JP4963843B2 - 画像形成方法、2成分現像剤およびプロセスカ−トリッジ - Google Patents
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Description
また、白色系導電剤を含有したキャリア被覆層が形成されており、白色系導電剤は酸化チタン酸化亜鉛又は酸化スズの平均粒径が異なる2種類以上のからなり、この白色系導電剤は酸化スズの導電層を5〜50Åにする方法が提案されている(例えば特許文献3参照)。
また、キャリア芯材が強磁性体微粒子からなる複合粒子でその表面に導電性物質を含有したシリコン樹脂を被覆したキャリアも提案されている(例えば特許文献5参照)。
本発明は、特許文献1のキャリア抵抗を更に検討した結果、カラー用キャリアがブラック用キャリアと同一又はそれよりも高いように調整すると、良好な白黒・カラー画像が得られることが確認された。良好な白黒・カラー画像にするためにブラック用キャリアの被覆層には導電剤を添加してカラー用キャリアとブラック用キャリア間でのレベルのずれが生じないよう導電剤量を調整してコントロールする。
そのため、キャリア被覆層の膜厚は、カラー用キャリアがブラック用キャリアより小さくなるように設定し、少なくともブラック用キャリアはカラー用キャリアに比べて1.2倍以上の耐久寿命があるようにし、ブラックキャリアの膜削れが発生しても極力影響が及ばないようにする。
この比が1.5未満であると長期の複写に耐えられないのでQ/Mが不安定になり、ブラックキャリアの膜厚を厚くした効果が発生しない。反面、この比が2.0を超えると膜厚を厚くしたので長期の複写に耐えられるが、膜が厚くなって剥がれやすく、クラックが入り易くなりトナーが汚染されやすくなったり、また、キャリア自体の流動性が悪くなり、滑らかな画像が得られなくなってしまう。
1.着色剤の例
1−1:ブラック用着色剤
カーボンブラック、スピリットブラック、アニリンブラック(C.I. Pigment Black 1)等を用いることが出来る。
C.I. Pigment Yellow 1
Symuler Fast Yellow GH-B(大日本インキ社製)
C.I. Pigment Yellow 3
Symuler Fast Yellow 10GH(大日本インキ社製)
C.I. Pigment Yellow 12
Lionol Yellow GRO(東洋インキ社製)
Symuler Fast Yellow GF(大日本インキ社製)
C.I. Pigment Yellow 13
Symuler Fast Yellow GRF(大日本インキ社製)
C.I. Pigment Yellow 14
Symuler Fast Yellow 5GF(大日本インキ社製)
C.I. Pigment Yellow 17
Symuler Fast Yellow 8GF(大日本インキ社製)
Lionol Yellow FGN-T(東洋インキ社製)
C.I. Pigment Yellow 154
Chromo fine Yellow 2080(大日精化社製)
C.I. Pigment Yellow 180
PV Fast Yellow HG(クラリアント社製)
等を用いることが出来る。
C.I. Pigment Red 5
Symuler Fast Red 4188N(大日本インキ社製)
C.I. Pigment Red 22
Seikafast Scarlet G(大日精化社製)
Symuler Fast Scarlet BG(大日本インキ社製)
C.I. Pigment Red 48:1
Lionol Red2B FG-3303-G(東洋インキ社製)
Symuler Red 3109(大日本インキ社製)
C.I. Pigment Red 57:1
Lionol Red 6B FG-4215(東洋インキ社製)
Symuler Brilliant Carmine 6B273(大日本インキ社製)
PV Rubine L6B(クラリアント社製)
C.I. Pigment Red 112
Oriental Fast Red GR(東洋インキ社製)
C.I. Pigment Red 114
Pollux Pink PM-2B(スミカカラー)
C.I. Pigment Red 122
Hostaperm Pink E 02(クラリアント社製)
Fastogen Super Magenta R(大日本インキ社製)
C.I. Pigment Red 166
Fastogen Super Red R(大日本インキ社製)
C.I. Pigment Red 184
Permanent Rubin F6B(クラリアント社製)
等を用いることが出来る。
C.I. Pigment Blue 15:3
Chromo fine Blue 4920(大日精化社製)
Fastogen Blue FGF(大日本インキ社製)
Lionol Blue FG-7351(東洋インキ社製)
C.I. Pigment Blue 16
Heliogen Blue 16(BASF製)
C.I. Pigment Green 7
Phthalocyanine Green(東洋インキ社製)
C.I. Pigment Green 36
Cyanine Green 2 YL(東洋インキ社製)
等を用いることが出来る。
本発明のトナーにおいて、荷電制御剤例としては、ニグロシン染料、含クロム錯体、第4級アンモニウム塩等が用いられ、これらはトナー粒子の極性により使い分けする。カラートナーの場合、トナーの色調に影響を与えない無色又は淡色のものが好ましく、例えば、サリチル酸金属塩又はサリチル酸誘導体の金属塩であり、金属がCr、Al、Ni、Co、Fe、Ti、Mn、Si、Sn、Zn(例えば、ボントロンE84、オリエント社製)を用いているものが挙げられる。このような上記した電荷制御剤の量は、結着樹脂100重量部に対して0.1〜10重量部、より好ましくは0.2〜7重量部の範囲である。
電子写真用トナーに使用される結着樹脂の一例としては、ポリスチレン、ポリp−クロロスチレン、ポリビニルトルエン等のスチレン及びその置換体の単重合体;スチレン/p−クロロスチレン共重合体、スチレン/プロピレン共重合体、スチレン/ビニルトルエン共重合体、スチレン/ビニルナフタレン共重合体、スチレン/アクリル酸メチル共重合体、スチレン/アクリル酸エチル共重合体、スチレン/アクリル酸ブチル共重合体、スチレン/アクリル酸オクチル共重合体、スチレン/メタクリル酸メチル共重合体、スチレン/メタクリル酸エチル共重合体、スチレン/メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン/α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン/アクリロニトリル共重合体、スチレン/ビニルメチルケトン共重合体、スチレン/ブタジエン共重合体、スチレン/イソプレン共重合体、スチレン/マレイン酸共重合体等のスチレン系共重合体;ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸ブチル、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸ブチル等のアクリル酸エステル系単重合体やその共重合体;ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル等のポリビニル誘導体;ポリエステル系重合体、ポリウレタン系重合体、ポリアミド系重合体、ポリイミド系重合体、ポリオール系重合体、エポキシ系重合体、テルペン系重合体、脂肪族または脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂などが挙げられ、これらは単独で、あるいは2種以上併用して使用できるが特にこれらに限定するものではない。
本発明で使用される離型剤としては、常温で固体又は半固体の有機物(環球法の軟化点50〜160℃程度)であり、その重量平均分子量が50000以下の物が好ましい。例えば、動物系ワックス(みつろう、鯨ろう、羊毛らう)植物系ワックス(カルナウバワックスキャンデリラワックス、木らう、ライスワックス、さとうきびワックス)鉱物系ワックス(モンタンワックス、リグナイトワックス)石油系ワックス(パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロタム)合成炭化水素(フィシャー・トロプシュワックス及び誘導体、オレフィン族炭化水素及び誘導体)変性ワックス(モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタルワックス誘導体)水素化ワックス(硬化ひまし油、硬化菜種油)脂肪酸アミド(ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド)ケトン、アミン、イミン、エステル(1価アルコール脂肪酸エステル、多価アルコール脂肪酸エステル)塩素化炭化水素、アルファオレフイン、合成動物蝋などが挙げられ、これらは単独で、あるいは2種以上併用して使用できる。
コロイド状シリカ、疎水性シリカ、金属酸化物(酸化チタン、酸化すず、酸化アンチモン、酸化アルミニウム、酸化鉄、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウムなど)、窒化物(窒化ケイ素、窒化チタン、窒化ジルコニウム)、炭化物(炭化ケイ素、炭化ホウ素、炭化ジルコニウム)も良い。これらの粒子は表面に疎水基を有するものが特に好ましいので必要に応じて、流動性向上、摩擦帯電安定性の面から疎水化処理、シランカップリング剤、シリコンオイル、チタンカップリング剤等で処理した物であっても良い。
この表面を処理する方法としては例えば、処理する材料を溶剤に溶解し、その溶液中にその外添剤を分散する。その後濾別もしくはスプレードライ法により溶剤を除去し、加熱により硬化後解砕する方法、又は、流動化ベッド装置により、処理する材料を溶剤に溶解し、処理する外添剤にスプレー塗布した後加熱乾燥させて溶剤を除去し、被膜を硬化した後解砕する方法で行う。外添剤の粒径(1次粒子径)は0.005〜5μmが好ましく、より好ましくは0.001〜3μmがよい。外添剤の混合割合はトナー母体粒子・100重量部に対して、0.05〜8.5部が好ましくより好ましくは0.07〜7.5部がよい。大きな粒子と小さな粒子を混合する場合の割合は前記の範囲で任意に調整する。また、添加する外添剤は添加量、粒径及び表面処理剤が同一、又は異なる2種類以上の物を添加しても良い。例えば、粒径が異なる種類の物を添加して最終転写部材(紙)にトナー像を転写する際に粒径が大きい外添剤によりスペーサー効果で過度にトナーが、転写ローラ等で押さえつけられないので、文字像が中抜けの画像となったりしない。大きい粒子の添加によりブレードクリーニング性が良好になる。また、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチル、ポリフッ化ビニリデン等のポリマー微粒子及びそれら微粒子を疎水化処理、帯電調整処理したものを添加しても良い。
本発明のトナーの粒径は3〜10μmがよく10μmを超えると、なめらかな階調が得られにくく、解像度も低下する。また、現像部内で攪拌によるトナー粒子の摩擦帯電(Q/M:単位質量当たりの電荷量)がすみやかに立ち上がりにくい。反面3μm未満であると摩擦帯電(Q/M)の立ち上がりは良好であるが、トナー飛散やキャリア表面を汚染する傾向が顕著となる。トナー粒子の粒度分布の測定装置としては、コールターカウンターTA−IIやコールターマルチサイザーII(いずれもコールター社製)があげられる。
まず、電解水溶液100〜150ml中に分散剤として界面活性剤(好ましくはアルキルベンゼンスルフォン酸塩)を0.1〜5ml加える。ここで、電解液とは1級の塩化ナトリウムを用いて約1%NaCl水溶液を調製したものであり、例えばISOTON−II(コールター社製)が使用できる。ここで、更に測定試料を2〜20mg加える。試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で約1〜3分間分散処理を行ない、前記測定装置により、アパーチャーとして100μmアパーチャーを用いて、トナー粒子又はトナーの体積、個数を測定して、体積分布と個数分布を算出する。得られた分布から、トナーの重量平均粒径(D4)、個数平均粒径を求めることができる。
チャンネルとしては、2.00〜2.52μm未満;2.52〜3.17μm未満;3.17〜4.00μm未満;4.00〜5.04μm未満;5.04〜6.35μm未満;6.35〜8.00μm未満;8.00〜10.08μm未満;10.08〜12.70μm未満;12.70〜16.00μm未満;16.00〜20.20μm未満;20.20〜25.40μm未満;25.40〜32.00μm未満;32.00〜40.30μm未満の13チャンネルを使用し、粒径2.00μm以上乃至40.30μm未満の粒子を対象とする。
本発明において使用されるキャリア芯材としては、酸化鉄粉、Ni−Znフェライト、Cu−Znフェライト、Baフェライト、Srフェライト、Zn−Feフェライト、Mn−Zn−Feフェライト、Mn−Mg−Feフェライト、Ca−Mn−Feフェライト、Ca−Mg−Feフェライト、Li−Feフェライト、マグネタイト、ガラスビーズ、鉄粉、Ni粉、Co粉、樹脂ビーズ等、20〜65μmの粒子径を有し、3Kエルステッドにおける飽和磁化が50〜90emu/gを有するものが用いられる。本発明で使用されるキャリアは、コートキャリアであってもよい。この場合のキャリアコーティング用の離型性樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン、及びクロロスルホン化ポリエチレン;ポリビニル及びポリビニリデン系樹脂、例えばポリスチレン、アクリル樹脂(例えばポリメチルメタクリレート)、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルエーテル及びポリビニルケトン;塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体;スチレン−アクリル酸共重合体;オルガノシロキサン結合からなるストレートシリコン樹脂のようなシリコン樹脂又はその変性品(例えばアルキド樹脂、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリウレタン等による変性品);弗素樹脂、例えばポリテトラフルオロエチレン、ポリ弗化ビニル、ポリ弗化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン等の重合体又は共重合体;ポリアミド;ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート;ポリウレタン;ポリカーボネート;アミノ樹脂、従来知られているアミノ樹脂を用いることができるが中でも、グアナミン、メラミンを用いることでキャリアの帯電付与能力をも向上させることができるため、より好ましく用いられる。また、適度にキャリアの帯電付与能力を制御する必要がある場合には、グアナミンおよび/またはメラミンと、他のアミノ樹脂を併用しても差し支えない。 更に、上述のコート層樹脂が、シリコーン部分を構成単位として含むことにより、キャリア表面の表面エネルギー自体を低くすることができ、トナースペントの発生自体を抑制することができるため、キャリア特性をより長期にわたって維持することができる。コート層樹脂を、アクリル樹脂とアミノ樹脂の架橋物とすることにより、適度な弾性を維持したまま、アクリル樹脂単独使用の場合の樹脂同士の融着、いわゆるブロッキングが防止することができるため、より一層好ましい。その他、エポキシ樹脂等が挙げられる。中でもスペントトナーのキャリアへの付着防止の点で好ましいのはアクリル樹脂、アミノ樹脂、シリコン樹脂又はその変性品、弗素樹脂、特にシリコン樹脂又はその変性品である。ここでのシリコン樹脂には、従来知られているいずれのシリコン樹脂であってもよく、下記式で示されるオルガノシロキサン結合のみからなるストレート・シリコーンおよびアルキシド、ポリエステル、エポキシ、ウレタンなどで変性したシリコン樹脂などが挙げられる。
以上のような離型性樹脂の使用量は、キャリア芯材100重量部当り0.5〜50重量部程度が適当である。
ETC−52(TiO2系)チタン工業社製
KV400(TiO2系)チタン工業社製
ECR−72(TiO2系)チタン工業社製
ECTR−82(TiO2系)チタン工業社製
500W(TiO2系)石原産業社製
300W(TiO2系)石原産業社製
S−1(TiO2系)石原産業社製
W−1(SnO2系)三菱金属社製
23K(ZnO)白水化学社製
導電性亜鉛華No.1(ZnO)本荘ケミカル社製
導電性亜鉛華No.2(ZnO)本荘ケミカル社製
W−10(TiO2系)三菱金属社製
デントールWK−100(導電性繊維)大塚化学社製
デントールWK−200(導電性繊維)大塚化学社製
デントールWK−300(導電性繊維)大塚化学社製
MEC300(SnO2系)帝国化工社製
MEC500(SnO2系)帝国化工社製等がある。
BlackPearls 2000,VULCANXC−72(キャボット社製)ケッチェンblack EC・DJ500,ケッチェンblack EC・DJ600(ライオンアクゾ社製)デンカblack粒状、デンカblack粉状(電気化学工業社製)CONDUCTEX975,CONDUCTEXSC(コロンビアカーボン社製)等がある。
シランカップリング剤の例としては商品名:SH6020(γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン)、SZ6023(γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルメチルジメトキシシラン)、SH6026(アミノシラン)、SZ6030(γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン)、SZ6032(N−β−(N−ビニルベンジルアミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン・塩酸塩)、SZ6050(アミノシラン)、SZ6040(γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン)、SH6062(γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン)、SZ6070(メチルトリメトキシシラン)、SZ6072(メチルトリエトキシシラン)、SZ6075(ビニルトリアセトキシシラン)、SZ6076(γ−クロロプロピルトリメトキシシラン)、SZ6079(ヘキサメチルジシラザン)、SZ6083(γ−アニリノプロX24(トリメチルクロロシラン)等(以上は東レ・ダウコーニング・シリコーン社製)、KA1003(ビニルクロルシラン)、KBC1003(ビニルトリス(βメトキシエトキシ)シラン)、KBM1003(ビニルトリメトキシシラン)、KBE1003(ビニルトリエトキシシラン)、KBM503(γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン)、KBM303(β−(3,4エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン)、KBM403(γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン)、KBM402(γ−グリシドキシプロピルメチルエトキシシラン)、KBM603(N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン)、KBM602(N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン)、KBM903(γ−アミノプロピルトリエトキシシラン)、KBM803(γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン)、KBM573(N−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン)、KBM703(γ−クロロプロピルトリメトキシシラン)等(以上信越化学工業社製)を挙げることが出来、また、アルミニウム系カップリング剤、チタン系カップリング剤を用いてもよい。
キャリア粒子の体積固有抵抗は108〜1014Ω・cmがよい。1014Ω・cm超過であると、エッジ効果が大きく、ザラツキ感が大きい。文字コピーでは特に大きな問題はないが、カラー・コピーであると、絵をコピーした場合、上記の不具合が生じる。また、現像時にキャリアの穂がかたくなり、スジ・ムラが生じ易い。108Ω・cm未満であると、キャリア付着を生じ易く、潜像担持体に小さな傷が生じると潜像が乱れて画像品質が低下する。
(2)キャリア粒径:個数基準で測定された粒子の個数頻度と粒径の関係の粒度分布に基づいた重量平均粒径(Dw)を算出する。重量平均粒径(Dw)は下式から求める。
重量平均粒径(Dw)=(ΣnD4/ΣnD3)
・Dは各チャンネルに存在する粒子の代表粒径(μm)
・Σnは各チャンネルに存在する粒子の総数
・チャンネルは粒径分布図における粒径範囲を等分に分割するための長さを表している。
粒径分布を測定する粒度分析計はマイクロトラック粒度分析計・モデルHRA 9320-X100(Honewell社製)を用いる。
・粒径範囲は:8〜100μm
・チャンネル長さ(幅):2μm
・屈折率:2.42
20℃/60%(RH:相対湿度)の環境の部屋で、面積10cm2(長さ4.0cm、幅2.5cm)の電極板を2枚備え、この電極板は2mmの間隔で対向させて収納した絶縁性の容器からなるセルを用意する。このセルの2mmの間隔内に測定するサンプルを溢れる程度に投入する。そして、この状態の高さが15mmの位置から平板上にセルを落下させて、サンプルをセルにタッピングする操作を30回繰り返し、測定するサンプルをセル内に充填する。次にセル上の余分なサンプルを刷毛で除去する。そして、2枚の電極間に5000V/cmの直流電界で電圧を1分間、印加し30秒後の直流抵抗値をハイレジスタンスメーター4329A(横河ヒューレットパッカード株式会社製)を用いて測定する。
2成分現像剤なので、帯電量Q/Mの測定はブローオフ法で行う。その概要は以下のようである。円筒形の両側に金網を張った金属製円筒からなるケージにトナーとキャリアからなる2成分現像剤を入れ、ファラデーケージ内に金属製円筒ケージを水平にセットする。金属製円筒ケージの他端・ないし両端から圧縮ガスを吹きつけて、トナーとキャリアを分離する。金網の目開きはトナーが通過し、キャリアは通過できない目開きの大きさを選択する。帯電したトナーは金網の目を通過してケージの外へ吹き飛ばされるがキャリアはケージの中に残る。ケージ内のキャリアには帯電したトナーが持ち去った電荷量と等量で逆極性の電荷Qがキャリアには残っているので、ケージに接続した静電容量Cのコンデンサーを充電する。このコンデンサー両端の電圧Vを測定して、トナーの比帯電量(帯電量)を下記式から求める。
・電荷(Q)=静電容量(C)*電圧(V)
・現像剤の質量(M)を用いて、単位質量当たりのトナーの比電荷量(帯電量)Q/Mを求める。
・ファラデーケージの構成:2成分現像剤が入った金属製円筒からなるケージは接地した別の金属製円筒で完全に絶縁した構成になっている。
測定は東芝ケミカル(株)製のTB-200モデルを使用して測定する。
キャリア被覆層の膜厚は透過型電子顕微鏡でキャリア断面を観察して、キャリア表面を覆う被覆膜厚を観察して膜厚を求める。
本発明では、現像時、現像スリーブには、電源により現像バイアスとして、直流電圧に交流電圧を重畳した振動バイアス電圧が印加される。背景部電位と画像部電位は、上記振動バイアス電位の最大値と最小値の間に位置している。これによって現像部に向きが交互に変化する交互電界(交番電界)が形成される。この交互電界中で現像剤のトナーとキャリアが激しく振動し、トナーが現像スリーブおよびキャリアへの静電的拘束力を振り切って感光体ドラムに飛翔し、感光体ドラムの潜像に対応して付着する。
この場合の振動バイアス電圧の最大値と最小値の差(ピーク間電圧)は、0.5〜5KVが好ましく、周波数は1〜10KHzが好ましい。振動バイアス電圧の波形は、矩形波、サイン波、三角波等が使用できる。振動バイアスの直流電圧成分は、上記したように背景部電位と画像部電位の間の値であるが、画像部電位よりも背景部電位に近い値である方が、背景部電位領域へのかぶりトナーの付着を防止する上で好ましい。
振動バイアス電圧の波形が矩形波の場合、デューティ比を50%以下とすることが望ましい。ここでデューティ比とは、振動バイアスの1周期中でトナーが感光体に向かおうとする時間の割合である。このようにすることにより、トナーが感光体に向かおうとするピーク値とバイアスの時間平均値との差を大きくすることができるので、トナーの運動がさらに活発化し、トナーが潜像面の電位分布に忠実に付着してざらつき感や解像力を向上させることができる。またトナーとは逆極性の電荷を有するキャリアが感光体に向かおうとするピーク値とバイアスの時間平均値との差を小さくすることができるので、キャリアの運動を沈静化し、潜像の背景部にキャリアが付着する確率を大幅に低減することができる。
電荷注入阻止層の層厚は所望の電子写真特性が得られること、及び経済的効果等の点から好ましくは0.1〜5μm、より好ましくは0.3〜4μm、最適には0.5〜3μmとされるのが望ましい。
電荷輸送層の層厚は所望の電子写真特性が得られることおよび経済的効果などの点から適宜所望にしたがって決定され、電荷輸送層については、好ましくは5〜50μm、より好ましくは10〜40μm、最適には20〜30μmとされるのが望ましい。
電荷発生層の層厚は所望の電子写真特性が得られることおよび経済的効果等の点から適宜所望にしたがって決定され、好ましくは0.5〜15μm、より好ましくは1〜10μm、最適には1〜5μmとされる。
本発明においては、上述の感光体、帯電装置手段、現像手段及びクリ−ニング手段等の構成要素のうちの中から選択した複数のものをプロセスカ−トリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカ−トリッジを複写機やプリンタ−等の画像形成装置本体に対して着脱可能に構成する。
(1)マスターバッチ顔料の製造例
1、イエロートナーマスターバッチの製造例1
・結着樹脂
ポリエステル樹脂A:50部
(ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物、テレフタル酸、フマール酸から合成されたポリエステル樹脂、Tg:60℃)
・着色剤
イミダゾロン系イエロー顔料:(C.I.Pigment yellow 180):50部
水:30部
上記原材料をヘンシェルミキサーにて混合した後、ロール表面温度を130℃に設定した2本ロールにより45分間混練を行い、イエロー・マスターバッチ顔料を得た。
・結着樹脂
ポリエステル樹脂A:50部
(ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物、テレフタル酸、フマール酸から合成されたポリエステル樹脂、Tg:60℃)
・着色剤
キナクリドン系マゼンタ顔料(C.I.Pigment Red122):50部
水:30部
上記原材料をヘンシェルミキサーにて混合した後、ロール表面温度を130℃に設定した2本ロールにより45分間混練を行い、マゼンタ・マスターバッチ顔料を得た。
・結着樹脂
ポリエステル樹脂A:50部
(ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物、テレフタル酸、フマール酸から合成されたポリエステル樹脂、Tg:60℃)
・着色剤
銅フタロシアニン系シアン顔料(C.I.Pigment Blue15:3):50部
水:30部
上記原材料をヘンシェルミキサーにて混合した後、ロール表面温度を130℃に設定した2本ロールにより45分間混練を行い、シアン・マスターバッチ顔料を得た。
・結着樹脂
部分架橋ポリエステル樹脂:100部
(ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加アルコール、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加アルコール、テレフタル酸、トリメリット酸の縮合重合物、Mw15000、Tg:61℃)
離型剤:カルナウバワックス:5部
荷電制御剤:アゾ錯体染料:2部
着色剤:カーボンブラック(#44 三菱化学社製):13部
このトナー母体100部に対して、平均粒径0.015μmのシリカ微粉体(ジメチルシロキサン処理)を0.8部の割合でヘンシェルミキサーにより混合してトナーを作成した。
シリコン樹脂SR2411(固形分=20%、トーレダウコーニング社製):1600部
導電性カーボン(ケチェンブラックECDJ600(ライオンアクゾ社製):12部
トルエン:1600部
シリコン樹脂SR2411(固形分=20%、トーレダウコーニング社製):300部
トルエン:1200部
実施例1において、実施例1のトナーを使用する。キャリアはカラー・ブラック共にカラー用のコートキャリアBコートする。それ以外は実施例1と同じテストを実施した。その結果は表1のようになった。イエロー、マゼンタ及びシアン剤は許容レベルであるがやや地汚れ画が目立ってきた。そこで10万枚テスト後のカラー剤は新品に交換して、ブラック剤はそのままで10万枚以降のテストをしたところ11万枚付近から地汚れ及びトナー飛散が目立ってきた。この時点で11万枚複写した現像剤のキャリアの表面を電子顕微鏡で観察するとトナーによる汚染、膜の剥がれが著しく発生していることが確認できた。
(1)マスターバッチ顔料の製造例
[イエロートナーマスターバッチの製造例1]
・結着樹脂
ポリエステル樹脂A:50部
(ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物、テレフタル酸、フマール酸から合成されたポリエステル樹脂、Tg:60℃)
・着色剤
イミダゾロン系イエロー顔料(C.I.Pigment yellow180):50部
水:30部
上記原材料をヘンシェルミキサーにて混合した後、ロール表面温度を130℃に設定した2本ロールにより45分間混練を行い、イエロー・マスターバッチ顔料を得た。
・結着樹脂
ポリエステル樹脂A:50部
(ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物、テレフタル酸、フマール酸から合成されたポリエステル樹脂、Tg:60℃)
・着色剤
キナクリドン系マゼンタ顔料(C.I.Pigment Red122):50部
水:30部
上記原材料をヘンシェルミキサーにて混合した後、ロール表面温度を130℃に設定した2本ロールにより45分間混練を行い、マゼンタ・マスターバッチ顔料を得た。
・結着樹脂
ポリエステル樹脂A(ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物、テレフタル酸、フマール酸から合成されたポリエステル樹脂、Tg(ガラス転移点):60℃):50部
・着色剤
銅フタロシアニン系シアン顔料(C.I.Pigment Blue15:3):50部
水:30部
・結着樹脂
ポリエステル樹脂A(ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物、テレフタル酸、フマール酸から合成されたポリエステル樹脂、Tg:60℃):50部
・着色剤
カーボン系ブラック顔料(C.I.Pigment Black):50部
水:30部
各マスターバッチ顔料イエロー、マゼンタ、シアン及びブラックのそれぞれで下記処方によりイエロー、マゼンタ、シアン及びブラックトナーを作成した。
ポリエステル樹脂A:100部
(ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物、テレフタル酸、フマール酸 から合成されたポリエステル樹脂、Tg:60℃)
マスターバッチ顔料(各 イエロー、マゼンタ、シアン及びブラック):12部
サリチル酸誘導体亜鉛塩:2.5部
[ブラックキャリア]
シリコン樹脂SR2411(固形分=20%、トーレダウコーニング社製):1600部
導電性カーボン(ケチェンブラックECDJ600・ライオンアクゾ社製):12部
γ-(2-アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン:12.5部
トルエン:1600部
上記液を回転円盤型流動層コーテング装置に、50μmのコア材を5kgと共に入れ、キャリアを被覆した。その後この被覆物を装置より取り出して、250℃で2時間加熱し、膜を熟成したブラックキャリアCを得た。
シリコン樹脂SR2411(固形分=20%、トーレダウコーニング社製):300部
γ-(2-アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン:2.5部
トルエン:1200部
上記液を回転円盤型流動層コーテング装置に、50μmのコア材を5Kgと共に入れ、キャリアを被覆した。その後この被覆物を装置より取り出して、250℃で2時間加熱し、膜を熟成したカラーキャリアDをえた。その後実施例2と同じようにしてテストした結果は表1のようになった。
[ブラックキャリア]
シリコン樹脂SR2411(固形分=20%、トーレダウコーニング社製):1600部
導電性カーボン(ケチェンブラックECDJ600・ライオンアクゾ社製):12部
γ-(2-アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン:12.5部
トルエン:1600部
上記液を回転円盤型流動層コーテング装置に、35μmのコア材を5kgと共に入れ、キャリアを被覆した。その後この被覆物を装置より取り出して、250℃で2時間加熱し、膜を熟成したブラックキャリアEを得た。
シリコン樹脂SR2411(固形分=20%、トーレダウコーニング社製):300部
γ-(2-アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン:2.5部
トルエン:1200部
上記液を回転円盤型流動層コーテング装置に、50μmのコア材を5kgと共に入れ、キャリアを被覆した。その後この被覆物を装置より取り出して、250℃で2時間加熱し、膜を熟成したカラーキャリアDをえた。その後実施例2と同じようにしてテストした結果は表1のようになった。イエロー、マゼンタ及びシアン剤は許容レベルであるがやや地汚れ画が目立ってきた。そこで10万枚テスト後のカラー剤は新品に交換して、ブラック剤はそのままで10万枚以降のテストをしたところ20万枚後であっても10万枚の結果とほぼ同じで現像剤のキャリアの表面を電子顕微鏡で観察するとトナーによる汚染、膜の剥がれがほんのわずかでほとんど発生していない状態であった。
[ブラックキャリア]
シリコン樹脂SR2411(固形分=20%、トーレダウコーニング社製):1100部
導電性カーボン(ケチェンブラックECDJ600(ライオンアクゾ社製):8.2部
γ-(2-アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン:8.5部
トルエン:1600部
シリコン樹脂SR2411(固形分=20%、トーレダウコーニング社製):300部
γ-(2-アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン:2.5部
トルエン:1200部
実施例2と同様の条件において、トナーとして実施例2のものを使用する。
[ブラックキャリア]
シリコン樹脂SR2411(固形分=20%、トーレダウコーニング社製):1100部
導電性カーボン(ケチェンブラックECDJ600・ライオンアクゾ社製):8.2部
γ-(2-アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン:8.5部
トルエン:1600部
シリコン樹脂SR2411(固形分=20%、トーレダウコーニング社製):200部
γ-(2-アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン:1.3部
トルエン:1200部
実施例2と同様の条件において、トナーとして実施例2のものを使用する。
ブラックキャリア・コート処方は次のようなコーテング液を調整した。
シリコン樹脂SR2411(固形分=20%、トーレダウコーニング社製):1600部
導電性カーボン(ケチェンブラックECDJ600(ライオンアクゾ社製):12部
トルエン:1600部
シリコン樹脂SR2411(固形分=20%、トーレダウコーニング社製):1100部
γ-(2-アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン:8.2部
トルエン:1200部
上記液を回転円盤型流動層コーテング装置に、50μmのコア材を5Kgと共に入れ、キャリアを被覆した。その後この被覆物を装置より取り出して、250℃で2時間加熱し、膜を熟成したカラーキャリアHをえた。その後実施例2と同じようにしてテストした結果は表1のようになった。カラー画像はスタートからエッジ効果が大きく滑らかな画像が得られていない。
<ブラックトナー例>
[有機微粒子エマルションの合成]
・製造例1
撹拌棒および温度計をセットした反応容器に、水683部、メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩(エレミノールRS−30、三洋化成工業製)11部、メタクリル酸166部、アクリル酸ブチル110部、過硫酸アンモニウム1部を仕込み、3800回転/分で30分間撹拌したところ、白色の乳濁液が得られた。加熱して、系内温度75℃まで昇温し4時間反応させた。
・製造例2
水990部、[微粒子分散液1]83部、ドデシルジフェニルェーテルジスルホン酸ナトリウムの48.3%水溶液(エレミノールMON−7):三洋化成工業製)37部、酢酸エチル90部を混合撹拌し、乳白色の液体を得た。これを[水相1]とする。
・製造例3
冷却管、撹拌機および窒素導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物229部、ビスフェノールAプロピレンオキサイド3モル付加物529部、テレフタル酸208部、アジピン酸46部およびジブチルチンオキサイド2部を入れ、常圧で230℃で7時間反応し、さらに10〜15mmHgの減圧で5時間反応した後、反応容器に無水トリメリット酸44部を入れ、180℃、常圧で3時間反応し、[低分子ポリエステル1]を得た。[低分子ポリエステル1]は、数平均分子量2300、重量平均分子量6700,Tg43℃、酸価25であった。
・製造例4
冷却管、撹拌機および窒索導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物682部、ビスフェノールAプロピレンオキサイド2モル付加物81部、テレフタル酸283部、無水トリメリット酸22部およびジブチルチンオキサイド2部を入れ、常圧で230℃で7時間反応し、さらに10〜15mmHgの減圧で5時間反応した[中間体ポリエステル1]を得た。[中間体ポリエステル1]は、数平均分子量2200、重量平均分子量9700、Tg54℃、酸価0.5、水酸基価52であった。
・製造例5
撹拌棒および温度計をセットした反応容器に、イソホロンジアミン170部とメチルエチルケトン75部を仕込み、50℃で4時間半反応を行い、[ケチミン化合物1]を得た。[ケチミン化合物1]のアミン価は417であった。
・製造例6
水1200部、カーボンブラック(Printex35 デクサ製)540部〔DBP吸油量=42ml/100mg、pH=9.5〕、 ポリエステル樹脂1200部を加え、ヘンシェルミキサー(三井鉱山社製)で混合し、混合物を2本ロールを用いて130℃で1時間混練後、圧延冷却しパルペライザーで粉砕、[マスターバッチ1]を得た。
・製造例7
撹拌棒および温度計をセットした容器に、[低分子ポリエステル1]378部、カルナバWAX10O部、酢酸エチル947部を仕込み、撹拌下80℃に昇温し、80℃のまま5時間保持した後、1時間で30℃に冷却した。次いで容器に[マスターバッチ1]500部、酢酸エチル500部を仕込み、1時間混合し[原料溶解液1]を得た。
[原料溶解液1]1324部を容器に移し、ビーズミル(ウルトラビスコミル、アイメックス社製)を用いて、送液速度1kg/hr、ディスク周速度6m/秒、0.5mmジルコニアビーズを80体積%充填、3パスの条件で、カーボンブラック、WAXの分散を行った。次いで、[低分子ポリエステル1]の65%酢酸エチル溶液1324部加え、上記条件のビーズミルで2パスし、[顔料・WAX分散液1]を得た。[顔料・WAX分散液1]の固形分濃度(130℃、30分)は50%であった。
・製造例8
[顔料・WAX分散液1]749部、[プレポリマー1]を115部、[ケチミン化合物1]2.9部を容器に入れ、TKホモミキサー(特殊機化製)で5,000rpmで2分間混合した後、容器に[水相1]1200部を加え、TKホモミキサーで、回転数13,000rpmで25分間混合し[乳化スラリー1]を得た。
撹拌機および温度計をセットした容器に、[乳化スラリー1]を投入し、30℃で8時間脱溶剤した後、45℃で7時間熟成を行い、[分散スラリー1]を得た。
・製造例9
[分散スラリー1]100部を減圧濾過した後、
1:濾過ケーキにイオン交換水100部を加え、TKホモミキサーで混合(回転数12,000rpmで10分間)した後濾過した。
2:上記1の濾過ケーキに10%水酸化ナトリウム水溶液100部を加え、TKホモミキサーで混合(回転数12,000rpmで30分間)した後、減圧濾過した。
3:上記2の濾過ケーキに10%塩酸100部を加え、TKホモミキサーで混合(回転数12,000rpmで10分間)した後濾過した。
4:上記3の濾過ケーキにイオン交換水300部を加え、TKホモミキサーで混合(回転数12,000rpmで10分間)した後濾過する操作を2回行い[濾過ケーキ1]を得た。
[濾過ケーキ1]を循風乾燥機にて45℃で48時間乾燥した。この母体トナー・100部にサリチル酸亜鉛(E−84:オリエント化学社製)が0.6部の割合でミキサーにより混合した。そして、目開き75μmメッシュで篩い、体積平均粒径(Dv)6.1μm、個数平均粒径(Dn)5.5μm、Dv/Dn=1.1、平均円形度=0.97のトナーを得た。
[有機微粒子エマルションの合成]
・製造例1
撹拌棒および温度計をセットした反応容器に、水683部、メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩(エレミノールRS−30、三洋化成工業製)11部、メタクリル酸166部、アクリル酸ブチル110部、過硫酸アンモニウム1部を仕込み、3800回転/分で30分間撹拌したところ、白色の乳濁液が得られた。加熱して、系内温度75℃まで昇温し4時間反応させた。
・製造例2
水990部、[微粒子分散液1]83部、ドデシルジフェニルェーテルジスルホン酸ナトリウムの48.3%水溶液(エレミノールMON−7):三洋化成工業製)37部、酢酸エチル90部を混合撹拌し、乳白色の液体を得た。これを[水相1]とする。
・製造例3
冷却管、撹拌機および窒素導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物229部、ビスフェノールAプロピレンオキサイド3モル付加物529部、テレフタル酸208部、アジピン酸46部およびジブチルチンオキサイド2部を入れ、常圧で230℃で7時間反応し、さらに10〜15mmHgの減圧で5時間反応した後、反応容器に無水トリメリット酸44部を入れ、180℃、常圧で3時間反応し、[低分子ポリエステル1]を得た。[低分子ポリエステル1]は、数平均分子量2300、重量平均分子量6700,Tg43℃、酸価25であった。
・製造例4
冷却管、撹拌機および窒索導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物682部、ビスフェノールAプロピレンオキサイド2モル付加物81部、テレフタル酸283部、無水トリメリット酸22部およびジブチルチンオキサイド2部を入れ、常圧で230℃で7時間反応し、さらに10〜15mmHgの減圧で5時間反応した[中間体ポリエステル1]を得た。[中間体ポリエステル1]は、数平均分子量2200、重量平均分子量9700、Tg54℃、酸価0.5、水酸基価52であった。
・製造例5
撹拌棒および温度計をセットした反応容器に、イソホロンジアミン170部とメチルエチルケトン75部を仕込み、50℃で4時間半反応を行い、[ケチミン化合物1]を得た。[ケチミン化合物1]のアミン価は417であった。
・製造例6
水1200部、C.I. Pigment Yellow 180(PV Fast Yellow HG(クラリアント))540部、 ポリエステル樹脂1200部を加え、ヘンシェルミキサー(三井鉱山社製)で混合し、混合物を2本ロールを用いて130℃で1時間混練後、圧延冷却しパルペライザーで粉砕、[マスターバッチ1]を得た。
・製造例7
撹拌棒および温度計をセットした容器に、[低分子ポリエステル1]378部、カルナバWAX100部、酢酸エチル947部を仕込み、撹拌下80℃に昇温し、80℃のまま5時間保持した後、1時間で30℃に冷却した。次いで容器に[マスターバッチ1]500部、酢酸エチル500部を仕込み、1時間混合し[原料溶解液1]を得た。
・製造例8
[顔料・WAX分散液1]749部、[プレポリマー1]を115部、[ケチミン化合物1]2.9部を容器に入れ、TKホモミキサー(特殊機化製)で5,000rpmで2分間混合した後、容器に[水相1]1200部を加え、TKホモミキサーで、回転数13,000rpmで25分間混合し[乳化スラリー1]を得た。
撹拌機および温度計をセットした容器に、[乳化スラリー1]を投入し、30℃で8時間脱溶剤した後、45℃で7時間熟成を行い、[分散スラリー1]を得た。
・製造例9
[分散スラリー1]100部を減圧濾過した後、
1:濾過ケーキにイオン交換水100部を加え、TKホモミキサーで混合(回転数12,000rpmで10分間)した後濾過した。
2:上記1の濾過ケーキに10%水酸化ナトリウム水溶液100部を加え、TKホモミキサーで混合(回転数12,000rpmで30分間)した後、減圧濾過した。
3:上記2の濾過ケーキに10%塩酸100部を加え、TKホモミキサーで混合(回転数12,000rpmで10分間)した後濾過した。
4:上記3の濾過ケーキにイオン交換水300部を加え、TKホモミキサーで混合(回転数12,000rpmで10分間)した後濾過する操作を2回行い[濾過ケーキ1]を得た。
[濾過ケーキ1]を循風乾燥機にて45℃で48時間乾燥した。この母体トナー・100部にサリチル酸亜鉛(E−84:オリエント化学社製)が0.6部の割合でミキサーにより混合した。そして、目開き75μmメッシュで篩い、体積平均粒径(Dv)6.1μm、個数平均粒径(Dn)5.5μm、Dv/Dn=1.1、平均円形度=0.97のトナーを得た。
[有機微粒子エマルションの合成]
・製造例1
マゼンタトナーの場合もイエロートナーと全く同様である。
・製造例2
マゼンタトナーの場合もイエロートナーと全く同様である。
・製造例3
マゼンタトナーの場合もイエロートナーと全く同様である。
・製造例4
マゼンタトナーの場合もイエロートナーと全く同様である。
・製造例5
マゼンタトナーの場合もイエロートナーと全く同様である。
・製造例6
マゼンタトナーの場合は、C.I. Pigment Yellow 180(PV Fast Yellow HG(クラリアント))の代りに、C.I. Pigment Red 122,Hostaperm Pink E(クラリント)540部を使った以外は、イエロートナーと全く同様である。
・製造例7
マゼンタトナーの場合もイエロートナーと全く同様である。
・製造例8
マゼンタトナーの場合もイエロートナーと全く同様である。
・製造例9
マゼンタトナーの場合もイエロートナーと全く同様である。
[有機微粒子エマルションの合成]
・製造例1
シアントナーの場合もイエロートナーと全く同様である。
・製造例2
シアントナーの場合もイエロートナーと全く同様である。
・製造例3
シアントナーの場合もイエロートナーと全く同様である。
・製造例4
シアントナーの場合もイエロートナーと全く同様である。
・製造例5
シアントナーの場合もイエロートナーと全く同様である。
・製造例6
C.I. Pigment Yellow 180(PV Fast Yellow HG(クラリアント))の代りに、C.I. Pigment Blue 15:3(Lionol Blue FG-7351(東洋インキ))540部を使った以外は、イエローと全く同様である。
・製造例7
シアントナーの場合もイエロートナーと全く同様である。
・製造例8
シアントナーの場合もイエロートナーと全く同様である。
・製造例9
シアントナーの場合もイエロートナーと全く同様である。
シリコン樹脂SR2411(固形分=20%、トーレダウコーニング社製):1600部
導電性カーボン(ケチェンブラックECDJ600(ライオンアクゾ社製):9.5部
γ-(2-アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン:10.5部
トルエン:1600部
シリコン樹脂SR2411(固形分=20%、トーレダウコーニング社製):260部
γ-(2-アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン:2.1部
トルエン:1200部
なお、画像濃度はX−Rite(アムテック株式会社)で測定する。地汚れは目視で調べる。○=なし、×=非常に多い。
501 支持体
502 光導電層
503 アモルファスシリコン系表面層
504 アモルファスシリコン系電荷注入阻止層
505 電荷発生層
506 電荷輸送層
Claims (6)
- 静電潜像担持体への帯電工程と、
該静電担持体上への静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、
形成された該静電潜像へ現像部に収納されている現像剤を現像する現像工程と、
該静電潜像担持体上に形成された1以上のトナー像を中間転写部材を介して又は介さずに転写部材上へ転写する転写工程と、
該転写工程後の静電潜像担持体のクリ−ニング工程と、
最終転写トナ−像が転写された該転写部材の定着工程とを有するフルカラー画像形成方法において、
前記現像剤は、カラー用現像剤とブラック用現像剤からなり、該現像剤は、トナー粒子とキャリア粒子とからなる2成分現像剤であり、前記トナー粒子は少なくとも結着樹脂、着色剤、荷電制御剤及び外添剤を含有し、前記キャリア粒子は樹脂からなる被覆層を有し、
前記ブラック用現像剤のブラック用キャリアは、被覆層に導電剤を含有し、前記カラー用現像剤のカラー用キャリアの被覆層の膜厚dcが0.2〜0.6μmの範囲で、且つブラック用キャリアの被覆層の膜厚dbkより小さく、カラー用キャリアの抵抗値はブラック用キャリアの抵抗値と同じか又はそれよりも高いことを特徴とする画像形成方法。 - 前記ブラック用キャリアの被覆層及びカラー用キャリア被覆層は、シランカップリング剤を含有することを特徴とする請求項1に記載の画像形成方法。
- 前記ブラック用キャリア及びカラー用キャリアの粒径は、20〜65μmの範囲であることを特徴とする請求項1または2に記載の画像形成方法。
- 前記トナー粒子は粉砕法又は重合法を用いて作成されたことを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の画像形成方法。
- 前記静電潜像形成工程は、交番電界を印加することを含むことを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の画像形成方法。
- 前記潜像担持体はアモルファスシリコン感光体であることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の画像形成方法。
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Cited By (1)
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Families Citing this family (5)
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-
2006
- 2006-02-17 JP JP2006041570A patent/JP4963843B2/ja active Active
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016051149A (ja) * | 2014-09-02 | 2016-04-11 | 富士ゼロックス株式会社 | 画像形成装置、画像形成方法、静電荷像現像用キャリアセット、静電荷像現像剤セット、及びプロセスカートリッジセット |
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