JP3438833B2 - 耐衝撃性熱可塑性樹脂の製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐候性、耐熱性に優
れ、特に耐衝撃性および成形品外観の良好な熱可塑性樹
脂の製造法に関する。

【０００２】

【従来の技術】耐衝撃性樹脂として、ＡＢＳ樹脂とよば
れる樹脂−ゴム２相系の熱可塑性樹脂があるが、このＡ
ＢＳ樹脂は、耐衝撃性を付与するために用いられている
ブタジエン系重合体が、主鎖中に化学的に不安定な二重
結合を多く有するため、紫外線などによって劣化し易く
耐候性の劣る欠点の有ることが知られている。この欠点
を改良する方法として、主鎖中に二重結合をほとんど有
さない飽和ゴム状重合体を使用する方法が提案されてお
り、その、代表的なものにアクリル系ゴムを使用したも
のが知られている。この飽和ゴムは、紫外線に対しては
安定であり優れた耐候性をもつ、その反面、反応活性点
を有していないため、架橋密度が低く、グラフト構造を
構成しにくい。そのため、ゴムが成形中に変形し、成形
品表面にいわゆるウェルド二色性を生じやすく、ＡＢＳ
樹脂に較べて成形品外観が劣るという欠点があった。

【０００３】この欠点を改良するため、架橋剤を選定し
て共重合したり、過酸化物架橋等の方法が提案されてい
る。しかし、これらの方法では、確かに、アクリル系ゴ
ムの架橋密度を上げることで成形品外観は改良される
が、同時にアクリル系ゴムのガラス転移温度が上昇する
ことにより耐衝撃性が低下する欠点がある。そこで、ブ
タジエン系重合体の優れた耐衝撃性とアクリル系ゴムの
優れた耐候性を両立するために、ブタジエン系重合体ゴ
ムラテックスを核として、これにアクリル酸エステルと
架橋剤としての多官能性単量体を乳化グラフト共重合さ
せたグラフト重合体ゴムを使用することが提案されてい
る。

【０００４】この場合、多官能単量体の選定とアクリル
酸エステルの重合方法が非常に重要な技術的要素である
ことが分っている。特に、この点について提案されてい
るものとしては、例えば、アクリル酸エステルの重合を
完結させることなく、重合途中で停止するもの（特開昭
５８−１８７４１１号公報）、ブタジエン系重合体ゴム
にアクリル酸エステルをグラフト共重合させたグラフト
重合体ゴム存在下に、芳香族系単量体の重合を行うに際
して多官能性単量体としてポリアリルモノマーを用いる
もの（特開昭６１−１５５４１６号公報）、アクリル酸
エステルの重合時にグラフト交叉剤および架橋剤として
異なった２種の多官能性単量体を併用するもの（特開昭
６２−１８１３１２号公報）等がある。これらの方法に
より、耐衝撃性と耐候性の顕著な両立向上は認められる
ものの、アクリル系重合体を用いた時の欠点の１つであ
る成形品外観劣悪さをも含めた改良がなされているとは
言えない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、以上従来法
における欠点を改良する目的で研究を行った結果、耐衝
撃性と耐候性を顕著に向上させ、且つ、成形品外観が改
良され、さらに、耐熱性に優れる熱可塑性樹脂の製造法
を見出し、本発明を成すに至った。ここで、成形品外観
とは光沢度および発色性をいう。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明におけ
る耐衝撃性熱可塑性樹脂の製造法は、多官能性単量体
（Ｉ）０〜６重量％、炭素数１〜１３のアルキル基を有
するアクリル酸エステル（II）６４〜１００重量％およ
び（II）と共重合可能な他のビニル化合物（III）０〜
３０重量％を全体が１００重量％になるように使用され
る重合性単量体（ａ）９５〜６０重量部をジエン系重合
体（ｂ）５〜４０重量部の存在下に重合を完結させるか
又は重合途中まで乳化重合させて得られるグラフト重合
体ゴム（Ａ）５〜９０重量部（但し、重合途中の場合、
未反応の重合性単量体（ａ）を含む）の存在下に単量体
（Ｂ）として芳香族ビニル化合物（IV）０〜９９．９９
９重量％、メタクリル酸エステル（Ｖ）０〜９９．９９
９重量％およびシアン化ビニル化合物（VI）０〜４０重
量％及び多官能性単量体（VII）の１種または２種以上
の０．００１〜５重量％を全体が１００重量％になるよ
うな割合で９５〜１０重量部配合して乳化重合させるこ
とを特徴とする。

【０００７】本発明において、重要なことはグラフト重
合体ゴム（Ａ）がジエン系重合体（ｂ）を核として、重
合性単量体（ａ）としてアクリル酸エステルをグラフト
重合させたものであることである。もう１つの重要な点
は、上記の方法で合成したグラフト重合体ゴムの存在下
に重合させる単量体（Ｂ）は、前記した特定の成分を特
定割合で含むものであるが、特に多官能性単量体（VI
I）の１種または２種以上を必須成分として使用するこ
とである。

【０００８】本発明において好ましくは、重合性単量体
（ａ）としてのアクリル酸エステルの重合に際し多官能
性単量体を存在させること、このようにして得られるグ
ラフト重合体ゴムの合成においてグラフト重合を重合率
１００％まで完結させず重合率５０〜９３％で重合を停
止させること若しくは単量体（Ｂ）を分割して重合させ
ることである。

【０００９】以下に、本発明の詳細な説明を述べる。本
発明のグラフト重合体ゴム（Ａ）を得る場合ジエン系重
合体（ｂ）としては、ポリブタジエン、ブタジエン−ス
チレン共重合体等が使用でき、重合性単量体としては
（ａ）としては多官能性単量体（Ｉ）、炭素数１〜１３
のアルキル基を有するアクリル酸エステル（II）および
必要に応じて（II）と共重合可能な他のビニル化合物
（III）が使用でき、特に制限はない。例えば、多官能
性単量体（Ｉ）としてはアリル（メタ）アクリレート、
ジビニルベンゼン、エチレングルコールジ（メタ）アク
リレート、ジエチレングルコールジ（メタ）アクリレー
ト等の非水溶性のポリアルキレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ジアリルフタレート、ジシクロペンタジ
エンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン
トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールヘキ
サ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ
（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、ジアリルフタレート、トリアリ
ルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート等が挙げ
られる。これらのうち好ましいものはアリルメタクリレ
ート、ジビニルベンゼン、ノナエチレングリコールジメ
タアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレ
ートである。さらに、最も好ましいものはアリルメタク
リレートおよびジビニルベンゼンまたは、ノナエチレン
グリコールジメタクリレートである。

【００１０】多官能性単量体（Ｉ）としては、重合性単
量体（ａ）中、６重量％以下、好ましくは４重量％以下
で使用される。６重量％を越えると架橋密度が過剰とな
り、耐衝撃性が低下する。一方、多官能性単量体（Ｉ）
が少なすぎるとグラフト重合体ゴムの架橋密度が不十分
となり、成形品外観が劣る傾向があるため、多官能性単
量体（Ｉ）は、重合性単量体（ａ）中、０．０１〜３重
量％の範囲で使用することが好ましく、０．０５〜２重
量％の範囲で使用することが最も好ましい。

【００１１】炭素数１〜１３のアルキル基を有するアク
リル酸エステル（II）としてはエチルアクリレート、ｎ
−ブチルアクリレート、２ーエチルヘキシルアクリレー
ト等があり、このうちｎ−ブチルアクリレートが特に好
ましい。このアクリル酸エステル（II）は、単量体中に
６４〜１００重量％、好ましくは６８〜９９．９重量
％、最も好ましくは７３〜９９．５重量％使用される。
６４重量％未満ではアクリルゴムの特性が低下する。ア
クリル酸エステル（II）と共重合可能な他のビニル化合
物（III）としては、アクリロニトリル、スチレン等が
あり、重合性単量体（ａ）中、０〜３０重量％、好まし
くは０〜２５重量％の範囲内で使用される。３０重量％
を越えると重合性単量体（ａ）を重合させたときにアク
リルゴムとしての特性が充分得られなくなる。

【００１２】上記重合性単量体（ａ）と上記ジエン系重
合体（ｂ）は、（ｂ）／（ａ）が重量比で５／９５〜４
０／６０の割合で使用される。５／９５未満では、耐衝
撃性、成形品外観の改良効果が不充分であり、４０／６
０を越えると耐候性が悪くなり好ましくない。また、上
記ジエン系重合体（ｂ）は予め水性媒体中に分散させた
ラテックス体として使用するのが乳化重合に際し、分散
を容易にする上で好ましい。

【００１３】上記グラフト重合体ゴム（Ａ）を得るため
の乳化重合は、一般に知られている方法で行うことがで
きる。この乳化重合において重合は必ずしも完結させる
必要はない。すなわち、重合性単量体（ａ）の重合率
は、この乳化重合の際に必ずしも１００％である必要は
ない。優れた耐衝撃性を得るという観点からは重合性単
量体（ａ）の重合途中で、好ましくは重合率が５０〜９
３％、特に好ましくは重合率が６０〜９０％の時点で上
記乳化重合を停止させることが好ましい。重合率が５０
％未満では、単量体（Ｂ）の重合の際に単量体（Ｂ）と
共重合する比率が高くなって熱変形温度が低下する傾向
がある。また、重合率が９３％を越えると耐衝撃性の向
上効果が低下する傾向がある。

【００１４】グラフト重合体ゴムを得るための乳化重合
に際し、少量の乳化剤としてオレイン酸ナトリウム、ラ
ウリル硫酸ソーダ、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ
等のアニオン系乳化剤やポリオキシエチレンセチルエー
テルのようなノニオン系乳化剤を使用してもよく、また
重合開始剤としては、過硫酸塩やキュメンハイドロパー
オキサイドーナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレ
ートで構成されるレドックス系のものが使用される。

【００１５】上記グラフト重合体ゴム（Ａ）の存在下に
単量体（Ｂ）を重合させるに際し、１回で全量一括添加
して重合させたり、数回に分割して重合したり、あるい
は全単量体を滴下しながら重合する等のいずれの重合方
法を採用しても構わないが、第１段目として、単量体
（Ｂ）のうち５〜３０重量％を重合が重合率５０％以上
になるまで重合させた後、第２段目として単量体（Ｂ）
の残量を添加して重合させることが好ましい。最も好ま
しい方法は、第１段目として、多官能性単量体（VII）
の全量を単量体（Ｂ）のうち５〜３０重量％中に加え、
これを重合率５０％以上になるまで重合させた後、第２
段目として、単量体（Ｂ）の残量を添加して重合させる
方法である。このような２段重合法を採用することによ
り、更に、流動性、熱変形温度が高く、且つ、耐衝撃性
の高い樹脂を得ることができる。ここで、重合率は、
〔１−（第１段目の重合終了時の未反応残留モノマ−の
全重量）／（使用したグラフト重合体ゴム（Ａ）中に含
まれる重合性単量体（ａ）の未反応残留モノマ−の重量
＋第１段目で使用する単量体（Ｂ）の使用重量）〕×１
００％で計算したものである。

【００１６】単量体（Ｂ）を分割して添加する場合、分
割された単量体（Ｂ）のそれぞれが、芳香族ビニル化合
物（IV）０〜９９．９９９重量％、メタクリル酸エステ
ル（Ｖ）０〜９９．９９９重量％、シアン化ビニル化合
物（VI）０〜４０重量％及び多官能性単量体（VII）
０．００１〜５重量％を全体が１００重量％になるよう
に配合させて重合させることが好ましい。

【００１７】多官能性単量体（VII）の使用割合は、
０．００１〜５重量％であり、好ましくは０．００５〜
４重量％であり、最も好ましくは０．０１〜２重量％で
ある。０．００１重量％未満であると成形品外観が悪化
し、５重量％を越えると耐衝撃性が低下する。また、芳
香族ビニル化合物（IV）を３０重量％以上で使用する場
合、本発明で最終的に得られる樹脂の成形性が良好であ
り、シアン化ビニル化合物を１０重量％以上使用すると
耐薬品性が向上する。シアン化ビニル化合物（ＶＩ）の
量が多すぎると成形性が低下するので４０重量％を越え
ない範囲で使用しなければならない。

【００１８】上記芳香族ビニル化合物（ＩＶ）として
は、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン等のα−
置換スチレン、クロロスチレン、ビニルトルエン、ｔ−
ブチルトルエン等の置換スチレン、及びスチレン、メタ
クリル酸エステル（Ｖ）としては、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等のメタ
クリル酸アルキルが使用できる。シアン化ビニル化合物
（VI）としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル等が使用できる。多官能性単量体（VII）としては、
多官能性単量体（Ｉ）と同様のものが使用でき、特に、
アリルメタクリレート、ジビニルベンゼン又はノナエチ
レングリコールジメタクリレートが好ましい。多官能性
単量体（VII）としてアリルメタクリレートと他の多官
能性単量体とを併用することがさらに好ましい。この場
合の他の多官能性単量体としてはジビニルベンゼン又は
ノナエチレングリコールジメタクリレートが好ましい。

【００１９】本発明において、上記グラフト重合体ゴム
（Ａ）と上記単量体（Ｂ）は（Ａ）５〜９０重量部に対
して、（Ｂ）９５〜１０重量部使用されることが好まし
い。（Ａ）／（Ｂ）が重量比で５／９５未満では最終的
に得られる樹脂の耐衝撃性が低下し、９０／１０を越え
ると機械的強度、耐熱変形性が低下する。

【００２０】また、上記グラフト重合体ゴム（Ａ）の存
在下に上記単量体（Ｂ）を重合させるには、乳化重合が
最も適している。乳化重合に際し、乳化剤、重合開始
剤、連鎖移動剤等が適宜添加される。重合開始剤として
は、過硫酸塩やキュメンハイドロパーオキサイドーナト
リウムホルムアルデヒドスルホキシレート等のレドック
ス系開始剤が上記単量体（Ｂ）に対し、約０．１〜２重
量％使用される。連鎖移動剤としては、ｔ−ドデシルメ
ルカプタン等が単量体（Ｂ）に対して約１重量％以内の
量が使用される。重合温度は、２０〜１００℃、特に５
０〜９０℃の範囲で行うことが好ましい。なお、グラフ
ト重合体ゴムの製造に関しても同様の条件を採用すれば
よい。

【００２１】グラフト重合体ゴム（Ａ）の存在下に重合
させて得られる耐衝撃性耐候性樹脂は、該重合が乳化重
合の場合は、重合終了後そのラテックスをカリミョウバ
ンまたは硫酸アルミニウムを溶解した熱水と混合する塩
析等の方法を利用して、凝固分離させられ、脱水乾燥し
た後、例えば、押出し機等を使ってペレット化し、熱可
塑性樹脂として成形に供される。

【００２２】前記単量体（Ｂ）の重合率（最終重合率）
は、１００％でなくてもよい。最終重合率は８０％以上
であることが好ましく、特に８５％以上であることが好
ましい。最終重合率が小さすぎると、未反応モノマーが
多くなり、臭気の問題が起こるだけでなく、耐熱性、耐
衝撃性等の物性が低下する傾向がある。この場合、最終
重合率は、 〔１−（単量体（Ｂ）の重合終了時の未反応残留モノマ
−の全重量）／（使用したグラフト重合体ゴム（Ａ）中
に含まれる重合性単量体（ａ）の未反応残留モノマ−の
重量＋単量体（Ｂ）の使用重量）〕×１００％ で求めたものである。

【００２３】また、本発明により得らえた熱可塑性樹脂
は、例えば、スチレンーアクリロニトリル共重合体、ス
チレンーα−メチルスチレンーアクリロニトリル共重合
体、スチレン−アクリロニトリル−メタクリル酸メチル
共重合体、ポリ塩化ビニル等と適宜混合して使用しても
よい。

【００２４】

【実施例】次に、本発明の実施例を以下に示す。なお、
下記において、部は重量部を意味する。また、成形材料
の物性の測定は、次の方法で行った。 光沢度（％） ＪＩＳ Ｚ ８７４１ に準じて入射角６０度における
平面光沢度を測定した。測定温度は２３℃±２℃、用い
た光沢度計は日本電色工業株式会社製ＶＧ−ＩＢ型を用
いた。 発色性 分光色差計（サカタインスク株式会社製）を用いて成形
品の黒色度を測定し発色性の尺度とした。 アイゾット衝撃強さ ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に準じて行った。試験片の厚さは１
／８インチ、ノッチ付とした。測定温度は２３℃±２
℃、用いたアイゾット衝撃試験機は東洋精機株式会社製
であった。 耐候性 サンシャインカ−ボンウェザ−メ−タ−（スガ試験機株
式会社製ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣＨ型）を用い、ＪＩＳ
Ａ １４１５に準じて行った。１０００時間照射後の伸
び率の保持率を測定した。伸びの測定方法は次のとおり
である。 伸び ＪＩＳ Ｋ ６３１０に準じて、引張り試験機（オリエ
ンティック株式会社製ＵＴＭ−ＩＩＩ−５００型）を用
いて測定した。 試験条件：チャック間距離１１２ｍｍ±０．０５ｍｍ 標線間距離５０ｍｍ±０．０５ｍｍ フルスケール２００ｋｇ チャートスピード１００ｍｍ／分 テストスピード１０ｍｍ／分 測定温度２３℃±２℃ 伸び率の計算式：伸び率（％）＝〔（Ｌ−Ｌ₀）／Ｌ₀〕
×１００ Ｌ₀は試験片の標線間距離（ｍｍ）、Ｌは試験片の破断
時における標線間距離（ｍｍ）である。 熱変形温度 ＡＳＴＭ Ｄ−６４８−５６に準じて行った。試験片は
１／２インチのものを用い、荷重１８．４ｋｇｆ、昇温
速度２．０±０．２℃の条件で行い、試験片の変形が
０．２６ｍｍに達したときの温度を熱変形温度とした。

【００２５】実施例１ １−１ グラフト重合体ゴムラテックスの製造 ＜配合組成＞ 成分Ｉ ポリブタジエンゴムラテックス ５８８．３部（固形
分で３００部） 成分II アクリル酸ブチル ７００部 アリルメタクリレート ０．６８９部 成分III 過硫酸カリウム ０．４部 亜硫酸ナトリウム ０．０４部 乳化剤 ９．２部 脱イオン水 １４２０部 ＜重合操作＞反応容器に成分Ｉおよび均一に溶解した成
分IIIを仕込んで混合撹拌した後、均一に溶解した成分I
Iを添加し、窒素置換後昇温し、６０〜６５℃で約４．
５時間重合させた後冷却して重合を停止させた。この時
の重合率は６５％であった。

【００２６】ここで、上記重合率は、次のようにして測
定した。 重合率の測定法 重合系から少量の反応混合物を採取し、この重量を測定
した後、赤外線ランプで加熱し、乾燥し、残存した不揮
発分の重量を測定し、次の計算式により求めた。 α：重合系に存在する反応混合物全重量 β：採取した反応混合物の不揮発分重量 γ：採取した反応混合物の重量 δ：使用したポリブタジエンゴムラテックスの固形分重
量 ε：使用したアクリル酸ブチルと多官能性単量体（アリ
ルメタクリレート）との合計重量 重合率＝〔（α×β÷γ−δ）／ε〕×１００％ この重合率を、以下重合率Ａという。

【００２７】 １−２ グラフト重合体ゴムラテックス存在下での乳化重合 成分IV 脱イオン水 １４２５部 乳化剤 １０．６部 ロンガリット ２．８部 成分Ｖ スチレン ６１．６部 アクリロニトリル ２０．６部 アリルメタクリレート １．９０５部 ジビニルベンゼン ０．５９６部 キュメンハイドロパーオキサイド ０．１４８部 ｔードデシルメルカプタン ０．３７０部 成分VI スチレン ４６３．３部 アクリロニトリル １５４．５部 キュメンハイドロパーオキサイド ０．４９４部 ｔードデシルメルカプタン ２．７８８部

【００２８】＜重複操作＞均一に溶解した成分IV及びＶ
を反応容器に仕込み、均一に撹拌混合した後、上記１ー
１で得たグラフト重合体ゴムラテックス１１１８部（固
形分で４５８．４部）を添加し、窒素置換しながら更に
３０分撹拌混合した。その後、約７０℃にて２．５時間
重合し、重合率が５５％以上に到達していることを確認
した後、更にピロリン酸ソーダ５．８３部、硫酸第一鉄
０．１１２部を各々添加溶解し、続いて、成分VIを約
３．５時間かけて連続的に滴下した。滴下終了後、同温
度で約１時間保温した後８０に昇温し３０分保温し目的
の樹脂ラテックスを得た。最終重合率は約９０％であっ
た。この樹脂ラテックスを硫酸アルミニウムを溶解した
熱水中で塩析し、析出した粉体を脱水乾燥して目的の樹
脂粉末を得た。

【００２９】ここで、上記重合率は、次のようにして測
定した。 重合率の測定法 重合系から少量の反応混合物を採取し、この重量を測定
した後、赤外線ランプで加熱し、乾燥し、残存した不揮
発分の重量を測定し、次の計算式により求めた。 α：重合系に存在する反応混合物全重量 β：採取した反応混合物の不揮発分の重量 γ：採取した反応混合物の重量 δ：使用したグラフト重合体ゴムラテックスの固形分重
量 ε：使用したグラフト重合体ゴムラテックス中の未反応
残留モノマー重量 ζ：使用したスチレン、アクリロニトリル及び多官能性
単量体（アリルメタクリレート及びジビニルベンゼン）
の合計重量 重合率＝〔（α×β÷γ−δ＋ε）／（ε＋ζ）〕×１
００％ この重合率を、以下重合率Ｂという。

【００３０】１−３ 特性の測定 この樹脂粉末中のグラフト共重合体ゴムの含有量が２５
重量％になるように、この樹脂粉末と別途に合成したア
クリロニトリルースチレン共重合体（ＡＳ樹脂）を混合
し、この混合物を押出機でペレット化し、性能評価用試
料とし、特性を測定した。結果を表１に示す。ゴムの含
有量は次の数１のとおり計算した。

【数１】

【００３１】実施例２ グラフト重合体ゴムラテックスの製造において、成分II
の重合を重合率Ａが５０％、６０％、７０％、８０％、
９２％で各々停止させたこと以外は実施例１と全く同様
に行った。特性を測定した結果を表１に示す。

【００３２】実施例３ グラフト重合体ゴムラテックスの製造において、成分II
の重合率Ａを４５％で停止させたこと以外は実施例１と
全く同様に行った。特性を測定した結果を表１に示す。

【００３３】実施例４ グラフト重合体ゴムラテックスの製造において、成分II
のアクリル酸ブチルの重合率Ａを９５％で停止させたこ
と以外は実施例１と全く同様に行った。特性を測定した
結果を表１に示す。

【００３４】

【表１】 ──────────────────────────────────── 表１ 重合率と特性 ──────────────────────────────────── 実施例１ 実 施 例 ２ 実施例３ 実施例４ ──────────────────────────────────── 重合率Ａ 65.0 50.0 60.0 70.0 80.0 92.0 45.0 95.0 ──────────────────────────────────── 光沢度（％） 96.7 95.4 95.8 96.1 96.9 97.1 96.5 96.6 発色性（％） 27.8 27.7 27.7 27.9 27.9 27.6 27.5 27.4アイソ゛ット 衝撃 44.5 44.3 44.7 43.5 40.2 35.6 41.2 27.3 強度(kg・cm/cm) 耐候性（％） 72.2 72.1 73.5 72.8 72.5 73.1 72.2 73.5 熱変形温度(℃)92.3 91.8 92.1 92.7 93.0 93.4 87.6 93.5 ────────────────────────────────────

【００３５】表１には、グラフト重合体ゴムの重合率と
成形品の諸特性の関係を示した。その結果、良好な諸特
性を得るためには適度な重合率の範囲のあることが分か
る。すなわち、重合率が４５％（実施例３）の場合、熱
変形温度が低下する傾向があり、９５％（実施例４）の
場合はアイゾット衝撃強度が低下する傾向がある。バラ
ンスのとれた諸特性を得るためには５０％以上９３％以
下であることが望ましい。

【００３６】実施例５ グラフト重合体ゴムラテックスの製造において、成分II
中の多官能性単量体（アリルメタクリレート）の配合量
を０部、３．５２部（０．５重量％）、７．０７部
（１．０重量％）、１４．２８部（２．０重量％）に各
々変更した以外は実施例１と同様に行った。特性を測定
した結果を表２に示す。

【００３７】比較例１ グラフト重合体ゴムラテックスの製造において、アクリ
ル酸ブチルの配合量を６４７．３１部、多官能性単量体
の配合を５２．６９部（７．５３重量％）とすること以
外は実施例１と全く同様に行った。特性を測定した結果
を表２に示す。

【００３８】

【表２】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表２ 重合率、多官能性単量体と特性 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実 施 例 ５ 比較例１ ──────────────────────────────────── 重合率Ａ(%) 65.0 65.0 65.0 65.0 65.0 ──────────────────────────────────── 成分II中の多官能性単 0.00 3.52 7.07 14.28 52.69 量体の使用量(部)(括 (0.00) (0.50) (1.00) (2.00) (7.53) 弧内の単位は％) ──────────────────────────────────── 光沢度（％） 94.3 96.9 97.2 97.6 97.2 発色性（％） 27.9 27.5 27.6 27.5 27.5 アイゾット衝撃強度 39.7 42.5 37.8 34.5 22.8 (kg・cm/cm) 耐候性（％） 70.1 72.5 72.9 72.4 71.9 熱変形温度（℃） 91.5 93.0 93.3 93.3 93.8 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００３９】表２には、グラフト重合体ゴム中のアリル
メタクリレート配合量と成形品の諸特性の関係を示し
た。その結果、アリルメタクリレートを全く配合しない
場合よりも若干配合するほうが成形品の諸特性は向上す
ることが分かる。但し、７．５３重量％配合する（比較
例１）と逆に諸特性は低下する。つまり、良好な諸特性
を得るためには、適当な配合量が存在することは明らか
である。また、アリルメタクリレートの代わりに表３に
示した各種多官能性単量体を用いても、請求範囲の配合
量を守る限り良好な諸特性が得られる。

【００４０】実施例６ グラフト重合体ゴムラテックスの製造において、成分II
中の多官能性単量体としてアリルメタクリレートの代わ
りにジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリ
レート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、
ノナエチレングリコールジメタクリレート、ノナプロピ
レングリコールジメタクリレートを各々１種ずつ用いる
こと以外は実施例１と同様に行った。特性を測定した結
果を表３に示す。

【００４１】

【表３】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表３ 重合率、多官能性単量体と特性 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実 施 例 ６ ──────────────────────────────────── 重合率Ａ(%) 65.0 65.0 65.0 65.0 65.0 65.0 ──────────────────────────────────── 成分II中の多官能性単量体の使用量(部) ジビニルベンゼン 0.71 - - - - - ＥＤＭＡ - 1.08 - - - - ｔ−ＥＤＭＡ - - 1.80 - - - ｎ−ＥＤＭＡ - - - 2.93 - - ｎ−ＰＤＭＡ - - - - 2.93 - ＨＤＡ - - - - - 1.24 ──────────────────────────────────── 光沢度（％） 96.8 96.5 96.3 96.9 96.6 96.9 発色性（％） 27.7 27.5 27.7 27.8 27.7 27.5 アイゾット衝撃強度 40.3 41.2 40.8 42.5 42.8 43.6 (kg・cm/cm) 耐候性（％） 73.1 72.5 71.6 72.5 71.3 72.1 熱変形温度（℃） 92.6 92.5 93.0 92.8 92.2 92.1 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表１中、ＥＤＭＡは、エチレングリコールジメタクリレ
−ト、ｔ−ＥＤＭＡは、テトラエチレングリコールジメ
タクリレ−ト、ｎ−ＥＤＭＡは、ノナエチレングリコー
ルジメタクリレ−ト、ｎ−ＰＤＭＡは、ノナプロピレン
グリコールジメタクリレ−ト、ＨＤＡは、1,6-ヘキサン
ジオールジアクリレ-トを意味する。

【００４２】実施例７ グラフト重合体ゴムラテックス存在下での乳化重合にお
いて、成分(Ｖ)中の多官能性単量体のうちジビニルベン
ゼンの配合量を０部（０重量％）、０．１部（０．０１
４重量％）、１．２部（０．１７１重量％）、１．８部
（０．２５６重量％）としたこと以外は実施例１と同様
に行った。特性を測定した結果を表４に示す。

【００４３】実施例８ グラフト重合体ゴムラテックス存在下での乳化重合にお
いて、多官能性単量体のうち配合するアリルメタクリレ
ート量を１４．３部（２．００重量％）とする以外は実
施例１と全く同様に行った。特性を測定した結果を表４
に示す。

【００４４】実施例９ グラフト重合体ゴムラテックス存在下での乳化重合にお
いて、多官能性単量体のうち配合するジビニルベンゼン
量を１４．３に部（２．００重量％）とする以外は実施
例１と全く同様に行った。特性を測定した結果を表４に
示す。

【００４５】比較例２ グラフト重合体ゴムラテックス存在下での乳化重合にお
いて、多官能性単量体を配合しないこと以外は実施例１
と全く同様に行った。特性を測定した結果を表４に示
す。

【００４６】

【表４】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表４ 重合率、多官能性単量体と特性 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実 施 例 ７ 実施例８ 実施例９ 比較例２ ──────────────────────────────────── 重合率Ａ(%) 65.0 65.0 65.0 65.0 65.0 65.0 65.0 ──────────────────────────────────── 成分Ｖ中の多官能性単量体の使用量(部) アリルメタクリレ−ト 1.905 1.905 1.905 1.905- 14.3 1.905 0.0 ジビニルベンゼン 0.00 0.10 1.20 1.80 0.596 14.3 0.0 ──────────────────────────────────── 光沢度（％） 92.6 94.2 96.8 97.5 96.9 97.2 71.2 発色性（％） 28.1 27.9 27.4 27.0 27.4 27.0 28.9 アイゾット衝撃強度 45.1 44.3 40.1 39.4 32.1 28.9 22.3 (kg・cm/cm) 耐候性（％） 70.0 72.3 71.5 73.5 73.3 72.8 70.0 熱変形温度（℃） 91.2 92.1 92.9 93.8 92.9 93.5 85.6 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００４７】実施例１０ グラフト重合体ゴムラテックス存在下での乳化重合にお
いて、成分(Ｖ)中の多官能性単量体のうちアリルメタク
リレートの配合量を３．２部（０．４５重量％）、６．
４部（０．９１重量％）としたこと以外は実施例１と同
様に行った。特性を測定した結果を表５に、実施例８〜
９及び比較例２と共に示す。

【００４８】

【表５】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表５ 重合率、多官能性単量体と特性 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実 施 例 １０ 実施例８ 実施例９ 比較例２ ──────────────────────────────────── 重合率Ａ(%) 65.0 65.0 65.0 65.0 65.0 ──────────────────────────────────── 成分Ｖ中の多官能性単量体の使用量(部) アリルメタクリレ−ト 3.20 6.40 14.3 1.905 0.0 ジビニルベンゼン 0.596 0.596 0.596 14.3 0.0 ──────────────────────────────────── 光沢度（％） 96.2 96.9 96.9 97.2 71.2 発色性（％） 27.5 27.4 27.4 27.0 28.9 アイゾット衝撃強度 44.5 43.8 32.1 28.9 22.3 (kg・cm/cm) 耐候性（％） 72.6 72.3 73.3 72.8 70.0 熱変形温度（℃） 92.8 93.2 92.9 93.5 85.6 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００４９】表４及び表５に、グラフト重合体ゴム存在
下での乳化重合における多官能性単量体配合量が成形品
の諸特性に及ぼす影響を調べた結果の１例を示した。実
施例７に示した結果から、ここに示した配合量の範囲内
においては、成形品の諸特性は非常にバランスのとれた
良好な水準を保っている。ジビニルベンゼンを増加させ
るに伴い、光沢度及び熱変形温度が向上し、逆にアイゾ
ット衝撃強度が若干低下する傾向が見られる。ジビニル
ベンゼン配合量を一定に保ち、アリルメタクリレート配
合量を２水準で変化させた場合（実施例１０）も良好な
諸特性が得られる。但し、アリルメタクリレートとジビ
ニルベンゼンを全く配合しない場合（比較例２）は諸特
性が著しく低下する。また、これらの配合量の総和が２
重量％を越える場合（実施例８〜９）には、アイゾット
衝撃強度が低下する傾向がある。

【００５０】実施例１１ グラフト重合体ゴムラテックス存在下での乳化重合にお
いて、成分(Ｖ)中の多官能性単量体のうちジビニルベン
ゼンの代わりにエチレングリコールジメタクリレート、
テトラエチレングリコールジメタクリレート、ノナエチ
レングリコールジメタクリレート、ノナプロピレングリ
コールジメタクリレート、１．６−ヘキサンジオールジ
アクリレートを各々用いること以外は実施例１と全く同
様に行った。特性を測定した結果を表６に示す。

【００５１】

【表６】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表６ 重合率、多官能性単量体と特性 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実 施 例 １１ ──────────────────────────────────── 重合率Ａ(%) 65.0 65.0 65.0 65.0 65.0 ──────────────────────────────────── 成分Ｖ中の多官能性単量体の使用量(部) アリルメタクリレ−ト 1.905 1.905 - - - ＥＤＭＡ 0.60 - - - - ｔ−ＥＤＭＡ - 0.60 - - - ｎ−ＥＤＭＡ - - 0.60 - - ｎ−ＰＤＭＡ - - - 0.60 - ＨＤＡ - - - - 0.60 ──────────────────────────────────── 光沢度（％） 96.8 95.8 96.9 96.9 97.0 発色性（％） 27.5 27.4 27.1 27.4 27.7 アイゾット衝撃強度 43.2 43.3 44.0 43.0 42.1 (kg・cm/cm) 熱変形温度（℃） 92.6 92.8 92.5 93.1 92.9 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００５２】表６には、ジビニルベンゼンの代わりに、
各種多官能性単量体を用いた場合の例を示した。その結
果、請求範囲の配合量を守る限り、ジビニルベンゼン以
外の多官能性単量体を用いても良好な諸特性が得られる
ことが分かる。これらの結果では、耐候性には変化は認
められないが、いずれの場合も良好な結果である。

【００５３】実施例１２ １−１ グラフト重合体ゴムラテックス 実施例１の１−１で合成したのと同じグラフト重合体ゴ
ムラテックスを使用した。 １−２ グラフト重合体ゴムラテックス存在下での乳化重合 成分IV 脱イオン水 １２８０部 乳化剤 ９．１部 ロンガリット ４．７部 成分Ｖ スチレン １０８．２部 アクリロニトリル ４６．３部 アリルメタクリレート ２．８５３部 ジビニルベンゼン １．１１４部 キュメンハイドロパーオキサイド ０．２３５部 成分VI スチレン ２４０．８部 アクリロニトリル １０３．２部 キュメンハイドロパーオキサイド ０．６６０部 ｔードデシルメルカプタン １．６０５部

【００５４】＜重複操作＞均一に溶解した成分IV及びＶ
を反応容器に仕込み、均一に撹拌混合した後、上記１−
１のグラフト重合体ゴムラテックス１８６０部（固形分
で７６２．６部）を添加し、窒素置換しながら更に３０
分撹拌混合した。その後、約７０℃で２．５時間重合
し、重合率が５５％以上に到達していることを確認した
後、更にピロリン酸ソーダ２．１０部、硫酸第一鉄０．
０４２部を各々添加溶解し、続いて、成分VIを約１．５
時間かけて連続的に滴下した。滴下終了後、同温度で約
１時間保温した後、８０℃に昇温し３０分保温し目的の
樹脂ラテックスを得た。最終重合率（重合率Ｂ）は約９
０％であった。

【００５５】１−３ 特性の測定 得られた樹脂ラテックス３５部（樹脂分で）と別途に乳
化重合法で合成したアクリロニトリル−スチレン−α-
メチルスチレン三元共重合体（アクリロニトリル／スチ
レン／α−メチルスチレン＝２８／５／６７、含有重量
比）のラテックス６５部（樹脂分で）を混合し、硫酸ア
ルミニウムを溶解した熱水中で塩析し、析出した粉体を
脱水乾燥して樹脂粉末（ゴム含有量１９．５重量％）を
得た。この樹脂粉末を押出機でペレット化し、性能評価
用試料とし、特性を測定した。結果を表７に示す。上記
樹脂粉末のゴム含有量は次の式（数２）で求めたもので
ある。式中、（イ）は上記樹脂ラテックス、（ロ）は上
記三元共重合体のラテックスを意味する。また、（イ）
及び（ロ）の固形分には、未反応残留モノマーは含まな
い。

【数２】

【００５６】実施例１３ グラフト重合体ゴムラテックスとして前記実施例２で製
造したものと同様のものを使用したこと（成分IIの重合
を重合率Ａが５０％、６０％、７０％、８０％、９２％
で各々停止させたこと）以外は実施例１２と全く同様に
行った。特性を測定した結果を表７に示す。

【００５７】実施例１４ グラフト重合体ゴムラテックスとして前記実施例３で製
造したものと同様のものを使用したこと（成分IIの重合
率Ａを４５％で停止させたこと）以外は実施例１２と全
く同様に行った。特性を測定した結果を表７に示す。

【００５８】実施例１５ グラフト重合体ゴムラテックスとして前記実施例４で製
造したものと同様のものを使用したこと（成分IIのアク
リル酸ブチルの重合率Ａを９５％で停止させたこと）以
外は実施例１２と全く同様に行った。特性を測定した結
果を表７に示す。

【００５９】

【表７】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表７ 重合率と特性 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実施例12 実 施 例 13 実施例14 実施例15 ──────────────────────────────────── 重合率Ａ 65.0 50.0 60.0 70.0 80.0 92.0 45.0 95.0 ──────────────────────────────────── 光沢度（％） 94.1 93.3 94.2 94.5 95.2 94.9 93.9 94.3 発色性（％） 27.7 27.8 27.7 27.8 27.6 27.7 27.8 27.7 アイゾット衝撃 10.8 10.2 10.5 9.7 9.2 8.3 10.3 5.9 強度(kg・cm/cm) 耐候性（％） 71.7 72.4 73.0 71.9 71.6 70.9 71.3 70.7 熱変形温度（℃） 109.8 108.0 108.7 109.9 110.1 110.3 104.1 110.3 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００６０】表７には、グラフト重合体ゴムの重合率と
成形品の諸特性の関係を示した。その結果、良好な諸特
性を得るためには適度な重合率の範囲のあることが分か
る。すなわち、重合率が４５％（実施例１４）の場合、
熱変形温度が低下する傾向があり、９５％（実施例１
５）の場合はアイゾット衝撃強度が低下する傾向があ
る。バランスのとれた諸特性を得るためには５０％以上
９３％以下であることが望ましい。

【００６１】実施例１６ グラフト重合体ゴムラテックスとして前記実施例５で製
造したものと同様のものを使用したこと〔成分II中の多
官能性単量体（アリルメタクリレート）の配合量を０
部、３．５２部（０．５重量％）、７．０７部（１．０
重量％）、１４．２８部（２．０重量％）に各々変更し
たこと〕以外は実施例１２と同様に行った。特性を測定
した結果を表８に示す。

【００６２】比較例３ グラフト重合体ゴムラテックスとして前記比較例１で製
造したものと同様のものを使用したこと〔アクリル酸ブ
チルの配合量を６４７．３１部、多官能性単量体の配合
を５２．６９部（７．５３重量％）とすること〕以外は
実施例１２と全く同様に行った。特性を測定した結果を
表８に示す。

【００６３】

【表８】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表８ 重合率、多官能性単量体と特性 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実 施 例 16 比較例３ ──────────────────────────────────── 重合率Ａ(%) 65.0 65.0 65.0 65.0 65.0 ──────────────────────────────────── 成分II中の多官能性単 0.00 3.52 7.07 14.28 52.69 量体の使用量(部)(括 (0.00) (0.50) (1.00) (2.00) (7.53) 弧内の単位は％) ──────────────────────────────────── 光沢度（％） 92.8 94.0 93.9 94.5 95.1 発色性（％） 27.8 27.8 27.6 27.7 27.6 アイゾット衝撃強度 10.2 10.6 10.1 9.0 5.7 (kg・cm/cm) 耐候性（％） 70.3 71.4 71.6 71.0 72.3 熱変形温度（℃） 91.5 93.0 93.3 93.3 93.8 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００６４】表８には、グラフト重合体ゴム中のアリル
メタクリレート配合量と成形品の諸特性の関係を示し
た。その結果、アリルメタクリレートを全く配合しない
場合よりも若干配合する方が成形品の諸特性は向上する
ことが分かる。但し、７．５３重量％配合する（比較例
３）と衝撃強度が低下する。つまり、良好な諸特性を得
るためには、適当な配合量が存在することは明らかであ
る。また、アリルメタクリレートの代わりに表９に示し
た各種多官能性単量体を用いても、請求範囲の配合量を
守る限り良好な諸特性が得られる。

【００６５】実施例１７ グラフト重合体ゴムラテックスとして前記実施例６で製
造したものと同様のものを使用したこと（成分II中の多
官能性単量体としてアリルメタクリレートの代わりにジ
ビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレー
ト、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ノナ
エチレングリコールジメタクリレート、ノナプロピレン
グリコールジメタクリレートを各々１種ずつ用いるこ
と）以外は実施例１２と同様に行った。特性を測定した
結果を表９に示す。

【００６６】

【表９】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表９ 重合率、多官能性単量体と特性 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実 施 例 １７ ──────────────────────────────────── 重合率Ａ(%) 65.0 65.0 65.0 65.0 65.0 65.0 ──────────────────────────────────── 成分II中の多官能性単量体の使用量(部) ジビニルベンゼン 0.71 - - - - - ＥＤＭＡ - 1.08 - - - - ｔ−ＥＤＭＡ - - 1.80 - - - ｎ−ＥＤＭＡ - - - 2.93 - - ｎ−ＰＤＭＡ - - - - 2.93 - ＨＤＡ - - - - - 1.24 ──────────────────────────────────── 光沢度（％） 94.3 94.1 94.5 94.6 94.0 94.7 発色性（％） 27.7 27.6 27.8 27.7 27.7 27.8 アイゾット衝撃強度 10.5 10.3 10.2 10.6 10.7 10.0 (kg・cm/cm) 耐候性（％） 71.4 72.2 72.7 72.3 71.8 71.7 熱変形温度（℃） 109.3 109.5 109.6 108.9 110.3 109.1 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００６７】実施例１８ グラフト重合体ゴムラテックス存在下での乳化重合にお
いて、成分(Ｖ)中の多官能性単量体のうちジビニルベン
ゼンの配合量を０部（０重量％）、０．１部（０．０２
重量％）、１．５部（０．２９８重量％）、３．０部
（０．５９６重量％）としたこと以外は実施例１２と同
様に行った。特性を測定した結果を表１０に示す。

【００６８】実施例１９ グラフト重合体ゴムラテックス存在下での乳化重合にお
いて、多官能性単量体のうち配合するアリルメタクリレ
ート量を７．８部（１．５４重量％）、１５．６部
（３．０３重量％）とする以外は実施例１２と全く同様
に行った。特性を測定した結果を表１０に示す。

【００６９】比較例４ グラフト重合体ゴムラテックス存在下での乳化重合にお
いて、多官能性単量体を配合しないこと以外は実施例１
２と全く同様に行った。特性を測定した結果を表４に示
す。

【００７０】

【表１０】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表１０ 重合率、多官能性単量体と特性 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実 施 例 １８ 実 施 例 １９ 比較例４ ──────────────────────────────────── 重合率Ａ(%) 65.0 65.0 65.0 65.0 65.0 65.0 65.0 ──────────────────────────────────── 成分Ｖ中の多官能性単量体の使用量(部) アリルメタクリレ−ト 2.85 2.85 2.85 2.85 7.80 15.6 0.0 ジビニルベンゼン 0.00 0.10 1.50 3.00 1.11 1.11 0.0 ──────────────────────────────────── 光沢度（％） 90.0 94.3 95.0 96.3 94.9 95.1 67.1 発色性（％） 28.0 27.8 27.7 27.6 27.6 27.4 29.1 アイゾット衝撃強度 11.3 10.4 10.1 9.9 10.5 10.3 5.8 (kg・cm/cm) 耐候性（％） 71.8 72.2 74.0 71.3 73.0 72.5 72.4 熱変形温度（℃） 108.1 109.2 109.8 110.3 109.8 110.0 104.1 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００７１】実施例２０ グラフト重合体ゴムラテックス存在下での乳化重合にお
いて、成分(Ｖ)中の多官能性単量体のうちジビニルベン
ゼンの代わりにエチレングリコールジメタクリレート、
テトラエチレングリコールジメタクリレート、ノナエチ
レングリコールジメタクリレート、ノナプロピレングリ
コールジメタクリレート、１．６−ヘキサンジオールジ
アクリレートを各々用いること以外は実施例１２と全く
同様に行った。特性を測定した結果を表１１に示す。

【００７２】

【表１１】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表１１ 重合率、多官能性単量体と特性 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実 施 例 ２０ ──────────────────────────────────── 重合率Ａ(%) 65.0 65.0 65.0 65.0 65.0 ──────────────────────────────────── 成分Ｖ中の多官能性単量体の使用量(部) アリルメタクリレ−ト 1.91 1.91 1.91 1.91 1.91 ＥＤＭＡ 1.11 - - - - ｔ−ＥＤＭＡ - 1.11 - - - ｎ−ＥＤＭＡ - - 1.11 - - ｎ−ＰＤＭＡ - - - 1.11 - ＨＤＡ - - - - 1.11 ──────────────────────────────────── 光沢度（％） 94.6 93.7 94.7 94.5 94.9 発色性（％） 27.7 27.8 27.7 27.6 27.7 アイゾット衝撃強度 10.6 10.5 10.7 10.8 10.1 (kg・cm/cm) 耐候性（％） 72.6 71.3 73.1 72.9 71.5 熱変形温度（℃） 109.7 109.5 109.3 110.1 109.2 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００７３】表１１には、ジビニルベンゼンの代わり
に、各種多官能性単量体を用いた場合の例を示した。そ
の結果、請求範囲の配合量を守る限り、ジビニルベンゼ
ン以外の多官能性単量体を用いても良好な諸特性が得ら
れることが分かる。これらの結果では、耐候性には変化
は認められないが、いずれの場合も良好な結果である。

【００７４】実施例２１ 実施例１２において、樹脂ラテックスを樹脂分で３０部
とアクリロニトリル−スチレン−α-メチルスチレン三
元共重合体のラテックスを樹脂分で７０部混合すること
以外、実施例１２に準じて行った。結果を表１２に示
す。なお、実施例１２と同様にして求めた樹脂粉末のゴ
ム含有量は１６．７重量％であった。

【００７５】実施例２２ 実施例１２において、樹脂ラテックスを樹脂分で７０部
とアクリロニトリル−スチレン−α-メチルスチレン三
元共重合体のラテックスを樹脂分で３０部混合すること
以外実施例１２に準じて行った。結果を表１２に示す。
なお、実施例１２と同様にして求めた樹脂粉末のゴム含
有量は３９．１重量％であった。

【００７６】実施例２３ 実施例１２において、グラフト重合体ゴムラテックス存
在下での乳化重合に際しアリルメタクリレートの使用量
を８部（１．５５重量％）、ジビニルベンゼンの使用量
を８部とすること、さらに樹脂ラテックスを樹脂分で３
０部とアクリロニトリル−スチレン−α-メチルスチレ
ン三元共重合体のラテックスを樹脂分で７０部混合する
こと以外、実施例１２に準じて行った。結果を表１２に
示す。なお、実施例１２と同様にして求めた樹脂粉末の
ゴム含有量は１６．７重量％であった。なお、実施例１
２と同様にして求めた樹脂粉末のゴム含有量は３９．１
重量％であった。

【００７７】実施例２４ 実施例２２において、樹脂ラテックスを樹脂分で７０部
とアクリロニトリル−スチレン−α-メチルスチレン三
元共重合体のラテックスを樹脂分で３０部混合すること
以外、実施例２２に準じて行った。結果を表１２に示
す。

【００７８】

【表１２】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表１２ 重合率、多官能性単量体と特性 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実施例21 実施例22 実施例23 実施例24 ──────────────────────────────────── 成分Ｖ中の多官能性単量体の使用量(部) アリルメタクリレ−ト 0.57 0.57 1.55 1.55 ジビニルベンゼン 0.22 0.22 1.55 1.55 ──────────────────────────────────── 樹脂ラテックス使用量(部) 30 70 30 70 三元重合体使用量(部) 70 30 70 30 ──────────────────────────────────── 光沢度（％） 94.2 93.3 96.2 94.1 発色性（％） 27.7 27.8 27.6 27.7 アイゾット衝撃強度 9.8 46.7 9.6 42.3 (kg・cm/cm) 耐候性（％） 71.3 72.0 71.6 72.3 熱変形温度（℃） 111.2 92.0 111.5 92.7 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００７９】

【発明の効果】請求項１における方法により、耐衝撃
性、光沢度、発色性等の外観に優れる熱可塑性樹脂が製
造できる。請求項２〜６における方法のいずれかによ
り、耐衝撃性がより優れる熱可塑性樹脂が製造できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭57−167308（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−7753（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−200820（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−187411（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−296013（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−155416（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−212246（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08F 285/00

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 多官能性単量体（Ｉ）０〜６重量％、炭
   素数１〜１３のアルキル基を有するアクリル酸エステル
   （II）６４〜１００重量％及び（II）と共重合可能な他
   のビニル化合物（III）０〜３０重量％を全体が１００
   重量％になるように使用される重合性単量体（ａ）９５
   〜６０重量部をジエン系重合体（ｂ）５〜４０重量部の
   存在下に重合を完結させるか又は重合途中まで乳化重合
   させて得られるグラフト重合体ゴム（Ａ）５〜９０重量
   部（但し、重合途中の場合、未反応の重合性単量体
   （ａ）を含む）の存在下に、単量体（Ｂ）として芳香族
   ビニル化合物（IV）０〜９９．９９９重量％、メタクリ
   ル酸エステル（Ｖ）０〜９９．９９９重量％及びシアン
   化ビニル化合物（VI）０〜４０重量％及び多官能性単量
   体（VII）の１種または２種以上の０．００１〜５重量
   ％を全体が１００重量％になるような割合で９５〜１０
   重量部配合して乳化重合させることを特徴とする耐衝撃
   性熱可塑性樹脂の製造法。
2. 【請求項２】 グラフト重合体ゴム（Ａ）を製造するに
   際し、重合性単量体（ａ）の重合を重合率が５０％と９
   ３％の間で停止させる請求項１記載の耐衝撃性熱可塑性
   樹脂の製造法。
3. 【請求項３】 多官能性単量体（Ｉ）を必ず使用する請
   求項１又は請求項２記載の耐衝撃性熱可塑性樹脂の製造
   法。
4. 【請求項４】 多官能性単量体（VII）がアリルメタク
   リレート、ジビニルベンゼン又はノナエチレングリコー
   ルジメタクリレートである請求項１〜３のいずれかに記
   載の耐衝撃性熱可塑性樹脂の製造法。
5. 【請求項５】 多官能性単量体（VII）としてアリルメ
   タクリレートと他の多官能性単量体とを併用する請求項
   １〜４のいずれかに記載の耐衝撃性熱可塑性樹脂の製造
   法。
6. 【請求項６】 他の多官能性単量体がジビニルベンゼン
   又はノナエチレングリコールジメタクリレートである請
   求項５記載の耐衝撃性熱可塑性樹脂の製造法。