酸、メタクリル酸などのα，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸またはその金属塩や、トリメチロールプロパントリメタクリレートなどの官能性モノマーなどからなる加硫剤（架橋剤）を単独または合計で１０〜６０重量部、酸化亜鉛、硫酸バリウムなどの充填剤を１０〜３０重量部、ジクミルパーオキサイドなどの過酸化物を０．５〜５重量部配合し、要すれば、さらに老化防止剤を０．１〜１重量部配合したゴム組成物をプレス加硫（架橋）により、例えば、１４０〜１７０℃の温度で１０〜４０分間加熱圧縮して、球状加硫物に成形することによって得られたものを用いることができる。
【００３７】
ソリッドコアにカバーを被覆する方法は、特に限定されるものではなく、通常の方法で行うことができる。例えば、前記（Ａ）成分のアイオノマー樹脂と、（Ｂ）成分の酸変性熱可塑性エラストマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーと、（Ｃ）成分のエポキシ化ＳＢＳ構造またはＳＩＳ構造のブロック共重合体との加熱混合物を含んだカバー用組成物をあらかじめ半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてソリッドコアを包み、１３０〜１７０℃で１〜５分間加圧成形するか、または上記カバー用組成物を直接ソリッドコア上に射出成形してソリッドコアを包み込む方法が採用される。カバーの厚みは通常１〜４ｍｍ程度である。そして、カバー成形時、必要に応じて、ボール表面にディンプルの形成が行われ、また、カバー成形時、ペイント仕上げ、スタンプなども必要に応じて施される。
【００３８】
図１は本発明のソリッドゴルフボールの他例を模式的に示す断面図であり、この図１に示すゴルフボールは、ゴム組成物の加硫成形体からなるソリッドコア１とそれを被覆するカバー２とからなるツーピースソリッドゴルフボールである。ソリッドコア１は、特に特定のものに限られることなく、例えば、前記のようなポリブタジエンを主材とするゴム組成物の加硫成形体が用いられ、それを被覆するカバー２は前記（Ａ）成分のアイオノマー樹脂と、（Ｂ）成分の酸変性熱可塑性エラストマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーと、（Ｃ）成分のエポキシ化ＳＢＳ構造またはＳＩＳ構造のブロック共重合体との加熱混合物を含んだ曲げ剛性率が５０〜３００ＭＰａでショアーＤ硬度が４０〜６０のカバー用組成物から形成されたものである。そして、２ａは上記カバー２に設けられたディンプルである。この図１に示すソリッドゴルフボールでは、ソリッドコア１は１層構造のゴム組成物の加硫成形体からなるが、それに代えて、例えば、ポリブタジエンを主材とするゴム組成物の加硫成形体からなる内部コアの周囲にさらにポリブタジエンを主材とするゴム組成物の加硫成形体からなる外部コアを形成した２層構造のソリッドコアであってもよい。
【００３９】
上記ディンプル２ａは、必要に応じ、あるいは所望とする特性が得られるように、適した個数、態様でカバー２に設けられるものであり、また、必要に応じ、ボール表面にペイントやマーキングが施される。
【００４０】
【実施例】
つぎに、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はそれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００４１】
実施例１〜１０および比較例１〜４
つぎの▲１▼〜▲３▼に示す工程を経て、実施例１〜１０および比較例１〜４のソリッドゴルフボールを作製した。
【００４２】
▲１▼ソリッドコアの作製：
表１に示す組成のゴム組成物を調製し、それを金型に充填して加硫成形することにより、直径３９．０ｍｍの球状のソリッドコアを得た。加硫条件は表１に示すように２段階で行われ、１４２℃で２０分間加硫した後、さらに１６５℃で８分間加硫した。上記ソリッドコアの１０〜１３０ｋｇ荷重時の変形量（すなわち、上記ソリッドコアに初期荷重１０ｋｇをかけた状態から終荷重１３０ｋｇをかけた時までの変形量）は２．７ｍｍであった。表１中の各成分の配合量は重量部によるものであり、使用したポリブタジエンは日本合成ゴム（株）製のＢＲ−１１（商品名）であり、老化防止剤は吉富製薬（株）製のヨシノックス４２５（商品名）である。
【００４３】
【表１】
▲２▼カバー用組成物の調製：
表２〜表４に示す組成の配合材料を二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状のカバー用組成物を調製した。表２〜表４中の配合量は重量部によるものであり、表２〜表４中に商品名で表示したものについては、表４の後にその詳細を示す。
【００４５】
押出条件はスクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は押出機のダイの位置で２２０〜２６０℃に加熱された。そして、得られたカバー用組成物の曲げ剛性率およびショアーＤ硬度を測定した。上記曲げ剛性率の測定は、各カバー用組成物から約２ｍｍ厚さの熱プレス成形シートを作製し、それを２３℃で２週間保存後、ＡＳＴＭ Ｄ−７４７に準じて行い、ショアーＤ硬度の測定は、各カバー用組成物から約２ｍｍ厚さの熱プレス成形シートを作製し、それを２３℃で２週間保存後、ＡＳＴＭ Ｄ−２２４０に準じて行った。それらの結果をカバー用組成物の組成と共に表２〜表４に示す。
【００４６】
【表２】
【表３】
【表４】
※１：ハイミラン１６０５（商品名）
三井デュポンポリケミカル（株）製のナトリウムイオン中和タイプのエチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂、ＭＩ（メルトインデックス）＝２．８、曲げ剛性率＝３１０ＭＰａ、ショアーＤ硬度＝６２
※２：ハイミラン１７０６（商品名）
三井デュポンポリケミカル（株）製の亜鉛イオン中和タイプのエチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂、ＭＩ＝０．８、曲げ剛性率＝２６０ＭＰａ、ショアーＤ硬度＝６１
※３：ハイミラン１８５５（商品名）
三井デュポンポリケミカル（株）製の亜鉛イオン中和タイプのエチレン−ブチルアクリレート−メタクリル酸三元共重合体系アイオノマー樹脂、ＭＩ＝１．０、曲げ剛性率＝９０ＭＰａ、ショアーＤ硬度＝５５
※４：サーリンＡＤ８５１１（商品名）
デュポン社製の亜鉛イオン中和タイプのエチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂、ＭＩ＝３．４、曲げ剛性率＝２２０ＭＰａ、ショアーＤ硬度＝６０
※５：サーリンＡＤ８５１２（商品名）
デュポン社製のナトリウムイオン中和タイプのエチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂、ＭＩ＝４．４、曲げ剛性率＝２８０ＭＰａ、ショアーＤ硬度＝６２
【００５０】
※６：ニュークレルＡＮ４２１２Ｃ（商品名）
三井デュポンポリケミカル（株）製のエチレン−イソブチルアクリレート−メタクリル酸三元共重合樹脂〔重合組成比：７６／２０／４（重量比）〕、ＭＩ＝１２、ショアーＤ硬度＝３０
※７：ニュークレルＡＮ０８２５Ｊ（商品名）
三井デュポンポリケミカル（株）製のエチレン−イソブチルアクリレート−メタクリル酸三元共重合樹脂〔重合組成比：７２／２０／８（重量比）〕、ＭＩ＝２５、ショアーＤ硬度＝２５
※８：ＡＲ−２０１（商品名）
三井デュポンポリケミカル（株）製のエチレン−エチルアクリレート共重合体の無水マレイン酸によるグラフト変性物、ＪＩＳ−Ａ硬度＝５１
※９：ボンダインＡＸ８３９０（商品名）
住友化学工業（株）のエチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸三元共重合体、ＭＩ＝７．０、ショアーＤ硬度＝１４、エチルアクリレート＋無水マレイン酸含量＝３２％（そのうち、無水マレイン酸１〜４％）
【００５１】
※10：ＥＳＢＳ Ａ１００５（商品名）
ダイセル化学工業（株）製のエポキシ基を含有するポリブタジエンブロックを有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、ＪＩＳ−Ａ硬度＝７０、スチレン／ブタジエン＝４０／６０（重量比）、エポキシ含量約０．７〜０．９重量％
※11：ＥＳＢＳ Ａ１０１０（商品名）
ダイセル化学工業（株）製のエポキシ基を含有するポリブタジエンブロックを有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、ＪＩＳ−Ａ硬度＝６７、スチレン／ブタジエン＝４０／６０（重量比）、エポキシ含量約１．５〜１．７重量％
※12：ＥＳＢＳ ＡＴ０１８（商品名）
ダイセル化学工業（株）製のエポキシ基を含有するポリブタジエンブロックの一部に水素添加したスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、ＪＩＳ−Ａ硬度＝７０、スチレン／ブタジエン＝４０／６０（重量比）、エポキシ含量約０．７〜０．９重量％
※13：ＥＳＢＳ ＡＴ０１９（商品名）
ダイセル化学工業（株）製のエポキシ基を含有するポリブタジエンブロックの一部に水素添加したスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、ＪＩＳ−Ａ硬度＝６７、スチレン／ブタジエン＝４０／６０（重量比）、エポキシ含量約１．５〜１．７重量％
※14：ＥＳＢＳ Ａ１０２０（商品名）
ダイセル化学工業（株）製のエポキシ基を含有するポリブタジエンブロックを有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、ＪＩＳ−Ａ硬度＝６５、スチレン／ブタジエン＝４０／６０（重量比）、エポキシ含量約２．９〜３．４重量％
【００５２】
※15：ハイミランＡＭ７３１７（商品名）
三井デュポンポリケミカル（株）製の亜鉛イオン中和タイプのエチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂、ＭＩ＝１．２、曲げ剛性率＝３１０ＭＰａ、ショアーＤ硬度＝６４
※16：ＸＥ−１４０３（商品名）
（株）クラレ製の無水マレイン酸変性の結晶性熱可塑性エラストマー、ハードセグメントは結晶性ポリオレフィン、ソフトセグメントは非晶性ポリオレフィンのブロックポリマー、ＪＩＳ−Ａ硬度＝６０
※17：ＨＧ−２５２（商品名）
（株）クラレ製の末端に−ＯＨ基が付加した水素添加スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、ＪＩＳ−Ａ硬度＝８０、スチレン含量：４０重量％
※18：サーリンＡＤ８２６９（商品名）
デュポン社製の亜鉛イオン中和タイプのエチレン−ブチルアクリレート−メタクリル酸三元共重合体系アイオノマー樹脂、ＭＩ＝１．０、曲げ剛性率＝２６ＭＰａ、ショアーＤ硬度＝３６
【００５３】
▲３▼ソリッドゴルフボールの作製：
前記▲１▼のソリッドコアに前記▲２▼のカバー用組成物を射出成形し、ソリッドコアを被覆してカバーを形成し、表面にペイントを塗装して、外径４２．７ｍｍのツーピースソリッドゴルフボールを作製した。
【００５４】
得られたゴルフボールのボール重量、ボール初速、飛距離（キャリー）およびスピン量を測定した。ボール初速はＲ＆Ａ初速測定法によるものである。飛距離はツルーテンパー社製スイングロボットにウッド１番クラブを取り付け、ボールをヘッドスピード４５ｍ／ｓで打撃して測定し、スピン量は上記ツルーテンパー社製スイングロボットにアイアン９番クラブを取り付け、ボールをヘッドスピード３４ｍ／ｓで打撃し、打撃されたボールに付された印を高速度カメラで撮影することによって測定した。
【００５５】
また、実施例１〜１０および比較例１〜４のゴルフボールの耐カット性を評価するため、ツルーテンパー社製スイングロボットにピッチングウェッジを取り付け、ボールをヘッドスピード３０ｍ／ｓでトップ打ちして、カット傷の発生状況を調べて評価した。その評価基準は次の通りである。
【００５６】
評価基準：
○ ： カット傷の発生なし
△ ： 小さなカット傷の発生あり
× ： 大きなカット傷の発生あり
××： 使用に耐えないほどの大きなカット傷の発生あり
【００５７】
さらに、上記ゴルフボールの耐久性を評価するため、ツルーテンパー社製スイングロボットにウッド１番クラブを取り付け、ボールをヘッドスピード４５ｍ／ｓで打ち出し、破壊が生じるまでの回数を調べた。その結果を比較例１の耐衝撃回数（破壊が生じるまでの回数）を１００とした時の指数で表示する。
【００５８】
また、得られたゴルフボールについて打球感およびコントロール性をトッププロ１０人による実打テストで評価した。評価基準は次の通りである。評価結果を表中に表示する際も同様の記号で表示しているが、その場合は評価にあたった１０人のうち８人以上が同じ評価を下したことを示している。
【００５９】
評価基準：
○ ： バラタカバーに類似した打球感とコントロール性があり、良い。
△ ： コントロール性はバラタカバーに近いが、打球感がかけ離れている。すなわち、硬すぎて衝撃が強すぎるか、または軟らかすぎて重い感じがする。
× ： 打球感、コントロール性、共に悪い。
【００６０】
上記のように測定・評価したボール物性を表５〜表７にカバー物性（曲げ弾性率およびショアーＤ硬度）と共に示す。
【００６１】
【表５】
【表６】
【表７】
表５〜表６に示すように、実施例１〜１０のゴルフボールは、打球感およびコントロール性が良好で、スピン量が適当に多くてスピン性能も良好であり、しかも飛距離が２３２〜２３６ヤードであって、高剛性のアイオノマー樹脂のみを基材樹脂として用いた比較例１のゴルフボールとほぼ同等の飛距離を示し、また耐カット性においても、充分に満足できる水準に達していた。さらに、耐久性に関しても、実施例１〜１０のゴルフボールは、比較例１のゴルフボールよりかなり優れた水準にあった。
【００６５】
これに対し、高剛性のアイオノマー樹脂のみを基材樹脂として用いた標準的なツーピースソリッドゴルフボールである比較例１のゴルフボールは、表７に示すように、飛行性能、耐カット性とも良好であったが、打球感およびコントロール性が劣っていた。また、高剛性アイオノマー樹脂と三元共重合体系の軟質アイオノマー樹脂とを組み合わせて用いた比較例２〜３のゴルフボールや三元共重合体系の軟質アイオノマー樹脂のみを組み合わせて用いた比較例４のゴルフボールは、打球感およびコントロール性、耐久性などが実施例１〜１０のゴルフボールより劣り、飛距離も実施例１〜１０のゴルフボールに比べてかなり劣っていた。
【００６６】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、打球感およびコントロール性が良好で、かつ飛行性能および耐カット性が満足すべき水準にあり、しかも耐久性が優れたソリッドゴルフボールが提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のソリッドゴルフボールの一例を模式的に示す断面図である。
【符号の説明】
１ ソリッドコア
２ カバー
Claims (5)
- ソリッドコアと該ソリッドコアを被覆するカバーを有するソリッドゴルフボールにおいて、上記カバーの基材樹脂が、
（Ａ）アイオノマー樹脂と、
（Ｂ）酸変性熱可塑性エラストマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸との三元共重合体、または末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーと、
（Ｃ）エポキシ基を含有するポリブタジエンブロックを有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体またはエポキシ基を含有するポリイソプレンブロックを有するスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体
との加熱混合物を主成分として構成され、カバーを構成するカバー用組成物の曲げ剛性率が５０〜３００ＭＰａで、かつショアーＤ硬度が４０〜６０であることを特徴とするソリッドゴルフボール。 - アイオノマー樹脂が、エチレンとアクリル酸またはメタクリル酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、および／またはエチレンとアクリル酸またはメタクリル酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したものであって、そのベースポリマーがエチレンとアクリル酸またはメタクリル酸との共重合体の場合は酸含量が１０〜２０重量％で、かつメルトインデックスが０．１〜２０であり、ベースポリマーがエチレンとアクリル酸またはメタクリル酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の場合は酸含量が５〜２０重量％で、かつメルトインデックスが０．１〜２０である請求項１記載のソリッドゴルフボール。
- アイオノマー樹脂が、エチレンとアクリル酸またはメタクリル酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したものであって、そのメルトインデックスが３〜７で、曲げ剛性率が２００〜４００ＭＰａのいわゆる高剛性ハイフロータイプのものである請求項１または２記載のソリッドゴルフボール。
- 酸変性熱可塑性エラストマーが、無水マレイン酸変性熱可塑性エラストマーである請求項１記載のソリッドゴルフボール。
- 末端に−ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマーが、末端に−ＯＨ基が付加したスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体中のブタジエン部分の二重結合に水素添加した構造または末端に−ＯＨ基が付加したスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体中のイソプレン部分の二重結合に水素添加した構造を持つブロック共重合体である請求項１記載のソリッドゴルフボール。
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