JP3347187B2 - 高硬度透明ポリエステル製成形品 - Google Patents
高硬度透明ポリエステル製成形品Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリエステル製成形品に
関し、さらに詳しくは表面硬度が鉛筆硬度Ｂ以上で、且
つ透明性に優れた成形品に関するものである。
関し、さらに詳しくは表面硬度が鉛筆硬度Ｂ以上で、且
つ透明性に優れた成形品に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
環境問題等により透明な樹脂として塩化ビニル樹脂の代
わりにポリエチレンテレフタレート等の飽和ポリエステ
ル樹脂を使用することが多くなっている。しかし、飽和
ポリエステル樹脂は一般に結晶性樹脂であり、硬度、耐
薬品性等の優れた特性は結晶化することにより発現する
が、延伸等の煩雑な方法を使用しなければ透明なまま結
晶化することは困難であり、延伸工程のないブロー成形
法ではその優れた特性を利用することが困難であった。
環境問題等により透明な樹脂として塩化ビニル樹脂の代
わりにポリエチレンテレフタレート等の飽和ポリエステ
ル樹脂を使用することが多くなっている。しかし、飽和
ポリエステル樹脂は一般に結晶性樹脂であり、硬度、耐
薬品性等の優れた特性は結晶化することにより発現する
が、延伸等の煩雑な方法を使用しなければ透明なまま結
晶化することは困難であり、延伸工程のないブロー成形
法ではその優れた特性を利用することが困難であった。
【０００３】
【課題を解決するための手段】以上の課題を解決すべく
本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、結晶性ポリエステ
ル樹脂組成物を成形後、熱処理することにより、透明性
と、表面硬度、耐薬品性などを兼ね備えた成形品を提供
し得ることを見出し、本発明を完成するに至ったもので
ある。即ち本発明は、特定の結晶化挙動を示す結晶性ポ
リエステル樹脂又はその組成物を使用し、溶融状態の該
結晶性ポリエステル樹脂又はその組成物を低温の金型内
で無延伸ブロー成形して成形と急冷を同時に行った後、
下記式（１）の温度範囲で結晶化させることにより、表
面硬度が鉛筆硬度Ｂ以上、透明性が下記式（２）の範囲
内である高硬度透明ポリエステル製成形品を提供するも
のである。 式（１） Ｔcc≦Ｔ１≦Ｔm −２ （℃） （但し、Ｔcc：JIS K7121 に基づく示差熱分析法により
昇温速度10℃／min で測定した樹脂の冷結晶化温度
（℃） Ｔm ：JIS K7121 に基づく示差熱分析法により昇温速度
10℃／min で測定した樹脂の融点（℃）） 式（２） Ｔt ≧ 80 ％ （但し、Ｔt ：ASTM D1003に基づく全光線透過量） 本発明において結晶性ポリエステル樹脂組成物は、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、およびそれらのテレフタル酸成分の一部を例えばイ
ソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカ
ルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニ
ルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボ
ン酸などの如き芳香族ジカルボン酸；ヘキサヒドロテレ
フタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸の如き脂環族ジカ
ルボン酸；アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸等の
如き脂肪族ジカルボン酸；ｐ−β−ヒドロキシエトキシ
安息香酸、ｐ−オキシ安息香酸、オキシカプロン酸等の
如きオキシ酸等の他の二官能性カルボン酸の１種以上の
成分で、及び／又はエチレングリコール成分またはテト
ラメチレングリコール成分の一部を例えばテトラメチレ
ングリコール、エチレングリコール、トリメチレングリ
コール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリ
コール、ネオペンチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、1,1 −シクロヘキサンジメチロール、1,4 −シク
ロヘキサンジメチロール、2,2 −ビス（４−β−ヒドロ
キシエトキシフェニル）プロパン、ビス（４−β−ヒド
ロキシエトキシフェニル）スルホン等の他のグリコール
の１種以上の成分で置換したコポリエステルを包含す
る。結晶性ポリエステル樹脂組成物は上記２種以上の樹
脂の混合物であってもよい。
本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、結晶性ポリエステ
ル樹脂組成物を成形後、熱処理することにより、透明性
と、表面硬度、耐薬品性などを兼ね備えた成形品を提供
し得ることを見出し、本発明を完成するに至ったもので
ある。即ち本発明は、特定の結晶化挙動を示す結晶性ポ
リエステル樹脂又はその組成物を使用し、溶融状態の該
結晶性ポリエステル樹脂又はその組成物を低温の金型内
で無延伸ブロー成形して成形と急冷を同時に行った後、
下記式（１）の温度範囲で結晶化させることにより、表
面硬度が鉛筆硬度Ｂ以上、透明性が下記式（２）の範囲
内である高硬度透明ポリエステル製成形品を提供するも
のである。 式（１） Ｔcc≦Ｔ１≦Ｔm −２ （℃） （但し、Ｔcc：JIS K7121 に基づく示差熱分析法により
昇温速度10℃／min で測定した樹脂の冷結晶化温度
（℃） Ｔm ：JIS K7121 に基づく示差熱分析法により昇温速度
10℃／min で測定した樹脂の融点（℃）） 式（２） Ｔt ≧ 80 ％ （但し、Ｔt ：ASTM D1003に基づく全光線透過量） 本発明において結晶性ポリエステル樹脂組成物は、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、およびそれらのテレフタル酸成分の一部を例えばイ
ソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカ
ルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニ
ルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボ
ン酸などの如き芳香族ジカルボン酸；ヘキサヒドロテレ
フタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸の如き脂環族ジカ
ルボン酸；アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸等の
如き脂肪族ジカルボン酸；ｐ−β−ヒドロキシエトキシ
安息香酸、ｐ−オキシ安息香酸、オキシカプロン酸等の
如きオキシ酸等の他の二官能性カルボン酸の１種以上の
成分で、及び／又はエチレングリコール成分またはテト
ラメチレングリコール成分の一部を例えばテトラメチレ
ングリコール、エチレングリコール、トリメチレングリ
コール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリ
コール、ネオペンチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、1,1 −シクロヘキサンジメチロール、1,4 −シク
ロヘキサンジメチロール、2,2 −ビス（４−β−ヒドロ
キシエトキシフェニル）プロパン、ビス（４−β−ヒド
ロキシエトキシフェニル）スルホン等の他のグリコール
の１種以上の成分で置換したコポリエステルを包含す
る。結晶性ポリエステル樹脂組成物は上記２種以上の樹
脂の混合物であってもよい。
【０００４】また、結晶性ポリエステル樹脂又はその組
成物のＴ２（Ｔc −Ｔcc）は、下記式（３）の条件範囲
であることが必要である。 式（３） ５≦Ｔ２≦35 （℃） （但し、Ｔ２：Ｔc −Ｔcc（℃） Ｔc ：JIS K7121 に基づく示差熱分析法により降温速度
10℃／min で測定した樹脂の結晶化温度（℃） Ｔcc：JIS K7121 に基づく示差熱分析法により昇温速度
10℃／min で測定した樹脂の冷結晶化温度（℃）） ここで、Ｔ２が５℃よりも小さいと加熱処理による結晶
化の効果が小さく、35℃よりも大きいと結晶化速度が速
いため透明な成形品を得ることが困難となる。
成物のＴ２（Ｔc −Ｔcc）は、下記式（３）の条件範囲
であることが必要である。 式（３） ５≦Ｔ２≦35 （℃） （但し、Ｔ２：Ｔc −Ｔcc（℃） Ｔc ：JIS K7121 に基づく示差熱分析法により降温速度
10℃／min で測定した樹脂の結晶化温度（℃） Ｔcc：JIS K7121 に基づく示差熱分析法により昇温速度
10℃／min で測定した樹脂の冷結晶化温度（℃）） ここで、Ｔ２が５℃よりも小さいと加熱処理による結晶
化の効果が小さく、35℃よりも大きいと結晶化速度が速
いため透明な成形品を得ることが困難となる。
【０００５】このポリエステル樹脂組成物を成形して成
形品を得るのは、無延伸ブロー成形により行われる。ま
た、成形性を向上させるために中間層に他の熱可塑性樹
脂を使用することも可能である。成形する場合、最外層
の結晶性ポリエステル樹脂組成物の冷結晶化温度Ｔｃｃ
より低温の金型を使用し、最外層の結晶性ポリエステル
樹脂組成物を急冷して、表層を非晶または低結晶状態に
することによりポリエステル樹脂組成物は透明になる。
ここで金型温度がＴccよりも高温であればポリエステル
樹脂が結晶化し、透明性を得ることが出来ない。
形品を得るのは、無延伸ブロー成形により行われる。ま
た、成形性を向上させるために中間層に他の熱可塑性樹
脂を使用することも可能である。成形する場合、最外層
の結晶性ポリエステル樹脂組成物の冷結晶化温度Ｔｃｃ
より低温の金型を使用し、最外層の結晶性ポリエステル
樹脂組成物を急冷して、表層を非晶または低結晶状態に
することによりポリエステル樹脂組成物は透明になる。
ここで金型温度がＴccよりも高温であればポリエステル
樹脂が結晶化し、透明性を得ることが出来ない。
【０００６】この成形品を前記式（１）の温度範囲で加
熱処理し、結晶化させることにより、表面硬度と透明性
を兼ね備えた成形品を提供することが可能となる。ここ
でＴ１がＴccよりも低いと結晶化が進行せず、表面硬度
が向上しない。また、Ｔ１がＴm −２よりも高温である
と加熱処理時、表面が溶融し、外観が悪くなってしま
う。
熱処理し、結晶化させることにより、表面硬度と透明性
を兼ね備えた成形品を提供することが可能となる。ここ
でＴ１がＴccよりも低いと結晶化が進行せず、表面硬度
が向上しない。また、Ｔ１がＴm −２よりも高温である
と加熱処理時、表面が溶融し、外観が悪くなってしま
う。
【０００７】なお、本発明における組成物には上記以外
にも他のプラスチック、充填剤、その他、酸化防止剤、
着色剤、光安定剤、核剤、難燃剤、難燃助剤、可塑剤、
帯電防止剤、界面活性剤、滑剤等の添加剤を、本発明の
目的を損なわない範囲で添加することができる。
にも他のプラスチック、充填剤、その他、酸化防止剤、
着色剤、光安定剤、核剤、難燃剤、難燃助剤、可塑剤、
帯電防止剤、界面活性剤、滑剤等の添加剤を、本発明の
目的を損なわない範囲で添加することができる。
【０００８】
【発明の効果】以上の如く、本発明により得られる成形
品は、以下のような優れた効果を有する。延伸等の煩雑
な工程を採る必要がなく、成形が容易であり、透明性が
高く、なおかつ、表面硬度がＢ以上あるため、成形品の
搬送時に傷がつき難く、美しい外観を保つことが可能と
なった。そのため、本発明の高硬度透明ポリエステル製
成形品は、容器類、例えば、食品包装用容器、化粧品包
装用容器等の用途に好適に利用される。
品は、以下のような優れた効果を有する。延伸等の煩雑
な工程を採る必要がなく、成形が容易であり、透明性が
高く、なおかつ、表面硬度がＢ以上あるため、成形品の
搬送時に傷がつき難く、美しい外観を保つことが可能と
なった。そのため、本発明の高硬度透明ポリエステル製
成形品は、容器類、例えば、食品包装用容器、化粧品包
装用容器等の用途に好適に利用される。
【０００９】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１〜２及び比較例１〜４ 表１に示す処方のポリエステル樹脂組成物を用いて、図
１に示す容量200ml のボトルを、表２の条件で単層無延
伸ブロー成形およびＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）を
内層に使用して、多層無延伸ブロー成形し、以下の評価
を行った。結果を表２に示す。 （１）透明性 単層無延伸ブロー成形の胴部を切出し、ASTM D1003に基
づきＴt （全光線透過量）測定を行った。 （２）表面硬度 表面硬度は多層ブロー成形品の胴部を切り出し、JIS K5
401 に基づき鉛筆硬度を測定した。
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１〜２及び比較例１〜４ 表１に示す処方のポリエステル樹脂組成物を用いて、図
１に示す容量200ml のボトルを、表２の条件で単層無延
伸ブロー成形およびＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）を
内層に使用して、多層無延伸ブロー成形し、以下の評価
を行った。結果を表２に示す。 （１）透明性 単層無延伸ブロー成形の胴部を切出し、ASTM D1003に基
づきＴt （全光線透過量）測定を行った。 （２）表面硬度 表面硬度は多層ブロー成形品の胴部を切り出し、JIS K5
401 に基づき鉛筆硬度を測定した。
【００１０】
【表１】
【００１１】
【表２】
【図１】 実施例で作製した無延伸ブロー成形によるボ
トルの正面図である。
トルの正面図である。
１ 口部 ２ ネジ部 ３ 首部 ４ 肩部 ５ 胴部 ６ 底部
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 22:00 Ｂ２９Ｌ 22:00 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B29C 49/00 - 49/80 B32B 27/00 - 27/42
Claims (3)
- 【請求項１】 Ｔ２（Ｔc −Ｔcc）が下記式（３）の条
件範囲である結晶性ポリエステル樹脂又はその組成物を
使用し、溶融状態の該結晶性ポリエステル樹脂又はその
組成物を、成形時の金型温度が該結晶性ポリエステル樹
脂又はその組成物のＴcc以下である低温の金型内で無延
伸ブロー成形して成形と急冷を同時に行った後、下記式
（１）の温度範囲で結晶化させることを特徴とする、表
面硬度が鉛筆硬度Ｂ以上、透明性が下記式（２）の範囲
内であることを特徴とする高硬度透明ポリエステル製成
形品。 式（１） Ｔcc≦Ｔ１≦Ｔm −２ （℃） （但し、Ｔcc：JIS K7121 に基づく示差熱分析法により
昇温速度10℃／min で測定した樹脂の冷結晶化温度
（℃） Ｔm ：JIS K7121 に基づく示差熱分析法により昇温速度
10℃／min で測定した樹脂の融点（℃）） 式（２） Ｔt ≧ 80 ％ （但し、Ｔt ：ASTM D1003に基づく全光線透過量）式（３） ５≦Ｔ２≦35 （℃） （但し、Ｔ２：Ｔc −Ｔcc（℃） Ｔc ：JIS K7121 に基づく示差熱分析法により降温速度
10℃／min で測 定した樹脂の結晶化温度（℃） Ｔcc：上記の通り） - 【請求項２】 多層ブロー成形で成形され、最外層が結
晶性ポリエステル樹脂又はその組成物からなる請求項１
記載の高硬度透明ポリエステル製成形品。 - 【請求項３】 中間層が熱可塑性樹脂であり、最外層が
結晶性ポリエステル樹脂又はその組成物からなる請求項
２記載の高硬度透明ポリエステル製成形品。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18482293A JP3347187B2 (ja) | 1993-07-27 | 1993-07-27 | 高硬度透明ポリエステル製成形品 |
| US08/280,206 US5518791A (en) | 1993-07-27 | 1994-07-25 | High-hardness transparent polyester moldings |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18482293A JP3347187B2 (ja) | 1993-07-27 | 1993-07-27 | 高硬度透明ポリエステル製成形品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0740428A JPH0740428A (ja) | 1995-02-10 |
| JP3347187B2 true JP3347187B2 (ja) | 2002-11-20 |
Family
ID=16159904
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18482293A Expired - Fee Related JP3347187B2 (ja) | 1993-07-27 | 1993-07-27 | 高硬度透明ポリエステル製成形品 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5518791A (ja) |
| JP (1) | JP3347187B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6773656B2 (en) * | 1999-06-14 | 2004-08-10 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Blow molded product and production method therefor |
| DE60017239T2 (de) * | 1999-06-14 | 2005-12-08 | Idemitsu Kosan Co. Ltd. | Blasformverfahren |
| CH715582A1 (de) * | 2018-11-22 | 2020-05-29 | Alpla Werke Alwin Lehner Gmbh & Co Kg | Kunststoffbehälter mit wenigstens bereichsweise scharfkantig ausgebildeter Behältergeometrie und Verfahren zur Herstellung des Kunststoffbehälters. |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4261473A (en) * | 1975-12-17 | 1981-04-14 | Toyo Seikan Kaisha Limited | Molded container having wall composed of oriented resin blend |
| US5258230A (en) * | 1992-05-04 | 1993-11-02 | Rohm And Haas Company | High gas barrier co-extruded multiplayer films |
-
1993
- 1993-07-27 JP JP18482293A patent/JP3347187B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-07-25 US US08/280,206 patent/US5518791A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5518791A (en) | 1996-05-21 |
| JPH0740428A (ja) | 1995-02-10 |
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