JP3341925B2 - 負帯電性現像剤 - Google Patents
負帯電性現像剤Info
- Publication number
- JP3341925B2 JP3341925B2 JP10980393A JP10980393A JP3341925B2 JP 3341925 B2 JP3341925 B2 JP 3341925B2 JP 10980393 A JP10980393 A JP 10980393A JP 10980393 A JP10980393 A JP 10980393A JP 3341925 B2 JP3341925 B2 JP 3341925B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- magnesium
- resin
- carrier
- toner
- charge
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/097—Plasticisers; Charge controlling agents
- G03G9/09708—Inorganic compounds
- G03G9/09716—Inorganic compounds treated with organic compounds
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/10—Developers with toner particles characterised by carrier particles
- G03G9/107—Developers with toner particles characterised by carrier particles having magnetic components
- G03G9/1075—Structural characteristics of the carrier particles, e.g. shape or crystallographic structure
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/10—Developers with toner particles characterised by carrier particles
- G03G9/113—Developers with toner particles characterised by carrier particles having coatings applied thereto
- G03G9/1132—Macromolecular components of coatings
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/10—Developers with toner particles characterised by carrier particles
- G03G9/113—Developers with toner particles characterised by carrier particles having coatings applied thereto
- G03G9/1139—Inorganic components of coatings
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2991—Coated
- Y10T428/2998—Coated including synthetic resin or polymer
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Description
る。
電性現像剤は、通常、負帯電性のトナーと正帯電性のキ
ャリアとが混合されて構成される。そして、キャリア
は、トナーに適正な量の負の摩擦電荷を付与する目的で
使用されるものである。
性、摩擦帯電性等の向上を図る観点から、芯材粒子の表
面に樹脂を被覆してなる樹脂被覆キャリアが好適に用い
られている。
等、電子写真法が適用される画像形成装置が小型化され
る傾向にあり、これに伴って画像形成装置内の現像器も
小型化されている。
像の現像に供される現像剤の量が必然的に少なくなる。
このため、上記のような二成分系の負帯電性現像剤にお
いては、補給されたトナーを現像領域に搬送するまでの
短い時間に、適正な量の負電荷(負帯電量)が当該トナ
ーに付与されること、すなわち、帯電立ち上がり特性を
向上させることが必要になる。
ける帯電立ち上がり特性を向上させるための手段とし
て、従来より、トナーに負帯電性の荷電制御剤を添加含
有させることが行われてきた。
用いる場合において、トナー側に荷電制御剤を添加含有
させることだけでは、帯電立ち上がり特性を十分に向上
させることができず、このため、弱帯電トナーが増加し
て、トナー飛散やカブリが生じる。
がり特性を向上させるための他の手段として、樹脂被覆
キャリアの樹脂被覆層に正帯電性の荷電制御剤を添加含
有させる技術が紹介されている(特開平2−8860号
公報等参照)。
特開昭49−51951号公報や特開昭52−1014
1号公報に開示されている第4級アンモニウム化合物、
特開昭56−11461号公報や特開昭54−1589
32号公報に開示されているアルキルビリジニウム化合
物、アルキルピコリウム化合物(例えばニグロシンS
O、ニグロシンEX等)が知られている。
電性の荷電制御剤は、凝集力の大きな有機化合物であっ
て被覆樹脂との分散混合性に劣るものである。このた
め、上記のような正帯電性の荷電制御剤をキャリアの樹
脂被覆層中に均一に含有させることができず、当該荷電
制御剤の偏在や樹脂被覆層からの遊離によって、適正な
量の負の摩擦電荷をトナーに与えることができず、帯電
不良に起因するトナー飛散やカブリが生じる、という問
題がある。
多数回の画像形成を行う場合には、トナー構成物質がキ
ャリア表面に融着する、いわゆるトナースペントが発生
しやすい。そして、トナースペントの発生により、キャ
リアの表面に存在する荷電制御剤がトナー構成物質に覆
われてしまい、帯電立ち上がり特性が経時的に低下して
しまう、という問題もある。
低減を図ることができて環境安全性の観点から良好な正
帯電型の感光体、特に構成物質としての安全性にも優れ
た正帯電型の有機感光体やアモルファスシリコン感光体
が好ましく用いられている。
におけるオゾンとの接触や紙粉等によって表面劣化を生
じやすいという欠点を有している。そして、感光体表面
の劣化はクリーニング性の低下(クリーニング不良)を
招き、また、形成される画像に画像流れを生じさせる。
止して、感光体としての安定した性能を維持するために
は、感光体表面に形成された劣化層を研磨除去して常に
良好な表面状態を維持する必要がある。
磨除去する手段として、現像剤中に研磨剤を添加含有さ
せることにより、感光体に対する研磨効果を付与する技
術が紹介されている(特開昭53−81127号公報等
参照)。
有する技術によっては、最近の有機感光体やアモルファ
スシリコン感光体等、表面硬度の高い感光体に対して十
分な研磨効果を均一に発揮することができず、上述のク
リーニング不良や画像流れの問題を確実に防止するには
至っていない。また、この技術においては、現像剤から
離脱して遊離した研磨剤が、クリーニングブレードを傷
つけたり、ワイヤー汚染を発生させたりすることがあ
る。
事情に基づいてなされたものである。本発明の目的は、
良好な帯電立ち上がり特性を長期にわたって安定的に発
揮することができ、現像剤量の少ない小型の現像器によ
る現像工程を多数回繰り返して行う場合においても、ト
ナー飛散やカブリを発生させず、更に、感光体表面に対
して良好な研磨効果を有し、表面硬度の高い感光体を用
いる画像形成方法に供される場合にあっても、クリーニ
ング不良の問題や画像流れの問題を発生させない負帯電
性現像剤を提供することにある。
は、芯材粒子の表面に樹脂被覆層が形成されてなる樹脂
被覆キャリアと、トナーとを有してなり、前記樹脂被覆
キャリアの樹脂被覆層中に、酸化マグネシウム、水酸化
マグネシウムおよび炭酸マグネシウムからなる群より選
ばれた少なくとも1種のマグネシウム化合物が含有され
ており、 当該マグネシウム化合物が、気相反応によって
成長した単結晶構造を有する、平均粒子径が1〜200
nmのものであり、 キャリアの樹脂被覆層中における当
該マグネシウム化合物の含有割合が0.5〜70重量%
であることを特徴とする。
マグネシウム〔以下、これらを「特定のマグネシウム化
合物」ともいう〕は、それぞれ、化学的に活性なマグネ
シウムを有する化合物であって、正帯電性(負電荷付与
性)が極めて大きい。従って、かかる化合物を樹脂被覆
層中に含有してなる樹脂被覆キャリアは、トナーに適正
な量の負の摩擦電荷を付与することができ、優れた帯電
立ち上がり特性を有するものである。このため、小型の
現像器による現像に供される場合においても、トナー飛
散やカブリを発生させない。 単結晶構造を有する特定のマグネシウム化合物は、
多結晶質のマグネシウム化合物と比較して純度が高いた
め、更に大きい正帯電性を有し、帯電立ち上がり特性の
一層の向上を図ることができる。また、単結晶構造を有
する特定のマグネシウム化合物は、小粒径の粒子として
得られ、被覆樹脂との分散混合性に優れている。従っ
て、キャリアの樹脂被覆層中に均一に分散されて離脱・
遊離することがなく、この観点からも、トナーへ付与さ
れる負帯電量の適正化を図ることができる。
化合物である。従って、キャリア同士が摩擦接触すると
きに、一方のキャリア表面に融着しているトナー構成物
質(スペントトナー)が、他方のキャリア表面に存在す
る硬質のマグネシウム化合物によって削り落とされる。
このため、多数回の画像形成を行う場合においても、ト
ナースペントに起因する帯電立ち上がり特性の低下が防
止され、上記の優れた帯電立ち上がり特性を長期にわた
って安定的に発揮することができる。 また、単結晶構造を有する特定のマグネシウム化合
物が、キャリアの樹脂被覆層中に含有されていることに
より、更に優れた耐トナースペント性が発現され、帯電
立ち上がり特性の安定性を一層向上させることができ
る。これは、単結晶構造を有する特定のマグネシウム化
合物は鋭利な角部を有するものであり、これがキャリア
表面に存在していることによって、キャリア表面に融着
しているトナー構成物質の除去効果が更に向上するから
であると推測される。
がキャリアの表面に存在していることにより、感光体表
面に対する研磨効果に優れ、感光体表面に形成された劣
化層を確実に研磨除去することができる。従って、表面
硬度の高い感光体であっても、感光体の性能を安定的に
維持することができ、クリーニング不良や画像流れの問
題を発生させない。そして、感光体表面に対する研磨
は、キャリアによってなされるものであるから、現像剤
中に研磨剤を添加含有することなく、感光体の表面全体
が均一に研磨され、画像形成の際において常に良好な表
面状態が維持される。 また、特定のマグネシウム化合物が単結晶構造を有
するものである場合には、鋭利な角部によって、感光体
表面に対する研磨効果が更に優れたものとなる。
負帯電性現像剤は、芯材粒子の表面に樹脂被覆層が形成
されてなる樹脂被覆キャリアと、トナーとを有するもの
である。
としては特に限定されるものではないが、例えば鉄、フ
ェライト、マグネタイトのように磁場によってその方向
に強く磁化する磁性体粒子を好ましく用いることができ
る。芯材粒子の形状は特に限定されないが、球形である
ことが好ましい。芯材粒子の大きさとしては、重量平均
粒径が20〜200μm程度であることが好ましい。芯
材粒子の比重としては、現像器内での混合物攪拌時にお
ける樹脂被覆層の破壊やキャリア表面へのトナー構成物
質の融着を防止する観点から3〜7の範囲にあることが
好ましい。
としては、トナーとの摩擦によって当該トナーに負の摩
擦電荷を付与できるものであれば特に限定されるもので
はないが、例えばスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ス
チレン−アクリル系共重合体樹脂、これらのブレンド樹
脂等は、帯電付与性や被覆層の形成能力(成膜性)等の
観点から好ましい。被覆樹脂の重量平均分子量(Mw)
としては、3万〜20万の範囲にあることが、キャリア
の耐久性の向上(芯材粒子への固着強度の向上)を図れ
ることから好ましい。
帯電性現像剤を構成する樹脂被覆キャリアは、その樹脂
被覆層中に、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウムお
よび炭酸マグネシウムからなる群より選ばれた少なくと
も1種のマグネシウム化合物が含有されて構成される。
は、金属マグネシウム蒸気と、マグネシウム化合物を形
成するためのガス(酸素ガス,水蒸気,二酸化炭素)と
の「気−気反応」をいうものとする。また、本明細書に
おいては、上記の「気相反応」以外の方法によって生成
されたマグネシウム化合物を「多結晶のマグネシウム化
合物」というものとする。
(多結晶のもの)は、金属マグネシウムの酸化(燃焼)
によって、あるいは、炭酸マグネシウム、ヒドロオキシ
炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムを熱分解するこ
とにより調製することができる。
ムは、気相反応による結晶成長によって調製することが
できる。具体的には、酸素雰囲気下において、金属マグ
ネシウム蒸気を酸化して単結晶を成長させる。
グネシウムは、その表面が水酸化処理されている(水酸
化マグネシウムからなる表面層が形成されている)こと
が好ましい。酸化マグネシウム表面の水酸化処理は、二
酸化炭素を含まない水蒸気を作用させることにより行う
ことができる。
ム(多結晶のもの)は、マグネシウム化合物の水溶液に
アルカリを加えて、加熱・加圧することにより調製する
ことができる。
ウムは、気相反応による結晶成長によって調製すること
ができる。具体的には、二酸化炭素を含まない水蒸気雰
囲気下において、金属マグネシウム蒸気を水酸化して単
結晶を成長させる。
には、「MgCO3 」で示されるもののほか、「(3〜
5)MgCO3 ・Mg(OH)2 ・(3〜7)H2 O」
で示される組成のヒドロオキシ炭酸マグネシウムをも含
むものとする。
の調製方法としては、例えば、マグネシウム化合物の水
溶液に、二酸化炭素を通じながら炭酸ナトリウムを加え
ることにより三水塩の多結晶が得られ、更に、この三水
塩を、二酸化炭素気流中において乾燥脱水することによ
り無水塩の多結晶が得られる。
ムは、気相反応による結晶成長によって調製することが
できる。具体的には、二酸化炭素を含む水蒸気雰囲気中
に金属マグネシウム蒸気を反応させて単結晶を成長させ
る。
しては1〜500nmであることが好ましく、更に好ま
しくは1〜200nmとされ、特に好ましくは5〜10
0nmとされる。ここで、特定のマグネシウム化合物の
平均粒子径とは、透過型電子顕微鏡「JEM−2000
FX」(日本電子社製)で観察した後、画像解析装置
「SPICA」(日本アビオニクス社製)により測定さ
れた数平均粒径をいうものとする(以下において同
じ。)。
比表面積としては500〜5m2 /gであることが好ま
しく、更に好ましくは500〜10m2 /gとされ、特
に好ましくは200〜20m2 /gとされる。ここで、
特定のマグネシウム化合物のBET比表面積は、BET
比表面積測定装置「Flow SorbII 2300」
(島津製作所製)により測定された値をいうものとする
(以下において同じ。)。
1nm未満である場合、BET比表面積が500m2 /
gを超える場合には、トナースペントの抑制効果および
感光体表面に対する研磨効果を十分に発揮することがで
きない。一方、特定のマグネシウム化合物の平均粒子径
が500nmを超える場合、BET比表面積が5m2/
g未満である場合には、キャリアの樹脂被覆層中へ均一
に含有させることができず、樹脂被覆層から離脱・遊離
して、トナーへの帯電付与性が阻害されるおそれがあ
る。また、感光体表面に対する研磨効果を十分に発揮す
るものとならない。
グネシウム化合物の含有割合としては、0.5〜70重
量%であることが好ましく、更に好ましくは1〜60重
量%とされる。この割合が0.5重量%未満の場合に
は、帯電立ち上がり特性の向上効果、トナースペントの
抑制効果および感光体表面に対する研磨効果を十分に発
揮することができない。一方、この割合が70重量%を
超える場合には、成膜性に劣り、また、樹脂被覆層の膜
剥がれが発生しやすい等キャリアの耐久性に劣るものと
なる。
グネシウム化合物が含有された樹脂被覆層を芯材粒子の
表面に形成する方法(コーティング法)としては、特に
限定されるものではなく、被覆樹脂と特定のマグネシウ
ム化合物とを溶剤に溶解・分散させて被覆液を調製し、
この被覆液を、芯材粒子の表面に塗布(浸漬塗布,スプ
レー塗布)し、次いで加熱乾燥により溶剤を除去して硬
化させる湿式コーティング法、および、芯材粒子と、被
覆用の樹脂微粒子と、特定のマグネシウム化合物粒子と
を混合攪拌して、この混合物に機械的衝撃力を繰り返し
て付与することにより、芯材粒子の表面に樹脂被覆層を
形成する乾式コーティング法等を用いることができる。
耐久性に優れた樹脂被覆層を形成することができ、帯電
立ち上がり特性を更に向上させることができることか
ら、乾式コーティング法が好ましい。
て、被覆用の樹脂微粒子としては、そのガラス転移点
(Tg)が50〜200℃であって、かつ、軟化点(T
sp)が80〜300℃であるものが、芯材粒子の表面に
対する固着性が高く、耐久性の向上が図れることから好
ましい。樹脂微粒子のガラス転移点(Tg)および軟化
点(Tsp)は、樹脂の組成や分子量を選択することによ
り制御することができる。ここで、ガラス転移点(T
g)は、DSC「506S」(セイコー電子社製)によ
り測定された値をいうものとし(以下において同
じ。)、軟化点(Tsp)は、高化式フローテスター「フ
ローテスタ」(島津製作所製)により測定された値をい
うものとする(以下において同じ。)。
0.01〜10μmであることが好ましく、また、樹脂
微粒子の形状は球形であることが好ましい。このような
樹脂微粒子は、懸濁重合、乳化重合、ソープフリー乳化
重合等によって調製することができる。ここで、樹脂微
粒子の個数平均一次粒径は、粒度分布測定装置「LPA
−3000/3100」(大塚電子社製)により測定さ
れた値をいうものとする(以下において同じ。)。
するトナーとしては、結着樹脂と着色剤とを含有し、樹
脂被覆キャリアとの摩擦によって負に帯電するものであ
れば特に限定されるものではないが、現像性やクリーニ
ング性の向上を図る観点から無機微粒子が外添混合され
ているものであることが好ましい。ここに、トナーの外
添剤を構成する無機微粒子としては、負帯電性の付与効
果および流動性の向上効果が図れることから、アルキル
基を含有するカップリング剤等によって表面処理された
シリカ微粒子、チタニア微粒子等が好ましい。トナーを
構成する結着樹脂としては、負に帯電されやすいことか
らポリエステル樹脂が好ましい。
加含有させることによって、帯電立ち上がり特性を更に
向上させることもできる。ここに、負帯電性の荷電制御
剤としては、例えば特開昭57−141452号、特開
昭58−7645号、特開昭58−111049号、特
開昭58−185653号、特開昭57−167033
号、特公昭44−6397号の各公報等に開示されてい
る2:1型含金アゾ染料;例えば特開昭57−1049
40号、特開昭57−111541号、特開昭57−1
24357号、特開昭53−127726号の各公報等
に開示されている芳香族オキシカルボン酸、芳香族ダイ
カルボン酸の金属錯体;例えば特開昭52−45931
号公報に開示されている銅フタロシアニン染料のスルホ
ニルアミン誘導体あるいは銅フタロシアニンのスルホン
アミド誘導体染料、銅フタロシアニンのスルホンアミド
およびスルホン酸またはスルホン酸塩誘導体染料;等を
挙げることができる。
剤が適用される電子写真法の感光体としては、正帯電型
のものであれば特に限定されるものではない。このよう
な感光体としては、従来から用いられてきたSe系の感
光体、正帯電型有機感光体、正帯電型アモルファスシリ
コン感光体を挙げることができる。そして、本発明の負
帯電性現像剤は、画像形成時におけるオゾンとの接触や
紙粉等によって表面劣化を生じやすい正帯電型有機感光
体や正帯電型アモルファスシリコン感光体に対しても優
れた表面研磨性を発揮できることから、これらの感光体
に対して特に好ましく用いることができる。
はこれらによって限定されるものではない。なお、以下
において「部」は「重量部」を示す。
>キャリア原料としては以下のものを用いた。 (1)Cu−Znフェライト粒子 比重:5.0、重量平均粒径:80μm、1000Oe
の外部磁場中における飽和磁化:62emu/g。
グネシウム蒸気を酸化して単結晶を成長させることによ
り調製した単結晶酸化マグネシウム。 (酸化マグネシウムb〜d)酸素雰囲気下において、金
属マグネシウム蒸気を酸化して単結晶を成長させ、次い
で、二酸化炭素を含まない水蒸気によって結晶表面を水
酸化処理することにより調製した単結晶酸化マグネシウ
ム。 (酸化マグネシウムe)金属マグネシウムを燃焼(酸
化)させることにより調製した多結晶酸化マグネシウ
ム。
を含まない水蒸気雰囲気下において、金属マグネシウム
蒸気を水酸化して単結晶を成長させることにより調製し
た単結晶水酸化マグネシウム。 (水酸化マグネシウムj)酸化マグネシウムeの水溶液
にアルカリを加えて、加熱・加圧することにより調製し
た多結晶水酸化マグネシウム。
示される無水単結晶炭酸マグネシウム。 (炭酸マグネシウムl〜n)「3MgCO3 ・Mg(O
H)2 ・3H2 O」で示される組成の単結晶ヒドロオキ
シ炭酸マグネシウム。 (炭酸マグネシウムo)酸化マグネシウムeの水溶液
に、二酸化炭素を通じながら炭酸ナトリウムを加えるこ
とにより調製した「3MgCO3 ・Mg(OH)2 ・3
H2 O」で示される組成の多結晶ヒドロオキシ炭酸マグ
ネシウム。
グネシウムf〜jおよび炭酸マグネシウムk〜oの各々
について、平均粒径、BET比表面積、Cu−Znフェ
ライト粒子100部に対する添加量(部)を後記表1に
示す。
モル比:4/6、ガラス転移点Tg:102℃、軟化点
Tsp:108℃、平均粒子径:0.08μm〕Cu−Z
nフェライト粒子100部に対する被覆用樹脂微粒子の
添加量(部)は後記表1に示すとおりである。
速攪拌混合機「LMA−5型」(奈良機械製作所社製)
に投入し、材料温度30℃で、攪拌翼の周速を10m/
秒となる条件で15分間にわたり攪拌混合し、各Cu−
Znフェライト粒子の表面に、特定のマグネシウム化合
物および被覆用樹脂微粒子が均一に付着した混合物を得
た。次いで、材料温度100℃で、攪拌翼の周速を10
m/秒となる条件で40分間にわたり攪拌して繰り返し
機械的衝撃力を付与することにより、各Cu−Znフェ
ライト粒子の表面に樹脂被覆層が形成されたキャリア1
〜15を調製した。
00部と、前記被覆用樹脂微粒子1.94部と、「ニグ
ロシンSO」(平均粒子径300nm,BET比表面積
5m2 /g)0.06部とを用いたこと以外は、キャリ
ア1の調製例と同様にしてCu−Znフェライト粒子の
表面に樹脂被覆層が形成された比較キャリア1を調製し
た。
00部と、前記被覆用樹脂微粒子1.0部と、マグネタ
イト(平均粒子径200nm,BET比表面積7m2 /
g)1.0部とを用いたこと以外は、キャリア1の調製
例と同様にしてCu−Znフェライト粒子の表面に樹脂
被覆層が形成された比較キャリア2を調製した。
0部と、カーボンブラック10部と、ポリプロピレン5
部と、アゾ系金属錯体からなる負帯電性荷電制御剤「ス
ピロンブラックTRH」(保土谷化学社製)3部とを、
混合、練肉、粉砕、分級し、平均粒径8μmの着色粒子
を得た。この着色粒子100部に、疎水性シリカ微粒子
(粒子径16nm)2.0部を添加し、ヘンシェルミキ
サーで混合してトナーを製造した。
部と、前記トナー5部とを、V型混合機を用いて混合す
ることにより、本発明の負帯電性現像剤(現像剤1〜
4、6〜9および11〜14)、参考用の負帯電性現像
剤(現像剤5、10および15)、並びに比較用の負帯
電性現像剤(比較現像剤1〜2)を製造した。
〜9および11〜14、参考用の現像剤5、10および
15、並びに比較現像剤1〜2の各々について、電子写
真複写機「UBix−1112」改造機〔コニカ(株)
製〕を用いて5万回にわたる実写テストを行い、 ト
ナー飛散による機内汚染、 カブリの発生状況、
耐スペント性、 クリーニング性および 画像流れ
の有無について評価を行った。
および画像形成条件は以下のとおりである。 〔感光体〕下記に示すOPC感光体およびアモルファス
シリコン感光体(以下「a−Si感光体」という)を作
製し、実写テストは、それぞれの感光体を電子写真複写
機に搭載して行った。
酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体「エスレックMF
−10」(積水化学社製)からなる厚さ0.1μmの下
引層を設けた。 電荷輸送層の形成 この下引層上に、下記の組成からなる厚さ30μmの電
荷輸送層を設けた。 (電荷輸送層の組成) ポリカーボネート「PCZ−200」(三菱瓦斯化学社製) :100部 下記化1で表される化合物からなる電荷輸送物質 :100部 酸化防止剤「イルガノックス1010」(チバガイギー社製): 10部
電荷発生層を設けた。 (電荷発生層の組成) ポリカーボネート「PCZ−200」(三菱瓦斯化学社製) :200部 電荷発生物質(ジブロムアンスアンスロン) :100部 上記化1で表される化合物からなる電荷輸送物質 :100部
面を清浄化した後、これを真空槽内に配置し、真空槽内
におけるガス圧が10-8Torrとなるように調整して
排気し、基体を100〜350℃の範囲内の所定温度に
加熱維持した。次いで、高純度のアルゴンガスをキャリ
アガスとして導入し、0.5Torrの背圧のもとで周
波数13.56MHzの高周波電力を加え、10分間の
予備放電を行った。次いで、SiH4 とCH4 、B2 H
6 からなる反応ガスを導入し、流量比Ar:SiH4 :
CH4 :B2 H6 =1:1:1:1.5×10-3の混合
ガスをグロー放電分解することにより、P+ 型のa−S
i:C:H層よりなる電荷ブロッキング層と、a−S
i:C:H層(但し、〔B2 H6 〕/〔SiH4 〕=1
0容量ppm、〔C〕=10atm%)よりなる電荷輸
送層と、a−Si:C:H層(但し、〔B2 H6 〕/
〔SiH4 〕=9容量ppm、〔C〕=5atm%)よ
りなる中間層とを、6μm/hrの堆積速度で順次基体
に積層して形成した。電荷ブロッキング層の厚さは0.
5μm、電荷輸送層の厚さは10μm、中間層の厚さは
1μmである。引続いてCH4 等のガスの供給を停止
し、SiH4 およびB2 H6 を放電分解して、厚さ0.
1μmのa−Si:H層(但し、〔B2 H6 〕/〔Si
H4 〕=0.1容量ppm)よりなる電荷発生層を上記
中間層上に積層して形成した。次いで、O2 、CH4 、
N2 よりなる改質ガスを流量比O2 :CH4 :N2 =2
0:60:20となるように真空槽内に導入しつつこれ
を放電分解して厚さ0.05μmの表面改質層を上記電
荷発生層上に積層して形成し、a−Si感光体を作製し
た。
部の感光体電位が750V、非画像部の感光体電位が5
0Vとなるように調整した。 転写部の放電極性:マイナスからプラスに変更した。 現像バイアス電圧:−150Vに変更した。
ある。 トナー飛散による機内汚染 5万回の実写テスト終了後、複写機内を目視により観察
し、機内汚染が全く認められず良好である場合を
「◎」、現像器の上蓋において部分的(スリーブ付近)
に機内汚染が認められる場合を「○」、現像器の上蓋の
全面に機内汚染が認められる場合を「△」、複写機内の
殆どがトナー飛散により汚染され実用的に問題のある場
合を「×」とした。
部分に発生したカブリの絶対濃度を画像濃度測定機「R
D918型」(マクベス社製)にて測定した。ここで、
転写紙自体の絶対濃度は0.091であった。
トナーを分離除去した後、これを乾燥して重量(キャリ
ア重量a)を測定した。次いで、このキャリアをメチル
エチルケトンに浸漬して樹脂被覆層を溶解除去し、乾燥
後に重量(磁性体粒子重量b)を測定した。測定された
キャリア重量aおよび磁性体粒子重量bから、下記の式
により被覆率Cを求めた。 式)C=(a−b)/b×100〔重量%〕 なお、初期における被覆率Cは、それぞれ2.0重量%
であり、この値が大きいほど耐スペント性に劣るものと
なる。
不良に起因する画像汚れが発生した時点における複写回
数で評価した。
察し、画像流れが全く認められない場合を「◎」、文字
の判別には支障のない程度の画像流れが画像の一部に認
められた場合を「○」、文字の判別に支障がある程度の
画像流れが画像の一部に認められた場合を「△」、画像
全体に画像流れが認められ文字の判別ができない場合を
「×」とした。上記の評価結果を後記表2(OPC感光
体によるテスト)および後記表3(a−Si感光体によ
るテスト)に示す。
な帯電立ち上がり特性を長期にわたって安定的に発揮す
ることができ、現像剤量の少ない小型の現像器による現
像工程を多数回繰り返して行う場合においても、トナー
飛散やカブリを発生させず、また、感光体表面に対して
優れた研磨効果を有し、表面硬度の高い感光体を用いる
画像形成方法に供される場合にあっても、クリーニング
不良の問題や画像流れの問題を発生させず、更に、帯電
立ち上がり特性、帯電立ち上がり特性の安定化、感光体
表面に対する良好な研磨効果の一層の向上を図ることが
できる。
Claims (1)
- 【請求項1】 芯材粒子の表面に樹脂被覆層が形成され
てなる樹脂被覆キャリアと、トナーとを有してなり、 前記樹脂被覆キャリアの樹脂被覆層中に、酸化マグネシ
ウム、水酸化マグネシウムおよび炭酸マグネシウムから
なる群より選ばれた少なくとも1種のマグネシウム化合
物が含有されており、 当該マグネシウム化合物が、気相反応によって成長した
単結晶構造を有する、平均粒子径が1〜200nmのも
のであり、 キャリアの樹脂被覆層中における当該マグネシウム化合
物の含有割合が0.5〜70重量%である ことを特徴と
する負帯電性現像剤。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10980393A JP3341925B2 (ja) | 1993-04-14 | 1993-04-14 | 負帯電性現像剤 |
US08/222,933 US5441839A (en) | 1993-04-14 | 1994-04-05 | Negatively chargeable developer with carrier containing magnesium oxide |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10980393A JP3341925B2 (ja) | 1993-04-14 | 1993-04-14 | 負帯電性現像剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH06301245A JPH06301245A (ja) | 1994-10-28 |
JP3341925B2 true JP3341925B2 (ja) | 2002-11-05 |
Family
ID=14519612
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP10980393A Expired - Fee Related JP3341925B2 (ja) | 1993-04-14 | 1993-04-14 | 負帯電性現像剤 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5441839A (ja) |
JP (1) | JP3341925B2 (ja) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10133426A (ja) * | 1996-10-31 | 1998-05-22 | Konica Corp | 静電荷像現像用キャリア、現像剤、現像方法 |
US5932388A (en) * | 1996-10-31 | 1999-08-03 | Konica Corporation | Carrier for developing electrostatic image, developer and developing method |
US5665509A (en) * | 1996-11-13 | 1997-09-09 | Nashua Corporation | Electrophotographic carrier compositions having improved life |
JPH1184740A (ja) * | 1997-09-09 | 1999-03-30 | Konica Corp | 静電潜像現像用キャリア、静電潜像現像用現像剤及び現像方法 |
US8117398B2 (en) * | 2008-01-18 | 2012-02-14 | Texas Instruments Incorporated | Prefetch termination at powered down memory bank boundary in shared memory controller |
JP5470751B2 (ja) * | 2008-02-13 | 2014-04-16 | Tdk株式会社 | 活物質及び電極の製造方法、活物質及び電極 |
JP2010164829A (ja) | 2009-01-16 | 2010-07-29 | Fuji Xerox Co Ltd | 静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像剤、プロセスカートリッジ、画像形成方法、及び、画像形成装置 |
JP2010210975A (ja) | 2009-03-11 | 2010-09-24 | Fuji Xerox Co Ltd | 静電荷像現像用キャリア及びその製造方法、静電荷像現像剤、プロセスカートリッジ、画像形成方法、並びに、画像形成装置 |
JP5446593B2 (ja) | 2009-08-24 | 2014-03-19 | 富士ゼロックス株式会社 | 静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像剤、プロセスカートリッジ、画像形成方法、並びに、画像形成装置 |
JP2011209678A (ja) | 2009-10-15 | 2011-10-20 | Ricoh Co Ltd | 静電潜像現像用キャリア及びその製造方法、並びに現像剤、現像剤入り容器、画像形成方法、及びプロセスカートリッジ |
JP2017021199A (ja) * | 2015-07-10 | 2017-01-26 | 株式会社リコー | キャリア、現像剤および画像形成方法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5794754A (en) * | 1980-12-05 | 1982-06-12 | Canon Inc | Manufacture of carrier for electrophotography |
JPS63235963A (ja) * | 1987-03-24 | 1988-09-30 | Konica Corp | 静電像現像用キヤリア |
US5093201A (en) * | 1989-01-13 | 1992-03-03 | Minolta Camera Kabushiki Kaisha | Polyolefinic resin-coated uneven electrophotographic carrier particles |
JPH0372372A (ja) * | 1989-08-11 | 1991-03-27 | Hitachi Chem Co Ltd | 静電荷像現像用キヤリア,乾式現像剤および画像形成方法 |
JPH0483259A (ja) * | 1990-07-26 | 1992-03-17 | Fuji Xerox Co Ltd | 電子写真用トナー |
-
1993
- 1993-04-14 JP JP10980393A patent/JP3341925B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-04-05 US US08/222,933 patent/US5441839A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US5441839A (en) | 1995-08-15 |
JPH06301245A (ja) | 1994-10-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US6146801A (en) | Resin-coated carrier, two component type developer, and developing method | |
US5378572A (en) | Electrophotographic dry toner and process for producing the same | |
JP3744971B2 (ja) | 二成分系現像剤及び画像形成方法 | |
JP3341925B2 (ja) | 負帯電性現像剤 | |
EP0650099B1 (en) | Carrier for electrophotography, two-component type developer, and image forming method | |
JP4963843B2 (ja) | 画像形成方法、2成分現像剤およびプロセスカ−トリッジ | |
JP4217365B2 (ja) | トナー及び画像形成方法 | |
JP3253416B2 (ja) | 現像剤 | |
JPH07261465A (ja) | 二成分現像剤及び画像形成方法 | |
JP4027123B2 (ja) | トナー及び該トナーを用いる画像形成方法 | |
JPH05257316A (ja) | 静電荷像用現像剤 | |
JP2005321838A (ja) | トナーの製造方法 | |
JPH0833681B2 (ja) | トナ−組成物 | |
JP3720631B2 (ja) | 乾式トナー、乾式トナーの製造方法及び画像形成方法 | |
JP2704784B2 (ja) | 負帯電性非磁性トナー及び画像形成方法 | |
JP3486704B2 (ja) | 静電荷像現像用現像剤 | |
JP3493473B2 (ja) | 静電荷像現像用現像剤 | |
JP4003324B2 (ja) | 画像形成方法および画像形成装置 | |
JP4181752B2 (ja) | 磁性トナー及び該磁性トナーを用いた画像形成方法 | |
JP2842523B2 (ja) | 荷電制御剤 | |
JPH08194328A (ja) | 静電荷像現像用トナー組成物および画像形成方法 | |
JP3486535B2 (ja) | 画像形成方法 | |
JP2982337B2 (ja) | 静電荷像現像用トナー | |
JPS63271473A (ja) | 負電荷潜像現像剤 | |
JP2720357B2 (ja) | 負帯電性非磁性トナー及び画像形成方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20020730 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070823 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080823 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090823 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090823 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100823 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100823 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110823 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110823 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120823 Year of fee payment: 10 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |