JP3537546B2 - Original high-density conjugate fiber and method for producing the same - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、高比重と高強度を兼ね
備えた産業資材用途に好適な複合繊維に関し、特に、海
洋環境汚染の問題もなく、耐久性に優れた漁網用に好適
な複合繊維に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a conjugate fiber having a high specific gravity and a high strength and suitable for use in industrial materials, and particularly to a conjugate fiber suitable for fishing nets having no problem of marine environmental pollution and excellent in durability. About fibers.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来より、漁網などに使用される水産資
材用繊維は、海水中での漁網の高沈降速度および潮流に
対する保形性に重点がおかれ、比重の大きい繊維を用い
ることにより沈降速度が速く、吹かれ補角が小さく保形
性の良好な漁網が得られることが知られている。特に定
置網においては、魚群に対する海中での漁網の形状が漁
獲に大きく影響するため、繊維の比重が大きくかつ水切
れ性が良く、耐摩耗性のよいものが必要とされてきた。
しかも、繊維の色相としては、魚に対して警戒感を与え
ない違和感のない黒色系の色調が主として使用されてき
た。しかしながら、一部褐色系の色調も魚に認知されに
くい色相、あるいは魚に認知されても警戒心を与えない
色相であることが認識され、水産資材用繊維として使用
されてきている。2. Description of the Related Art Conventionally, fibers for fishery materials used for fishing nets and the like have been focused on high sedimentation speed of the fishing nets in seawater and shape retention against tidal currents. It is known that a fishing net having a high speed, a small angle to be blown, and good shape retention can be obtained. In particular, in the case of a fixed net, since the shape of the fishing net in the sea with respect to the fish school greatly affects the catch, it is required that the specific gravity of the fiber is large, the drainage property is good, and the abrasion resistance is good.
Moreover, as the color hue of the fiber, a black color tone that does not give a sense of caution to fish and has no uncomfortable feeling has been mainly used. However, it has been recognized that some brownish tones are colors that are hardly recognized by fish or colors that do not cause caution even when recognized by fish, and have been used as a fiber for marine materials.

【０００３】このような観点から、従来は、比較的比重
の大きな塩化ビニリデン系繊維が広く用いられていた
が、製網技術の発達に伴って高速製網に安定して供し得
るような高強度の繊維が要求されるようになり、塩化ビ
ニリデン系繊維では強度不足という問題があった。しか
も、繊維を着色するために顔料を添加すると、更に繊維
の強度が低下してしまうという問題も存在していた。[0003] From this viewpoint, vinylidene chloride-based fibers having a relatively large specific gravity have been widely used in the past. However, with the development of the network-making technology, high-strength fibers that can be stably provided for high-speed net-making. Is required, and the vinylidene chloride fiber has a problem of insufficient strength. In addition, there is a problem that when a pigment is added to color the fibers, the strength of the fibers is further reduced.

【０００４】このような課題を解決するために、高比重
・高強度を兼ね備えた水産資材用繊維の開発が行われ、
種々のものが提案されている。その一つの手段として、
延伸処理により高強度を発現する樹脂と高比重粉末との
組合せによる繊維が考えられており、具体的には（１）
樹脂中に高比重粉末を均一分散させてなる繊維（例え
ば、特公昭５１−３７３７８号公報、特開昭５６−６１
９３６号公報、特開昭６１−６１３号公報）、（２）低
軟化点樹脂中に高比重粉末を分散混合し、この混合物を
更に強度付与のための樹脂を混合してなる繊維（特公昭
５７−２０４０７号公報）および（３）低軟化点樹脂と
高比重粉末の混合物を芯層とし、強度付与の樹脂を鞘層
とする有芯型繊維（特開昭５８−４８１９号公報、特開
昭６２−１５３２７号公報）等が提案されている。[0004] In order to solve such problems, development of fibers for marine materials having both high specific gravity and high strength has been carried out.
Various things have been proposed. As one of the means,
Fibers made of a combination of a resin exhibiting high strength by drawing and a high specific gravity powder have been considered. Specifically, (1)
Fibers obtained by uniformly dispersing a high specific gravity powder in a resin (for example, JP-B-51-37378, JP-A-56-61)
No. 936, JP-A-61-613), and (2) a fiber obtained by dispersing and mixing a high specific gravity powder in a resin having a low softening point and further mixing this mixture with a resin for imparting strength. And (3) a cored fiber in which a mixture of a low softening point resin and a high specific gravity powder is used as a core layer and a resin for imparting strength is used as a sheath layer (JP-A-58-4819, JP-A-58-4819, No. 62-15327) has been proposed.

【０００５】しかしながら、上記のものでも未だ漁網用
繊維に要求される高沈降速性および高速製網性が十分満
足されていないのが現状である。しかも、使用する高比
重粉末の種類によっては、耐候性が不十分で、長期間太
陽光に照射されることにより繊維を構成する樹脂の劣化
が進み、その結果強度の低下が著しくなり、漁網として
の使用ができなくなってしまうという問題があった。ま
た、高比重粉末として金属鉛やその化合物を用いた場
合、鉛化合物等が、繊維製造工程や加工工程においてガ
イドとの摩擦で繊維から脱落したり、漁網として使用中
に海水に溶出して鉛公害の問題が発生する可能性があっ
た。さらに、使用済の漁網を廃棄する場合においても、
廃棄焼却後に鉛を含む有害成分が残るなど同様の公害問
題が発生する可能性があり、安易には廃棄処分できない
という問題があった。また、鉛を含んでいない塩化ビニ
リデン系繊維からなる漁網も焼却時には塩化水素ガスが
発生するために焼却処理が困難であるという問題を抱え
ている。[0005] However, at present, even the above-mentioned ones still do not sufficiently satisfy the high sedimentation speed and the high-speed net-making property required for fishing net fibers. Moreover, depending on the type of the high specific gravity powder used, the weather resistance is insufficient, and the resin constituting the fiber is deteriorated by being exposed to sunlight for a long period of time. There was a problem that it became impossible to use. In addition, when metallic lead or its compound is used as the high specific gravity powder, the lead compound or the like may fall off from the fiber due to friction with the guide in the fiber manufacturing process or processing process, or may elute into seawater during use as a fishing net and lead. Pollution problems could occur. Furthermore, when discarding used fishing nets,
There is a possibility that similar pollution problems may occur, such as harmful components including lead remaining after incineration, and there is a problem that it cannot be easily disposed of. In addition, fishing nets made of vinylidene chloride fiber containing no lead also have a problem in that incineration is difficult because hydrogen chloride gas is generated during incineration.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高沈
降速性と製網加工上問題のない十分な繊維強度を兼ね備
え、長期間漁網として使用しても強度低下を発生しない
優れた耐候性を有する繊維を提供することである。更に
は、かかる特性を満足しつつ魚に対して違和感のない色
調として一部で使用されつつある褐色系の色相を保持し
ている原着繊維を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an excellent weather resistance which has both a high sedimentation speed and a sufficient fiber strength which does not cause a problem in net making, and which does not cause a decrease in strength even when used as a fishing net for a long time. It is to provide a fiber having properties. It is still another object of the present invention to provide an original fiber which has a brown hue which is being used in part as a color tone satisfying such characteristics and having no uncomfortable feeling to fish.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の第１
発明は、無機系化合物で表面が処理されたヘマタイト微
粒子を５重量％以上含有し、かつ比重が３．０以上の非
鉛系金属またはその化合物からなる微粒子を２０〜８０
重量％含有するポリアミド系又はポリエステル系のポリ
マーを芯ポリマーとし、ポリアミド系またはポリエステ
ル系のポリマーを保護ポリマーとし、かつ該芯ポリマー
成分が該保護ポリマー成分よりも少なくとも２０℃低い
融点又は軟化点を有し、該芯ポリマー成分と該保護ポリ
マー成分とが接合されてなり、繊維比重が１．５以上、
強度が３．５ｇ／ｄ以上であることを特徴とする複合繊
維であり、また第２発明は、無機系化合物で表面が処理
されたヘマタイト微粒子を５重量％以上含有し、かつ比
重が３．０以上の非鉛系金属またはその化合物からなる
微粒子を２０〜８０重量％含有するポリアミド系または
ポリエステル系のポリマーを芯ポリマー成分とし、該芯
ポリマーより少なくとも２０℃以上高い融点又は軟化点
を有するポリエステル系またはポリアミド系のポリマー
を鞘成分として複合紡糸し、加熱延伸した後に、芯成分
ポリマーの（融点又は軟化点−８０）℃以上、鞘成分ポ
リマーの（融点又は軟化点−５）℃以下の温度で熱処理
を施すことにより、繊維比重１．５以上、強度３．５ｇ
／ｄ以上の複合繊維を製造する方法である。That is, the first aspect of the present invention is as follows.
The present invention relates to a non-woven fabric containing 5% by weight or more of hematite fine particles whose surface is treated with an inorganic compound and having a specific gravity of 3.0 or more.
20 to 80 microparticles of a lead-based metal or a compound thereof
The polyamide-based or polyester-based polymer contained as a core polymer, the polyamide-based or polyester-based polymer as a protective polymer, and the core polymer component has a melting point or softening point lower by at least 20 ° C. than the protective polymer component. and, it is joined and a core polymer component and said protective polymer component, fiber specific gravity of 1.5 or more,
A conjugate fiber having a strength of 3.5 g / d or more. The second invention contains hematite fine particles whose surface is treated with an inorganic compound in an amount of 5% by weight or more, and has a specific gravity of 3. 0 or more lead-free metal or polyamide-based or polymeric polyester containing 20 to 80% by weight of fine particles of the compound as a core polymer component, at least 20 ° C. or more higher than the melting or softening than the core <br/> polymer After the composite spinning using a polyester or polyamide polymer having a point as a sheath component, and drawing by heating, the melting point or the softening point of the sheath component polymer is higher than the melting point or the softening point of the core component polymer. By performing heat treatment at a temperature of not more than ℃, the fiber specific gravity is 1.5 or more, and the strength is 3.5 g.
/ D or more.

【０００８】本発明の繊維は、比重１．５以上、及び強
度３．５ｇ／ｄを兼ね備えているものであり、比重が
１．５未満の場合は、海水中での高沈降性と漁網の保形
性を達成することが困難であり、強度が３．５ｇ／ｄ未
満の場合は、高速製網時に繊維が損傷しやすいので好ま
しくない。このような観点から、比重は１．５５以上、
強度は４．０ｇ／ｄ以上であることが望まれる。The fiber of the present invention has a specific gravity of 1.5 or more and a strength of 3.5 g / d. When the specific gravity is less than 1.5, the fiber has high sedimentation in seawater and a fishing net. If it is difficult to achieve shape retention and the strength is less than 3.5 g / d, the fibers are liable to be damaged during high-speed netting, which is not preferable. From such a viewpoint, the specific gravity is 1.55 or more,
It is desired that the strength be 4.0 g / d or more.

【０００９】本発明においては、繊維を高比重化するた
めに比重３．０以上の微粒子を含有させることが必要で
ある。比重が３．０未満の微粒子を使用する場合は、目
的の繊維比重を達成するために、繊維中の微粒子含有量
を高め、しかも芯ポリマー成分の複合比率を大きくしな
ければならないので、たとえ目的とする繊維比重の繊維
が得られたとしても、曳糸性、延伸性などの工程性が不
良で、繊維強力も低いものしか得られないので漁網とし
ての用途には不適となる。In the present invention, it is necessary to contain fine particles having a specific gravity of 3.0 or more in order to increase the specific gravity of the fiber. When fine particles having a specific gravity of less than 3.0 are used, it is necessary to increase the content of fine particles in the fibers and to increase the composite ratio of the core polymer component in order to achieve the target fiber specific gravity. Even if a fiber having a specific gravity of と す る is obtained, the processability such as spinnability and stretchability is poor, and only a fiber having a low fiber strength can be obtained, which is not suitable for use as a fishing net.

【００１０】また、芯ポリマー成分中の微粒子の含有量
は２０〜８０重量％でなければならない。２０重量％未
満の場合、目的とする繊維比重を得るためには、芯ポリ
マー成分の複合比率を大きくしなければならず、繊維強
力の低いものしか得られないため好ましくない。一方、
８０重量％を越える場合は、紡糸時のポリマー溶融流動
性が悪くなり、糸切れが頻発してくるため好ましくな
い。[0010] The content of the fine particles in the core polymer component must be 20 to 80% by weight. If the amount is less than 20% by weight, the composite ratio of the core polymer component must be increased in order to obtain the desired fiber specific gravity, and only a fiber having a low fiber strength is obtained, which is not preferable. on the other hand,
If it exceeds 80% by weight, the melt flowability of the polymer during spinning becomes poor, and yarn breakage occurs frequently, which is not preferable.

【００１１】該微粒子にはヘマタイト微粒子が含有され
ていることが必要である。かかるヘマタイト微粒子の含
有量は芯成分（芯成分ポリマ−と微粒子との合計重量）
に対して５重量％以上であることが必要である。ヘマタ
イト微粒子の含有量が５重量％未満の場合には繊維が褐
色に染色されないので本発明の目的を達成することがで
きない。ヘマタイト微粒子としては茶色のγ形のヘマタ
イト、褐色のα形のヘマタイトがあり、どちらのヘマタ
イト微粒子を使用してもよく、かかるヘマタイト微粒子
を使用することにより、染色処理等を簡素化または省略
し得るため、コスト的効果が大きい。かかる場合におい
ても鞘ポリマ−成分として原着ポリマ−を使用すること
は何等差支えないが、繊維強力が低下する場合がある。It is necessary that the fine particles contain hematite fine particles. The content of such hematite fine particles is determined by the core component (total weight of the core component polymer and the fine particles).
5% by weight or more with respect to When the content of the hematite fine particles is less than 5% by weight, the fiber is not dyed brown, so that the object of the present invention cannot be achieved. The hematite fine particles include brown γ-type hematite and brown α-type hematite.Either hematite fine particles may be used, and by using such hematite fine particles, the dyeing treatment or the like can be simplified or omitted. Therefore, cost effectiveness is great. In such a case, the use of the native polymer as the sheath polymer component does not matter at all, but the fiber strength may be reduced.

【００１２】またヘマタイト微粒子の粒子形状として
は、球状、八面体状、六面体状、多面体状等があり、い
ずれの形状でも使用できるが、本発明においては球状の
ヘマタイト微粒子を用いると芯ポリマー成分中での分散
性が最も良好となり好ましい。特に、この球状粒子の使
用は、本発明のように微粒子をポリマー中へ数十％以上
という高添加率で添加する場合に顕著な効果が認めら
れ、かかる粒子を用いた場合、凝集による紡糸時のフイ
ルター詰まりの発生も少なく、しかも紡糸時、延伸時の
糸切れ発生も少ない。The shape of the hematite fine particles is spherical, octahedral, hexahedral, polyhedral, etc., and any shape can be used. In the present invention, when spherical hematite fine particles are used, the core polymer component can be used. And the dispersibility is best. In particular, the use of these spherical particles has a remarkable effect when fine particles are added to a polymer at a high addition rate of several tens of percent or more as in the present invention. Is less likely to cause filter clogging, and is less likely to break during spinning and drawing.

【００１３】さらに、ヘマタイト微粒子として、有機系
または無機系化合物により表面コーティング処理を施し
た微粒子を使用すると耐熱性や微粒子分散性を更に向上
させる事ができるので好ましい。就中、微粒子表面にシ
リカコーティングされたヘマタイトやフェライトコーテ
ィングされたヘマタイトを使用すると好ましい。Further, it is preferable to use, as the hematite fine particles, fine particles subjected to a surface coating treatment with an organic or inorganic compound, since the heat resistance and the fine particle dispersibility can be further improved. In particular, it is preferable to use hematite coated with silica on the surface of the fine particles or hematite coated with ferrite.

【００１４】芯ポリマー成分に配合する微粒子は、ヘマ
タイト微粒子単独でもよいが、芯ポリマー成分中でのヘ
マタイト微粒子の含有量が５０重量％以上になると、粒
子形状、粒子サイズの適切なものを用いても、前記した
ような溶融押出時のライン中での熱凝集によるコンタミ
の発生や、激しい場合には配管の詰まり等のトラブルが
起こる場合があり、芯ポリマー成分中のヘマタイト微粒
子の含有量を５０重量％以上にするため、他の非鉛系無
機微粒子とを併用する方が好ましい。Although fine particles of hematite may be used alone in the core polymer component, when the content of hematite fine particles in the core polymer component is 50% by weight or more, an appropriate particle shape and particle size may be used. However, there is a case where contamination due to thermal aggregation in the line at the time of melt extrusion as described above or troubles such as clogging of pipes may occur in severe cases, and the content of hematite fine particles in the core polymer component is reduced to 50%. In order to make the content by weight or more, it is more preferable to use together with other lead-free inorganic fine particles.

【００１５】ヘマタイト系微粒子以外の非鉛系無機微粒
子の種類としては、非鉛系金属の微粒子またはその化合
物の微粒子を使用しなければならない。本発明において
「非鉛系金属」とは、鉛や錫など環境問題を極めて起こ
しやすい金属以外の金属を意味しており、具体的には、
チタン、鉄、銅、亜鉛、銀、バリウム、ジルコニウム、
マンガン、アンチモン、タングステンなどの金属やその
酸化物などの化合物を挙げることができる。ヘマタイト
微粒子以外の使用する微粒子の種類については、所望に
応じて上記した微粒子のなかから適宜選択することがで
きる。As the type of the lead-free inorganic fine particles other than the hematite-based fine particles, fine particles of a non-lead-based metal or fine particles of a compound thereof must be used. In the present invention, the “lead-free metal” means a metal other than a metal that is very likely to cause environmental problems such as lead and tin, and specifically,
Titanium, iron, copper, zinc, silver, barium, zirconium,
Examples thereof include compounds such as metals such as manganese, antimony, and tungsten and oxides thereof. The type of fine particles to be used other than the hematite fine particles can be appropriately selected from the above fine particles as desired.

【００１６】ヘマタイト微粒子を含む非鉛系無機微粒子
の粒子径は、１次粒子の平均粒子径が２μ以下であるこ
とが望ましい。２μを越えると紡糸時、延伸時に断糸や
毛羽が多発しやすいので好ましくない。また、１次粒子
の平均粒子径は０．０５μ以上であることが好ましい。
粒子径があまり小さくなると、逆に比表面積が大きくな
りすぎて微粒子の表面活性エネルギ−が増大し、ポリマ
ー中へ微粒子を添加させる時に、成型加工時の熱により
熱凝集を発生して粗大粒子化したり、あるいは紡糸時に
高添加のポリマーを溶融押出時に、ポリマー溶融ライン
の配管中で微粒子の熱凝集が発生しやすくなり、ライン
が詰まるというトラブルが多発するため好ましくない。As for the particle diameter of the lead-free inorganic fine particles containing hematite fine particles, it is desirable that the average particle diameter of the primary particles is 2 μm or less. If it exceeds 2 μm, yarn breakage and fluff are likely to occur frequently during spinning and stretching, which is not preferable. The average particle diameter of the primary particles is preferably 0.05 μ or more.
If the particle diameter is too small, on the contrary, the specific surface area becomes too large and the surface active energy of the fine particles increases, and when the fine particles are added to the polymer, heat is generated by the heat generated during molding to form coarse particles. In addition, when a high-addition polymer is melt-extruded at the time of spinning, thermal aggregation of fine particles is liable to occur in a pipe of a polymer melting line, and troubles such as clogging of the line occur frequently.

【００１７】特に、細デニールの糸を製造する場合など
では、溶融ポリマーのライン中での滞留時間が長くな
り、ライン詰まりのトラブル発生が顕著に起こる。ヘマ
タイト微粒子と併用する他の非鉛系無機微粒子は、比重
が３．０以上で、かつ一次粒子の平均粒子径が２μ以
下、しかも熱凝集性があまりなく、コスト的にも高価で
はないものを選ぶ必要がある。また、ヘマタイト微粒子
の色相を阻害しないような白色系の微粒子を併用するこ
とが好ましい。例えば、好適な例として二酸化チタン、
酸化亜鉛、硫酸バリウム、アルミナ、フェライト、リト
ポン、酸化銅、酸化マグネシウム等が挙げられる。In particular, in the case of producing fine denier yarn, the residence time of the molten polymer in the line becomes long, and line clogging occurs significantly. Other non-lead-based inorganic fine particles used in combination with the hematite fine particles have a specific gravity of 3.0 or more, an average primary particle diameter of 2 μm or less, less heat cohesion, and are not expensive. You need to choose. Further, it is preferable to use white fine particles that do not inhibit the hue of the hematite fine particles. For example, titanium dioxide as a preferred example,
Examples include zinc oxide, barium sulfate, alumina, ferrite, lithopone, copper oxide, and magnesium oxide.

【００１８】鉛丹等の鉛系化合物や酸化スズ等のスズ系
化合物など重金属系無機物は粒子の比重としては大きく
好適であるが、毒性等の点で好ましくない。特に使用済
になった場合漁網等の廃棄方法が難しく、場合によって
は、環境汚染などの二次公害が発生してくるため好まし
くない。また、タングステン系無機粒子、ビスマス系無
機粒子は高比重粒子であり、目標とする性能等を発現さ
せるためには好ましい無機粒子ではあるが、非常に高価
であり漁網用途には使用することが難しい。Heavy metal-based inorganic substances such as lead-based compounds such as red lead and tin-based compounds such as tin oxide are large and suitable for the specific gravity of the particles, but are not preferable in terms of toxicity and the like. In particular, when used, it is difficult to dispose of fishing nets and the like, and in some cases, secondary pollution such as environmental pollution occurs, which is not preferable. In addition, tungsten-based inorganic particles and bismuth-based inorganic particles are high specific gravity particles, and are preferable inorganic particles for expressing target performance and the like, but are very expensive and difficult to use for fishing net applications. .

【００１９】本発明において、ヘマタイト微粒子と併用
可能な非鉛系無機粒子の中で最も好ましいのは二酸化チ
タンである。芯ポリマー成分における微粒子合計の含有
量が２０重量％〜８０重量％の範囲で、ヘマタイトと二
酸化チタンとの混合比率を任意に変更しても紡糸性、延
伸性良好で大きなトラブルは発生せず、目的とする繊維
を得ることができるが、好適な混合比率の例を挙げる
と、例えば、芯ポリマー成分中の合計の微粒子の含有量
が７０重量％の場合、ヘマタイトを３０重量％、二酸化
チタンを４０重量％にしたり、芯ポリマー成分中の合計
の微粒子含有量が６０重量％の場合、ヘマタイトを３０
重量％、二酸化チタンを３０重量％等の混率にするのが
得られた繊維の色相上からも好ましい。ヘマタイトと二
酸化チタンの配合比率の好ましい範囲としては、ヘマタ
イト／二酸化チタン＝１／９〜７／３、特に２／８〜６
／４である。In the present invention, titanium dioxide is most preferable among the lead-free inorganic particles that can be used in combination with the hematite fine particles. When the content of the total fine particles in the core polymer component is in the range of 20% by weight to 80% by weight, even if the mixing ratio of hematite and titanium dioxide is arbitrarily changed, spinning properties and stretchability are good and no major trouble occurs. Although the desired fiber can be obtained, examples of suitable mixing ratios include, for example, when the total fine particle content in the core polymer component is 70% by weight, 30% by weight of hematite and 30% by weight of titanium dioxide. When the content is 40% by weight or the total fine particle content in the core polymer component is 60% by weight, hematite is reduced to 30% by weight.
It is also preferable from the viewpoint of the hue of the obtained fiber that the mixing ratio of titanium dioxide and titanium dioxide be 30% by weight. As a preferable range of the mixing ratio of hematite and titanium dioxide, hematite / titanium dioxide = 1/9 to 7/3, particularly 2/8 to 6
/ 4.

【００２０】ポリマー中の微粒子の含有量が５０重量％
以上の高含有量でしかも、その中にヘマタイト微粒子を
高添加する場合、二酸化チタン粒子を混合することによ
り、溶融押出時のライン詰まり等のトラブルもなく、し
かもポリマー中の分散性も良好で、工程中の糸切れも少
なく、Ａ格率が高い状態で目的とする繊維が得られるこ
とは、本発明者らが、種々検討した中で初めて見出され
たことである。The content of the fine particles in the polymer is 50% by weight.
In addition to the above high content, when hematite fine particles are highly added therein, by mixing titanium dioxide particles, there is no trouble such as line clogging at the time of melt extrusion, and the dispersibility in the polymer is also good, The fact that the target fiber can be obtained in a state where the yarn breakage during the process is small and the A rating is high is found for the first time by the present inventors in various studies.

【００２１】次ぎに、二酸化チタンを主に使用する場合
について述べる。本発明は、優れた機械的物性と高比重
を兼ね備えている網用繊維を提供すると同時に、褐色の
色相を呈する漁網用繊維を提供することを目的としてい
るが、芯ポリマー成分にヘマタイト微粒子のような褐色
粒子を高添加率で配合した場合、色相が変化しないよう
に、二酸化チタンのような白色系粒子を芯ポリマー成分
に添加して所望の色を発現させることができるのであ
る。Next, a case where titanium dioxide is mainly used will be described. The present invention aims to provide a netting fiber having both excellent mechanical properties and a high specific gravity, and at the same time, to provide a fishing net fiber having a brown hue. When a high addition ratio of natural brown particles is blended, white particles such as titanium dioxide can be added to the core polymer component so that a desired color can be developed so that the hue does not change.

【００２２】二酸化チタンは、結晶形により、アナター
ゼ（Ａｎａｔａｓｅ）、ルチル（Ｒｕｔｉｌｅ）及びブ
ルカイト（Ｂｒｏｏｋｉｔｅ）の３つの形態があり、一
般に顔料として使用されているのは、アナターゼとルチ
ルである。特に、化学繊維には、二酸化チタンの工程上
の摩耗性に及ぼす硬度の関係と溶剤又は分散媒に対する
分散性の問題からアナターゼタイプが主として用いられ
るが、アナターゼタイプの比重が３．９であるのに対
し、ルチルタイプは比重が４．２と大きいので、本発明
の目的にはルチルタイプの二酸化チタンが好ましく使用
される。Titanium dioxide has three forms, anatase, rutile and brookite, depending on the crystal form. Anatase and rutile are generally used as pigments. In particular, the anatase type is mainly used for the chemical fiber due to the relationship between the hardness of the titanium dioxide in the abrasion process in the process and the dispersibility in a solvent or a dispersion medium, and the specific gravity of the anatase type is 3.9. On the other hand, since the specific gravity of the rutile type is as large as 4.2, rutile type titanium dioxide is preferably used for the purpose of the present invention.

【００２３】この場合、ルチルタイプのモース硬度がア
ナターゼタイプより大きいので、工程上の摩耗等のトラ
ブルが発生する懸念があるが、本発明の複合繊維におい
ては、微粒子を含有する芯ポリマー成分が保護ポリマー
成分で実質的に覆われているので、紡糸時のノズル口金
の摩耗や加工工程中のガイド類やローラー類の摩耗損傷
等の問題もない。In this case, since the Mohs hardness of the rutile type is larger than that of the anatase type, there is a concern that troubles such as abrasion in the process may occur. However, in the composite fiber of the present invention, the core polymer component containing fine particles is protected. Since it is substantially covered with the polymer component, there is no problem such as abrasion of the nozzle cap at the time of spinning and abrasion damage of guides and rollers during the processing step.

【００２４】さらに、他の非鉛系無機微粒子に比して二
酸化チタン微粒子は、ポリマー中へ高添加し、ポリマー
を溶融押し出しする際に、熱凝集が起こりにくく、溶融
ポリマーライン中でのコンタミによる詰まりが発生しに
くく、紡糸時のフイルター詰まりも少なく、かつ紡糸、
延伸時の糸切れ発生も少ないことから、他の白色系微粒
子を使用するよりも二酸化チタンを使用することが好ま
しい。Furthermore, compared with other lead-free inorganic fine particles, titanium dioxide fine particles are added to a polymer in a high amount, so that when the polymer is melt-extruded, thermal aggregation is less likely to occur, and the titanium dioxide fine particles are contaminated in the molten polymer line. Clogging hardly occurs, filter clogging during spinning is small, and spinning,
It is preferable to use titanium dioxide rather than using other white fine particles, since the occurrence of yarn breakage during stretching is small.

【００２５】二酸化チタンは、単独で使用してもよい
し、一部を比重が３以上で平均粒径が２μ以下の他の白
色系微粒子に置き換えてもよい。ただし、上記したよう
な熱凝集の問題があるので、二酸化チタンを少なくとも
１５重量％、特に好ましくは４０重量％以上使用するこ
とが望まれる。他の白色系微粒子としては、例えば、酸
化錫（スズ石）等に比して毒性の少ない酸化亜鉛、アル
ミナ、硫酸バリウム、リトポン、酸化マグネシウム等を
使用することができる。Titanium dioxide may be used alone or may be partially replaced with other white fine particles having a specific gravity of 3 or more and an average particle diameter of 2 μm or less. However, since there is a problem of thermal aggregation as described above, it is desired to use titanium dioxide at least 15% by weight, particularly preferably 40% by weight or more. As other white fine particles, for example, zinc oxide, alumina, barium sulfate, lithopone, magnesium oxide, and the like, which are less toxic than tin oxide (tinite), can be used.

【００２６】次に微粒子を添加する芯ポリマー成分のベ
ースポリマーであるが、保護ポリマー成分の紡糸温度に
おいて耐熱性を示す熱可塑性ポリマーが好ましく用いら
れる。例えば、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６
１０、ナイロン１２、ナイロン１１、ナイロン４、ナイ
ロン４６などのポリアミド類、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘキサメチレ
ンテレフタレートなどのポリエステル類から適宜選択す
ることができる。Next, as the base polymer of the core polymer component to which fine particles are added, a thermoplastic polymer exhibiting heat resistance at the spinning temperature of the protective polymer component is preferably used. For example, nylon 6, nylon 66, nylon 6
It can be appropriately selected from polyamides such as 10, nylon 12, nylon 11, nylon 4, nylon 46, and polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyhexamethylene terephthalate.

【００２７】本発明の複合繊維の製造において特徴的な
点は、延伸後の熱処理である。本発明者等の検討結果、
熱処理温度としては、毛羽が発生しない範囲で、芯成分
の熱可塑性ポリマーの（融点又は軟化点−８０）℃以上
で、鞘成分の熱可塑性ポリマーの（融点又は軟化点−
５）℃以下の温度範囲を設定すると、繊維比重が高くか
つタフネスの大きいものが得られることが判った。これ
は芯ポリマー成分の融点又は軟化点に近い温度もしくは
それ以上の温度で加熱されることにより、繊維が収縮し
つつ延伸時に発生した繊維中の微粒子周辺でのポリマー
中のボイドがある程度修復され、また処理温度を高める
ことにより繊維の機械的性質を発現させる鞘成分の結晶
化が促進されるためと推定される。ボイド修復のために
は、繊維に少なくとも２％以上の収縮をさせることが好
ましい。かかる熱処理の温度が鞘成分ポリマーの（融点
又は軟化点−５）℃を越えると断糸が多発し、芯成分ポ
リマーの（融点又は軟化点−８０）℃未満ではボイドを
十分に修復することが困難である。好ましい熱処理温度
の下限値は、芯成分の熱可塑性ポリマーの（融点又は軟
化点−６０）℃であり、上限値は鞘成分の熱可塑性ポリ
マーの（融点又は軟化点−１０）℃である。具体例で示
せば、例えば、芯ポリマー成分のベ−スポリマ−がナイ
ロン６であるときには、かかる加熱処理の温度を１６０
℃以上とすることが望ましい。A characteristic point in the production of the conjugate fiber of the present invention is a heat treatment after drawing. The study results of the present inventors,
The heat treatment temperature is not less than the temperature at which the fluff does not occur, and is not less than (melting point or softening point -80) ° C of the thermoplastic polymer of the core component and the melting point or softening point of the thermoplastic polymer of the sheath component.
5) It was found that setting a temperature range of not more than 0 ° C. provided a fiber having a high specific gravity and a high toughness. By heating at a temperature close to or above the melting point or softening point of the core polymer component, the voids in the polymer around the fine particles in the fiber generated during drawing while the fiber shrinks are repaired to some extent, It is also presumed that increasing the treatment temperature promotes the crystallization of the sheath component that develops the mechanical properties of the fiber. For void repair, it is preferable to cause the fibers to shrink by at least 2% or more. If the temperature of the heat treatment exceeds (melting point or softening point -5) ° C of the sheath component polymer, thread breakage occurs frequently, and if the temperature is less than (melting point or softening point -80) ° C of the core component polymer, voids can be sufficiently repaired. Have difficulty. The lower limit of the preferable heat treatment temperature is (melting point or softening point −60) ° C. of the core component thermoplastic polymer, and the upper limit value is (melting point or softening point −10) ° C. of the sheath component thermoplastic polymer. For example, when the base polymer of the core polymer component is nylon 6, the temperature of the heat treatment is set to 160.
It is desirable that the temperature be equal to or higher than C.

【００２８】また、延伸を安定化させ、かつ、ボイドの
発生を抑制するには、延伸時の加熱を熱ロール等の接触
加熱方式に加えてスチームジェットや空気加熱などの非
接触加熱方式を併用することが好ましい。これは、芯ポ
リマー成分よりも十分に高い温度で芯ポリマーの流動性
を高めた状態で延伸しようというものであり、例えば、
芯ポリマ−成分のベ−スポリマ−がナイロン６であると
きには、３５０℃以上、好ましくは４００℃以上、特に
好ましくは４３０℃以上のスチームジェットを用いて加
熱延伸することが好ましい。尚、かかるスチームジェッ
トの温度は、本発明における熱処理温度そのものを示す
ものではなく、本発明における熱処理温度とは接触加熱
温度を意味するものである。これらの知見から、芯ポリ
マー成分のベースポリマーは、保護ポリマー成分より２
０℃以上、好ましくは３０℃以上低い融点又は軟化点を
有するものが好適である。このポリマーは結晶性の繊維
形成性ポリマーが繊維化工程性の見地からは好ましい
が、本発明の目的のためには、非晶性ポリマーも使用で
きる。Further, in order to stabilize the stretching and suppress the generation of voids, in addition to the contact heating method such as a hot roll, the non-contact heating method such as steam jet or air heating is used for the heating during the stretching. Is preferred. This intends to stretch at a temperature sufficiently higher than the core polymer component while increasing the flowability of the core polymer, for example,
When the base polymer of the core polymer component is nylon 6, it is preferable to heat and stretch using a steam jet at 350 ° C or higher, preferably 400 ° C or higher, particularly preferably 430 ° C or higher. Note that the temperature of the steam jet does not indicate the heat treatment temperature in the present invention itself, and the heat treatment temperature in the present invention means a contact heating temperature. Based on these findings, the base polymer of the core polymer component is two times more than the protective polymer component.
Those having a melting point or softening point lower by 0 ° C. or more, preferably 30 ° C. or more are suitable. As this polymer, a crystalline fiber-forming polymer is preferable from the viewpoint of the fiberization process, but for the purpose of the present invention, an amorphous polymer can also be used.

【００２９】特に、本発明のように微粒子を高添加する
場合には、微粒子とポリマーとのヌレ性及びポリマー中
での粒子の分散性が良好で、紡糸性、延伸性が最も良好
なベースポリマーを使用することが望ましく、かかる観
点から、本発明においてはポリアミド類、特にナイロン
６を主成分とするポリアミドを使用することが望まし
い。In particular, when the fine particles are added at a high level as in the present invention, the base polymer has the best spinnability and stretchability because the wettability between the fine particles and the polymer and the dispersibility of the particles in the polymer are good. From the above viewpoint, it is preferable to use polyamides, in particular, polyamides containing nylon 6 as a main component.

【００３０】また、好適な例として用いるナイロン６ベ
ースポリマーの重合度は、数平均分子量で約２２，００
０以下、更に好ましくは２０，０００以下であり、下限
値は６，０００が好ましい。重合度が高すぎると微粒子
を高添加した時の混練ポリマー作成時の溶融粘度が高く
なりすぎ、トラブルが発生したり、分散不良を発生しや
すい。また、実際に無機粒子を高添加したポリマーを溶
融押出し、繊維化する際も、溶融粘度が高すぎると設備
上のトラブルが多発しやすくなると同時に、断糸が多発
してくるため好ましくない。一方、重合度が低すぎると
溶融粘度が保護ポリマー成分に対して低くなり過ぎるた
め芯鞘断面の形状が困難となる。The nylon 6 base polymer used as a preferred example has a degree of polymerization of about 22,000 in number average molecular weight.
0 or less, more preferably 20,000 or less, and the lower limit is preferably 6,000. If the degree of polymerization is too high, the melt viscosity at the time of preparing the kneaded polymer when the fine particles are added at a high level becomes too high, which may cause troubles or poor dispersion. In addition, when melt-extruding and fibrillating a polymer to which inorganic particles are added in a high amount, if the melt viscosity is too high, troubles in equipment are liable to occur frequently and, at the same time, thread breakage frequently occurs, which is not preferable. On the other hand, if the degree of polymerization is too low, the melt viscosity becomes too low with respect to the protective polymer component, so that the shape of the core-sheath cross section becomes difficult.

【００３１】加えて、芯ポリマー成分のベ−スポリマ−
としてポリアミドを用いる場合は、無機微粒子を含む芯
成分として水分を５００ｐｐｍ以下、好ましくは３００
ｐｐｍ以下とすることが望ましい。ポリアミドの如き吸
水性ポリマーに、多量に微粒子を含有せしめると、水分
率が高い場合、溶融時に極端に流動性が低下し、工程調
子を著しく害してしまうためである。一般に、微粒子を
多く含有しないポリアミドは、含有水分率が５００〜１
０００ｐｐｍ程度で用いられており、これに対し、多量
に微粒子を含有せしめた本発明においては特に配慮しな
ければならない点である。また、芯ポリマー成分として
のポリアミド類は、少量の第３成分を共重合していた
り、また少量の添加剤、安定剤などを含んでいてもよ
い。In addition, the base polymer of the core polymer component
When a polyamide is used as the core component, the water content is 500 ppm or less as a core component containing inorganic fine particles, preferably 300 ppm or less.
It is desirable that the content be not more than ppm. If a large amount of fine particles are contained in a water-absorbing polymer such as polyamide, when the moisture content is high, the fluidity is extremely lowered at the time of melting, which significantly impairs the process condition. In general, polyamides not containing a large amount of fine particles have a moisture content of 500 to 1
It is used at about 000 ppm. On the other hand, in the present invention containing a large amount of fine particles, special consideration must be given. Further, the polyamide as the core polymer component may be copolymerized with a small amount of the third component, or may contain a small amount of additives, stabilizers and the like.

【００３２】本発明の繊維は漁網用途に好適に使用され
るが、漁網は屋外で使用されるため、経時的な耐候性が
重要であり、長期間使用している間に強力低下が発生
し、実用上問題となるようなものは実用性が低い。上記
のような微粒子が多量に添加されたポリアミドを用いる
場合、漁網として長期間使用した時に繊維強度低下が起
こってくる可能があるが、本発明においては、ベースポ
リマーであるポリアミドに対して、０．０１重量％以
上、更に好ましくは０．１重量％以上、２重量％以下の
ヨウ化銅などの銅塩を熱安定剤として添加することによ
り経時的な繊維強力低下は実用上問題とならないレベル
まで改良される。さらに、微粒子として二酸化チタンを
使用する場合、紫外線によるチタン原子の励起によりポ
リマーの劣化が促進されやすいので、酸化防止剤等を添
加することが好ましい。The fiber of the present invention is suitably used for fishing net applications. However, since the fishing net is used outdoors, weather resistance over time is important, and the strength of the net decreases during long-term use. However, those that pose a problem in practical use have low practicality. In the case of using a polyamide to which a large amount of the above-mentioned fine particles are added, a decrease in fiber strength may occur when used as a fishing net for a long period of time. By adding 0.01% by weight or more, more preferably 0.1% by weight or more and 2% by weight or less of a copper salt such as copper iodide as a heat stabilizer, a decrease in fiber strength over time does not pose a practical problem. It is improved until. Further, when titanium dioxide is used as the fine particles, it is preferable to add an antioxidant or the like, because the deterioration of the polymer is easily promoted by the excitation of titanium atoms by ultraviolet rays.

【００３３】又、本発明においては芯ポリマー成分のベ
ースポリマーとして低融点ポリエステル系ポリマーも好
ましく使用できるが、その場合は固有粘度は０．４５以
上、特に０．５以上のポリエステルであることが好まし
い。また、固有粘度の上限値としては１．２以下が好ま
しい。In the present invention, a polyester polymer having a low melting point can be preferably used as a base polymer of the core polymer component. In this case, it is preferable to use a polyester having an intrinsic viscosity of 0.45 or more, especially 0.5 or more. . Further, the upper limit of the intrinsic viscosity is preferably 1.2 or less.

【００３４】芯ポリマー成分であるベースポリマーへ微
粒子を添加させる方法としては、種々の方法が可能であ
るが、例えば二軸押出機等が好適である。また該ベース
ポリマーと微粒子を混練する場合には、ステアリン酸金
属塩、シラン系カップリング剤、チタン系カップリング
剤等種々の分散剤を添加すると、分散性が良好となり好
ましい。As a method for adding fine particles to the base polymer as the core polymer component, various methods are possible. For example, a twin screw extruder or the like is preferable. When the base polymer and the fine particles are kneaded, it is preferable to add various dispersants such as a metal stearate, a silane-based coupling agent, and a titanium-based coupling agent since the dispersibility becomes good.

【００３５】本発明の複合繊維は、上述したような微粒
子を含有した芯ポリマー成分を一成分とし、繊維形成性
の熱可塑性ポリマーを保護ポリマー成分として複合紡糸
することにより得られる。複合断面形状としては、繊維
表面周長の６０％以上、好ましくは８０％以上、特に好
ましくは１００％を保護ポリマー成分が占めていること
が望ましい。具体的な芯ポリマー成分と保護ポリマー成
分との複合形態としては、種々のものが挙げられるが、
代表的なものとしては図１（１）〜（８）のようなもの
が挙げられる。The conjugate fiber of the present invention can be obtained by conjugate spinning using a core polymer component containing fine particles as described above as one component and a fiber-forming thermoplastic polymer as a protective polymer component. As the composite cross-sectional shape, it is desirable that the protective polymer component occupies 60% or more, preferably 80% or more, particularly preferably 100%, of the fiber surface circumference. Specific examples of the composite form of the core polymer component and the protective polymer component include various types,
Typical examples are shown in FIGS. 1 (1) to 1 (8).

【００３６】図１中、（１）は一芯、（２）は三芯、
（３）は四芯の芯鞘構造繊維、（４）は三層同心円、
（５）および（６）は一部露出タイプの芯鞘構造、
（７）および（８）は分割タイプの複合構造である。本
発明においては芯ポリマー成分と保護ポリマー成分の親
和性が高いので（７）と（８）のように通常界面で剥離
が生じやすいといわれている複合形態であっても、特に
問題なく採用することができるが、（５）、（６）、
（７）及び（８）のような複合形態はガイドやローラー
等が摩擦することを十分に解消できない場合があるの
で、摩耗および糸切れをより一層防ぐことができる点よ
り、（１）〜（４）のような芯ポリマーが鞘ポリマーに
より完全に覆われているような芯鞘構造がより好まし
い。なお、これらの図中、斜線部分は芯ポリマー成分を
示し、斜線のない部分は保護ポリマー成分を示すもので
ある。In FIG. 1, (1) is a single core, (2) is a three core,
(3) is a four-core core-sheath structure fiber, (4) is a three-layer concentric circle,
(5) and (6) are partially exposed core-sheath structures,
(7) and (8) are division type composite structures. In the present invention, since there is a high affinity between the core polymer component and the protective polymer component, a composite form which is generally said to be easily peeled at the interface as in (7) and (8) is employed without any problem. (5), (6),
In the composite forms such as (7) and (8), the friction of the guides, rollers, etc. may not be sufficiently eliminated, so that abrasion and thread breakage can be further prevented. A core-sheath structure in which the core polymer is completely covered by the sheath polymer as in 4) is more preferable. In these figures, hatched portions indicate core polymer components, and portions without hatched portions indicate protective polymer components.

【００３７】保護ポリマー成分と芯ポリマー成分との複
合重量比率は３０：７０〜８０：２０、より好ましくは
５０：５０〜８０：２０である。保護ポリマー成分の比
率が少なすぎると、繊維強度が低下してくるため好まし
くない。また保護ポリマー成分の比率が多すぎると繊維
比重を高くする効果が十分発揮できないため好ましくな
い。The composite weight ratio of the protective polymer component and the core polymer component is from 30:70 to 80:20, more preferably from 50:50 to 80:20. If the ratio of the protective polymer component is too small, the fiber strength is undesirably reduced. On the other hand, if the ratio of the protective polymer component is too large, the effect of increasing the fiber specific gravity cannot be sufficiently exerted, which is not preferable.

【００３８】本発明において保護ポリマー成分として
は、繊維形成能を有する熱可塑性ポリマーである、ポリ
エステル、ポリアミドを挙げることができる。繊維とし
ての実用性能上、ポリエチレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレートを主成分とするポリエステル系ポ
リマー及びナイロン６６を基本骨格とするポリアミド系
ポリマーが好ましい。好適な例としてポリエステル系ポ
リマーの場合ポリマーに少量の第３成分を共重合したも
のも用いることができる。例えばポリエステルとして、
テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタリン−２，５−ジ
カルボン酸、α，β−（４−カルボキシフェノキシ）エ
タン、４，４’−ジカルボキシジフエニル、ビスフェノ
ールＡのアルキレンオキサイド付加物、アジピン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、トリメリット酸、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトール、
シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、ポリエチレン
グリコール、ポリテトラメチレングリコール、５−スル
ホイソフタル酸のＮａ塩などの芳香族、脂肪族、脂環族
のジカルボン酸、ジオール、ヒドロキシ安息香酸等のオ
キシカルボン酸などから合成される繊維形成性ポリエス
テル系ポリマーであり、構成単位の８０モル％以上、特
に９０モル％以上がエチレンテレフタレート単位またブ
チレンテレフタレート単位であるポリエステル系ポリマ
ーが好ましい。また、これらのポリマーは、蛍光増白
剤、安定剤などの添加剤を含んでいても良い。In the present invention, examples of the protective polymer component include polyesters and polyamides, which are thermoplastic polymers capable of forming fibers. In terms of practical performance as a fiber, a polyester polymer containing polyethylene terephthalate or polybutylene terephthalate as a main component and a polyamide polymer containing nylon 66 as a basic skeleton are preferable. As a preferred example, in the case of a polyester-based polymer, a polymer obtained by copolymerizing a small amount of a third component with a polymer can also be used. For example, as polyester
Terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalene-2,5-dicarboxylic acid, α, β- (4-carboxyphenoxy) ethane, 4,4′-dicarboxydiphenyl, alkylene oxide adduct of bisphenol A, adipic acid, azelaic acid , Sebacic acid, trimellitic acid, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, pentaerythritol,
Aromatic, aliphatic and alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexane-1,4-dimethanol, polyethylene glycol, polytetramethylene glycol, and sodium salt of 5-sulfoisophthalic acid, oxycarboxylic acids such as diols and hydroxybenzoic acid And the like. The polyester-based polymer is a fiber-forming polyester-based polymer synthesized from, for example, a polyester-based polymer in which 80 mol% or more, particularly 90 mol% or more of the constituent units are ethylene terephthalate units or butylene terephthalate units. Further, these polymers may contain additives such as a fluorescent whitening agent and a stabilizer.

【００３９】そして、本発明の複合繊維の芯ポリマー成
分と保護ポリマー成分の好ましい組み合わせとしては、
ポリエステル同志、ポリアミド同志という同種ポリマー
の組み合わせがよい。具体的には保護ポリマー成分が固
有粘度０．７以上のポリエステルであり、芯ポリマー成
分が固有粘度０．４５以上のポリエステルである組み合
わせや、保護ポリマー成分が数平均分子量１０，０００
以上、好ましくは２５，０００以下のポリアミドであ
り、芯ポリマー成分が数平均分子量が２２，０００以下
のポリアミドである組み合わせが、高比重と高い物性
（特に、引き抜き強度）とを兼ね備えさせるうえで好ま
しく採用される。ただし、芯ポリマー成分と保護ポリマ
ー成分との組み合わせが異種ポリマー同志であっても、
少なくとも一方のポリマーを改質することにより芯ポリ
マー成分と保護ポリマー成分との親和性を高めることが
可能であり、本発明はこのような組み合わせを包含する
ものである。Preferred combinations of the core polymer component and the protective polymer component of the conjugate fiber of the present invention include:
A combination of the same polymer such as polyester and polyamide is preferred. Specifically, a combination in which the protective polymer component is a polyester having an intrinsic viscosity of 0.7 or more and the core polymer component is a polyester having an intrinsic viscosity of 0.45 or more, or the protective polymer component has a number average molecular weight of 10,000.
As described above, a combination in which the polyamide is preferably 25,000 or less, and the core polymer component is a polyamide having a number average molecular weight of 22,000 or less is preferable in terms of having both high specific gravity and high physical properties (particularly, pull-out strength). Adopted. However, even if the combination of the core polymer component and the protective polymer component is a heterogeneous polymer,
It is possible to increase the affinity between the core polymer component and the protective polymer component by modifying at least one polymer, and the present invention includes such a combination.

【００４０】保護ポリマー成分としてポリエステル系ポ
リマーを使用する場合の重要な用件は、ポリマーの極限
粘度が〔η〕０．７以上のものを用いる必要がある。こ
こで〔η〕は、フェノールとテトラクロルエタン５０：
５０混合溶液を用い３０℃の温度下で測定した値であ
る。An important requirement when using a polyester-based polymer as the protective polymer component is that it is necessary to use a polymer having an intrinsic viscosity of [η] 0.7 or more. Here, [η] is phenol and tetrachloroethane 50:
It is a value measured at a temperature of 30 ° C. using a 50 mixed solution.

【００４１】通常の衣料用繊維においては、ポリエチレ
ンテレフタレートの〔η〕は、０．６０〜０．６５くら
いのものが用られるのに対し、本発明では目的とする繊
維強度を発現させるために、通常の重合度より更に重合
度の大きいポリエステルを用いたものである。〔η〕が
０．７未満では、繊維比重１．５以上、繊維強度３．５
ｇ／ｄｒ以上を両立することは難しく、保護ポリマー成
分と芯ポリマー成分の複合比率を変更し、保護ポリマー
成分をリッチにすれば繊維比重が目標とするレベルまで
至ることができず、逆に芯ポリマー成分をリッチにすれ
ば繊維強度が目標とするレベルまで至らない。すなわ
ち、保護ポリマー成分がポリエステルの場合は〔η〕が
０．７以上のものを用いることにより、初めて繊維強度
と繊維比重の両方を満足するものが得られる。〔η〕の
好ましい上限値は１．４５である。In ordinary clothing fibers, polyethylene terephthalate has a [η] of about 0.60 to 0.65. On the other hand, in the present invention, in order to develop the desired fiber strength, A polyester having a higher degree of polymerization than a normal degree of polymerization is used. When [η] is less than 0.7, the fiber specific gravity is 1.5 or more, and the fiber strength is 3.5.
It is difficult to achieve both g / dr and higher. If the composite ratio of the protective polymer component and the core polymer component is changed to make the protective polymer component rich, the specific gravity of the fiber cannot reach the target level. If the polymer component is made rich, the fiber strength does not reach the target level. That is, when the protective polymer component is a polyester, the one that satisfies both the fiber strength and the fiber specific gravity can be obtained for the first time by using one having [η] of 0.7 or more. The preferred upper limit of [η] is 1.45.

【００４２】本発明における〔η〕は、紡糸後の繊維が
形成されているポリエステル成分の〔η〕である。すな
わち、紡糸時に熱分解または、加水分解等で重合度低下
が生じる場合は、その分を見込んだやや高目の重合度の
ポリマーを用いて繊維化しなければならない事は言うま
でもないことである。又、好適な例として、保護ポリマ
ー成分がナイロン６６を基本骨格とするポリアミド系ポ
リマーの場合、第３成分を共重合したものも用いること
ができる。[Η] in the present invention is the [η] of the polyester component in which the fiber after spinning is formed. That is, when the degree of polymerization is reduced by thermal decomposition or hydrolysis during spinning, it is needless to say that the fiber must be formed using a polymer having a slightly higher degree of polymerization in consideration of the degree. As a preferred example, when the protective polymer component is a polyamide-based polymer having nylon 66 as a basic skeleton, a copolymer obtained by copolymerizing the third component can be used.

【００４３】本発明の複合繊維を得るための方法は、特
に限定されるものではないが、保護ポリマー成分と芯ポ
リマー成分を別々の溶融系で加熱溶融しておき、それぞ
れ通常の押出紡糸装置により紡糸口金まで送り、紡糸口
金直前で両成分を前述したような複合形状に合わせて合
流させ、押し出して得られる糸条を巻き取り、さらに延
伸、熱処理することにより得られる。また、紡糸口金か
ら押出した後、巻き取ることなく直ちに延伸する方法
や、紡糸口金から押し出した後、高速で巻き取り、その
まま製品とする方法も用いることができる。The method for obtaining the conjugate fiber of the present invention is not particularly limited, but the protective polymer component and the core polymer component are heated and melted in separate melting systems, and each is melted by a usual extrusion spinning apparatus. It is obtained by feeding to a spinneret, joining the two components just before the spinneret according to the composite shape as described above, winding the extruded yarn, further stretching and heat-treating. In addition, a method of immediately stretching without being wound after being extruded from a spinneret, or a method of extruding from a spinneret, winding at a high speed, and directly forming a product can also be used.

【００４４】具体的には、大略４０００ｍ／分以下の速
度で引きとり、一旦これを巻取った後に延伸するいわゆ
るＦＯＹやＰＯＹ延伸法、又は巻きとることなく延伸す
るスピンドロー法、更には４０００ｍ／分以上の高速で
引きとるＤＳＹ法あるいはＤＳＹ法においてノズルと引
取ローラーの間にヒーターを設け、延伸しながら引きと
る方法などが適用しうる。中でも好ましいのは、３００
〜４０００ｍ／分、更に好ましくは６００〜２０００ｍ
／分で引きとり、延伸し（ＦＯＹでもスピンドローでも
よい）続いて熱処理する方法である。該速度が３００ｍ
／分未満では、未延伸糸の配向度が低く所望の繊維強度
を得るために延伸倍率を上げる必要が生じ、その結果繊
維中に多数のボイドが発生し、高比重化が十分に達成で
きない場合がある。一方４０００ｍ／分を越えるいわゆ
るＤＳＹといわれる領域で引き取る場合は、延伸熱処理
操作を実施しなくとも目標物性が得られることもある
が、先述の６００〜２０００ｍ／分で引きとり延伸熱処
理する方法に比し強度が低下することは避けられない。Specifically, a so-called FOY or POY stretching method in which the film is drawn at a speed of about 4000 m / min or less and then wound and then stretched, or a spin draw method in which the film is stretched without winding, and further, 4000 m / min. In the DSY method or the DSY method of drawing at a high speed of not less than one minute, a method in which a heater is provided between the nozzle and the take-up roller and the drawing is performed while stretching is applicable. Among them, 300 is preferable.
~ 4000m / min, more preferably 600 ~ 2000m
Per minute, stretched (either FOY or spin draw) and then heat treated. The speed is 300m
If it is less than / min, the degree of orientation of the undrawn yarn is low and it is necessary to increase the draw ratio in order to obtain a desired fiber strength. As a result, a large number of voids are generated in the fiber and a high specific gravity cannot be sufficiently achieved. There is. On the other hand, in the case of drawing in a so-called DSY region exceeding 4000 m / min, the target physical properties may be obtained without performing the stretching heat treatment operation. It is inevitable that the strength decreases.

【００４５】延伸は、一段延伸でも二段延伸でもよい。
また延伸倍率は、紡糸速度により様々に変化するので一
義的に特定できないが、破断にいた延伸倍率の７５〜８
５％程度の倍率を採用することが好ましい。The stretching may be one-stage stretching or two-stage stretching.
Further, the draw ratio cannot be unambiguously specified because it varies depending on the spinning speed.
It is preferable to employ a magnification of about 5%.

【００４６】また、本発明の複合繊維は、単独あるいは
他の繊維と混用して広汎な用途に用いることができる。
他の繊維と混用する場合には、混繊、合糸、合撚、交
織、交編、その他あらゆる手段を用いることができ、さ
らに得られた布帛は必要に応じ、種々後加工処理を施し
て、各種の用途に供することができる。本発明の複合繊
維の好適な用途としては、従来にない高比重、実用に耐
えうる繊維強力を有するポリエステル系繊維である特徴
を最大限に生かせる刺網類、曳網類、旋網類、建網類、
敷網類等各種漁網用途に最適である。特に、サケ、ブ
リ、マグロ、アジ、サバ、イワシ、スズキ、イカ他の定
置網用として最適である。Further, the conjugate fiber of the present invention can be used for a wide variety of applications either alone or in combination with other fibers.
When mixed with other fibers, mixed fibers, plying, ply twisting, weaving, knitting, and any other means can be used, and the obtained fabric is subjected to various post-processing if necessary. Can be used for various applications. Preferable applications of the conjugate fiber of the present invention include gill nets, trawl nets, trawl nets, and construction nets that make the most of the characteristics of a polyester fiber having an unprecedented high specific gravity and practically strong fiber strength. ,
Most suitable for various fishing net applications such as floor nets. Particularly, it is most suitable for fixed nets of salmon, yellowtail, tuna, horse mackerel, mackerel, sardine, sea bass, squid and others.

【００４７】漁網用途以外として、土木工事等で使用さ
れるシルトプロテクター用を始め、従来にない、高比重
性能を保持したポリエステル繊維として各種産業資材用
途への応用が可能である。また産業資材用途以外にも、
カーテン等非衣料分野への応用も好適である。In addition to fishing net applications, it can be applied to various industrial materials, such as silt protectors used in civil engineering works and other polyester fibers having high specific gravity performance. In addition to industrial materials,
Application to non-clothing fields such as curtains is also suitable.

【００４８】[0048]

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明は、これら実施例に何等限定されるものでは
ない。尚、本発明における〔η〕、ナイロンの数平均分
子量、微粒子の平均粒径、繊維比重、強度及び伸度は以
下の方法で求めることができる。 (1) ポリエステルの極限粘度〔η〕 溶剤としてフェノールとテトラクロルエタン１：１の混
合溶剤を用い、３０℃の温度下で測定した。 (2) ナイロンの数平均分子量 ウォーターズ社製ＨＬＣ−５１０によるＧＰＣクロマト
グラムにより測定した。 (3) 微粒子の平均粒径 堀場製作所製の遠心式自動粒度分布測定装置ＣＡＰＡ−
５００により測定した。 (4) 繊維比重 溶剤として四塩化炭素とｎ−ヘキサンを用い、密度勾配
を作成して、２０℃下で測定した。 (5) 繊維強度及び伸度 島津製作所社製 引張試験機（オートグラフ５ＫＮＤ）
を用い、２０℃、６５ＲＨ％下で測定した。EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the present invention, [η], the number average molecular weight of nylon, the average particle size of fine particles, the specific gravity of fiber, the strength and the elongation can be determined by the following methods. (1) Intrinsic viscosity [η] of polyester: Measured at a temperature of 30 ° C. using a mixed solvent of phenol and tetrachloroethane 1: 1 as a solvent. (2) Number average molecular weight of nylon Measured by GPC chromatogram using HLC-510 manufactured by Waters. (3) Average particle size of fine particles Centrifugal automatic particle size distribution analyzer CAPA- manufactured by Horiba, Ltd.
500. (4) A density gradient was prepared using carbon tetrachloride and n-hexane as a fiber specific gravity solvent, and measured at 20 ° C. (5) Fiber strength and elongation Tensile tester (Autograph 5KND) manufactured by Shimadzu Corporation
Was measured at 20 ° C. and 65 RH%.

【００４９】実施例１ 数平均分子量１１，０００のナイロン６粉末〔Ｐ１０１
１Ｆ、宇部興産（株）社製〕を芯ポリマ−成分のベ−ス
ポリマ−として使用し、かかるポリマ−粉末に対して平
均粒子径０．２μの球状のヘマタイト粉末（α−Ｆｅ₂
Ｏ₃ ）〔戸田工業（株）社製、シリカコ−ト品、比重
４．９〕を３０重量％と平均粒径０．３５μのルチル型
二酸化チタン（Ｔｉ０₂ ）〔チタン工業（株）社製、比
重４．２〕４０重量％とヨウ化銅０．０６重量％とを混
合し、かかる混合物を二軸混練機で溶融混練してストラ
ンド状に押出し、ストランドを切断してペレット化し
た。Example 1 Nylon 6 powder having a number average molecular weight of 11,000 [P101
1F, manufactured by Ube Industries, Ltd.] as a base polymer of a core polymer component, and a spherical hematite powder (α-Fe _{2) having} an average particle diameter of 0.2 μm is used for the polymer powder.
O ₃ ) [silica-coated product, specific gravity 4.9, manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd.], 30% by weight and rutile type titanium dioxide (TiO ₂ ) having an average particle diameter of 0.35 μm [produced by Titanium Industry Co., Ltd.] , Specific gravity 4.2] 40% by weight and copper iodide 0.06% by weight were mixed, the mixture was melt-kneaded with a twin-screw kneader, extruded into strands, and the strands were cut and pelletized.

【００５０】一方、保護ポリマー成分としては、二酸化
チタンを０．０８重量％含有する極限粘度〔η〕０．８
０のポリエチレンテレフタレートを常法により溶融重合
し、ペレット化したものを使用した。得られた保護ポリ
マー成分と芯ポリマー成分を別々の押出機で溶融押し出
しし、紡糸温度２９５℃で保護ポリマー成分が鞘となる
ようにノズル部で合流し、複合重量比（保護ポリマー成
分）：（芯ポリマー成分）＝２：１とし、断面を図１
（１）のような芯鞘形状にして、ノズル口径０．４ｍｍ
φ、８ホールノズルで吐出させ、紡糸速度１０００ｍ／
分で巻き取った。この時、繊維形成後の保護ポリマー成
分を形成するポリエチレンテレフタレートの〔η〕は
０．７５であつた。On the other hand, as the protective polymer component, an intrinsic viscosity [η] of 0.8% containing titanium dioxide of 0.08% by weight was used.
No. 0 polyethylene terephthalate was melt-polymerized by a conventional method and pelletized. The obtained protective polymer component and core polymer component are melt-extruded by separate extruders, and are joined at a nozzle portion at a spinning temperature of 295 ° C. so that the protective polymer component becomes a sheath, and a composite weight ratio (protective polymer component): ( Core polymer component) = 2: 1, and the cross section is shown in FIG.
With a core-sheath shape as in (1), the nozzle diameter is 0.4 mm
Discharged by φ, 8 hole nozzle, spinning speed 1000m /
Wound in minutes. At this time, [η] of the polyethylene terephthalate forming the protective polymer component after the fiber formation was 0.75.

【００５１】得られた紡糸原糸をホットローラー８０
℃、ホットプレート１４０℃で延伸倍率４．０倍で延伸
し、つづいて３％オーバーフィードを入れながらホット
ローラー２００℃で熱処理した後、７５デニール８フィ
ラメントのマルチフィラメントを捲き取った。このマル
チフィラメント糸の断面形状を顕微鏡により観察したと
ころ、芯鞘比率がいずれの繊維においてもまた長さ方向
においてもほぼ一定であり、かつ芯成分が鞘成分により
完全に覆われており、さらに極めて均質性に優れ、毛羽
も無かった。また、紡糸工程、延伸工程におけるトラブ
ルの発生も認められなかった。得られた繊維比重は１．
５７で、強度は４．５ｇ／ｄｒ、伸度１５％であつた。The obtained spun yarn is heated with a hot roller 80
After stretching at 4.0 ° C. and a hot plate at 140 ° C. at a draw ratio of 4.0, followed by heat treatment at 200 ° C. with a 3% overfeed, a 75-denier 8-filament multifilament was wound up. When the cross-sectional shape of this multifilament yarn was observed with a microscope, the core-sheath ratio was almost constant in any fiber and also in the length direction, and the core component was completely covered by the sheath component. Excellent homogeneity and no fluff. Further, no trouble was observed in the spinning step and the drawing step. The obtained fiber specific gravity is 1.
At 57, the strength was 4.5 g / dr and the elongation was 15%.

【００５２】得られた延伸糸を合糸して漁網を作成し、
海中に投入試験した所、沈降性良好で、海中での網揺れ
も少なく、且つ耐久性に優れ、しかも色相も魚に対して
警戒心を与えない良好な褐色を呈し、漁網としての好適
な繊維であることが確認された。[0052] A fishing net is formed by combining the obtained drawn yarns,
When tested in the sea, it shows good sedimentation, less shaking of the net in the sea, excellent durability, and a good hue that does not give a caution to fish. Was confirmed.

【００５３】延伸時の熱処理温度を変化させることによ
り得られた繊維の比重が異なることがわかった。上記で
述べた同一条件で採取した紡糸条件を、以下の条件で延
伸した結果、以下の物性を有する繊維が得られた。 延 伸 温 度 条 件 繊 維 物 性 HR ₁ HP HR ₂ ρ DT DE 毛 羽 80℃ 140 ℃ 210 ℃ 1.59 4.6g/d 15％ ○ 〃 〃 220 1.60 4.7 13 ○ 〃 〃 150 1.54 4.3 13 ○ 〃 〃 245 1.60 4.5 15 × 注：ＨＲ₁ ＝ホットローラー（第１ローラー）、ＨＰ＝ホットプレート、 ＨＲ₂ ＝ホットローラー（第２ローラー）、ρ＝比重、ＤＴ＝強度、 ＤＥ＝伸度It was found that the specific gravity of the fibers obtained by changing the heat treatment temperature during drawing was different. As a result of drawing under the following conditions from the spinning conditions collected under the same conditions as described above, fibers having the following physical properties were obtained. Elongation temperature conditions Fiber properties HR ₁ HP HR ₂ ρ DT DE Fluff 80 ° C 140 ° C 210 ° C 1.59 4.6g / d 15% ○ 〃 〃 220 1.60 4.7 13 ○ 〃 〃 150 1.54 4.3 13 ○ 〃 〃 245 1.60 4.5 15 × Note: HR ₁ = hot roller (first roller), HP = hot plate, HR ₂ = hot roller (second roller), ρ = specific gravity, DT = strength, DE = elongation

【００５４】収縮処理時の熱処理温度が高い方が繊維物
性は良好な結果が得られることがわかった。しかしなが
ら、熱処理温度が極端に高くなると延伸毛羽が多発して
くるため好ましくない。It was found that the higher the heat treatment temperature during the shrinking treatment, the better the fiber physical properties. However, an extremely high heat treatment temperature is not preferable because stretching fuzz occurs frequently.

【００５５】また、上記のヘマタイト微粒子に代えて、
表面がシリカでコ−トされていないヘマタイト微粒子を
使用して繊維化を行ったところ、紡糸時、芯ポリマ−成
分ライン中で分解ガスが発生し、紡糸性が非常に不良で
あった。Further, instead of the above hematite fine particles,
When fiberization was performed using hematite fine particles whose surface was not coated with silica, a decomposition gas was generated in the core polymer component line during spinning, and the spinnability was extremely poor.

【００５６】次に、得られた複合繊維について、繊維の
強度保持性を調べた。評価手段として８３℃下でか−ボ
ンフェ−ド照射４００時間照射後の強度保持率と、８３
℃下でキセノンウエザ−照射４００時間照射後の強度保
持率について調べた。その結果、カ−ボンフェ−ド４０
０時間後、ｎ＝５の平均強度保持率は約８８％であり、
キセノンウエザ−４００時間後、ｎ＝５の平均強度保持
率は約８６％であった。これに対し、芯ポリマ−成分中
にヨウ化銅を添加せず、他の条件は実施例１と同様にし
て製造した複合繊維は、カ−ボンフェ−ド４００時間
後、ｎ＝５の平均強度保持率は約４５％であり、キセノ
ンウエザ−４００時間後、ｎ＝５の平均強度保持率は約
３９％であった。Next, with respect to the obtained conjugate fiber, the strength retention of the fiber was examined. As an evaluation means, the strength retention after 400 hours of irradiation at 80 ° C.
The intensity retention after xenon weathering at 400 ° C. for 400 hours was examined. As a result, carbon fade 40
After 0 hours, the average strength retention for n = 5 is about 88%;
After 400 hours of xenon weathering, the average strength retention for n = 5 was about 86%. On the other hand, the composite fiber produced in the same manner as in Example 1 except that copper iodide was not added to the core polymer component had an average strength of n = 5 after 400 hours of carbon fade. The retention was about 45%, and after 400 hours of xenon weathering, the average strength retention at n = 5 was about 39%.

【００５７】実施例２〜７ 実施例２は、芯ポリマー成分の微粒子をヘマタイト微粒
子５０重量％と二酸化チタン２０重量％とし、実施例３
はヘマタイト微粒子２０重量％と二酸化チタン５０重量
％とで合計７０重量％とし、実施例４はヘマタイト微粒
子３０重量％と二酸化チタン３０重量％とで合計６０重
量％としたこと以外は、いずれも実施例１と同様にして
複合繊維を得た。いずれも工程上のトラブルもなく、し
かも良好な繊維物性を有する繊維が得られた。実施例５
は、保護ポリマ−成分と芯ポリマ−成分との複合比率を
１．５／１にしたこと以外、実施例６および７は繊維の
断面形状を図１（２）および図１（３）にしたこと以外
は、いずれも実施例１と同様にして複合繊維を得た。い
ずれも工程上のトラブルもなく、しかも良好な繊維物性
を有する繊維が得られた。Examples 2 to 7 In Example 2, the fine particles of the core polymer component were 50% by weight of hematite fine particles and 20% by weight of titanium dioxide.
Is a total of 70% by weight of 20% by weight of hematite fine particles and 50% by weight of titanium dioxide, and Example 4 was performed except that the total was 60% by weight of 30% by weight of hematite fine particles and 30% by weight of titanium dioxide. A composite fiber was obtained in the same manner as in Example 1. In each case, there was no trouble in the process, and fibers having good fiber properties were obtained. Example 5
In Examples 6 and 7, the cross-sectional shapes of the fibers were changed to those shown in FIGS. 1 (2) and 1 (3), except that the composite ratio of the protective polymer component and the core polymer component was 1.5 / 1. Except for this, a composite fiber was obtained in the same manner as in Example 1. In each case, there was no trouble in the process, and fibers having good fiber properties were obtained.

【００５８】実施例８〜１０ 芯ポリマ−成分のベ−スポリマ−として、実施例８は
〔η〕が１．１０のポリブチレンテレフタレ−ト（融
点：２２７℃）を用い、実施例９はイソフタル酸を２０
モル％共重合した〔η〕が０．６５の共重合ポリエチレ
ンテレフタレ−ト（融点：２２５℃）を用い、実施例１
０はイソフタル酸を３５モル％共重合した〔η〕が０．
７２の共重合ポリエチレンテレフタレ−ト（非晶性、ガ
ラス転移点：約７０℃）を用いた以外は、いずれも実施
例１と同様にして複合繊維を得た。いずれも工程上のト
ラブルもなく、良好な褐色系の色相を呈し、しかも良好
な繊維物性を保持した繊維が得られた。Examples 8 to 10 In Example 8, polybutylene terephthalate having a [η] of 1.10 (melting point: 227 ° C.) was used as the base polymer of the core polymer component. 20 isophthalic acids
Example 1 was obtained by using a copolymerized polyethylene terephthalate (melting point: 225 ° C.) having a mol% copolymerized [η] of 0.65.
In the case of No. 0, isophthalic acid was copolymerized in an amount of 35 mol% [η].
Composite fibers were obtained in the same manner as in Example 1 except that the copolymerized polyethylene terephthalate No. 72 (amorphous, glass transition point: about 70 ° C.) was used. In each case, there was no trouble in the process, and a fiber having a good brownish hue and maintaining good fiber properties was obtained.

【００５９】実施例１１〜１２ 実施例１１は保護ポリマ−成分として数平均分子量２０
０００のナイロン６６粉末〔商品名 ２０２０Ｂ、融
点：２６０℃、宇部興産（株）社製〕を用い、また、実
施例１２は保護ポリマ−成分としてナイロン６６粉末
〔商品名 ２０２０Ｂ、融点：２６０℃、宇部興産
（株）社製〕を、芯ポリマー成分のベースポリマーとし
て数平均分子量１４０００のナイロン１２粉末〔商品名
３０１４Ｕ、融点：１７８℃、宇部興産（株）社製〕
使用し、それぞれ別の押出機で溶融押出しし、紡糸温度
３００℃で保護ポリマ−成分が鞘となるようにノズル部
で合流し、複合比（保護ポリマ−成分）：（芯ポリマ−
成分）＝２：１とし、断面を図１（１）のような芯鞘形
状にして、ノズル口径０．６ｍｍφ、１００ホ−ルノズ
ルで吐出させた。吐出糸条はノズル直下に設けた２００
ｃｍ長、３８０℃の加熱帯域を通過させた後、２５℃、
毎分７Ｎｍ³ の冷風を吹き付け冷却し、オイルングロ−
ラで紡糸油剤を付与し、紡糸速度６００ｍ／分で引き取
った。Examples 11 to 12 In Example 11, the number average molecular weight was 20 as the protective polymer component.
000B (trade name: 2020B, melting point: 260 ° C., manufactured by Ube Industries, Ltd.). In Example 12, nylon 66 powder (trade name: 2020B, melting point: 260 ° C.) was used as a protective polymer component. Ube Industries, Ltd.] as a base polymer of the core polymer component, nylon 12 powder having a number average molecular weight of 14,000 [trade name: 3014U, melting point: 178 ° C., manufactured by Ube Industries, Ltd.]
The extruders were melt-extruded using different extruders, and were joined at a nozzle portion at a spinning temperature of 300 ° C. so that the protective polymer component became a sheath. The composite ratio (protective polymer component): (core polymer)
(Component) = 2: 1, the cross section was made into a core-sheath shape as shown in FIG. 1 (1), and the nozzle was discharged with a nozzle diameter of 0.6 mm and a 100-hole nozzle. The discharge yarn was provided immediately below the nozzle.
cm long, after passing through a heating zone of 380 ° C, 25 ° C,
Cool by blowing cold air of 7 Nm ^{3 /} min.
The spinning oil was applied with a ladle and the spinning oil was taken off at a spinning speed of 600 m / min.

【００６０】引き続き該糸条を一旦引き取ることなく、
延伸、熱処理を以下の要領で実施し巻き取った。 延伸：１１０℃の熱ロ−ルで加熱後、４５０℃の加熱蒸
気を噴射しつつ、４．８倍に一段延伸。 熱処理：２１０℃の熱ロ−ルと弛緩ロ−ルとの間で４％
の収縮処理。 この結果、工程性は良好で、１００２デニ−ルでの強
度、伸度、比重はそれぞれ表２に示す通りであった。Subsequently, without once taking the thread,
Stretching and heat treatment were performed in the following manner and wound. Stretching: After heating with a heat roll at 110 ° C., the film is stretched 4.8 times in one step while injecting heated steam at 450 ° C. Heat treatment: 4% between hot roll at 210 ° C. and relaxation roll
Shrinking process. As a result, the processability was good, and the strength, elongation, and specific gravity at 1002 denier were as shown in Table 2, respectively.

【００６１】実施例１３〜１５ 実施例１における芯ポリマ−成分中の二酸化チタンに代
えて、平均粒子径１．０μの酸化亜鉛（比重５．５）
（実施例１３）を、平均粒子径１．５μのアルミナ（比
重３．９８）（実施例１４）を、粒子径０．６μの硫酸
バリウム（比重４．３）（実施例１５）を用いた以外は
実施例１と同様にして複合繊維を得た。いずれも紡糸時
にやや毛羽が発生したが、工程性も問題がなく、良好な
物性を有する繊維が得られた。Examples 13 to 15 Instead of titanium dioxide in the core polymer component in Example 1, zinc oxide having an average particle size of 1.0 μm (specific gravity 5.5)
(Example 13) used alumina having an average particle diameter of 1.5 μm (specific gravity 3.98) (Example 14), and barium sulfate having a particle diameter of 0.6 μm (specific gravity 4.3) (Example 15). Except for the above, a composite fiber was obtained in the same manner as in Example 1. In each case, some fluffing occurred during spinning, but there was no problem in processability, and fibers having good physical properties were obtained.

【００６２】比較例１ 芯ポリマ−成分中に含有する微粒子としてヘマタイト微
粒子３重量％と二酸化チタン４０重量％とで合計４３重
量％として以外は実施例１と同様にして複合繊維を得
た。工程性は良好で繊維化は可能であったが、繊維比重
が１．４４と低く、漁網用には不向きであった。Comparative Example 1 A composite fiber was obtained in the same manner as in Example 1, except that the total amount of the hematite fine particles 3% by weight and titanium dioxide 40% by weight was 43% by weight as the fine particles contained in the core polymer component. Although the processability was good and fiberization was possible, the fiber specific gravity was low at 1.44, which was unsuitable for fishing nets.

【００６３】比較例２〜３ 比較例２は二酸化チタンのかわりに、平均粒径０．１
μ、比重２．２の二酸化ケイ素粒子を用い、比較例３は
平均粒径１．０μ、比重２．５のカオリン粒子を用いた
以外は、実施例１と同様の方法で実施した。いずれも、
紡糸性、延伸性は毛羽が発生し、あまり良くなかった。
得られた繊維比重も、実施例１よりも劣るレベルのもの
であった。Comparative Examples 2 and 3 In Comparative Example 2, an average particle diameter of 0.1 was used instead of titanium dioxide.
Comparative Example 3 was carried out in the same manner as in Example 1, except that silicon dioxide particles having a specific gravity of 2.2 and a kaolin particle having an average particle size of 1.0 μ and a specific gravity of 2.5 were used. In each case,
The spinnability and stretchability were not very good due to fluff.
The specific gravity of the obtained fiber was also lower than that of Example 1.

【００６４】比較例４〜５ 比較例４では保護ポリマ−成分および芯ポリマ−成分の
ベ−スポリマ−として、〔η〕が０．８５のポリエチレ
ンテレフタレ−トを用い、比較例５では保護ポリマ−成
分および芯ポリマ−成分のベ−スポリマ−として、
〔η〕が１．１０のポリブチレンテレフタレ−トを用い
た以外は実施例１と同様にして複合繊維を得た。いずれ
も紡糸時に毛羽が発生した以外は工程性は良好であった
が、繊維比重が実施例１に比べてレベルの低いものであ
った。Comparative Examples 4 to 5 In Comparative Example 4, polyethylene terephthalate having [η] of 0.85 was used as the base polymer of the protective polymer component and the core polymer component. In Comparative Example 5, the protective polymer component was used. -Component and core polymer-As base polymer of component,
A composite fiber was obtained in the same manner as in Example 1 except that polybutylene terephthalate having [η] of 1.10 was used. In all cases, the processability was good except that fluff was generated during spinning, but the fiber specific gravity was lower than that in Example 1.

【００６５】実施例および比較例で得られた複合繊維を
形成する各ポリマ−の種類、紡糸条件、繊維物性を表１
〜３に示す。Table 1 shows the type, spinning conditions and fiber properties of each polymer forming the composite fibers obtained in the examples and comparative examples.
3 are shown.

【００６６】[0066]

【表１】 [Table 1]

【００６７】[0067]

【表２】 [Table 2]

【００６８】[0068]

【表３】 [Table 3]

【００６９】[0069]

【発明の効果】本発明は、無機粒子が高添加された芯ポ
リマー成分と保護ポリマー成分の２成分による複合繊維
を得ることにより、従来にない高い繊維強力と高い比重
性能を有し、しかも無機微粒子の少なくとも一成分とし
てヘマタイト微粒子を使用することにより、定置網用繊
維として公害問題がなく、かつ好適な色相を有した複合
繊維を提供することができる。According to the present invention, a composite fiber comprising two components, a core polymer component and a protective polymer component, to which inorganic particles have been added in a high content, is obtained. By using hematite microparticles as at least one component of the microparticles, it is possible to provide a composite fiber having no pollution problem and having a suitable hue as a fiber for stationary netting.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明の繊維断面における芯ポリマー成分と保
護ポリマー成分との代表的な複合形態を示す模式図であ
る。FIG. 1 is a schematic view showing a typical composite form of a core polymer component and a protective polymer component in a fiber cross section of the present invention.

【符号の説明】 １：芯ポリマー成分 ２：保護ポリマー成分[Explanation of symbols] 1: Core polymer component 2: Protective polymer component

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平８−337924（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−311721（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−4819（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−167417（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−214731（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−23786（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) D01F 1/00 - 9/04 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-8-337924 (JP, A) JP-A-8-311721 (JP, A) JP-A-58-4819 (JP, A) JP-A-57-1979 167417 (JP, A) JP-A-8-214731 (JP, A) JP-A-9-23786 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁷ , DB name) D01F 1/00-9 / 04

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】無機系化合物で表面が処理されたヘマタイ
ト微粒子を５重量％以上含有し、かつ比重が３．０以上
の非鉛系金属またはその化合物からなる微粒子を２０〜
８０重量％含有するポリアミド系又はポリエステル系の
ポリマーを芯ポリマーとし、ポリアミド系またはポリエ
ステル系のポリマーを保護ポリマーとし、かつ該芯ポリ
マー成分が該保護ポリマー成分よりも少なくとも２０℃
低い融点又は軟化点を有し、該芯ポリマー成分と該保護
ポリマー成分とが接合されてなり、繊維比重が１．５以
上、強度が３．５ｇ／ｄ以上であることを特徴とする複
合繊維。1. A non- lead-based metal having a specific gravity of at least 3.0 , containing at least 5% by weight of hematite fine particles whose surface has been treated with an inorganic compound, or 20 to 50% by weight of fine particles comprising the compound.
80% by weight of polyamide or polyester
When the polymer is a core polymer, polyamide or polyether
Using a stell-based polymer as a protective polymer; and
The mer component is at least 20 ° C.
Has a low melting or softening point, it is bonded and the core polymer component and said protective polymer component, fiber specific gravity of 1.5 or more, the composite fibers the strength and wherein the at 3.5 g / d or more . 【請求項２】微粒子としてヘマタイト微粒子と二酸化チ
タン微粒子とが併用されている請求項１に記載の複合繊
維。2. The composite fiber according to claim 1, wherein hematite fine particles and titanium dioxide fine particles are used in combination as fine particles. 【請求項３】芯ポリマーがポリアミド系ポリマーであ
り、かつ同ポリマー成分に０．０１重量％以上のヨウ化
銅が含まれている請求項１または２に記載の複合繊維。3. The core polymer is a polyamide polymer.
3. The conjugate fiber according to claim 1 , wherein said polymer component contains 0.01% by weight or more of copper iodide. 【請求項４】無機系化合物で表面が処理されたヘマタイ
ト微粒子を５重量％以上含有し、かつ比重が３．０以上
の非鉛系金属またはその化合物からなる微粒子を２０〜
８０重量％含有するポリアミド系またはポリエステル系
のポリマーを芯ポリマー成分とし、該芯ポリマーより少
なくとも２０℃以上高い融点又は軟化点を有するポリエ
ステル系またはポリアミド系のポリマーを鞘成分として
複合紡糸し、加熱延伸した後に、芯成分ポリマーの（融
点又は軟化点−８０）℃以上、鞘成分ポリマーの（融点
又は軟化点−５）℃以下の温度で熱処理を施すことによ
り、繊維比重１．５以上、強度３．５ｇ／ｄ以上の複合
繊維を製造する方法。Wherein the inorganic hematite particles whose surface is treated with a compound containing 5 wt% or more and a specific gravity of 20 to the fine particles of lead-free metal or a compound of 3.0 or more
Polyamide or polyester containing 80% by weight
The polymer and the core polymer component, polyether having at least 20 ° C. or more higher than the melting point or softening point than the core polymer
After the composite spinning using a stele-based or polyamide-based polymer as a sheath component, and drawing by heating, the core component polymer has a (melting point or softening point −80) ° C. or higher and the sheath component polymer has a (melting point or softening point −5) ° C. or lower. A method for producing a composite fiber having a specific gravity of 1.5 or more and a strength of 3.5 g / d or more by performing a heat treatment at a temperature.