JP3499077B2 - シリコーン樹脂エマルジョン組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、シリコーン樹脂エ
マルジョン組成物に関し、さらに詳しくは、乳化粒子内
にポリオルガノシルセスキオキサン粉末を含有し、乳化
粒子が均一で、保存安定性に優れたＯ／Ｗ型シリコーン
樹脂エマルジョン組成物に関する。また、本発明は、上
記のシリコーン樹脂エマルジョン組成物を配合して得ら
れた、化粧料およびつや出し剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、シリコーン樹脂は、耐熱性、
耐候性、耐水性が優れていることから、耐熱・耐候性塗
料ビヒクルや、撥水、防汚、離型を目的としたコーティ
ング剤などに使用されており、また優れた感触、良好な
つやおよび滑り性を付与するために、毛髪化粧料などに
も使用されている。

【０００３】これらの用途にポリメチルシルセスキオキ
サン粉末を併用することも広く知られている。しかし、
ポリメチルシルセスキオキサン粉末は、もともと疎水性
が強いため、エマルジョンのような水性の乳化系に良好
に分散させるのが難しい。そのうえ、ポリメチルシルセ
スキオキサン粉末の配合量が限られるので、得られるエ
マルジョン組成物に該粉末の有する特性を十分に与えら
れない場合があり、また系に分散できても経時的に該粉
末が沈降し、安定性のよい乳化系が得られない。

【０００４】たとえば、ポリオルガノシルセスキオキサ
ンのラダー重合体を含有する撥水撥油剤組成物（特開昭
６３−１４６９７６号公報および特開平１−９５１８１
号公報参照）や、ポリメチルシルセスキオキサン粉末を
含有する毛髪化粧料（特開平５−３１０５３３号公報参
照）が開示されているが、系が乳化系の場合は分散が困
難であったり、経時的に沈降するなどのために十分な特
性が得られないという問題があった。また、ポリオルガ
ノシルセスキオキサン乳濁液の製造方法として、相当す
る原料オルガノシランをカチオン系界面活性剤の存在下
に乳化し、ついでアルカリ性縮合触媒により、乳化した
オルガノシランを重縮合させる方法（特開昭６２−４３
４２４号公報参照）が開示されているが、重縮合のため
の乳化はカチオン系界面活性剤のみによる乳化であり、
得られた乳濁液をアニオン系エマルジョンに配合できな
いという制約がある。さらに、このようにして得られた
乳濁液は、未反応のオルガノシランが残存するため、他
材料に配合する際に、反応、凝集、沈降などを生ずる場
合があり、満足できるものではなかった。さらに、ポリ
メチルシルセスキオキサン粉末を添加したつや出し剤
（特開昭６１−１５９４７４号公報参照）が提案されて
いるが、系に該粉末を直接添加するため、つや出し剤中
における粉末の分散性が悪く、凝集、沈降などを生ずる
ことがあり、満足できるものではなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、乳化
粒子が均一で、乳化系へのポリオルガノシルセスキオキ
サン粉末の分散性が改善され、沈降がなく、保存安定性
に優れるＯ／Ｗ型エマルジョン組成物を提供することで
ある。本発明のもうひとつの目的は、このようなエマル
ジョン組成物を配合して得られた、毛髪化粧料およびつ
や出し組成物を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために研究を重ねた結果、ポリオルガノシ
ルセスキオキサン粉末をポリオルガノシロキサンととも
に、界面活性剤を用いて水に分散させることにより、乳
化粒子内に該粉末を含有し、良好な特性を有するエマル
ジョン組成物が得られることを見出して、本発明を完成
するに至った。

【０００７】 すなわち、本発明は、組成物中に、 （Ａ）トリメチルシリル基で末端封鎖されたポリオルガ
ノシロキサン１０〜６０重量％を含み、かつ （Ｂ）不融で軟化点がないポリオルガノシルセスキオキ
サン粉末０．１〜５０重量％を乳化粒子系内に含むこと
を特徴とする、Ｏ／Ｗ型シリコーン樹脂エマルジョン組
成物に関し、また、このようにして得られたシリコーン
樹脂エマルジョン組成物を配合して得られた化粧料およ
びつや出し剤に関する。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明に用いられる成分（Ａ）の
ポリオルガノシロキサンは、それ自体が組成物につや出
し性や滑り性を与え、毛髪や基材にしっとりした光沢を
与えるばかりでなく、後述の成分（Ｂ）をＯ／Ｗ型エマ
ルジョンの油相粒子系内に保持するための成分である。
該成分（Ａ）は、基本的に直鎖状のシロキサン骨格を有
するもので、若干の分岐を有していてもよく、分子全体
が直鎖状の構造からなるものが好ましい。

【０００９】分子中のケイ素原子に結合する有機基とし
ては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシルな
どのアルキル基；シクロヘキシルなどのシクロアルキル
基；ビニル、アリルなどのアルケニル基；フェニル、ト
リルなどのアリール基；ならびにこれらの基の炭素原子
に結合した水素原子がハロゲン原子、シアノ基、アミノ
基などで置換された基、たとえばクロロメチル基、３，
３，３−トリフルオロプロピル基、シアノメチル基、３
−アミノプロピル基などが例示される。ケイ素原子に結
合するその他の基として、アルコキシ基、水酸基、水素
原子などを部分的に含んでいてもよい。これらの中で
も、得られる組成物の安定性、つや出し効果、滑り性な
どが良好であり、コスト的にも安価なことから、メチル
基が特に好ましい。すなわち、該ポリオルガノシロキサ
ンとしては、ポリジメチルシロキサンが好ましい。な
お、分子鎖の末端基としては、トリオルガノシリル基、
またはその有機基の一部の代わりに水酸基がケイ素原子
に結合した基が例示される。このような成分（Ａ）とし
ては、トリメチルシリル基、ジメチルヒドロキシシリル
基で末端封鎖されたポリジオルガノシロキサンが好まし
く、トリメチルシリル基で末端封鎖されたポリジメチル
シロキサンが特に好ましい。

【００１０】このような成分（Ａ）のポリオルガノシロ
キサンは、一般に有機溶媒に可溶な、通常、２５℃にお
ける粘度が１０〜１００，０００，０００cPの、シリコ
ーンオイルまたはシリコーン生ゴムといわれる範囲のも
のが使用される。成分（Ｂ）のポリメチルシルセスキオ
キサン粉末と組み合わせて使用することにより、該粉末
の経時的な沈降のない安定性の良好なエマルジョン組成
物が得られることから、２５℃における粘度が１０，０
００〜１０，０００，０００cPのものが好ましく、５
０，０００〜５，０００，０００cPのものが特に好まし
い。

【００１１】成分（Ａ）の配合量は、本発明のエマルジ
ョン組成物の１０〜６０重量％、好ましくは２０〜４０
重量％である。１０重量％未満では、保存中にエマルジ
ョンが分離しやすく、また、成分（Ａ）によって組成物
に与えられるつや出し性、滑り性などの効果が十分でな
く、さらには成分（Ｂ）を油相粒子系内に保持する効果
が得られない。一方、６０重量％を越えると、乳化しに
くく、また保存中に反転して系の見掛け粘度が上昇する
傾向があり、取扱いにくい。

【００１２】本発明に用いられる成分（Ｂ）のポリオル
ガノシルセスキオキサン粉末は、モノオルガノシルセス
キオキサン単位からなる三次元シロキサン構造を有する
樹脂で、三官能性の加水分解性シランを縮合・重合させ
て得られる硬化物であり、不融で軟化点がなく、一般に
有機溶剤に不溶性の粉末である。得られたエマルジョン
組成物を化粧料に使用した場合に、優れた感触、滑り性
などを与え、またつや出し剤に使用した場合に、良好な
つや出し性、撥水性、作業性などを付与できることか
ら、成分（Ｂ）は球状のものが好ましく、真球状のもの
が特に好ましい。また、エマルジョン組成物の安定性に
優れ、粉末が沈降することなく、組成物に上記の特性を
良好に与えることから、粉末の平均粒径が０．１〜１０
０μm のものが好ましく、０．３〜２０μm のものが特
に好ましい。

【００１３】ケイ素原子に結合する有機基としては、メ
チル、エチル、プロピル、ブチル、オクチル、ラウリ
ル、ステアリルなどのアルキル基；ビニル、アリルなど
のアルケニル基；フェニル、トリル、ナフチルなどのア
リール基；２−フェニルエチルなどのアラルキル基；シ
クロペンチル、シクロヘキシルなどのシクロアルキル
基；またはこれらの基がグリシジルオキシ基、オキソラ
ン酸素、アミノ基、メタクリロキシ基、カルボキシル
基、シアノ基、ポリオキシアルキレン基、メルカプト
基、ヒドロキシ基などで置換された１価の基が例示され
る。これらの中でも、得られるエマルジョン組成物を化
粧料に使用した場合に、優れた感触、滑り性などを与
え、また、つや出し剤に使用した場合に、良好なつや出
し性、撥水性、作業性などを付与できることから、非置
換のアルキル基およびフェニル基が好ましく、メチル基
が特に好ましい。

【００１４】また、目的に応じて、各種の表面処理剤で
処理されたものも使用できる。表面処理剤としては、フ
ルオロアルキルアルコキシシラン類、アルキルアルコキ
シシラン類、ヘキサメチルジシラザンなどの、撥水性を
付与するための処理剤；またはエポキシ基、アミノ基、
メタクリロキシ基、カルボキシル基、シアノ基、ポリオ
キシアルキレン基、メルカプト基、ヒドロキシ基などで
置換されたアルキル基を有するアルコキシシラン類など
の、親水性および／または炭素官能性を付与するための
処理剤が例示される。得られるエマルジョン組成物を配
合した化粧料やつや出し剤の特性が良好なことから、非
処理のもの、または撥水性処理剤で処理されたものが好
ましく、本発明のシリコーン樹脂エマルジョンを通常の
毛髪化粧料やつや出し剤に配合して用いる場合には、非
処理のものが特に好ましい。

【００１５】このような成分（Ｂ）の製造方法として
は、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシ
ランなどのオルガノトリアルコキシシランを、アルカリ
触媒を使用して加水分解・縮合させる方法が知られてお
り（特開昭５４−７２３００号公報、特開昭６０−１３
８１３号公報、特開昭６３−７７９４０号公報、特開昭
６３−２９５６３７号公報および特開平１−２１７０３
９号公報参照）、不純物が少なく、均一で、真球状の粒
子が得られることから、アンモニアまたはアミン類を触
媒として加水分解・縮合させることが好ましい。

【００１６】成分（Ｂ）の配合量は、本発明のエマルジ
ョン組成物の０．１〜５０重量％、好ましくは０．２〜
１０重量％である。０．１重量％未満では、得られるエ
マルジョン組成物を化粧料やつや出し剤に配合した場合
に良好な特性が得られず、また５０重量％を越えると、
得られるエマルジョン組成物の安定性が低下するからで
ある。さらに、成分（Ｂ）の配合量は、安定性の良好な
エマルジョン組成物を得るために、成分（Ａ）１００重
量部に対して１０〜７０重量部であることが好ましく、
２０〜５０重量部が特に好ましい。

【００１７】本発明のシリコーン樹脂エマルジョン組成
物は、前述の成分（Ａ）、および必要に応じて有機溶媒
を含む油相中に成分（Ｂ）が分散したものを、乳化粒子
として水相中に分散させたＯ／Ｗ型シリコーン樹脂エマ
ルジョン組成物である。本発明の組成物が、このような
Ｏ／Ｗ型エマルジョンを形成するには、他に成分（Ｃ）
の界面活性剤および成分（Ｄ）の水が用いられ、また必
要に応じて有機溶媒が用いられる。

【００１８】成分（Ｃ）の界面活性剤は、成分（Ａ）お
よび成分（Ｂ）を水中に均一に分散させて、得られるエ
マルジョンの保存安定性を向上させる働きをする。この
ような界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤、ア
ニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤のいずれを
用いてもよい。

【００１９】ノニオン系界面活性剤としては、モノラウ
リン酸グリセリル、モノミリスチン酸グリセリル、モノ
ステアリン酸グリセリル、モノオレイン酸グリセリルの
ようなグリセリン脂肪酸エステル；同様の脂肪酸残基を
有するポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エス
テル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルお
よびポリオキシエチレン脂肪酸エステル；ポリオキシエ
チレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエ
ーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリ
オキシエチレンオレイルエーテルのようなポリオキシエ
チレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレンオクチル
フェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテルのようなポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテル；オキシエチレン・オキシプロピレンブロック
共重合体；ならびにポリエーテル変性ポリジメチルシロ
キサンが例示される。

【００２０】アニオン系界面活性剤としては、ヘキシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクチルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、デシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、セチルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、ミリスチルベンゼンスル
ホン酸ナトリウムのようなアルキルベンゼンスルホン酸
ナトリウム；ブチルナフチルスルホン酸ナトリウムのよ
うなアルキルナフチルスルホン酸ナトリウム；ポリオキ
シエチレンオクチルエーテル硫酸エステルナトリウム、
ポリオキシエチレンデシルエーテル硫酸エステルナトリ
ウム、ポリオキシエチレンイコシルエーテル硫酸エステ
ルナトリウムのようなポリオキシエチレンモノアルキル
エーテル硫酸エステルナトリウム塩；ポリオキシエチレ
ンデシルフェニルエーテル硫酸エステルナトリウムのよ
うなポリオキシエチレンモノ（アルキルフェニル）エー
テル硫酸エステルナトリウム塩などが例示される。

【００２１】カチオン系界面活性剤としては、オクチル
トリメチルアンモニウムクロリド、ドデシルトリメチル
アンモニウムクロリド、ヘキサデシルトリメチルアンモ
ニウムクロリド、牛脂トリメチルアンモニウムクロリ
ド、ヤシ油トリメチルアンモニウムクロリド、オクチル
ジメチルベンジルアンモニウムクロリド、デシルジメチ
ルベンジルアンモニウムクロリド、ジオクタデシルジメ
チルアンモニウムクロリドのような第四級アンモニウム
塩が例示される。

【００２２】これらの界面活性剤は、通常、同一系統ま
たは異なる系統の２種以上のものが併用され、良好なエ
マルジョンが容易に得られ、また他のエマルジョンと組
合せて、または他のエマルジョン中に配合して用いるこ
とが可能なことから、ノニオン系界面活性剤が好まし
い。

【００２３】成分（Ｃ）の配合量は、通常、本発明のエ
マルジョン組成物の１〜２０重量％であり、好ましくは
５〜１５重量％である。１重量％未満では、得られるエ
マルジョン組成物中に各成分を良好に分散させることが
難しくなり、また２０重量％を越えても、得られるエマ
ルジョン組成物の経時的安定性が低下する。

【００２４】成分（Ｄ）は水であり、成分（Ａ）、成分
（Ｂ）およびその他の成分を分散または溶解することに
より、均一なエマルジョン組成物を得るための分散媒で
ある。成分（Ｄ）の配合量は、本発明のエマルジョン組
成物に対して、好ましくは２０〜８０重量％、特に好ま
しくは３０〜６０重量％である。

【００２５】本発明において、成分（Ａ）を溶解させる
とともに成分（Ｂ）の油相への分散を助け、乳化を容易
にするために、必要に応じて有機溶媒を配合してもよ
い。有機溶媒は、上記の機能を果たすものであれば特に
限定されず、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキ
サン、メチルシクロヘキサン、イソパラフィン混合溶
媒、ガソリン、ゴム揮発油、ミネラルスピリット、灯油
のような脂肪族炭化水素類；トルエン、キシレンのよう
な芳香族炭化水素類；ｎ−ブチルエーテル、メチルフェ
ニルエーテルのようなエーテル類；メチルイソブチルケ
トン、ジエチルケトンのようなケトン類；酢酸−ｎ−ブ
チル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリ
デシル、ラウリン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプ
ロピル、ジオクタン酸−２，２−ジメチルプロペン−
１，３−ジイルのようなエステル類；ヘキサメチルジシ
ロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテ
トラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサンのよう
な鎖状揮発性シロキサン類；ならびにオクタメチルシク
ロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサ
ン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンのような環状
揮発性シロキサン類が例示され、用途によって適宜選択
され、１種を用いても２種以上を併用しても差し支えな
い。これらのうち、成分（Ａ）、（Ｂ）の乳化を良好に
行いうることから、脂肪族炭化水素類またはエステル類
を用いることが好ましく、特にこのような脂肪族炭化水
素類およびエステル類から選ばれた少なくとも１種の有
機溶媒を含む組成物をシャンプー、リンス、ヘアコンデ
ィショナーなどの毛髪化粧料に配合すると、使用後に毛
髪に対してさらさらとした良好な感触を与えるという特
徴が得られる。

【００２６】有機溶剤の配合量は、通常、本発明のエマ
ルジョン組成物の０〜６０重量％であり、好ましくは５
〜３０重量％である。６０重量％を越えると、得られる
エマルジョン組成物の経時的安定性が低下する。

【００２７】本発明の組成物には、必要に応じて、防腐
剤、増粘剤などを配合することができる。防腐剤として
は、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸プロピル、安息香酸ナトリウム、クエン酸、サリ
チル酸などが例示される。また増粘剤としては、アルギ
ン酸、アラビアゴム、カゼイン、メチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、陽イオン変性エーテル化セ
ルロース、ヒドロキシプロピルデン粉、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、ベントナイトなどが例
示される。

【００２８】本発明のシリコーン樹脂エマルジョン組成
物は、次の工程を含む製造方法によって製造することが
できる。すなわち： （１）成分（Ａ）および成分（Ｂ）を混合する工程； （２）工程（１）で得られた混合物に、成分（Ｃ）を混
合する工程； （３）次に工程（２）で得られた混合物に、成分（Ｄ）
を加え、高せん断力をかけて各成分を分散させ、乳化す
る工程 である。これらの工程は、連続して行ってもよく、各工
程を独立して行ってもよいが、後者の場合には、成分
（Ｂ）の沈降や各成分の分離が認められるときは、再混
合してから次の工程に進むことが好ましい。

【００２９】工程（１）および工程（２）における混合
は、通常４０〜９０℃、好ましくは６０〜８０℃の温度
で、系に通常５００rpm 未満、好ましくは１０〜６０rp
m の回転を与えるように、たとえばパドル型、アンカー
型、ゲート型などの櫂型ミキサー；プロペラ型ミキサ
ー；プラネタリーミキサーなどの低速撹拌装置を用い、
配合された各成分を均質に分散させるまで、両工程を通
して通常０．５〜１０時間、好ましくは１〜４時間撹拌
することによって行われる。

【００３０】工程（３）の水の添加と乳化は、高せん断
力のもとに、通常２０〜９０℃、好ましくは３０〜７０
℃の温度で、通常０．５〜８時間、好ましくは１〜４時
間かけて行われる。乳化に必要な高いせん断力は、たと
えばコロイドミル、ホモミキサー、ホモディスパー、フ
ロージェットミキサー、ウルトラミキサーなどの高速せ
ん断分散装置；またはホモジナイザーなどの高圧せん断
分散装置を用いて与えることができる。高速せん断分散
装置を用いる場合、回転速度は５００〜１０，０００rp
m が好ましく、１，０００〜５，０００rpm が特に好ま
しい。５００rpm 未満では安定性の良好なエマルジョン
が得られず、１０，０００rpm を越える回転数では、か
えって生成したエマルジョンの破壊を招く。一方、高圧
せん断分散装置を用いる場合は、通常５０〜１，０００
kgf/cm² 、好ましくは１００〜５００kgf/cm² の圧力を
かけて、間隙に混合物を通す。

【００３１】低速撹拌装置と高せん断力分散装置を組み
合わせた装置を用いて、工程（１）〜（３）を、一つの
装置内で一連の操作によって行うこともでき、工程
（１）および工程（２）において、低速撹拌に、さらに
高せん断分散を併用してもよい。このような装置として
は、アンカーミキサーとホモミキサーを組み合わせたア
ジホモミキサー；プラネタリーミキサーとホモディスパ
ーを組み合わせた分散装置；アンカーミキサー、ホモミ
キサーおよびホモディスパーを組み合わせたコンビミッ
クスなどの分散装置が挙げられる。このような分散装置
の使用は、特に保存安定性の優れたエマルジョン組成物
が得られることから好ましい。また、上記の一連の操作
の前後または途中、好ましくは操作後に、高圧せん断分
散装置を併用してもよい。

【００３２】以上のようにして、シリコーン樹脂エマル
ジョン組成物を調製できる。さらに、必要に応じて、こ
のようにして得られた組成物を（Ｄ）水によって希釈し
て、所望のシリコーン濃度のＯ／Ｗ型エマルジョン組成
物を得ることができる。この希釈工程では、高せん断力
を加える必要はない。

【００３３】本発明の製造方法により得られるＯ／Ｗ型
エマルジョンは、用いられる成分（Ｂ）の平均粒径によ
っても異なるが、油相の平均粒子径がおよそ０．１〜１
００μm である。成分（Ｂ）として平均粒径が１μm 以
下の粉末を使用した場合は、油相の平均粒子径が１．０
〜２．０μm のエマルジョンを得やすく、一方、２μm
以上の粉末を使用した場合は、粉末の平均粒径より０．
１〜０．５μm ほど大きい平均粒子径を有するエマルジ
ョンを得やすい。このことから、本発明のエマルジョン
における油相粒子は、成分（Ｂ）の粒子の表面を、成分
（Ａ）のポリオルガノシロキサンが覆った形をしてお
り、この成分（Ｂ）の表面を覆う成分（Ａ）に界面活性
剤が配向し、それによってエマルジョンが安定化してい
ると判断される。

【００３４】上記のエマルジョンの油相の平均粒子径の
うち、本発明のエマルジョンを化粧料に配合して使用す
る場合は、良好な使用感などが得られることから、平均
粒子径が０．３〜３０μm のエマルジョンを使用するこ
とが好ましく、またつや出し剤に配合して使用する場合
は、作業性に優れることから平均粒子径が０．３〜５０
μm のエマルジョンを使用することが好ましい。

【００３５】

【発明の効果】本発明のエマルジョン組成物は、油相で
ある乳化粒子系内に、成分（Ｂ）のポリオルガノシルセ
スキオキサン粉末を含有するＯ／Ｗ型のエマルジョンで
あり、該成分（Ｂ）の経時的な沈降などがなく、良好な
保存安定性を有するという特徴がある。本発明の成分
（Ａ）のポリオルガノシロキサンを使用せず、単に界面
活性剤を用いて成分（Ｂ）を水に分散させて得られる分
散体は、成分（Ｂ）を系中に良好に分散させることが難
しく、また経時的に成分（Ｂ）の沈降を生ずるなど、保
存安定性が十分ではない。そのうえ、本発明のエマルジ
ョン組成物は、Ｏ／Ｗ型のエマルジョンであるために、
化粧料として使用した場合には、ベタツキのない良好な
使用感が得られ、つや出し剤として使用した場合には、
塗布、拭き取りの際の優れた作業性が得られる。

【００３６】このような特徴により、本発明のシリコー
ン樹脂エマルジョン組成物は、毛髪化粧料、皮膚化粧
料、メーキャップ化粧料、クレンジング剤などの化粧
料；自動車の車体、タイヤ、家具、皮革製品、事務機器
をはじめとする各種用途のつや出し剤；各種のコーティ
ング剤；離型剤などの原料として有用である。特に化粧
料に配合した場合には、優れた感触、および特に毛髪用
化粧料では良好なつやが得られ、つや出し剤に配合した
場合には、良好なつや、および優れた作業性が得られる
という利点がある。

【００３７】

【実施例】以下、本発明を、実施例および比較例によっ
て説明する。これらの例において、部は重量部、％は重
量％を示し、粘度は２５℃における値を示す。本発明
は、これらの実施例によって限定されるものではない。

【００３８】実施例１〜３ シリコーン樹脂エマルジョ
ン組成物の調製と評価 ステンレス製容器内全体を、その中心軸にステーターを
有し、その周囲を回転し、器壁に付着した内容物をかき
取るスクレーパーを備えた撹拌部を有するアンカー型回
転式低速撹拌装置ａと、該ステーター内部に設けられた
高速せん断分散装置ｂ（ホモミキサー）とを組み合わせ
た乳化装置（アジホモミキサー、特殊機化（株）商品
名）を用い、表１に示す成分および組成比により、Ｏ／
Ｗ型シリコーン樹脂エマルジョン組成物を調製した。

【００３９】すなわち、まず、表１に示すポリジメチル
シロキサン２５．０部、イソパラフィン混合溶媒１６．
５部およびそれぞれの平均粒径のポリメチルシルセスキ
オキサン粉末８．５部を仕込み、容器内を７０℃に昇温
し、撹拌装置ａを４０rpm 、撹拌装置ｂを１，０００rp
m に回転させて３時間撹拌混合して、ポリジメチルシロ
キサンをイソパラフィン混合溶媒に溶解させるととも
に、ポリメチルシルセスキオキサン粉末を均一に分散さ
せた。ついで、ポリオキシエチレン（４）ラウリルエー
テル３．４部とポリオキシエチレン（２３）ラウリルエ
ーテル３．４部を加え、さらに７０℃で撹拌を２時間続
けて、系を均一にした。ついで、水４．０部を加え、３
時間撹拌して転相させ、透明なグリース状とした。撹拌
装置ｂを停止した後、撹拌装置ａを４０rpm で回転させ
ながら水２２．５部とサリチル酸０．０８５部を加え、
１時間撹拌し、シリコーン濃度４０％の均一なＯ／Ｗ型
エマルジョン組成物Ｅ−１〜Ｅ−３を得た。

【００４０】得られたエマルジョンの油相粒子の平均粒
子径を、粒径測定装置ＬＳ−１００Ｑ（コールター社、
商品名）によって測定した。また、エマルジョンの安定
性を、遠心分離安定性試験および保存安定性試験によ
り、底部に沈降したポリメチルシルセスキオキサン粉末
の有無を観察して評価した。これらの結果は、表１に示
すとおりであった。

【００４１】実施例４ シリコーン樹脂エマルジョン組
成物の調製と評価 ２個の回転撹拌ブレードを有するプラネタリーミキサー
型低速撹拌装置ｃと、該撹拌装置ｃに接触しないように
その間に設けられ、周縁に歯型突起を上下に交互に備え
た円盤を有する高速撹拌装置ｄ（ホモディスパー）とを
同一のステンレス容器内に備えた乳化装置（ハイビスデ
ィスパーミックス、特殊機化（株）商品名）を用い、表
１に示す成分および組成比により、Ｏ／Ｗ型シリコーン
樹脂エマルジョン組成物を調製した。

【００４２】すなわち、まず、表１に示すポリジメチル
シロキサン２５．０部、イソパラフィン混合溶媒１６．
５部およびポリメチルシルセスキオキサン８．５部を仕
込み、容器内を７０℃に昇温し、撹拌装置ｃを２０rpm
、撹拌装置ｄを１，０００rpm に回転させて３時間撹
拌し、ポリジメチルシロキサンをイソパラフィンに溶解
させるとともに、ポリメチルシルセスキオキサンを均一
に分散させた。ついで、ポリオキシエチレン（４）ラウ
リルエーテル３．４部とポリオキシエチレン（２３）ラ
ウリルエーテル３．４部を加え、さらに７０℃で２時間
撹拌して、系を均一にした。さらに、水４．０部を加
え、３時間撹拌して転相させ、透明なグリース状とし
た。撹拌装置ｄを停止した後、水２２．５部とサリチル
酸０．０８５部を加え、撹拌装置ｃを２０rpm に回転さ
せて１時間撹拌し、シリコーン濃度４０％の均一なＯ／
Ｗ型エマルジョン組成物Ｅ−２を得た。

【００４３】得られたエマルジョンの油相粒子の平均粒
子径を、実施例１〜３と同様な装置によって測定した。
また、エマルジョンの安定性を、実施例１〜３と同様な
方法によって評価した。これらの結果は、表１に示すと
おりであった。

【００４４】

【表１】

【００４５】表１から明らかなように、本発明のシリコ
ーン樹脂エマルジョン組成物は、３，０００rpm の遠心
分離および５０℃における長期保存のいずれに対しても
きわめて安定であり、ポリメチルシルセスキオキサン粉
末の沈降や、エマルジョンの分離などは認められなかっ
た。

【００４６】実施例５、６、比較例１ リンスインシャ
ンプーの調製と評価 実施例１または実施例４で調製したシリコーン樹脂エマ
ルジョン組成物Ｅ−１またはＥ−４をそれぞれ用いて、
表２に示す成分および組成比により、実施例５および実
施例６のリンスインシャンプーを調製した。また、比較
のために、シリコーン樹脂エマルジョン組成物の代わり
にポリジメチルシロキサンとポリメチルシルセスキオキ
サン粉末を用いて、比較例１のリンスインシャンプーを
調製した。

【００４７】すなわち、表２の成分のうち、界面活性
剤、増粘剤、グリセリンおよびｐ−ヒドロキシ安息香酸
メチルを混合槽に仕込み、８０℃で撹拌して混合した。
これに、実施例５および実施例６では、それぞれ純水を
加えて撹拌しながら３０℃まで冷却し、ついでそれぞれ
上記のシリコーン樹脂エマルジョン組成物５．０部を添
加して混合し、リンスインシャンプーを得た。比較例１
では、純水を加えて撹拌しながら５０℃まで冷却し、つ
いで、あらかじめポリジメチルシロキサン中にポリメチ
ルシルセスキオキサン粉末を分散させた混合物を添加
し、撹拌しながら４０℃まで冷却し、比較のためのリン
スインシャンプーを調製した。

【００４８】得られたリンスインシャンプーの安定性
を、実施例１〜３と同様に、遠心分離安定性試験および
保存安定性試験によって評価した。また、該リンスイン
シャンプーの化粧品としての特性を、使用時の滑らか
さ、ならびに使用後のくし通り性、ボリューム感、感触
およびつやを評価項目とし、女性パネラー２０名による
評価点の平均値によって評価した。これらの結果は、表
２に示すとおりであった。

【００４９】

【表２】

【００５０】実施例７〜１０、比較例２ 実施例１〜４で調製したシリコーン樹脂エマルジョン組
成物Ｅ−１〜Ｅ−４をそれぞれ用いて、表３に示す成分
および組成比により、実施例７〜１０のつや出し剤を調
製した。また、比較のために、シリコーン樹脂エマルジ
ョン組成物の代わりにポリジメチルシロキサンとポリメ
チルシルセスキオキサン粉末を用いて、比較例２のつや
出し剤を調製した。

【００５１】すなわち、ミネラルスピリット２５．０部
に、酸化モンタンワックス１０．０部、オレイン酸１．
０部およびモルホリン０．８部を加え、８５℃に加熱し
て完全に溶解させた。この混合物を８５℃に保持したま
ま、ホモミキサーで撹拌しながら、８０℃に加熱した水
１３．２部を加え、撹拌しつつ４０℃まで冷却し、撹拌
を続けながらそれぞれ上記のシリコーン樹脂エマルジョ
ン組成物５．０部を添加して、実施例７〜１０のエマル
ジョン型つや出し剤を調製した。一方、比較例２におい
ては、有機溶媒としてミネラルスピリットとイソパラフ
ィン混合溶媒との混合物を用い、シリコーン樹脂エマル
ジョン組成物の代わりに用いるポリジメチルシロキサン
を最初の工程で、またポリメチルシルセスキオキサン粉
末を酸化モンタンワックスなどを添加した次に添加した
以外は実施例７〜１０と同様にして、エマルジョン型つ
や出し剤を調製した。

【００５２】得られたつや出し剤の安定性を、実施例１
〜３と同様に、遠心分離安定性試験および保存安定性試
験によって評価した。また、該つや出し剤の特性を、伸
びやすさ、拭き取りやすさ、光沢増加度および撥水性を
評価項目として評価した。これらの結果は、表３に示す
とおりであった。

【００５３】

【表３】

【００５４】表２および表３から明らかなように、比較
例１のリンスインシャンプーや比較例２のつや出し剤
が、ポリメチルシルセスキオキサン粉末の沈降を示した
のに対して、本発明のシリコーン樹脂エマルジョン組成
物を用いたリンスインシャンプーやつや出し剤は、いず
れもきわめて優れた安定性を示し、その特性もまた優れ
ていた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｇ 1/16 Ｃ０９Ｇ 1/16 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 83/00 - 83/16

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 組成物中に、 （Ａ）トリメチルシリル基で末端封鎖されたポリオルガ
   ノシロキサン１０〜６０重量％を含み、かつ （Ｂ）不融で軟化点がないポリオルガノシルセスキオキ
   サン粉末０．１〜５０重量％を乳化粒子系内に含むこと
   を特徴とする、Ｏ／Ｗ型シリコーン樹脂エマルジョン組
   成物。
2. 【請求項２】 （Ｂ）ポリオルガノシルセスキオキサン
   粉末が、粒径０．１〜１００μm で真球状のポリメチル
   シルセスキオキサン粉末である、請求項１記載の組成
   物。
3. 【請求項３】 （１）（Ａ）および（Ｂ）を混合する工
   程； （２）工程（１）で得られた混合物に、（Ｃ）界面活性
   剤を加える工程； （３）次に工程（２）で得られた混合物に、（Ｄ）水を
   加え、高せん断力をかけて各成分を分散させ、乳化する
   工程を含む製造方法で得られた、請求項１または２記載
   のＯ／Ｗ型シリコーン樹脂エマルジョン組成物。
4. 【請求項４】 工程（３）において、せん断力を５００
   〜１０，００rpm の回転速度で与えられた、請求項３記
   載の組成物。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれか１項に記載のシ
   リコーン樹脂エマルジョン組成物を配合して得られた化
   粧料。
6. 【請求項６】 請求項１〜４のいずれか１項に記載のシ
   リコーン樹脂エマルジョン組成物を配合して得られたつ
   や出し剤。