JP3486002B2 - ポリプロピレン系樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高剛性、高耐熱性で、
強度、耐衝撃性に優れ、特に高流動性のあるポリプロピ
レン系樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】アイソタクティックな結晶性ポリプロピ
レン（以下ポリプロピレンをＰＰという。）は比較的安
価であり、剛性、表面光沢、耐熱性に優れているが、通
常の結晶化条件では、結晶化度が充分に上がらない（７
０％以下）為、エンジニアリングプラスチックの代替と
しては、剛性、耐熱性が充分とは言えない。また、工業
材料等に必要な低温での耐衝撃性に劣るという欠点を有
している。

【０００３】耐衝撃性を改良する方法として、ＰＰに非
晶性のゴム状物質を、ブレンドあるいは多段重合等によ
って加える方法が広く行なわれている。しかしながらこ
のような改質は、ＰＰの本来の特徴である剛性、表面硬
度、耐熱性等を低下させるという欠点を有している。ゴ
ムを含んだＰＰ系材料の低下した剛性、耐熱性を改良す
る目的で、タルク、ガラス繊維等のフィラーを用いる試
みも多く行なわれているが、これらの添加は材料の密度
を上昇させ、同一サイズの成形品では重量が大となるこ
との他、外観の悪化等からフィラーとしての添加量が量
的に制限され、材料として満足するものを得ることが困
難であった。

【０００４】一方、射出成形の分野においては、金型の
大型化、精密化、低温成形の方向に進んでおり、より一
層の流動性の改良（ＭＦＲの上昇）が要求されており、
また成形品のひけ、そり等をなくし、外観を良くする意
味からも、より高ＭＦＲ化が望まれている。ＰＰのＭＦ
Ｒを上昇することにより、結晶化度が向上する結果、ゴ
ムを含んだＰＰ系材料の剛性、耐熱性も向上する。しか
し、一般的に分子量を下げることは大幅な強度、耐衝撃
性の低下を招く。

【０００５】従って他のトラブルを伴わずにゴムを含ん
だＰＰ系材料の剛性、耐熱性を保ったまま耐衝撃性を向
上させるためにはできるだけ少ないゴム量で耐衝撃性を
発現させることが望ましい。これを実現させる公知の手
段としては、マトリックスＰＰとゴムの界面の補強とゴ
ムの微分散化を挙げることができる。ＰＰとゴムの界面
の補強としては、グラフト反応を用いるものも提案（Ｌ
ｏｈｓｅ ｅｔ．ａｌ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ
ｓ，２４，５６１（１９９１））されているが、ゲルの
発生、ＭＦＲの低下等により満足な結果が得られていな
い。より少ないゴム量で耐衝撃性を向上させるもう一つ
の手段として微分散化も提案されている。Ｗｕ（Ｗｕ，
Ｐｏｌｙｍｅｒ，２６，１８５５（１９８５））による
と、ナイロンにゴム（ＥＰＤＭ）が分散した系では、ゴ
ム分散粒子間の距離に耐衝撃性が支配され、粒子壁間距
離を小さくすると耐衝撃性が改善される。ＰＰ／エチレ
ンプロピレンラバー（ＥＰＲ）の系でもこのことが成り
立つことが示されている（Ａｋｉｙｏｓｈｉ ｅｔ．ａ
ｌ．，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ，３９，３
６９９（１９９０））。同じゴム量で粒子壁間距離を小
さくするためには、ゴムを微分散させる必要がある。

【０００６】この場合ゴムの微分散を達成するには、押
出機中での混練り時のＰＰとゴムの溶融粘度が近いこと
が望ましい。またゴムの分子量は耐衝撃性を保つ視点か
ら高いことが望ましいがこの場合溶融粘度が高くなる。
一方、剛性、耐熱性、流動性の改良ためにＰＰのＭＦＲ
を上げる（分子量を下げる）ことは、ＰＰに対するゴム
の溶融粘度比をかなり大きくする結果、分散の不良を招
くことになる。ゴムの分散不良は組成物の伸び、ひいて
は強度の低下も招く。上記の理由により、（特にＭＦＲ
が８０ｇ／１０ｍｉｎ．以上の）高流動で、剛性、耐熱
性と耐衝撃性（特に低温衝撃）、強度を兼ね備えたＰＰ
系樹脂組成物を得るに適切な手段は提案されていなかっ
た。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、非常に高Ｍ
ＦＲ（８０ｇ／１０ｍｉｎ．以上）でありながらＰＰの
低温における耐衝撃性の低下を最少限に防止し、ＰＰ本
来の高剛性、高耐熱性を維持したまま、耐衝撃性（特に
低温での耐衝撃性）、強度に優れているポリプロピレン
系樹脂組成物の開発を目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）ＭＦＲ
が１５０〜１０００ｇ／１０ｍｉｎ．であり、プロピレ
ン連鎖のアイソタクティックペンタッド分率（Ｐ）が
０．９８０以上であるポリプロピレン樹脂５０〜９０重
量％、（Ｂ）１０重量％を越えるエチレンと炭素数３以
上のアルファオレフィン［ただしプロピレンは多くとも
８０重量％］からなる部分を含む共重合体５０〜１０重
量％（ただしここでいうエチレンと炭素数３以上のアル
ファオレフィンとは、原料モノマーに限定されず共重合
体が構造単位として有しているものをいう。）とからな
る組成物であって、組成物全体のＭＦＲが８０ｇ／１０
ｍｉｎ．以上のポリプロピレン系樹脂組成物を開発する
ことにより上記の目的を達成した。この場合（Ｂ）の共
重合体が、エチレンと炭素数４以上のアルファオレフィ
ンからなる部分を含む共重合体であるポリプロピレン系
樹脂組成物、また（Ｂ）の共重合体が、エチレン１０〜
８０重量％、プロピレン８０〜１０重量％、炭素数４以
上のアルファオレフィンが１０〜８０重量％からなるエ
チレン−プロピレン−アルファオレフィン３元共重合体
であるポリプロピレン系樹脂組成物、さらに（Ｂ）の共
重合体が、スチレンに由来する構成単位が４０重量％以
下のスチレン−ブタジエンブロック共重合体またはラン
ダム共重合体の水素添加物であるポリプロピレン系樹脂
組成物、さらに（Ａ）のポリプロピレン樹脂に分散して
いる（Ｂ）の共重合体粒子の数平均粒子径が３μｍ以下
であるポリプロピレン系樹脂組成物である場合において
好ましい樹脂組成物となる。

【０００９】本発明に使用されるポリプロピレン樹脂
（Ａ）は、プロピレン連鎖のアイソタクティックペンタ
ッド分率（Ｐ）が０．９８０以上、ＭＦＲが１５０〜１
０００ｇ／１０ｍｉｎ．を満足するものである。また、
本発明のポリプロピレン樹脂は、アイソタクティックポ
リプロピレン（ホモＰＰと略記する）、または、プロピ
レンを主体とし、少量（通常１０重量部未満）のエチレ
ン、ブテン−１等のα−オレフィンとのランダム共重合
体であるが、剛性、耐熱性の視点からホモＰＰが望まし
い。

【００１０】本発明者らは、上記の目的が少なくとも、
プロピレン連鎖のアイソタクティックペンタッド分率
（Ｐ）が０．９８０以上、ＭＦＲが１５０〜１０００ｇ
／１０ｍｉｎ．のポリプロピレン樹脂（Ａ）を用いるこ
とが必要とされることを見出した。原料ＰＰのアイソタ
クティックペンタッド分率（Ｐ）が０．９８０未満では
剛性、耐熱性が低下する。好ましくは０．９８５以上、
さらに好ましくは０．９９０以上である。ＭＦＲが１５
０ｇ／１０ｍｉｎ．以下では満足する流動性が得られな
い。またＭＦＲが１０００ｇ／１０ｍｉｎ．以上では耐
衝撃性、強度が発現しない。好ましくは２００〜８００
ｇ／１０ｍｉｎ．である。本発明の重合体のポリプロピ
レン樹脂を与える触媒系としては、メタロセン、チタン
系（マグネシウム担持型、ＴｉＣｌ₃ 型）のいずれでも
構わないが、高立体規則性のもが好ましい。また必要に
応じてブレンド、多段重合等で分子量分布を調節したも
のを用いても良い。本発明に使用される共重合体（Ｂ）
は、分子鎖中にエチレンとプロピレン、ブテン−１を初
めとする炭素数３以上のα−オレフィンに由来する構造
単位を含むものである。（但し、ここでいう炭素数３以
上のα−オレフィンおよびエチレンとは、原料モノマー
に限定されず、共重合体の分子鎖中にそれらが構造単位
として有しているものをいう。）

【００１１】また、本発明の目的を達成するには組成物
全体のＭＦＲが８０ｇ／１０分以上であることが必要で
ある。好ましくは９０ｇ／１０分以上、より好ましくは
１００ｇ／１０分以上である。さらに、この目的を達成
するために好ましい共重合体（Ｂ）は、エチレンとＣ₄
以上のα−オレフィンの構造単位からなる連鎖を有する
共重合体であることが見出された。エチレンと炭素数４
以上のα−オレフィンの構造単位からなる部分は、ＰＰ
に相溶性を有する結果、ＰＰとの界面に存在し、共重合
体とＰＰとの界面張力を減少させ、共重合体の微分散化
を達成すると同時にＰＰと共重合体の界面を補強する役
目も有すると思われる。この部分を有する共重合体をゴ
ムとして用い、本発明で使用する特定の高ＭＦＲのポリ
プロピレン樹脂を用いた場合、両者間の界面張力はさら
に減少する結果、ゴム成分である共重合体ＰＰ中に微分
散し、さらにＰＰと共重合体間の界面の補強が実現さ
れ、上記の目的が達成される。

【００１２】上記のエチレンと炭素数３以上のα−オレ
フィンからなる部分を含む共重合体（Ｂ）として、具体
的には、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−ヘ
キセン−１共重合体、エチレン−オクテン−１共重合
体、エチレン−プロピレン−炭素数４以上のα−オレフ
ィン三元共重合体（例えば、エチレン−プロピレン−ブ
テン−１共重合体、エチレン−プロピレン−ヘキセン−
１共重合体等）、水添−スチレン−ブタジエン−ランダ
ム共重合体等のランダム共重合体、エチレンブロックと
エチレン−ブテンブロックを有するブロック共重合体
（水添−ブタジエン−ブロック共重合体）、スチレンブ
ロックとエチレン−ブテンのブロックを有するブロック
共重合体（水添スチレン−ブタジエンブロック共重合
体）が挙げられる。剛性、耐熱性を保持するためにはブ
ロック共重合体、さらに好ましくは、水添−スチレン−
ブタジエンブロック共重合体を使用することが望まし
い。ゴム成分としてブロック共重合体を用いた取り組み
はこれまでも数多くなされている。

【００１３】伸び（強度）、面衝撃を向上させるには、
エチレン−プロピレン−炭素数４以上のα−オレフィン
三元共重合体、水添−スチレン−ブタジエン−ランダム
共重合体を用いることが望ましい。これらのランダム共
重合を用いた場合、組成物の透明性も向上する。エチレ
ン−プロピレン−炭素数４以上のα−オレフィン三元共
重合体を用いる場合は、エチレンが１０〜８０ｗｔ％、
プロピレンが８０〜１０ｗｔ％、炭素数４以上のα−オ
レフィンが１０〜８０ｗｔ％である必要がある。好まし
くは、エチレンが１５〜５０ｗｔ％、プロピレンが７０
〜１５ｗｔ％、炭素数４以上のα−オレフィンが１５〜
５０ｗｔ％である。

【００１４】共重合体（Ｂ）としてスチレンに由来する
構造単位を含む共重合体を用いる場合、目的の性能を得
るにはスチレンが４０ｗｔ％以下である必要がある。４
０ｗｔ％以上では耐衝撃性が悪化する。共重合体（Ｂ）
の量が１０ｗｔ％未満では耐衝撃性が発現しない。５０
ｗｔ％を超える量では、剛性、耐熱性の低下を招く。好
ましくは２０〜４０ｗｔ％である。共重合体（Ｂ）のＭ
ＦＲが２ｇ／１０ｍｉｎ．以下では組成物のＭＦＲが低
下し、（特にメカニカルブレンドで組成物を作製する場
合に）微分散が達成されない。本発明のポリプロピレン
系樹脂組成物を得るための手法は特に限定しないが、ブ
レンドの手法を用いる場合、単軸、２軸いずれの押出機
を用いて行なっても構わないが、練りが充分な２軸押出
機を用いるのが好ましい。特に共重合体（Ｂ）が成分
（Ａ）のポリプロピレン樹脂に３μｍ以下の数平均粒子
径で微分散しているときは、共重合体（Ｂ）の量が少な
くとも耐衝撃性、特に低温衝撃性の優れたポリプロピレ
ン系樹脂組成物が得られる。

【００１５】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物に
は、必要に応じて通常のポリプロピレン系樹脂組成物に
配合される熱酸化安定剤、増核剤、光安定剤、帯電防止
剤、滑剤等全ての添加剤を使用できる。また、関係式を
満たす範囲で過酸化剤等のラジカル開始剤や不飽和カル
ボン酸等の変性剤を用いて部分的に変性して良い。さら
に、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物に各種ポリエ
チレン、ポリブテン、エチレン−ブテン共重合体等のオ
レフィン系共重合体、タルク、炭酸カルシウム、炭酸リ
チウム、マイカ、グラスファイバー等の無機充填剤を混
合して使用することもできる。特に剛性、耐熱性の向上
のためには、核剤並びに充填剤を用いることが望まし
い。

【００１６】

【作用】ＰＰの剛性、表面光沢、耐熱性を低下させずに
耐衝撃性、特に低温耐衝撃性の改善のために多くの提案
がなされ、そのいくつかは効果のあるものであり、実施
化され、経済的に成立しているものも見受けられる。例
えば、特開平４−３２３２３８、特開平２−１７３１４
０に示されているように、本発明の如くゴム成分として
ブロック共重合体を用いた例も多数提案されてはいる
が、ＰＰのＭＦＲが高すぎると強度、耐衝撃性は大幅に
悪化し、非常にハイフローでかつ耐衝撃性のあるポリプ
ロピレン系樹脂組成物は得られなかった。これに対し、
本発明はＰＰとしてＭＦＲが１５０〜１０００ｇ／１０
ｍｉｎ．であり、プロピレン連鎖のアイソタクティック
ペンタッド分率（Ｐ）が０．９８０以上であるポリプロ
ピレンを用い、これにゴム成分として分子鎖中にエチレ
ンと炭素数３以上のα−オレフィンからなる部分を含む
共重合体という特有の組合せを用いたときは、機構を完
全に解明できなかったが、非常に高ＭＦＲでありなが
ら、ＰＰ本来の高剛性、高耐熱性を維持したまま耐衝撃
性に優れたポリプロピレン系樹脂組成物の開発に成功し
たものである。

【００１７】

【実施例】

（実施例）以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。 ［測定法］諸物性の測定は、以下の方法によって行なっ
た。 （１）アイソタクティックペンタッド分率（Ｐ）の測定¹³ Ｃ−ＮＭＲにより求められたデータを用い、Ａ．Ｚａ
ｍｂｅｌｌｉらの方法（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ
ｓ，６，９２５（１９７３））によって算出した。 （２）エチレン−プロピレン−α−オレフィン共重合体
の組成¹³ Ｃ−ＮＭＲにより求められたデータを用い算出した。 （３）ＭＦＲ ＪＩＳ Ｋ−７２１０ 表１、条件１４（試験温度２３
０℃、試験荷重２．１６ｋｇｆ）により測定した。 （４）アイゾット衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準じノッチ付試験片を用いて行な
った。 （５）曲げ弾性率 ＡＳＴＭ Ｄ７９０により測定した。 （６）ＨＤＴ ＡＳＴＭ Ｄ６４８により測定した。 （７）伸び ＪＩＳ Ｋ−ＳＫ７１１３により測定した。 （８）光沢 東芝製射出成形機（１Ｓ１７０Ｆ２）を用いて作製（温
度：２３０℃、射出速度：２５ｍｍ／分、射出時間：３
０秒）した平板（金型：フィルムゲート；サイズ：２ｍ
ｍ×１１０ｍｍ×１５０ｍｍ）を用い、日本電色工業
（株）社製のＶＧ−１Ｄ型グロスメーターにて、６０度
の光源入射角度および受光角度で測定した。 （９）外観（フローマーク観察） 光沢の評価に用いたものと同じ平板を用い目視判定を行
なった（○：フローマークが殆ど無い。◎：全く無
い）。 （１０）平均粒子径 画像処理装置に東芝製ＴＯＳＰＩＸ−Ｕ（商品名）を用
い、電子顕微鏡から得られた実画像から求めた。

【００１８】［重合体の作成］固体触媒成分の調製 （工程１） 窒素雰囲気下、無水塩化マグネシウム４７．６ｇ（５０
０ｍｍｏｌ）、デカン２５９ｍｌおよび２−エチルヘキ
シルアルコール２３４ｍｌ（１．５ｍｏｌ）を１３０℃
で２時間加熱反応を行ない均一溶液とした後、この溶液
中に無水フタル酸１１．１ｇ（７５ｍｍｏｌ）を添加
し、１３０℃にてさらに１時間撹拌混合を行ない、無水
フタル酸を該均一溶液に溶解させた。得られた均一溶液
を室温に冷却した後、−２０℃に保持された四塩化チタ
ン２．０Ｌ（１８ｍｏｌ）中に１時間にわたって全量滴
下した。滴下終了後混合溶液の温度を４時間かけて１１
０℃に昇温し、１１０℃に到達したところでフタル酸ジ
イソブチル２６．８ｍｌ（１２５ｍｍｏｌ）を添加し、
２時間、１１０℃で撹拌反応させた。反応終了後、熱時
濾過にて固体成分を採取した。その後、この反応物を四
塩化チタン２．０Ｌ（１８ｍｏｌ）に懸濁させた後、１
１０℃で２時間反応させた。反応終了後、再度、熱時濾
過にて固体成分を採取し、１１０℃のデカン２．０Ｌで
７回、室温のヘキサン２．０Ｌで３回洗浄した。

【００１９】ＴｉＣｌ₄ ［Ｃ₆ Ｈ₄ （ＣＯＯ−ｉｓｏ−
Ｃ₄ Ｈ₉ ）₂ ］の調製（工程２） 四塩化チタン１９ｇ（１００ｍｍｏｌ）を含むヘキサン
１．０Ｌに、フタル酸ジイソブチル２７．８ｇ（１００
ｍｍｏｌ）を０℃を維持しながら約３０分間かけて滴下
した。滴下終了後、４０℃に昇温し３０分間反応させ
た。反応終了後、固体成分を採取しヘキサン５００ｍｌ
で５回洗浄し目的物を得た。

【００２０】ＴｉＣｌ₄ ［Ｃ₆ Ｈ₄ （ＣＯＯ−ｉｓｏ−
Ｃ₄ Ｈ₉ ）₂ ］による処理（工程３） 上記で得られた固体触媒４０ｇをトルエン６００ｍｌに
懸濁させ、２５℃でＴｉＣｌ₄ ［Ｃ₆ Ｈ₄ （ＣＯＯ−ｉ
ｓｏ−Ｃ₄ Ｈ₉ ）₂ ］１０．３ｇ（２２ｍｍｏｌ）と１
時間反応させた。反応終了後、四塩化チタン２００ｍｌ
（１．８ｍｏｌ）を加えて、１１０℃で２時間反応させ
た。反応終了後、熱時濾過にて固体成分を採取し、その
後、この反応物をトルエン６００ｍｌ、四塩化チタン２
００ｍｌ（１．８ｍｏｌ）に懸濁させた後、１１０℃で
２時間反応させた。反応終了後、再度熱時濾過にて固体
成分を採取し、１１０℃のトルエン１．０Ｌで７回、室
温のヘキサン１．０Ｌで３回洗浄した。

【００２１】予備重合触媒成分 窒素雰囲気下のもと内容積３Ｌのオートクレーブ中に、
ｎ−ヘプタン５００ｍｌ、トリエチルアルミニウム６．
０ｇ（０．０５３ｍｏｌ）、ｔ−ブチルトリメトキシシ
ラン３．１ｇ（０．０１７ｍｏｌ）および上記で得られ
た固体触媒成分１００ｇを投入し、０〜５℃の温度範囲
で５分間撹拌した。次に固体成分１ｇあたり１０ｇのプ
ロピレンが重合するようにプロピレンをオートクレーブ
中に供給し、０〜５℃の温度範囲で１時間予重合した。
得られた予重合触媒は、ｎ−ヘプタン５００ｍｌで３回
洗浄を行ない、以下の重合に使用した。

【００２２】ポリプロピレン樹脂成分（Ａ）の作製プロピレンの重合 （高ＭＦＲポリプロピレン樹脂：ＰＰ−１）窒素雰囲気
下、内容積６０Ｌの撹拌機付きオートクレーブ１機を用
いて重合を行なった。上記の方法で調製された予備重合
触媒成分２．０ｇ、トリエチルアルミニウム１１．４ｇ
（１００ｍｍｏｌ）、ｔ−ブチルトリメトキシシラン
５．９ｇ（３３ｍｍｏｌ）を入れ、次いでプロピレン１
８ｋｇおよびポリマーのＭＦＲが３００になるように水
素を供給し、７０℃で３０分間重合を行なった。未反応
ガスをパージして目的のプロピレンを得た。得られたＰ
ＰはＭＦＲが３３５ｇ／１０ｍｉｎ．、アイソタクティ
ックペンタッド分率は０．９９４であった。

【００２３】（高ＭＦＲポリプロピレン樹脂：ＰＰ−
１’）窒素雰囲気下、内容積６０Ｌの撹拌機付きオート
クレーブ１機を用いて重合を行なった。上記の方法で調
製された予備重合触媒成分２．０ｇ、トリエチルアルミ
ニウム１１．４ｇ（１００ｍｍｏｌ）、ｔ−ブチルトリ
メトキシシラン５．９ｇ（３３ｍｍｏｌ）を入れ、次い
でプロピレン１８ｋｇおよびポリマーのＭＦＲが２００
ｇ／１０ｍｉｎ．になるように水素を供給し、７０℃で
３０分間重合を行なった。未反応ガスをパージして目的
のプロピレンを得た。得られたＰＰはＭＦＲが２２０ｇ
／１０ｍｉｎ．、アイソタクティックペンタッド分率は
０．９９４であった。

【００２４】エチレン−プロピレン−α−オレフィン三
元共重合体の重合 （エチレン−プロピレン−ブテン−１共重合体：ＥＰＢ
Ｒ）内容積６０Ｌのオートクレーブを３０℃以下に保っ
た後、ＰＰの重合に用いたものと同様の予重合触媒５０
０ｍｇとトリエチルアルミニウム１１．４ｇ（１００ｍ
ｍｏｌ）、ジイソプロピルメトキシシラン５．８ｇ（３
３ｍｍｏｌ）をプロピレンおよびブテン−１と共に圧入
した後、速やかに５０℃まで昇温した。５０℃に到達し
た後、所定の全圧となるようにエチレンを連続的に供給
し重合を行なった。各段の重合時間を変えることで目的
の共重合体を得た。所定時間経過後、オートクレーブ中
にメタノールを圧入し重合を停止させた。全てのガスを
除去後、目的の共重合体を得た。得られた共重合体はＭ
ＦＲ＝５．５ｇ／１０ｍｉｎ．、エチレン含量が２８ｗ
ｔ％、プロピレンが３９ｗｔ％、ブテン−１が３３ｗｔ
％であった。

【００２５】（実施例１）成分（Ａ）として上記の高Ｍ
ＦＲポリプロピレン樹脂（ＰＰ−１）７０ｗｔ％に成分
（Ｂ）としてＭＦＲ＝８．１ｇ／１０ｍｉｎ．、エチレ
ン含量が６８ｗｔ％のエチレン−プロピレン共重合体
（三井石油化学製のＥＰＲ、タフマーＰ−０１８０：Ｅ
ＰＲ−１）３０ｗｔ％からなる樹脂組成物１００重量部
に対して、核剤としてナトリウム−２、２’−メチレン
−ビス−（４、６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフ
ェート（旭電化のＮＡｌｌ）を０．４重量部、さらに市
販の安定剤であるＢＨＴ０．０８重量部、イルガノック
ス１０１０を０．０５重量部、カルシウムステアレート
０．１重量部を加え、２軸押出機（ＫＴＸ−３７）を使
用して２００℃で溶融混練りし組成物を作製した。得ら
れた組成物を用いて試験片を作製し物性を測定した。結
果を表１に示した。

【００２６】（実施例２）成分（Ａ）として実施例１で
用いたポリプロピレン樹脂（ＰＰ−１）７５ｗｔ％に成
分（Ｂ）としてＭＦＲ＝１２ｇ／１０ｍｉｎ．、スチレ
ン含量が２０ｗｔ％の水添−スチレン−ブタジエンブロ
ック共重合体（旭化成社製のＳＥＢＳ、タフテックＨ１
０５２：ＳＥＢＳ−１）２５ｗｔ％からなる樹脂組成物
１００重量部に対して、核剤としてナトリウム−２、
２’−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）フォスフェート（旭電化のＮＡｌｌ）を０．４重
量部、さらに市販の安定剤であるＢＨＴ０．０８重量
部、イルガノックス１０１０を０．０５重量部、カルシ
ウムステアレート０．１重量部を加え、２軸押出機（Ｋ
ＴＸ−３７）を使用して２００℃で溶融混練りし組成物
を作製した。得られた組成物を用いて試験片を作製し物
性を測定した。結果を表１に示した。

【００２７】（実施例３）成分（Ａ）として実施例１で
用いたポリプロピレン樹脂（ＰＰ−１）７０ｗｔ％に成
分（Ｂ）として実施例２で用いた水添−スチレン−ブタ
ジエンブロック共重合体（ＳＥＢＳ−１）３０ｗｔ％か
らなる樹脂組成物１００重量部に対して、実施例１で用
いた核剤を０．４重量部、さらに市販の酸化防止剤であ
るＢＨＴ０．０８重量部、イルガノックス１０１０を
０．０５重量部、カルシウムステアレート０．１重量部
を加え、２軸押出機（ＫＴＸ−３７）を使用して２００
℃で溶融混練りし組成物を作製した。得られた組成物を
用いて試験片を作製し物性を測定した。結果を表１に示
した。

【００２８】（実施例４）成分（Ａ）として実施例１で
用いたポリプロピレン樹脂（ＰＰ−１）６５ｗｔ％に成
分（Ｂ）として実施例２で用いた水添−スチレン−ブタ
ジエンブロック共重合体（ＳＥＢＳ−１）３５ｗｔ％か
らなる樹脂組成物１００重量部に対して、実施例１で用
いた核剤を０．４重量部、さらに市販の酸化防止剤であ
るＢＨＴ０．０８重量部、イルガノックス１０１０を
０．０５重量部、カルシウムステアレート０．１重量部
を加え、２軸押出機（ＫＴＸ−３７）を使用して２００
℃で溶融混練りし組成物を作製した。得られた組成物を
用いて試験片を作製し物性を測定した。結果を表１に示
した。

【００２９】（実施例５）成分（Ａ）として実施例１で
用いたポリプロピレン樹脂（ＰＰ−１）７０ｗｔ％に成
分（Ｂ）としてＭＦＲ＝３０ｇ／１０ｍｉｎ．、スチレ
ン含量が２０ｗｔ％の水添−スチレン−ブタジエンブロ
ック共重合体（旭化成社製のＳＥＢＳ、タフテックＨ１
０４２：ＳＥＢＳ−２）３０ｗｔ％からなる樹脂組成物
１００重量部に対して、実施例１で用いた核剤を０．４
重量部、さらに市販の酸化防止剤であるＢＨＴ０．０８
重量部、イルガノックス１０１０を０．０５重量部、カ
ルシウムステアレート０．１重量部を加え、２軸押出機
（ＫＴＸ−３７）を使用して２００℃で溶融混練りし組
成物を作製した。得られた組成物を用いて試験片を作製
し物性を測定した。結果を表１に示した。

【００３０】（実施例６）成分（Ａ）として実施例１で
用いたポリプロピレン樹脂（ＰＰ−１）７０ｗｔ％に成
分（Ｂ）としてＭＦＲ＝１６０ｇ／１０ｍｉｎ．、スチ
レン含量が３０ｗｔ％の水添−スチレン−ブタジエンブ
ロック共重合体（旭化成社製のＳＥＢＳ、タフテックＨ
１０３１：ＳＥＢＳ−３）３０ｗｔ％からなる樹脂組成
物１００重量部に対して、実施例１で用いた核剤を０．
４重量部、さらに市販の酸化防止剤であるＢＨＴ０．０
８重量部、イルガノックス１０１０を０．０５重量部、
カルシウムステアレート０．１重量部を加え、２軸押出
機（ＫＴＸ−３７）を使用して２００℃で溶融混練りし
組成物を作製した。得られた組成物を用いて試験片を作
製し物性を測定した。結果を表１に示した。

【００３１】（実施例７）成分（Ａ）として実施例１で
用いたポリプロピレン樹脂（ＰＰ−１）７０ｗｔ％に成
分（Ｂ）としてＭＦＲ＝７．３ｇ／１０ｍｉｎ．のエチ
レン−ブテン共重合体（三井石油化学社製のＥＢＲ、Ａ
４０８５）３０ｗｔ％からなる樹脂組成物１００重量部
に対して、実施例１で用いた核剤を０．４重量部、さら
に市販の酸化防止剤であるＢＨＴ０．０８重量部、イル
ガノックス１０１０を０．０５重量部、カルシウムステ
アレート０．１重量部を加え、２軸押出機（ＫＴＸ−３
７）を使用して２００℃で溶融混練りし組成物を作製し
た。得られた組成物を用いて試験片を作製し物性を測定
した。結果を表１に示した。

【００３２】（実施例８）成分（Ａ）として実施例１で
用いたポリプロピレン樹脂（ＰＰ−１）７０ｗｔ％に成
分（Ｂ）としてＭＦＲ＝７．３ｇ／１０ｍｉｎ．のエチ
レン−ブテン共重合体（三井石油化学社製のＥＢＲ、Ａ
４０８５）１５ｗｔ％およびＭＦＲが１．８ｇ／１０ｍ
ｉｎ．、エチレン含量が７０ｗｔ％のエチレン−プロピ
レン共重合体（三井石油化学社製のＥＢＲ、タフマーＰ
−０４８０：ＥＰＲ−２）１５ｗｔ％からなる樹脂組成
物１００重量部に対して、実施例１で用いた核剤を０．
４重量部、さらに市販の酸化防止剤であるＢＨＴ０．０
８重量部、イルガノックス１０１０を０．０５重量部、
カルシウムステアレート０．１重量部を加え、２軸押出
機（ＫＴＸ−３７）を使用して２００℃で溶融混練りし
組成物を作製した。得られた組成物を用いて試験片を作
製し物性を測定した。結果を表１に示した。

【００３３】（実施例９）成分（Ａ）として実施例１で
用いたポリプロピレン樹脂（ＰＰ−１）７５ｗｔ％に成
分（Ｂ）としてＭＦＲ＝１０ｇ／１０ｍｉｎ．、スチレ
ン含量が１０ｗｔ％の水添−スチレン−ブタジエンラン
ダム共重合体（日本合成ゴム社製のダイヤロン１３２０
Ｐ：ＨＳＢＲ）２５ｗｔ％からなる樹脂組成物１００重
量部に対して、実施例１で用いた核剤を０．４重量部、
さらに市販の酸化防止剤であるＢＨＴ０．０８重量部、
イルガノックス１０１０を０．０５重量部、カルシウム
ステアレート０．１重量部を加え、２軸押出機（ＫＴＸ
−３７）を使用して２００℃で溶融混練りし組成物を作
製した。得られた組成物を用いて試験片を作製し物性を
測定した。結果を表１に示した。

【００３４】（実施例１０）成分（Ａ）として実施例１
で用いたポリプロピレン樹脂（ＰＰ−１）７０ｗｔ％に
成分（Ｂ）として上記のエチレン−プロピレン−α−オ
レフィン三元共重合体（ＥＰＢＲ）３０ｗｔ％からなる
樹脂組成物１００重量部に対して、実施例１で用いた核
剤を０．４重量部、さらに市販の酸化防止剤であるＢＨ
Ｔ０．０８重量部、イルガノックス１０１０を０．０５
重量部、カルシウムステアレート０．１重量部を加え、
２軸押出機（ＫＴＸ−３７）を使用して２００℃で溶融
混練りし組成物を作製した。得られた組成物を用いて試
験片を作製し物性を測定した。結果を表１に示した。

【００３５】（実施例１１）成分（Ａ）として実施例１
で用いたポリプロピレン樹脂（ＰＰ−１）７０ｗｔ％に
成分（Ｂ）としてＭＦＲ＝７．３ｇ／１０ｍｉｎ．のエ
チレン−ブテン共重合体（三井石油化学社製のＥＢＲ、
Ａ４０８５）２５ｗｔ％およびＭＦＲ＝１２ｇ／１０ｍ
ｉｎ．、スチレン含量が２０ｗｔ％の水添−スチレン−
ブタジエンブロック共重合体（旭化成社製のＳＥＢＳ、
タフテックＨ１０５２：ＳＥＢＳ−１）５ｗｔ％からな
る樹脂組成物１００重量部に対して、核剤としてナトリ
ウム−２、２’−メチレン−ビス−（４、６−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）フォスフェート（旭電化のＮＡｌｌ）
を０．４重量部、さらに市販の安定剤であるＢＨＴ０．
０８重量部、イルガノックス１０１０を０．０５重量
部、カルシウムステアレート０．１重量部を加え、２軸
押出機（ＫＴＸ−３７）を使用して２００℃で溶融混練
りし組成物を作製した。得られた組成物を用いて試験片
を作製し物性を測定した。結果を表１に示した。

【００３６】（実施例１２）成分（Ａ）として実施例１
で用いたポリプロピレン樹脂（ＰＰ−１）７０ｗｔ％に
成分（Ｂ）としてＭＦＲ＝７．３ｇ／１０ｍｉｎ．のエ
チレン−ブテン共重合体（三井石油化学社製のＥＢＲ、
Ａ４０８５）２０ｗｔ％およびＭＦＲ＝１２ｇ／１０ｍ
ｉｎ．、スチレン含量が２０ｗｔ％の水添−スチレン−
ブタジエンブロック共重合体（旭化成社製のＳＥＢＳ、
タフテックＨ１０５２：ＳＥＢＳ−１）１０ｗｔ％から
なる樹脂組成物１００重量部に対して、核剤としてナト
リウム−２、２’−メチレン−ビス−（４、６−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）フォスフェート（旭電化のＮＡｌ
ｌ）を０．４重量部、さらに市販の安定剤であるＢＨＴ
０．０８重量部、イルガノックス１０１０を０．０５重
量部、カルシウムステアレート０．１重量部を加え、２
軸押出機（ＫＴＸ−３７）を使用して２００℃で溶融混
練りし組成物を作製した。得られた組成物を用いて試験
片を作製し物性を測定した。結果を表１に示した。

【００３７】（実施例１３）成分（Ａ）として実施例１
で用いたポリプロピレン樹脂（ＰＰ−１）７０ｗｔ％に
成分（Ｂ）としてＭＦＲ＝７．３ｇ／１０ｍｉｎ．のエ
チレン−ブテン共重合体（三井石油化学社製のＥＢＲ、
Ａ４０８５）１５ｗｔ％およびＭＦＲ＝１２ｇ／１０ｍ
ｉｎ．、スチレン含量が２０ｗｔ％の水添−スチレン−
ブタジエンブロック共重合体（旭化成社製のＳＥＢＳ、
タフテックＨ１０５２：ＳＥＢＳ−１）１５ｗｔ％から
なる樹脂組成物１００重量部に対して、核剤としてナト
リウム−２、２’−メチレン−ビス−（４、６−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）フォスフェート（旭電化のＮＡｌ
ｌ）を０．４重量部、さらに市販の安定剤であるＢＨＴ
０．０８重量部、イルガノックス１０１０を０．０５重
量部、カルシウムステアレート０．１重量部を加え、２
軸押出機（ＫＴＸ−３７）を使用して２００℃で溶融混
練りし組成物を作製した。得られた組成物を用いて試験
片を作製し物性を測定した。結果を表１に示した。

【００３８】（実施例１４）成分（Ａ）として上記の高
ＭＦＲポリプロピレン樹脂（ＰＰ−１’）７５ｗｔ％に
成分（Ｂ）として実施例１で用いた水添−スチレン−ブ
タジエンブロック共重合体（ＳＥＢＳ−１）２５ｗｔ％
からなる樹脂組成物１００重量部に対して、核剤として
ナトリウム−２、２’−メチレン−ビス−（４、６−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート（旭電化のＮＡ
ｌｌ）を０．４重量部、さらに市販の安定剤であるＢＨ
Ｔ０．０８重量部、イルガノックス１０１０を０．０５
重量部、カルシウムステアレート０．１重量部を加え、
２軸押出機（ＫＴＸ−３７）を使用して２００℃で溶融
混練りし組成物を作製した。得られた組成物を用いて試
験片を作製し物性を測定した。結果を表１に示した。

【００３９】

【表１】

【００４０】［比較例］ ポリプロピレン樹脂成分（Ａ）の作製プロピレンの重合 （中ＭＦＲポリプロピレン樹脂：ＰＰ−２）窒素雰囲気
下、内容積６０Ｌの撹拌機付きオートクレーブ１機を用
いて、以下のように重合を行なった。実施例と同様の方
法で調製された予備重合触媒成分２．０ｇ、トリエチル
アルミニウム１１．４ｇ（１００ｍｍｏｌ）、ｔ−ブチ
ルトリメトキシシラン５．９ｇ（３３ｍｍｏｌ）を入
れ、次いでプロピレン１８ｋｇ、ポリマーのＭＦＲが３
０になるように水素を供給し、７０℃で３０分間重合を
行なった。未反応ガスをパージして目的のポリプロピレ
ンを得た。得られたＰＰのＭＦＲは３１．４ｇ／１０ｍ
ｉｎ．、アイソタクティックペンタッド分率は０．９９
４であった。

【００４１】（比較例１）成分（Ａ）として実施例で用
いたポリプロピレン樹脂（ＰＰ−１）の代わりに、中Ｍ
ＦＲ成分（ＰＰ−２）７５ｗｔ％、成分（Ｂ）として実
施例２で用いた水添−スチレン−ブタジエンブロック共
重合体（ＳＥＢＳ−１）２５ｗｔ％からなる樹脂組成物
１００重量部に対して、実施例１で用いた核剤を０．４
重量部、さらに市販の酸化防止剤であるＢＨＴ０．０８
重量部、イルガノックス１０１０を０．０５重量部、カ
ルシウムステアレート０．１重量部を加え、２軸押出機
（ＫＴＸ−３７）を使用して２００℃で溶融混練りし組
成物を作製した。得られた組成物を用いて試験片を作製
し物性を測定した。結果を表２に示した。

【００４２】（比較例２）成分（Ａ）として実施例で用
いたポリプロピレン樹脂（ＰＰ−１）の代わりに、中Ｍ
ＦＲ成分（ＰＰ−２）７０ｗｔ％、成分（Ｂ）として実
施例２で用いた水添−スチレン−ブタジエンブロック共
重合体（ＳＥＢＳ−１）３０ｗｔ％からなる樹脂組成物
１００重量部に対して、実施例１で用いた核剤を０．４
重量部、さらに市販の酸化防止剤であるＢＨＴ０．０８
重量部、イルガノックス１０１０を０．０５重量部、カ
ルシウムステアレート０．１重量部を加え、２軸押出機
（ＫＴＸ−３７）を使用して２００℃で溶融混練りし組
成物を作製した。得られた組成物を用いて試験片を作製
し物性を測定した。結果を表２に示した。

【００４３】（比較例３）成分（Ａ）として実施例で用
いたポリプロピレン樹脂（ＰＰ−１）の代わりに、中Ｍ
ＦＲ成分（ＰＰ−２）６５ｗｔ％、成分（Ｂ）として実
施例２で用いた水添−スチレン−ブタジエンブロック共
重合体（ＳＥＢＳ−１）３５ｗｔ％からなる樹脂組成物
１００重量部に対して、実施例１で用いた核剤を０．４
重量部、さらに市販の酸化防止剤であるＢＨＴ０．０８
重量部、イルガノックス１０１０を０．０５重量部、カ
ルシウムステアレート０．１重量部を加え、２軸押出機
（ＫＴＸ−３７）を使用して２００℃で溶融混練りし組
成物を作製した。得られた組成物を用いて試験片を作製
し物性を測定した。結果を表２に示した。

【００４４】（比較例４）成分（Ａ）として実施例１で
用いたポリプロピレン樹脂（ＰＰ−１）６０ｗｔ％に成
分（Ｂ）として実施例で用いた共重合体成分の代わりに
ＭＦＲが１．８ｇ／１０ｍｉｎ．、エチレン含量が７０
ｗｔ％のエチレン−プロピレン共重合体（三井石油化学
製のＥＰＲ、タフマーＰ−０４８０：ＥＰＲ−２）４０
ｗｔ％からなる樹脂組成物１００重量部に対して、実施
例１で用いた核剤を０．４重量部、さらに市販の酸化防
止剤であるＢＨＴ０．０８重量部、イルガノックス１０
１０を０．０５重量部、カルシウムステアレート０．１
重量部を加え、２軸押出機（ＫＴＸ−３７）を使用して
２００℃で溶融混練りし組成物を作製した。得られた組
成物を用いて試験片を作製し物性を測定した。結果を表
２に示した。

【００４５】（比較例５）成分（Ａ）として実施例１で
用いたポリプロピレン樹脂（ＰＰ−１）の代わりに中Ｍ
ＦＲ成分（ＰＰ−２）６０ｗｔ％、成分（Ｂ）として実
施例で用いた共重合体成分ＭＦＲが１．８ｇ／１０ｍｉ
ｎ．、エチレン含量が７０ｗｔ％のエチレン−プロピレ
ン共重合体（三井石油化学製のＥＰＲ、タフマーＰ−０
４８０：ＥＰＲ−２）４０ｗｔ％からなる樹脂組成物１
００重量部に対して、実施例１で用いた核剤を０．４重
量部、さらに市販の酸化防止剤であるＢＨＴ０．０８重
量部、イルガノックス１０１０を０．０５重量部、カル
シウムステアレート０．１重量部を加え、２軸押出機
（ＫＴＸ−３７）を使用して２００℃で溶融混練りし組
成物を作製した。得られた組成物を用いて試験片を作製
し物性を測定した。結果を表２に示した。

【００４６】（比較例６）成分（Ａ）として実施例１で
用いたポリプロピレン樹脂（ＰＰ−１）７０ｗｔ％に成
分（Ｂ）として実施例で用いた共重合体成分の代わりに
ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０ｍｉｎ．、スチレン含量が４０
ｗｔ％の水添−スチレン−ブタジエンブロック共重合体
（旭化成社製のＳＥＢＳ、タフテックＨ１０５１：ＳＥ
ＢＳ−４）３０ｗｔ％に、さらに市販の酸化防止剤であ
るＢＨＴ０．０８重量部、イルガノックス１０１０を
０．０５重量部、カルシウムステアレート０．１重量部
を加え、２軸押出機（ＫＴＸ−３７）を使用して２００
℃で溶融混練りし組成物を作製した。得られた組成物を
用いて試験片を作製し物性を測定した。結果を表２に示
した。

【００４７】（比較例７）成分（Ａ）として実施例１で
用いたポリプロピレン樹脂（ＰＰ−１）７０ｗｔ％に成
分（Ｂ）として比較例４で用いたＥＰＲ（ＥＰＲ−２）
３０ｗｔ％に、さらに市販の酸化防止剤であるＢＨＴ
０．０８重量部、イルガノックス１０１０を０．０５重
量部、カルシウムステアレート０．１重量部を加え、２
軸押出機（ＫＴＸ−３７）を使用して２００℃で溶融混
練りし組成物を作製した。得られた組成物を用いて試験
片を作製し物性を測定した。結果を表２に示した。

【００４８】（比較例８）成分（Ａ）として実施例１で
用いたポリプロピレン樹脂（ＰＰ−１）６５ｗｔ％に成
分（Ｂ）として比較例４で用いたＥＰＲ（ＥＰＲ−２）
３５ｗｔ％に、さらに市販の酸化防止剤であるＢＨＴ
０．０８重量部、イルガノックス１０１０を０．０５重
量部、カルシウムステアレート０．１重量部を加え、２
軸押出機（ＫＴＸ−３７）を使用して２００℃で溶融混
練りし組成物を作製した。得られた組成物を用いて試験
片を作製し物性を測定した。結果を表２に示した。

【００４９】

【表２】

【００５０】

【発明の効果】本発明の組成物は非常に流動性に優れる
（ＭＦＲが高い）ことから、特に射出成形、シート成形
用材料として優れている。特に最近の成形の精密化、ハ
イサイクル化の要求に適している。また、本発明のポリ
プロピレン系樹脂組成物は従来のものと比較して、剛
性、耐熱性に優れている。さらに、本発明のポリプロピ
レン系樹脂組成物の特徴として、ＭＦＲがあまり高くな
い従来の組成物に比較して、常温の耐衝撃性の割に低温
での耐衝撃性が相対的に維持されていることが挙げられ
る。この理由は定かではないが、ＰＰの破壊靭性の分子
量依存性が温度によって異なるためと考えられる。低温
になるほど分子量の破壊靭性に及ぼす効果が小さく、理
想的なゴム成分の分散、界面の補強を達成することによ
り、分子量低下により耐衝撃低下が最小限に抑えられる
と思われる。上記のように、本発明の組成物は成形性に
優れるのみならず、剛性、耐熱性と（特に低温の）耐衝
撃性、強度のバランスに優れたものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平８−41277（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−330828（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−33920（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−26083（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−222254（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−9219（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 1/00 - 101/16

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ＭＦＲが１５０〜１０００ｇ／１
   ０ｍｉｎ．であり、プロピレン連鎖のアイソタクティッ
   クペンタッド分率（Ｐ）が０．９８０以上であるポリプ
   ロピレン樹脂５０〜９０重量％、（Ｂ）１０重量％を越
   えるエチレンと炭素数３以上のアルファオレフィン［た
   だしプロピレンは多くとも８０重量％］からなる部分を
   含む共重合体５０〜１０重量％（ただしここでいうエチ
   レンと炭素数３以上のアルファオレフィンとは、原料モ
   ノマーに限定されず共重合体が構造単位として有してい
   るものをいう。）とを含む組成物であって、組成物全体
   のＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ−７２１０、表１、条件１４によ
   り測定されたメルトフローレートである。）が８０ｇ／
   １０ｍｉｎ．以上のポリプロピレン系樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （Ｂ）の共重合体が、エチレンと炭素数
   ４以上のアルファオレフィンからなる部分を含む共重合
   体である請求項１記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
3. 【請求項３】 （Ｂ）の共重合体が、エチレン１０〜８
   ０重量％、プロピレン８０〜１０重量％、炭素数４以上
   のアルファオレフィンが１０〜８０重量％からなるエチ
   レン−プロピレン−アルファオレフィン３元共重合体で
   ある請求項１〜２記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
4. 【請求項４】 （Ｂ）の共重合体が、スチレンに由来す
   る構成単位が４０重量％以下のスチレン−ブタジエンブ
   ロック共重合体またはランダム共重合体の水素添加物で
   ある請求項１〜２記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
5. 【請求項５】 （Ａ）のポリプロピレン樹脂に分散して
   いる（Ｂ）の共重合体粒子の数平均粒子径が３μｍ以下
   である請求項１〜４記載のポリプロピレン系樹脂組成
   物。