JP3397595B2

JP3397595B2 - 負帯電性トナー

Info

Publication number: JP3397595B2
Application number: JP21693496A
Authority: JP
Inventors: 圭太野沢; 茂登男浦和; 寛遊佐; 由紀唐木
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1996-07-31
Filing date: 1996-07-31
Publication date: 2003-04-14
Anticipated expiration: 2016-07-31
Also published as: JPH1048870A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真法、静電記
録法、磁気記録法などを利用した記録方法に用いられる
トナーに関するものである。詳しくは本発明は予め静電
潜像担持体上にトナー像を形成後、転写材上に転写させ
て画像形成する複写機、プリンター、ファックスに用い
られるトナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては多数の方法が
知られているが、一般には光導電性物質を利用し、種々
の手段により感光体上に電気的潜像を形成し、次いで、
該潜像をトナーで現像を行って可視像化し、必要に応じ
て紙などの転写材にトナー像を転写した後に、熱／圧力
により転写材上にトナー像を定着して最終画像を得るも
のである。

【０００３】近年電子写真法を用いた複写機、プリンタ
ー、ファックスは、カラー化の需要が大きくなってい
る。一般にカラートナーはその色味の関係で磁性体を含
有した磁性トナーを用いることが困難なため、非磁性ト
ナーが用いられる。黒トナーに磁性トナーを用い、カラ
ートナーに非磁性トナーを用いた場合、非磁性トナーは
その最適な転写電流値が磁性トナーの最適転写電流値よ
り高い値になる傾向がある。機器本体の転写条件を非磁
性トナーに合わせた場合、磁性トナーは一旦転写材上に
転写されたトナーが潜像担持体上に戻ってしまう「再転
写」と呼ばれる現象がおこり、黒画像の画像濃度の低下
を起こす。

【０００４】また、近年ペーパーマテリアルのさらなる
多様化が進んでいることにより、電子写真法を用いた複
写機、プリンター、ファックスはそれらの多用なペーパ
ーマテリアルに対応出来ることが要求されている。しか
しながら、転写材であるペーパーマテリアルによってそ
の最適な転写条件は異なる。例えば、厚紙やＯＨＴフィ
ルムではその最適転写電流値は高い値になる。一方、薄
い紙ではその最適転写電流値は低い値となり、機器本体
の転写条件を厚紙やＯＨＴフィルムに対して最適化する
とやはり「再転写」現象が起きてしまう。

【０００５】特開平２−６６５５９号公報、特開平２−
８７１５９号公報、特開平２−１４６５５７号公報、特
開平２−１６７５６６号公報、特開平５−６１２５１号
公報等に、トナーに機械的衝撃処理を施すことにより転
写率が改善できるという提案がなされている。

【０００６】これらに提案されている方法では、そのト
ナーにとって最も転写効率の良い転写条件に合わせたと
ころでの転写率は確かに向上するが、それよりも高い転
写電流値に設定したときの転写効率はほとんど改善され
ず、「再転写」の改善には効果がない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来技術の問題点を解決した負帯電性トナーを提供する
ことにある。

【０００８】即ち、本発明の目的は、幅広い転写電流条
件（特に高い転写電流条件において）で「再転写」を起
こさず高い画像濃度が得られる負帯電性トナーを提供す
ることにある。

【０００９】さらに、本発明の目的は、画像濃度が高
く、良好な画質の画像が得られる負帯電性トナーを提供
することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】窒素原子を含有する高分
子化合物からなる平均粒径が０．１〜１．０μｍの微粒
子をトナー粒子に外添し、且つ、示差熱分析における吸
熱ピークが１２０℃以下にひとつ以上有する負帯電性ト
ナーであって、該トナーは、該微粒子を０．０１〜０．
３質量部含有しており、該トナーは、ＧＰＣで測定した
Ｍｗ／Ｍｎが、１．０〜２．０である（１）ポリオレフ
ィン，（２）フィッシャートロプシュ法による炭化水素
ワックス，（３）石油系ワックス，もしくは、（４）高
級アルコールを含有しており、該トナー粒子は、画像解
析装置で測定した形状係数ＳＦ１の値が１１０＜ＳＦ１
≦１８０であり、形状係数ＳＦ２の値が１１０＜ＳＦ２
≦１４０であり、ＳＦ２の値から１００を引いた値Ｂと
ＳＦ１の値から１００を引いた値Ａとの比Ｂ／Ａが１．
０以下である負帯電性トナーを用いることにより上記課
題を解決できる。また、メチルメタクリレート単位を含
む重合体からなる平均粒径が０．１〜１．０μｍの微粒
子をトナー粒子に外添し、且つ、示差熱分析における吸
熱ピークが１２０℃以下にひとつ以上有する負帯電性ト
ナーであって、該トナーは、該微粒子を０．０１〜０．
３質量部含有しており、該トナーは、ＧＰＣで測定した
Ｍｗ／Ｍｎが、１．０〜２．０である（１）ポリオレフ
ィン，（２）フィッシャートロプシュ法による炭化水素
ワックス，（３）石油系ワックス，もしくは、（４）高
級アルコールを含有しており、該トナー粒子は、画像解
析装置で測定した形状係数ＳＦ１の値が１１０＜ＳＦ１
≦１８０であり、形状係数ＳＦ２の値が１１０＜ＳＦ２
≦１４０であり、ＳＦ２の値から１００を引いた値Ｂと
ＳＦ１の値から１００を引いた値Ａとの比Ｂ／Ａが１．
０以下である負帯電性トナーを用いることにより上記課
題を解決できる。また、脂肪酸化合物からなる平均粒径
が０．１〜１．０μｍの微粒子をトナー粒子に外添し、
且つ、示差熱分析における吸熱ピークが１２０℃以下に
ひとつ以上有する負帯電性トナーであって、該トナー
は、該微粒子を０．０５〜０．１質量部含有しており、
該トナーは、ＧＰＣで測定したＭｗ／Ｍｎが、１．０〜
２．０である（１）ポリオレフィン，（２）フィッシャ
ートロプシュ法による炭化水素ワックス，（３）石油系
ワックス，もしくは、（４）高級アルコールを含有して
おり、該トナー粒子は、画像解析装置で測定した形状係
数ＳＦ１の値が１１０＜ＳＦ１≦１８０であり、形状係
数ＳＦ２の値が１１０＜ＳＦ２≦１４０であり、ＳＦ２
の値から１００を引いた値ＢとＳＦ１の値から１００を
引いた値Ａとの比Ｂ／Ａが１．０以下である負帯電性ト
ナーを用いることにより上記課題を解決できる。また、
フェノール樹脂からなる平均粒径が０．１〜１．０μｍ
の微粒子をトナー粒子に外添し、且つ、示差熱分析にお
ける吸熱ピークが１２０℃以下にひとつ以上有する負帯
電性トナーであって、該トナーは、該微粒子を０．０５
〜１．０質量部含有しており、該トナーは、ＧＰＣで測
定したＭｗ／Ｍｎが、１．０〜２．０である（１）ポリ
オレフィン，（２）フィッシャートロプシュ法による炭
化水素ワックス，（３）石油系ワックス，もしくは、
（４）高級アルコールを含有しており、該トナー粒子
は、画像解析装置で測定した形状係数ＳＦ１の値が１１
０＜ＳＦ１≦１８０であり、形状係数ＳＦ２の値が１１
０＜ＳＦ２≦１４０であり、ＳＦ２の値から１００を引
いた値ＢとＳＦ１の値から１００を引いた値Ａとの比Ｂ
／Ａが１．０以下である負帯電性トナーを用いることに
より上記課題を解決できる。

【００１１】本発明者らは、「再転写」を解決する目的
で検討したところ、転写前のトナーの帯電量を大きくす
ることにより「再転写」が解決できることを見いだし
た。

【００１２】

【発明の実施の形態】平均粒径が０．０５〜２．０μ
ｍ、より好ましくは０．１〜１．０μｍの窒素原子を含
有する高分子化合物、若しくは、メチルメタクリレート
単位を含む重合体、若しくは、脂肪酸化合物、若しく
は、フェノール樹脂からなる微粒子をトナー母粒子に外
添し、且つ、示差熱分析における吸熱ピークが１２０℃
以下にひとつ以上有する負帯電性トナーを用いることに
より、上記の転写前の静電荷潜像担持体或いは中間転写
体上のトナーの帯電量を従来よりも高くすることがで
き、「再転写」を防止することが出来た。

【００１３】現像時及び転写時に、上記微粒子はトナー
母体から分離し、微粒子が負帯電性トナー母体自体に負
帯電を付与し、転写前のトナーの帯電量を高めるために
「再転写」が防止できるものと考えている。

【００１４】微粒子の平均粒径が０．０５μｍ未満で
は、微粒子のトナー表面への付着力が大きすぎ、現像時
／転写時にトナー母体からの分離が十分に起こらず、転
写前のトナーの帯電量を高めることが出来ないために
「再転写」防止に効果がない。

【００１５】微粒子の平均粒径が２．０μｍを超える
と、微粒子の表面積が小さく転写前のトナーのトリボを
高める効果が小さく「再転写」防止の効果がない。ま
た、微粒子を核にしてトナー粒子の凝集が起こり、カブ
リの増加を招く場合もある。

【００１６】また、微粒子は負帯電性トナー母体に外添
された形態で用いる。微粒子がトナー母体中に内添され
た状態及びトナー表面に強く固着された状態にあると、
転写前のトナーの帯電量を高めることが出来ず、「再転
写」防止に効果がない。

【００１７】また、微粒子のトナー中への添加量は、そ
の微粒子が窒素原子を含有する高分子化合物からなる場
合とメチルメタクリレート単位を含む重合体からなる場
合は、０．０１〜０．３質量部であることが好ましい。
微粒子のトナー中への添加量が０．０１質量部未満であ
ると転写前のトナーの帯電量を高める効果が不十分であ
り、「再転写」防止の効果が十分に得られない。微粒子
のトナー中への添加量が０．３質量部を超えるとカブリ
が発生しやすくなる。

【００１８】また、その微粒子が脂肪酸化合物からなる
場合とフェノール樹脂からなる場合は、微粒子のトナー
中への添加量は、０．０５〜１．０質量部であることが
好ましい。微粒子のトナー中への添加量が０．０５質量
部未満であると転写前のトナーの帯電量を高める効果が
不十分であり、「再転写」防止の効果が十分に得られな
い。微粒子のトナー中への添加量が１．０質量部を超え
るとカブリが発生しやすくなる。

【００１９】窒素原子を含有する高分子化合物として
は、アミノ基等の窒素元素を側鎖に有する重合体、また
は、アミド結合を有する樹脂共重合体、または、メラミ
ン−ホルムアルデヒド樹脂、ベンゾグアナミン−ホルム
アルデヒド樹脂共重合体等を挙げることができる。

【００２０】窒素原子を含有する高分子化合物からなる
微粒子は、それ自体が正帯電性を有するものが好まし
い。窒素原子を含有する高分子化合物からなる微粒子が
正帯電性を有する場合、「再転写」防止の効果がより高
まる。

【００２１】これらの中でも、メラミン−ホルムアルデ
ヒド樹脂、ベンゾグアナミン−ホルムアルデヒド樹脂共
重合体が特に好ましい。微粒子としてメラミン−ホルム
アルデヒド樹脂、ベンゾグアナミン−ホルムアルデヒド
樹脂共重合体を用いた場合、「再転写」防止の効果が一
段と高い。また、画像濃度を高める効果（特に高湿環境
で放置されたときの画像濃度）もある。

【００２２】メチルメタクリレート単位を含む重合体と
しては、メチルメタクリレートだけで構成される重合
体、或いは、スチレンモノマー、他のアクリルモノマー
等との共重合体でも構わない。また、架橋が施された重
合体も好ましい。

【００２３】メチルメタクリレート単位を含む重合体か
らなる微粒子は、それ自体が正帯電性を有するものが好
ましい。メチルメタクリレート単位を含む重合体からな
る微粒子が正帯電性を有する場合、「再転写」防止の効
果がより高まる。

【００２４】脂肪酸化合物としては、ステアリン酸、ラ
ウリン酸等の脂肪酸及びそれらの金属塩あるいはエステ
ル化合物等を挙げることができる。

【００２５】これらの中でも、脂肪酸金属塩が特に好ま
しい。微粒子として脂肪酸金属塩を用いた場合、「再転
写」防止の効果が一段と高い。脂肪酸化合物からなる微
粒子は、それ自体が正帯電性を有するものが好ましい。
脂肪酸化合物からなる微粒子が正帯電性を有する場合、
「再転写」防止の効果がより高まる。

【００２６】フェノール樹脂としては、フェノール、ク
レゾール等のフェノール類とホルムアルデヒド、アセト
アルデヒド等のアルデヒド類の縮合反応によって得られ
る樹脂であれば、使用可能である。代表的にはフェノー
ル−ホルムアルデヒド樹脂を挙げることができる。

【００２７】フェノール樹脂からなる微粒子は、それ自
体が正帯電性を有するものが好ましい。フェノール樹脂
からなる微粒子が正帯電性を有する場合、「再転写」防
止の効果がより高まる。

【００２８】また、本発明のトナーはその示差熱分析に
おける吸熱ピークが１２０℃以下（より好ましくは１１
０℃以下）にひとつ以上ある。

【００２９】示差熱分析における吸熱ピークが１２０℃
以下にない場合は、本発明の微粒子を外添することによ
る「再転写」防止の効果が十分に得られない。

【００３０】示差熱分析における吸熱ピークが１２０℃
以下にあるトナーは、その製造における溶融混練工程に
おいてバインダー樹脂中の磁性体／荷電制御剤等の分散
の状態が、吸熱ピークが１２０℃以下に有しないトナー
とは異なるある特異な状態になるものと推測される。そ
のある特定の状態が、本発明の特定の微粒子の「再転
写」防止の効果が働きやすい状態にするものと考えてい
る。

【００３１】示差熱分析における吸熱ピークが１２０℃
以下に少なくともひとつあれば効果はあり、さらに吸熱
ピークが１２０℃を超えるところにあっても構わない。
但し、示差熱分析における吸熱ピークは６０℃未満（好
ましくは７０℃未満）に存在しないものが好ましい。示
差熱分析における吸熱ピークは６０℃未満に存在する場
合は、画像濃度が低くなる傾向がある。また、保存性も
不安定になる傾向にある。

【００３２】示差熱分析における吸熱ピークを１２０℃
以下に有する形態にする手段としては、トナー中に示差
熱分析における吸熱ピークを１２０℃以下に有する化合
物を内添させる方法が好ましい。

【００３３】示差熱分析における吸熱ピークを１２０℃
以下にひとつ以上有する物質としては、樹脂あるいはワ
ックスを挙げることができる。

【００３４】樹脂としては、結晶性を有するポリエステ
ル樹脂、シリコーン樹脂等を挙げることができる。

【００３５】パラフィンワックス、マイクロクリスタリ
ンワックス、ペトロラクタム等の石油系ワックス及びそ
の誘導体、モンタンワックス及びその誘導体、フィシャ
ートロプシュ法による炭化水素ワックス及びその誘導
体、ポリエチレンに代表されるポリオレフィンワックス
及びその誘導体、カルナバワックス、キャンデリラワッ
クス等、天然ワックス及びそれらの誘導体等で、誘導体
には酸化物や、ビニルモノマーとのブロック共重合物、
グラフト変性物も含む。高級脂肪族アルコール等のアル
コール；ステアリン酸、パルミチン酸等の脂肪酸或いは
その化合物；酸アミド、エステル、ケトン、硬化ヒマシ
油及びその誘導体、植物ワックス、動物ワックス等、示
差熱分析における吸熱ピークを１２０℃以下に有してい
るものであればどれも用いることが可能である。

【００３６】これらの中でも、示差熱分析における吸熱
ピークを１２０℃以下に有する化合物が、ポリオレフィ
ンもしくはフィッシャートロプシュ法による炭化水素ワ
ックスもしくは石油系ワックスもしくは高級アルコール
である場合が、さらには、ポリオレフィンもしくはフィ
ッシャートロプシュ法による炭化水素ワックスもしくは
石油系ワックスである場合が本発明のトナーにおいては
特に好ましい。

【００３７】上記のある特定の化合物を用いた場合、
「再転写」防止の効果がさらに高くなる。

【００３８】これらの化合物は比較的それ自身の極性が
低く、トナー母体の帯電を安定させるものと考えられ
る。そのことが本発明の微粒子の「再転写」防止の効果
をさらに働きやすくするものと考えている。

【００３９】また、これらの中でも、示差熱分析におけ
る吸熱ピークを１２０℃以下に有する化合物が、ポリオ
レフィンもしくはフィッシャートロプシュ法による炭化
水素ワックスもしくは石油系ワックスもしくは高級アル
コールは、そのＧＰＣ測定での重量平均分子量（Ｍｗ）
と個数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０
〜２．０である場合、「再転写」防止の効果がさらに高
くなる。（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜２．０である分子量
分布がかなリシャープな上記ワックスをトナー中に含有
させることにより、トナーの製造における溶融混練工程
においてバインダー樹脂中の磁性体，荷電制御剤等の分
散の状態が本発明にとってより好ましい状態になるため
と考えている。

【００４０】また、本発明のトナーは、トナー粒子の画
像解析装置で測定した形状係数ＳＦ１の値が１１０＜Ｓ
Ｆ１≦１８０（さらに好ましくは１２０＜ＳＦ１≦１６
０）、形状係数ＳＦ２の値が１１０＜ＳＦ２≦１４０
（さらに好ましくは１１５＜ＳＦ２≦１４０）、ＳＦ２
の値から１００を引いた値ＢとＳＦ１の値から１００を
引いた値Ａとの比Ｂ／Ａが１．０以下である場合におい
て、「再転写」防止の効果がさらに高くなる。上記の範
囲にある形状は、比較的トナー表面が滑らかで凹凸の少
ない形状である。このような形状の場合は、トナーに外
添された本発明の微粒子がより効果的に働き、「再転
写」防止効果を高めるものと考えられる。

【００４１】ＳＦ１が１１０以下である場合、ＳＦ２が
１１０以下である場合、及び、Ｂ／Ａの値が１．０を超
える場合は、潜像担持体上に残った転写残トナーのクリ
ーニングが難しくなり、クリーニング不良が発生しやす
い。

【００４２】ＳＦ１が１８０を超える場合、及び、ＳＦ
２が１４０を超える場合は、「再転写」防止効果のさら
なる向上が十分に得られない。

【００４３】本発明のトナーの形状を上記の範囲にする
ためには、以下の方法が挙げられる。

【００４４】機械衝撃式の微粉砕装置を用いて微粉砕を
する方法やジェット式の粉砕において、その粉砕圧を通
常より下げて循環回数を増して微粉砕する方法が挙げら
れる。また、微粉砕された或いはさらに分級されたトナ
ー粒子を水中に分散させ加熱する湯浴法、熱気流中を通
過させる熱処理法、機械的エネルギーを付与して処理す
る機械的衝撃法などが挙げられる。

【００４５】これらの中でも、機械的衝撃力による処理
を加える方法が好ましい。機械的衝撃力を加える処理と
しては、例えば、川崎重工社製のクリプトロンシステム
やターボ工業社製のターボミル等の機械衝撃式の粉砕機
によリトナーに機械的衝撃力を加える方法の他、ホソカ
ワミクロン社製のメカノフュージョンシステムや奈良機
械製作所社製のハイブリダイゼーションシステム等の装
置の様に、高速回転する羽根によりトナーをケーシング
の内側に遠心力により押し付け、圧縮力，摩擦力等の力
によりトナーに機械的衝撃力を加える方法が挙げられ
る。

【００４６】機械的衝撃力を加える処理は、トナーの微
粉砕工程の後、或いは、さらに分級工程を経た後に行う
場合、「再転写」防止の効果がさらに高まり特に好まし
い。また、機械衝撃処理を施すことにより、トナー表面
が本発明の微粒子の作用がより働きやすい「ある特異な
表面状態」になるためと考えている。

【００４７】本発明に用いうる結着樹脂としては、以下
のようなものが挙げられる。加熱定着用トナーの場合
は、例えば、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロルスチレ
ン、ポリビニルトルエン等のスチレン及びその置換体の
単重合体；スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチ
レン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタク
リル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸エステ
ル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン
−メタクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合
体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合
体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−
ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチ
ルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共
重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イ
ソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリルインデ
ン共重合体等のスチレン系共重合体；ポリ塩化ビニル、
フェノール樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹脂変
性マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポ
リ酢酸ビニル、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポ
リウレタン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹
脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テンペン樹
脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂などが使用でき
る。

【００４８】これらの中でも、スチレン系共重合体が、
「再転写」防止の効果をさらに高くし、特に好ましい。

【００４９】ラジカル重合反応により得られる樹脂は比
較的それ自身の主鎖の極性が低く、トナー母体の帯電を
安定させるものと考えられる。そのことが本発明の微粒
子の「再転写」防止の効果をさらに働きやすくするもの
と考えている。

【００５０】スチレン系共重合体のスチレンモノマーに
対するコモノマーとしては、例えば、アクリル酸、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
−２−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等のような
二重結合を有するモノカルボン酸、もしくはその置換
体；アクリル酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル
酸、クロトン酸、などのアクリル酸及びそのα−或いは
β−アルキル誘導体、フマル酸、マレイン酸、シトラコ
ン酸などの不飽和ジカルボン酸及びそのモノエステル誘
導体または無水マレイン酸などがあり、このようなモノ
マーを単独、或いは混合して、他のモノマーと共重合さ
せることにより所望の重合体を作ることができる。

【００５１】この中でも、特に不飽和ジカルボン酸のモ
ノエステル誘導体を用いることが好ましい。より具体的
には、例えば、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノ
エチル、マレイン酸モノブチル、マレイン酸モノオクチ
ル、マレイン酸モノアリル、マレイン酸モノフェニル、
フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、フマル酸モ
ノブチル、フマル酸モノフェニルなどのようなα−、β
−不飽和ジカルボン酸のモノエステル類；ｎ−ブテニル
コハク酸モノブチル、ｎ−オクテニルコハク酸モノメチ
ル、ｎ−ブテニルマロン酸モノエチル、ｎ−ドデセニル
グルタル酸モノメチル、ｎ−ブテニルアジピン酸モノブ
チルなどのようなアルケニルジカルボン酸のモノエステ
ル類；フタル酸モノメチルエステル、フタル酸モノエチ
ルエステル、フタル酸モノブチルエステルなどのような
芳香族ジカルボン酸のモノエステル類；例えば、塩化ビ
ニル、酢酸ビニル、安息香酸ビニル等のようなビニルエ
ステル類、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン等の
ようなエチレン系オレフィン類；例えば、ビニルメチル
ケトン、ビニルヘキシルケトン等のようなビニルケトン
類；例えば、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエー
テル、ビニルイソブチルエーテル等のようなビニルエー
テル類；等のビニル単量体が単独もしくは組み合わせて
用いられる。

【００５２】ここで架橋剤としては、主として２個以上
の重合可能な二重結合を有する化合物が用いられ、例え
ば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等のような
芳香族ジビニル化合物、；例えば、エチレングリコール
ジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレー
ト、１，３−ブタンジオールジメタクリレート等のよう
な二重結合を２個有するカルボン酸エステル；ジビニル
アニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジ
ビニルスルホン等のジビニル化合物、及び３個以上のビ
ニル基を有する化合物が単独もしくは混合物として使用
できる。

【００５３】本発明のトナーはトナー中に磁性体が含有
されている磁性トナーの場合に、特に効果が大きい。

【００５４】本発明のトナーに含有させる磁性体として
は、強磁性の元素を含む合金又は化合物の粉末が好まし
い。例えば、マグネタイト、マグヘマイト、フェライト
等、鉄、コバルト、ニッケル、マンガン、亜鉛等の合金
や化合物、その他の強磁性合金等、従来より磁性材料と
して知られているもの等を挙げることができる。

【００５５】磁性粉の窒素ガス吸着法によるＢＥＴ比表
面積としては、１〜４０ｍ²／ｇ、さらには２〜３０ｍ²
／ｇのものが好ましい。

【００５６】磁性粉の平均粒径としては、０．０５〜ｌ
μｍ、好ましくは０．１〜０．６μｍのものが好まし
い。

【００５７】また、磁性体はトナー中に結着樹脂１００
質量部に対して、６０質量部〜２００質量部、さらに好
ましくは８０質量部〜１５０質量部含有させることが好
ましい。

【００５８】また、本発明のトナーにおいては、形状が
ほぼ球形の磁性体を含有する場合において、特に好まし
い。その製造における溶融混練工程においてバインダー
樹脂中の磁性体の分散の状態が磁性体の形状がほぼ球形
以外のものを用いた場合とは異なり、ある特異な表面状
態がさらに好ましい形態になり、本発明の微粒子の「再
転写」防止の効果がさらに働きやすくするものと考えて
いる。磁性体の形状が「ほぼ球形」とは、磁性体の電子
顕微鏡写真を用いて、それぞれの粒子（１００個以上を
測定）の長径と短径の比（長径／短径）の平均が１．０
〜１．２のものをさす。

【００５９】本発明のトナーには荷電制御剤をトナー粒
子に配合（内添）、又はトナー粒子と混合（外添）して
用いることができ好ましい。荷電制御剤によって、現像
システムに応じた最適の荷電量コントロールが可能とな
り、特に本発明では粒度分布と荷電量とのバランスを更
に安定したものとすることが可能である。トナーを負荷
電性に制御するものとして、例えば、下記物質がある。

【００６０】例えば有機金属錯体、キレート化合物が有
効であり、モノアゾ金属錯体、アセチルアセトン金属錯
体、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族ダイカルボ
ン酸系の金属錯体がある。他には、芳香族ハイドロキシ
カルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸及びその金
属塩、無水物、エステル類、ビスフェノール等のフェノ
ール誘導体類等がある。

【００６１】また、本発明のトナーでは、現像剤中に無
機微粉体が外添されている形態が好ましい。

【００６２】無機微粉体は現像剤とヘンシェルミキサー
等の混合器により攪拌、混合することにより含有される
形態が好ましい。

【００６３】本発明に用いられる無機微粉体としては、
ケイ酸微粉体、酸化チタン、酸化アルミニウム等の無機
微粉体が好ましく、特にケイ酸微粉体が好ましい。例え
ば、かかるケイ酸微粉体は硅素ハロゲン化物の蒸気相酸
化により生成されたいわゆる乾式法又はヒュームドシリ
カと称される乾式シリカ、及び水ガラス等から製造され
るいわゆる湿式シリカの両者が使用可能であるが、表面
及びシリカ微粉体の内部にあるシラノール基が少なく、
またＮａ₂Ｏ、ＳＯ₃ ^2-等の製造残滓の少ない乾式シリ
カの方が好ましい。また乾式シリカにおいては、製造工
程において例えば、塩化アルミニウム、塩化チタン等、
他の金属ハロゲン化合物を硅素ハロゲン化合物と共に用
いることによって、シリカと他の金属酸化物の複合微粉
体を得ることも可能でありそれらも包含する。

【００６４】また表面を有機化合物により予め疎水化し
たものを用いてもよい。このような有機処理方法として
は、前記無機微粉体と反応あるいは物理吸着するシラン
カップリング剤、チタンカップリング剤等の有機金属化
合物で処理する方法；もしくはシランカップリング剤で
処理した後、あるいはシランカップリング剤で処理する
と同時にシリコーンオイルの如き有機硅素化合物で処理
する方法が挙げられる。

【００６５】本発明に用いられる無機微粉体はＢＥＴ法
で測定した窒素吸着による比表面積が３０ｍ²／ｇ以
上、特に５０〜４００ｍ²／ｇの範囲のものが好まし
い。

【００６６】また、トナーの重量平均粒径は１０．０μ
ｍ（好ましくは８．０μｍ）以下であることが好まし
い。トナーの重量平均粒径は１０．０μｍ以下であると
き、「再転写」防止の効果がさらに高まる。トナーの重
量平均粒径は１０．０μｍ以下であるとき、転写前の静
電荷潜像担持体或いは中間転写体上のトナーの帯電量が
さらに高くなるためと考えられる。

【００６７】また、本発明のトナーの製造方法として
は、以下のような方法が挙げられる。本発明に係るトナ
ーを製造するにあたっては、上述したような構成材料を
ヘンシェルミキサー、ボールミル、Ｖ型ミキサー他の混
合器を用いた混合工程、熱ロールニーダー、エクストル
ーダーのごとき熱混練機を用いた混練工程、混練物を冷
却固化後、ジェットミル等の粉砕機を用いた粉砕工程、
上記工程を少なくとも有する製造工程を経て製造される
ことが好ましい。さらに必要により、粉砕物の分級工程
を経ることも好ましい。

【００６８】これらの中でも、その製造工程に少なくと
も結着樹脂とその他組成物を溶融混練する工程とそれを
微粉砕する粉砕工程とを有する製造方法が特に好まし
い。

【００６９】溶融混練工程において、示差熱分析におけ
る吸熱ピークが１２０℃以下にある場合、結着樹脂中の
磁性体，荷電制御剤の分散状態が本発明にとって好まし
い状態になり、それを粉砕することにより、そのある特
異な状態がそのままトナー表面に露出し、本発明のトナ
ーの「再転写」防止の効果を発現するためである。

【００７０】本発明において、形状係数を示すＳＦ−
１、ＳＦ−２とは、例えば日立製作所製ＦＥ−ＳＥＭ
（Ｓ−８００）を用い、１０００倍に拡大した２μｍ以
上のトナー像を１００個無作為にサンプリングし、その
画像情報はインターフェースを介して、例えばニコレ社
製画像解析装置（ＬｕｚｅｘＩＩＩ）に導入し解析を行
い、下式より算出し得られた値を形状係数ＳＦ−１、Ｓ
Ｆ−２と定義する。

【００７１】

【数１】

【００７２】（式中、ＭＸＬＮＧは粒子の絶対最大長、
ＰＥＲＩＭＥは粒子の周囲長、ＡＲＥＡは粒子の投影面
積を示す。）

【００７３】形状係数ＳＦ−１はトナー粒子の丸さの度
合いを示し、形状係数ＳＦ−２はトナー粒子の凹凸の度
合いを示している。

【００７４】本発明に係わる示差熱分析における吸熱ピ
ークは、高精度の内熱式入力補償型の示差走査熱量計で
測定する。たとえば、パーキンエルマー社製のＤＳＣ−
７が使用できる。測定方法は、ＡＳＴＭＤ３４１８−
８２に準じて行う。本発明に用いられるＤＳＣ曲線は、
１回昇温させ前履歴をとった後、温度速度１０℃／ｍｉ
ｎ、温度０〜２００℃の範囲で降温、昇温させたときに
測定されるＤＳＣ曲線を用いる。吸熱ピーク温度とは、
ＤＳＣ曲線において、プラスの方向のピーク温度のこと
であり、即ち、ピーク曲線の微分値が正から負にかわる
際の０になる点を言う。

【００７５】本発明のトナーの重量平均粒径の測定はコ
ールターカウンターＴＡ−ＩＩ型あるいはコールターマ
ルチサイザー（コールター社製）を用いる。電解液は１
級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣｌ水溶液を調製す
る。たとえば、ＩＳＯＴＯＮＲ−ＩＩ（コールターサイ
エンティフィックジャパン社製）が使用できる。測定法
としては、前記電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散
剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスル
フォン酸塩を０．１〜５ｍｌ加え、更に測定試料を２〜
２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は超音波分散器
で約１〜３分間分散処理を行ない前記測定装置によリア
パーチャーとして１００μｍアパーチャーを用いて、２
μｍ以上のトナーの体積、個数を測定して体積分布と個
数分布とを算出した。それから、本発明に係る体積分布
から求めた重量基準の重量平均粒径Ｄ４（各チャンネル
の中央値をチャンネル毎の代表値とする）を求めた。

【００７６】本発明の微粒子の帯電量の測定方法として
は、温度：２３℃、湿度：６０％のの環境下で、キャリ
アとしてＥＦＶ２００／３００（パウダーデック社製）
を用い、キャリア１０．０ｇと微粒子０．２ｇを容量が
５０ｍｌのポリエチレン製の容器に入れ、手で９０回震
盪する。次いで、図１に示すような底に５００メッシュ
のスクリーン３のある金属製の測定容器２に前記混合物
を約１ｇを入れ、金属製のフタ４をする。このときの測
定容器２全体の重量を測りＷ１（ｇ）とする。次に吸引
機（測定容器２と接する部分は絶縁体）に置き、吸引口
７から圧力２４５０Ｐａ（２５０ｍｍＡｑ）で吸引し、
この状態で２分間吸引を行い微粒子を吸引除去する。こ
のときの電位計９の電位をＶ（ボルト）とする。ここ
で、８はコンデンサーであり容量をＣ（ｍＦ）とする。
吸引後の測定容器２全体の重量を測定しそれをＷ２
（ｇ）とする。微粒子の帯電量Ｔ（ｍＣ／ｋｇ）は帯電量Ｔ（ｍＣ／ｋｇ）＝Ｃ×Ｖ／（Ｗ１−Ｗ２）の上記計算式により求める。

【００７７】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、これは本発明を何ら限定するものではない。

【００７８】（実施例１）スチレン−アクリル酸ブチル−マレイン酸ブチル−ハーフエステル共重合体１００質量部マグネタイト（形状：球形、平均粒径：０．２μｍ）１００質量部モノアゾ染料の鉄錯体（負帯電性制御剤）２質量部低分子量ポリエチレン（示差熱分析吸熱ピーク：１０２℃、Ｍｗ／Ｍｎ：１．３）４質量部上記材料を予備混合した後に、１３０℃に設定した二軸
混練押し出し機によって溶融混練を行なった。混練物を
冷却後、粗粉砕をしジェット気流を用いた粉砕機によっ
て微粉砕をし、さらに風力分級機を用いて分級した。さ
らに、機械的衝撃力により表面処理し黒色粉体トナー母
体Ａを得た。

【００７９】上記黒色微粉体Ａ：１００質量部に対し
て、窒素原子を含む高分子化合物からなる微粒子ａとし
てメラミン−ホルムアルデヒド樹脂粒子（平均粒径：
０．３３μｍ、帯電量：＋３６ｍＣ／ｋｇ）：０．１質
量部、ヘキサメチルジシラザン／ジメチルシリコーンオ
イル処理乾式シリカ：１．２質量部とをヘンシェルミキ
サー１０Ｂにて３２００ｒｐｍで２分間攪拌混合しトナ
ーを得た。

【００８０】得られたトナーの重量平均粒径は６．９μ
ｍ、ＳＦ１は１４４、ＳＦ２は１２６であった。また、
示差熱分析における吸熱ピークは１０２℃にあった。

【００８１】また、電子顕微鏡でトナー表面を観察した
ところ、微粒子ａはトナー粒子表面にそのままの形状で
付着した状態で、表面に埋め込まれてはいなかった。

【００８２】（実施例２〜３、参考例１及び比較例１）実施例１において添加する微粒子を、表１に示す窒素原
子を含む高分子化合物からなる微粒子ｂ〜ｅにする以外
は、実施例１と同様にして表６に示すトナーを得た。

【００８３】（実施例４〜５及び参考例２）実施例１において添加する微粒子ａの添加量を表６に示
す量にする以外は実施例１と同様にして表６に示すトナ
ーを得た。

【００８４】（実施例６〜１０及び参考例３〜４）実施例１において添加した低分子量ポリエチレンのかわ
りに表５に示した物質を添加する以外は実施例１と同様
にしてトナー母体Ｂ〜Ｈを得、それ以外は実施例１と同
様にして表６に示すトナーを得た。

【００８５】（実施例１１〜１２及び参考例５）実施例１において行った機械衝撃処理をしない、及び、
機械衝撃処理の条件を調節することにより、表５に示し
た形状に調整した以外は実施例１と同様にしてトナー母
体Ｉ〜Ｋを得、それ以外は実施例１と同様にして表６に
示すトナーを得た。

【００８６】（実施例１３，１４及び比較例２）実施例１において添加する微粒子を表２に示すメチルメ
タクリレート単位を含む重合体からなる微粒子ｆ〜ｈに
する以外は実施例１と同様にして表７に示すトナーを得
た。

【００８７】（実施例１５〜１６及び参考例６）実施例１において添加する微粒子ｆの添加量を表７に示
す量にする以外は実施例１と同様にして表７に示すトナ
ーを得た。

【００８８】（実施例１７〜２３及び参考例７〜９）表５に示したトナー母体Ｂ〜Ｋに微粒子ｆを添加する以
外は実施例１と同様にして表７に示すトナーを得た。

【００８９】（実施例２４〜２５及び参考例１０）実施例１において添加する微粒子を表３に示すステアリ
ン酸又はその金属塩からなる微粒子ｉ〜ｋにする以外は
実施例１と同様にして表８に示すトナーを得た。

【００９０】（実施例２６〜２７及び参考例１１）実施例１において添加する微粒子ｉの添加量を表８に示
す量にする以外は実施例１と同様にしてトナーを得た。

【００９１】（実施例２８〜３４及び参考例１２〜１
４）表５に示したトナー母体Ｂ〜Ｋに微粒子ｉを添加する以
外は実施例１と同様にして表８に示すトナーを得た。

【００９２】（実施例３５及び参考例１５）実施例１において添加する微粒子を表４に示すフェノー
ル樹脂からなる微粒子ｌ，ｍにする以外は実施例１と同
様にして表９に示すトナーを得た。

【００９３】（実施例３６〜３７及び参考例１６）実施例１において添加する微粒子ｌの添加量を表９に示
す量にする以外は実施例１と同様にしてトナーを得た。

【００９４】（実施例３８〜４４及び参考例１７〜１
９）表５に示したトナー母体Ｂ〜Ｋに微粒子ｌを添加する以
外は実施例１と同様にして表９に示すトナーを得た。

【００９５】（比較例３）ポリエステル樹脂（プロポキシ化ビスフェノールとフマル酸の縮重合体）１００質量部マグネタイト（形状：八面体、平均粒径：０．２μｍ）６０質量部モノアゾ染料の鉄錯体（負帯電性制御剤）２質量部低分子量ポリプロピレン（示差熱分析吸熱ピーク：１４５℃、Ｍｗ／Ｍｎ：８．８）４質量部上記材料を予備混合した後に、１３０℃に設定した二軸
混練押し出し機によって溶融混練を行なった。混練物を
冷却後、粗粉砕をしジェット気流を用いた粉砕機によっ
て微粉砕をし、さらに風力分級機を用いて分級し、黒色
粉体トナー母体Ｌを得た。

【００９６】上記黒色微粉体Ｌ：１００質量部に対し
て、ヘキサメチルジシラザン／ジメチルシリコーンオイ
ル処理乾式シリカ：０．４質量部をヘンシェルミキサー
１０Ｂにて３２００ｒｐｍで２分間攪拌混合しトナーを
得た。

【００９７】得られたトナーの重量平均粒径は１１．３
μｍ、ＳＦ１は１６０、ＳＦ２は１５４であった。ま
た、示差熱分析における吸熱ピークは１４５℃にあっ
た。

【００９８】＜評価＞上記の実施例及び比較例のトナー
をそれぞれ下記の方法で評価をした。その結果は表６〜
１０に示した。

【００９９】１）転写性の評価キヤノン製レーザービームプリンターＬＢＰ−１２６０
を改造し可変の転写バイアス電源を取付けた装置を用
い、２３℃／６０％ＲＨの環境でベタ黒画像を現像し、
７５ｇ／ｍ²の転写紙上に転写させ、感光体上に残った
転写残画像を透明なポリエステル製粘着テープではくり
させ白紙上に貼り、その反射濃度をマクベス反射濃度計
にて測定し、標準としてテープのみを白紙上に貼った部
分の濃度をそこから差し引いた値をもって評価した。転
写電圧は１．０〜３．０ｋＶまで０．５ｋＶ刻みで評価
した。

【０１００】２）画像濃度の評価キヤノン製レーザービームプリンターＬＢＰ−１２６０
を用いて、３２℃／８０％の環境にて２，０００枚画出
しした後に２日間放置した後、ベタ黒画像をプリント
し、その画像濃度をマクベス反射濃度計にて測定し評価
した。

【０１０１】

【表１】

【０１０２】

【表２】

【０１０３】

【表３】

【０１０４】

【表４】

【０１０５】

【表５】

【０１０６】

【表６】

【０１０７】

【表７】

【０１０８】

【表８】

【０１０９】

【表９】

【０１１０】

【表１０】

【０１１１】

【発明の効果】本発明によれば、高い転写電流条件にお
いても「再転写」を起こさず、画像濃度の高い良好な画
質の画像を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明トナーの帯電量を測定する装置の説明図
である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩＧ０３Ｇ 9/097 Ｇ０３Ｇ 9/08 ３４６３８１ (72)発明者唐木由紀東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (56)参考文献特開平３−170945（ＪＰ，Ａ) 特開平４−328757（ＪＰ，Ａ) 特開平７−114214（ＪＰ，Ａ) 特開平８−95289（ＪＰ，Ａ) 特開平４−274250（ＪＰ，Ａ) 特開平３−59564（ＪＰ，Ａ) 特開平３−67268（ＪＰ，Ａ) 特開平６−11884（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】窒素原子を含有する高分子化合物からな
る平均粒径が０．１〜１．０μｍの微粒子をトナー粒子
に外添し、且つ、示差熱分析における吸熱ピークが１２
０℃以下にひとつ以上有する負帯電性トナーであって、該トナーは、該微粒子を０．０１〜０．３質量部含有し
ており、該トナーは、ＧＰＣで測定したＭｗ／Ｍｎが、１．０〜
２．０である（１）ポリオレフィン，（２）フィッシャ
ートロプシュ法による炭化水素ワックス，（３）石油系
ワックス，もしくは、（４）高級アルコールを含有して
おり、該トナー粒子は、画像解析装置で測定した形状係数ＳＦ
１の値が１１０＜ＳＦ１≦１８０であり、形状係数ＳＦ
２の値が１１０＜ＳＦ２≦１４０であり、ＳＦ２の値か
ら１００を引いた値ＢとＳＦ１の値から１００を引いた
値Ａとの比Ｂ／Ａが１．０以下であることを特徴とする
負帯電性トナー。
【請求項２】該窒素原子を含有する高分子化合物が、
メラミン−ホルムアルデヒド樹脂またはベンゾグアナミ
ン−ホルムアルデヒド樹脂で構成されていることを特徴
とする請求項１に記載の負帯電性トナー。
【請求項３】該窒素原子を含有する高分子化合物から
なる微粒子が、正帯電性を有することを特徴とする請求
項１又は２に記載の負帯電性トナー。
【請求項４】該トナーの示差熱分析における吸熱ピー
クが６０℃〜１２０℃にひとつ以上有することを特徴と
する請求項１乃至３のいずれかに記載の負帯電性トナ
ー。
【請求項５】該トナーの示差熱分析における吸熱ピー
クが７０℃以上にひとつ以上有することを特徴とする請
求項４に記載の負帯電性トナー。
【請求項６】該トナー中に、示差熱分析における吸熱
ピークが１１０℃以下にひとつ以上有することを特徴と
する請求項４又は５に記載の負帯電性トナー。
【請求項７】該トナー中に、ポリオレフィンもしくは
フィッシャートロプシュ法による炭化水素ワックスもし
くは石油系ワックスを含有することを特徴とする請求項
１乃至６のいずれかに記載の負帯電性トナー。
【請求項８】該トナー粒子の画像解析装置で測定した
形状係数ＳＦ１の値が１２０＜ＳＦ１≦１６０であり、
形状係数ＳＦ２の値が１１５＜ＳＦ２≦１４０であるこ
とを特徴とする請求項１乃至７のいずれかに記載の負帯
電性トナー。
【請求項９】該トナーの結着樹脂として、スチレン系
共重合体を用いることを特徴とする請求項１乃至８のい
ずれかに記載の負帯電性トナー。
【請求項１０】該トナー中に磁性体が含有されている
ことを特徴とする請求項１乃至９のいずれかに記載の負
帯電性トナー。
【請求項１１】該トナー中の磁性体が形状がほぼ球形
の磁性酸化鉄であることを特徴とする請求項１０に記載
の負帯電性トナー。
【請求項１２】該トナーの重量平均粒径が１０．０μ
ｍ以下であることを特徴とする請求項１乃至１１のいず
れかに記載の負帯電性トナー。
【請求項１３】該トナーの重量平均粒径が８．０μｍ
以下であることを特徴とする請求項１乃至１１のいずれ
かに記載の負帯電性トナー。
【請求項１４】該トナーの製造工程に、少なくとも結
着樹脂とその他組成物を溶融混練する工程とそれを粉砕
する工程とを有することを特徴とする請求項１乃至１３
のいずれかに記載の負帯電性トナー。
【請求項１５】該トナーの製造工程において、少なく
とも機械的衝撃力を加える処理をすることを特徴とする
請求項１４に記載の負帯電性トナー。
【請求項１６】該トナーの製造工程において、微粉砕
工程の後に機械的衝撃力を加える処理をすることを特徴
とする請求項１４又は１５に記載の負帯電性トナー。
【請求項１７】該トナー粒子は、機械的衝撃力により
表面処理をされていることを特徴とする請求項１に記載
の負帯電性トナー。
【請求項１８】メチルメタクリレート単位を含む重合
体からなる平均粒径が０．１〜１．０μｍの微粒子をト
ナー粒子に外添し、且つ、示差熱分析における吸熱ピー
クが１２０℃以下にひとつ以上有する負帯電性トナーで
あって、該トナーは、該微粒子を０．０１〜０．３質量部含有し
ており、該トナーは、ＧＰＣで測定したＭｗ／Ｍｎが、１．０〜
２．０である（１）ポリオレフィン，（２）フィッシャ
ートロプシュ法による炭化水素ワックス，（３）石油系
ワックス，もしくは、（４）高級アルコールを含有して
おり、該トナー粒子は、画像解析装置で測定した形状係数ＳＦ
１の値が１１０＜ＳＦ１≦１８０であり、形状係数ＳＦ
２の値が１１０＜ＳＦ２≦１４０であり、ＳＦ２の値か
ら１００を引いた値ＢとＳＦ１の値から１００を引いた
値Ａとの比Ｂ／Ａが１．０以下であることを特徴とする
負帯電性トナー。
【請求項１９】該メチルメタクリレート単位を含む重
合体からなる微粒子が、正帯電性を有することを特徴と
する請求項１８に記載の負帯電性トナー。
【請求項２０】該トナーの示差熱分析における吸熱ピ
ークが６０℃〜１２０℃にひとつ以上有することを特徴
とする請求項１８又は１９に記載の負帯電性トナー。
【請求項２１】該トナーの示差熱分析における吸熱ピ
ークが７０℃以上にひとつ以上有することを特徴とする
請求項２０に記載の負帯電性トナー。
【請求項２２】該トナー中に、示差熱分析における吸
熱ピークが１１０℃以下にひとつ以上有することを特徴
とする請求項２０又は２１に記載の負帯電性トナー。
【請求項２３】該トナー中に、ポリオレフィンもしく
はフィッシャートロプシュ法による炭化水素ワックスも
しくは石油系ワックスを含有することを特徴とする請求
項１８乃至２２のいずれかに記載の負帯電性トナー。
【請求項２４】該トナー粒子の画像解析装置で測定し
た形状係数ＳＦ１の値が１２０＜ＳＦ１≦１６０であ
り、形状係数ＳＦ２の値が１１５＜ＳＦ２≦１４０であ
ることを特徴とする請求項１８乃至２３のいずれかに記
載の負帯電性トナー。
【請求項２５】該トナーの結着樹脂として、スチレン
系共重合体を用いることを特徴とする請求項１８乃至２
４のいずれかに記載の負帯電性トナー。
【請求項２６】該トナー中に磁性体が含有されている
ことを特徴とする請求項１８乃至２５のいずれかに記載
の負帯電性トナー。
【請求項２７】該トナー中の磁性体が形状がほぼ球形
の磁性酸化鉄であることを特徴とする請求項２６に記載
の負帯電性トナー。
【請求項２８】該トナーの重量平均粒径が１０．０μ
ｍ以下であることを特徴とする請求項１８乃至２７のい
ずれかに記載の負帯電性トナー。
【請求項２９】該トナーの重量平均粒径が８．０μｍ
以下であることを特徴とする請求項１８乃至２７のいず
れかに記載の負帯電性トナー。
【請求項３０】該トナーの製造工程に、少なくとも結
着樹脂とその他組成物を溶融混練する工程とそれを粉砕
する工程とを有することを特徴とする請求項１８乃至２
９のいずれかに記載の負帯電性トナー。
【請求項３１】該トナーの製造工程において、少なく
とも機械的衝撃力を加える処理をすることを特徴とする
請求項３０に記載の負帯電性トナー。
【請求項３２】該トナーの製造工程において、微粉
砕工程の後に機械的衝撃力を加える処理をすることを特
徴とする請求項３０又は３１に記載の負帯電性トナー。
【請求項３３】該トナー粒子は、機械的衝撃力により
表面処理をされていることを特徴とする請求項１８に記
載の負帯電性トナー。
【請求項３４】脂肪酸化合物からなる平均粒径が０．
１〜１．０μｍの微粒子をトナー粒子に外添し、且つ、
示差熱分析における吸熱ピークが１２０℃以下にひとつ
以上有する負帯電性トナーであって、該トナーは、該微粒子を０．０５〜１．０質量部含有し
ており、該トナーは、ＧＰＣで測定したＭｗ／Ｍｎが、１．０〜
２．０である（１）ポリオレフィン，（２）フィッシャ
ートロプシュ法による炭化水素ワックス，（３）石油系
ワックス，もしくは、（４）高級アルコールを含有して
おり、該トナー粒子は、画像解析装置で測定した形状係数ＳＦ
１の値が１１０＜ＳＦ１≦１８０であり、形状係数ＳＦ
２の値が１１０＜ＳＦ２≦１４０であり、ＳＦ２の値か
ら１００を引いた値ＢとＳＦ１の値から１００を引いた
値Ａとの比Ｂ／Ａが１．０以下であることを特徴とする
負帯電性トナー。
【請求項３５】該脂肪酸化合物が脂肪酸の金属塩であ
ることを特徴とする請求項３４に記載の負帯電性トナ
ー。
【請求項３６】該脂肪酸化合物からなる微粒子が、正
帯電性を有することを特徴とする請求項３４又は３５に
記載の負帯電性トナー。
【請求項３７】該トナーの示差熱分析における吸熱ピ
ークが６０℃〜１２０℃にひとつ以上有することを特徴
とする請求項３４乃至３７のいずれかに記載の負帯電性
トナー。
【請求項３８】該トナーの示差熱分析における吸熱ピ
ークが７０℃以上にひとつ以上有することを特徴とする
請求項３７に記載の負帯電性トナー。
【請求項３９】該トナー中に、示差熱分析における吸
熱ピークを１１０℃以下にひとつ以上有することを特徴
とする請求項３７又は３８に記載の負帯電性トナー。
【請求項４０】該トナー中に、ポリオレフィンもしく
はフィッシャートロプシュ法による炭化水素ワックスも
しくは石油系ワックスを含有することを特徴とする請求
項３４乃至３９のいずれかに記載の負帯電性トナー。
【請求項４１】該トナー粒子の画像解析装置で測定し
た形状係数ＳＦ１の値が１２０＜ＳＦ１≦１６０であ
り、形状係数ＳＦ２の値が１１５＜ＳＦ２≦１４０であ
ることを特徴とする請求項３４乃至４０のいずれかに記
載の負帯電性トナー。
【請求項４２】該トナーの結着樹脂として、スチレン
系共重合体を用いることを特徴とする請求項３４乃至４
１のいずれかに記載の負帯電性トナー。
【請求項４３】該トナー中に磁性体が含有されている
ことを特徴とする請求項３４乃至４２のいずれかに記載
の負帯電性トナー。
【請求項４４】該トナー中の磁性体が形状がほぼ球形
の磁性酸化鉄であることを特徴とする請求項４３に記載
の負帯電性トナー。
【請求項４５】該トナーの重量平均粒径が１０．０μ
ｍ以下であることを特徴とする請求項３４乃至４４のい
ずれかに記載の負帯電性トナー。
【請求項４６】該トナーの重量平均粒径が８．０μｍ
以下であることを特徴とする請求項３４乃至４４のいず
れかに記載の負帯電性トナー。
【請求項４７】該トナーの製造工程に、少なくとも結
着樹脂とその他組成物を溶融混練する工程とそれを粉砕
する工程とを有することを特徴とする請求項３４乃至４
６のいずれかに記載の負帯電性トナー。
【請求項４８】該トナーの製造工程において、少なく
とも機械的衝撃力を加える処理をすることを特徴とする
請求項４７に記載の負帯電性トナー。
【請求項４９】該トナーの製造工程において、微粉砕
工程の後に機械的衝撃力を加える処理をすることを特徴
とする請求項４７又は４８に記載の負帯電性トナー。
【請求項５０】該トナー粒子は、機械的衝撃力により
表面処理をされていることを特徴とする請求項３４に記
載の負帯電性トナー。
【請求項５１】フェノール樹脂からなる平均粒径が
０．１〜１．０μｍの微粒子をトナー粒子に外添し、且
つ、示差熱分析における吸熱ピークが１２０℃以下にひ
とつ以上有する負帯電性トナーであって、該トナーは、該微粒子を０．０５〜１．０質量部含有し
ており、該トナーは、ＧＰＣで測定したＭｗ／Ｍｎが、１．０〜
２．０である（１）ポリオレフィン，（２）フィッシャ
ートロプシュ法による炭化水素ワックス，（３）石油系
ワックス，もしくは、（４）高級アルコールを含有して
おり、該トナー粒子は、画像解析装置で測定した形状係数ＳＦ
１の値が１１０＜ＳＦ１≦１８０であり、形状係数ＳＦ
２の値が１１０＜ＳＦ２≦１４０であり、ＳＦ２の値か
ら１００を引いた値ＢとＳＦ１の値から１００を引いた
値Ａとの比Ｂ／Ａが１．０以下であることを特徴とする
負帯電性トナー。
【請求項５２】該フェノール樹脂からなる微粒子が、
正帯電性を有することを特徴とする請求項５１に記載の
負帯電性トナー。
【請求項５３】該トナーの示差熱分析における吸熱ピ
ークが６０℃〜１２０℃にひとつ以上有することを特徴
とする請求項５１又は５２に記載の負帯電性トナー。
【請求項５４】該トナーの示差熱分析における吸熱ピ
ークが７０℃以上にひとつ以上有することを特徴とする
請求項５３に記載の負帯電性トナー。
【請求項５５】該トナー中に、示差熱分析における吸
熱ピークを１１０℃以下にひとつ以上有することを特徴
とする請求項５３又は５４に記載の負帯電性トナー。
【請求項５６】該トナー中に、ポリオレフィンもしく
はフィッシャートロプシュ法による炭化水素ワックスも
しくは石油系ワックスを含有することを特徴とする請求
項５１乃至５５のいずれかに記載の負帯電性トナー。
【請求項５７】該トナー粒子の画像解析装置で測定し
た形状係数ＳＦ１の値が１２０＜ＳＦ１≦１６０であ
り、形状係数ＳＦ２の値が１１５＜ＳＦ２≦１４０であ
ることを特徴とする請求項５１乃至５６のいずれかに記
載の負帯電性トナー。
【請求項５８】該トナーの結着樹脂として、スチレン
系共重合体を用いることを特徴とする請求項５１乃至５
７のいずれかに記載の負帯電性トナー。
【請求項５９】該トナー中に磁性体が含有されている
ことを特徴とする請求項５１乃至５８のいずれかに記載
の負帯電性トナー。
【請求項６０】該トナー中の磁性体が形状がほぼ球形
の磁性酸化鉄であることを特徴とする請求項５９に記載
の負帯電性トナー。
【請求項６１】該トナーの重量平均粒径が１０．０μ
ｍ以下であることを特徴とする請求項５１乃至６０のい
ずれかに記載の負帯電性トナー。
【請求項６２】該トナーの重量平均粒径が８．０μｍ
以下であることを特徴とする請求項５１乃至６０のいず
れかに記載の負帯電性トナー。
【請求項６３】該トナーの製造工程に少なくとも結着
樹脂とその他組成物を溶融混練する工程とそれを粉砕す
る工程とを有することを特徴とする請求項５１乃至６２
のいずれかに記載の負帯電性トナー。
【請求項６４】該トナーの製造工程において、少なく
とも機械的衝撃力を加える処理をすることを特徴とする
請求項６３に記載の負帯電性トナー。
【請求項６５】該トナーの製造工程において、微粉砕
工程の後に機械的衝撃力を加える処理をすることを特徴
とする請求項６３又は６４に記載の負帯電性トナー。
【請求項６６】該トナー粒子は、機械的衝撃力により
表面処理をされていることを特徴とする請求項５１に記
載の負帯電性トナー。