JP3571021B2 - 反射防止成形品とその製造方法、反射防止成形品用金型 - Google Patents
反射防止成形品とその製造方法、反射防止成形品用金型 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3571021B2 JP3571021B2 JP2001319899A JP2001319899A JP3571021B2 JP 3571021 B2 JP3571021 B2 JP 3571021B2 JP 2001319899 A JP2001319899 A JP 2001319899A JP 2001319899 A JP2001319899 A JP 2001319899A JP 3571021 B2 JP3571021 B2 JP 3571021B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- antireflection
- molded product
- transparent window
- transparent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Landscapes
- Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
- Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、携帯電話、ビデオカメラ、デジタルカメラ、自動車用機器、ＰＤＡ（Ｐｅｒｓｏｎａｌ Ｄｉｇｉｔａｌ Ａｓｓｉｓｔａｎｔ）、パーソナルコンピュータ用モニタ、紙のように軽くて薄く柔軟性に富む表示用電子装置である電子ペーパー、テレビなどの各種ディスプレイ、屋外掲示用電子機器などの各種電子機器、電子機器以外の各種表示部材、たとえば屋外表示板、額縁、写真立て、時計、窓ガラスなど、背後に位置するディスプレイ（表示画面としての機能を有する部材）などを透過して見ることができるようにして用いる反射防止成形品とその製造方法、反射防止成形品用金型に関する。
【０００２】
【従来の技術】
携帯電話、ビデオカメラ、デジタルカメラ、自動車用機器などにおいて、ディスプレイ部分は、液晶パネルあるいは有機ＥＬパネルとの組み合わせなどにより構成されている。ディスプレイ部分は、液晶パネルの破損を防止したり、液晶パネルの表示を拡大したり、液晶パネル近辺を装飾したりすることを目的として、凸レンズ形状に成形した透明基材や縁取りなどの図柄が形成された透明基材により構成されるカバー部品により覆われている。
【０００３】
上記のようなカバー部品の透明窓部分は、表示された画面を見やすくするために、防眩性が要求される。さらに、耐擦傷性、耐薬品性、耐候性などにすぐれたハードコート性が要求される。そこで、フルネル反射と光の干渉を利用した反射防止層を形成する方法がある。
【０００４】
その場合、反射防止層の厚さを制御することが極めて重要で、厚さが１／４波長のときが、膜表面からの反射光と膜／基材界面からの反射光が打ち消しあって反射率が低減し、最も反射防止効果が発揮される。たとえば、屈折率が１．３６の反射防止層であれば、透過する光の中心波長が５５０ｎｍのとき、反射防止層の厚さは０．１μｍ程度が最適となる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、このような薄膜の反射防止層を、透明基材上に均一の厚さで形成することは非常に困難であり、期待した反射防止効果が得られにくいという問題があった。特に、透明基材の全体の形状が立体形状の場合、その上に均一の厚さで薄膜を形成することは非常に困難であり、期待した反射防止効果が得られにくい。
【０００６】
また、上記の反射防止層は、ハードコート性に劣るという問題があった。
【０００７】
したがって、この発明は、上記のような欠点を解消し、優れた反射防止効果とハードコート性とを有する反射防止成形品とその製造方法、反射防止成形品用金型を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
この発明の反射防止成形品とその製造方法、反射防止成形品用金型は、上記の目的を達成するために、つぎのように構成した。
【０００９】
すなわち、この発明の反射防止成形品の製造方法は、基体シート上に少なくともハードコート層が形成された加飾シートを、透明窓に相当する箇所において曲率半径が４０ｍｍ以上の曲面または平坦面である金型のキャビティ面に基体シート側が接するように設置し、金型内に透明な溶融樹脂を射出して加飾シートと樹脂からなる透明基材との一体化物を得、次いで基体シートを上記一体化物から剥離して透明窓となる箇所に平均表面粗さＲａが２．０〜１５０ｎｍであり、透明窓部分において曲率半径が４０ｍｍ以上の表面側に凸となる曲面または平坦面を形成し、次いで透明基材の表面側に反射防止層を形成するように構成した。
【００１０】
また、基体シート上に少なくともハードコート層が形成された加飾シートを、透明窓に相当する箇所において曲率半径が４０ｍｍ以上の曲面または平坦面である金型のキャビティ面にハードコート層側が接するように設置し、金型内に透明な溶融樹脂を射出して加飾シートと樹脂からなる透明基材との一体化物を得て透明窓となる箇所に平均表面粗さＲａが２．０〜１５０ｎｍであり、透明窓部分の形状が表面側に凸となる曲率半径が４０ｍｍ以上の曲面または平坦面を形成し、次いで透明基材の表面側に反射防止層を形成するように構成した。
【００１１】
また、上記の発明において、加飾シートが、全面的なハードコート層と、透明窓となる箇所を除くパターンの部分的な図柄層と、全面的な接着層とが少なくとも基体シート上に形成されるように構成してもよい。
【００１２】
また、上記の発明において、反射防止層の上に防汚層を形成するように構成してもよい。
【００１３】
また、この発明の反射防止成形品用金型は、透明基材の表面にハードコート層が少なくとも配置され、透明窓となる箇所に平均表面粗さＲａが２．０〜１５０ｎｍであり、透明窓部分において曲率半径が４０ｍｍ以上の表面側に凸となる曲面または平坦面を有する反射防止成形品を成形する金型において、透明窓に相当する箇所において曲率半径が４０ｍｍ以上の曲面または平坦面であるキャビティ面を有するように構成した。
【００１４】
また、上記の発明において、透明窓に相当する箇所のキャビティ面の平均表面粗さＲａが２．０〜１７０ｎｍであるように構成してもよい。
【００１５】
また、この発明の反射防止成形品は、透明基材の表面に反射防止層が少なくとも形成され、反射防止層が形成された透明窓部分の界面の平均表面粗さＲａが２．０〜１５０ｎｍであり、透明窓部分において曲率半径が４０ｍｍ以上の表面側に凸となる曲面または平坦面であるように構成した。
【００１６】
また、上記の発明において、透明基材と反射防止層との間に、透明窓となる箇所を除くパターンの部分的な図柄層が形成されるように構成してもよい。
【００１７】
また、上記の発明において、透明基材と反射防止層との間にハードコート層が形成されるように構成してもよい。
【００１８】
また、上記の発明において、反射防止層の上に防汚層が形成されるように構成してもよい。
【００１９】
また、上記の発明において、透明窓となる箇所のうちの視認領域では平均表面粗さＲａが２．０〜３５ｎｍであり、透明窓となる箇所のうちの視認領域の周囲の周囲領域では平均表面粗さＲａが３５〜８５ｎｍであるように構成してもよい。
【００２０】
【発明の実施の形態】
図面を参照しながらこの発明の実施の形態について詳しく説明する。
【００２１】
図１は、この発明の反射防止成形品の一実施例を示す断面図である。図２は、この発明の反射防止成形品の製造方法に用いる加飾シートの一実施例を示す断面図である。図３〜５は、この発明の反射防止成形品の製造方法の一工程を示す断面図である。図６は、この発明の反射防止成形品の製造方法に用いる加飾シートの一実施例を示す断面図である。図７〜８は、この発明の反射防止成形品の製造方法の一工程を示す断面図である。図９は、この発明における平均表面粗さＲａを得るためのグラフである。図１０は、この発明の反射防止成形品用金型の一実施例を示す断面図である。図１１は、この発明の反射防止成形品の一実施例を示す断面図である。図１２は、この発明の反射防止成形品の一実施例を示す断面図である。図１３は、平均表面粗さＲａが異なる場合に、反射防止効果がどのように変化するかを示す模式断面図である。図１４は、この発明の反射防止成形品の用途と反射率と平均表面粗さＲａとの関係を示す表である。図１５は、この発明の反射防止成形品の一実施例を示す斜視図である。図１６は、この発明の反射防止成形品の一実施例を示す断面図である。図１７は、この発明の反射防止成形品の製造方法に用いる成形用金型の一実施例を示す断面図である。図中、１は透明基材、２は接着層、３は離型層、４はハードコート層、５は反射防止層、７は基体シート、８は反射防止成形品、９は加飾シート、１０は金型、１１は図柄層、１２は防汚層、１３は溶融樹脂である。
【００２２】
この発明の反射防止成形品８の製造方法は、基体シート７上に少なくともハードコート層４が形成された加飾シート９を、透明窓に相当する箇所において曲率半径が４０ｍｍ以上の曲面または平坦面である金型１０のキャビティ面に基体シート７側が接するように設置し、金型１０内に透明な溶融樹脂を射出して加飾シート９と樹脂からなる透明基材１との一体化物を得、次いで基体シート７を上記一体化物から剥離して透明窓となる箇所に平均表面粗さＲａが２．０〜１５０ｎｍであり、透明窓部分において曲率半径が４０ｍｍ以上の表面側に凸となる曲面または平坦面を形成し、次いで透明基材１の表面側に反射防止層５を形成するように構成されている（図１参照）。
【００２３】
本発明では、反射防止層５が形成される透明窓部分の界面の平均表面粗さＲａが２．０〜１５０ｎｍであり、透明窓部分において曲率半径が４０ｍｍ以上の曲面または平坦面であることが重要である。
【００２４】
反射防止層５を均一の厚さで形成するために、成形品表面がどの程度以下の平均表面粗さＲａでなければならないかを試験した。表面に種々の度合いのシボ加工を施した金型１０を作成して種々の平均表面粗さＲａの成形品を作成し、日本工業規格（ＪＩＳ）Ｂ０６０１−１９９４に準じた測定機器（株式会社小坂研究所製Ｆ３５００Ｄ）にて平均表面粗さＲａを測定した。なお、ＪＩＳ Ｂ ０６０１には、ＩＳＯ４６８：８２、３２７４：７５、４２８７−１：８４、４２８７−２：８４、４２８８：８５が対応する。その後、同一条件で反射防止層５を形成し、分光光度計で５５０ｎｍにおける反射率を測定した。このようにして各成形品の反射防止効果を測定したところ、表１に示すように、成形品表面の平均表面粗さＲａを１５０ｎｍ以下にすれば反射防止効果を得ることができることがわかった。さらに好ましくは、８０ｎｍ以下である。
【００２５】
また、平均表面粗さＲａを２．０ｎｍ未満に製造することは非常に困難であり、平均表面粗さＲａを３５ｎｍ以下にしても、反射防止層５の厚さ公差およびそれによって製造された反射防止成形品８の反射率は、ほとんど変わらないこともわかった。なお、ここでいう反射率は、ＩＳＯ／ＤＩＳ１３４０６−２の測定方法によって得られた数値である。
【００２６】
図１３（Ａ）〜（Ｃ）は、平均表面粗さＲａが異なる場合に、反射防止効果がどのように変化するかを示す模式断面図である。反射防止層５は、厚さ１００ｎｍとなるように形成した。たとえば、平均表面粗さＲａが５ｎｍである場合（図１３（Ａ）参照）、反射防止層５の膜厚はほぼ一定であり、反射光αとα’、反射光βとβ’はそれぞれ適度の干渉が生じ、反射防止層５全体において均一で優れた反射防止効果を得ることができる。また、平均表面粗さＲａが１５０ｎｍである場合（図１３（Ｂ）参照）、反射防止層５の膜厚は部分的にばらつきがあり、反射光αとα’、反射光βとβ’はそれぞれ干渉の度合いが異なる場合があり、反射防止層５全体において局所的に反射防止効果が低下気味となることがある。また、平均表面粗さＲａが４００ｎｍである場合（図１３（Ｃ）参照）、反射防止層５の膜厚は不均一なものとなり、反射光αとα’、反射光βとβ’はともに干渉が生じず、反射防止層５全体において反射防止効果が得られないものとなる。
【００２７】
また、図１４に示すように、反射防止成形品８の用途によって、要求される反射率が異なるため、それに伴い平均表面粗さＲａの範囲を適宜選定する必要がある。
【００２８】
一般的には、注視する頻度が高い用途の反射防止成形品ほど、優れた反射防止効果が必要であり、平均表面粗さＲａを小さくするのが望ましい。すなわち、注視する頻度が高い場合、視認者の目に大きな負担がかかる。反射が少ないと、見やすくなるため目が疲れにくくなる。したがって、優れた反射防止効果を得ることができれば、視認者の目の疲労防止を実現することができる。そこで、注視する頻度が高い場合は、反射率が０．５％以下の高い反射防止性を有するのが好ましいとともに、平均表面粗さＲａの値としては、９０ｎｍ以下であるのが好ましい。
【００２９】
また、反射防止成形品が使用される環境が屋外である場合の方が、屋内で使用する場合と比較して、優れた反射防止効果が必要であり、平均表面粗さＲａを小さくするのが望ましい。このように優れた反射防止効果が必要である理由は、昼間においては、屋内よりも屋外の方が明るく、太陽光線がディスプレイの表面で反射して見づらくなり、屋外のほうがより優れた反射防止効果が必要となるためである。屋外で用いる場合は、反射率が１．７％以下であるのが好ましいとともに、平均表面粗さＲａの値としては、１４５ｎｍ以下であるのが好ましい。
【００３０】
また、反射防止成形品をディスプレイの前面に配置して使用する場合、ディスプレイがカラーである場合の方が、モノクロである場合と比較して、優れた反射防止効果が必要であり、平均表面粗さＲａを小さくするのが望ましい。カラー画面において、反射が多い場合には、ディスプレイの画像が色落ちしたように彩度が低くなって見えるようになる。このように、カラー画面ではモノクロ画面に比べて、彩度が重要になるため、より高い反射防止効果が要求される。カラー画面である場合は、反射率が１．２％以下であるのが好ましいとともに、平均表面粗さＲａの値としては、１３０ｎｍ以下であるのが好ましい。
【００３１】
なお、反射防止成形品８の用途によっては、その表面において、優れた反射防止機能が特に必要とされる領域と、やや反射防止機能が低下しても特に問題が生じない領域とに区分できる場合がある。図１５は、一例として、携帯電話のフルカラー液晶表示部に用いる縦２５ｍｍ、横３３ｍｍの大きさの反射防止成形品８を示す斜視図である。このような用途の反射防止成形品８においては、中央領域Ａは携帯電話の使用者が最も注視する領域であるから反射防止機能がとくに必要な領域であり、平均表面粗さＲａを２〜３５ｎｍにするのが望ましい。これに対し、中央領域Ａの周縁の周囲領域Ｂは、携帯電話の使用者が注視する領域でないため、それほど高い反射防止機能は必要ではなく、Ｒａ値が３５〜８５ｎｍ程度であっても特に支障は生じないし、中央領域Ａに比較して周縁の領域Ｂでの加工が省け、全体としてより安価なものとすることができる。
【００３２】
また、反射防止成形品８の表面形状の曲率半径Ｒが小さくなるほど、反射防止機能の必要性が低くなる。また、成形用金型１０の表面を磨いて表面粗さを小さくする加工が困難になったり、反射防止層５を均一の厚さで形成することが困難になったりするなど、製造上の困難性も高くなる。したがって、反射防止成形品８の表面形状の曲率半径Ｒが小さい領域においては、平均表面粗さＲａをたとえば８５〜１４０ｎｍ程度の範囲に低くすることが好ましい。また、特に支障が生じない場合には、反射防止機能をまったく有さないようにしてもよい。たとえば、図１５に示した反射防止成形品８の表面形状が、図１６に示す断面形状を有する場合、曲率半径Ｒが４０ｍｍ未満であるような非常に小さい周囲領域Ｂでは、携帯電話の使用者が注視する可能性がほとんどなく、また高い反射防止機能を付与することも困難である。
【００３３】
なお、この発明でいう平均表面粗さＲａは、図９に示すように、成形品表面の断面曲線から平均線を求め、ガウシャンフィルタ（粗さ曲線＝断面曲線−平均線）を用いて平均表面粗さＲａを求めることができる。
【００３４】
また、反射防止成形品８の形状自身として、反射防止効果の必要な面である透明窓部分の形状を、曲率半径が４０ｍｍ以上の曲面または平坦面であるように構成することが重要である。
【００３５】
反射防止層５を均一の厚さで形成するために、成形品形状をどの程度以上の平坦性にしなければならないかを試験したところ、表３に示すように、少なくともその表面において曲率半径が４０ｍｍ以上の曲面に設定することが必要であることがわかった。また、曲率半径が６０ｍｍ以上の曲面に設定することが好ましいことがわかった。すなわち、図１２に示すように、曲率半径が３０〜３００ｍｍの蒲鉾形状の成形品を作成し、次いでＭｇＦからなる反射防止層５を形成して反射防止成形品８とし、これらの５５０ｎｍにおける平均反射率を測定して、平均反射率が３％以下を良好、１％以下をきわめて良好と評価した。
【００３６】
以上のように構成することにより、反射防止層５が粘度の低い塗料による塗布により形成される場合、塗料が高い所ところから低い所に移動して溜まり、反射防止層５の厚さが不均一になることを防止できる。また、反射防止層５が蒸着法により形成される場合、蒸着蒸気の単位面積あたりの付着量が場所によって異なって反射防止層５の厚さが不均一になることを防止することができる。
【００３７】
なお、この発明でいう曲率半径とは、前述した粗さ測定機器で求めた平均線に対して最も近似の円弧を求め、円弧を延長した円の半径をいう（図９参照）。なお、測定箇所によって曲率半径の値が大きく異なる場合は、それらの値の平均値とする。
【００３８】
また、反射防止成形品８表面はハードコート性を有するのが望ましく、そのために図１Ａに示すように、反射防止層５を形成する前にハードコート層４を設けておくことが望ましい。
【００３９】
ハードコート層４を透明基材１の表面に形成する方法としては、ハードコート剤を透明基材１表面に直接塗布する方法や、成形同時加飾法などがある。特に成形同時加飾法は、ハードコート層４表面を、鏡面またはそれに類する凹凸の少ない面であるキャビティ面の形状に仕上げることができ、凹凸をかなり少なくできる。また、成形同時加飾法において、加飾シート９上ではハードコート層４を未硬化または半硬化状態にしておき、成形品にした後硬化させるようにすれば、金型１０キャビティ面形状どおりに形成しやすく、成形時のクラック発生も少なくなるのでより好ましい。
【００４０】
ハードコート層４などを透明基材１の上に設けるには、加飾シート９を利用した成形同時加飾法を利用するのが好ましい。成形同時加飾法には、加飾シート９として転写材９Ａを用いた成形同時転写法や、加飾シート９としてインサート材を用いたインサート法がある。
【００４１】
成形同時転写法とは、基体シート７上にハードコート層４などからなる転写層を形成した転写材９Ａを金型１０内に挟み込み（図３Ｂ参照）、金型１０内に溶融樹脂１Ａを射出し、冷却して樹脂成形品を得るのと同時に成形品表面に転写材９Ａを接着した後（図６参照）、基体シート７を剥離して、樹脂成形品表面に転写層を転移して装飾を行う（図７参照）方法である。
【００４２】
インサート法とは、基体シート７上にハードコート層４などが形成されたインサート材９を金型１０内に挟み込み、金型１０内に溶融樹脂を射出し、冷却して樹脂成形品を得るのと同時に成形品表面にインサート材９を接着して装飾を行う方法である。
【００４３】
まず、転写材９Ａを利用する成形同時転写法について説明する。
【００４４】
転写材９Ａは、基体シート７上に、ハードコート層４などからなる転写層を設けたものである（図６参照）。転写層としては、反射防止成形品８の透明基材１の上に形成するすべての層を組み込むのではなく、成形同時転写法によって形成するのが好適な層のみを転写層とし、その他の層は別途形成するのが好ましい。特に、ハードコート層４や図柄層は成形同時転写法によって形成するのに適している。
【００４５】
基体シート７の材質としては、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂などの樹脂シートなど、通常の転写材９Ａの基体シート７として用いるものを使用することができる。
【００４６】
基体シート７からの転写層の剥離性がよい場合には、基体シート７上にハードコート層４を直接設けることができる。基体シート７からの転写層の剥離性を改善するためには、基体シート７上にハードコート層４を設ける前に、離型層３を全面的に形成してもよい（図６参照）。特に、離型層３中にシリカビーズなどを混入することにより、基体シート７を剥離した際に成形品表面に微細な凹凸を形成することができる（図７参照）。
【００４７】
次いで、ハードコート層４を形成する。ハードコート層４は、成形同時転写後に基体シート７を剥離した際に、反射防止成形品８の表面強度を高める層となる。
【００４８】
ハードコート層４は、熱硬化型樹脂や紫外線・電子線などの電離放射線硬化型樹脂などを用いることができる。多用されているのはアクリルウレタン系などの紫外線硬化型樹脂である。
【００４９】
紫外線硬化型樹脂としては、紫外線硬化型アクリルウレタン系樹脂、紫外線硬化型ポリエステルアクリレート系樹脂、紫外線硬化型エポキシアクリレート系樹脂などがあり、光重合開始剤と共に使用される。たとえば、紫外線硬化型アクリルウレタン系樹脂は、ポリエステルポリオールにイソシアネートモノマーあるいはプレポリマーを反応させ、得られた生成物に、水酸基を有するアクリレート又はメタクリレート系のモノマーを反応させることによって得られる。光重合開始剤としては、ベンゾフェノン誘導体、アセトフェノン誘導体、アントラキノン誘導体などを単独で、あるいは併用して用いることができる。紫外線硬化型樹脂には、さらに皮膜形成をよりよくさせるために熱可塑アクリル系樹脂などを適宜選択配合してもよい。
【００５０】
ハードコート層４の形成方法としては、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法などのコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法などの印刷法がある。
【００５１】
また、必要に応じて図柄層１２０を形成してもよい。図柄層１２０は、反射防止成形品８を装飾するための層である。図柄層１２０は、ハードコート層４の上に形成する。図柄層１２０は、通常は印刷層として形成する。印刷層の材質としては、ポリビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂、セルロースエステル系樹脂、アルキド樹脂などの樹脂をバインダーとし、適切な色の顔料または染料を着色剤として含有する着色インキを用いるとよい。印刷層の形成方法としては、オフセット印刷法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法などの通常の印刷法などを用いるとよい。印刷層は、透明窓となる箇所を除くパターンで、枠形状や文字形状となるように部分的に設けるのが通常である。
【００５２】
また、図柄層１２０は、金属薄膜層からなるもの、あるいは印刷層と金属薄膜層との組み合わせからなるものでもよい。金属薄膜層は、図柄層１２０として金属光沢を表現するためのものであり、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、鍍金法などで形成する。表現したい金属光沢色に応じて、アルミニウム、ニッケル、金、白金、クロム、鉄、銅、スズ、インジウム、銀、チタニウム、鉛、亜鉛などの金属、これらの合金または化合物を使用する。金属薄膜層は、通常は、部分的に形成する。また、金属薄膜層を設ける際に、他の層との密着性を向上させるために、前アンカー層や後アンカー層を設けてもよい。
【００５３】
また、透明基材１の上に上記の各層を接着するために接着層２を形成するとよい（図６、図７、図８参照）。接着層２としては、透明基材１の素材に適した感熱性あるいは感圧性の樹脂を適宜使用する。
【００５４】
たとえば、透明基材１の材質がアクリル系樹脂の場合はアクリル系樹脂を用いるとよい。また、透明基材１の材質がポリフェニレンオキシド・ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン系ブレンド樹脂の場合は、これらの樹脂と親和性のあるアクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂などを使用すればよい。さらに、透明基材１の材質がポリプロピレン樹脂の場合は、塩素化ポリオレフィン樹脂、塩素化エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、環化ゴム、クマロンインデン樹脂が使用可能である。接着層２の形成方法としては、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法などのコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法などの印刷法がある。
【００５５】
転写層の構成は、上記した態様に限定されるものではない。たとえば、図柄層１２０の材質として透明基材１との接着性に優れたものを使用する場合には、接着層２を省略することができる。
【００５６】
以上に述べたような構成の反射防止転写材９Ａを用い、転写法を利用して反射防止成形品８を容易に得ることができる。
【００５７】
まず、透明基材１表面に、反射防止転写材９Ａの接着層２側を密着させる。次に、シリコンラバーなどの耐熱ゴム状弾性体を備えたロール転写機、アップダウン転写機などの転写機を用い、温度８０〜２６０℃程度、圧力４９０〜１９６０Ｐａ程度の条件に設定した耐熱ゴム状弾性体を介して反射防止転写材９Ａの基体シート７側から熱と圧力とを加える。こうすることにより、接着層２が透明基材１表面に接着する。
【００５８】
最後に、冷却後に基体シート７を剥がすと、基体シート７とハードコート層４との境界面で剥離が起こり、転写が完了する。また、基体シート７上に離型層３を設けた場合は、基体シート７を剥がすと、離型層３とハードコート層４との境界面で剥離が起こり、転写が完了する（図７〜８参照）。
【００５９】
次に、前記した反射防止転写材９Ａを用い、射出成形による成形同時転写法を行う方法について説明する。
【００６０】
成形用金型１０としては、成形用金型１０としては、透明窓に相当する箇所のキャビティ面１０Ａにおいて曲率半径が４０ｍｍ以上の曲面または平坦面を有するものを用いる。成形用金型１０の材質としては、構造用圧延鋼、機械構造用炭素鋼、炭素工具鋼、合金工具鋼、高速度鋼、高炭素クロム鋼、軸受鋼、ニッケルクロムモリブデン鋼、クロムモリブデン鋼、アルミニウムクロムモリブデン鋼などを用いることができる。成形用金型１０のキャビティ１０Ｂは、フライス加工法、コールドホビング法、ショウプロセス法、圧力鋳造法、電鋳法、放電加工法、腐蝕加工法、ＮＣ加工法などの加工方法により形成することができる。キャビティ面１０Ａは、ヤスリ目落し、ペーパ、エメリ粉、スチールウール、ゴム砥石、フェルトバフなどを用いて表面を磨くことによって所定の表面粗さに仕上げ加工することができる。
【００６１】
キャビティ面１０Ａの表面粗さを領域によって異なるようにする場合は、仕上げ加工における研磨方法や研磨度合いを適宜選択するとよい。たとえば、やや粗い目のペーパですべての領域を磨いた後、特定の領域を細かい目のペーパで再度磨くことにより、表面粗さの異なる２つの領域をキャビティ面１０Ａに形成することができる。
【００６２】
また、図１７に示すように、入念に研磨した金型表面を有する入れ子１０ｆを粗金型表面を有する金型１０ｄ内に組み込んで仕上げ合わせすることにより、表面粗さの異なる２つの領域をキャビティ面１０Ａに形成することができる。よって、たとえば、キャビティ面１０Ａのうちの細かい目のペーパで再度磨かれた領域、または、入念に研磨した金型表面を有する入れ子１０ｆは、反射防止成形品８の中央領域Ａすなわち透明窓となる箇所のうちの視認領域でかつ平均表面粗さＲａを２．０〜３５ｎｍとするために使用することができる。また、キャビティ面１０Ａのうちのやや粗い目のペーパで磨かれただけの領域、または、粗金型表面を有する金型１０ｄは、中央領域Ａの周囲でありかつ液晶表示部の周縁である周縁の領域Ｂ、言い換えれば、透明窓となる箇所のうちの視認領域の周囲の周囲領域でかつ平均表面粗さＲａが３５〜８５ｎｍ程度とするために使用することができる。
【００６３】
上記成形転写法においては、まず、成形用金型１０内に加飾シート９である転写材９Ａを送り込む。その際、枚葉の転写材９Ａを１枚づつ送り込んでもよいし、長尺の転写材９Ａの必要部分を間欠的に送り込んでもよい。長尺の転写材９Ａを使用する場合、位置決め機構を有する送り装置を使用して、転写材９Ａの図柄層１２０と成形用金型１０との見当が一致するようにするとよい。また、転写材９Ａを間欠的に送り込む際に、転写材９Ａの位置をセンサーで検出した後に転写材９Ａを可動型と固定型とで固定するようにすれば、常に同じ位置で転写材９Ａを固定することができ、図柄層１２０の位置ずれが生じないので便利である。
【００６４】
成形用金型１０を閉じた後、ゲートから溶融樹脂１Ａを金型１０内に射出充満させ、被転写物を形成するのと同時にその面に転写材９Ａを接着させる。
【００６５】
透明基材１に用いることができる樹脂としては、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＮ樹脂などの汎用樹脂を挙げることができる。また、ポリフェニレンオキシド・ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアセタール系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート変性ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、超高分子量ポリエチレン樹脂などの汎用エンジニアリング樹脂や、ポリスルホン樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂、ポリフェニレンオキシド系樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリイミド樹脂、液晶ポリエステル樹脂、ポリアリル系耐熱樹脂などのスーパーエンジニアリング樹脂を使用することもできる。
【００６６】
透明基材１の形状は、透明窓部分において曲率半径が４０ｍｍ以上の表面側に凸となる曲面または平坦面となるものであれば、全体が平板状のものであっても、二次元あるいは三次元の曲面を有するものであってもよい。
【００６７】
被転写物である樹脂成形品を冷却した後、成形用金型１０を開いて樹脂成形品を取り出す。最後に、転写材９Ａの基体シート７を剥離する（図７参照）。このようにして、転写層のみを成形品に転移することができる（図８参照）。
【００６８】
次に、インサート材９を利用したインサート法について説明する。
【００６９】
インサート材９を得るには、次のような方法で行うとよい。
【００７０】
インサート材９は、基体シート７上にハードコート層４や図柄層１２０などを設けたものである（図２参照）。
【００７１】
基体シート７としては、転写材９Ａの場合と同様のものを用いるとよい。また、ハードコート層４、図柄層１２０、接着層２などは、転写材９Ａの場合と同様に形成することができる。
【００７２】
なお、インサート法の場合は基体シート７を剥離除去しないので、基体シート７の一方の面にハードコート層４を形成し、他方の面に図柄層１２０、接着層２を形成したり、一方の面にハードコート層４、図柄層１２０を形成し、他方の面に接着層２を形成したりすることができる。
【００７３】
また、インサート法によって透明基材１の上に形成するすべての層を形成するのではなく、インサート法によって形成するのが好適な層のみを成形同時加飾法によって形成し、その他の層は別途形成するのが好ましい。
【００７４】
次に、インサート材９の使用方法について説明する。
【００７５】
成形用金型１０としては、透明窓に相当する箇所のキャビティ面１０Ａにおいて曲率半径が４０ｍｍ以上の曲面または平坦面を有するものを用いる。インサート材９の場合は、離型層３によって微細凹凸を形成することができないので、金型１０の透明窓に相当する箇所のキャビティ面１０Ａに微細凹凸を形成するとよい（図３Ａ、図１１参照）。特に、透明窓に相当する箇所のキャビティ面１０Ａの平均表面粗さＲａが２．０〜１７０ｎｍであると、後に形成する反射防止層５と透明窓部分の界面の平均表面粗さＲａを２．０〜１５０ｎｍにすることができるので好適である。
【００７６】
まず、成形用金型１０内に加飾シート９であるインサート材９を送り込む（図３参照）。その際、枚葉の転写材９Ａを１枚づつ送り込むのが好ましい。成形形状が立体形状である場合、熱源によりインサート材９を加熱軟化させるとともに真空吸引してキャビティ面１０Ａに密着させてもよい。次いで型締めし、ゲートから溶融樹脂１Ａを射出する（図４参照）。型開きすれば、インサート材９と成形樹脂１Ａとが一体化した成形品を得ることができる（図５参照）。
【００７７】
このようにして、インサート材９と成形樹脂とを一体化して、透明窓部分が平均表面粗さＲａ２．０〜１５０ｎｍであり、透明窓部分の形状が表面側に凸となる曲率半径が４０ｍｍ以上の曲面または平坦面である成形品を形成することができる（図５参照）。
【００７８】
転写材９Ａやインサート材９などの加飾シート９を利用してハードコート層４を形成した後、反射防止層５を少なくとも透明窓部分に形成する（図１Ａ、図１Ｂ参照）。反射防止層５を設けることにより、透明基材１の反射を防止することができる。
【００７９】
反射防止層５の材質としては、Ａｌ２Ｏ３、ＺｎＯ２、ＭｇＦ２などの金属化合物の蒸着層や、ＳｉＯ２、ＭｇＦ２などの低屈折率の金属化合物とＺｎＯ２、ＴｉＯ２などの高屈折率の金属化合物とを積層した蒸着層や、フッ素系ポリマーや酸化ケイ素ゲルなどからなる樹脂コーティング層などを用いることができる。また、これらを組み合わせたものであってもよい。
【００８０】
反射防止層５の製造方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などがある。あるいは金属アルコラート、金属キレートなどの有機金属化合物を浸積法あるいは印刷法、コーティング法などにより透明基材１上に塗布し、その後、光照射あるいは乾燥により金属酸化物皮膜を形成して反射防止層５を得る方法もある。
【００８１】
反射防止層５は、低屈折率層１層だけでもよいし、後述する複数層の低反射防止層（図２３参照）であって低屈折率層と高屈折率層の複合層であってもよい。複合層にすると反射防止性をより向上できる。複合層にすると工数が増えるのを解消するため、ロールツーロールによる連続コート方式で反射防止層５を形成すれば、非常に効率的である。本件のような転写材９Ａにおいては、ロールツーロールによる連続生産が可能である。なお、ここでいう低屈折率および高屈折率とは、これらの層の下側に位置する層が有する屈折率との比較結果をいう。たとえば、反射防止層５が１層構成である場合は、ハードコート層１が有する屈折率が比較対象となる。また、反射防止層５が複合層である場合は、反射防止層５を構成する各層の直下に位置する層の屈折率がそれぞれ比較対象となる。
【００８２】
反射防止層５の膜厚は、一般式ｎ×ｄ＝λ／４または一般式ｎ×ｄ＝３λ／４（ただし、ｎは低屈折率物質の屈折率、ｄは低屈折率物質の膜厚、λは低反射中心波長をそれぞれ示す）を満たすように適宜選択するとよい。通常、反射防止層５の厚さは、０．０１〜２μｍの範囲となる。
【００８３】
また、必要に応じて防汚層１９０を反射防止層５の上に設けてもよい（図１Ａ、図１Ｂ、図１Ｃの一点鎖線参照）。防汚層１９０は、反射防止成形品８の汚染を防ぐために反射防止層５の上に設ける層であって、撥水性および撥油性を有する素材からなる層である。防汚層１９０としては、末端基にフッ素を有する界面活性剤などを用いるとよい。防汚層１９０を設けるには、コーティング法、浸漬法、真空蒸着法などによるとよい。防汚層１９０の膜厚は、できる限り薄い方が好ましい。防汚層１９０の厚さが大きいと反射防止成形品８の光透過率が低くなるからである。
【００８４】
【実施例】
（実施例１〜９） 厚さ５０μｍポリカーボネートフィルムを基体シートとし、その上にウレタンアクリレート系樹脂を用いて厚さ４μｍハードコート層を形成し、インサート材を得た（図２参照）。
【００８５】
次に、透明窓部分に対応する箇所の平均表面粗さＲａが０．００２〜０．１９μｍである射出成形金型を種々作成し、各金型にインサート材を載置し、金型を閉じ、アクリル系樹脂を射出し、ハードコート層表面に種々の程度の凹凸が形成された成形品を得た。
【００８６】
各成形品の形状は６０ｍｍ×６０ｍｍ×１．５ｍｍの平板とした。
【００８７】
次いで、各成形品のハードコート層上に、厚さ約０．１μｍのフッ化マグネシウムからなる反射防止層を形成して反射防止成形品を得た（図１１参照）。
【００８８】
このようにして得た各反射防止成形品の反射率を測定したところ、実施例１〜６は反射防止性が高く、特に実施例１〜５は非常に優れたものであった。実施例７〜８は反射防止効果はあるものの、実施例１〜６に比べるとかなり劣るものであった。実施例９は反射防止効果がほとんどないものであった。
【００８９】
【表１】
【００９０】
なお、評価結果の◎はきわめて良好、○は良好、△は可、×は不可をそれぞれ示す。
【００９１】
（実施例１０〜１８） 厚さ３８μｍポリエステルフィルムを基体シートとし、その上に主剤１００部に対し、粒度０．４〜８μｍのシリカビーズを８重量部添加したメラミン系樹脂を用い平均表面粗さＲａが０．００２〜０．１９μｍの離型層を形成し、その上にウレタンアクリレート系樹脂を用い厚さ４μｍのハードコート層を形成し、その上にアクリル系樹脂を用い接着層を形成して種々の転写材を得た（図２参照）。
【００９２】
アクリル系樹脂からなる６０ｍｍ×６０ｍｍ×１．５ｍｍの平板形状の成形品上に各転写材を載置し、背面から加熱ロールで加圧したのち、基体シートを剥がして、表面に種々の程度の凹凸のハードコート層が積層された成形品を得た。
【００９３】
次いで、各成形品のハードコート層上に、厚さ約０．１μｍのフッ化マグネシウムからなる反射防止層を形成して種々の反射防止成形品を得た。
【００９４】
このようにして得た各反射防止成形品の反射率を測定したところ、実施例１０〜１５は反射防止性が高く、特に実施例１０〜１４は非常に優れたものであった。実施例１６〜１７は反射防止効果はあるものの、実施例１０〜１５に比べるとかなり劣るものであった。実施例１８は反射防止効果がほとんどないものであった。
【００９５】
【表２】
【００９６】
（実施例１９〜２７） 実施例１で使用したインサート材を使用して、射出成形金型（図１０参照）に載置し、金型を閉じ、アクリル系樹脂を射出し、６０ｍｍ×６０ｍｍ×１．５ｍｍの平板形状と曲率半径が３０〜３００ｍｍの蒲鉾状形状からなる形状の成形品を作製した（図１２参照）。なお、これらの成形品の平均表面粗さＲａは、すべて０．０１μｍ程度になるよう射出成形金型のキャビティ面を設定した。
【００９７】
次いで、これらの成形品のハードコート層上に、厚さ約０．１μｍのフッ化マグネシウムからなる反射防止層を形成して反射防止成形品を得た。
【００９８】
【表３】
【００９９】
このようにして得た各反射防止成形品の反射率を測定した結果、実施例１９〜２４は反射防止性が高く、特に実施例１９〜２３は非常に優れたものであった。実施例２５〜２６は反射防止効果はあるものの、実施例１９〜２４に比べるとかなり劣るものであった。実施例２７は反射防止効果がほとんどないものであった。
【０１００】
【発明の効果】
この発明は、以上のような構成を採るので、以下のような効果を奏する。
【０１０１】
この発明の反射防止成形品の製造方法は、基体シート上に少なくともハードコート層が形成された加飾シートを、透明窓に相当する箇所において曲率半径が４０ｍｍ以上の曲面または平坦面である金型のキャビティ面に基体シート側が接するように設置し、金型内に透明な溶融樹脂を射出して加飾シートと樹脂からなる透明基材との一体化物を得、次いで上記一体化物から基体シートを剥離して透明窓となる箇所に平均表面粗さＲａが２．０〜１５０ｎｍであり、透明窓部分において曲率半径が４０ｍｍ以上の表面側に凸となる曲面または平坦面を形成し、次いで透明基材の表面側に反射防止層を形成するので、優れた反射防止効果とハードコート性とを有する反射防止成形品を容易に得ることができる。
【０１０２】
また、この発明の反射防止成形品用金型は、透明窓に相当する箇所において曲率半径が４０ｍｍ以上の曲面または平坦面であるので、これを用いることによって優れた反射防止効果とハードコート性とを有する反射防止成形品を容易に得ることができる。
【０１０３】
また、この発明の反射防止成形品は、透明基材の表面に反射防止層が少なくとも形成され、反射防止層が形成された透明窓部分の界面の平均表面粗さＲａが２．０〜１５０ｎｍであり、透明窓部分において曲率半径が４０ｍｍ以上の表面側に凸となる曲面または平坦面であるので、優れた反射防止効果とハードコート性とを有する反射防止成形品である。
【図面の簡単な説明】
【図１】この発明の反射防止成形品の一実施例を示す断面図である。
【図２】この発明の反射防止成形品の製造方法に用いる加飾シートの一実施例を示す断面図である。
【図３】この発明の反射防止成形品の製造方法の一工程を示す断面図である。
【図４】この発明の反射防止成形品の製造方法の一工程を示す断面図である。
【図５】この発明の反射防止成形品の製造方法の一工程を示す断面図である。
【図６】この発明の反射防止成形品の製造方法に用いる加飾シートの一実施例を示す断面図である。
【図７】この発明の反射防止成形品の製造方法の一工程を示す断面図である。
【図８】この発明の反射防止成形品の製造方法の一工程を示す断面図である。
【図９】この発明における平均表面粗さＲａを得るためのグラフである。
【図１０】この発明の反射防止成形品用金型の一実施例を示す断面図である。
【図１１】この発明の反射防止成形品の一実施例を示す断面図である。
【図１２】この発明の反射防止成形品の一実施例を示す断面図である。
【図１３】平均表面粗さＲａが異なる場合に、反射防止効果がどのように変化するかを示す模式断面図である。
【図１４】この発明の反射防止成形品の用途と反射率と平均表面粗さＲａとの関係を示す表である。
【図１５】この発明の反射防止成形品の一実施例を示す斜視図である。
【図１６】この発明の反射防止成形品の一実施例を示す断面図である。
【図１７】この発明の反射防止成形品の製造方法に用いる成形用金型の一実施例を示す断面図である。
【符号の説明】
１ 透明基材
２ 接着層
３ 離型層
４ ハードコート層
５ 反射防止層
７ 基体シート
８ 反射防止成形品
９ 加飾シート
１０ 金型
１１ 図柄層
１２ 防汚層
１３ 溶融樹脂
【発明の属する技術分野】
この発明は、携帯電話、ビデオカメラ、デジタルカメラ、自動車用機器、ＰＤＡ（Ｐｅｒｓｏｎａｌ Ｄｉｇｉｔａｌ Ａｓｓｉｓｔａｎｔ）、パーソナルコンピュータ用モニタ、紙のように軽くて薄く柔軟性に富む表示用電子装置である電子ペーパー、テレビなどの各種ディスプレイ、屋外掲示用電子機器などの各種電子機器、電子機器以外の各種表示部材、たとえば屋外表示板、額縁、写真立て、時計、窓ガラスなど、背後に位置するディスプレイ（表示画面としての機能を有する部材）などを透過して見ることができるようにして用いる反射防止成形品とその製造方法、反射防止成形品用金型に関する。
【０００２】
【従来の技術】
携帯電話、ビデオカメラ、デジタルカメラ、自動車用機器などにおいて、ディスプレイ部分は、液晶パネルあるいは有機ＥＬパネルとの組み合わせなどにより構成されている。ディスプレイ部分は、液晶パネルの破損を防止したり、液晶パネルの表示を拡大したり、液晶パネル近辺を装飾したりすることを目的として、凸レンズ形状に成形した透明基材や縁取りなどの図柄が形成された透明基材により構成されるカバー部品により覆われている。
【０００３】
上記のようなカバー部品の透明窓部分は、表示された画面を見やすくするために、防眩性が要求される。さらに、耐擦傷性、耐薬品性、耐候性などにすぐれたハードコート性が要求される。そこで、フルネル反射と光の干渉を利用した反射防止層を形成する方法がある。
【０００４】
その場合、反射防止層の厚さを制御することが極めて重要で、厚さが１／４波長のときが、膜表面からの反射光と膜／基材界面からの反射光が打ち消しあって反射率が低減し、最も反射防止効果が発揮される。たとえば、屈折率が１．３６の反射防止層であれば、透過する光の中心波長が５５０ｎｍのとき、反射防止層の厚さは０．１μｍ程度が最適となる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、このような薄膜の反射防止層を、透明基材上に均一の厚さで形成することは非常に困難であり、期待した反射防止効果が得られにくいという問題があった。特に、透明基材の全体の形状が立体形状の場合、その上に均一の厚さで薄膜を形成することは非常に困難であり、期待した反射防止効果が得られにくい。
【０００６】
また、上記の反射防止層は、ハードコート性に劣るという問題があった。
【０００７】
したがって、この発明は、上記のような欠点を解消し、優れた反射防止効果とハードコート性とを有する反射防止成形品とその製造方法、反射防止成形品用金型を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
この発明の反射防止成形品とその製造方法、反射防止成形品用金型は、上記の目的を達成するために、つぎのように構成した。
【０００９】
すなわち、この発明の反射防止成形品の製造方法は、基体シート上に少なくともハードコート層が形成された加飾シートを、透明窓に相当する箇所において曲率半径が４０ｍｍ以上の曲面または平坦面である金型のキャビティ面に基体シート側が接するように設置し、金型内に透明な溶融樹脂を射出して加飾シートと樹脂からなる透明基材との一体化物を得、次いで基体シートを上記一体化物から剥離して透明窓となる箇所に平均表面粗さＲａが２．０〜１５０ｎｍであり、透明窓部分において曲率半径が４０ｍｍ以上の表面側に凸となる曲面または平坦面を形成し、次いで透明基材の表面側に反射防止層を形成するように構成した。
【００１０】
また、基体シート上に少なくともハードコート層が形成された加飾シートを、透明窓に相当する箇所において曲率半径が４０ｍｍ以上の曲面または平坦面である金型のキャビティ面にハードコート層側が接するように設置し、金型内に透明な溶融樹脂を射出して加飾シートと樹脂からなる透明基材との一体化物を得て透明窓となる箇所に平均表面粗さＲａが２．０〜１５０ｎｍであり、透明窓部分の形状が表面側に凸となる曲率半径が４０ｍｍ以上の曲面または平坦面を形成し、次いで透明基材の表面側に反射防止層を形成するように構成した。
【００１１】
また、上記の発明において、加飾シートが、全面的なハードコート層と、透明窓となる箇所を除くパターンの部分的な図柄層と、全面的な接着層とが少なくとも基体シート上に形成されるように構成してもよい。
【００１２】
また、上記の発明において、反射防止層の上に防汚層を形成するように構成してもよい。
【００１３】
また、この発明の反射防止成形品用金型は、透明基材の表面にハードコート層が少なくとも配置され、透明窓となる箇所に平均表面粗さＲａが２．０〜１５０ｎｍであり、透明窓部分において曲率半径が４０ｍｍ以上の表面側に凸となる曲面または平坦面を有する反射防止成形品を成形する金型において、透明窓に相当する箇所において曲率半径が４０ｍｍ以上の曲面または平坦面であるキャビティ面を有するように構成した。
【００１４】
また、上記の発明において、透明窓に相当する箇所のキャビティ面の平均表面粗さＲａが２．０〜１７０ｎｍであるように構成してもよい。
【００１５】
また、この発明の反射防止成形品は、透明基材の表面に反射防止層が少なくとも形成され、反射防止層が形成された透明窓部分の界面の平均表面粗さＲａが２．０〜１５０ｎｍであり、透明窓部分において曲率半径が４０ｍｍ以上の表面側に凸となる曲面または平坦面であるように構成した。
【００１６】
また、上記の発明において、透明基材と反射防止層との間に、透明窓となる箇所を除くパターンの部分的な図柄層が形成されるように構成してもよい。
【００１７】
また、上記の発明において、透明基材と反射防止層との間にハードコート層が形成されるように構成してもよい。
【００１８】
また、上記の発明において、反射防止層の上に防汚層が形成されるように構成してもよい。
【００１９】
また、上記の発明において、透明窓となる箇所のうちの視認領域では平均表面粗さＲａが２．０〜３５ｎｍであり、透明窓となる箇所のうちの視認領域の周囲の周囲領域では平均表面粗さＲａが３５〜８５ｎｍであるように構成してもよい。
【００２０】
【発明の実施の形態】
図面を参照しながらこの発明の実施の形態について詳しく説明する。
【００２１】
図１は、この発明の反射防止成形品の一実施例を示す断面図である。図２は、この発明の反射防止成形品の製造方法に用いる加飾シートの一実施例を示す断面図である。図３〜５は、この発明の反射防止成形品の製造方法の一工程を示す断面図である。図６は、この発明の反射防止成形品の製造方法に用いる加飾シートの一実施例を示す断面図である。図７〜８は、この発明の反射防止成形品の製造方法の一工程を示す断面図である。図９は、この発明における平均表面粗さＲａを得るためのグラフである。図１０は、この発明の反射防止成形品用金型の一実施例を示す断面図である。図１１は、この発明の反射防止成形品の一実施例を示す断面図である。図１２は、この発明の反射防止成形品の一実施例を示す断面図である。図１３は、平均表面粗さＲａが異なる場合に、反射防止効果がどのように変化するかを示す模式断面図である。図１４は、この発明の反射防止成形品の用途と反射率と平均表面粗さＲａとの関係を示す表である。図１５は、この発明の反射防止成形品の一実施例を示す斜視図である。図１６は、この発明の反射防止成形品の一実施例を示す断面図である。図１７は、この発明の反射防止成形品の製造方法に用いる成形用金型の一実施例を示す断面図である。図中、１は透明基材、２は接着層、３は離型層、４はハードコート層、５は反射防止層、７は基体シート、８は反射防止成形品、９は加飾シート、１０は金型、１１は図柄層、１２は防汚層、１３は溶融樹脂である。
【００２２】
この発明の反射防止成形品８の製造方法は、基体シート７上に少なくともハードコート層４が形成された加飾シート９を、透明窓に相当する箇所において曲率半径が４０ｍｍ以上の曲面または平坦面である金型１０のキャビティ面に基体シート７側が接するように設置し、金型１０内に透明な溶融樹脂を射出して加飾シート９と樹脂からなる透明基材１との一体化物を得、次いで基体シート７を上記一体化物から剥離して透明窓となる箇所に平均表面粗さＲａが２．０〜１５０ｎｍであり、透明窓部分において曲率半径が４０ｍｍ以上の表面側に凸となる曲面または平坦面を形成し、次いで透明基材１の表面側に反射防止層５を形成するように構成されている（図１参照）。
【００２３】
本発明では、反射防止層５が形成される透明窓部分の界面の平均表面粗さＲａが２．０〜１５０ｎｍであり、透明窓部分において曲率半径が４０ｍｍ以上の曲面または平坦面であることが重要である。
【００２４】
反射防止層５を均一の厚さで形成するために、成形品表面がどの程度以下の平均表面粗さＲａでなければならないかを試験した。表面に種々の度合いのシボ加工を施した金型１０を作成して種々の平均表面粗さＲａの成形品を作成し、日本工業規格（ＪＩＳ）Ｂ０６０１−１９９４に準じた測定機器（株式会社小坂研究所製Ｆ３５００Ｄ）にて平均表面粗さＲａを測定した。なお、ＪＩＳ Ｂ ０６０１には、ＩＳＯ４６８：８２、３２７４：７５、４２８７−１：８４、４２８７−２：８４、４２８８：８５が対応する。その後、同一条件で反射防止層５を形成し、分光光度計で５５０ｎｍにおける反射率を測定した。このようにして各成形品の反射防止効果を測定したところ、表１に示すように、成形品表面の平均表面粗さＲａを１５０ｎｍ以下にすれば反射防止効果を得ることができることがわかった。さらに好ましくは、８０ｎｍ以下である。
【００２５】
また、平均表面粗さＲａを２．０ｎｍ未満に製造することは非常に困難であり、平均表面粗さＲａを３５ｎｍ以下にしても、反射防止層５の厚さ公差およびそれによって製造された反射防止成形品８の反射率は、ほとんど変わらないこともわかった。なお、ここでいう反射率は、ＩＳＯ／ＤＩＳ１３４０６−２の測定方法によって得られた数値である。
【００２６】
図１３（Ａ）〜（Ｃ）は、平均表面粗さＲａが異なる場合に、反射防止効果がどのように変化するかを示す模式断面図である。反射防止層５は、厚さ１００ｎｍとなるように形成した。たとえば、平均表面粗さＲａが５ｎｍである場合（図１３（Ａ）参照）、反射防止層５の膜厚はほぼ一定であり、反射光αとα’、反射光βとβ’はそれぞれ適度の干渉が生じ、反射防止層５全体において均一で優れた反射防止効果を得ることができる。また、平均表面粗さＲａが１５０ｎｍである場合（図１３（Ｂ）参照）、反射防止層５の膜厚は部分的にばらつきがあり、反射光αとα’、反射光βとβ’はそれぞれ干渉の度合いが異なる場合があり、反射防止層５全体において局所的に反射防止効果が低下気味となることがある。また、平均表面粗さＲａが４００ｎｍである場合（図１３（Ｃ）参照）、反射防止層５の膜厚は不均一なものとなり、反射光αとα’、反射光βとβ’はともに干渉が生じず、反射防止層５全体において反射防止効果が得られないものとなる。
【００２７】
また、図１４に示すように、反射防止成形品８の用途によって、要求される反射率が異なるため、それに伴い平均表面粗さＲａの範囲を適宜選定する必要がある。
【００２８】
一般的には、注視する頻度が高い用途の反射防止成形品ほど、優れた反射防止効果が必要であり、平均表面粗さＲａを小さくするのが望ましい。すなわち、注視する頻度が高い場合、視認者の目に大きな負担がかかる。反射が少ないと、見やすくなるため目が疲れにくくなる。したがって、優れた反射防止効果を得ることができれば、視認者の目の疲労防止を実現することができる。そこで、注視する頻度が高い場合は、反射率が０．５％以下の高い反射防止性を有するのが好ましいとともに、平均表面粗さＲａの値としては、９０ｎｍ以下であるのが好ましい。
【００２９】
また、反射防止成形品が使用される環境が屋外である場合の方が、屋内で使用する場合と比較して、優れた反射防止効果が必要であり、平均表面粗さＲａを小さくするのが望ましい。このように優れた反射防止効果が必要である理由は、昼間においては、屋内よりも屋外の方が明るく、太陽光線がディスプレイの表面で反射して見づらくなり、屋外のほうがより優れた反射防止効果が必要となるためである。屋外で用いる場合は、反射率が１．７％以下であるのが好ましいとともに、平均表面粗さＲａの値としては、１４５ｎｍ以下であるのが好ましい。
【００３０】
また、反射防止成形品をディスプレイの前面に配置して使用する場合、ディスプレイがカラーである場合の方が、モノクロである場合と比較して、優れた反射防止効果が必要であり、平均表面粗さＲａを小さくするのが望ましい。カラー画面において、反射が多い場合には、ディスプレイの画像が色落ちしたように彩度が低くなって見えるようになる。このように、カラー画面ではモノクロ画面に比べて、彩度が重要になるため、より高い反射防止効果が要求される。カラー画面である場合は、反射率が１．２％以下であるのが好ましいとともに、平均表面粗さＲａの値としては、１３０ｎｍ以下であるのが好ましい。
【００３１】
なお、反射防止成形品８の用途によっては、その表面において、優れた反射防止機能が特に必要とされる領域と、やや反射防止機能が低下しても特に問題が生じない領域とに区分できる場合がある。図１５は、一例として、携帯電話のフルカラー液晶表示部に用いる縦２５ｍｍ、横３３ｍｍの大きさの反射防止成形品８を示す斜視図である。このような用途の反射防止成形品８においては、中央領域Ａは携帯電話の使用者が最も注視する領域であるから反射防止機能がとくに必要な領域であり、平均表面粗さＲａを２〜３５ｎｍにするのが望ましい。これに対し、中央領域Ａの周縁の周囲領域Ｂは、携帯電話の使用者が注視する領域でないため、それほど高い反射防止機能は必要ではなく、Ｒａ値が３５〜８５ｎｍ程度であっても特に支障は生じないし、中央領域Ａに比較して周縁の領域Ｂでの加工が省け、全体としてより安価なものとすることができる。
【００３２】
また、反射防止成形品８の表面形状の曲率半径Ｒが小さくなるほど、反射防止機能の必要性が低くなる。また、成形用金型１０の表面を磨いて表面粗さを小さくする加工が困難になったり、反射防止層５を均一の厚さで形成することが困難になったりするなど、製造上の困難性も高くなる。したがって、反射防止成形品８の表面形状の曲率半径Ｒが小さい領域においては、平均表面粗さＲａをたとえば８５〜１４０ｎｍ程度の範囲に低くすることが好ましい。また、特に支障が生じない場合には、反射防止機能をまったく有さないようにしてもよい。たとえば、図１５に示した反射防止成形品８の表面形状が、図１６に示す断面形状を有する場合、曲率半径Ｒが４０ｍｍ未満であるような非常に小さい周囲領域Ｂでは、携帯電話の使用者が注視する可能性がほとんどなく、また高い反射防止機能を付与することも困難である。
【００３３】
なお、この発明でいう平均表面粗さＲａは、図９に示すように、成形品表面の断面曲線から平均線を求め、ガウシャンフィルタ（粗さ曲線＝断面曲線−平均線）を用いて平均表面粗さＲａを求めることができる。
【００３４】
また、反射防止成形品８の形状自身として、反射防止効果の必要な面である透明窓部分の形状を、曲率半径が４０ｍｍ以上の曲面または平坦面であるように構成することが重要である。
【００３５】
反射防止層５を均一の厚さで形成するために、成形品形状をどの程度以上の平坦性にしなければならないかを試験したところ、表３に示すように、少なくともその表面において曲率半径が４０ｍｍ以上の曲面に設定することが必要であることがわかった。また、曲率半径が６０ｍｍ以上の曲面に設定することが好ましいことがわかった。すなわち、図１２に示すように、曲率半径が３０〜３００ｍｍの蒲鉾形状の成形品を作成し、次いでＭｇＦからなる反射防止層５を形成して反射防止成形品８とし、これらの５５０ｎｍにおける平均反射率を測定して、平均反射率が３％以下を良好、１％以下をきわめて良好と評価した。
【００３６】
以上のように構成することにより、反射防止層５が粘度の低い塗料による塗布により形成される場合、塗料が高い所ところから低い所に移動して溜まり、反射防止層５の厚さが不均一になることを防止できる。また、反射防止層５が蒸着法により形成される場合、蒸着蒸気の単位面積あたりの付着量が場所によって異なって反射防止層５の厚さが不均一になることを防止することができる。
【００３７】
なお、この発明でいう曲率半径とは、前述した粗さ測定機器で求めた平均線に対して最も近似の円弧を求め、円弧を延長した円の半径をいう（図９参照）。なお、測定箇所によって曲率半径の値が大きく異なる場合は、それらの値の平均値とする。
【００３８】
また、反射防止成形品８表面はハードコート性を有するのが望ましく、そのために図１Ａに示すように、反射防止層５を形成する前にハードコート層４を設けておくことが望ましい。
【００３９】
ハードコート層４を透明基材１の表面に形成する方法としては、ハードコート剤を透明基材１表面に直接塗布する方法や、成形同時加飾法などがある。特に成形同時加飾法は、ハードコート層４表面を、鏡面またはそれに類する凹凸の少ない面であるキャビティ面の形状に仕上げることができ、凹凸をかなり少なくできる。また、成形同時加飾法において、加飾シート９上ではハードコート層４を未硬化または半硬化状態にしておき、成形品にした後硬化させるようにすれば、金型１０キャビティ面形状どおりに形成しやすく、成形時のクラック発生も少なくなるのでより好ましい。
【００４０】
ハードコート層４などを透明基材１の上に設けるには、加飾シート９を利用した成形同時加飾法を利用するのが好ましい。成形同時加飾法には、加飾シート９として転写材９Ａを用いた成形同時転写法や、加飾シート９としてインサート材を用いたインサート法がある。
【００４１】
成形同時転写法とは、基体シート７上にハードコート層４などからなる転写層を形成した転写材９Ａを金型１０内に挟み込み（図３Ｂ参照）、金型１０内に溶融樹脂１Ａを射出し、冷却して樹脂成形品を得るのと同時に成形品表面に転写材９Ａを接着した後（図６参照）、基体シート７を剥離して、樹脂成形品表面に転写層を転移して装飾を行う（図７参照）方法である。
【００４２】
インサート法とは、基体シート７上にハードコート層４などが形成されたインサート材９を金型１０内に挟み込み、金型１０内に溶融樹脂を射出し、冷却して樹脂成形品を得るのと同時に成形品表面にインサート材９を接着して装飾を行う方法である。
【００４３】
まず、転写材９Ａを利用する成形同時転写法について説明する。
【００４４】
転写材９Ａは、基体シート７上に、ハードコート層４などからなる転写層を設けたものである（図６参照）。転写層としては、反射防止成形品８の透明基材１の上に形成するすべての層を組み込むのではなく、成形同時転写法によって形成するのが好適な層のみを転写層とし、その他の層は別途形成するのが好ましい。特に、ハードコート層４や図柄層は成形同時転写法によって形成するのに適している。
【００４５】
基体シート７の材質としては、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂などの樹脂シートなど、通常の転写材９Ａの基体シート７として用いるものを使用することができる。
【００４６】
基体シート７からの転写層の剥離性がよい場合には、基体シート７上にハードコート層４を直接設けることができる。基体シート７からの転写層の剥離性を改善するためには、基体シート７上にハードコート層４を設ける前に、離型層３を全面的に形成してもよい（図６参照）。特に、離型層３中にシリカビーズなどを混入することにより、基体シート７を剥離した際に成形品表面に微細な凹凸を形成することができる（図７参照）。
【００４７】
次いで、ハードコート層４を形成する。ハードコート層４は、成形同時転写後に基体シート７を剥離した際に、反射防止成形品８の表面強度を高める層となる。
【００４８】
ハードコート層４は、熱硬化型樹脂や紫外線・電子線などの電離放射線硬化型樹脂などを用いることができる。多用されているのはアクリルウレタン系などの紫外線硬化型樹脂である。
【００４９】
紫外線硬化型樹脂としては、紫外線硬化型アクリルウレタン系樹脂、紫外線硬化型ポリエステルアクリレート系樹脂、紫外線硬化型エポキシアクリレート系樹脂などがあり、光重合開始剤と共に使用される。たとえば、紫外線硬化型アクリルウレタン系樹脂は、ポリエステルポリオールにイソシアネートモノマーあるいはプレポリマーを反応させ、得られた生成物に、水酸基を有するアクリレート又はメタクリレート系のモノマーを反応させることによって得られる。光重合開始剤としては、ベンゾフェノン誘導体、アセトフェノン誘導体、アントラキノン誘導体などを単独で、あるいは併用して用いることができる。紫外線硬化型樹脂には、さらに皮膜形成をよりよくさせるために熱可塑アクリル系樹脂などを適宜選択配合してもよい。
【００５０】
ハードコート層４の形成方法としては、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法などのコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法などの印刷法がある。
【００５１】
また、必要に応じて図柄層１２０を形成してもよい。図柄層１２０は、反射防止成形品８を装飾するための層である。図柄層１２０は、ハードコート層４の上に形成する。図柄層１２０は、通常は印刷層として形成する。印刷層の材質としては、ポリビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂、セルロースエステル系樹脂、アルキド樹脂などの樹脂をバインダーとし、適切な色の顔料または染料を着色剤として含有する着色インキを用いるとよい。印刷層の形成方法としては、オフセット印刷法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法などの通常の印刷法などを用いるとよい。印刷層は、透明窓となる箇所を除くパターンで、枠形状や文字形状となるように部分的に設けるのが通常である。
【００５２】
また、図柄層１２０は、金属薄膜層からなるもの、あるいは印刷層と金属薄膜層との組み合わせからなるものでもよい。金属薄膜層は、図柄層１２０として金属光沢を表現するためのものであり、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、鍍金法などで形成する。表現したい金属光沢色に応じて、アルミニウム、ニッケル、金、白金、クロム、鉄、銅、スズ、インジウム、銀、チタニウム、鉛、亜鉛などの金属、これらの合金または化合物を使用する。金属薄膜層は、通常は、部分的に形成する。また、金属薄膜層を設ける際に、他の層との密着性を向上させるために、前アンカー層や後アンカー層を設けてもよい。
【００５３】
また、透明基材１の上に上記の各層を接着するために接着層２を形成するとよい（図６、図７、図８参照）。接着層２としては、透明基材１の素材に適した感熱性あるいは感圧性の樹脂を適宜使用する。
【００５４】
たとえば、透明基材１の材質がアクリル系樹脂の場合はアクリル系樹脂を用いるとよい。また、透明基材１の材質がポリフェニレンオキシド・ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン系ブレンド樹脂の場合は、これらの樹脂と親和性のあるアクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂などを使用すればよい。さらに、透明基材１の材質がポリプロピレン樹脂の場合は、塩素化ポリオレフィン樹脂、塩素化エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、環化ゴム、クマロンインデン樹脂が使用可能である。接着層２の形成方法としては、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法などのコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法などの印刷法がある。
【００５５】
転写層の構成は、上記した態様に限定されるものではない。たとえば、図柄層１２０の材質として透明基材１との接着性に優れたものを使用する場合には、接着層２を省略することができる。
【００５６】
以上に述べたような構成の反射防止転写材９Ａを用い、転写法を利用して反射防止成形品８を容易に得ることができる。
【００５７】
まず、透明基材１表面に、反射防止転写材９Ａの接着層２側を密着させる。次に、シリコンラバーなどの耐熱ゴム状弾性体を備えたロール転写機、アップダウン転写機などの転写機を用い、温度８０〜２６０℃程度、圧力４９０〜１９６０Ｐａ程度の条件に設定した耐熱ゴム状弾性体を介して反射防止転写材９Ａの基体シート７側から熱と圧力とを加える。こうすることにより、接着層２が透明基材１表面に接着する。
【００５８】
最後に、冷却後に基体シート７を剥がすと、基体シート７とハードコート層４との境界面で剥離が起こり、転写が完了する。また、基体シート７上に離型層３を設けた場合は、基体シート７を剥がすと、離型層３とハードコート層４との境界面で剥離が起こり、転写が完了する（図７〜８参照）。
【００５９】
次に、前記した反射防止転写材９Ａを用い、射出成形による成形同時転写法を行う方法について説明する。
【００６０】
成形用金型１０としては、成形用金型１０としては、透明窓に相当する箇所のキャビティ面１０Ａにおいて曲率半径が４０ｍｍ以上の曲面または平坦面を有するものを用いる。成形用金型１０の材質としては、構造用圧延鋼、機械構造用炭素鋼、炭素工具鋼、合金工具鋼、高速度鋼、高炭素クロム鋼、軸受鋼、ニッケルクロムモリブデン鋼、クロムモリブデン鋼、アルミニウムクロムモリブデン鋼などを用いることができる。成形用金型１０のキャビティ１０Ｂは、フライス加工法、コールドホビング法、ショウプロセス法、圧力鋳造法、電鋳法、放電加工法、腐蝕加工法、ＮＣ加工法などの加工方法により形成することができる。キャビティ面１０Ａは、ヤスリ目落し、ペーパ、エメリ粉、スチールウール、ゴム砥石、フェルトバフなどを用いて表面を磨くことによって所定の表面粗さに仕上げ加工することができる。
【００６１】
キャビティ面１０Ａの表面粗さを領域によって異なるようにする場合は、仕上げ加工における研磨方法や研磨度合いを適宜選択するとよい。たとえば、やや粗い目のペーパですべての領域を磨いた後、特定の領域を細かい目のペーパで再度磨くことにより、表面粗さの異なる２つの領域をキャビティ面１０Ａに形成することができる。
【００６２】
また、図１７に示すように、入念に研磨した金型表面を有する入れ子１０ｆを粗金型表面を有する金型１０ｄ内に組み込んで仕上げ合わせすることにより、表面粗さの異なる２つの領域をキャビティ面１０Ａに形成することができる。よって、たとえば、キャビティ面１０Ａのうちの細かい目のペーパで再度磨かれた領域、または、入念に研磨した金型表面を有する入れ子１０ｆは、反射防止成形品８の中央領域Ａすなわち透明窓となる箇所のうちの視認領域でかつ平均表面粗さＲａを２．０〜３５ｎｍとするために使用することができる。また、キャビティ面１０Ａのうちのやや粗い目のペーパで磨かれただけの領域、または、粗金型表面を有する金型１０ｄは、中央領域Ａの周囲でありかつ液晶表示部の周縁である周縁の領域Ｂ、言い換えれば、透明窓となる箇所のうちの視認領域の周囲の周囲領域でかつ平均表面粗さＲａが３５〜８５ｎｍ程度とするために使用することができる。
【００６３】
上記成形転写法においては、まず、成形用金型１０内に加飾シート９である転写材９Ａを送り込む。その際、枚葉の転写材９Ａを１枚づつ送り込んでもよいし、長尺の転写材９Ａの必要部分を間欠的に送り込んでもよい。長尺の転写材９Ａを使用する場合、位置決め機構を有する送り装置を使用して、転写材９Ａの図柄層１２０と成形用金型１０との見当が一致するようにするとよい。また、転写材９Ａを間欠的に送り込む際に、転写材９Ａの位置をセンサーで検出した後に転写材９Ａを可動型と固定型とで固定するようにすれば、常に同じ位置で転写材９Ａを固定することができ、図柄層１２０の位置ずれが生じないので便利である。
【００６４】
成形用金型１０を閉じた後、ゲートから溶融樹脂１Ａを金型１０内に射出充満させ、被転写物を形成するのと同時にその面に転写材９Ａを接着させる。
【００６５】
透明基材１に用いることができる樹脂としては、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＮ樹脂などの汎用樹脂を挙げることができる。また、ポリフェニレンオキシド・ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアセタール系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート変性ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、超高分子量ポリエチレン樹脂などの汎用エンジニアリング樹脂や、ポリスルホン樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂、ポリフェニレンオキシド系樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリイミド樹脂、液晶ポリエステル樹脂、ポリアリル系耐熱樹脂などのスーパーエンジニアリング樹脂を使用することもできる。
【００６６】
透明基材１の形状は、透明窓部分において曲率半径が４０ｍｍ以上の表面側に凸となる曲面または平坦面となるものであれば、全体が平板状のものであっても、二次元あるいは三次元の曲面を有するものであってもよい。
【００６７】
被転写物である樹脂成形品を冷却した後、成形用金型１０を開いて樹脂成形品を取り出す。最後に、転写材９Ａの基体シート７を剥離する（図７参照）。このようにして、転写層のみを成形品に転移することができる（図８参照）。
【００６８】
次に、インサート材９を利用したインサート法について説明する。
【００６９】
インサート材９を得るには、次のような方法で行うとよい。
【００７０】
インサート材９は、基体シート７上にハードコート層４や図柄層１２０などを設けたものである（図２参照）。
【００７１】
基体シート７としては、転写材９Ａの場合と同様のものを用いるとよい。また、ハードコート層４、図柄層１２０、接着層２などは、転写材９Ａの場合と同様に形成することができる。
【００７２】
なお、インサート法の場合は基体シート７を剥離除去しないので、基体シート７の一方の面にハードコート層４を形成し、他方の面に図柄層１２０、接着層２を形成したり、一方の面にハードコート層４、図柄層１２０を形成し、他方の面に接着層２を形成したりすることができる。
【００７３】
また、インサート法によって透明基材１の上に形成するすべての層を形成するのではなく、インサート法によって形成するのが好適な層のみを成形同時加飾法によって形成し、その他の層は別途形成するのが好ましい。
【００７４】
次に、インサート材９の使用方法について説明する。
【００７５】
成形用金型１０としては、透明窓に相当する箇所のキャビティ面１０Ａにおいて曲率半径が４０ｍｍ以上の曲面または平坦面を有するものを用いる。インサート材９の場合は、離型層３によって微細凹凸を形成することができないので、金型１０の透明窓に相当する箇所のキャビティ面１０Ａに微細凹凸を形成するとよい（図３Ａ、図１１参照）。特に、透明窓に相当する箇所のキャビティ面１０Ａの平均表面粗さＲａが２．０〜１７０ｎｍであると、後に形成する反射防止層５と透明窓部分の界面の平均表面粗さＲａを２．０〜１５０ｎｍにすることができるので好適である。
【００７６】
まず、成形用金型１０内に加飾シート９であるインサート材９を送り込む（図３参照）。その際、枚葉の転写材９Ａを１枚づつ送り込むのが好ましい。成形形状が立体形状である場合、熱源によりインサート材９を加熱軟化させるとともに真空吸引してキャビティ面１０Ａに密着させてもよい。次いで型締めし、ゲートから溶融樹脂１Ａを射出する（図４参照）。型開きすれば、インサート材９と成形樹脂１Ａとが一体化した成形品を得ることができる（図５参照）。
【００７７】
このようにして、インサート材９と成形樹脂とを一体化して、透明窓部分が平均表面粗さＲａ２．０〜１５０ｎｍであり、透明窓部分の形状が表面側に凸となる曲率半径が４０ｍｍ以上の曲面または平坦面である成形品を形成することができる（図５参照）。
【００７８】
転写材９Ａやインサート材９などの加飾シート９を利用してハードコート層４を形成した後、反射防止層５を少なくとも透明窓部分に形成する（図１Ａ、図１Ｂ参照）。反射防止層５を設けることにより、透明基材１の反射を防止することができる。
【００７９】
反射防止層５の材質としては、Ａｌ２Ｏ３、ＺｎＯ２、ＭｇＦ２などの金属化合物の蒸着層や、ＳｉＯ２、ＭｇＦ２などの低屈折率の金属化合物とＺｎＯ２、ＴｉＯ２などの高屈折率の金属化合物とを積層した蒸着層や、フッ素系ポリマーや酸化ケイ素ゲルなどからなる樹脂コーティング層などを用いることができる。また、これらを組み合わせたものであってもよい。
【００８０】
反射防止層５の製造方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などがある。あるいは金属アルコラート、金属キレートなどの有機金属化合物を浸積法あるいは印刷法、コーティング法などにより透明基材１上に塗布し、その後、光照射あるいは乾燥により金属酸化物皮膜を形成して反射防止層５を得る方法もある。
【００８１】
反射防止層５は、低屈折率層１層だけでもよいし、後述する複数層の低反射防止層（図２３参照）であって低屈折率層と高屈折率層の複合層であってもよい。複合層にすると反射防止性をより向上できる。複合層にすると工数が増えるのを解消するため、ロールツーロールによる連続コート方式で反射防止層５を形成すれば、非常に効率的である。本件のような転写材９Ａにおいては、ロールツーロールによる連続生産が可能である。なお、ここでいう低屈折率および高屈折率とは、これらの層の下側に位置する層が有する屈折率との比較結果をいう。たとえば、反射防止層５が１層構成である場合は、ハードコート層１が有する屈折率が比較対象となる。また、反射防止層５が複合層である場合は、反射防止層５を構成する各層の直下に位置する層の屈折率がそれぞれ比較対象となる。
【００８２】
反射防止層５の膜厚は、一般式ｎ×ｄ＝λ／４または一般式ｎ×ｄ＝３λ／４（ただし、ｎは低屈折率物質の屈折率、ｄは低屈折率物質の膜厚、λは低反射中心波長をそれぞれ示す）を満たすように適宜選択するとよい。通常、反射防止層５の厚さは、０．０１〜２μｍの範囲となる。
【００８３】
また、必要に応じて防汚層１９０を反射防止層５の上に設けてもよい（図１Ａ、図１Ｂ、図１Ｃの一点鎖線参照）。防汚層１９０は、反射防止成形品８の汚染を防ぐために反射防止層５の上に設ける層であって、撥水性および撥油性を有する素材からなる層である。防汚層１９０としては、末端基にフッ素を有する界面活性剤などを用いるとよい。防汚層１９０を設けるには、コーティング法、浸漬法、真空蒸着法などによるとよい。防汚層１９０の膜厚は、できる限り薄い方が好ましい。防汚層１９０の厚さが大きいと反射防止成形品８の光透過率が低くなるからである。
【００８４】
【実施例】
（実施例１〜９） 厚さ５０μｍポリカーボネートフィルムを基体シートとし、その上にウレタンアクリレート系樹脂を用いて厚さ４μｍハードコート層を形成し、インサート材を得た（図２参照）。
【００８５】
次に、透明窓部分に対応する箇所の平均表面粗さＲａが０．００２〜０．１９μｍである射出成形金型を種々作成し、各金型にインサート材を載置し、金型を閉じ、アクリル系樹脂を射出し、ハードコート層表面に種々の程度の凹凸が形成された成形品を得た。
【００８６】
各成形品の形状は６０ｍｍ×６０ｍｍ×１．５ｍｍの平板とした。
【００８７】
次いで、各成形品のハードコート層上に、厚さ約０．１μｍのフッ化マグネシウムからなる反射防止層を形成して反射防止成形品を得た（図１１参照）。
【００８８】
このようにして得た各反射防止成形品の反射率を測定したところ、実施例１〜６は反射防止性が高く、特に実施例１〜５は非常に優れたものであった。実施例７〜８は反射防止効果はあるものの、実施例１〜６に比べるとかなり劣るものであった。実施例９は反射防止効果がほとんどないものであった。
【００８９】
【表１】
なお、評価結果の◎はきわめて良好、○は良好、△は可、×は不可をそれぞれ示す。
【００９１】
（実施例１０〜１８） 厚さ３８μｍポリエステルフィルムを基体シートとし、その上に主剤１００部に対し、粒度０．４〜８μｍのシリカビーズを８重量部添加したメラミン系樹脂を用い平均表面粗さＲａが０．００２〜０．１９μｍの離型層を形成し、その上にウレタンアクリレート系樹脂を用い厚さ４μｍのハードコート層を形成し、その上にアクリル系樹脂を用い接着層を形成して種々の転写材を得た（図２参照）。
【００９２】
アクリル系樹脂からなる６０ｍｍ×６０ｍｍ×１．５ｍｍの平板形状の成形品上に各転写材を載置し、背面から加熱ロールで加圧したのち、基体シートを剥がして、表面に種々の程度の凹凸のハードコート層が積層された成形品を得た。
【００９３】
次いで、各成形品のハードコート層上に、厚さ約０．１μｍのフッ化マグネシウムからなる反射防止層を形成して種々の反射防止成形品を得た。
【００９４】
このようにして得た各反射防止成形品の反射率を測定したところ、実施例１０〜１５は反射防止性が高く、特に実施例１０〜１４は非常に優れたものであった。実施例１６〜１７は反射防止効果はあるものの、実施例１０〜１５に比べるとかなり劣るものであった。実施例１８は反射防止効果がほとんどないものであった。
【００９５】
【表２】
（実施例１９〜２７） 実施例１で使用したインサート材を使用して、射出成形金型（図１０参照）に載置し、金型を閉じ、アクリル系樹脂を射出し、６０ｍｍ×６０ｍｍ×１．５ｍｍの平板形状と曲率半径が３０〜３００ｍｍの蒲鉾状形状からなる形状の成形品を作製した（図１２参照）。なお、これらの成形品の平均表面粗さＲａは、すべて０．０１μｍ程度になるよう射出成形金型のキャビティ面を設定した。
【００９７】
次いで、これらの成形品のハードコート層上に、厚さ約０．１μｍのフッ化マグネシウムからなる反射防止層を形成して反射防止成形品を得た。
【００９８】
【表３】
このようにして得た各反射防止成形品の反射率を測定した結果、実施例１９〜２４は反射防止性が高く、特に実施例１９〜２３は非常に優れたものであった。実施例２５〜２６は反射防止効果はあるものの、実施例１９〜２４に比べるとかなり劣るものであった。実施例２７は反射防止効果がほとんどないものであった。
【０１００】
【発明の効果】
この発明は、以上のような構成を採るので、以下のような効果を奏する。
【０１０１】
この発明の反射防止成形品の製造方法は、基体シート上に少なくともハードコート層が形成された加飾シートを、透明窓に相当する箇所において曲率半径が４０ｍｍ以上の曲面または平坦面である金型のキャビティ面に基体シート側が接するように設置し、金型内に透明な溶融樹脂を射出して加飾シートと樹脂からなる透明基材との一体化物を得、次いで上記一体化物から基体シートを剥離して透明窓となる箇所に平均表面粗さＲａが２．０〜１５０ｎｍであり、透明窓部分において曲率半径が４０ｍｍ以上の表面側に凸となる曲面または平坦面を形成し、次いで透明基材の表面側に反射防止層を形成するので、優れた反射防止効果とハードコート性とを有する反射防止成形品を容易に得ることができる。
【０１０２】
また、この発明の反射防止成形品用金型は、透明窓に相当する箇所において曲率半径が４０ｍｍ以上の曲面または平坦面であるので、これを用いることによって優れた反射防止効果とハードコート性とを有する反射防止成形品を容易に得ることができる。
【０１０３】
また、この発明の反射防止成形品は、透明基材の表面に反射防止層が少なくとも形成され、反射防止層が形成された透明窓部分の界面の平均表面粗さＲａが２．０〜１５０ｎｍであり、透明窓部分において曲率半径が４０ｍｍ以上の表面側に凸となる曲面または平坦面であるので、優れた反射防止効果とハードコート性とを有する反射防止成形品である。
【図面の簡単な説明】
【図１】この発明の反射防止成形品の一実施例を示す断面図である。
【図２】この発明の反射防止成形品の製造方法に用いる加飾シートの一実施例を示す断面図である。
【図３】この発明の反射防止成形品の製造方法の一工程を示す断面図である。
【図４】この発明の反射防止成形品の製造方法の一工程を示す断面図である。
【図５】この発明の反射防止成形品の製造方法の一工程を示す断面図である。
【図６】この発明の反射防止成形品の製造方法に用いる加飾シートの一実施例を示す断面図である。
【図７】この発明の反射防止成形品の製造方法の一工程を示す断面図である。
【図８】この発明の反射防止成形品の製造方法の一工程を示す断面図である。
【図９】この発明における平均表面粗さＲａを得るためのグラフである。
【図１０】この発明の反射防止成形品用金型の一実施例を示す断面図である。
【図１１】この発明の反射防止成形品の一実施例を示す断面図である。
【図１２】この発明の反射防止成形品の一実施例を示す断面図である。
【図１３】平均表面粗さＲａが異なる場合に、反射防止効果がどのように変化するかを示す模式断面図である。
【図１４】この発明の反射防止成形品の用途と反射率と平均表面粗さＲａとの関係を示す表である。
【図１５】この発明の反射防止成形品の一実施例を示す斜視図である。
【図１６】この発明の反射防止成形品の一実施例を示す断面図である。
【図１７】この発明の反射防止成形品の製造方法に用いる成形用金型の一実施例を示す断面図である。
【符号の説明】
１ 透明基材
２ 接着層
３ 離型層
４ ハードコート層
５ 反射防止層
７ 基体シート
８ 反射防止成形品
９ 加飾シート
１０ 金型
１１ 図柄層
１２ 防汚層
１３ 溶融樹脂
Claims (11)
- 基体シート上に少なくともハードコート層が形成された加飾シートを、透明窓に相当する箇所において曲率半径が４０ｍｍ以上の曲面または平坦面である金型のキャビティ面に基体シート側が接するように設置し、金型内に透明な溶融樹脂を射出して加飾シートと樹脂からなる透明基材との一体化物を得、次いで基体シートを上記一体化物から剥離して透明窓となる箇所に平均表面粗さＲａが２．０〜１５０ｎｍであり、透明窓部分において曲率半径が４０ｍｍ以上の表面側に凸となる曲面または平坦面を形成し、次いで透明基材の表面側に反射防止層を形成することを特徴とする反射防止成形品の製造方法。
- 基体シート上に少なくともハードコート層が形成された加飾シートを、透明窓に相当する箇所において曲率半径が４０ｍｍ以上の曲面または平坦面である金型のキャビティ面にハードコート層側が接するように設置し、金型内に透明な溶融樹脂を射出して加飾シートと樹脂からなる透明基材との一体化物を得て透明窓となる箇所に平均表面粗さＲａが２．０〜１５０ｎｍであり、透明窓部分の形状が表面側に凸となる曲率半径が４０ｍｍ以上の曲面または平坦面を形成し、次いで透明基材の表面側に反射防止層を形成することを特徴とする反射防止成形品の製造方法。
- 加飾シートが、全面的なハードコート層と、透明窓となる箇所を除くパターンの部分的な図柄層と、全面的な接着層とが少なくとも基体シート上に形成されたものである請求項１〜２のいずれかに記載の反射防止成形品の製造方法。
- 反射防止層の上に防汚層を形成する請求項１〜３のいずれかに記載の反射防止成形品の製造方法。
- 透明基材の表面にハードコート層が少なくとも配置され、透明窓となる箇所に平均表面粗さＲａが２．０〜１５０ｎｍであり、透明窓部分において曲率半径が４０ｍｍ以上の表面側に凸となる曲面または平坦面を有する反射防止成形品を成形する金型において、透明窓に相当する箇所において曲率半径が４０ｍｍ以上の曲面または平坦面であるキャビティ面を有することを特徴とする反射防止成形品用金型。
- 透明窓に相当する箇所のキャビティ面の平均表面粗さＲａが２．０〜１７０ｎｍである請求項５記載の反射防止成形品用金型。
- 透明基材の表面に反射防止層が少なくとも形成され、反射防止層が形成された透明窓部分の界面の平均表面粗さＲａが２．０〜１５０ｎｍであり、透明窓部分において曲率半径が４０ｍｍ以上の表面側に凸となる曲面または平坦面であることを特徴とする反射防止成形品。
- 透明基材と反射防止層との間に、透明窓となる箇所を除くパターンの部分的な図柄層が形成されたものである請求項７記載の反射防止成形品。
- 透明基材と反射防止層との間にハードコート層が形成されたものである請求項７〜８のいずれかに記載の反射防止成形品。
- 反射防止層の上に防汚層が形成されたものである請求項７〜９のいずれかに記載の反射防止成形品。
- 透明窓となる箇所のうちの視認領域では平均表面粗さＲａが２．０〜３５ｎｍであり、透明窓となる箇所のうちの視認領域の周囲の周囲領域では平均表面粗さＲａが３５〜８５ｎｍである請求項７〜１０のいずれかに記載の反射防止成形品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001319899A JP3571021B2 (ja) | 2000-11-13 | 2001-10-17 | 反射防止成形品とその製造方法、反射防止成形品用金型 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000345288 | 2000-11-13 | ||
| JP2000-345288 | 2000-11-13 | ||
| JP2001319899A JP3571021B2 (ja) | 2000-11-13 | 2001-10-17 | 反射防止成形品とその製造方法、反射防止成形品用金型 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002205317A JP2002205317A (ja) | 2002-07-23 |
| JP3571021B2 true JP3571021B2 (ja) | 2004-09-29 |
Family
ID=26603853
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001319899A Expired - Fee Related JP3571021B2 (ja) | 2000-11-13 | 2001-10-17 | 反射防止成形品とその製造方法、反射防止成形品用金型 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3571021B2 (ja) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009184284A (ja) * | 2008-02-08 | 2009-08-20 | Toray Ind Inc | 積層フィルム |
| JP5576182B2 (ja) * | 2010-05-21 | 2014-08-20 | 株式会社大都技研 | 遊技台 |
| JP5584096B2 (ja) * | 2010-11-09 | 2014-09-03 | 太平洋工業株式会社 | 車両用樹脂成形品の製造方法 |
| JP6163727B2 (ja) * | 2012-10-04 | 2017-07-19 | 日本電気硝子株式会社 | 光学シートの製造方法 |
| JP6217135B2 (ja) * | 2013-05-22 | 2017-10-25 | 日油株式会社 | インモールド成形用耐指紋フィルム |
| CH710583A2 (fr) * | 2014-12-23 | 2016-06-30 | Swatch Group Res & Dev Ltd | Procédé de fabrication d'un cadran d'affichage transparent pour un objet portable tel qu'une pièce d'horlogerie et cadran ainsi obtenu. |
| JP5945084B1 (ja) * | 2015-11-27 | 2016-07-05 | ダイアモールディング株式会社 | フロントパネルの製造方法 |
| JP2017217773A (ja) * | 2016-06-03 | 2017-12-14 | 小野産業株式会社 | 樹脂成形品とその製造方法と金型装置 |
| WO2018012541A1 (ja) * | 2016-07-14 | 2018-01-18 | コニカミノルタ株式会社 | 光学素子の製造方法、光学素子、及び光機能性フィルム |
| CN111246998B (zh) | 2017-10-20 | 2022-06-07 | 帝人株式会社 | 金属构件、树脂构件和外装部件的制造方法 |
| JP7320954B2 (ja) * | 2019-02-13 | 2023-08-04 | 東レフィルム加工株式会社 | 離型フィルム |
| CN113543972B (zh) * | 2019-03-08 | 2023-07-21 | 帝人株式会社 | 层叠体、金属构件的制造方法及树脂构件的制造方法 |
| JP7434033B2 (ja) * | 2020-03-31 | 2024-02-20 | 住友重機械工業株式会社 | 金型冷却システム、成形品の製造方法及び、成形品 |
-
2001
- 2001-10-17 JP JP2001319899A patent/JP3571021B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2002205317A (ja) | 2002-07-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100846269B1 (ko) | 반사방지성형품과 그 제조방법, 반사방지성형품용 금형 및전사재 | |
| US11330708B2 (en) | Patterned glass layers in electronic devices | |
| JP3571021B2 (ja) | 反射防止成形品とその製造方法、反射防止成形品用金型 | |
| CN112109350A (zh) | 一种塑料外壳及制备方法 | |
| JP2002189107A (ja) | 反射防止部材 | |
| CN111314509A (zh) | 一种玻璃后盖的制作方法、玻璃后盖及移动终端 | |
| JPWO2018012541A1 (ja) | 光学素子の製造方法、光学素子、及び光機能性フィルム | |
| JP3615171B2 (ja) | 反射防止用転写フイルム | |
| JP2002040208A (ja) | 反射防止カバー部品とその製造方法 | |
| JP2006255894A (ja) | ヘアライン調加飾シート | |
| JP3736840B2 (ja) | 反射防止転写材 | |
| JP3457620B2 (ja) | 反射防止部材とその製造方法 | |
| JP4683392B2 (ja) | 透明カバー部品用転写シート及び透明カバー部品 | |
| JP2002207104A (ja) | 反射防止部材とその製造方法、反射防止転写材 | |
| JP4611489B2 (ja) | 反射防止成形品の製造方法 | |
| CN114932705A (zh) | 壳体的制作方法、壳体以及电子设备 | |
| KR102102751B1 (ko) | 장식필름 | |
| CN114670563A (zh) | 一种图案化涂层结构及制作方法 | |
| JP2001330704A (ja) | 反射防止成形品とその製造方法 | |
| JP2007320148A (ja) | カバーパーツの成形同時絵付け金型 | |
| CN115246256A (zh) | 壳体及其制备方法、电子设备 | |
| JP2003005657A (ja) | ディスプレイ部分のカバー部品 | |
| JP4799986B2 (ja) | 箔バリ低減性に優れた反射防止加工用転写材とこれを用いた反射防止膜付き透明パネルの製造方法 | |
| JP2001343501A (ja) | 反射防止部材とその製造方法 | |
| KR20080003880A (ko) | 반사 광선의 흔들림이 방지 가능한 명판 제작용 적층체 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040610 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040615 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040622 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 3571021 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080702 Year of fee payment: 4 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080702 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090702 Year of fee payment: 5 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100702 Year of fee payment: 6 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110702 Year of fee payment: 7 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110702 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110702 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120702 Year of fee payment: 8 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120702 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120702 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120702 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130702 Year of fee payment: 9 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130702 Year of fee payment: 9 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |