JP3770077B2 - 上水原水からマンガンを除去する方法及びその装置 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、上水原水からマンガンを除去する方法及びその装置に係わる。
【0002】
【従来の技術】
上水原水には0.1〜0.1mg/Lのマンガンが含まれている。このマンガンは微生物により酸化されて不溶性の二酸化マンガン(MnO2)として浄水処理槽や配管の内壁に付着し、ときおり“黒水”として流出したり、ろ過障害を惹き起こす。このため、着水井から出た原水に予め塩素を注入して二酸化マンガンへ酸化し、後段の凝集沈殿及び砂ろ過により除去している。しかし、トリハロメタン,臭素酸など発ガン性物質の生成を抑える観点から、最近では殺菌用の塩素も含めて塩素の使用量を抑える方向にある。このため、最近ではアミドキシム樹脂によりマンガンを吸着除去する試みがなされている。
【0003】
例えばD.Baralkiewiczらは、文献「D.Baralkiewicz and J.Siepak:Chem.Anal.(Warsaw),40(2) 195-200 (1995)」に記載のように、水溶液中のFe3+,Mn2+,Mo6+の分離(吸着除去)を試みており、0.1mg/L のMn2+はpH6以上で50%以上分離できる、すなわち残留液のMn2+ の濃度は規制値である0.05mg/L以下になると報告している。しかし、吸着除去時の樹脂と溶液の接触時間は5時間、吸着したMn2+の回収(酸洗)には1時間を要しており、浄水処理するには時間がかかりすぎ、浄水処理への適用は困難である。また、上水原水にはマンガン以外にも濁度1〜10程度の濁質やTOC(全有機炭素)として1〜10mg/L程度の有機物(フミン質)が共存しており、マンガンの吸着に対するこれらの影響は考慮されていない。
【0004】
さらに、アミドキシム樹脂は鉄,マンガン,モリブデン以外の重金属,ウラン,アクチニドを吸着するため、核燃料の再処理,排水処理,海水ウラン捕集の分野でも注目され、特公平3−2011号公報,特開平9−113681号公報,特開平2000−176279号公報などでも紹介されている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記従来技術の欠点を鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、アミドキシム樹脂による好適な上水原水中のマンガンの除去方法及びその装置を提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】
本発明は、凝集沈殿池及びろ過池を有する浄水処理システムの上水原水からマンガンを除去する方法において、該凝集沈澱池またはろ過池からの流出水をアミドキシム樹脂に接触させることを特徴とする。
【0007】
【発明の実施の形態】
本発明の実施の形態では、特に、凝集沈澱またはろ過処理後の上水原水を、アミドキシム樹脂に接触させてマンガンを吸着除去し、吸着除去に使用後の該樹脂を再生して再使用することについて説明する。上記以外にも、凝集沈殿及びろ過処理の前段で前塩素処理された上水原水でもよい。これらの上水原水中のマンガン濃度は一般的に0.1mg/L 程度以下であり、吸着反応は樹脂表面へのマンガンの拡散が律速となる。
【0008】
したがって、樹脂を攪拌,流動,回転させて上水原水と十分に接触させることで、吸着反応を促進し、時間短縮がはかれる。
【0009】
上記上水原水を連続的に処理する場合、樹脂1m2 当りの処理量はおよそ1〜10m3/hである。また、凝集沈殿またはろ過処理により発生する汚泥やろ過及び活性炭吸着池の逆洗水から回収した循環水中のマンガンも、本発明の実施の形態を適用できる。この場合、マンガンは高濃度(1mg/L以上)であり、回分処理が適する。原水1m3当り50〜500cm2の樹脂に5〜30分程度の短時間接触させればよい。
【0010】
アミドキシム樹脂は、前記した特開平2000−176279号公報に記載されているように、ポリエチレン,ポリプロピレンなどの樹脂の素材の表面に電子線を照射したのち、アクリロニトリル及びヒドロキシルアミンを作用させてアミドキシム基を導入したものが代表的である。
【0011】
アミドキシム樹脂の素材の形状としては、球状,粒状,円柱状,円筒状,布状,平板状,波板状のいずれか、またはこれらを組み合わせた構造体が本発明に適用できる。
【0012】
簡便な使用法としては、布状または板状のアミドキシム樹脂を、攪拌機の翼に貼り付けて使用すればよい。つまり、アミドキシム樹脂を布状または板状として、攪拌手段の攪拌部に取り付けることで、簡易に短時間でマンガン除去が可能である。
【0013】
攪拌機等の回転は速いほどよいが、浄水処理における通常の回転数、すなわち50〜150rpm で十分に攪拌効果が現れる。
【0014】
球状,粒状のアミドキシム樹脂は、網,布袋,カゴ等に入れて処理する水と接触させればよい。このとき、網,布袋,カゴ等を強制的に移動または回転させると、樹脂同志がお互いに接触しながら上水原水と接触するので、共存している濁質や有機物が付着するのを防止しながら吸着及び後記する再生を効果的に進めることができる。
【0015】
また、布状の樹脂は、上水原水の流速の速い越流部に自由に流動する吹き流しのように設置し、再生時に引き上げて処理してもよい。流速は0.1 から1m/s程度が望ましい。
【0016】
次に、マンガン吸着性能の低下したアミドキシム樹脂は、マンガンの錯化剤を含む塩酸,硝酸,硫酸などの酸溶液で処理して再生する事が可能であり、効果的である。錯化剤としては、特にクエン酸が好ましいが、シュウ酸,酒石酸,コハク酸,酢酸なども添加効果を発揮する。その添加量は10%以下で十分である。
【0017】
再生処理のときの溶液を30〜50℃に加熱するとさらに再生効果が増大する。
【0018】
以下、本発明をより具体的に説明する。
(実施例1)
まず、河川表流水を凝集沈殿処理して得た汚泥を脱水して、マンガン濃度8.1mg/L,TOC5.3mg/Lのろ過液を得る。そのろ過液の100Lの中に、5cm四方に裁断した布状のアミドキシム樹脂20枚を木綿布の袋の中に入れて沈め、60rpm で液を攪拌しながら室温で処理したところ、マンガン濃度は、10分後に0.03mg/Lまで減少した。
【0019】
つまり、上水原水から簡易な設備で短時間でマンガンを十分に除去することが出来る。
(実施例2)
次に実施例2を図1を用い説明する。図1は、本発明の実施の形態の一つであるアミドキシム樹脂を備えた処理装置の断面図である。この処理装置は、ろ過液4の供給口を備え、ろ過液4を導入する吸着槽3と、攪拌手段であり、攪拌の回転翼を備えた攪拌機2とを備えている。本実施例では攪拌機2の攪拌部である回転翼にアミドキシム樹脂1を貼り付けている。つまり、実施例1と同じ種類のアミドキシム樹脂1を、幅2.5cm ,長さ10cmに裁断し、その40枚を攪拌機2の翼に貼りつけ。それを液滞留量100Lの吸着槽3の中に設置している。
【0020】
攪拌機2の攪拌部である回転翼を、60rpm で回転させた。そこへ、実施例1と同じ表流水をさらに砂ろ過して得たマンガン濃度0.06〜0.07mg/L,TOC2.9〜4.0mg/Lのろ過液4を入れ、流量10L/min で流通させた。
【0021】
その結果、吸着槽3出口のマンガン濃度は、0.01mg/L以下まで短時間で低下した。但し、アミドキシム樹脂1のマンガンの吸着能力が一時間後にはおちてしまい、1h後には0.01mg/Lまで上昇した。
【0022】
そこで、攪拌機2を吸着槽3から取り出し、クエン酸ナトリウム1%を添加した0.1N の塩酸溶液10Lに攪拌部である翼を浸漬して5分洗浄し、さらにpH7で5分水洗した。このような再生処理後に、再び攪拌部である翼を吸着に使用したところ、吸着槽3出口のマンガン濃度は0.01mg/L まで低下した。以上のように、アミドキシム樹脂1のマンガン吸着能力は、簡易に再生することが可能である。
(実施例3)
次に、実施例1と同じ樹脂の布を50cm四方に裁断し、その2枚を5cm隔てて端部を固定し、布がアコーデオンのように動くような構造体を作製した。この構造体を図1に示すような実施例2と同じ吸着槽3内に設置し、1分間に50回の頻度でアコーデオンを操作するように構造体を往復運動させ、ろ過液を処理した。
【0023】
その結果、吸着槽3出口のマンガン濃度は、0.01mg/L 以下まで短時間で低下させることが出来た。しかし、実施例2と同様に、1h後には0.01mg/Lまで上昇した。そこで、再生処理のため、構造体を吸着槽から取り出し、0.1Nの硫酸溶液10Lに構造体を往復運動させながら浸漬して5分洗浄し、さらにpH7で5分水洗した。そして、再生処理後に、再び吸着処理に使用したところ、吸着槽出口のマンガン濃度は、0.01 mg/L以下まで減少させることができた。
(実施例4)
次に、図2を用いて他の例を説明する。図2は、本発明の実施の形態の一つであるアミドキシム樹脂を備えた処理装置の断面図である。一辺が約10mmの立方体状のアミドキシム樹脂5(約100L)を、直径50cm,高さ1m,最大網目間5mmのステンレス製網カゴ6に入れ、それを吸着槽3内で回転させながら、前塩素及び凝集沈澱処理して得たマンガン濃度0.04〜0.05mg/L,TOC4.0〜5.2mg/Lの上水原水7を10L/min で接触させた。その結果、吸着槽3出口のマンガン濃度を0.01mg/L 以下に更に短時間で減少させることが出来た。但し、12分後には0.01mg/Lまで上昇した。
【0024】
そこで、再生処理のため、網カゴ6を吸着槽3から取り出し、クエン酸1%を含む0.1N の塩酸溶液内で浸漬、回転させながら5分間樹脂を洗浄し、さらに水洗した後、再び吸着処理に使用したところ、吸着槽3出口のマンガン濃度は0.01 mg/L以下であり、簡易に再生処理でき、マンガンを除去することができた。
(実施例5)
凝集沈殿池の汚泥が流入する排泥池とろ過池及び活性炭吸着池の逆洗水が流入する排水池から回収した循環水を対象として、処理を実施した。実施例4と同じ方法で処理したところ、循環水中のマンガン濃度は、処理前に7.0〜11.2mg/Lであったが、流通開始5分後に0.2〜0.3mg/Lとすることができた。つまり、短時間で所望するマンガン濃度に減少でき、この処理水は凝集沈殿池の前段にある着水池へ返送し、循環系統を形成することができた。
【0025】
本実施の形態によれば、塩素を注入せず、アミドキシム樹脂に上水原水を接触させるだけマンガンを除去できるので、マンガン由来の“黒水”の発生やろ過障害を回避できるばかりでなく、塩素に由来する発ガン性物質の生成量を低減できる。
【0026】
【発明の効果】
本発明によると、アミドキシム樹脂による好適な上水原水中のマンガンの除去方法及びその装置を提供することができるという効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施の形態の一つであるアミドキシム樹脂を備えた処理装置の断面図である。
【図2】本発明の実施の形態の一つであるアミドキシム樹脂を備えた処理装置の断面図である。
【符号の説明】
1…アミドキシム樹脂、2…攪拌機、3…吸着槽、4…ろ過液、5…アミドキシム樹脂、6…網カゴ、7…原水。
Claims (7)
- 凝集沈殿池及びろ過池及び活性炭吸着池を有する浄水処理システムの上水原水からマンガンを除去する方法において、該凝集沈澱池で発生する汚泥またはろ過池及び活性炭吸着池の逆洗水から分離回収した循環水にアミドキシム樹脂を接触させ、その後、該循環水を該凝集沈殿池の前段に戻すことを特徴とする上水原水からマンガンを除去する方法。
- 請求項1に記載の上水原水からマンガンを除去する方法において、前記アミドキシム樹脂は、布状又は板状であって攪拌機の翼に貼りつけられているか、若しくは、それ自身が攪拌翼を形成していることを特徴とする上水原水からマンガンを除去する方法。
- 請求項1に記載の上水原水からマンガンを除去する方法において、前記アミドキシム樹脂は、布状又は板状の積層構造体を形成し、該アミドキシム樹脂は、機械的操作により、変形,伸縮,回転することを特徴とする上水原水からマンガンを除去する方法。
- 請求項1に記載の上水原水からマンガンを除去する方法において、前記アミドキシム樹脂の形状は、球状,粒状,円柱状及び円筒状のうちのいずれかであり、網状の袋またはカゴ状の容器の中に収納され、その網または容器が移動または回転することによって樹脂同志がお互いに接触しながら上水原水に接触することを特徴とする上水原水からマンガンを除去する方法。
- 請求項1〜請求項4の何れかに記載の上水原水からマンガンを除去する方法において、マンガン吸着性能の低下したアミドキシム樹脂を、マンガンの錯化剤を10%以下含む酸溶液で処理して再使用することを特徴とする上水原水からマンガンを除去する方法。
- 請求項1〜請求項5の何れかに記載の上水原水からマンガンを除去する方法において、前記凝集沈殿池には、予め塩素処理された水を流入させることを特徴とする上水原水からマンガンを除去する方法。
- 凝集沈殿池及びろ過池及び活性炭吸着池を有する浄水処理システムの上水原水からマンガンを除去する装置において、該凝集沈澱池で発生する汚泥またはろ過池及び活性炭吸着池の逆洗水から循環水を分離回収する手段と、該循環水にアミドキシム樹脂を接触させる手段と、該循環水を該凝集沈殿池の前段に戻す手段を備えたことを特徴とする上水原水からマンガンを除去する装置。
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