JP3368673B2 - 感熱転写シート - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は感熱転写記録、特に色素
転写型感熱転写記録に使用される感熱転写記録用シート
に関する。 【０００２】 【従来の技術】色素転写型感熱転写記録は、ベースフィ
ルム上に熱移行性の色素を含む色材層を有する感熱転写
シートと、色素受容層を表面に有する受像シートを重ね
合わせ、感熱転写シートを加熱し、感熱転写シート中の
色素を受像シートに転写することにより記録を行う記録
方法である。本記録方法は加熱エネルギーの大きさによ
り色素の転写量を制御することができるため、他の記録
方式では難しい階調表現が容易にできる。従って、イエ
ロー、マゼンタ及びシアン色素の３原色色素を用いてフ
ルカラー画像を容易に作製することができ、ビデオプリ
ンターなどに応用されている。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】色素転写型感熱転写記
録においては、転写シートのインキ組成物に用いられる
色素は転写記録のスピード、記録物の画質、保存安定性
などに大きな影響を与えるので非常に重要であり、例え
ば以下の様な条件を満たすことが必要である。 熱記録ヘッドの作動条件で容易に昇華及び／または熱
拡散すること。 熱記録ヘッドの作動条件で熱分解しないこと。 色再現上、好ましい色相を有すること。 分子吸光係数が大きいこと。 熱、光、湿気、薬品などに対して安定なこと。 合成が容易なこと。 インク化適性が優れていること。 安全性上問題の無いこと。 【０００４】しかしながら、上記の条件を全て満足する
色素はこれまで見出されておらず、特にイエロー色素に
おいては種々の欠点を有している。本発明において一般
式（Ｉ）で表されるピラゾロンアゾ系の色素は上記の
、、、、、、などに於て優れた特性を有
する。しかし、吸収スペクトル巾が広く、また吸収スペ
クトルの長波長側の裾切れが悪く５５０ｎｍ付近まで弱
い吸収を持つため、イエロー色としての色純度が劣り色
再現上問題がある。 【０００５】また、本発明において一般式（II）で表さ
れるピリドンアゾ系色素は上記の、、、、、
などに於て優れた特性を有し、吸収スペクトル巾が狭
く、シャープであるため、色純度の優れたイエロー色を
再現することができる。しかし、吸収スペクトル巾が狭
く、シャープであるため、マゼンタ色素及びシアン色素
との混色によりブラック色を表現する場合、混色の吸収
スペクトルに於て、イエロー色素とマゼンタ色素の吸収
の境界付近に吸収の隙間が生じる。従って、一般式（I
I）で表されるイエロー色素を用いてブラック色を表現
した場合、色濃度の濃いブラック色を表現することは困
難である。併せて、一般式（II）で表される色素は耐光
性が不十分である欠点も有する。 【０００６】また、色素構造と前記のような各要求性能
との相関は明確となっていないため、色素を組合わせて
用いた場合に得られる性能の予測は困難で、実際に組成
物を調整した中から良好な組合せを選択することが必要
である。本発明者らは、かかる課題を解決すべく鋭意検
討の結果、種々の考えられる色素の組合せの中から選択
された、特定の骨格を有するピラゾロンアゾ系色素及び
ピリドンアゾ系色素とを含有する色材層を有するイエロ
ー色の感熱転写シートを用いて感熱転写記録を行うこと
によって、低エネルギーで高濃度の中庸のイエロー色調
の記録物を得ることができ、また、マゼンタ及びシアン
との混色で高濃度のブラック色を得ることができ、更に
得られた記録物のイエロー色及びブラック色のいずれに
おいても耐光性が非常に良好であることを見出し、本発
明に到達した。 【０００７】即ち、本発明の目的は、低エネルギーで高
濃度の中庸のイエロー色調の記録物を得ることができ、
また、マゼンタ及びシアンとの混色で高濃度のブラック
色を得ることができ、更に得られた記録物のイエロー色
及びブラック色のいずれにおいても耐光性が非常に良好
であるイエロー色の感熱転写シートを提供することにあ
る。 【０００８】 【課題を解決するための手段】即ち本発明の要旨は、基
材上に少なくとも色材層を有する色素転写型感熱転写シ
ートであって、該色材層中に樹脂よりなる結合材、一般
式（１）で表されるピラゾロンアゾ系色素 【０００９】 【化３】 【００１０】（式中、Ｘはヒドロキシ基もしくはアミノ
基を表わし、Ｙは水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、置換もしくは非置換のアミノ
基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニル基、置換も
しくは非置換のカルバモイル基を表わし、Ｒは水素原
子、置換もしくは非置換のアルキル基、アルケニル基、
シクロアルキル基または置換もしくは非置換のフェニル
基を表わし、環Ａは非イオン性の置換基を有していても
良いベンゼン環を表わす）、及び一般式（II）で表され
るピリドンアゾ系色素 【００１１】 【化４】 【００１２】（式中、Ｒ¹は水素原子、置換もしくは非
置換のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基ま
たは置換もしくは非置換のフェニル基を表わし、Ｚは水
素原子またはメチル基を表わし、環Ｂは非イオン性の置
換基を有していても良いベンゼン環を表わす）を含有す
ることを特徴とする色素転写型イエロー色感熱転写シー
ト、に存する。 【００１３】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
使用する前記一般式（Ｉ）で示されるピラゾロンアゾ系
色素は、従来公知の方法に従って製造することができ
る。前記一般式（Ｉ）において、Ｘはヒドロキシ基もし
くはアミノ基を表わし、Ｙは水素原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、置換もしくは非置換の
アミノ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニル基、
置換もしくは非置換のカルバモイル基を表わし、Ｒは水
素原子、置換もしくは非置換のアルキル基、アルケニル
基、シクロアルキル基または置換もしくは非置換のフェ
ニル基を表わし、環Ａは非イオン性の置換基を有してい
ても良いベンゼン環を表わす。 【００１４】ここで前記ＲはＣ₁〜Ｃ₁₂の直鎖状あるい
は分岐鎖状のアルキル基；アルコキシ基、アミノ基、ア
ルキルアミノ基、アルコキシアルコキシ基、アリールオ
キシ基、アリルオキシ基、アラルキルオキシ基、アリー
ル基、シアノ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、フリル
基、テトラヒドロフリル基、アルコキシカルボニル基、
アリルオキシカルボニル基、アシルオキシ基などで置換
されたＣ₁〜Ｃ₁₂の直鎖状あるいは分岐鎖状のアルキル
基；アルケニル基；シクロアルキル基；置換及び非置換
のフェニル基等のアリール基；水素原子が挙げられる。 【００１５】置換アルキル基の具体的なものとして、ア
ルコキシ基で置換されたアルキル基としては２ーメトキ
シエチル基、２ーエトキシエチル基、２ー（ｎ）プロポ
キシエチル基、２ー（ｉｓｏ）プロポキシエチル基、２
ー（ｎ）ブトキシエチル基、２ー（ｉｓｏ）ブトキシエ
チル基、２ー（ｓｅｃ）ブトキシエチル基、２ー（ｎ）
ペンチルオキシエチル基、２ー（ｎ）ヘキシルオキシエ
チル基、２ー（ｎ）オクチルオキシエチル基、２ー
（２’ーエチルヘキシルオキシ）エチル基、１ーメチル
ー２ーメトキシエチル基、１ーメチルー２ーエトキシエ
チル基、１ーメチルー２ー（ｎ）プロポキシエチル基、
１ーメチルー２ー（ｉｓｏ）プロポキシエチル基、１ー
メチルー２ー（ｎ）ブトキシエチル基、１ーメチルー２
ー（ｉｓｏ）ブトキシエチル基、１ーメチルー２ー
（ｎ）ヘキシルオキシエチル基、１ーメチルー２ー
（２’ーエチルヘキシルオキシ）エチル基、３ーメトキ
シブチル基、３ーエトキシブチル基、１ーエチルー２ー
メトキシエチル基、１ーエチルー２ーエトキシエチル基
などが挙げられるが、特にＣ₃〜Ｃ₈のβーアルコキシエ
チル基が好ましい。アミノ基、アルキルアミノ基で置換
されたアルキル基としては２ーアミノエチル基、２ー
（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチル基、２ー｛Ｎ，Ｎ−
ジ（ｎ）ブチルアミノ｝エチル基、３ー（Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノ）プロピル基、３ー（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ）プロピル基などが挙げられる。アラルキルオキシ基
で置換されたアルキル基としては２ーベンジルオキシエ
チル基、１ーメチルーベンジルオキシエチル基、１ーエ
チルー２ーベンジルオキシエチル基、２ー（βーフェニ
ルエチル）オキシエチル基などが挙げられる。アリルオ
キシ基で置換されたアルキル基としては２ーアリルオキ
シエチル基、１ーメチルー２ーアリルオキシエチル基、
１ーエチルー２ーアリルオキシエチル基などが挙げられ
る。アリールオキシ基で置換されたアルキル基としては
２ーフェノキシエチル基、１ーメチルー２ーフェノキシ
エチル基、１ーエチルー２ーフェノキシエチル基などが
挙げられる。アルコキシアルコキシ基で置換されたアル
キル基としては、２ー（２’ーメトキシエトキシ）エチ
ル基、２ー（２’ーエトキシエトキシ）エチル基、 【００１６】２ー｛２’ー（ｎ）ブトキシエトキシ｝エ
チル基、２ー｛２’ー（ｎ）ヘキシルオキシエトキシ｝
エチル基、２ー｛２’ー（ｎ）オクチルエトキシ｝エチ
ル基、２ー｛２’ー（ｉｓｏ）ブトキシエトキシ｝エチ
ル基、１ーメチルー２ー（２’ーメトキシエトキシ）エ
チル基、１ーメチルー２ー｛２’ー（ｎ）ブトキシエト
キシ｝エチル基、３ー（２’ーメトキシエトキシ）ブチ
ル基などが挙げられるが特に、Ｃ₅〜Ｃ₁₀のβー（β’
ーアルコキシエトキシ）エチル基が好ましい。シアノ基
で置換されたアルキル基としては２ーシアノエチル基、
シアノメチル基等が、ヒドロキシ基で置換されたアルキ
ル基としては２ーヒドロキシエチル基、３ーヒドロキシ
（ｎ）プロピル基、４ーヒドロキシ(ｎ）ブチル基、１
ーメチルー２ーヒドロキシエチル基、１ーエチルー２ー
ヒドロキシエチル基等が、ハロゲン原子で置換されたア
ルキル基としては２ークロロエチル基、２ーブロモエチ
ル基、２，２，２ートリフルオロエチル基等が、フリル
基で置換されたアルキル基としてはフルフリル基が、テ
トラヒドロフリル基で置換されたアルキルキとしてはテ
トラヒドロフルフリル基が、アリール基で置換されたア
ルキル基としてはベンジル基、ｐ−クロロベンジル基、
２ーフェニルエチル基などが挙げられる。アルコキシカ
ルボニル基、アリルオキシカルボニル基で置換されたア
ルキル基としては、２ーメトキシカルボニルエチル基、
２ーエトキシカルボニルエチル基、２ー（ｉｓｏ）ブト
キシカルボニルエチル基、２ー（ｎ）ヘキシルオキシカ
ルボニル基、１ーメチルー２ーメトキシカルボニルエチ
ル基、１ーメチルー２ー（ｎ）ブトキシカルボニルエチ
ル基、２ーアリルオキシカルボニルエチル基、１ーメチ
ルー２ーアリルオキシカルボニルエチル基、メトキシカ
ルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、（ｉ
ｓｏ）ブトキシカルボニルメチル基、（ｎ）ヘキシルオ
キシカルボニルメチル基、２ーエチルヘキシルオキシカ
ルボニルメチル基などが挙げられる。アシルオキシ基で
置換されたアルキル基としては２ーアセトキシエチル
基、２ープロピオニルオキシエチル基、２ーベンゾイル
オキシエチル基、３ーアセトキシ（ｎ）プロピル基、４
ーアセトキシ（ｎ）ブチル基、１ーメチルー２ーアセト
キシエチル基、１ーエチルー２ーアセトキシエチル基な
どが挙げられる。 【００１７】Ｒのシクロアルキル基としてはシクロペン
チル基、シルロヘキシル基などが挙げられる。Ｒが置換
のフェニル基の場合、その置換基としてはＣ₁〜Ｃ₄の低
級アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄の低級アルコキシ基、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₄
の低級アルコキシカルボニル基及びトリフルオロメチル
基などが挙げられる。 【００１８】Ｒのアルケニル基としてはアリル基、ビニ
ル基等が挙げられる。Ｒで表わされる基のうち、特に有
利なものとしては、Ｃ₁〜Ｃ₄の直鎖状もしくは分岐鎖状
のアルキル基、フェニル基などが挙げられる。また、環
Ａで表わされるベンゼン環が有する置換基としては、Ｃ
₁〜Ｃ₄の直鎖状もしくは分岐鎖状の低級アルキル基、Ｃ
₁〜Ｃ₄の直鎖状もしくは分岐鎖状の低級アルコキシ基、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、
ニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル基等のフッ素
原子で置換されたアルキル基、−ＮＲ¹³Ｒ¹⁴で表わされ
るアミノ基，−ＮＨＣＯＲ¹⁵で表わされるアシルアミノ
基，−ＮＨＣＯＯＲ¹⁶で表わされるカーバメート基、−
ＮＨＳＯ₂Ｒ¹⁷で表わされるスルホンアミド基、−ＣＯ
ＯＲ¹⁸で表わされるカルボン酸エステル基、−ＣＯＮＲ
¹⁹Ｒ²⁰で表わされるカルバモイル基、−ＳＯ₂ＮＲ²¹Ｒ
²²で表わされるスルファモイル基又はＳＯ₃Ｒ²³で表わ
されるスルホン酸エステル基などが挙げられる。ここ
で、Ｒ¹³〜Ｒ²³はそれぞれ水素原子、置換もしくは非置
換のアルキル基、シクロアルキル基、アリル基、置換も
しくは非置換のビニル基又は置換もしくは非置換のフェ
ニル基を表わす。 【００１９】環Ａで表わされるフェニル基の中でも特に
有利な基としては、無置換のフェニル基；ニトロ基、ト
リフルオロメチル基、低級アルキル基、低級アルコキシ
基、低級アルコキシカルボニル基、塩素原子等で置換さ
れたフェニル基等が挙げられる。前記のアルキル基とし
てはＣ₁〜Ｃ₁₀の直鎖状及び分岐鎖状のアルキル基；ア
ルコキシ基としてはＣ₁〜Ｃ₁₀の直鎖状及び分岐鎖状の
アルコキシ基；アリールオキシ基としてはフェノキシ基
及び、Ｃ₁〜Ｃ₄直鎖状及び分岐鎖状のアルキル基、Ｃ₁
〜Ｃ₄の直鎖状及び分岐鎖状アルコキシ基、塩素原子、
臭素原子、フッ素原子、シアノ基、ニトロ基、トリフル
オロメチル基などで置換されたフェノキシ基；置換アミ
ノ基としてはＣ₁〜Ｃ₈の直鎖状及び分岐鎖状のモノアル
キルアミノ基もしくはジアルキルアミノ基；アシルアミ
ノ基としてはＣ₁〜Ｃ₄のアルキルカルボニルアミノ基、
ベンゾイルアミノ基；アルコキシカルボニル基としては
Ｃ₁〜Ｃ₈の直鎖状及び分岐鎖状のアルコキシカルボニル
基；置換カルバモイル基としてはＣ₁〜Ｃ₈の直鎖状及び
分岐鎖状のモノアルキルアミノカルボニル基もしくはジ
アルキルアミノカルボニル基などが挙げられる。 【００２０】Ｙで表わされる基の中でも特に有利なもの
としては、低級アルキル基、低級アルコキシカルボニル
基、低級アルキルアミノカルボニル基などが挙げられ
る。本発明に使用する前記一般式（II）で示されるピリ
ドンアゾ系色素は、従来公知の方法に従って製造するこ
とができる。前記一般式（II）において、Ｒ¹は水素原
子、置換もしくは非置換のアルキル基、アルケニル基、
シクロアルキル基または置換もしくは非置換のフェニル
基を表わし、Ｚは水素原子またはメチル基を表わし、環
Ｂは非イオン性の置換基を有していても良いベンゼン環
を表わす。 【００２１】ここで前記Ｒ¹としてはＣ₁〜Ｃ₁₂の直鎖状
あるいは分岐鎖状のアルキル基；アルコキシ基、アミノ
基、アルキルアミノ基、アルコキシアルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アリルオキシ基、アラルキルオキシ基、
アリール基、シアノ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、
フリル基、テトラヒドロフリル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリルオキシカルボニル基、アシルオキシ基など
で置換されたＣ₁〜Ｃ_{1 2}の直鎖状あるいは分岐鎖状のア
ルキル基；シクロアルキル基；アルケニル基；置換及び
非置換のフェニル基等のアリール基；水素原子が挙げら
れる。 【００２２】置換アルキル基の具体的なものとして、ア
ルコキシ基で置換されたアルキル基としては２ーメトキ
シエチル基、２ーエトキシエチル基、２ー（ｎ）プロポ
キシエチル基、２ー（ｉｓｏ）プロポキシエチル基、２
ー（ｎ）ブトキシエチル基、２ー（ｉｓｏ）ブトキシエ
チル基、２ー（ｓｅｃ）ブトキシエチル基、２ー（ｎ）
ペンチルオキシエチル基、２ー（ｎ）ヘキシルオキシエ
チル基、２ー（ｎ）オクチルオキシエチル基、２ー
（２’ーエチルヘキシルオキシ）エチル基、１ーメチル
ー２ーメトキシエチル基、１ーメチルー２ーエトキシエ
チル基、１ーメチルー２ー（ｎ）プロポキシエチル基、
１ーメチルー２ー（ｉｓｏ）プロポキシエチル基、１ー
メチルー２ー（ｎ）ブトキシエチル基、１ーメチルー２
ー（ｉｓｏ）ブトキシエチル基、１ーメチルー２ー
（ｎ）ヘキシルオキシエチル基、１ーメチルー２ー
（２’ーエチルヘキシルオキシ）エチル基、３ーメトキ
シブチル基、３ーエトキシブチル基、１ーエチルー２ー
メトキシエチル基、１ーエチルー２ーエトキシエチル基
などが挙げられるが、特にＣ₃〜Ｃ₈のβーアルコキシエ
チル基が好ましい。アミノ基、アルキルアミノ基で置換
されたアルキル基としては２ーアミノエチル基、２ー
（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチル基、２ー｛Ｎ，Ｎ−
ジ（ｎ）ブチルアミノ｝エチル基、３ー（Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノ）プロピル基、３ー（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ）プロピル基などが挙げられる。アラルキルオキシ基
で置換されたアルキル基としては２ーベンジルオキシエ
チル基、１ーメチルーベンジルオキシエチル基、１ーエ
チルー２ーベンジルオキシエチル基、２ー（βーフェニ
ルエチル）オキシエチル基などが挙げられる。アリルオ
キシ基で置換されたアルキル基としては２ーアリルオキ
シエチル基、１ーメチルー２ーアリルオキシエチル基、
１ーエチルー２ーアリルオキシエチル基などが挙げられ
る。アリールオキシ基で置換されたアルキル基としては
２ーフェノキシエチル基、１ーメチルー２ーフェノキシ
エチル基、１ーエチルー２ーフェノキシエチル基などが
挙げられる。アルコキシアルコキシ基で置換されたアル
キル基としては、２ー（２’ーメトキシエトキシ）エチ
ル基、２ー（２’ーエトキシエトキシ）エチル基、 【００２３】２ー｛２’ー（ｎ）ブトキシエトキシ｝エ
チル基、２ー｛２’ー（ｎ）ヘキシルオキシエトキシ｝
エチル基、２ー｛２’ー（ｎ）オクチルエトキシ｝エチ
ル基、２ー｛２’ー（ｉｓｏ）ブトキシエトキシ｝エチ
ル基、１ーメチルー２ー（２’ーメトキシエトキシ）エ
チル基、１ーメチルー２ー｛２’ー（ｎ）ブトキシエト
キシ｝エチル基、３ー（２’ーメトキシエトキシ）ブチ
ル基などが挙げられるが特に、Ｃ₅〜Ｃ₁₀のβー（β’
ーアルコキシエトキシ）エチル基が好ましい。シアノ基
で置換されたアルキル基としては２ーシアノエチル基、
シアノメチル基などが、ヒドロキシ基で置換されたアル
キル基としては２ーヒドロキシエチル基、３ーヒドロキ
シ（ｎ）プロピル基、４ーヒドロキシ(ｎ）ブチル基、
１ーメチルー２ーヒドロキシエチル基、１ーエチルー２
ーヒドロキシエチル基等が、ハロゲン原子で置換された
アルキル基としては２ークロロエチル基、２ーブロモエ
チル基、２，２，２ートリフルオロエチル基などが、フ
リル基で置換されたアルキル基としてはフルフリル基
が、テトラヒドロフリル基で置換されたアルキルキとし
てはテトラヒドロフルフリル基が、アリール基で置換さ
れたアルキル基としてはベンジル基、ｐークロロベンジ
ル基、２ーフェニルエチル基などが挙げられる。 【００２４】アルコキシカルボニル基、アリルオキシカ
ルボニル基で置換されたアルキル基としては、２ーメト
キシカルボニルエチル基、２ーエトキシカルボニルエチ
ル基、２ー（ｉｓｏ）ブトキシカルボニルエチル基、２
ー（ｎ）ヘキシルオキシカルボニル基、１ーメチルー２
ーメトキシカルボニルエチル基、１ーメチルー２ー
（ｎ）ブトキシカルボニルエチル基、２ーアリルオキシ
カルボニルエチル基、１ーメチルー２ーアリルオキシカ
ルボニルエチル基、メトキシカルボニルメチル基、エト
キシカルボニルメチル基、（ｉｓｏ）ブトキシカルボニ
ルメチル基、（ｎ）ヘキシルオキシカルボニルメチル
基、２ーエチルヘキシルオキシカルボニルメチル基など
が挙げられる。アシルオキシ基で置換されたアルキル基
としては２ーアセトキシエチル基、２ープロピオニルオ
キシエチル基、２ーベンゾイルオキシエチル基、３ーア
セトキシ（ｎ）プロピル基、４ーアセトキシ（ｎ）ブチ
ル基、１ーメチルー２ーアセトキシエチル基、１ーエチ
ルー２ーアセトキシエチル基などが挙げられる。 【００２５】Ｒ¹のシクロアルキル基としてはシクロペ
ンチル基、シルロヘキシル基などが挙げられる。Ｒ¹が
置換のフェニル基の場合、その置換基としてはＣ₁〜Ｃ₄
の低級アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄の低級アルコキシ基、フッ
素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子及びト
リフルオロメチル基などが挙げられる。 【００２６】Ｒ¹のアルケニル基としてはアリル基、ビ
ニル基等が挙げられる。Ｒ¹で表わされる基のうち、特
に有利なものとしては、Ｃ₁〜Ｃ₈の直鎖状もしくは分岐
鎖状のアルキル基、Ｃ₃〜Ｃ₈のアルコキシアルキル基、
ベンジル基、２ーフェニルエチル基、アリル基などが挙
げられる。また、環Ｂで表わされるベンゼン環が有する
置換基としては、Ｃ₁〜Ｃ₄の直鎖状もしくは分岐鎖状の
低級アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄の直鎖状もしくは分岐鎖状の
低級アルコキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子な
どのハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロ
メチル基等のフッ素原子で置換されたアルキル基、−Ｎ
Ｒ²Ｒ³で表わされるアミノ基、−ＮＨＣＯＲ⁴で表わさ
れるアシルアミノ基、−ＮＨＣＯＯＲ⁵で表わされるカ
ーバメート基、−ＮＨＳＯ₂Ｒ⁶で表わされるスルホンア
ミド基、−ＣＯＯＲ⁷で表わされるカルボン酸エステル
基、−ＣＯＮＲ⁸Ｒ⁹で表わされるカルバモイル基、−Ｓ
Ｏ₂ＮＲ¹⁰Ｒ¹¹で表わされるスルファモイル基又はＳＯ₃
Ｒ¹²で表わされるスルホン酸エステル基などが挙げられ
る。ここで、Ｒ²〜Ｒ¹²はそれぞれ水素原子、置換もし
くは非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アリル
基、置換もしくは非置換のビニル基又は置換もしくは非
置換のフェニル基を表わす。 【００２７】前記一般式（Ｉ）および（II）で表わされ
る色素について、表−１および表−２にその代表例を挙
げるが、本発明に用いる化合物は、その要旨を超えない
限りこれら具体例に限定されるものではない。 【００２８】 【表１】 【００２９】 【表２】【００３０】 【表３】【００３１】 【表４】【００３２】 【表５】 【００３３】 【表６】【００３４】 【表７】 【００３５】 【表８】 【００３６】 【表９】【００３７】 【表１０】【００３８】 【表１１】【００３９】 【表１２】【００４０】本発明において一般構造式（Ｉ）及び（I
I）の色素を混合して用いる事により，色素（Ｉ）及び
（II）の前述の欠点を解消することができ、全ての特性
に優れた転写シートを得ることが出来る。色素（Ｉ）と
（II）の混合割合としては２：８〜８：２（重量比）の
範囲が適当である。本発明の感熱転写シートに上記の色
素を用いて色材層を形成する場合、その方法は特に限定
されず、一般構造式（Ｉ）及び（II）で表される色素を
結着剤とともに媒体中に溶解あるいは微粒子状に分散さ
せることによりインクを調製し、常法に従って該インク
をベースフィルムに塗布、乾燥することにより実施する
ことができる。 【００４１】インクの調製のための結着剤としては、セ
ルロース系、アクリル酸系、澱粉系、エポキシ系などの
水溶性樹脂及びアクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリス
チレン、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテ
ルスルホン、ポリビニルブチラール、エチルセルロー
ス、アセチルセルロース、ポリエステル、ＡＳ樹脂、フ
ェノキシ樹脂などの有機溶剤に可溶性の樹脂を挙げるこ
とができる。 【００４２】インク調製のための媒体としては水の他
に、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピ
ルアルコール、イソブチルアルコールなどのアルコール
類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどのセロソ
ルブ類、トルエン、キシレン、クロロベンゼンなどの芳
香族類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノンなどのケトン類、塩化メチレン、
クロロホルム、トリクロロエチレンなどの塩素系溶剤、
テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン
などの有機溶剤を挙げることができる。 【００４３】上記のインク中には上記の成分の他に必要
に応じて有機、無機の非昇華性微粒子、分散剤、帯電防
止剤、消泡剤、酸化防止剤、粘度調整剤などを添加する
ことができる。転写シート作製のためのインクを塗布す
るベースフィルムとしては、コンデンサー紙、グラシン
紙のような薄葉紙、ポリエステル、ポリカーボネート、
ポリアミド、ポリイミド、ポリアラミドのような耐熱性
の良好なプラスチックのフィルムが適しているが、それ
らの厚さとしては３〜５０μmの範囲を挙げることがで
きる。 【００４４】上記のベースフィルムのうちポリエチレン
テレフタレートフィルムが機械的強度、耐溶剤性、経済
性などを考慮すると特に有利である。しかし、場合によ
ってはポリエチレンテレフタレートフィルムは必ずしも
耐熱性が充分でなく、サーマルヘッドの走行性が不十分
であるので、色材層の反対面に潤滑剤、滑性の高い耐熱
性粒子などを含む耐熱性樹脂の層などを常法に従って設
けることにより、サーマルヘッドの走行性を改良したも
のを用いることができる。 【００４５】インクをベースフィルムに塗布する方法と
しては、特に限定はされないが、例えばグラビアコータ
ー、リバースロールコーター、ロッドコーター、エアド
クタコーターなどを使用して実施することができ、イン
クの塗布層の厚さは乾燥後０．１〜５μmの範囲となる
ように塗布すれば良い。本発明の感熱転写シートは、加
熱手段としてサーマルヘッドのみならず赤外線、レーザ
ー光なども利用する事ができる。又、ベースフィルムそ
のものに電気を流す事によって発熱する通電発熱フィル
ムを用いて、通電型染料転写シートとして用いることも
できる。 【００４６】 【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明する
が、かかる実施例は本発明を限定するものではない。 （実施例１） ａ）インクの調製 【００４７】 【表１３】 １）インク（Ａ）の調整 前記色素ＮＯ．１ー５４ ３ｇ 前記色素ＮＯ．２ー４６ ３ｇ 酢酸セルロース １０ｇ （製品名 Ｌ−３０；ダイセル化学（株）製） メチルエチルケトン ８０ｇ ──────────────────────────────── 合計 ９６ｇ 【００４８】上記組成の混合物をペイントコンディショ
ナーで１０分間処理し、インクの調製を行った。 ２）インク（Ｂ）の調製（マゼンタインク） 前記のインク（Ａ）で用いた色素の代りに下記構造のマ
ゼンタ色素６ｇを用いた他は、インク（Ａ）と同様にし
てマゼンタインク（Ｂ）を調製した。 【００４９】 【化５】 【００５０】３）インク（Ｃ）の調製（シアンインク） 前記のインク（Ａ）で用いた色素の代りに下記構造のシ
アン色素６ｇを用いた他は、インク（Ａ）と同様にして
シアンインク（Ｃ）を調製した。 【００５１】 【化６】 【００５２】ｂ）転写シートの作製 上記のインク（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）をそれぞれワイヤ
バーを用いて背面が耐熱滑性処理のされたポリエチレン
テレフタレートフィルム（６μm厚）上に塗布、乾燥し
（乾燥膜厚約１μm）それぞれ転写シート（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）を得た。なお、ポリエチレンテレフタレ
ートフィルムの耐熱滑性処理は、ポリエチレンテレフタ
レートフィルムに下記式 【００５３】 【化７】 【００５４】で表わされる繰返し構造単位を有し、０．
６ｇ／dlの塩化メチレン溶液中２０℃で測定した還元粘
度η_sp／Ｃが０．５５dl/ｇであるポリカーボネート樹
脂８重量部、リン酸エステル系界面活性剤（製品名 プ
ライサーフＡ−２０８Ｂ；第一工業製薬（株）製）１重
量部、トルエン９１重量部からなる液を塗布、乾燥（乾
燥膜厚約１μm）することにより行った。 【００５５】ｃ）受像体の作製 塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂（製品名 ＶＹＨＤ；ユニ
オンカーバイド社製）１０部、アミノ変性シリコーン
（製品名 ＫＦ−３９３；信越化学工業（株）製）０．
５部、メチルエチルケトン１５部、キシレン１５部から
なる液を合成紙（製品名 ユポＦＰＧ１５０；王子油化
（株）製）にワイヤーバーで塗布、乾燥し（乾燥膜厚約
５μm）、更にオーブン中で８０℃で３０分間処理する
ことにより作製した。 【００５６】ｄ）転写記録 １）イエロー色転写記録 上記転写シート（Ａ）のインク塗布面を受像体と重ね、
サーマルヘッドを用いて下記条件で記録し、中庸のイエ
ロー色調の記録物を得た。記録物の色濃度及び測色結果
を表−３に示す。 【００５７】 【表１４】記録条件 主走査，副走査の記録密度 ：６ドット／ｍｍ 記録電力 ：０，２１Ｗ／ドット 通電時間 ：１０ミリ秒 測色は日本電色工業社製色差計ＳＺーΣ８０を用いて測
定した。色濃度はマクベス社製デンシトメーターＴＲー
９２７で測定した。 【００５８】２）ブラック色転写記録 上記の転写シート（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）をこの順序
で、上記１）と同様の記録条件で同じ受像体に重ねて転
写記録をし，ブラック色の記録物を得た。この記録物の
色濃度の測定結果を表−３に示す。 ｅ）耐光性試験 得られたイエロー色及びブラック色記録物の耐光性試験
をキセノンランプフェードメーター（スガ試験機（株）
製）を用いて実施し（ブラックパネル温度：６３±２
℃）、８０時間照射後の記録物の変退色の程度｛△Ｅ
（Ｌ^*ａ^*ｂ^*）｝を表−３に示した。 【００５９】比較例１ 実施例１のインク（Ａ）の調製で用いた混合色素の代り
に混合色素の一方の成分である、前記色素ＮＯ．１−５
４の色素のみを６ｇ用いて、インクの調製、転写シート
の作製、転写記録を実施例１と同様に実施した。イエロ
ー色転写記録結果、ブラック色転写記録結果及び耐光性
試験結果を表−３に示した。 【００６０】比較例２ 実施例１のインク（Ａ）の調製で用いた混合色素の代り
に混合色素の一方の成分である、前記色素ＮＯ．２−４
６の色素のみを６ｇ用いて、インクの調製、転写シート
の作製、転写記録を実施例１と同様に実施した。イエロ
ー色転写記録結果、ブラック色転写記録結果及び耐光性
試験結果を表−３に示した。 【００６１】実施例２ 実施例１で用いた色素ＮＯ．１−５４の代りに色素Ｎ
Ｏ．１−３７を、色素ＮＯ．２−４６の代りに色素Ｎ
Ｏ．２−３５を用いて、実施例１と同様の方法によりイ
ンクの調製、転写シートの作製、受像体の作製及び転写
記録、耐光性試験を行ない表−３に示す結果を得た。 【００６２】比較例３ 比較例１で用いた色素ＮＯ．１−５４の代りに色素Ｎ
Ｏ．１−３７を用いて、比較例１と同様の方法によりイ
ンクの調製、転写シートの作製、受像体の作製及び転写
記録、耐光性試験を行ない表−３に示す結果を得た。 【００６３】比較例４ 比較例２で用いた色素ＮＯ．２−４６の代りに色素Ｎ
Ｏ．２ー３５を用いて、比較例２と同様の方法によりイ
ンクの調製、転写シートの作製、受像体の作製及び転写
記録、耐光性試験を行ない表−３に示す結果を得た。 【００６４】実施例３ 実施例１で用いたインクの代り下記方法で調製したイン
クを用いて、実施例１と同様の方法により転写シートの
作製、受像体の作製及び転写記録、耐光性試験を行なっ
た結果、表−３に示すように、中庸のイエロー色調の記
録物、色濃度の高いブラック色記録物を得ることができ
た。また得られた記録物の耐光性及び転写シートの暗所
保存安定性はいずれも良好であった。 【００６５】 【表１５】 インクの調製 実施例１と同一の色素 ６ｇ ＡＳ樹脂 １０ｇ （製品名 デンカＡＳ−Ｓ；電気化学工業（株）製品） トルエン ７０ｇ シクロヘキサノン １０ｇ ────────────────────────── 合計 ９６ｇ 【００６６】 【表１６】【００６７】 【発明の効果】本発明の感熱転写シートを用いた場合、
低エネルギーで高い濃度の中庸のイエロー色調の記録物
を得る事ができ、また、マゼンタ及びシアンとの混色で
高い濃度のブラック色を得ることができ、更に得られた
記録物の耐光性が非常に良好である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−107481（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−225592（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−122594（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−169854（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−71392（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/38 - 5/40 ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (1)

1. (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 基材上に少なくとも色材層を有する色素
   転写型感熱転写シートであって、該色材層中に樹脂より
   なる結合剤、下記一般式（１）で表されるピラゾロンア
   ゾ系色素 （式中、Ｘはヒドロキシ基もしくはアミノ基を表わし、
   Ｙは水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオ
   キシ基、置換もしくは非置換のアミノ基、アシルアミノ
   基、アルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のカ
   ルバモイル基を表わし、Ｒは水素原子、置換もしくは非
   置換のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基ま
   たは置換もしくは非置換のフェニル基を表わし、環Ａは
   非イオン性の置換基を有していても良いベンゼン環を表
   わす）、及び下記一般式（II）で示されるピリドンアゾ
   系色素（式中、Ｒ¹は水素原子、置換もしくは非置換のアルキ
   ル基、アルケニル基、シクロアルキル基または置換もし
   くは非置換のフェニル基を表わし、Ｚは水素原子または
   メチル基を表わし、環Ｂは非イオン性の置換基を有して
   いても良いベンゼン環を表わす）を含有することを特徴
   とする色素転写型イエロー色感熱転写シート。