JP3855543B2 - 遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒成分、オレフィン重合用触媒、およびオレフィン重合体の製造方法 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、オレフィン重合用触媒成分として有用な遷移金属化合物、該遷移金属化合物を用いてなるオレフィン重合用触媒、該オレフィン重合用触媒を用いる高活性なオレフィン重合体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
既に、メタロセン錯体を用いるオレフィン重合体の製造法については多くの報告がなされている。例えば、特開昭５８−１９３０６号公報において、メタロセン錯体とアルミノキサンを用いたオレフィン重合体の製造方法に関して報告されている。そこで開示されているメタロセン錯体は１分子中に１個のみの遷移金属原子を有する錯体である。
特開平４−９１０９５号公報には、１分子中に２個の遷移金属原子が含まれ、それぞれの遷移金属原子に２個のη⁵−シクロペンタジエニル基が配位した構造を持つメタロセン錯体をオレフィン重合用触媒成分として用いることが開示されている。
しかし、１個の遷移金属原子に２個のη⁵−シクロペンタジエニル基が配位した構造を有するこれらのメタロセン錯体は、オレフィン重合用触媒成分として用いた場合、得られるオレフィン重合体の分子量が低い、共重合性が低いという問題点があり、また、工業的観点から活性の更なる向上が望まれていた。
【０００３】
特開平３−１６３０８８号公報および特開平３−１８８０９２号公報には、１分子中に２個の遷移金属原子を含みそれぞれの遷移金属原子に１個のみのη⁵−シクロペンタジエニル基が配位したメタロセン錯体が開示されているものの、遷移金属原子の価数に対して、過剰のアニオン性配位子が結合した独特な構造の錯体であり、重合性能も確認されていない。
【０００４】
特開平７−１２６３１５号公報には、１分子中に２個の遷移金属原子を含みそれぞれの遷移金属原子に１個のみのη⁵−シクロペンタジエニル基が配位したメタロセン錯体が開示されているものの、それら２個のη⁵−シクロペンタジエニル基が連結した構造の錯体であり、それを触媒成分とするオレフィン重合用触媒は共重合性が低く、得られた共重合体の融点が高いという問題点があり、工業的観点から更なる活性の向上が望まれていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はこのような状況に鑑み、工業的観点で重要な、オレフィン重合の工業プロセスにおいて効率的な反応温度で高活性なオレフィン重合用触媒成分として有用な遷移金属化合物を提供すること、並びに、該遷移金属化合物を用いてなる高活性なオレフィン重合用触媒、および該オレフィン重合用触媒を用いたオレフィン重合体の製造方法を提供することを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記の目的を達成するために、メタロセン系遷移金属化合物、中でもモノシクロペンタジエニル遷移金属化合物を触媒成分の一つとして使用するオレフィン重合体の製造方法について鋭意研究を続け、本発明を完成させるに至った。即ち本発明は、下記一般式［Ｉ］または［II］で表される遷移金属化合物、該遷移金属化合物よりなるオレフィン重合用触媒成分、該遷移金属化合物と、下記（Ｂ）および／または下記（Ｃ）とを用いてなるオレフィン重合用触媒、該オレフィン重合用触媒を用いるオレフィン重合体の製造方法に関するものである。

（上記一般式［Ｉ］または［II］においてそれぞれ、Ｍ¹は元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を示し、Ａは元素の周期律表の第１６族の原子を示し、Ｊは元素の周期律表の第１４族の原子を示す。Ｃｐ¹はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を示す。Ｘ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基または２置換アミノ基を示す。Ｘ²は元素の周期律表の第１６族の原子を示す。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は任意に結合して環を形成してもよい。複数のＭ¹、Ａ、Ｊ、Ｃｐ¹、Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。）
（Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上のアルミニウム化合物
（Ｂ１）一般式 Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示される有機アルミニウム化合物
（Ｂ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示される構造を有する環状のアルミノキサン
（Ｂ３）一般式 Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³ ₂で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（但し、Ｅ¹、Ｅ²およびＥ³は、それぞれ炭化水素基であり、全てのＥ¹、全てのＥ²および全てのＥ³は同じであっても異なっていても良い。Ｚは水素原子またはハロゲン原子を表し、全てのＺは同じであっても異なっていても良い。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。）
（Ｃ）：下記（Ｃ１）〜（Ｃ３）のいずれかのホウ素化合物
（Ｃ１）一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化合物、
（Ｃ２）一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホウ素化合物、
（Ｃ３）一般式 （Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホウ素化合物
（但し、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ¹〜Ｑ⁴はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基であり、それらは同じであっても異なっていても良い。Ｇ⁺は無機または有機のカチオンであり、Ｌは中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）⁺はブレンステッド酸である。）
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明につき、さらに詳しく説明する。
（Ａ）遷移金属化合物
一般式［Ｉ］または［II］において、Ｍ¹で示される遷移金属原子とは、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版１９８９）の第４族の遷移金属元素を示し、例えばチタニウム原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子などが挙げられる。好ましくはチタニウム原子またはジルコニウム原子である。
【０００８】
一般式［Ｉ］または［II］においてＡとして示される元素の周期律表の第１６族の原子としては、例えば酸素原子、硫黄原子、セレン原子などが挙げられ、好ましくは酸素原子である。
【０００９】
一般式［Ｉ］または［II］においてＪとして示される元素の周期律表の第１４族の原子としては、例えば炭素原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子などが挙げられ、好ましくは炭素原子またはケイ素原子である。
【００１０】
置換基Ｃｐ¹として示されるシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基としては、例えばη⁵−（置換）シクロペンタジエニル基、η⁵−（置換）インデニル基、η⁵−（置換）フルオレニル基などである。具体的に例示すれば、例えばη⁵−シクロぺンタジエニル基、η⁵−メチルシクロペンタジエニル基、η⁵−ジメチルシクロペンタジエニル基、η⁵−トリメチルシクロペンタジエニル基、η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル基、η⁵−エチルシクロぺンタジエニル基、η⁵−ｎ−プロピルシクロペンタジエニル基、η⁵−イソプロピルシクロペンタジエニル基、η⁵−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η⁵−ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルシクロぺンタジエニル基、η⁵−ｎ−ペンチルシクロぺンタジエニル基、η⁵−ネオペンチルシクロぺンタジエニル基、η⁵−ｎ−ヘキシルシクロぺンタジエニル基、η⁵−ｎ−オクチルシクロぺンタジエニル基、η⁵−フェニルシクロぺンタジエニル基、η⁵−ナフチルシクロぺンタジエニル基、η⁵−トリメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η⁵−トリエチルシリルシクロぺンタジエニル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η⁵−インデニル基、η⁵−メチルインデニル基、η⁵−ジメチルインデニル基、η⁵−エチルインデニル基、η⁵−ｎ−プロピルインデニル基、η⁵−イソプロピルインデニル基、η⁵−ｎ−ブチルインデニル基、η⁵−ｓｅｃ−ブチルインデニル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η⁵−ｎ−ペンチルインデニル基、η⁵−ネオペンチルインデニル基、η⁵−ｎ−ヘキシルインデニル基、η⁵−ｎ−オクチルインデニル基、η⁵−ｎ−デシルインデニル基、η⁵−フェニルインデニル基、η⁵−メチルフェニルインデニル基、η⁵−ナフチルインデニル基、η⁵−トリメチルシリルインデニル基、η⁵−トリエチルシリルインデニル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルインデニル基、η⁵−テトラヒドロインデニル基、η⁵−フルオレニル基、η⁵−メチルフルオレニル基、η⁵−ジメチルフルオレニル基、η⁵−エチルフルオレニル基、η⁵−ジエチルフルオレニル基、η⁵−ｎ−プロピルフルオレニル基、η⁵−ジ−ｎ−プロピルフルオレニル基、η⁵−イソプロピルフルオレニル基、η⁵−ジイソプロピルフルオレニル基、η⁵−ｎ−ブチルフルオレニル基、η⁵−ｓｅｃ−ブチルフルオレニル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η⁵−ジ−ｎ−ブチルフルオレニル基、η⁵−ジ−ｓｅｃ−ブチルフルオレニル基、η⁵−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η⁵−ｎ−ペンチルフルオレニル基、η⁵−ネオペンチルフルオレニル基、η⁵−ｎ−ヘキシルフルオレニル基、η⁵−ｎ−オクチルフルオレニル基、η⁵−ｎ−デシルフルオレニル基、η⁵−ｎ−ドデシルフルオレニル基、η⁵−フェニルフルオレニル基、η⁵−ジ−フェニルフルオレニル基、η⁵−メチルフェニルフルオレニル基、η⁵−ナフチルフルオレニル基、η⁵−トリメチルシリルフルオレニル基、η⁵−ビス−トリメチルシリルフルオレニル基、η⁵−トリエチルシリルフルオレニル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルフルオレニル基などが挙げられ、好ましくはη⁵−シクロペンタジエニル基、η⁵−メチルシクロペンタジエニル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル基、η⁵−インデニル基、またはη⁵−フルオレニル基である。
【００１１】
置換基Ｘ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵またはＲ⁶におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示され、好ましくは塩素原子または臭素原子であり、より好ましくは塩素原子である。
【００１２】
置換基Ｘ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵またはＲ⁶におけるアルキル基としては、炭素原子数１〜２０のアルキル基が好ましく、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基などが挙げられ、より好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基またはアミル基である。
【００１３】
これらのアルキル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換された炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えばフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、トリヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモエチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パーフルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキシル基、パークロロクチル基、パークロロドデシル基、パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロモペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモオクチル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシル基、パーブロモエイコシル基などが挙げられる。
またこれらのアルキル基はいずれも、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００１４】
置換基Ｘ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵またはＲ⁶におけるアラルキル基としては、炭素原子数７〜２０のアラルキル基が好ましく、例えばベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（３，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基などが挙げられ、より好ましくはベンジル基である。
これらのアラルキル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００１５】
置換基Ｘ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵またはＲ⁶におけるアリール基としては、炭素原子数６〜２０のアリール基が好ましく、例えばフェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げられ、より好ましくはフェニル基である。
これらのアリール基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００１６】
置換基Ｘ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵またはＲ⁶における置換シリル基とは炭化水素基で置換されたシリル基であって、ここで炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが挙げられる。かかる炭素原子数１〜２０の置換シリル基としては、例えばメチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの炭素原子数１〜２０の１置換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの炭素原子数２〜２０の２置換シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの炭素原子数３〜２０の３置換シリル基などが挙げられ、好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、またはトリフェニルシリル基である。
これらの置換シリル基はいずれもその炭化水素基が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００１７】
置換基Ｘ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵またはＲ⁶におけるアルコキシ基としては、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基が好ましく、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−ドデソキシ基、ｎ−ペンタデソキシ基、ｎ−イコソキシ基などが挙げられ、より好ましくはメトキシ基、エトキシ基、またはｔｅｒｔ−ブトキシ基である。
これらのアルコキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００１８】
置換基Ｘ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵またはＲ⁶におけるアラルキルオキシ基としては、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基が好ましく、例えばベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基などが挙げられ、より好ましくはベンジルオキシ基である。
これらのアラルキルオキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００１９】
置換基Ｘ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵またはＲ⁶におけるアリールオキシ基としては、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基が好ましく、例えばフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基などが挙げられる。
これらのアリールオキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００２０】
置換基Ｘ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵またはＲ⁶における２置換アミノ基とは２つの炭化水素基で置換されたアミノ基であって、ここで炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基などの炭素原子数６〜１０のアリール基、炭素原子数７〜１０のアラルキル基などが挙げられる。かかる炭素原子数１〜１０の炭化水素基で置換された２置換アミノ基としては、例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基、ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミノ基などが挙げられ、好ましくはジメチルアミノ基またはジエチルアミノ基である。
これらの２置換アミノ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００２１】
置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は、任意に結合して環を形成していてもよい。
【００２２】
好ましくはＲ¹は、それぞれ独立にアルキル基、アラルキル基、アリール基または置換シリル基である。
好ましくはＸ¹はそれぞれ独立にハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基または２置換アミノ基であり、さらに好ましくはアルコキシ基である。
【００２３】
一般式［Ｉ］または［II］においてＸ²として示される元素の周期律表の第１６族の原子としては、例えば酸素原子、硫黄原子、セレン原子などが挙げられ、好ましくは酸素原子である。
【００２４】
かかる遷移金属化合物［Ｉ］としては、例えば
μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η⁵−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、
μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η⁵−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、
μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η⁵−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、
μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η⁵−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、
μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η⁵−メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、
μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η⁵−メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、
μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η⁵−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、
μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η⁵−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、
μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、
μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、
μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、
μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、
【００２５】
μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、
μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、
μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、
μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、
μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、
μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、
μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、
μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、
μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、
μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、
μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、
μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、
などが挙げられる。
【００２６】
かかる遷移金属化合物［II］としては、例えば
ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η⁵−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、
ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η⁵−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、
ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η⁵−メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、
ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η⁵−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、
ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、
ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、
ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、
【００２７】
ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、
ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、
ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、
ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、
ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、
などが挙げられる。
【００２８】
かかる一般式［Ｉ］または［II］で表される遷移金属化合物は、例えばＷＯ９７／０３９９２号公開明細書に記載の方法で得られた遷移金属化合物を、０．５倍モル量または１モル倍量の水と反応させることにより製造される。その際、遷移金属化合物と必要量の水を直接反応させる方法、必要量の水を含んだ炭化水素等の溶媒中に遷移金属化合物を投入する方法、乾燥させた炭化水素等の溶媒に遷移金属化合物を投入し、さらに必要量の水を含んだ不活性ガス等を流通させる方法等を採用することができる。
【００２９】
（Ｂ）アルミニウム化合物
本発明において用いるアルミニウム化合物（Ｂ）としては、下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上のアルミニウム化合物である。
（Ｂ１）一般式 Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示される有機アルミニウム化合物
（Ｂ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示される構造を有する環状のアルミノキサン
（Ｂ３）一般式 Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³ ₂で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（但し、Ｅ¹、Ｅ²、およびＥ³は、それぞれ炭化水素基であり、全てのＥ¹、全てのＥ²および全てのＥ³は同じであっても異なっていても良い。Ｚは水素原子またはハロゲン原子を表し、全てのＺは同じであっても異なっていても良い。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。）
Ｅ¹、Ｅ²、またはＥ³における炭化水素基としては、炭素数１〜８の炭化水素基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
【００３０】
一般式 Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示される有機アルミニウム化合物（Ｂ１）の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルアルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジクロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライド等を例示することができる。
好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、より好ましくは、トリエチルアルミニウム、またはトリイソブチルアルミニウムである。
【００３１】
一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示される構造を有する環状のアルミノキサン（Ｂ２）、一般式 Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³ ₂で示される構造を有する線状のアルミノキサン（Ｂ３）における、Ｅ²、Ｅ³の具体例としては、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基等のアルキル基を例示することができる。ｂは２以上の整数であり、ｃは１以上の整数である。好ましくは、Ｅ²およびＥ³はメチル基、またはイソブチル基であり、ｂは２〜４０、ｃは１〜４０である。
【００３２】
上記のアルミノキサンは各種の方法で作られる。その方法については特に制限はなく、公知の方法に準じて作ればよい。例えば、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を適当な有機溶剤（ベンゼン、脂肪族炭化水素など）に溶かした溶液を水と接触させて作る。また、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を結晶水を含んでいる金属塩（例えば、硫酸銅水和物など）に接触させて作る方法が例示できる。
【００３３】
（Ｃ）ホウ素化合物
本発明においてホウ素化合物（Ｃ）としては、（Ｃ１）一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化合物、（Ｃ２）一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホウ素化合物、（Ｃ３）一般式 （Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホウ素化合物のいずれかを用いることができる。
【００３４】
一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化合物（Ｃ１）において、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ¹〜Ｑ³はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基であり、それらは同じであっても異なっていても良い。Ｑ¹〜Ｑ³は好ましくは、ハロゲン原子、１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を含む置換シリル基、１〜２０個の炭素原子を含むアルコキシ基または２〜２０個の炭素原子を含むアミノ基であり、より好ましいＱ¹〜Ｑ³はハロゲン原子、１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基、または１〜２０個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基である。さらに好ましくはＱ¹〜Ｑ⁴は、それぞれ少なくとも１個のフッ素原子を含む炭素原子数１〜２０のフッ素化炭化水素基であり、特に好ましくはＱ¹〜Ｑ⁴は、それぞれ少なくとも１個のフッ素原子を含む炭素原子数６〜２０のフッ素化アリール基である。
【００３５】
化合物（Ｃ１）の具体例としては、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等が挙げられるが、最も好ましくは、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランである。
【００３６】
一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホウ素化合物（Ｃ２）において、Ｇ⁺は無機または有機のカチオンであり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ¹〜Ｑ⁴は上記の（Ｃ１）におけるＱ¹〜Ｑ³と同様である。
【００３７】
一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表される化合物における無機のカチオンであるＧ⁺の具体例としては、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロセニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオンであるＧ⁺としては、トリフェニルメチルカチオンなどが挙げられる。Ｇ⁺として好ましくはカルベニウムカチオンであり、特に好ましくはトリフェニルメチルカチオンである。（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-としては、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボレート、フェニルトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどが挙げられる。
【００３８】
これらの具体的な組み合わせとしては、フェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１，１’−ジメチルフェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどを挙げることができるが、最も好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。
【００３９】
また、一般式（Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホウ素化合物（Ｃ３）においては、Ｌは中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）⁺はブレンステッド酸であり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ¹〜Ｑ⁴は上記のルイス酸（Ｃ１）におけるＱ¹〜Ｑ³と同様である。
【００４０】
一般式（Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表される化合物におけるブレンステッド酸である（Ｌ−Ｈ）⁺の具体例としては、トリアルキル置換アンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアリールホスホニウムなどが挙げられ、（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-としては、前述と同様のものが挙げられる。
【００４１】
これらの具体的な組み合わせとしては、トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどを挙げることができるが、最も好ましくは、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、もしくは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。
【００４２】
［オレフィンの重合］
本発明においては、一般式［Ｉ］および／または［II］で表される遷移金属化合物（Ａ）と、上記（Ｂ）および／または上記（Ｃ）とを用いてなるオレフィン重合用触媒を用いる。遷移金属化合物（Ａ）と（Ｂ）よりなるオレフィン重合用触媒を用いる際は、（Ｂ）としては、前記の環状のアルミノキサン（Ｂ２）および／または線状のアルミノキサン（Ｂ３）が好ましい。また他に好ましいオレフィン重合用触媒の態様としては、遷移金属化合物（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を用いてなるオレフィン重合用触媒が挙げられ、その際の該（Ｂ）としては前記の（Ｂ１）が使用しやすい。
【００４３】
本発明においては、一般式［Ｉ］および／または［II］で表される遷移金属化合物（Ａ）および（Ｂ）、あるいはさらに（Ｃ）を、重合時に任意の順序で投入し使用することができるが、またそれらの任意の化合物の組合わせを予め接触させて得られた反応物を用いても良い。
【００４４】
各成分の使用量は通常、（Ｂ）／遷移金属化合物（Ａ）のモル比が０．１〜１００００で、好ましくは５〜２０００、（Ｃ）／遷移金属化合物（Ａ）のモル比が０．０１〜１００で、好ましくは０．５〜１０の範囲にあるように、各成分を用いることが望ましい。
【００４５】
各成分を溶液状態または溶媒に懸濁もしくはスラリー化した状態で用いる場合の濃度は、重合反応器に各成分を供給する装置の性能などの条件により、適宜選択されるが、一般に、遷移金属化合物（Ａ）が、通常０．００１〜２００ｍｍｏｌ／Ｌで、より好ましくは、０．００１〜１００ｍｍｏｌ／Ｌ、さらに好ましくは、０．０５〜５０ｍｍｏｌ／Ｌ、（Ｂ）が、Ａｌ原子換算で、通常０．０１〜５０００ｍｍｏｌ／Ｌで、より好ましくは、０．１〜２５００ｍｍｏｌ／Ｌ、さらに好ましくは、０．１〜２０００ｍｍｏｌ／Ｌ、（Ｃ）は、通常０．００１〜５００ｍｍｏｌ／Ｌで、より好ましくは、０．０１〜２５０ｍｍｏｌ／Ｌ、さらに好ましくは、０．０５〜１００ｍｍｏｌ／Ｌの範囲にあるように各成分を用いることが望ましい。
【００４６】
本発明において重合に適用できるオレフィンとしては、炭素原子数２〜２０個からなるオレフィン類、特にエチレン、炭素原子数３〜２０のα−オレフィン、炭素原子数４〜２０のジオレフィン類等を用いることができ、同時に２種類以上のモノマーを用いることもできる。オレフィンの具体例としては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１等の直鎖状オレフィン類、３−メチルブテン−１、３−メチルペンテン−１、４−メチルペンテン−１、５−メチル−ヘキセン−１等の分岐オレフィン類、ビニルシクロヘキサン等が例示されるが、本発明は上記化合物に限定されるべきものではない。共重合を行う時のモノマーの組み合わせの具体例としては、エチレンとプロピレン、エチレンとブテン−１、エチレンとヘキセン−１、エチレンとオクテン−１、プロピレンとブテン−１等が例示されるが、本発明はこれらの組み合わせに限定されるべきものではない。
【００４７】
本発明は、特にエチレンと他のα−オレフィン、特にプロピレン、ブテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１等のα−オレフィンとの共重合体の製造に有効に適用できる。
【００４８】
重合方法も、特に限定されるべきものではないが、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、もしくはメチレンジクロライド等のハロゲン化炭化水素を溶媒として用いる溶媒重合、またはスラリー重合、あるいは、高圧イオン重合法と呼ばれる方法であって、無溶媒で、高温高圧下で超臨界流体状態のオレフィンに生成したオレフィン重合体が溶融した状態で重合させる方法、さらには、ガス状のモノマー中での気相重合等が可能であり、また、連続重合、回分式重合のどちらでも可能である。
【００４９】
重合温度は−５０℃〜３５０℃の範囲を取り得るが、好ましくは０℃〜３００℃、特に好ましくは５０℃〜３００℃の範囲が好ましい。重合圧力は常圧〜３５０ＭＰａの範囲を取り得るが、好ましくは常圧〜３００ＭＰａ、特に好ましくは常圧から２００ＭＰａである。
【００５０】
重合時間は、一般的に、目的とするポリマーの種類、反応装置により適宜決定され、特に制限すべき条件はないが、１分間〜２０時間の範囲を取ることができる。また、本発明は共重合体の分子量を調節するために水素等の連鎖移動剤を添加することもできる。
【００５１】
本発明のオレフィン重合体の製造方法は、特に高圧イオン重合法で好適に実施される。具体的には、３０ＭＰａ以上の圧力および３００℃以上の温度で、好適に実施される。さらに好適には、圧力は３５〜３５０ＭＰａ、温度は１３５〜３５０℃で実施される。
この場合の重合形式としてはバッチ式または連続式のいずれでも可能であるが、連続式で実施するほうが好ましい。反応器は通常、攪拌式槽型反応器または管型反応器が使用できる。重合は単一反応域でも行われるが、１つの反応器を複数の反応帯域に区切って行うか、または複数個の反応器を直列もしくは並列に連結して行うこともできる。複数個の反応器を使用する場合には、槽型−槽型または槽型−管型のいずれの組合わせでもよい。複数反応帯域または複数反応器で重合させる方法では、核反応帯域ごとに温度、圧力、ガス組成を変えることにより、特性の異なるオレフィン重合体を生産することも可能である。
【００５２】
【実施例】
以下、実施例および比較例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例における重合体の性質は、下記の方法によって測定した。
【００５３】
（１）メルトインデックス（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ Ｋ−６７６０に規定された方法に従い、１９０℃にて測定した。単位：ｇ／１０分
【００５４】
（２）密度は、ＪＩＳ Ｋ−６７６０に従って求めた。ただし、密度（アニール無）と記載した密度の値は、ＪＩＳ Ｋ−６７６０においてアニーリング処理をせずに測定した値であり、密度（アニール有）と記載した密度の値はアニーリング処理をした測定値である。単位：ｇ／ｃｍ³
【００５５】
（３）共重合体の融点：Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ社製ＤＳＣ７を用いて、以下の条件により求めた。
昇温：１５０℃まで昇温、熱量の変化が安定になるまで保持
冷却：１５０℃から１０℃（５℃／分）、１０分間保持
測定：１０℃から１６０℃（５℃／分）
【００５６】
（４）α−オレフィン含有量：赤外分光光度計（日本分光工業社製 ＦＴ−ＩＲ７３００）を用いて、エチレンとα−オレフィンの特性吸収より求め、１０００炭素当たりの短鎖分岐数（ＳＣＢ）として表した。
【００５７】
（５）分子量および分子量分布：ゲル・パーミュエーション・クロマトグラフ（ウォーターズ社製 １５０，Ｃ）を用い、以下の条件により求めた。
カラム：ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨ−ＨＴ
測定温度：１４５℃ 設定
測定濃度：１０ｍｇ／１０ｍｌ−オルトジクロルベンゼン
重量平均分子量をＭｗと略記することがある。分子量分布は、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎを指す。
【００５８】
（６）極限粘度［η］：得られた共重合体１００ｍｇを、１３５℃のテトラリン５０ｍｌに溶解させ、１３５℃に保持された湯浴中にセットされた、ウベローデ型粘度計を用い、当該サンプルが溶解したテトラリン溶液の落下速度から求めた。
【００５９】
参考例１
（遷移金属化合物：ジメチルシリレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジメトキシドの合成例）
シュレンク管中、無水エーテル１０ｍｌにメタノール０．１３１ｇ（４．１ｍｍｏｌ）を溶解させ、−７８℃で濃度１．０５ｍｏｌ／Ｌのメチルリチウムのエーテル溶液（３．９ｍｌ、４．１ｍｍｏｌ）を滴下した。２０℃に昇温し、ガスの発生の終了を確認することにより、リチウムメトキシドの生成を確認し、再度−７８℃に冷却した。もう一つのシュレンク管に予め用意した、ジメチルシリレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド０．９１９ｇ（２．０ｍｍｏｌ）の無水エーテル２０ｍｌ懸濁液を、先の反応液に移送し、その後、徐々に室温まで昇温させた。反応液を濃縮後、トルエン２０ｍｌを加え、不溶物をろ別した。ろ液を濃縮し、ジメチルシリレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジメトキシドを黄色結晶として取得した。（０．８６ｇ、９５％）
¹Ｈ ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，Ｃ₆Ｄ₆） δ７．２６（ｍ，２Ｈ），４．１３（ｓ，６Ｈ），２．３３（ｓ，３Ｈ），１．９７（ｓ，６Ｈ），１．８９（ｓ，６Ｈ），１．５９（ｓ，９Ｈ），０．５５（ｓ，６Ｈ）
【００６０】
参考例２
（遷移金属化合物：μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝（化合物１）の合成例）
窒素雰囲気下、ジメチルシリレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジメトキシド（参考例１と同様の方法で得られた化合物）１０．００ｇをヘプタン５０ｍｌに溶かし、蒸留水０．３０ｇを加え同温度で、１２時間攪拌した。生成した固体をろ別し、ヘプタン５．０ｍｌで洗浄した後、減圧下で乾燥することによりμ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝を黄色の固体として得た(５．５１ｇ、５６％)。
マススペクトル（ｍ／ｅ）８５５ 計算値：８５５
¹Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ₆Ｄ₆） δ ７．２５（ｄ，Ｊ＝２．０ Ｈｚ，２Ｈ），７．１６（ｄ，Ｊ＝２．０ Ｈｚ，２Ｈ），３．９９（ｓ，６Ｈ），２．３２（ｓ，６Ｈ），２．３０（ｓ，６Ｈ），２．０６（ｓ，６Ｈ），１．８６（ｓ，６Ｈ），１．７１（ｓ，６Ｈ），１．２７（ｓ，１８Ｈ），０．８３（ｓ，６Ｈ），０．６３（ｓ，６Ｈ）

【００６１】
参考例３
（遷移金属化合物：ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝（化合物２）の合成例）
シュレンク管中、トルエン２０ｍｌにジメチルシリレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジメトキシド１．５０ｇ（３．３ｍｍｏｌ）を溶解させ、水１０ｍｌを加え、７０℃で１時間攪拌させた。分液して得られた有機層を濃縮後、ヘプタン１０ｍｌから再結晶させ、ジ−μ−オキソビス{ジメチルシリレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム}を黄色結晶として取得した（０．４０ｇ、３３％）。
マススペクトル（ｍ／ｅ）８０８ 計算値８０８
¹Ｈ ＮＭＲ （２７０ＭＨｚ，Ｃ₆Ｄ₆）δ７．２８（ｍ，４Ｈ），２．３２（ｓ，１２Ｈ），１．９７（ｓ，６Ｈ），１．７８（ｓ，６Ｈ），１．５９（ｓ，６Ｈ），１．５３（ｓ，１８Ｈ），０．７８（ｓ，６Ｈ），０．５８（ｓ，６Ｈ）

【００６２】
実施例１
内容積１リットルの攪拌翼付オートクレーブ型反応装置を用いてエチレンとヘキセン−１を連続的に反応器内に供給し重合を行った。重合条件を全圧力を８０ＭＰａに、エチレンとヘキセン−１の合計に対するヘキセン−１濃度を２８．８ｍｏｌ％に設定した。μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝（化合物１）とトリイソブチルアルミニウムが混合されたヘプタン溶液（化合物１の濃度は０．１８５μｍｏｌ／ｇ、トリイソブチルアルミニウムの濃度は１８．５μｍｏｌ／ｇで、 Ａｌ原子とＴｉ原子のモル比を５０に調整した。）と、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートのトルエン溶液（０．９０μｍｏｌ／ｇ）をそれぞれ別々の容器に準備し、それぞれを１００ｇ／時間、１４０ｇ／時間の供給速度で、反応器に連続的に供給した。重合反応温度が２２２℃に、ホウ素原子とＴｉ原子の比が３．４になるようにした。その結果、ＭＦＲが８．３９、密度（アニール無）が０．８８３、ＳＣＢが３６．０、分子量（Ｍｗ）が６２０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．９であるエチレン−ヘキセン−１共重合体を１時間当たり２．７２Ｋｇ、Ｔｉ原子１モル当たり７４ｔｏｎ製造した。
【００６３】
比較例１
内容積１リットルの攪拌翼付オートクレーブ型反応装置を用いてエチレンとヘキセン−１を連続的に反応器内に供給し重合を行った。重合条件を全圧力を８０ＭＰａに、エチレンとヘキセン−１の合計に対するヘキセン−１濃度を３４ｍｏｌ％に設定した。ジメチルシリレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドのヘキサン溶液（０．７μｍｏｌ／ｇ）を、トリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液（３３μｍｏｌ／ｇ）を、更にＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートのトルエン溶液（１．２μｍｏｌ／ｇ）をそれぞれ別々の容器に準備し、それぞれを２９０ｇ／時間、３５０ｇ／時間、および、５８０ｇ／時間の供給速度で、反応器に連続的に供給した。重合反応温度が２１５℃に、Ａｌ原子とＴｉ原子のモル比が５７に、ホウ素原子とＴｉ原子の比が３．３になるようにした。その結果、ＭＦＲが４．２、密度（アニール無）が０．８８１、融点が６７．３℃、ＳＣＢが４０．４、分子量（Ｍｗ）が６６０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．８であるエチレン−ヘキセン−１共重合体を１時間当たり２．８４Ｋｇ、Ｔｉ原子１モル当たり１４ｔｏｎ製造した。
【００６４】
実施例２
内容積０．４リットルの攪拌翼付オートクレーブ型反応装置をアルゴン置換した後、溶媒としてシクロヘキサン１８５ｍｌを、α−オレフィンとしてヘキセン−１を１５ｍｌ仕込み、反応器を１８０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を２．５Ｍｐａに調節しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウムを０．２ｍｍｏｌ、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝（化合物１）とトリイソブチルアルミニウムが混合されたヘプタン溶液（化合物１の濃度は１μｍｏｌ／ｍｌ、トリイソブチルアルミニウムの濃度は５０μｍｏｌ／ｍｌで、Ａｌ原子とＴｉ原子のモル比を２５に調整した。）を０．５ｍｌ（即ち、化合物１を０．５μｍｏｌ、トリイソブチルアルミニウムを２５μｍｏｌ）投入し、続いてＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート１．５μｍｏｌをヘプタンにスラリー化した液（スラリー濃度、１μｍｏｌ／ｍｌ）として投入した。２分間重合を行った。重合の結果、［η］が０．８５、ＳＣＢが３１．４、融点が７８．６℃、９０．８℃であるエチレン−ヘキセン−１共重合体を２．５３ｇ得た。Ｔｉ原子１モル当たりの重合活性は２分間あたり、２．５３×１０⁶ｇ／Ｔｉｍｏｌであった。
【００６５】
実施例３
内容積０．４リットルの攪拌翼付オートクレーブ型反応装置をアルゴン置換した後、溶媒としてシクロヘキサン１８５ｍｌを、α−オレフィンとしてヘキセン−１を１５ｍｌ仕込み、反応器を１８０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を２．５Ｍｐａに調節しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウムを０．２ｍｍｏｌ、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝（化合物１）とトリイソブチルアルミニウムが混合されたヘプタン溶液（化合物１の濃度は１μｍｏｌ／ｍｌ、トリイソブチルアルミニウムの濃度は５０μｍｏｌ／ｍｌで、Ａｌ原子とＴｉ原子のモル比を２５に調整した。）を０．５ｍｌ（即ち、化合物１を０．５μｍｏｌ、トリイソブチルアルミニウムを２５μｍｏｌ）投入し、続いてＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート３μｍｏｌをヘプタンにスラリー化した液（スラリー濃度、１μｍｏｌ／ｍｌ）として投入した。２分間重合を行った。重合の結果、［η］が０．６７、ＳＣＢが３５．０、融点が７４．２℃、８８．６℃、分子量（Ｍｗ）が４３０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．７であるエチレン−ヘキセン−１共重合体を５．３３ｇ得た。Ｔｉ原子１モル当たりの重合活性は２分間あたり、５．３３×１０⁶ｇ／Ｔｉｍｏｌであった。
【００６６】
実施例４
内容積０．４リットルの攪拌翼付オートクレーブ型反応装置をアルゴン置換した後、溶媒としてシクロヘキサン１８５ｍｌを、α−オレフィンとしてヘキセン−１を１５ｍｌ仕込み、反応器を１８０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を２．５Ｍｐａに調節しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウムを０．２ｍｍｏｌ、ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝(化合物２)とトリイソブチルアルミニウムが混合されたヘプタン溶液（化合物２の濃度は１μｍｏｌ／ｍｌ、トリイソブチルアルミニウムの濃度は５０μｍｏｌ／ｍｌで、Ａｌ原子とＴｉ原子のモル比を２５に調整した。）を０．５ｍｌ（即ち、化合物２を０．５μｍｏｌ、トリイソブチルアルミニウムを２５μｍｏｌ）投入し、続いてＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート１．５μｍｏｌをヘプタンにスラリー化した液（スラリー濃度、１μｍｏｌ／ｍｌ）として投入した。２分間重合を行った。重合の結果、［η］が０．８４、ＳＣＢが３０．７、融点が８０．２℃、９３．０℃であるエチレン−ヘキセン−１共重合体を２．５５ｇ得た。Ｔｉ原子１モル当たりの重合活性は２分間あたり、２．５５×１０⁶ｇ／Ｔｉｍｏｌであった。
【００６７】
実施例５
内容積０．４リットルの攪拌翼付オートクレーブ型反応装置をアルゴン置換した後、溶媒としてシクロヘキサン１８５ｍｌを、α−オレフィンとしてヘキセン−１を１５ｍｌ仕込み、反応器を１８０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を２．５Ｍｐａに調節しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウムを０．２ｍｍｏｌ、ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝(化合物２)とトリイソブチルアルミニウムが混合されたヘプタン溶液（化合物２の濃度は１μｍｏｌ／ｍｌ、トリイソブチルアルミニウムの濃度は５０μｍｏｌ／ｍｌで、 Ａｌ原子とＴｉ原子のモル比を２５に調整した。）を０．５ｍｌ（即ち、化合物２を０．５μｍｏｌ、トリイソブチルアルミニウムを２５μｍｏｌ）投入し、続いてＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート３μｍｏｌをヘプタンにスラリー化した液（スラリー濃度、１μｍｏｌ／ｍｌ）として投入した。２分間重合を行った。重合の結果、 ［η］が０．７３、ＳＣＢが３３．０、融点が７８．９℃、９１．５℃、分子量（Ｍｗ）が４８０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．５であるエチレン−ヘキセン−１共重合体を３．９２ｇ得た。Ｔｉ原子１モル当たりの重合活性は２分間あたり、３．９２×１０⁶ｇ／Ｔｉｍｏｌであった。
【００６８】
【発明の効果】
以上詳述したように、本発明によれば、オレフィン重合の工業プロセスにおいて効率的な反応温度で高活性なオレフィン重合用触媒成分として有用な遷移金属化合物、並びに、該遷移金属化合物を用いてなる高活性なオレフィン重合用触媒、および該オレフィン重合用触媒を用いたオレフィン重合体の製造方法が提供される。さらに本発明の遷移金属化合物は、共重合性に優れ、高分子量のオレフィン重合体を与えるオレフィン重合用触媒成分としても有効であり、その利用価値はすこぶる大きい。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明の理解を助けるためのフローチャート図である。本フローチャート図は、本発明の実施態様の代表例であり、本発明は、何らこれに限定されるものではない。

Claims (15)

1. 下記一般式［Ｉ］または［II］で表されることを特徴とする遷移金属化合物。
   

   

   （上記一般式［Ｉ］または［II］においてそれぞれ、Ｍ¹は元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を示し、Ａは元素の周期律表の第１６族の原子を示し、Ｊは元素の周期律表の第１４族の原子を示す。Ｃｐ¹はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を示す。Ｘ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基または２置換アミノ基を示す。Ｘ²は元素の周期律表の第１６族の原子を示す。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は任意に結合して環を形成してもよい。複数のＭ¹、Ａ、Ｊ、Ｃｐ¹、Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。）
2. 一般式［Ｉ］または［II］におけるＡが、酸素原子であることを特徴とする請求項１記載の遷移金属化合物。
3. 一般式［Ｉ］または［II］におけるＸ²が、酸素原子であることを特徴とする請求項１または２記載の遷移金属化合物。
4. 一般式［Ｉ］または［II］におけるＲ¹が、それぞれ独立にアルキル基、アラルキル基、アリール基または置換シリル基であることを特徴とする請求項１〜３記載の遷移金属化合物。
5. 一般式［Ｉ］におけるＸ¹が、それぞれ独立にハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基または２置換アミノ基であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の遷移金属化合物。
6. 請求項１〜５のいずれかに記載の遷移金属化合物よりなることを特徴とするオレフィン重合用触媒成分。
7. 請求項１〜５のいずれかに記載の遷移金属化合物と、下記（Ｂ）および／または下記（Ｃ）とを用いてなることを特徴とするオレフィン重合用触媒。
   （Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上のアルミニウム化合物
   （Ｂ１）一般式 Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示される有機アルミニウム化合物
   （Ｂ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示される構造を有する環状のアルミノキサン
   （Ｂ３）一般式 Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³ ₂で示される構造を有する線状のアルミノキサン
   （但し、Ｅ¹、Ｅ²およびＥ³は、それぞれ炭化水素基であり、全てのＥ¹、全てのＥ²および全てのＥ³は同じであっても異なっていても良い。Ｚは水素原子またはハロゲン原子を表し、全てのＺは同じであっても異なっていても良い。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。）
   （Ｃ）：下記（Ｃ１）〜（Ｃ３）のいずれかのホウ素化合物
   （Ｃ１）一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化合物、
   （Ｃ２）一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホウ素化合物、
   （Ｃ３）一般式 （Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホウ素化合物
   （但し、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ¹〜Ｑ⁴はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基であり、それらは同じであっても異なっていても良い。Ｇ⁺は無機または有機のカチオンであり、Ｌは中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）⁺はブレンステッド酸である。）
8. （Ｂ）が、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムまたはメチルアルミノキサンであることを特徴とする請求項７記載のオレフィン重合用触媒。
9. （Ｃ）が、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートまたはトリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートであることを特徴とする請求項７または８記載のオレフィン重合用触媒。
10. オレフィン重合用触媒が、請求項１〜５のいずれかに記載の遷移金属化合物、請求項７記載の（Ｂ）および請求項７記載の（Ｃ）を用いてなることを特徴とするオレフィン重合用触媒。
11. オレフィン重合用触媒が、請求項１〜５のいずれかに記載の遷移金属化合物と、請求項７記載の（Ｂ２）および／または請求項７記載の（Ｂ３）とを用いてなることを特徴とするオレフィン重合用触媒。
12. 請求項７〜１１のいずれかに記載のオレフィン重合用触媒を用いることを特徴とするオレフィン重合体の製造方法。
13. オレフィン重合体が、エチレンとα−オレフィンとの共重合体であることを特徴とする請求項１２記載のオレフィン重合体の製造方法。
14. 高圧イオン重合法で実施することを特徴とする請求項１２または１３記載のオレフィン重合体の製造方法。
15. ３０ＭＰａ以上の圧力および１３０℃以上の温度で実施することを特徴とする請求項１２または１３記載のオレフィン重合体の製造方法。

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