JP3365532B2 - ゴルフボール - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ゴルフボールに関す
る。さらに詳しくは、本発明は、打球感（打球時のフィ
ーリング）およびコントロール性が良好で、かつ飛行性
能、耐久性、耐カット性が優れたゴルフボールに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、ゴルフボールのカバーの基材樹脂
として、アイオノマー樹脂が広範に使用されている（た
とえば、特公昭４９−４９７２７号公報）。特にソリッ
ドコアを用いたツーピースソリッドゴルフボールでは、
ほとんどの場合、アイオノマー樹脂がカバーの基材樹脂
として用いられている。これは、アイオノマー樹脂が、
耐カット性、反撥性に優れ、かつ加工しやすいという理
由によるものである。

【０００３】しかしながら、このアイオノマー樹脂は、
かなり高い硬度と剛性を有するため、糸巻きゴルフボー
ルのカバーの基材樹脂として使用されているバラタ（ト
ランスポリイソプレン）に比べて、打球感やコントロー
ル性（スピンのかけ易さ）の点で劣っている。特にそ
の”カチッ”という打球音を伴う硬い打球感は、プロや
上級者において不快感を与えるものとして敬遠されてい
る。

【０００４】そこで、上記のような高剛性アイオノマー
樹脂の欠点を改善するため、特開平１−３０８５５７号
公報には、２〜８個の炭素原子を有するオレフィンと、
３〜８個の炭素原子を有する不飽和モノカルボン酸と、
２〜２２個の炭素原子を有するアクリルエステルの三元
共重合体のナトリウム塩または亜鉛塩からなる軟質アイ
オノマー樹脂を高剛性のアイオノマー樹脂にブレンド
（混合）することによって、高剛性のアイオノマー樹脂
を軟質化することが提案されている。

【０００５】しかしながら、上記のような軟質アイオノ
マー樹脂をブレンドした場合、打球感やコントロール性
は改善されるものの、飛行性能や耐久性、耐カット性が
低下するため、満足できる性能を有するゴルフボールは
得られていない。

【０００６】さらに、特開平５−２２０２４０号公報に
は、グリシジル基含有樹脂を高剛性のアイオノマー樹脂
にブレンドすることによって、高剛性のアイオノマー樹
脂を軟質化することが提案されているが、ベースポリマ
ーの選定の不適切さにより、反撥性能や飛行性能が充分
でないという問題があった。

【０００７】また、上記以外にも、高剛性のアイオノマ
ー樹脂を軟質化して、打球感やコントロール性を改善す
る試みが種々行われているが、現状では、それらのいず
れによっても、充分な成果をあげるにいたっておらず、
充分に満足し得るゴルフボールは得られていない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、アイオノマ
ー樹脂の特性、すなわち、優れた耐カット性、飛行性能
などを低下させることなく、打球感やコントロール性を
改善して、プロや上級者をも満足させ得る打球感とコン
トロール性を有し、かつ優れた飛行性能、耐久性、耐カ
ット性を有するゴルフボールを提供することを目的とす
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、優れた打
球感やコントロール性と優れた飛行性能とを両立させる
べく、カバーの基材樹脂について鋭意研究を重ねた結
果、アイオノマー樹脂に、軟質成分として無水マレイン
酸変性オレフィン性共重合体と、さらにそれら両者と反
応性を有する軟質のグリシジル基変性スチレンベースブ
ロック共重合体とを加え、それらを加熱混合して得られ
る樹脂混合物をカバーの基材樹脂の主成分として用いる
ときは、打球感およびコントロール性が良好で、かつ飛
行性能、耐久性、耐カット性などが優れたゴルフボール
が得られることを見出し、本発明を完成するにいたっ
た。

【００１０】すなわち、本発明は、コアと該コアを被覆
するカバーを有するゴルフボールにおいて、上記カバー
の基材樹脂が、アイオノマー樹脂と無水マレイン酸変性
オレフィン性共重合体とＪＩＳ−Ａ硬度が３０〜９０の
グリシジル基変性スチレンベースブロック共重合体との
加熱混合物を主成分として構成され、カバー用組成物の
曲げ剛性率が１００〜２５０Ｍａであることを特徴とす
るゴルフボールである。

【００１１】かかる本発明においては、アイオノマー樹
脂に軟質成分として無水マレイン酸変性オレフィン性共
重合体を添加しているので、それによってアイオノマー
樹脂が軟質化され、打球感およびコントロール性が改善
される。

【００１２】しかも、上記アイオノマー樹脂と無水マレ
イン酸変性オレフィン性共重合体に、軟質のグリシジル
基変性スチレンベースブロック共重合体を加えて加熱混
合しているので、その加熱混合時に上記グリシジル基変
性スチレンベースブロック共重合体のグリシジル基がア
イオノマー樹脂中の遊離のカルボキシル基および無水マ
レイン酸変性オレフィン性共重合体中の無水マレイン酸
と反応し、軟質成分の無水マレイン酸変性オレフィン性
共重合体のアイオノマー樹脂への均一微分散が達成さ
れ、かつ無水マレイン酸変性オレフィン性共重合体の反
撥性能の向上が達成されるので、アイオノマー樹脂の有
する優れた飛行性能（反撥性能）や耐カット性などの低
下が抑制されて、打球感およびコントロール性が良好
で、かつ飛行性能、耐久性、耐カット性などが優れたゴ
ルフボールが得られるようになる。

【００１３】本発明において、カバーの基材樹脂の構成
成分として用いるアイオノマー樹脂としては、たとえ
ば、α−オレフィンと炭素数３〜８のα，β−不飽和カ
ルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも
一部を金属イオンで中和して得られるもの、またはα−
オレフィンと炭素数３〜８のα，β−不飽和カルボン酸
と炭素数２〜２２のα，β−不飽和カルボン酸エステル
との三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部
を金属イオンで中和して得られるものが挙げられる。そ
して、それらの組成比としては、アイオノマー樹脂のベ
ースポリマーがα−オレフィンと炭素数３〜８のα，β
−不飽和カルボン酸との共重合体の場合、α−オレフィ
ンが８０〜９０重量％で、α，β−不飽和カルボン酸が
１０〜２０重量％であることが好ましく、ベースポリマ
ーがα−オレフィンと炭素数３〜８のα，β−不飽和カ
ルボン酸と炭素数２〜２２のα，β−不飽和カルボン酸
エステルとの三元共重合体の場合、α−オレフィンが７
０〜８５重量％で、α，β−不飽和カルボン酸が５〜２
０重量％で、α，β−不飽和カルボン酸エステルが１０
〜２５重量％であることが好ましい。

【００１４】上記のα−オレフィンとしては、たとえば
エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテンなど
が用いられ、特にエチレンが好ましく、炭素数３〜８の
α，β−不飽和カルボン酸としては、たとえばアクリル
酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸
などが用いられ、特にアクリル酸、メタクリル酸が好ま
しい。また、炭素数２〜２２の不飽和カルボン酸エステ
ルとしては、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、フマ
ル酸、マレイン酸などのメチル、エチル、プロピル、ｎ
−ブチル、イソブチルエステルなどが用いられ、特にア
クリル酸エステル、メタクリル酸エステルが好ましい。
上記α−オレフィンとα，β−不飽和カルボン酸との共
重合体またはα−オレフィンと炭素数３〜８のα，β−
不飽和カルボン酸と炭素数２〜２２のα，β−不飽和カ
ルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基
の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、たと
えばナトリウムイオン、リチウムイオン、亜鉛イオン、
マグネシウムイオン、カリウムイオンなどが挙げられ
る。

【００１５】上記のようなアイオノマー樹脂の具体例を
商品名で例示すると、たとえば、三井デュポンポリケミ
カル（株）から市販されているアイオノマー樹脂として
は、ハイミラン１６０５（Ｎａ）、ハイミラン１７０７
（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３１８（Ｎａ）、ハイミラ
ン１７０６（Ｚｎ）、ハイミランＡＭ７３１５（Ｚ
ｎ）、ハイミランＡＭ７３１７（Ｚｎ）、ハイミランＡ
Ｍ７３１１（Ｍｇ）、ハイミランＭＫ７３２０（Ｋ）
や、三元共重合体系アイオノマー樹脂としてのハイミラ
ン１８５６（Ｎａ）、ハイミラン１８５５（Ｚｎ）、ハ
イミランＡＭ７３１６（Ｚｎ）などが挙げられる。米国
デュポン社から市販されているアイオノマー樹脂として
は、サーリン８９２０（Ｎａ）、サーリン８９４０（Ｎ
ａ）、サーリンＡＤ８５１２（Ｎａ）、サーリン９９１
０（Ｚｎ）、サーリンＡＤ８５１１（Ｚｎ）、サーリン
７９３０（Ｌｉ）、サーリン７９４０（Ｌｉ）や、三元
共重合体系アイオノマー樹脂としてのサーリンＡＤ８２
６５（Ｎａ）、サーリンＡＤ８２６９（Ｎａ）などが挙
げられる。エクソン化学社から市販されているアイオノ
マー樹脂としては、アイオテック７０１０（Ｚｎ）、ア
イオテック８０００（Ｎａ）などが挙げられる。なお、
上記アイオノマー樹脂の商品名の後の括弧内に記載した
Ｎａ、Ｚｎ、Ｋ、Ｌｉ、Ｍｇなどは、それらの中和金属
イオン種を示している。また、本発明において、アイオ
ノマー樹脂としては、上記例示の一価の金属イオンで中
和したアイオノマー樹脂と二価の金属イオンで中和した
アイオノマー樹脂とを２種以上混合して用いてもよい。

【００１６】上記無水マレイン酸変性オレフィン性共重
合体は、アイオノマー樹脂との相溶性を考慮して、オレ
フィンを共重合体成分として含ませたものであるが、こ
のオレフィン成分としては、２〜８個の炭素原子を有す
るものが好ましく、たとえばエチレン、プロピレン、１
−ブテン、イソブチレン、１−ペンテン、１−オクテン
などが挙げられるが、特にエチレン、プロピレンなどが
好ましい。

【００１７】また、この無水マレイン酸変性オレフィン
性共重合体には、上記の無水マレイン酸、オレフィン以
外の成分を軟質化などの目的で共重合成分として加えて
もよい。そのような成分としては、たとえばメチルアク
リレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレートな
どのアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート、ブチルメタクリレートなどのメタクリレー
ト、酢酸ビニルなどが挙げられるが、アイオノマー樹脂
との相溶性を考えると、アクリレート、メタクリレート
などが好ましい。

【００１８】この無水マレイン酸変性オレフィン性共重
合体の市販品としては、たとえば、旭化成工業（株）よ
り「タフテックＭシリーズ」の商品名で、水素添加した
スチレンーブタジエン−スチレンブロック共重合体の無
水マレイン酸付加物が種々のグレードで上市されてお
り、また住友化学工業（株）からは「ボンダイン」の商
品名で、エチレン−エチルアクリレート−無水マレイン
酸三元共重合体が種々のグレードで上市され、三井デュ
ポンポリケミカル（株）からも「ＡＲシリーズ」の商品
名で、エチレン−エチルアクリレート共重合体の無水マ
レイン酸によるグラフト変性物が上市されていて、これ
らは本発明において好適に使用される。

【００１９】また、この無水マレイン酸変性オレフィン
性共重合体は、アイオノマー樹脂の軟質化を目的として
配合されるものであって、その曲げ剛性率はエチレン−
メタクリル酸共重合体系やエチレン−アクリル酸共重合
体系の高剛性アイオノマー樹脂（これらの曲げ剛性率
は、通常２５０〜３５０ＭＰａである）よりも低く、約
１〜１００ＭＰａ程度であることが好ましい。

【００２０】グリシジル基変性スチレンベースブロック
共重合体とは、グリシジル基で変性したスチレンベース
のブロック共重合体のことであり、このグリシジル基変
性スチレンベースブロック共重合体におけるスチレンベ
ースのブロック共重合体は、両末端にポリスチレン
（Ｓ）をもつブロック共重合体で、その中間相がポリブ
タジエン（Ｂ）、ポリイソプレン（Ｉ）、水素添加型の
ポリ（エチレン−ブチレン）（ＥＢ）の基本的な３種類
があり、それぞれＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＥＢＳと略称され
ており、これらの共重合体にグリシジル基が付加して、
グリシジル基変性スチレンベースブロック共重合体が構
成されている。上記グリシジル基としては、たとえば不
飽和グリシジルエステル類、不飽和グリシジルエーテル
類、エポキシアルケン類、ｐ−グリシジルスチレン類な
どが挙げられ、その具体例としては、たとえばグリシジ
ルメタクリレート、グリシジルアクリレート、イタコン
酸グリシジルエステル類、ブテンカルボン酸エステル
類、アリルグリシジルエーテル、２−メチルアリルグリ
シジルエーテル、３，４−エポキシブテン、３，４−エ
ポキシ−３−メチル−１−ブテン、３，４−エポキシ−
１−ペンテン、３，４−エポキシ−３−メチルペンテ
ン、５，６−エポキシ−１−ヘキセン、ビニルシクロヘ
キセンモノオキシド、ｐ−グリシジルスチレンなどが挙
げられる。グリシジル基変性スチレンベースブロック共
重合体におけるスチレンベースのブロック共重合体部分
は、上記に例示したように、ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＥＢＳ
などであるが、反撥性能、耐候性、耐熱老化性を考慮す
れば、ＳＥＢＳが特に好ましい。

【００２１】また、グリシジル基変性スチレンベースブ
ロック共重合体は、アイオノマー樹脂を軟質化するため
に、ＪＩＳ−Ａ硬度（このＪＩＳ−Ａ硬度とは、ＪＩＳ
−Ａ形硬度計で測定した硬度を意味する）が３０〜９０
であることが必要であり、特に４５〜８８であることが
好ましい。このグリシジル基変性スチレンベースブロッ
ク共重合体の硬度が３０より低い場合は、軟らかくなり
すぎて、耐カット性などが低下し、硬度が９０より高く
なると、軟質化が充分に達成できず、アイオノマー樹脂
の性質が強く現れて、打球感やコントロール性が悪くな
る。

【００２２】また、グリシジル基変性スチレンベースブ
ロック共重合体中のスチレンベースブロック共重合体部
分のスチレン含量は１０〜４０重量％、特に１５〜３５
重量％が好ましい。スチレン含量が１０重量％より少な
い場合は、軟らかくなりすぎて、耐カット性などが低下
し、スチレン含量が４０重量％より多くなると、軟質化
が充分に達成できず、アイオノマー樹脂の性質が強く現
れて、打球感やコントロール性が悪くなる。

【００２３】また、グリシジル基変性スチレンベースブ
ロック共重合体のグリシジル基含量は０．０５〜１０重
量％、特に０．２〜５重量％が好ましい。グリシジル基
含量が０．０５重量％より少ない場合は、グリシジル基
とアイオノマー樹脂中の遊離のカルボキシル基や無水マ
レイン酸変性オレフィン性共重合体中の無水マレイン酸
との反応量が少なくなり、アイオノマー樹脂中への無水
マレイン酸変性オレフィン性共重合体やグリシジル基変
性スチレンベースブロック共重合体の分散性が低下し
て、飛行性能や耐久性などが悪くなる。また、グリシジ
ル基含量が１０重量％より多くなると、グリシジル基と
アイオノマー樹脂中の遊離のカルボキシル基や無水マレ
イン酸変性オレフィン性共重合体中の無水マレイン酸と
の反応量が多くなりすぎ、流動性が悪くなって、ボール
の成形が困難になる。

【００２４】このグリシジル基変性スチレンベースブロ
ック共重合体の市販品としては、たとえば、旭化成工業
（株）より「タフテックＺ５１３」、「タフテックＺ５
１４」などの商品名で市販されているスチレン−ブタジ
エン−スチレンブロック共重合体水素添加物（ＳＥＢ
Ｓ）のグリシジルメタクリレート付加物があり、これら
は本発明において好適に使用される。

【００２５】上記３種類の樹脂の組成比としては、アイ
オノマー樹脂が３０〜７０重量％、無水マレイン酸変性
オレフィン性共重合体が１０〜６９．５重量％、グリシ
ジル基変性オレフィン性共重合体が０．５〜２０重量％
であることが好ましい。

【００２６】すなわち、アイオノマー樹脂が３０重量％
より少ない場合は、飛行性能や耐カット性などが低下
し、またアイオノマー樹脂が７０重量％より多くなる
と、軟質化が充分に達成されず、打球感やコントロール
性が悪くなる。

【００２７】無水マレイン酸変性オレフィン性共重合体
が１０重量％より少ない場合は、アイオノマー樹脂の軟
質化が充分に達成できず、また無水マレイン酸変性オレ
フィン性共重合体が６９．５重量％より多くなると、飛
行性能や耐カット性などが低下し、満足のいくゴルフボ
ールが得られなくなる。

【００２８】そして、グリシジル基変性スチレンベース
ブロック共重合体が０．５重量％より少ない場合は、グ
リシジル基とアイオノマー樹脂中の遊離カルボキシル基
や無水マレイン酸変性オレフィン性共重合体中の無水マ
レイン酸との反応量が少なくなり、その結果、アイオノ
マー樹脂中への無水マレイン酸変性オレフィン性共重合
体の分散性が低下し、飛行性能や耐久性などが悪くな
る。また、グリシジル基変性スチレンベースブロック共
重合体が２０重量％よりも多くなると、グリシジル基と
アイオノマー樹脂中の遊離カルボキシル基や無水マレイ
ン酸変性オレフィン性共重合体中の無水マレイン酸との
反応が過剰に起こるため、樹脂の流動性が損われて、カ
バーの成形が困難になる。

【００２９】本発明では、上記３種類の樹脂を加熱混合
することに基づいて、所望の性能が得られるようになる
のであるが、その加熱混合は、通常、混練型二軸押出
機、バンバリー、ニーダーなどのインターナルミキサー
を用い、１５０〜２６０℃で０．５〜１５分間加熱混合
することによって行われる。

【００３０】なお、無水マレイン酸とグリシジル基との
反応に必要な水分は、通常、樹脂中に含まれる微量水分
で充分であるが、必要に応じて、０．１〜０．２重量％
程度の水分を添加して樹脂の加熱混合を行ってもよい。

【００３１】本発明においては、カバーの基材樹脂が上
記アイオノマー樹脂と無水マレイン酸変性オレフィン性
共重合体とグリシジル基変性スチレンベースブロック共
重合体との加熱混合物を主成分として構成され、それを
含有するカバー用組成物は曲げ剛性率が１００〜２５０
ＭＰａであることを必要としている。上記カバー用組成
物の曲げ剛性率が１００ＭＰａより低い場合は、軟らか
くなりすぎてスピン量が増加しすぎるため、飛距離が低
下し、かつ耐カット性が低下し、曲げ剛性率が２５０Ｍ
Ｐａより高くなると、適切なバックスピン量が得られな
くなって、コントロール性が損なわれ、打球感も悪くな
る。上記カバー用組成物は、アイオノマー樹脂と無水マ
レイン酸変性オレフィン性共重合体とグリシジル基変性
スチレンベースブロック共重合体との加熱混合物が主要
部分を占め、多くの場合、それに二酸化チタンや硫酸バ
リウムなどが少量添加されるだけなので、その曲げ剛性
率は、実質上、上記アイオノマー樹脂と無水マレイン酸
変性オレフィン性共重合体とグリシジル基変性スチレン
ベースブロック共重合体との加熱混合物の曲げ剛性率と
ほとんど変わらない。

【００３２】本発明において用いるカバーには、上記３
種類の樹脂の加熱混合物以外に、必要に応じて、種々の
添加剤、たとえば顔料、分散剤、老化防止剤、紫外線吸
光剤、光安定剤などを添加することができる。また、上
記３種類の樹脂の加熱混合物の特性を損なわない範囲内
で他の樹脂を添加してもよい。そのように他の樹脂を添
加してカバーの基材樹脂とする場合、上記３種類の樹脂
の加熱混合物が７０重量％以上、特に８０重量％以上で
あることが好ましい。本発明において、上記アイオノマ
ー樹脂と無水マレイン酸変性オレフィン性共重合体とグ
リシジル基変性スチレンベースブロック共重合体との加
熱混合物をカバーの基材樹脂の主成分とするとは、カバ
ーの基材樹脂を上記アイオノマー樹脂と無水マレイン酸
変性オレフィン性共重合体とグリシジル基変性スチレン
ベースブロック共重合体との加熱混合物のみで構成する
場合と上記加熱混合物に他の樹脂を添加してカバーの基
材樹脂とする場合の両者を含む意味である。また、本発
明においては、上記アイオノマー樹脂と無水マレイン酸
変性オレフィン性共重合体とグリシジル基変性スチレン
ベースブロック共重合体との加熱混合物はあらかじめ加
熱混合してから他の添加剤などと混合してもよいし、ま
た、カバー用組成物の調製時に他の添加剤などと一緒に
加熱混合してもよい。

【００３３】そして、上記カバーをコアに被覆すること
によってゴルフボールが得られるが、コアとしてはソリ
ッドゴルフボール用コア（ソリッドコア）、糸巻きゴル
フボール用コア（糸巻きコア）のいずれも使用すること
ができる。

【００３４】ソリッドコアとしては、１層構造のコアは
もとより、２層以上の多層構造のコアであってもよく、
たとえば、ツーピースボール用コアとしては、ポリブタ
ジエン１００重量部に対して、アクリル酸、メタクリル
酸などのα，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸また
はその金属塩や、トリメチロールプロパントリメタクリ
レートなどの官能性モノマーなどからなる加硫剤（架橋
剤）を単独または合計で１０〜６０重量部、酸化亜鉛、
硫酸バリウムなどの充填剤を１０〜３０重量部、ジクミ
ルパーオキサイドなどの過酸化物を０．５〜５重量部配
合し、要すれば、さらに老化防止剤を０．１〜１重量部
配合したゴム組成物をプレス加硫（架橋）により、たと
えば１４０〜１７０℃の温度で１０〜４０分間加熱圧縮
して、球状加硫物に成形することによって得られたもの
を用いることができる。

【００３５】糸巻きコアとしては、センターとそれに巻
き付けた糸ゴムとからなり、上記センターとしては液
系、ゴム系のいずれも用いることができる。ゴム系のセ
ンターとしては、たとえば前記ソリッドコアと同様のゴ
ム組成物を加硫することによって得られたものを用いる
ことができる。

【００３６】糸ゴムは、従来から使用されているものを
用いることができ、たとえば天然ゴムまたは天然ゴムと
合成ポリイソプレンに老化防止剤、加硫促進剤、イオウ
などを配合したゴム組成物を加硫することによって得ら
れたものを用いることができる。ただし、これらのソリ
ッドコア、糸巻きコアは単なる例示であって、これら例
示のもののみに限定されることはない。

【００３７】コアにカバーを被覆する方法は、特に限定
されるものではなく、通常の方法で行うことができる。
たとえば、前記アイオノマー樹脂と無水マレイン酸変性
オレフィン性共重合体とグリシジル基変性スチレンベー
スブロック共重合体との加熱混合物を含んだカバー用組
成物をあらかじめ半球殻状のハーフシェルに成形し、そ
れを２枚用いてコアを包み、１３０〜１７０℃で１〜５
分間加圧成形するか、または上記カバー用組成物を直接
コア上に射出成形してコアを包み込む方法が採用され
る。カバーの厚みは通常１〜４ｍｍ程度である。そし
て、カバー成形時、必要に応じて、ボール表面にディン
プルの形成が行われ、また、カバー成形後、ペイント仕
上げ、スタンプなども必要に応じて施される。

【００３８】つぎに、本発明のゴルフボールの構造を図
面を参照しつつ説明する。図１は本発明のゴルフボール
の一例を模式的に示す断面図である。この図１に示すゴ
ルフボールは糸巻きゴルフボールであり、図１中、１は
センター１ａと糸ゴム１ｂとからなるコアであり、２は
カバーで、２ａはディンプルである。

【００３９】上記センター１ａや糸ゴム１ｂは、特に特
定のものに限られることなく、従来同様のものも用いる
ことができ、このセンター１ａとしては、液系、ゴム系
のいずれであってもよく、糸ゴム１ｂは上記センター１
ａの周囲に延伸状態で巻き付けられ、それによって糸巻
きコアと呼ばれるコア１が形成されている。カバー２は
上記コア１を被覆するものであり、このカバー２は前記
アイオノマー樹脂と無水マレイン酸変性オレフィン性共
重合体とグリシジル基変性スチレンベースブロック共重
合体との加熱混合物を基材樹脂の主成分とするカバー用
組成物から形成されたものである。

【００４０】図２は本発明のゴルフボールの他例を模式
的に示す断面図であり、この図２に示すゴルフボール
は、ゴム組成物の加硫成形体からなるコア１とそれを被
覆するカバー２とからなるツーピースソリッドゴルフボ
ールである。コア１はソリッドコアと呼ばれるものであ
るが、特に特定のものに限られることなく、たとえば、
前記のようなポリブタジエンを主材とするゴム組成物の
加硫成形体が用いられ、それを被覆するカバー２は前記
アイオノマー樹脂と無水マレイン酸変性オレフィン性共
重合体とグリシジル基変性スチレンベースブロック共重
合体との加熱混合物を含んだカバー用組成物から形成さ
れたものである。そして、２ａは上記カバー２に設けら
れたディンプルである。この図２に示すゴルフボールで
は、コア１は１層構造のゴム組成物の加硫成形体からな
るが、それに代えて、たとえば、ポリブタジエンを主材
とするゴム組成物の加硫成形体からなる内部コアの周囲
にさらにポリブタジエンを主材とするゴム組成物の加硫
成形体からなる外部コアを形成した２層構造のソリッド
コアであってもよい。

【００４１】上記ディンプル２ａは、必要に応じ、ある
いは所望とする特性が得られるように、適した個数、態
様でゴルフボールのカバー２に設けられるものであり、
また、これらのゴルフボールには、必要に応じ、ボール
表面にペイントやマーキングが施される。

【００４２】

【実施例】つぎに、実施例を挙げて本発明をより具体的
に説明する。ただし、本発明はそれらの実施例のみに限
定されるものではない。

【００４３】実施例１〜１０および比較例１〜８（糸巻
きゴルフボール） つぎの〜に示す工程を経て、実施例１〜１０および
比較例１〜８の糸巻きゴルフボールを作製した。

【００４４】糸巻きコアの作製：硫酸バリウムを水に
分散させたペーストと該ペーストを包被する厚さ１．７
ｍｍの加硫天然ゴムのカバーゴムからなる外径２８．１
ｍｍの液体センターに、基材ゴムが天然ゴム／低シスイ
ソプレンゴム〔シェルＩＲ−３０９（商品名）、シェル
化学社製〕＝５０／５０（重量比）のブレンドゴム製の
糸ゴムを巻き付け、外径３９．５ｍｍの糸巻きコアを作
製した。

【００４５】カバー用組成物の調製：表１〜表４に示
す組成の配合材料を二軸混練型押出機によりミキシング
して、ペレット状のカバー用組成物を得た。なお、表１
に実施例１〜５のゴルフボールに用いる調製例１〜５の
カバー用組成物の組成および曲げ剛性率を示し、表２に
実施例６〜１０のゴルフボールに用いる調製例６〜１０
のカバー用組成物の組成および曲げ剛性率を示し、表３
に比較例１〜４のゴルフボールに用いる比較調整例１〜
４のカバー用組成物の組成および曲げ剛性率を示し、表
４に比較例５〜８のゴルフボールに用いる比較調製例５
〜８のカバー用組成物の組成を示す。なお、表２には後
記の実施例１５のゴルフボールに用いる調製例１１のカ
バー用組成物の組成および曲げ剛性率も併せて示す。表
中の各成分の配合量は重量部によるものであり、これは
以後の表においても同様である。また、表中では、アイ
オノマー樹脂、無水マレイン酸変性オレフィン性共重合
体およびグリシジル基変性スチレンベースブロック共重
合体を商品名で表示するが、それらの詳細は表４の後に
まとめてアイオノマー樹脂、無水マレイン酸変性オレフ
ィン性共重合体、グリシジル基変性スチレンベースブロ
ック共重合体の順に説明する。なお、比較例８のゴルフ
ボールのカバー用組成物として使用する比較調製例８
は、バラタカバーなので、配合材料を表４中には表示せ
ず、※１４として、別途表示する。

【００４６】押出条件はスクリュー径４５ｍｍ、スクリ
ュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であ
り、配合物は押出機のダイの位置で２２０〜２６０℃に
加熱された。そして、曲げ剛性率の測定は、約２ｍｍ厚
さの熱プレス成形シートを２３℃で２週間保存後、ＡＳ
ＴＭ Ｄ−７４７に基づいて行ったものである。

【００４７】ここで、比較例のゴルフボールのカバーに
用いる比較調製例のカバー用組成物のうち、特に比較の
基準となるものについて説明しておくと、比較調製例１
は高剛性のアイオノマー樹脂のみを基材樹脂として用い
たカバー用組成物で、この比較調製例１のカバー用組成
物は従来の標準的なアイオノマー樹脂カバー用の組成物
に相当し、また比較調製例８のカバー用組成物は標準的
なバラタカバー用の組成物であって、これら比較調製例
１のカバー用組成物を用いた比較例１のゴルフボールお
よび比較調製例８のカバー用組成物をカバーに用いた比
較例８のゴルフボールは、それぞれ比較の基準となるゴ
ルフボールである。

【００４８】ゴルフボールの作製：前記のカバー用
組成物から半球殻状のハーフシェルを成形し、それを２
枚用いて前記のコアを包み、ボール用の金型内でプレ
ス成形し、ペイントを塗装して、外径４２．７ｍｍの糸
巻きゴルフボールを作製した。

【００４９】得られたゴルフボールのボール重量、ボー
ルコンプレッション、ボール初速、飛距離（キャリー）
およびスピンを測定し、耐久性および耐カット性を調べ
た。

【００５０】ボールコンプレッションの測定はＰＧＡ方
式によるものであり、ボール初速はＲ＆Ａ初速測定法に
よるものである。飛距離はツルーテンパー社製スイング
ロボットにウッド１番クラブを取り付け、ボールをヘッ
ドスピード４５ｍ／ｓで打撃して測定し、スピンは上記
ツルーテンパー社製スイングロボットにアイアン９番ク
ラブを取り付け、ボールをヘッドスピード３４ｍ／ｓで
打撃し、打撃されたボールに付された印を高速度カメラ
で撮影することによって測定した。

【００５１】また、耐久性は、ツルーテンパー社製スイ
ングロボットにウッド１番クラブを取り付け、ボールを
ヘッドスピード４５ｍ／ｓで打撃し、破壊が生じるまで
の回数を調べ、比較例８の耐衝撃回数を１００とした時
の指数で表示した。

【００５２】そして、耐カット性は、ツルーテンパー社
製スイングロボットにピッチングウェッジを取り付け、
ボールをヘッドスピード３０ｍ／ｓでトップ打ちして、
カット傷の発生状況を調べることによって行った。その
評価基準は次の通りである。

【００５３】評価基準： ○ ： カット傷の発生なし △ ： 小さなカット傷の発生あり × ： 大きなカット傷の発生あり ××： 使用に耐えないほどの大きなカット傷の発生あ
り

【００５４】また、得られたゴルフボールについて打球
感およびコントロール性をトッププロ１０人による実打
テストで評価した。評価基準は次の通りである。評価結
果を表中に表示する際も同様の記号で表示しているが、
その場合は評価にあたった１０人のうち８人以上が同じ
評価を下したことを示している。

【００５５】打球感： ○ ： 良い。衝撃力が小さく、ソフトなフィーリング
である。 × ： 悪い。

【００５６】コントロール性： ○ ： 良い。アイアンでスピンがかかり易く、ボール
が止まり易い。 × ： 悪い。

【００５７】表５に実施例１〜５、表６に実施例６〜１
０、表７に比較例１〜４、表８に比較例５〜８のゴルフ
ボールのボール重量、ボールコンプレッション、ボール
初速、飛距離、スピン、耐久性、耐カット性、打球感、
コントロール性およびボールの製造に際して使用したカ
バー用組成物の種類を示す。ただし、カバー用組成物に
ついては、それぞれの調製例番号、比較調整例番号で示
す。

【００５８】

【表１】

【００５９】

【表２】

【００６０】

【表３】

【００６１】

【表４】

【００６２】※１：ハイミラン１６０５（商品名） 三井デュポンポリケミカル（株）製のナトリウムイオン
中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹
脂、ＭＩ（メルトインデックス）＝２．８、曲げ剛性率
＝３１０ＭＰａ ※２：ハイミラン１７０６（商品名） 三井デュポンポリケミカル（株）製の亜鉛イオン中和エ
チレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂、Ｍ
Ｉ＝０．８、曲げ剛性率＝約２６０ＭＰａ ※３：ハイミラン１８５５（商品名） 三井デュポンポリケミカル（株）製の亜鉛イオン中和エ
チレン−ブチルアクリレート−メタクリル酸三元共重合
体系アイオノマー樹脂、ＭＩ＝１．０、曲げ剛性率＝約
９０ＭＰａ ※４：ハイミランＭＫ７３２０（商品名） 三井デュポンポリケミカル（株）製のカリウムイオン中
和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹
脂、ＭＩ＝２．８、曲げ剛性率＝約２９０ＭＰａ

【００６３】※５：サーリンＡＤ８５１１（商品名） デュポン社製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸
共重合体系アイオノマー樹脂、ＭＩ＝３．４、曲げ剛性
率＝約２２０ＭＰａ ※６：サーリンＡＤ８５１２（商品名） デュポン製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリ
ル酸共重合体系アイオノマー樹脂、ＭＩ＝４．４、曲げ
剛性率＝約２８０ＭＰａ ※７：ハイミランＡＭ７３１６（商品名） 三井デュポンポリケミカル（株）製の亜鉛イオン中和エ
チレン−ブチルアクリレート−メタクリル酸三元共重合
体系アイオノマー樹脂、ＭＩ＝３．０、曲げ剛性率＝約
２４ＭＰａ ※８：サーリンＡＤ８２６９（商品名） デュポン社製の亜鉛イオン中和エチレン−ブチルアクリ
レート−メタクリル酸三元共重合体系アイオノマー樹
脂、ＭＩ＝１．０、曲げ剛性率＝２６ＭＰａ

【００６４】 ※９：ボンダインＡＸ８３９０（商品名） 住友化学工業（株）製のエチレン−エチルアクリレート
−無水マレイン酸三元共重合体、ＭＩ＝７．０、曲げ剛
性率＜１０ＭＰａ、エチルアクリレート＋無水マレイン
酸含量＝３２％（そのうち、無水マレイン酸１〜４％） ※１０：タフテックＭ１９４３（商品名） 旭化成工業（株）製の水素添加したスチレン−ブタジエ
ン−スチレンブロック共重合体の無水マレイン酸付加
物、ＪＩＳ−Ａ硬度＝６７、スチレン含量約２０重量％ ※１１：ＡＲ−２０１（商品名） 三井デュポンポリケミカル（株）製のエチレン−エチル
アクリレート共重合体の無水マレイン酸によるグラフト
変性物、ＪＩＳ−Ａ硬度＝５１

【００６５】※１２：タフテックＺ５１３（商品名） 旭化成工業（株）製のスチレン−ブタジエン−スチレン
ブロック共重合体水素添加物のメタクリル酸グリシジル
付加物、ＪＩＳ−Ａ硬度＝８４、スチレン含量約３０重
量％、ブタジエン水素添加物含量約７０重量％、メタク
リル酸グリシジル含量約１重量％ ※１３：タフテックＺ５１４（商品名） 旭化成工業（株）製のスチレン−ブタジエン−スチレン
ブロック共重合体水素添加物のメタクリル酸グリシジル
付加物、ＪＩＳ−Ａ硬度＝６５、スチレン含量約２０重
量％、ブタジエン水素添加物含量約８０重量％、メタク
リル酸グリシジル含量約１重量％ ※１４：バラタカバー 一般的なバラタカバー組成物である。

【００６６】

【表５】

【００６７】

【表６】

【００６８】

【表７】

【００６９】

【表８】

【００７０】表５〜表６に示す実施例１〜１０のゴルフ
ボールのボール特性と表７〜表８に示す比較例１〜８の
ゴルフボールのボール特性との対比から明らかなよう
に、実施例１〜１０のゴルフボールは、飛距離が２２８
〜２３０ヤードであって、カバーの基材樹脂として高剛
性のアイオノマー樹脂のみを用いた比較例１のゴルフボ
ールとほぼ同等の飛距離を示し、飛行性能が優れてい
た。また、実施例１〜１０のゴルフボールは、スピン量
が多く、かつ打球感、コントロール性ともに良好であ
り、しかも耐久性、耐カット性が優れていた。

【００７１】特に耐久性に関して詳しく説明すると、実
施例１〜１０のゴルフボールは、耐久性を示す指数が２
７５〜３１５であって、バラタカバーで被覆した比較例
８のゴルフボールの２．７５〜３．１５倍に相当する優
れた耐久性を有し、この比較例８のゴルフボールに対し
て耐久性がはるかに優れていることはもとより、従来の
軟質カバーで被覆した比較例３〜７のゴルフボールより
も耐久性が優れていて、本発明の効果が顕著に現れてい
た。

【００７２】また、耐カット性についても詳しく説明す
ると、実施例１〜１０および比較例１〜２のゴルフボー
ルにはカット傷が発生しなかったが、比較例３、４、
５、７のゴルフボールには小さなカット傷が発生し、比
較例６のゴルフボールには使用に耐えないほどの大きな
カット傷が発生した。もとより、バラタカバーで被覆し
た比較例８のゴルフボールには使用に耐えないほどの大
きなカット傷が発生した。

【００７３】一方、カバーの基材樹脂としてアイオノマ
ー樹脂のみを用いた比較例１〜２のゴルフボールは、打
球感、コントロール性が共に悪く、比較例３〜７のゴル
フボールは、実施例１〜１０のゴルフボールに比べて飛
距離が５〜９ヤード劣っていた。すなわち、タフテック
Ｚ５１３やタフテックＺ５１４（いずれも商品名）など
のグリシジル基変性スチレンベースブロック共重合体を
配合せず、アイオノマー樹脂と無水マレイン酸変性オレ
フィン性共重合体のみを用いた比較例３〜６のゴルフボ
ールや軟質アイオノマー樹脂で軟質化をはかった比較例
７のゴルフボールは、打球感、コントロール性は良好で
あるが、飛行性能が充分でなかった。

【００７４】また、プロゴルファーによる実打テストの
結果について詳細に説明すると次の通りである。

【００７５】実施例１〜１０のゴルフボールは、バラタ
カバーで被覆した比較例８のゴルフボールに近い打球感
とコントロール性を有しており、飛距離も満足する水準
に達していたが、アイオノマー樹脂のみをカバーの基材
樹脂とした比較例１〜２のゴルフボールは、打球感が硬
く、スピンがかかりにくくてコントロール性が悪く、比
較例３〜７のゴルフボールは、打球感およびコントロー
ル性は良好であるものの、飛距離が劣るという評価であ
った。

【００７６】実施例１１〜１５および比較例９〜１２コアの作製： ボリブタジエン〔ＢＲ−１１（商品
名）、日本合成ゴム（株）製〕１００重量部に対して、
アクリル酸亜鉛３６重量部、酸化亜鉛２０重量部、ジク
ミルパーオキサイド１．２重量部および老化防止剤〔ヨ
シノックス４２５（商品名）、吉富製薬（株）製〕０．
５重量部を配合したゴム組成物を１６０℃で２５分間加
硫成形することによって、ソリッドコアを得た。得られ
たソリッドコアの平均直径は３８．２ｍｍであった。

【００７７】カバー用組成物の調製：前記調製例およ
び比較調製例で調製したカバー組成物のうち、調製例に
ついては調製例２、調製例４、調製例６、調製例８およ
び調製例１１のカバー組成物を用い、比較調製例につい
ては比較調製例１、比較調製例３、比較調製例４および
比較調製例７のカバー組成物を用いた。

【００７８】ゴルフボールの作製：上記のカバー用
組成物を射出成形により上記のソリッドコア上に直接
被覆し、得られたボールにペイントを塗装して、外径４
２．７ｍｍのツーピースソリッドゴルフボールを作製し
た。

【００７９】得られたゴルフボールのボール重量、ボー
ルコンプレッション、ボール初速、飛距離、スピン、耐
久性、耐カット性、打球感およびコントロール性につい
て調べた。

【００８０】表９に実施例１１〜１５のボール重量、ボ
ールコンプレッション、ボール初速、飛距離、スピン、
耐久性、耐カット性、打球感、コントロール性および製
造にあたって使用したカバー用組成物の種類を示す。ま
た、表１０には比較例９〜１２のボール重量、ボールコ
ンプレッション、ボール初速、飛距離、スピン、耐久
性、耐カット性、打球感、コントロール性および製造に
あたって使用したカバー用組成物の種類を示す。ただ
し、カバー用組成物については、それぞれの調製例番
号、比較調製例番号で示す。なお、各種物性の測定方法
や打球感、コントロール性の評価方法は前記実施例１の
場合と同様である。

【００８１】

【表９】

【００８２】

【表１０】

【００８３】表９に示す実施例１１〜１５のゴルフボー
ルのボール特性と表１０に示す比較例９〜１２のゴルフ
ボールのボール特性との対比から明らかなように、これ
らのツーピースソリッドゴルフボールにおいても、本発
明の実施例１１〜１５のゴルフボールは、前記実施例１
〜１０の場合と同様に、スピン性能、打球感、コントロ
ール性が良好で、かつ飛行性能、耐久性、耐カット性が
優れていた。

【００８４】すなわち、実施例１１〜１５のゴルフボー
ルは、飛距離が２２９〜２３０ヤードであり、高剛性の
アイオノマー樹脂のみをカバーの基材樹脂として用いた
比較例９のゴルフボールとほぼ同等の飛距離を示し、飛
行性能が優れていた。また、実施例１１〜１５のゴルフ
ボールは、スピン量が多く、かつ打球感、コントロール
性の評価結果がいずれも○（つまり、良好）であり、良
好な打球感、コントロール性を有し、耐久性、耐カット
性も優れていた。

【００８５】これに対し、高剛性のアイオノマー樹脂の
みをカバーの基材樹脂として用いた比較例９のゴルフボ
ールは、飛行性能は良好であるが、打球感やコントロー
ル性が悪く、比較例１０〜１２のゴルフボールは、打球
感やコントロール性は良好ではあるが、飛距離が実施例
１１〜１５のゴルフボールに比べて６〜８ヤード劣って
いた。

【００８６】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
打球感およびコントロール性が良好で、かつ飛行性能、
耐久性、耐カット性が優れたゴルフボールが提供され
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のゴルフボールの一例を模式的に示す断
面図である。

【図２】本発明のゴルフボールの他例を模式的に示す断
面図である。

【符号の説明】

１ コア ２ カバー

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−327791（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−299052（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−220240（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−84330（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−7635（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A63B 37/00 C08L 23/26

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 コアと該コアを被覆するカバーを有する
   ゴルフボールにおいて、上記カバーの基材樹脂が、アイ
   オノマー樹脂と、無水マレイン酸変性オレフィン性共重
   合体と、ＪＩＳ−Ａ硬度が３０〜９０のグリシジル基変
   性スチレンベースブロック共重合体との３種類の加熱混
   合物を主成分として構成され、カバー用組成物の曲げ剛
   性率が１００〜２５０ＭＰａであることを特徴とするゴ
   ルフボール。
2. 【請求項２】 加熱混合物が、アイオノマー樹脂３０〜
   ７０重量％と、無水マレイン酸変性オレフィン性共重合
   体１０〜６９．５重量％と、グリシジル基変性スチレン
   ベースブロック共重合体０．５〜２０重量％とを加熱混
   合したものである請求項１記載のゴルフボール。
3. 【請求項３】 アイオノマー樹脂のベースポリマーが、
   エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル
   酸共重合体およびエチレン−メタクリル酸−アクリル酸
   エステルの三元共重合体よりなる群から選ばれる少なく
   とも１種である請求項１または２記載のゴルフボール。
4. 【請求項４】 無水マレイン酸変性オレフィン性共重合
   体が、水素添加したスチレン−ブタジエン−スチレンの
   ブロック共重合体の無水マレイン酸付加物である請求項
   １または２記載のゴルフボール。
5. 【請求項５】 無水マレイン酸変性オレフィン性共重合
   体が、エチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸
   三元共重合体またはエチレン−エチルアクリレート共重
   合体を無水マレイン酸でグラフト変性したものである請
   求項１または２記載のゴルフボール。
6. 【請求項６】 グリシジル基変性スチレンベースブロッ
   ク共重合体のベースポリマーが、スチレン−ブタジエン
   −スチレンブロック共重合体水素添加物である請求項１
   または２記載のゴルフボール。
7. 【請求項７】 グリシジル基変性スチレンベースブロッ
   ク共重合体が、スチレン−ブタジエン−スチレンブロッ
   ク共重合体水素添加物のグリシジルメタクリレート付加
   物である請求項１または２記載のゴルフボール。
8. 【請求項８】 グリシジル基変性スチレンベースブロッ
   ク共重合体中のスチレンベースブロック共重合体部分の
   スチレン含量が１０〜４０重量％で、上記グリシジル基
   変性スチレンベースブロック共重合体のグリシジル基含
   量が０．０５〜１０重量％である請求項１、２、６また
   は７記載のゴルフボール。