JP3474318B2 - High specific gravity / high strength composite fiber - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、高比重と高強度を兼ね
備えた産業資材用途に好適な複合繊維に関し、特に、海
洋環境汚染の問題もなく、耐久性に優れた漁網用に好適
な複合繊維に関する。 【０００２】 【従来の技術】従来より、漁網などに使用される水産資
材用繊維は、海水中での漁網の高沈降速度および潮流に
対する保形性に重点がおかれ、比重の大きい繊維を用い
ることにより沈降速度が速く、吹かれ補角が小さく保形
性の良好な漁網が得られることが知られている。特に定
置網においては、魚群に対する海中での漁網の形状が漁
獲に大きく影響するため、繊維の比重が大きくかつ水切
れ性が良く、耐摩耗性のよいものが必要とされてきた。
しかも、繊維の色相としては、魚に対して警戒感を与え
ない違和感のない黒色系の色調が必要とされた。 【０００３】このような観点から、従来は、比較的比重
の大きな塩化ビニリデン系繊維が広く用いられていた
が、製網技術の発達に伴って高速製網に安定して供し得
るような高強度の繊維が要求されるようになり、塩化ビ
ニリデン系繊維では強度不足という問題があった。しか
も、繊維を着色するために顔料を添加すると、更に繊維
の強度が低下してしまうという問題も存在していた。 【０００４】このような課題を解決するために、高比重
・高強度を兼ね備えた水産資材用繊維の開発が行われ、
種々のものが提案されている。その一つの手段として、
延伸処理により高強度を発現する樹脂と高比重粉末との
組合せによる繊維が考えられており、具体的には（１）
樹脂中に高比重粉末を均一分散させてなる繊維（例え
ば、特公昭５１−３７３７８号公報、特開昭５６−６１
９３６号公報、特開昭６１−６１３号公報）、（２）低
軟化点樹脂中に高比重粉末を分散混合し、この混合物を
更に強度付与のための樹脂を混合してなる繊維（特公昭
５７−２０４０７号公報）および（３）低軟化点樹脂と
高比重粉末の混合物を芯層とし、強度付与の樹脂を鞘層
とする有芯型繊維（特開昭５８−４８１９号公報、特開
昭６２−１５３２７号公報）等が提案されている。 【０００５】しかしながら、上記のものでも未だ漁網用
繊維に要求される高沈降速性および高速製網性が十分満
足されていないのが現状である。しかも、使用する高比
重粉末の種類によっては、耐候性が不十分で、長期間太
陽光に照射されることにより繊維を構成する樹脂の劣化
が進み、その結果強度の低下が著しくなり、漁網として
の使用ができなくなってしまうという問題があった。ま
た、高比重粉末として金属鉛やその化合物を用いた場
合、鉛化合物等が、繊維製造工程や加工工程においてガ
イドとの摩擦で繊維から脱落したり、漁網として使用中
に海水に溶出して鉛公害の問題が発生する可能性があっ
た。さらに、使用済みの漁網を廃棄する場合において
も、廃棄焼却後に鉛を含む有害成分が残るなど同様の公
害問題が発生する可能性があり、安易には廃棄処分でき
ないという問題があった。また、鉛を含んでいない塩化
ビニリデン系繊維からなる漁網も焼却時には塩化水素ガ
スが発生するために焼却処理が困難であるという問題を
抱えている。 【０００６】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高沈
降速性と製網加工上問題のない十分な繊維強度を兼ね備
え、長期間漁網として使用しても強度低下を発生しない
優れた耐候性を有する繊維を提供することである。更に
は、かかる特性を満足しつつ魚に対して違和感のない色
調を有する繊維を提供することである。 【０００７】 【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、酸
化鉄微粉末と二酸化チタン微粉末が併用され、それらの
微粉末を合計で５０〜８５重量％含有する芯ポリマー成
分と保護ポリマー成分とが接合されてなる複合繊維であ
って、以下の条件（１）〜（４） （１）該芯ポリマーと該保護ポリマーがポリエステル系
ポリマー同士又はポリアミド系ポリマー同士であるこ
と、 （２）ポリエステル系ポリマー同士の場合には保護ポリ
マー成分を構成するポリエステル系ポリマーの固有粘度
が０．７〜１．４５の範囲内、ポリアミド系ポリマー同
士の場合には保護ポリマー成分を構成するポリアミドの
数平均分子量が１００００〜２５０００の範囲内である
こと、 （３）該芯ポリマー成分と保護ポリマー成分の複合重量
比率が２０：８０〜７０：３０の範囲内であること、 （４）繊維表面周長の６０％〜１００％を該保護ポリマ
ー成分が占めていること、 を同時に満足する ことを特徴とする複合繊維である。 【０００８】本発明の繊維は、比重１．５以上、強度
３．５ｇ／ｄ及び引き抜き強度が１．１ｇ／ｄ以上を兼
ね備えているものであり、比重が１．５未満の場合は、
海水中での高沈降性と漁網の保形性を達成することが困
難であり、強度が３．５ｇ／ｄ未満であったり、引き抜
き強度が１．１ｇ／ｄ未満の場合は、高速製網時に繊維
が損傷しやすいので好ましくない。このような観点か
ら、１．５５以上の比重と４．０ｇ／ｄ以上の強度と
１．１ｇ／ｄ以上の引き抜き強度を有することが望まれ
る。本発明においては、繊維を高比重化するために比重
３以上の上記微粒子を含有させることが必須であり、該
微粒子の種類としては、非鉛系金属の微粒子またはその
化合物の微粒子を使用しなければならない。本発明で
は、具体的には、酸化鉄微粒子と二酸化チタン微粒子を
併用する。 【０００９】比重が３未満の微粒子を使用する場合は、
目的の繊維比重を達成するために、繊維中の微粒子含有
量を高め、しかも芯ポリマー成分の複合比率を大きくし
なければならないので、たとえ目的とする繊維比重の繊
維が得られたとしても、曳糸性、延伸性などの工程性が
不良で、繊維強力も低いものしか得られないので漁網と
しての用途には不適となる。 【００１０】また、芯ポリマー成分中の微粒子の含有量
は５０〜８５重量％でなければならない。５０重量％未
満の場合は目的とする繊維比重を得るためには、芯ポリ
マー成分（Ｂ）の複合比率を大きくしなければならず、
繊維強力の低いものしか得られないため好ましくない。
一方、８５重量％を越える場合は、紡糸時のポリマー溶
融流動性が悪くなり、糸切れが頻発してくるため好まし
くない。 【００１１】次に粒子径は、１次粒子の平均粒子径が５
μ以下であることが望ましい。５μ以上になると紡糸
時、延伸時に断糸や毛羽が多発しやすいので好ましくな
い。また、１次粒子の平均粒子径は０．０５μ以上であ
ることが好ましい。粒子径があまり小さくなると、ポリ
マー中へ微粒子を添加させる時に、成型加工時の熱によ
り熱凝集を発生して粗大粒子化したり、あるいは紡糸時
に高添加のポリマーを溶融押出時に、ポリマー溶融ライ
ンの配管中で微粒子の熱凝集が発生しやすくなり、ライ
ンが詰まるというトラブルが多発するため好ましくな
い。 【００１２】使用する微粒子の種類については、所望に
応じて上記した微粒子のなかから適宜選択することがで
きるが、本発明においては、微粒子として酸化鉄や二酸
化チタンを使用することに特に意味がある。 【００１３】まず、酸化鉄を使用する場合について述べ
る。酸化鉄には、色調が黒色のマグネタイトすなわち磁
鉄鉱（Ｆｅ₃ Ｏ₄ ）、茶色のγ形のヘマタイト、赤褐色
のα形ヘマタイト等があるが、定置網等の漁網用繊維に
おいては、色相を黒色系とすると魚に警戒感を与えない
ため、漁獲高に好結果を与えることができ、黒色を呈す
る磁鉄鉱を使用することが好ましい。この時、使用する
微粒子全体の２０重量％以上が磁鉄鉱であることが望ま
しい。磁鉄鉱を使用することにより、染色処理等を簡素
化または省略し得るが、かかる場合においても鞘ポリマ
ー成分に原着ポリマーを使用することは何等差し支えな
い。 【００１４】また磁鉄鉱の粒子形状としては、球状、八
面体状、六面体状、多面体状等があり、いずれの形状で
も使用できるが、本発明においては球状の磁鉄鉱微粒子
を用いると芯ポリマー成分中での分散性が最も良好とな
り好ましい。特に、この球状粒子の使用は、本発明のよ
うに微粒子をポリマー中へ数十％以上という高添加率で
添加する場合に顕著な効果が認められ、かかる粒子を用
いた場合、凝集による紡糸時のフイルター詰まりの発生
も少なく、しかも紡糸時、延伸時の糸切れ発生も少な
い。 【００１５】さらに、磁鉄鉱微粒子として、有機系また
は無機系化合物により表面コーティング処理を施した微
粒子を使用すると耐熱性や微粒子分散性を更に向上させ
る事ができるので好ましい。就中、微粒子表面にシリカ
コーティングされた磁鉄鉱やフェライトコーティングさ
れた磁鉄鉱を使用すると好ましい。 【００１６】芯ポリマー成分に配合する微粒子は、磁鉄
鉱微粒子単独でもよいが、芯ポリマー成分中での磁鉄鉱
微粒子の含有量が５０重量％以上になると、粒子形状、
粒子サイズの適切なものを用いても、前記したような溶
融押出時のライン中での熱凝集によるコンタミの発生
や、激しい場合には配管の詰まり等のトラブルが起こる
場合があり、芯ポリマー成分中の微粒子の含有量を５０
重量％以上にするため、磁鉄鉱と他の微粒子とを併用す
る方が好ましい。 【００１７】特に、細デニールの糸を製造する場合など
では、溶融ポリマーのライン中での滞留時間が長くな
り、ライン詰まりのトラブル発生が顕著に起こる。磁鉄
鉱と併用する他の微粒子は、比重が３以上で、かつ平均
粒子径が５μｍ以下、しかも熱凝集性があまりなく、コ
スト的にも高価ではないものを選ぶ必要がある。例え
ば、好適な例として二酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリ
ウム、アルミナ、フェライト、リトポン、酸化銅、酸化
マグネシウム等が挙げられる。 【００１８】鉛丹等の鉛系化合物や酸化スズ等のスズ系
化合物など重金属系無機物は粒子の比重としては大きく
好適であるが、毒性等の点で好ましくない。特に使用済
になった場合漁網等の廃棄方法が難しく場合によって
は、環境汚染などの二次公害が発生してくるため、好ま
しくない。また、タングステン系無機粒子、ビスマス系
無機粒子は高比重粒子であり、目標とする性能等を発現
させるためには、好ましい無機粒子ではあるが、非常に
高価であり漁網用途には使用することが難しい。 【００１９】本発明において、磁鉄鉱微粒子と併用可能
な無機粒子の中で最も好ましいのは二酸化チタンであ
る。芯ポリマー成分における微粒子合計の含有量が５０
重量％〜８５重量％の範囲で、磁鉄鉱との二酸化チタン
の混合比率を任意に変更しても紡糸性、延伸性良好で大
きなトラブルは発生せず、目的とする繊維を得ることが
できるが、好適な混合比率の例を挙げると、例えば、芯
ポリマー成分中の合計の微粒子の含有量が７０重量％の
場合、磁鉄鉱を３０重量％、二酸化チタンを４０重量％
にしたり、芯ポリマー成分中の合計の微粒子含有量が６
０重量％の場合、磁鉄鉱を３０重量％、二酸化チタンを
３０重量％等の混率にするのが得られた繊維の色相上か
らも好ましい。磁鉄鉱と二酸化チタンの配合比率の好ま
しい範囲としては、磁鉄鉱／二酸化チタン＝１／９〜７
／３、特に２／８〜６／４である。 【００２０】ポリマー中の微粒子の含有量が５０重量％
以上の高含有量でしかも、その中に磁鉄鉱粒子を高添加
する場合、二酸化チタン粒子を混合することにより、溶
融押出時のライン詰まり等のトラブルもなく、しかもポ
リマー中の分散性も良好で、工程中の糸切れも少なく、
Ａ格率が高い状態で目的とする繊維が得られることは、
本発明者らが、種々検討した中で初めて見出されたこと
である。 【００２１】次ぎに、二酸化チタンを主に使用する場合
について述べる。本発明は、優れた機械的物性と高比重
を兼ね備えている網用繊維を提供すると同時に、種々の
色相に対応できる漁網用繊維を提供することを目的とし
ているが、芯ポリマー成分に磁鉄鉱のような着色粒子を
高添加率で配合した場合、色相を自由に変更することが
できなくなるが、二酸化チタンは白色であり、このよう
な白色系粒子を芯ポリマー成分に添加し、保護ポリマー
成分には所望の色の顔料等を配合することで、芯成分の
色に邪魔されることなく目的とする色を発現させること
ができるのである。 【００２２】二酸化チタンは、結晶形により、アナター
ゼ（Ａｎａｔａｓｅ）、ルチル（Ｒｕｔｉｌｅ）及びブ
ルカイト（Ｂｒｏｏｋｉｔｅ）の３つの形態があり、一
般に顔料として使用されているのは、アナターゼとルチ
ルである。特に、化学繊維には、二酸化チタンの工程上
の摩耗性に及ぼす硬度の関係と溶剤又は分散媒に対する
分散性の問題からアナターゼタイプが主として用いられ
るが、アナターゼタイプの比重が３．９であるのに対
し、ルチルタイプは比重が４．２と大きいので、本発明
の目的にはルチルタイプの二酸化チタンが好ましく使用
される。 【００２３】この場合、ルチルタイプのモース硬度がア
ナターゼタイプより大きいので、工程上の摩耗等のトラ
ブルが発生する懸念があるが、本発明の複合繊維におい
ては、微粒子を含有する芯ポリマー成分が保護ポリマー
成分で実質的に覆われているので、紡糸時のノズル口金
の摩耗や加工工程中のガイド類やローラー類の摩耗損傷
等の問題もない。 【００２４】さらに、他の微粒子に比して二酸化チタン
微粒子は、ポリマー中へ高添加し、ポリマーを溶融押し
出しする際に、熱凝集が起こりにくく、溶融ポリマーラ
イン中でのコンタミによる詰まりが発生しにくく、紡糸
時のフイルター詰まりも少なく、かつ紡糸、延伸時の糸
切れ発生も少ないことから、他の白色系微粒子を使用す
るよりも二酸化チタンを使用することが好ましい。 【００２５】二酸化チタンは、単独で使用してもよい
し、一部を比重が３以上で平均粒径が５μｍ以下の他の
白色系微粒子に置き換えてもよい。ただし、上記したよ
うな熱凝集の問題があるので、二酸化チタンを少なくと
も１５重量％、特に好ましくは４０重量％以上使用する
ことが望まれる。他の白色系微粒子としては、例えば、
酸化錫（スズ石）等に比して毒性の少ない酸化亜鉛、ア
ルミナ、硫酸バリウム、リトポン、酸化マグネシウム等
を使用することができる。 【００２６】次に微粒子を添加する芯ポリマー成分のベ
ースポリマーであるが、保護ポリマー成分の紡糸温度に
おいて耐熱性を示す熱可塑性ポリマーが好ましく用いら
れ、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイ
ロン１２、ナイロン１１、ナイロン４、ナイロン４６な
どのポリアミド類、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート、ポリヘキサメチレンテレフタ
レートなどのポリエステル類が挙げられる。 【００２７】本発明の複合繊維の製造において特徴的な
点は、延伸後の熱処理である。本発明者等の検討結果、
熱処理温度としては、毛羽が発生しない範囲で、芯成分
の熱可塑性ポリマーの融点又は軟化点−８０℃以上で鞘
成分の熱可塑性ポリマーの融点又は軟化点−５℃以下の
温度範囲を設定すると、繊維比重が高くかつタフネスの
大きいものが得られることが判った。これは芯ポリマー
成分の融点又は軟化点に近い温度もしくはそれ以上の温
度で加熱されることにより繊維が収縮しつつ延伸時に発
生した繊維中の微粒子周辺でのポリマー中のボイドがあ
る程度修復され、また処理温度を高めることにより繊維
の機械的性質を発現させる鞘成分の結晶化が促進される
ためと推定される。ボイド修復のためには、繊維に少な
くとも２％以上の収縮をさせることが好ましい。かかる
熱処理の温度が鞘成分ポリマーの（融点又は軟化点−
５）℃を越えると断糸が多発し、芯成分ポリマーの（融
点又は軟化点−８０）℃未満ではボイドを十分に修復す
ることが困難である。好ましい熱処理温度の下限値は、
芯成分の熱可塑性ポリマーの融点又は軟化点−６０℃で
あり、上限値は鞘成分の熱可塑性ポリマーの融点又は軟
化点−１０℃である。具体例で示せば、例えば、芯ポリ
マー成分がナイロン６であるときには、かかる加熱処理
の温度を１８０℃以上２３０℃以下とすることが望まし
い。 【００２８】また、延伸を安定化させ、かつ、ボイドの
発生を抑制するには、延伸時の加熱を熱ロール等の接触
加熱方式に加えてスチームジェットや空気加熱などの非
接触加熱方式を併用することが好ましい。これは、芯ポ
リマー成分よりも十分に高い温度で芯ポリマーの流動性
を高めた状態で延伸しようというものであり、例えば、
芯ポリマー成分がナイロン６であるときには、３５０℃
以上、好ましくは４００℃以上、特に好ましくは４３０
℃以上のスチームジェットを用いて加熱延伸することが
好ましい。尚、かかるスチームジェットの温度は、本発
明における熱処理温度そのものを示すものではなく、本
発明における熱処理温度とは接触加熱温度を意味するも
のである。これらの知見から、芯ポリマー成分のベース
ポリマーは、保護ポリマー成分より２０℃以上、好まし
くは３０℃以上低い融点又は軟化点を有するものが好適
である。このポリマーは結晶性の繊維形成性ポリマーが
繊維化工程性の見地からは好ましいが、本発明の目的の
ためには、非晶性ポリマーも使用できる。 【００２９】特に、本発明のように微粒子を高添加する
場合には、微粒子とポリマーとのヌレ性及びポリマー中
での粒子の分散性が良好で、紡糸性、延伸性が最も良好
なベースポリマーを使用することが望ましく、かかる観
点から、本発明においてはポリアミド類、特にナイロン
６を主成分とするポリアミドを使用することが望まし
い。 【００３０】また、好適な例として用いるナイロン６ベ
ースポリマーの重合度は、数平均分子量で約２２，００
０以下、更に好ましくは２０，０００以下であり、下限
値は６，０００が好ましい。重合度が高すぎると微粒子
を高添加した時の混練ポリマー作成時の溶融粘度が高く
なりすぎ、トラブルが発生したり、分散不良を発生しや
すい。また、実際に無機粒子を高添加したポリマーを溶
融押出し、繊維化する際も、溶融粘度が高すぎると設備
上のトラブルが多発しやすくなると同時に、断糸が多発
してくるため好ましくない。一方、重合度が低すぎると
溶融粘度が保護ポリマー成分に対して低くなり過ぎるた
め芯鞘断面の形状が困難となる。 【００３１】加えて、芯ポリマー成分にポリアミドを用
いる場合は、無機微粒子を含む芯成分として水分を５０
０ｐｐｍ以下、好ましくは３００ｐｐｍ以下とすること
が望ましい。ポリアミドの如き吸水性ポリマーに、多量
に微粒子を含有せしめると、水分率が高い場合、溶融時
に極端に流動性が低下し、工程調子を著しく害してしま
うためである。一般に、微粒子を多く含有しないポリア
ミドが、５００〜１０００ｐｐｍ程度で用いられるのに
対し、多量に含有せしめた本発明においては特に配慮し
なければならない点である。また、芯ポリマー成分とし
てのポリアミド類は、少量の第３成分を共重合していた
り、また少量の添加剤、安定剤などを含んでいてもよ
い。 【００３２】本発明の繊維は漁網用途に好適に使用され
るが、漁網は屋外で使用されるため、経時的な耐候性が
重要であり、長期間使用している間に強力低下が発生
し、実用上問題となるようなものは実用性が低い。上記
のような微粒子が多量に添加されたポリアミドを用いる
場合、漁網として長期間使用した時に繊維強度低下が起
こってくる可能があるが、本発明においては、ベースポ
リマーであるポリアミドに対して、０．０１重量％以
上、更に好ましくは０．１重量％以上、２重量％以下の
ヨウ化銅などの銅塩を熱安定剤として添加することによ
り経時的な繊維強力低下は実用上問題とならないレベル
まで改良される。さらに、微粒子として二酸化チタンを
使用する場合、紫外線によるチタン原子の励起によりポ
リマーの劣化を促進しやすいので、酸化防止剤等を添加
すると好ましい。 【００３３】又、本発明においては芯ポリマー成分のベ
ースポリマーとして低融点ポリエステル系ポリマーも好
ましく使用できるが、その場合は固有粘度は０．４５以
上、特に０．５以上のポリエステルであることが好まし
い。また、固有粘度の上限値としては１．２以下が好ま
しい。 【００３４】芯ポリマー成分であるベースポリマーへ微
粒子を添加させる方法としては、種々の方法が可能であ
るが、例えば二軸押出機等が好適である。また該ベース
ポリマーと微粒子を混練する場合には、ステアリン酸金
属塩、シラン系カップリング剤、チタン系カップリング
剤等種々の分散剤を添加すると、分散性が良好となり好
ましい。 【００３５】本発明の複合繊維は、上述したような微粒
子を含有した芯ポリマー成分を一成分とし、繊維形成性
の熱可塑性ポリマーを保護ポリマー成分として複合紡糸
することにより得られる。複合断面形状としては、繊維
表面周長の６０％以上、好ましくは８０％以上、特に好
ましくは１００％を保護ポリマー成分が占めていること
が望ましい。具体的な芯ポリマー成分と保護ポリマー成
分との複合形態としては、種々のものが挙げられるが、
代表的なものとしては図１（１）〜（８）のようなもの
が挙げられる。 【００３６】図１中、（１）は一芯、（２）は三芯、
（３）は四芯の芯鞘構造繊維、（４）は三層同心円、
（５）および（６）は一部露出タイプの芯鞘構造、
（７）および（８）は分割タイプの複合構造である。本
発明においては芯ポリマー成分と保護ポリマー成分の親
和性が高いので（７）と（８）のように通常界面で剥離
が生じやすいといわれている複合形態であっても、特に
問題なく採用することができるが、（５）、（６）、
（７）及び（８）のような複合形態はガイドやローラー
等が摩擦することを十分に解消できない場合があるの
で、摩耗および糸切れをより一層防ぐことができる点よ
り、（１）〜（４）のような芯ポリマーが鞘ポリマーに
より完全に覆われているような芯鞘構造がより好まし
い。なお、これらの図中、斜線部分は芯ポリマー成分を
示し、斜線のない部分は保護ポリマー成分を示すもので
ある。 【００３７】保護ポリマー成分と芯ポリマー成分との複
合重量比率は３０：７０〜８０：２０、より好ましくは
５０：５０〜８０：２０である。保護ポリマー成分の比
率が少なすぎると、繊維強度が低下してくるため好まし
くない。また保護ポリマー成分の比率が多すぎると繊維
比重を高くする効果が十分発揮できないため好ましくな
い。 【００３８】本発明において保護ポリマー成分は、繊維
形成能を有し、芯成分ポリマーとの親和性が良好な熱可
塑性ポリマーであり、具体的には、ポリエステル、ポリ
アミドを挙げることができる。繊維としての実用性能
上、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレートを主成分とするポリエステル系ポリマー及びナ
イロン６６を基本骨格とするポリアミド系ポリマーが好
ましい。好適な例としてポリエステル系ポリマーの場合
ポリマーに少量の第３成分を共重合したものも用いるこ
とができる。例えばポリエステルとして、テレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタリン−２，５−ジカルボン
酸、α，β−（４−カルボキシフェノキシ）エタン、
４，４’−ジカルボキシジフエニル、ビスフェノールＡ
のアルキレンオキサイド付加物、アジピン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、トリメリット酸、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、
１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、
ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトール、シク
ロヘキサン−１，４−ジメタノール、ポリエチレングリ
コール、ポリテトラメチレングリコール、５−スルホイ
ソフタル酸のＮａ塩などの芳香族、脂肪族、脂環族のジ
カルボン酸、ジオール、ヒドロキシ安息香酸等のオキシ
カルボン酸などから合成される繊維形成性ポリエステル
系ポリマーであり、構成単位の８０モル％以上、特に９
０モル％以上がエチレンテレフタレート単位またブチレ
ンテレフタレート単位であるポリエステル系ポリマーが
好ましい。また、これらのポリマーは、蛍光増白剤、安
定剤などの添加剤を含んでいても良い。 【００３９】そして、本発明の複合繊維の芯ポリマー成
分と保護ポリマー成分の好ましい組み合わせとしては、
ポリエステル同志、ポリアミド同志という同種ポリマー
の組み合わせが用いられる。具体的には保護ポリマー成
分が固有粘度０．７以上のポリエステルであり、芯ポリ
マー成分が固有粘度０．４５以上のポリエステルである
組み合わせや、保護ポリマー成分が数平均分子量１０，
０００以上、好ましくは２５，０００以下のポリアミド
であり、芯ポリマー成分が数平均分子量が２２，０００
以下のポリアミドである組み合わせが、高比重と高い物
性（特に、引き抜き強度）とを兼ね備えさせるうえで採
用される。 【００４０】本発明において、繊維全体の耐候性すなわ
ち経時的な強力保持率を更に良好なレベルに維持するに
は、カーボンブラックを含有させても良い。保護ポリマ
ー成分としてポリエステル系ポリマーを使用する場合の
重要な用件は、ポリマー極限粘度が〔η〕０．７以上の
ものを用いる必要がある。ここで〔η〕は、フェノール
とテトラクロルエタン５０：５０混合溶液を用い３０℃
の温度下で測定した値である。 【００４１】通常の衣料用繊維においては、ポリエチレ
ンテレフタレートの〔η〕は、０．６０〜０．６５くら
いのものが用られるのに対し、本発明では目的とする繊
維強度を発現させるために、通常の重合度より更に重合
度の大きいポリエステルを用いたものである。〔η〕が
０．７未満では、繊維比重１．５以上、繊維強度３．５
ｇ／ｄｒ以上を両立することは難しく、保護ポリマー成
分と保護ポリマー成分の複合比率を変更し、保護ポリマ
ー成分リッチにすれば繊維比重が目標とするレベルまで
至ることができず、逆に芯ポリマー成分リッチにすれば
繊維強度が目標とするレベルまで至らない。すなわち、
保護ポリマー成分がポリエステルの場合は〔η〕を０．
７以上のものを用いることにより、初めて繊維強度と繊
維比重の両方を満足するものが得られる。〔η〕の好ま
しい上限値は１．４５である。 【００４２】本発明における〔η〕は、紡糸後の繊維が
形成されているポリエステル成分の〔η〕である。すな
わち、紡糸時に熱分解または、加水分解等で重合度低下
が生じる場合は、その分を見込んだやや高目の重合度の
ポリマーを用いて繊維化しなければならない事は言うま
でもないことである。又、好適な例として、保護ポリマ
ー成分がナイロン６６を基本骨格とするポリアミド系ポ
リマーの場合、第３成分を共重合したものも用いること
ができる。 【００４３】ところで、本発明においては、保護ポリマ
ー成分に着色剤を添加して、前述したような漁網用途に
適した色相にすることができ、該ポリマー成分の溶融紡
糸温度に耐え得る耐熱性を有する有機顔料や無機顔料が
適宜使用できる。具体的には、例えば、カーボンブラッ
ク、アントラキノン系褐色着色剤、アントラキノン系紫
色着色剤、ベンゾキノン系赤色着色剤等、通常の原着用
着色剤を使用することができ、これらの顔料を単独また
は２種以上用いて添加率０．１〜５重量％程度の範囲で
保護ポリマー成分に配合すればよい。 【００４４】着色剤の添加量が０．１重量％未満の場
合、十分な「色合い」や「ツヤ」を呈する漁網用原着糸
を得ることが難しく、また、５重量％を越えると強力の
低下が大きくなるので好ましくない。 【００４５】特に、現在必要とされる漁網用原着糸の色
相の大部分が黒色であるが、このような場合、カーボン
ブラックを保護ポリマー成分に１〜３重量％添加するこ
とが好ましい。それは、カーボンブラックが紫外線を吸
収しポリマーの劣化を防ぐ効果があり、繊維の耐光性、
すなわち、経時的な強力低下を防止でき相乗的な効果を
発現するからである。 【００４６】本発明の複合繊維を得るための方法は、特
に限定されるものではないが、保護ポリマー成分と芯ポ
リマー成分を別々の溶融系で加熱溶融しておき、それぞ
れ通常の押出紡糸装置により紡糸口金まで送り、紡糸口
金直前で両成分を前述したような複合形状に合わせて合
流させ、押し出して得られる糸条を巻き取り、さらに延
伸、熱処理することにより得られる。また、紡糸口金か
ら押出した後、巻き取ることなく直ちに延伸する方法
や、紡糸口金から押し出した後、高速で巻き取り、その
まま製品とする方法も用いることができる。 【００４７】具体的には、大略４０００ｍ／分以下の速
度で引きとり、一旦これを巻取った後に延伸するいわゆ
るＦＯＹやＰＯＹ延伸法、又は巻きとることなく延伸す
るスピンドロー法、更には４０００ｍ／分以上の高速で
引きとるＤＳＹ法あるいはＤＳＹ法においてノズルと引
取ローラーの間にヒーターを設け、延伸しながら引きと
る方法などが適用しうる。中でも好ましいのは、３００
〜４０００ｍ／分、更に好ましくは６００〜２０００ｍ
／分で引きとり、延伸し（ＦＯＹでもスピンドローでも
よい）続いて熱処理する方法である該速度が３００ｍ／
分未満では、未延伸糸の配向度が低く所望の繊維強度を
得るために延伸倍率を上げる必要が生じ、その結果繊維
中に多数のボイドが発生し、高比重化が十分に達成でき
ない場合がある。一方４０００ｍ／分を越えるいわゆる
ＤＳＹといわれる領域で引き取る場合は、延伸熱処理操
作を実施しなくとも目標物性が得られることもあるが、
先述の６００〜２０００ｍ／分で引きとり延伸熱処理す
る方法に比し強度が低下することは避けられない。 【００４８】延伸は、一段延伸でも二段延伸でもよい。
また延伸倍率は、紡糸速度により様々に変化するので一
義的に特定できないが、破断に至る倍率の７５〜８５％
程度の倍率を採用することが好ましい。 【００４９】また、本発明の複合繊維は、単独あるいは
他の繊維と混用して広汎な用途に用いることができる。
他の繊維と混用する場合には、混繊、合糸、合撚、交
織、交編、その他あらゆる手段を用いることができ、さ
らに得られた布帛は必要に応じ、種々後加工処理を施し
て、各種の用途に供することができる。本発明の複合繊
維の好適な用途としては、従来にない高比重、実用に耐
えうる繊維強力を有するポリエステル系繊維である特徴
を最大限に生かせる刺網類、曳網類、旋網類、建網類、
敷網類等各種漁網用途に最適である。特に、サケ、ブ
リ、マグロ、アジ、サバ、イワシ、スズキ、イカ他の定
置網用として最適である。 【００５０】漁網用途以外として、土木工事等で使用さ
れるシルトプロテクター用を始め、従来にない、高比重
性能を保持したポリエステル繊維として各種産業資材用
途への応用が可能である。また産業資材用途以外にも、
カーテン、暗幕等非衣料分野への応用も好適である。 【００５１】 【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明は、これら実施例に何等限定されるものでは
ない。尚、本発明における〔η〕、ナイロンの数平均分
子量、微粒子の平均粒径、繊維比重、強度、伸度及び引
き抜き強度は以下の方法で求めることができる。 ・ポリエステルの〔η〕：溶剤としてフェノールとテト
ラクロルエタン１：１の混合溶剤を用い、３０℃の温度
下で測定した。 ・ナイロンの数平均分子量：ウォーターズ社製ＨＬＣ−
５１０によるＧＰＣクロマトグラムにより測定した。 ・微粒子の平均粒径：堀場製作所製の遠心式自動粒度分
布測定装置ＣＡＰＡ−５００により測定した。 ・繊維比重：溶剤として四塩化炭素とノルマルヘキサン
を用い、密度勾配を作成して、２０℃下で測定した。 ・繊維強度及び伸度：島津製作所社製 引張試験機（オ
ートグラフ５ＫＮＤ）を用い、２０℃、６５ＲＨ％下で
測定した。 ・引き抜き強度：ピンセットを用いて複合繊維の鞘部を
取り除き芯部を数cm露出させ、芯部の露出開始点から約
１cmの長さの露出芯部を確保してその両側をそれぞれ粘
着テープで挟むようにして貼り、粘着テープで挟まれた
芯鞘部の長さは１mmにカットする。この１mmの芯鞘部
は、数mm幅の溝を有する台紙の溝部内に固定される。 次いで、露出芯部を挟むようにして貼り付けられた粘着
テープ部と芯鞘部が固定された台紙部をそれぞれファイ
バークランプで挟持し、島津製作所社製 引張試験機
（オートグラフ５ＫＮＤ）を用い、引っ張り速度２mm／
分、２０℃、６５ＲＨ％下で、１mmの芯鞘部の芯部が鞘
部から引き抜かれる時点の強度を測定した。 【００５２】実施例１ 極限粘度〔η〕０．６５のイソフタル２０モル％共重合
ポリエチレンテレフタレートを芯ポリマー成分のベース
ポリマーとして使用し、かかるポリマー粉末に対して平
均粒子径０．２μｍの球状の磁鉄鉱粉末（戸田工業
（株）社製：表面フェライトコート品、比重５．０）を
３０重量％と平均粒子径０．３５μｍの二酸化チタン
（チタン工業（株）社製 比重４．２）４０重量％とを
混合し、かかる混合物を二軸混練機で溶融混練してスト
ランド状に押出し、ストランドをカットしてペレット化
した。 【００５３】一方、保護ポリマー成分としては、二酸化
チタンを０．０８重量％含有する極限粘度〔η〕０．８
０のポリエチレンテレフタレートを常法により溶融重合
し、ペレット化したものを使用した。得られた保護ポリ
マー成分と芯ポリマー成分を別々の押出機で溶融押し出
しし、紡糸温度２９５℃で保護ポリマー成分が鞘となる
ようにノズル部で合流し、複合重量比（保護ポリマー成
分）：（芯ポリマー成分）＝２：１とし、断面を図１
（１）のような芯鞘形状にして、ノズル口径０．４ｍｍ
φ、８ホールノズルで吐出させ、紡糸速度１０００ｍ／
分で巻き取った。この時、繊維形成後の保護ポリマー成
分を形成するポリエチレンテレフタレートは〔η〕０．
７５であつた。 【００５４】得られた延伸原糸をホットローラー８０
℃、ホットプレート１４０℃で延伸倍率４．０倍で延伸
し、つづいて３％オーバーフィードを入れながらホット
ローラー１８０℃で熱処理した後、７５デニール８フィ
ラメントのマルチフィラメントを捲き取った。このマル
チフィラメント糸の断面形状を顕微鏡により観察したと
ころ、芯鞘比率がいずれの繊維においてもまた長さ方向
においてもほぼ一定であり、かつ芯成分が鞘成分により
完全に覆われており、さらに極めて均質性に優れ、毛羽
も無かった。また、紡糸工程、延伸工程におけるトラブ
ルの発生も認められなかった。得られた繊維比重は１．
５９で、強度は４．５ｇ／ｄｒ、引き抜き強度４．３ｇ
／ｄ、伸度１５％であつた。 【００５５】得られた延伸糸を合糸して漁網を作成し、
海中に投入試験した所、沈降性良好で、海中での網揺れ
も少なく、且つ耐久性に優れ、漁網としての好適な繊維
であることが確認された。 【００５６】延伸時の熱処理温度を変化させることによ
り得られた繊維の比重が異なることがわかった。上記で
述べた同一条件で採取した紡糸条件を、以下の条件で延
伸した結果、以下の物性を有する繊維が得られた。 延 伸 温 度 条 件 繊 維 物 性 HR₁ HP HR₂ ρ DT DE 引き抜き強度 毛 羽 80℃ 140 ℃ 180 ℃ 1.59 4.5g/d 15 4.3g/d ○ 〃 〃 160 1.54 4.3 13 3.8 ○ 〃 〃 230 1.62 4.7 10 4.4 × 注：ＨＲ₁ ＝ホットローラー（第１ローラー）、ＨＰ＝ホットプレート、 ＨＲ₂ ＝ホットローラー（第２ローラー）、ρ＝比重、ＤＴ＝強度、 ＤＥ＝伸度 【００５７】収縮処理時の熱処理温度が高い方が繊維物
性は良好な結果が得られることがわかった。しかしなが
ら、熱処理温度が極端に高くなると延伸毛羽が多発して
くるため好ましくない。 【００５８】実施例２ 芯ポリマー成分のベースポリマーを極限粘度〔η〕０．
７２のイソフタル酸３５ｍｏｌ％共重合ポリエチレンテ
レフタレートとした以外は実施例１と同様にして複合繊
維を製造した。工程性のトラブルもなく、しかも良好な
繊維物性を有する繊維が得られた。 【００５９】実施例３ 宇部興産（株）社製 数平均分子量１１，０００のナイ
ロン６粉末（商品名Ｐ１０１１Ｆ）を芯ポリマー成分の
ベースポリマーとして使用し、かかるポリマー粉末に対
して平均粒子径０．２μｍの球状の磁鉄鉱粉末（戸田工
業（株）社製：表面フエライトコート品、比重５．０）
を３０重量％と平均粒子径０．３５μｍの二酸化チタン
（チタン工業（株）社製 比重４．２）４０重量％とを
混合し、かかる混合物を二軸混練機で溶融混練してスト
ランド状に押出し、ストランドをカットしてペレット化
した。 【００６０】一方、保護ポリマー成分としては、宇部興
産（株）社製、数平均分子量２０，０００のナイロン６
６、（商品名２０２０Ｂ 融点［Ｔｍ］＝２６０℃）ペ
レットを使用した。得られた保護ポリマー成分と芯ポリ
マー成分を押出機で溶融押し出しし、紡糸温度２９０℃
で、複合重量比（保護ポリマー成分）：（芯ポリマー成
分）＝１．８／：１とし、ホットローラー（第１ローラ
ー）の温度を７０℃とすること以外は実施例１と同様に
して複合繊維を製造した。工程性のトラブルもなく、し
かも良好な繊維物性を有する繊維が得られた。 【００６１】実施例４ 芯ポリマー成分中へヨウ化銅を２．０重量％添加したこ
と以外は実施例３と同様にして複合繊維を製造し、得ら
れた繊維の強度保持性について調べた。評価手段として
８３℃下でカーボンフェード照射４００時間照射後の強
度保持率と、８３℃下でキセノンウエザー照射４００時
間照射後の強度保持率について調べた。その結果、カー
ボンフェード４００ｈｒ後、ｎ＝５の平均強度保持率
は、約８６％、キセノンウエザー４００ｈｒ後、ｎ＝５
の平均強度保持率は約８４％であった。これに対して実
施例１で得られた繊維は、カーボンフェード４００ｈｒ
後では強度保持率が約４２％、キセノンウエザー４００
ｈｒ後では強度保持率が約３６％であった。 【００６２】実施例５〜７ 実施例５は、芯ポリマー成分の微粒子を磁鉄鉱５０重量
％と二酸化チタン２０重量％とし、実施例６は磁鉄鉱２
０重量％と二酸化チタン５０重量％とで合計７０重量％
とし、実施例７は磁鉄鉱３０重量％と二酸化チタン３０
重量％とで合計６０重量％としたこと以外は、いずれも
実施例３と同様にして複合繊維を得た。いずれも工程性
のトラブルもなく、しかも良好な繊維物性を有する繊維
が得られた。実施例６は、得られた繊維の色相が灰色を
呈し黒色とやや異なるレベルであった。 【００６３】実施例８、９ 実施例８は、保護ポリマー成分の〔η〕を０．９５と
し、実施例９は、保護ポリマー成分と芯ポリマー成分の
複合比率を１：１としたこと以外は、すべて実施例１と
同様の方法で実施した。いずれも工程性良好で、高比
重、高強度の繊維が得られた。 【００６４】実施例１〜９における保護ポリマー成分の
〔η〕、芯ポリマー成分における微粒子の種類とその配
合率、保護ポリマー成分と芯ポリマー成分の複合比及び
繊維の断面形状について纏めたものを表１−１に、ま
た、これら繊維の工程性及び物性について評価を表２に
示す。 【００６５】 【表１】【００６６】 【表２】 【００６７】実施例１０〜１２ 実施例１０は二酸化チタンのかわりに、平均粒径１．０
μｍの酸化亜鉛（比重５．５）を用い、実施例１１は平
均粒径２．０μｍのアルミナ（比重３．９８）を用い、
実施例１２は芯ポリマー成分のベースポリマーをポリブ
チレンテレフタレート（（株）クラレ製〔η〕１．１
０）を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法で複合
繊維を得た。いずれも紡糸時にやや毛羽が発生したこと
以外は工程性良好でしかも良好な繊維が得られた（表１
−１、表２参照）。 【００６８】実施例１３ 芯ポリマー成分のベースポリマーとして、数平均分子量
１４，０００のナイロン１２（宇部興産（株）社製３０
１４Ｕ）を用いたこと以外は、実施例３と同様の方法で
複合繊維を製造したが、工程性良好で、良好な繊維が得
られた（表１−１、表２参照）。 【００６９】実施例１４ 芯ポリマー成分として、数平均分子量が２２，０００で
あるナイロン６（宇部興産（株）社製 商品名Ｐ１０２
２）を用いて実施したこと以外は、実施例３と同様にし
て複合繊維を得た（表１−１、表２参照）。 【００７０】実施例１５ 保護ポリマー成分として数平均分子量２６，０００のナ
イロン６６を用い、芯ポリマー成分中の微粒子を磁鉄鉱
６０重量％と二酸化チタン１０重量％とで合計７０重量
％とした以外は、実施例４と同様にして複合繊維を製造
したが、工程性良好で、良好な繊維が得られた（表１−
２、表２参照）。 【００７１】 【表３】 【００７２】実施例１６〜１７ 実施例１６は断面形状を図１（２）、実施例１７は断面
形状を図１（３）とすること以外は、実施例１と同様の
方法で複合紡糸した。いずれも工程性良好でしかも良好
な繊維が得られた（表１−２、表２参照）。 【００７３】比較例１ 保護ポリマー成分として紡糸前の〔μ〕が０．６５であ
るポリエチレンテレフタレートチップを用い、紡糸後の
〔μ〕が０．６０となるように紡糸したこと以外は、実
施例１と同様の方法で複合繊維を得た。その結果、紡糸
時及び延伸時に毛羽かやや発生し、保護ポリマー成分の
粘度が低いために繊維強度が２．５ｇ／ｄと低く、実施
例１より劣るものであった。 【００７４】比較例２ 微粒子として磁鉄鉱１５重量％と二酸化チタン１５重量
％とで合計３０重量％としたこと以外は実施例１と同様
の方法で複合繊維を得た。工程性は良好で繊維化可能で
あったが、繊維比重が１．４５で実施例１より劣るもの
であった。 【００７５】比較例３〜４ 比較例３は二酸化チタンのかわりに、平均粒径０．１
μ、比重２．２の二酸化ケイ素粒子を用い、比較例４は
平均粒径１．０μ、比重２．５のカオリン粒子を用いた
以外は、実施例１と同様の方法で実施した。いずれも、
紡糸性、延伸性は毛羽が発生し、あまり良くなかった。
得られた繊維比重も、実施例１よりも劣るレベルのもの
であった。 【００７６】比較例５〜６ 実施例１と同一のポリマーを用い、比較例５は保護ポリ
マー成分：芯ポリマー成分の複合比率を８５：１５、比
較例６は保護ポリマー成分：芯ポリマー成分の複合比率
を１５：８５として実施例１と同様にして複合紡糸し
た。比較例５は良好に繊維化が可能であったが、繊維比
重性能としては劣るレベルであった。比較例６は紡糸
性、延伸性が不良で毛羽、断糸が多発し、性能評価でき
るような繊維が得られなかった。比較例１〜６における
保護ポリマー成分の〔η〕、芯ポリマー成分における微
粒子の種類とその配合率、保護ポリマー成分と芯ポリマ
ー成分の複合比及び繊維の断面形状について纏めたもの
は表１−２に、また、これら繊維の工程性及び物性につ
いての評価は表２に示したとおりである。 【００７７】実施例１８ 極限粘度〔η〕０．６５のイソフタル酸２０ｍｏｌ％共
重合ポリエチレンテレフタレートと芯ポリマー成分のベ
ースポリマーとして使用し、かかるポリマー粉末に対し
て平均粒子径０．３５μｍの二酸化チタン（チタン工業
（株）社製 比重４．２）７０重量％を混合し、かかる
混合物を二軸混練機で溶融混練してストランド状に押出
し、ストランドをカットしてペレット化した。 【００７８】一方、保護ポリマー成分としては、１次平
均粒子径０．０３μｍのカーボンブラック（デグサ社
製）を１．５重量％含有する極限粘度〔η〕０．８５の
ポリエチレンテレフタレートを常法により溶融重合し、
ペレット化したものを使用した。これら両ポリマーを用
いて実施例１と同様にして複合繊維を得た。得られた複
合繊維の保護ポリマー成分のポリエチレンテレフタレー
トの〔η〕は０．７６であった。また、繊維比重は１．
５８、強度は４．６ｇ／ｄｒ、引き抜き強度４．０ｇ／
ｄ、伸度は１８％であり、漁網用途として優れた性能を
有していた。 【００７９】実施例１９ 二酸化チタンの含有量を５５重量％とすること以外は、
実施例１８と同様にして複合繊維を得た。得られた繊維
の比重は、１．５３、強度は５．２ｇ／ｄｒ、引き抜き
強度は４．２ｇ／ｄ、伸度は２０％であり、紡糸性、延
伸性ともに優れた繊維が得られた。 【００８０】実施例２０ 二酸化チタンを５０重量％と平均粒径１．０μｍ、比重
５．５の酸化亜鉛を２０重量％の合計７０重量％の微粒
子を含有すること以外は、実施例１８と同様にして複合
繊維を得た。得られた繊維の比重は、１．５８、強度は
４．５ｇ／ｄｒ、引き抜き強度は４．０ｇ／ｄ、伸度は
１５％であり、紡糸時に若干の毛羽が発生したものの、
延伸性に優れ、漁網用途として優れた性能を有した繊維
が得られた。 【００８１】実施例２１ 二酸化チタンを５０重量％と平均粒径２．０μｍ、比重
３．９のアルミナを２０重量％の合計７０重量％の微粒
子を含有すること以外は、実施例１８と同様にして複合
繊維を得た。得られた繊維の比重は、１．５６、強度は
４．５ｇ／ｄｒ、引き抜き強度４．１ｇ／ｄ、伸度は１
５％であり、紡糸時に若干の毛羽が発生したものの、延
伸性に優れ、漁網用途として優れた性能を有した繊維が
得られた。 【００８２】実施例２２ 二酸化チタンを５０重量％と平均粒径０．６μｍ、比重
４．３の硫酸バリウムを２０重量％の合計７０重量％の
微粒子を含有すること以外は、実施例１８と同様にして
複合繊維を得た。得られた繊維の比重は、１．５７、強
度は４．５ｇ／ｄｒ、引き抜き強度４．０ｇ／ｄ、伸度
は１４％であり、紡糸時に若干の毛羽が発生したもの
の、延伸性に優れ、漁網用途として優れた性能を有した
繊維が得られた。実施例１８〜２２における保護ポリマ
ー成分の〔η〕、着色剤の含有量、芯ポリマー成分にお
ける微粒子の種類とその配合率、保護ポリマー成分と芯
ポリマー成分の複合比及び繊維の断面形状について纏め
たものを表１−２に、また、これら繊維の工程性及び物
性についての評価を表２に示す。 【００８３】実施例２３ 平均粒子径０．３５μｍの二酸化チタン（ルチル型；チ
タン工業（株）社製比重４．２）を６５重量％含有する
極限粘度〔η〕０．６５のイソフタル酸２０ｍｏｌ共重
合ポリエチレンテレフタレートを芯ポリマー成分とし、
二酸化チタンを０．０８重量％含有する極限粘度が
〔η〕０．９５であるポリエチレンテレフタレートを保
護ポリマー成分として、別々の押出機で溶融押し出し
し、紡糸温度３００℃で保護ポリマー成分が鞘となるよ
うにノズル部で合流し、複合重量比（保護ポリマー成
分）：（芯ポリマー成分）＝１：１とし、断面を図１
（１）のような芯鞘形状にして、ノズル口径０．５ｍｍ
φ、２００ホールノズルで吐出させた。吐出糸条は、ノ
ズル直下に設けた２０ｃｍ長、３８０℃の加熱帯域を通
過させた後、２５℃、毎分７Ｎｍ³ の冷却風で冷却し、
オイリングローラーで紡糸油剤を付与し、紡糸速度６０
０ｍ／分で引き取った。 【００８４】引き続き該糸条を一旦捲取ることなく、延
伸、熱処理を以下の要領で実施し巻き取った。 延 伸：１１０℃の熱ロールで加熱後、４００℃の加熱
蒸気を噴射しつつ４．３倍に一段延伸。 熱処理：２２０℃の熱ロールと弛緩ロールとの間で３％
の収縮処理。 その結果、工程安定性は良好で、１００４デニール、強
度４．０ｇ／ｄ、引き抜き強度４．０ｇ／ｄ、伸度１８
％、比重１．６２の漁網用繊維として実用性の高い繊維
が得られた。 【００８５】延伸を以下に示す要領で二段延伸とするこ
と以外は実施例２０と同様にして複合繊維を製造した。 一段：１１０℃の熱ロールで加熱後、３．０倍延伸。 二段：１１５℃の熱ロールで加熱後、４００℃の加熱蒸
気を噴射しつつ、１．４倍延伸。 その結果、強度３．８ｇ／ｄｒ、伸度１４％、引き抜き
強度３．７ｇ／ｄ、比重１．５５と本発明の範囲に入る
繊維が得られた。 【００８６】実施例２４ 平均粒子径０．３５μｍの二酸化チタン（ルチル型；チ
タン工業（株）社製比重４．２）２５重量％と平均粒子
径０．２μｍのα型ヘマタイト粉末（戸田工業社製、比
重５．２）を５０重量％含有する数平均分子量１２，０
００のナイロン６を芯ポリマー成分とし、カーボンブラ
ック（テグサ社製）を１．０重量％含有する数平均分子
量２０，０００であるナイロン６，６［Ｔｍ］＝２６０
℃を保護ポリマー成分として、別々の押出機で溶融押し
出しし、紡糸温度３００℃で保護ポリマー成分が鞘とな
るようにノズル部で合流し、複合重量比（保護ポリマー
成分）：（芯ポリマー成分）＝２：１とし、断面を図１
（１）のような芯鞘形状にして、ノズル口径０．６ｍｍ
φ、１００ホールノズルで吐出させた。吐出糸条は、ノ
ズル直下に設けた２０ｃｍ長、３８０℃の加熱帯域を通
過させた後、２５℃、毎分７Ｎｍ³ の冷却風で冷却し、
オイリングローラーで紡糸油剤を付与し、紡糸速度６０
０ｍ／分で引き取った。 【００８７】引き続き該糸条を一旦捲取ることなく、延
伸、熱処理を以下の要領で実施し巻き取った。 延 伸：１１０℃の熱ロールで加熱後、４５０℃の加熱
蒸気を噴射しつつ４．８倍に一段延伸。 熱処理：２１０℃の熱ロールと弛緩ロールとの間で４％
の収縮処理。 その結果、工程安定性は良好で、１００２デニール、強
度５．５ｇ／ｄ、引き抜き強度４．７ｇ／ｄ、伸度１９
％、比重１．６０の漁網用繊維として実用性の高い繊維
が得られた。 【００８８】実施例２５〜２６ 延伸後の熱処理温度を２４０℃（実施例２５）、１６０
℃（実施例２６）とすること以外は実施例２３と同様に
して複合繊維を製造した。その結果、２４０℃の場合
は、強度３．９ｇ／ｄｒ、引き抜き強度３．７ｇ／ｄ、
伸度２３％、比重１．６０と高強度、高比重の繊維が得
られた。また、１６０℃の場合は、強度３．８ｇ／ｄ
ｒ、引き抜き強度３．７ｇ／ｄ、伸度１５％、比重１．
５３と高強度、高比重の繊維が得られたが、２４０℃の
熱処理に比較してボイドが十分には修復されていないこ
とが窺われた。 【００８９】 【発明の効果】本発明は、特定の無機粒子が高添加され
た芯ポリマー成分と保護ポリマー成分の２成分による複
合繊維を得ることにより、従来にない高い繊維強力と高
い比重性能を有し、しかも定置網用繊維として公害問題
がなく、かつ好適な色相を有した複合繊維を提供するこ
とができる。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [0001] BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention has both high specific gravity and high strength.
Composite fibers suitable for industrial material applications with
Suitable for fishing nets with excellent durability, without problems of ocean environmental pollution
Composite fibers. [0002] 2. Description of the Related Art Conventionally, fisheries
Timber fibers are used for high sedimentation rates and tides of fishing nets in seawater.
Emphasis is placed on shape-retaining properties, and fibers with high specific gravity are used.
The sedimentation speed is high, the blowing angle is small and the shape is kept
It is known that fishing nets with good properties can be obtained. Especially fixed
In nets, the shape of the fishing nets
The fiber has a large specific gravity and is
Therefore, a material having good wear resistance and good wear resistance has been required.
Moreover, the hue of the fiber gives
There was a need for a black tone without any discomfort. [0003] From this point of view, conventionally, the relative specific gravity
Vinylidene chloride fiber was widely used
However, with the development of web-making technology,
High-strength fiber is required, and
Nilidene fibers have a problem of insufficient strength. Only
In addition, if a pigment is added to color the fiber,
There also existed a problem that the strength of the resin was reduced. In order to solve such a problem, a high specific gravity is used.
・ Development of high strength fiber for fishery materials
Various things have been proposed. As one of the means,
Of resin and high specific gravity powder which express high strength by stretching
Fibers by combination are considered, specifically (1)
Fibers made by uniformly dispersing high specific gravity powder in resin (eg,
For example, JP-B-51-37378 and JP-A-56-61
936, JP-A-61-613), (2) Low
A high specific gravity powder is dispersed and mixed in a softening point resin, and this mixture is mixed.
Furthermore, a fiber made by mixing a resin for imparting strength
57-20407) and (3) a resin having a low softening point.
The core layer is made of a mixture of high specific gravity powder, and the sheath layer is made of a resin that gives strength.
Cored fiber (Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-4819,
No. 62-15327) has been proposed. [0005] However, the above items are still used for fishing nets.
High sedimentation speed and high-speed netting required for fiber
At present, it has not been added. Moreover, the high ratio used
Depending on the type of heavy powder, the weather resistance is insufficient and
Degradation of the resin that composes the fiber due to irradiation with sunlight
And as a result, the strength is significantly reduced,
There was a problem that it became impossible to use. Ma
In addition, when using metallic lead or its compound as a high specific gravity powder,
Lead compounds, etc. in the fiber manufacturing process and processing process.
Shedding from fiber due to friction with id or used as fishing net
May be eluted into seawater and lead to pollution problems.
Was. In addition, when discarding used fishing nets,
And similar harmful components such as lead remaining after incineration.
It may cause harm problems and can be easily disposed of.
There was no problem. Also, lead-free chloride
Fishing nets made of vinylidene-based fibers are also
The problem that incineration is difficult due to
I have. [0006] SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a high precipitation
Combines low speed and sufficient fiber strength with no problems in net processing
Even if used as a fishing net for a long time, there is no decrease in strength
It is to provide a fiber having excellent weather resistance. Further
Is a color that satisfies these characteristics and does not feel uncomfortable with fish
It is to provide a fiber having a tone. [0007] That is, the present invention provides:acid
Iron oxide fine powder and titanium dioxide fine powder are used together,
Fine powderCore polymer composition containing 50 to 85% by weight in total
MinuteTohoThe protective polymer component is notComposite fiber
Therefore, the following conditions (1) to (4) (1)The core polymer and the protective polymer are polyester-based
Polymers or polyamide polymers
When, (2)Protective poly for polyester-based polymers
Viscosity of Polyester Polymer Constituting Mer Component
Is in the range of 0.7 to 1.45, the same as the polyamide-based polymer.
In the case of a polyamide, the polyamide constituting the protective polymer component
Number average molecular weight is in the range of 10,000 to 25,000
thing, (3)Composite weight of the core polymer component and the protective polymer component
The ratio is in the range of 20:80 to 70:30, (4)60% to 100% of the fiber surface perimeter is the protective polymer.
-That the ingredients occupy, Satisfy at the same time It is a composite fiber characterized by the above. The fiber of the present invention has a specific gravity of 1.5 or more and a strength.
3.5 g / d and withdrawal strength of 1.1 g / d or more
If the specific gravity is less than 1.5,
It is difficult to achieve high sedimentation in seawater and shape retention of fishing nets
It is difficult, strength is less than 3.5 g / d,
If the strength is less than 1.1 g / d, the fiber
Is not preferred because it is easily damaged. From this perspective
And a specific gravity of 1.55 or more and a strength of 4.0 g / d or more.
It is desired to have a pull-out strength of 1.1 g / d or more.
You. In the present invention, the specific gravity is
It is essential to contain three or more of the fine particles,
As the type of fine particles, fine particles of lead-free metals or
Fine particles of the compound must be used.In the present invention
Specifically, iron oxide fine particles and titanium dioxide fine particles
Combined. When fine particles having a specific gravity of less than 3 are used,
In order to achieve the target fiber specific gravity, fine particles in the fiber
Increase the amount and increase the composite ratio of the core polymer component.
Therefore, even if the target fiber
Even if fibers are obtained, processability such as spinnability and stretchability
It is poor and only low fiber strength can be obtained.
It is unsuitable for other uses. Also, the content of fine particles in the core polymer component
Must be 50-85% by weight. Not 50% by weight
When the fiber is full, the core poly
The compounding ratio of the mer component (B) must be increased,
It is not preferable because only low fiber strength can be obtained.
On the other hand, if it exceeds 85% by weight, the polymer solution during spinning is
It is preferable because the melt fluidity deteriorates and yarn breakage occurs frequently.
I don't. [0011] Next, the average particle diameter of the primary particles is 5
It is desirable to be less than μ. Spinning at 5μ or more
Unfavorable because thread breakage and fluff are likely to occur frequently during stretching.
No. The average particle size of the primary particles is 0.05 μ or more.
Preferably. If the particle size is too small, poly
When adding the fine particles into the
Heat coagulation to form coarse particles, or during spinning
During the melt extrusion of high-addition polymer,
Thermal agglomeration of fine particles easily occurs in the piping of
Trouble is often caused by the
No. Regarding the type of fine particles to be used,
It can be appropriately selected from among the fine particles described above.
However, in the present invention, iron oxide or diacid is used as fine particles.
The use of titanium oxide is particularly meaningful. First, the case where iron oxide is used will be described.
You. Iron oxide has a black magnetite or magnetic
Iron ore (Fe_ThreeO_Four), Brown gamma-type hematite, reddish brown
Α-type hematite, etc.
In the case, if the hue is black, the fish will not be alert
It can give a good result to the catch and show black color
Preferably, magnetite is used. At this time, use
It is desirable that 20% by weight or more of the whole fine particles be magnetite.
New Use of magnetite simplifies dyeing and other processes
Can be omitted or in such cases,
-It is no problem to use a soaked polymer as a component
No. The shape of the magnetite particles is spherical,
There are faced, hexahedral, polyhedral, etc.
In the present invention, spherical magnetite fine particles can be used.
Is the best dispersibility in the core polymer component
Is more preferable. In particular, the use of the spherical particles is a feature of the present invention.
With a high addition rate of several tens of percent
When added, a remarkable effect was observed.
Of the filter during spinning due to agglomeration
Less yarn breakage during spinning and drawing
No. Further, as the magnetite fine particles, organic or
Is a fine powder that has been surface-coated with an inorganic compound.
Use of particles further improves heat resistance and fine particle dispersibility.
It is preferable because it can be used. Above all, silica on the surface of fine particles
Coated magnetite or ferrite coated
Preference is given to using magnetite. The fine particles to be mixed with the core polymer component are magnetic iron
Mineral particles alone may be used, but magnetite in the core polymer component
When the content of the fine particles is 50% by weight or more, the particle shape,
Even if an appropriate particle size is used,
Generation of contamination due to thermal aggregation in the line during melt extrusion
If it is severe, troubles such as clogging of piping may occur.
In some cases, the content of fine particles in the core polymer component is reduced to 50
Use magnetite in combination with other fine particles to achieve at least
Is preferred. Especially when producing fine denier yarn
Will increase the residence time of the molten polymer in the line.
And line clogging troubles occur remarkably. Magnetic iron
Other fine particles used together with ore have specific gravity of 3 or more and average
The particle size is 5 μm or less, and there is not much heat cohesion.
You need to choose something that isn't expensive. example
Suitable examples include titanium dioxide, zinc oxide,
, Alumina, ferrite, lithopone, copper oxide, oxidation
Magnesium and the like. [0018] Lead compounds such as lead red and tin compounds such as tin oxide
Heavy metals such as compounds have large specific gravity of particles.
Although preferred, it is not preferred in terms of toxicity and the like. Especially used
If it becomes difficult to dispose of fishing nets etc.
Is likely to cause secondary pollution such as environmental pollution.
Not good. In addition, tungsten-based inorganic particles, bismuth-based
Inorganic particles are high specific gravity particles, exhibiting target performance, etc.
Is a preferred inorganic particle, but very
Expensive and difficult to use for fishing net applications. In the present invention, it can be used together with magnetite fine particles.
The most preferred of the inorganic particles is titanium dioxide.
You. The total content of fine particles in the core polymer component is 50
Titanium dioxide with magnetite in the range of wt% to 85 wt%
Good spinnability and stretchability even if the mixing ratio of
No trouble occurs and the desired fiber can be obtained
Although it is possible, examples of suitable mixing ratios include, for example,
70% by weight of the total fine particles in the polymer component
In the case, 30% by weight of magnetite and 40% by weight of titanium dioxide
Or the total fine particle content in the core polymer component is 6
0% by weight, 30% by weight of magnetite and titanium dioxide
Is it possible to obtain a blend ratio of 30% by weight etc. on the hue of the obtained fiber?
Are also preferred. Preferred ratio of magnetite and titanium dioxide
A preferable range is magnetite / titanium dioxide = 1 / 9-7.
/ 3, especially 2/8 to 6/4. The content of the fine particles in the polymer is 50% by weight.
High content and high addition of magnetite particles
The titanium dioxide particles,
There is no trouble such as line clogging during melt extrusion.
Good dispersibility in the rimer, less yarn breakage during the process,
The target fiber can be obtained in a state where the A rating is high,
What the present inventors discovered for the first time in various studies
It is. Next, when titanium dioxide is mainly used
Is described. The present invention has excellent mechanical properties and high specific gravity.
At the same time as providing netting fibers that combine
The purpose is to provide fishing net fibers that can handle the hue.
However, colored particles such as magnetite are added to the core polymer component.
When blended at a high addition rate, the hue can be changed freely.
Although it is no longer possible, titanium dioxide is white,
Add white particles to the core polymer component
By blending pigments of the desired color into the components,
To develop the desired color without disturbing the color
You can do it. Titanium dioxide, depending on its crystal form,
Anase, Rutile and Bu
There are three forms of Lucite (Brookite).
Commonly used pigments are anatase and rutile.
It is. Especially in the case of titanium dioxide,
Of Hardness on Abrasion Property of Solvent and Dispersion Medium
Anatase type is mainly used due to dispersibility
Although the specific gravity of the anatase type is 3.9,
However, the specific gravity of the rutile type is as large as 4.2.
Rutile-type titanium dioxide is preferred
Is done. In this case, the Rutile type Mohs hardness
Since it is larger than the Natase type,
Although there is a concern that bleeding may occur,
The core polymer component containing fine particles is a protective polymer
Nozzle base during spinning because it is substantially covered with components
Wear and damage to guides and rollers during the machining process
There is no problem such as. Further, titanium dioxide is compared with other fine particles.
Fine particles are added into the polymer at a high level, and the polymer is melt-pressed.
When dispensing, thermal aggregation is unlikely to occur and the molten polymer
Clogging due to contamination in the interior is unlikely to occur, and spinning
Less clogging of filter at the time, and yarn during spinning and drawing
Use of other white-based fine particles
It is preferable to use titanium dioxide rather than titanium dioxide. Titanium dioxide may be used alone
And a part of which has another specific gravity of 3 or more and an average particle size of 5 μm or less.
It may be replaced with white fine particles. However, I mentioned above
Because there is a problem of thermal aggregation,
Also 15% by weight, particularly preferably 40% by weight or more.
It is desired. As other white particles, for example,
Zinc oxide, which is less toxic than tin oxide (tinite)
Lumina, barium sulfate, lithopone, magnesium oxide, etc.
Can be used. Next, a base polymer component to which fine particles are added is used.
Polymer, but the spinning temperature of the protective polymer component
Of heat-resistant thermoplastic polymer is preferred
Nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon
Ron 12, nylon 11, nylon 4, nylon 46
Which polyamides, polyethylene terephthalate, poly
Butylene terephthalate, polyhexamethylene terephthalate
Polyesters such as rateIs mentioned. A characteristic feature in the production of the composite fiber of the present invention.
The point is heat treatment after stretching. As a result of the study by the present inventors,
The heat treatment temperature should be within the range that does not cause fluff.
Melting point or softening point of thermoplastic polymer
Melting point or softening point of thermoplastic polymer of component -5 ° C or less
By setting the temperature range, the fiber specific gravity is high and the toughness
It turned out that a big thing could be obtained. This is a core polymer
Temperature near or above the melting point or softening point of the component
The fibers are shrunk by heating at
Voids in the polymer around the fine particles in the produced fiber
To some extent, and by increasing the processing temperature
Crystallization of the sheath component that expresses the mechanical properties of
It is estimated to be. For void repair, the fiber
It is preferable to cause the shrinkage by at least 2%. Take
The temperature of the heat treatment is the melting point or softening point of the sheath component polymer.
5) When the temperature exceeds ℃, thread breakage occurs frequently, and
Point or softening point below -80 ° C, voids are sufficiently repaired
Is difficult. The preferred lower limit of the heat treatment temperature is
At the melting point or softening point of the thermoplastic polymer of the core component at -60 ° C
The upper limit is the melting point or softness of the sheath component thermoplastic polymer.
The compounding point is −10 ° C. As a specific example, for example, core poly
When the mer component is nylon 6, such heat treatment
It is desirable that the temperature of
No. Further, the stretching is stabilized and the voids are reduced.
In order to suppress the generation, the heating during stretching should be performed by
In addition to the heating method, steam jet and air heating
It is preferable to use a contact heating method in combination. This is the wick
Fluidity of the core polymer at temperatures well above the limer component
It is intended to stretch in a state where is raised, for example,
When the core polymer component is nylon 6, 350 ° C.
Or more, preferably 400 ° C. or more, particularly preferably 430
Heat stretching using a steam jet of at least ℃
preferable. In addition, the temperature of the steam jet
It does not indicate the heat treatment temperature itself in
The heat treatment temperature in the invention means a contact heating temperature.
It is. Based on these findings, the base of the core polymer component
The polymer is preferably at least 20 ° C above the protective polymer component.
Or those having a melting point or softening point lower than 30 ° C
It is. This polymer is a crystalline fiber-forming polymer
Although preferred from the viewpoint of fiberization processability, the purpose of the present invention
For this purpose, amorphous polymers can also be used. Particularly, as in the present invention, fine particles are highly added.
In such cases, the wettability between the fine particles and the polymer and the
Good dispersibility of particles at, good spinnability and stretchability
It is desirable to use a simple base polymer,
From the point of view, in the present invention, polyamides, especially nylon
It is desirable to use a polyamide whose main component is 6
No. Further, a nylon 6 belt used as a preferred example
The degree of polymerization of the base polymer is about 22,000 in number average molecular weight.
0 or less, more preferably 20,000 or less.
The value is preferably 6,000. If the degree of polymerization is too high, fine particles
High melt viscosity when kneading polymer when high content is added
Too much, causing trouble or poor dispersion
I'm sorry. In addition, the polymer with high addition of inorganic particles is actually dissolved.
When melt extrusion and fiberization, if the melt viscosity is too high, equipment
The above troubles are likely to occur frequently, and the thread breaks frequently
It is not preferable because it comes. On the other hand, if the degree of polymerization is too low
The melt viscosity is too low for the protective polymer component
The shape of the core-sheath cross section becomes difficult. In addition, polyamide is used for the core polymer component.
If water is present, 50% water is used as the core component containing inorganic fine particles.
0 ppm or less, preferably 300 ppm or less
Is desirable. Large amount in water-absorbing polymer such as polyamide
If the water content is high,
Extremely low flowability and significantly impair the process condition.
To do so. In general, a polymer that does not contain a large amount of fine particles
Mid is used at about 500-1000ppm
On the other hand, in the present invention containing a large amount,
That is something that must be done. Also, as a core polymer component
All polyamides copolymerized a small amount of the third component
And may contain small amounts of additives, stabilizers, etc.
No. The fiber of the present invention is suitably used for fishing nets.
However, since fishing nets are used outdoors, weather resistance over time
Important, with strong drops over long periods of use
However, those which pose a problem in practical use have low practicality. the above
Use polyamide to which a large amount of fine particles such as
If used for a long time as a fishing net, the fiber strength will decrease.
Although there is a possibility that the
0.01% by weight or less based on the polyamide
Above, more preferably 0.1% by weight or more and 2% by weight or less.
By adding a copper salt such as copper iodide as a heat stabilizer
The level of decrease in fiber strength over time does not cause a problem in practical use
To be improved. In addition, titanium dioxide as fine particles
When used, the excitation of titanium atoms by ultraviolet light
Adds antioxidant, etc. as it easily promotes rimer deterioration
It is preferable. In the present invention, the core polymer component
Low melting point polyester-based polymer
It can be used well, but in that case the intrinsic viscosity is 0.45 or less
Above, preferably 0.5 or more polyester
No. The upper limit of the intrinsic viscosity is preferably 1.2 or less.
New The base polymer as the core polymer component is finely divided into
Various methods are possible for adding the particles.
However, for example, a twin-screw extruder is suitable. Also the base
When kneading the polymer and fine particles, use gold stearate.
Genus salt, silane coupling agent, titanium coupling
When various dispersants such as a dispersant are added, the dispersibility becomes good,
Good. The conjugate fiber of the present invention has the above-mentioned fine particles.
Fiber-forming properties as a single component containing core polymer components
Spinning using a thermoplastic polymer as a protective polymer component
It is obtained by doing. As the composite cross-sectional shape, fiber
60% or more of the surface circumference, preferably 80% or more, particularly preferably
Preferably, the protective polymer component occupies 100%
Is desirable. Specific core polymer component and protective polymer component
As the complex form with the minute, various things can be mentioned,
Typical examples are shown in Fig. 1 (1) to (8).
Is mentioned. In FIG. 1, (1) is a single core, (2) is a three core,
(3) is a four-core core-sheath structure fiber, (4) is a three-layer concentric circle,
(5) and (6) are partially exposed core-sheath structures,
(7) and (8) are division type composite structures. Book
In the invention, the parent polymer component and the protective polymer component
Peeling off at normal interface like (7) and (8) due to high compatibility
Even if it is a composite form that is said to be likely to cause
It can be adopted without any problems, but (5), (6),
Composite forms like (7) and (8) are guides and rollers
It may not be possible to sufficiently eliminate friction between
And can further prevent wear and yarn breakage.
Core polymer such as (1) to (4)
A core-sheath structure that is more completely covered is preferred
No. In these figures, the hatched portion indicates the core polymer component.
The part without the diagonal line indicates the protective polymer component.
is there. The combination of the protective polymer component and the core polymer component
The combined weight ratio is 30:70 to 80:20, more preferably
50:50 to 80:20. Ratio of protective polymer components
If the ratio is too low, the fiber strength will decrease, which is preferable.
I don't. If the ratio of the protective polymer component is too large,
It is not preferable because the effect of increasing the specific gravity cannot be sufficiently exhibited.
No. In the present invention, the protective polymer component is a fiber
Has heat-forming ability and good affinity with core component polymer
With plastic polymerYes, specifically,Polyester, poly
AmiTheCan be mentioned. Practical performance as fiber
Top, polyethylene terephthalate, polybutylene tereph
Polyester-based polymer and naphthalate-based polymer
Polyamide-based polymers having a basic skeleton of ILON 66 are preferred.
Good. As a preferred example, in the case of a polyester-based polymer
Use a small amount of a third component copolymerized with a polymer.
Can be. For example, as polyester, terephthal
Acid, isophthalic acid, naphthalene-2,5-dicarboxylic
Acid, α, β- (4-carboxyphenoxy) ethane,
4,4'-dicarboxydiphenyl, bisphenol A
Alkylene oxide adduct, adipic acid, azerai
Acid, sebacic acid, trimellitic acid, ethylene glycol
Propylene glycol, diethylene glycol,
1,4-butanediol, 1,6-hexanediol,
Neopentyl glycol, pentaerythritol, shik
Hexane-1,4-dimethanol, polyethylene glycol
Coal, polytetramethylene glycol, 5-sulhui
Aromatic, aliphatic and alicyclic diacids such as sodium salt of sophthalic acid
Oxygens such as carboxylic acids, diols and hydroxybenzoic acid
Fiber-forming polyester synthesized from carboxylic acid, etc.
80% by mole or more of the structural unit, especially 9%
0 mol% or more of ethylene terephthalate units or butylene
Polyester polymer which is a terephthalate unit
preferable. These polymers are also used as optical brighteners,
An additive such as a stabilizing agent may be included. Then, the core polymer composition of the composite fiber of the present invention is obtained.
As a preferred combination of the component and the protective polymer component,
Polyester, Polyamide
Is the combinationUsed. Specifically, the protective polymer component
Polyester with an intrinsic viscosity of 0.7 or more
The mer component is a polyester having an intrinsic viscosity of 0.45 or more.
The combination or protective polymer component has a number average molecular weight of 10,
Polyamide of 2,000 or more, preferably 25,000 or less
And the number average molecular weight of the core polymer component is 22,000.
The combination of the following polyamides has high specific gravity and high
(Particularly withdrawal strength)Picked in
Used. In the present invention, the weather resistance of the whole fiber
To maintain the strength retention over time at a better level
May contain carbon black. Protective polymer
-When using a polyester polymer as a component
An important requirement is that the intrinsic viscosity of the polymer is [η] 0.7 or more.
You need to use something. Where [η] is phenol
And a 50:50 mixed solution of tetrachloroethane and 30 ° C
It is a value measured at a temperature of. In ordinary clothing fibers, polyethylene is used.
[Η] of terephthalate is 0.60 to 0.65
In the present invention, the target fiber is used.
In order to develop fiber strength, further polymerization than normal polymerization degree
It is made of polyester with a high degree. [Η] is
If it is less than 0.7, the fiber specific gravity is 1.5 or more, and the fiber strength is 3.5.
g / dr or more is difficult to achieve.
Change the composite ratio of the
-If the ingredients are rich, the fiber specific gravity will reach the target level
Can not reach, conversely if you make the core polymer component rich
Fiber strength does not reach target level. That is,
When the protective polymer component is a polyester, [η] is set to 0.1.
For the first time, fiber strength and fiber
A product that satisfies both of the specific gravity is obtained. [Η] preferred
A new upper limit is 1.45. [Η] in the present invention is such that the fiber after spinning is
[Η] of the formed polyester component. sand
That is, the degree of polymerization decreases due to thermal decomposition or hydrolysis during spinning.
If a high degree of polymerization is expected,
Needless to say, it is necessary to fiberize with polymer
But it is not. Also, as a preferred example, a protective polymer
-A polyamide-based material whose component is nylon 66
In the case of rimmers, use a copolymer of the third component
Can be. In the present invention, the protective polymer
-Add coloring agent to the components to use for fishing nets as described above.
A suitable hue and melt spinning of the polymer component
Organic and inorganic pigments with heat resistance that can withstand the yarn temperature
Can be used as appropriate. Specifically, for example, carbon black
K, anthraquinone brown colorant, anthraquinone purple
Normal color wear such as color colorant, benzoquinone red colorant, etc.
Colorants can be used and these pigments can be used alone or
Is used in the range of about 0.1 to 5% by weight using two or more kinds.
What is necessary is just to mix | blend with a protective polymer component. When the amount of the coloring agent is less than 0.1% by weight,
If it is, the original yarn for fishing nets with sufficient color and gloss
Is difficult to obtain, and more than 5% by weight
This is not preferable because the reduction is large. In particular, the currently required color of the original yarn for fishing nets
Most of the phase is black, but in such cases, carbon
Add 1 to 3% by weight of black to the protective polymer component
Is preferred. That is, carbon black absorbs ultraviolet rays.
It has the effect of preventing the deterioration of the collecting polymer, the light resistance of the fiber,
In other words, a synergistic effect can be prevented by preventing the strength from decreasing over time.
It is because it is expressed. The method for obtaining the conjugate fiber of the present invention is described in detail below.
Although not limited to, the protective polymer component and the core
Heat and melt the limer components in separate melting systems.
Is fed to the spinneret by a normal extrusion spinning device,
Immediately before gold, combine both components according to the composite shape described above.
And extrude the resulting yarn,
It is obtained by stretching and heat treatment. Also, the spinneret
After drawing from the sheet, stretching immediately without winding
And after extruding from the spinneret, it is wound at high speed and
A method of producing a product as it is can also be used. Specifically, a speed of approximately 4000 m / min or less
Soy sauce
FOY or POY stretching method, or stretching without winding
Spin draw method, and at a high speed of 4000 m / min or more
In the DSY method or the DSY method,
A heater is provided between the take-off rollers to pull
Method can be applied. Among them, 300 is preferable.
~ 4000m / min, more preferably 600 ~ 2000m
Per minute and stretched (both FOY and spin draw)
Good) The speed is 300 m /
In less than 10 minutes, the degree of orientation of the undrawn yarn is low and the desired fiber strength is reduced.
It is necessary to increase the draw ratio in order to obtain
Many voids are generated inside, and high specific gravity can be achieved sufficiently
May not be. On the other hand, so-called over 4000 m / min
When taking out in the area called DSY, stretch heat treatment
Although the target physical properties may be obtained without performing the crop,
Pulling and stretching heat treatment at 600 to 2000 m / min.
It is unavoidable that the strength is reduced as compared with the conventional method. The stretching may be one-stage stretching or two-stage stretching.
Also, the draw ratio varies depending on the spinning speed, so
Although it cannot be specified uniquely, 75-85% of the magnification leading to breakage
It is preferable to employ a magnification of the order. The conjugate fiber of the present invention may be used alone or
It can be used in a wide variety of applications by mixing with other fibers.
When mixed with other fibers, mixed fibers, twine, twine,
Weaving, knitting and any other means can be used.
The obtained fabric is subjected to various post-processing if necessary.
And can be used for various purposes. Composite fiber of the present invention
The preferred use of fiber is its unprecedented high specific gravity,
Characteristic of polyester fiber with high fiber strength
Gill nets, dragnets, trawls, construction nets,
Most suitable for various fishing net applications such as floor nets. In particular, salmon,
Ri, tuna, horse mackerel, mackerel, sardine, sea bass, squid and other constants
It is most suitable for network placement. Used for civil engineering work and other purposes other than fishing net applications
High specific gravity, such as those used for silt protectors
Polyester fiber with high performance for various industrial materials
Application is possible. In addition to industrial materials,
Application to non-clothing fields such as curtains and blackout curtains is also suitable. [0051] The present invention will be described below in detail with reference to examples.
However, the present invention is not limited to these examples.
Absent. Incidentally, [η] in the present invention, the number average of the number of nylon
Particle size, average particle size of fiber, specific gravity of fiber, strength, elongation and pull
The punching strength can be determined by the following method. ・ Polyester [η]: phenol and tet as solvents
Using a mixed solvent of lachloroethane 1: 1 at a temperature of 30 ° C
Measured below. -Number average molecular weight of nylon: HLC- manufactured by Waters Corporation
Measured by GPC chromatogram according to 510. ・ Average particle size of fine particles: Centrifugal type automatic particle size manufactured by Horiba, Ltd.
It was measured by a cloth measuring device CAPA-500. -Fiber specific gravity: carbon tetrachloride and normal hexane as solvents
, A density gradient was created and measured at 20 ° C. ・ Fiber strength and elongation: Tensile tester manufactured by Shimadzu Corporation
At 5 ° C., 65 RH% at 20 ° C.
It was measured. ・ Pull-out strength: Use tweezers to remove the sheath of the composite fiber
Remove the core and expose it several centimeters.
Secure an exposed core of 1cm length and stick both sides
Pasted as if sandwiched with adhesive tape, sandwiched with adhesive tape
Cut the length of the core sheath to 1 mm. This 1mm core sheath
Is fixed in a groove of a mount having a groove having a width of several mm. Next, the adhesive was applied so as to sandwich the exposed core
The tape and the backing where the core and sheath are fixed
Nipped by bar clamp, tensile tester manufactured by Shimadzu Corporation
(Autograph 5KND) with a pulling speed of 2 mm /
Min, 20 ° C, 65RH%, 1mm core-sheath core
The strength at the time of withdrawal from the part was measured. Embodiment 1 Isophthalic 20 mol% copolymer with intrinsic viscosity [η] 0.65
Polyethylene terephthalate as the core polymer base
Used as a polymer, flat against such polymer powder
Spherical magnetite powder with a uniform particle size of 0.2 μm (Toda Kogyo
Co., Ltd .: Surface ferrite coated product, specific gravity 5.0)
Titanium dioxide with 30% by weight and average particle size of 0.35 μm
40% by weight (specific gravity 4.2, manufactured by Titanium Industry Co., Ltd.)
After mixing, the mixture is melted and kneaded with a twin-screw kneader to strike
Extrude into lands, cut strands and pelletize
did. On the other hand, as the protective polymer component,
Intrinsic viscosity [η] 0.8 containing 0.08% by weight of titanium
Polymerization of polyethylene terephthalate 0 by a conventional method
And pelletized. Obtained protective poly
Extruder and core polymer components with separate extruders
Then, at a spinning temperature of 295 ° C., the protective polymer component becomes a sheath.
In the nozzle section as shown in the
Min): (core polymer component) = 2: 1, and the cross section is shown in FIG.
With a core-sheath shape as in (1), the nozzle diameter is 0.4 mm
Discharge with φ, 8 hole nozzle, spinning speed 1000m /
Wound in minutes. At this time, the protective polymer composition after fiber formation
Polyethylene terephthalate that forms the component [η] 0.
It was 75. [0054] The obtained drawn raw yarn is applied to a hot roller 80.
Stretch at 4.0 ° C, hot plate at 140 ° C
Then hot with 3% overfeed
After heat-treating the roller at 180 ° C, 75 denier 8
Lament's multifilament was wound up. This circle
The cross-sectional shape of the chifilament yarn was observed with a microscope.
Roller, core-sheath ratio is also in the length direction
Is almost constant, and the core component is
Completely covered and extremely homogenous, fluffy
There was no. In addition, in the spinning process and the stretching process,
No outbreak was observed. The obtained fiber specific gravity is 1.
With a strength of 4.5 g / dr and a pull-out strength of 4.3 g
/ D, elongation 15%. The drawn yarn obtained is combined to form a fishing net,
Submerged net test shows good sedimentation and net shaking in the sea
Low fiber, excellent in durability and suitable for fishing net
Was confirmed. By changing the heat treatment temperature during stretching,
It was found that the specific gravity of the obtained fibers was different. Above
The spinning conditions collected under the same conditions described above were extended under the following conditions.
As a result of stretching, a fiber having the following physical properties was obtained.           Elongation temperature conditions Fiber properties     HR₁    HP HR_Two      ρ DT DE Pull-out strength Fuzz   80 ℃ 140 ℃ 180 ℃ 1.59 4.5g / d 15 4.3g / d ○   〃 〃 160 1.54 4.3 13 3.8 ○   〃 〃 230 1.62 4.7 10 4.4 × Note: HR₁= Hot roller (first roller), HP = hot plate,     HR_Two= Hot roller (second roller), ρ = specific gravity, DT = strength,     DE = elongation The higher the heat treatment temperature at the time of the shrinkage treatment, the higher the fibrous material
It was found that good properties were obtained. But
If the heat treatment temperature becomes extremely high, the fluffing
Not preferred Embodiment 2 The base polymer of the core polymer component has an intrinsic viscosity [η] of 0.1.
Isophthalic acid 35 mol% copolymer polyethylene
A composite fiber was prepared in the same manner as in Example 1 except that phthalate was used.
Wei was manufactured. No trouble in processability and good
A fiber having fiber properties was obtained. Embodiment 3 Made by Ube Industries, Ltd. with a number average molecular weight of 11,000
Ron 6 powder (trade name: P1011F)
Used as a base polymer and is suitable for such polymer powders.
Magnetite powder with an average particle size of 0.2 μm (Toda
Manufactured by Sangyo Co., Ltd .: Surface ferrite coated product, specific gravity 5.0)
With 30% by weight and an average particle diameter of 0.35 μm
40% by weight (specific gravity 4.2, manufactured by Titanium Industry Co., Ltd.)
After mixing, the mixture is melted and kneaded with a twin-screw kneader to strike
Extrude into lands, cut strands and pelletize
did. On the other hand, as the protective polymer component,
Nylon 6 with a number average molecular weight of 20,000 manufactured by Sanyo Co., Ltd.
6, (trade name 2020B, melting point [Tm] = 260 ° C)
Let's use. The obtained protective polymer component and core poly
The extruder melts and extrudes the components, and the spinning temperature is 290 ° C.
And the composite weight ratio (protective polymer component) :( core polymer component
Min) = 1.8 /: 1, hot roller (first roller)
The same as in Example 1 except that the temperature of-) was 70 ° C.
Thus, a composite fiber was produced. No trouble with processability
Fiber having good fiber physical properties was obtained. Embodiment 4 2.0% by weight of copper iodide added to the core polymer component
A composite fiber was produced in the same manner as in Example 3 except for
The strength retention of the fibers was examined. As a means of evaluation
Intensity after irradiation with carbon fade at 83 ° C for 400 hours
Temperature retention rate and xenon weather irradiation 400 hours at 83 ° C
The strength retention after irradiation was examined. As a result, the car
Average strength retention of n = 5 after Bonfade 400hr
Is about 86%, after 400 hours of xenon weather, n = 5
Has an average strength retention of about 84%. In contrast,
The fiber obtained in Example 1 had a carbon fade of 400 hours.
Later, the strength retention was about 42%, and Xenon Weather 400
After hr, the strength retention was about 36%. Examples 5 to 7 In Example 5, the fine particles of the core polymer component were mixed with 50% by weight of magnetite.
% And 20% by weight of titanium dioxide.
A total of 70% by weight of 0% by weight and 50% by weight of titanium dioxide
In Example 7, 30% by weight of magnetite and 30% of titanium dioxide were used.
Except that the total was 60% by weight.
A composite fiber was obtained in the same manner as in Example 3. All processability
With good fiber properties without trouble
was gotten. In Example 6, the hue of the obtained fiber was changed to gray.
Presented at a slightly different level from black. Embodiments 8 and 9 Example 8 shows that [η] of the protective polymer component was 0.95.
Example 9 shows that the protective polymer component and the core polymer component
All except that the composite ratio was 1: 1
Performed in a similar manner. All have good processability and high ratio
Heavy, high-strength fibers were obtained. The protection polymer components in Examples 1 to 9
[Η], the type and distribution of fine particles in the core polymer component
Ratio, composite ratio of the protective polymer component and the core polymer component and
Table 1-1 summarizes the cross-sectional shapes of the fibers.
Table 2 shows the evaluation of processability and physical properties of these fibers.
Show. [0065] [Table 1][0066] [Table 2] Examples 10 to 12 In Example 10, an average particle size of 1.0 was used instead of titanium dioxide.
Example 11 uses flat zinc oxide (specific gravity 5.5).
Using alumina having a uniform particle size of 2.0 μm (specific gravity 3.98),
Example 12 shows that the base polymer of the core polymer component was polybutane.
Tylene terephthalate (Kuraray Co., Ltd. [η] 1.1)
Except for using 0), compounding was performed in the same manner as in Example 1.
Fiber was obtained. In each case, some fluffing occurred during spinning
Other than these, good processability and good fiber were obtained (Table 1).
-1, see Table 2). Embodiment 13 Number average molecular weight as base polymer of core polymer component
14,000 nylon 12 (Ube Industries, Ltd. 30
14U), but using the same method as in Example 3.
Although composite fiber was manufactured, good processability was obtained and good fiber was obtained.
(See Table 1-1 and Table 2). Embodiment 14 Number average molecular weight is 22,000 as core polymer component
Certain nylon 6 (trade name P102, manufactured by Ube Industries, Ltd.)
Same as Example 3 except that it was performed using 2)
Thus, a composite fiber was obtained (see Table 1-1 and Table 2). Embodiment 15 A number average molecular weight of 26,000 as a protective polymer component
Using Iron 66, fine particles in the core polymer component were magnetite
A total of 70% by weight of 60% by weight and 10% by weight of titanium dioxide
%, Producing a composite fiber in the same manner as in Example 4.
However, good fiber was obtained with good processability (Table 1).
2, see Table 2). [0071] [Table 3] Examples 16 and 17 Example 16 has a cross-sectional shape of FIG. 1 (2), and Example 17 has a cross-sectional shape.
Except for changing the shape to FIG.
Composite spinning by the method. All have good processability and good
As a result, various fibers were obtained (see Tables 1-2 and 2). Comparative Example 1 [Μ] before spinning as a protective polymer component is 0.65
Using polyethylene terephthalate chips
Except for spinning so that [μ] was 0.60,
A composite fiber was obtained in the same manner as in Example 1. As a result, spinning
Is slightly generated at the time of stretching and at the time of stretching.
Due to low viscosity, fiber strength is as low as 2.5 g / d.
It was inferior to Example 1. Comparative Example 2 15% by weight of magnetite and 15% by weight of titanium dioxide as fine particles
% As in Example 1 except that the total was 30% by weight.
A conjugate fiber was obtained by the method described above. Good processability and can be fiberized
However, the fiber specific gravity was 1.45, which was inferior to that of Example 1.
Met. Comparative Examples 3 and 4 Comparative Example 3 has an average particle size of 0.1 instead of titanium dioxide.
μ, silicon dioxide particles having a specific gravity of 2.2 were used.
Using kaolin particles having an average particle size of 1.0 μ and a specific gravity of 2.5
Except for the above, the procedure was the same as in Example 1. In each case,
The spinnability and stretchability were not good because fluff occurred.
The obtained fiber specific gravity is also lower than that of Example 1.
Met. Comparative Examples 5 to 6 Comparative Example 5 uses the same polymer as in Example 1,
85:15 composite ratio of mer component: core polymer component, ratio
Comparative Example 6 shows the composite ratio of the protective polymer component and the core polymer component.
And the composite spinning was carried out in the same manner as in Example 1 with the ratio of 15:85.
Was. In Comparative Example 5, fiberization was successfully performed.
Inferior level as heavy performance. Comparative Example 6 is spinning
Performance and stretchability are poor, and fluff and thread breakage occur frequently, and performance can be evaluated.
No such fiber was obtained. In Comparative Examples 1 to 6
[Η] of the protective polymer component, fine particles in the core polymer component
Particle type and its compounding ratio, protective polymer component and core polymer
-Summary of the composition ratio of the components and the cross-sectional shape of the fiber
Table 1-2 shows the process properties and physical properties of these fibers.
Are as shown in Table 2. Embodiment 18 20mol% of isophthalic acid with intrinsic viscosity [η] of 0.65
The base of the polymerized polyethylene terephthalate and the core polymer component
Used as a base polymer for such polymer powders
With an average particle size of 0.35 μm (Titanium Industry
(Specific gravity: 4.2) 70% by weight
Melt and knead the mixture with a twin-screw kneader and extrude it into strands
Then, the strand was cut and pelletized. On the other hand, as the protective polymer component, primary flat
Carbon black with a uniform particle size of 0.03 μm (Degussa
Of 1.55% by weight.
Melt polymerization of polyethylene terephthalate by a conventional method,
Pellets were used. Use both of these polymers
Then, a composite fiber was obtained in the same manner as in Example 1. Obtained duplicates
Polyethylene terephthalate as a protective polymer component of synthetic fibers
[Η] was 0.76. The specific gravity of the fiber is 1.
58, strength 4.6 g / dr, pull-out strength 4.0 g / dr.
d, elongation is 18%, excellent performance for fishing net use
Had. Embodiment 19 Except that the content of titanium dioxide is 55% by weight,
A composite fiber was obtained in the same manner as in Example 18. The resulting fiber
Has a specific gravity of 1.53, strength of 5.2 g / dr, and withdrawal
The strength is 4.2 g / d and the elongation is 20%.
Fibers excellent in both extensibility were obtained. Embodiment 20 50% by weight of titanium dioxide, average particle size of 1.0 μm, specific gravity
5.5% zinc oxide, 20% by weight, total 70% by weight fine particles
A composite was prepared in the same manner as in Example 18 except that
Fiber was obtained. The specific gravity of the obtained fiber is 1.58, and the strength is
4.5g / dr, withdrawal strength 4.0g / d, elongation
15%, and although some fluff occurred during spinning,
Fiber with excellent stretchability and excellent performance for fishing net use
was gotten. Embodiment 21 50% by weight of titanium dioxide, average particle size of 2.0 μm, specific gravity
3.9 alumina, 20% by weight, total 70% by weight fine particles
A composite was prepared in the same manner as in Example 18 except that
Fiber was obtained. The specific gravity of the obtained fiber is 1.56, and the strength is
4.5 g / dr, pull-out strength 4.1 g / d, elongation 1
5%, and although some fluff occurred during spinning,
Fiber with excellent elongation and excellent performance for fishing net use
Obtained. Embodiment 22 50% by weight of titanium dioxide, average particle size of 0.6 μm, specific gravity
4.3 barium sulfate at 20% by weight for a total of 70% by weight
Except for containing fine particles, the same as in Example 18
A composite fiber was obtained. The specific gravity of the obtained fiber is 1.57,
Degree is 4.5 g / dr, pullout strength is 4.0 g / d, elongation
Is 14%, and some fluff is generated during spinning
Has excellent stretchability and excellent performance for fishing net use
Fiber was obtained. Protected polymers in Examples 18 to 22
-Component [η], colorant content, core polymer component
Of fine particles and their compounding ratio, protective polymer component and core
Summary of composite ratio of polymer components and cross-sectional shape of fiber
Table 1-2 shows the properties and processability of these fibers.
Table 2 shows the evaluation of the properties. Embodiment 23 Titanium dioxide having an average particle size of 0.35 μm (rutile type;
65% by weight of specific gravity 4.2) manufactured by Tan Kogyo Co., Ltd.
20 mol of isophthalic acid with intrinsic viscosity [η] 0.65
Combined polyethylene terephthalate as the core polymer component,
The intrinsic viscosity containing 0.08% by weight of titanium dioxide is
[Η] polyethylene terephthalate of 0.95
Extruded as a protective polymer component in separate extruders
Then, at a spinning temperature of 300 ° C., the protective polymer component becomes a sheath.
At the nozzle to form a composite weight ratio (protective polymer component).
Min): (core polymer component) = 1: 1, and the cross section is shown in FIG.
With a core-sheath shape as in (1), nozzle diameter 0.5mm
Discharged with a φ, 200 hole nozzle. The discharge yarn is
Through a 20 cm long, 380 ° C heating zone
After passing, 25 ℃, 7Nm per minute^ThreeCool with the cooling air of
The spinning oil is applied with an oiling roller and the spinning speed is 60
Withdrawn at 0 m / min. Subsequently, without winding the yarn once,
Elongation and heat treatment were performed in the following manner and wound. Elongation: After heating with a hot roll at 110 ° C, heating at 400 ° C
One-stage stretching 4.3 times while injecting steam. Heat treatment: 3% between hot roll and relaxed roll at 220 ° C
Shrinking process. As a result, the process stability was good, 1004 denier,
Degree 4.0 g / d, pull-out strength 4.0 g / d, elongation 18
%, A fiber highly useful as fishing net fiber with a specific gravity of 1.62
was gotten. The stretching is performed in two steps in the following manner.
A conjugate fiber was produced in the same manner as in Example 20 except for (1) and (2). First step: After heating with a hot roll at 110 ° C., stretching 3.0 times. Second stage: heating with a hot roll at 115 ° C, then steaming at 400 ° C
Stretch 1.4 times while spraying air. As a result, strength 3.8 g / dr, elongation 14%, drawing
The strength is 3.7 g / d and the specific gravity is 1.55, which is within the range of the present invention.
Fiber was obtained. Embodiment 24 Titanium dioxide having an average particle size of 0.35 μm (rutile type;
25% by weight and average particle size, specific gravity 4.2, manufactured by Tan Kogyo Co., Ltd.
Α-type hematite powder having a diameter of 0.2 μm (compared to Toda Kogyo Co., Ltd.
Weight 5.2) containing 50% by weight.
Nylon 6 as a core polymer component and a carbon bra
Number average molecule containing 1.0% by weight of Tack (Texa)
Nylon 6,6 [Tm] with an amount of 20,000 = 260
℃ as a protective polymer component, melt-extruded in separate extruders
At a spinning temperature of 300 ° C, the protective polymer component becomes a sheath.
At the nozzle so that the composite weight ratio (protective polymer
Component) :( Core polymer component) = 2: 1
Nozzle diameter 0.6mm with core-sheath shape as in (1)
Discharged with a φ, 100 hole nozzle. The discharge yarn is
Through a 20 cm long, 380 ° C heating zone
After passing, 25 ℃, 7Nm per minute^ThreeCool with the cooling air of
The spinning oil is applied with an oiling roller and the spinning speed is 60
Withdrawn at 0 m / min. Subsequently, without winding the yarn once,
Elongation and heat treatment were performed in the following manner and wound. Elongation: After heating with a hot roll at 110 ° C, heating at 450 ° C
One step stretching 4.8 times while injecting steam. Heat treatment: 4% between 210 ° C hot roll and relaxation roll
Shrinking process. As a result, the process stability was good, 1002 denier,
5.5 g / d, 4.7 g / d withdrawal strength, 19 elongation
%, A fiber highly practicable as fishing net fiber with a specific gravity of 1.60
was gotten. Examples 25 to 26 The heat treatment temperature after stretching is 240 ° C. (Example 25), 160
As in Example 23 except that the temperature was set to ° C (Example 26).
Thus, a composite fiber was produced. As a result, at 240 ° C
Has a strength of 3.9 g / dr, a pull-out strength of 3.7 g / d,
High strength and high specific gravity fiber with elongation of 23% and specific gravity of 1.60
Was done. In the case of 160 ° C., the strength is 3.8 g / d.
r, pull-out strength 3.7 g / d, elongation 15%, specific gravity 1.
53 and high strength, high specific gravity fiber was obtained.
Voids are not sufficiently repaired compared to heat treatment.
I was guessed. [0089] According to the present invention, specific inorganic particles are highly added.
Of a core polymer component and a protective polymer component
By obtaining synthetic fiber, unprecedented high fiber strength and high
High specific gravity performance, and pollution problems as fiber for fixed net
To provide a conjugate fiber having no hue and having a suitable hue.
Can be.

【図面の簡単な説明】 【図１】図１（１）〜（８）は本発明の繊維断面におけ
る芯ポリマー成分と保護ポリマー成分との代表的な複合
形態を示す模式図である。 【符号の説明】 １：芯ポリマー成分 ２：保護ポリマー成分BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIGS. 1 (1) to 1 (8) are schematic views showing a typical composite form of a core polymer component and a protective polymer component in a fiber cross section of the present invention. [Description of Signs] 1: Core polymer component 2: Protective polymer component

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭58−4819（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−139814（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−613（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−158161（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−311721（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−23744（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) D01F 1/00 - 9/04 Continuation of the front page (56) References JP-A-58-4819 (JP, A) JP-A-60-139814 (JP, A) JP-A-61-613 (JP, A) JP-A-8-158161 (JP) , A) JP-A-8-311721 (JP, A) JP-A-8-23744 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁷ , DB name) D01F 1/00-9/04

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 酸化鉄微粉末と二酸化チタン微粉末が併
用され、それらの微粉末を合計で５０〜８５重量％含有
する芯ポリマー成分と保護ポリマー成分とが接合されて
なる複合繊維であって、以下の条件（１）〜（４）を同
時に満足することを特徴とする複合繊維。 （１）該芯ポリマーと該保護ポリマーがポリエステル系
ポリマー同士又はポリアミド系ポリマー同士であるこ
と、 （２）ポリエステル系ポリマー同士の場合には保護ポリ
マー成分を構成するポリエステル系ポリマーの固有粘度
が０．７〜１．４５の範囲内、ポリアミド系ポリマー同
士の場合には保護ポリマー成分を構成するポリアミドの
数平均分子量が１００００〜２５０００の範囲内である
こと、 （３）該芯ポリマー成分と保護ポリマー成分の複合重量
比率が２０：８０〜７０：３０の範囲内であること、 （４）繊維表面周長の６０％〜１００％を該保護ポリマ
ー成分が占めていること、」(57) [Claims] [Claim 1] Both iron oxide fine powder and titanium dioxide fine powder
Is use, comprising their fine powder total 50 to 85 wt% conjugate fiber core polymer component and a protection polymer component is bonded <br/> ing containing the, following conditions (1) - ( Same as 4)
A conjugate fiber that is sometimes satisfied . (1) The core polymer and the protective polymer are polyester-based
Polymers or polyamide polymers
And (2) a protective poly in the case of polyester-based polymers.
Viscosity of Polyester Polymer Constituting Mer Component
Is in the range of 0.7 to 1.45, the same as the polyamide-based polymer.
In the case of a polyamide, the polyamide constituting the protective polymer component
Number average molecular weight is in the range of 10,000 to 25,000
It, (3) core polymer component and composite weight of protective polymer component
The ratio is within the range of 20:80 to 70:30. (4) 60% to 100% of the fiber surface circumference is the protective polymer.
-What the ingredients occupy, "