JP3305327B2 - Method for producing low-density detergent composition by non-tower method - Google Patents

Method for producing low-density detergent composition by non-tower method

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Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、一般的には、低密度洗剤組成物を製造する
ための非塔式製造法に関する。より詳しくは、本発明
は、一連のミキサーに界面活性剤および被覆物質を供給
することにより、洗剤凝集物を製造する連続製造法に関
する。この製造法により、密度を広範囲の消費者ニーズ
に対して調節でき、商業的に販売できる自由流動性洗剤
組成物が製造される。Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates generally to a non-tower manufacturing process for making low density detergent compositions. More particularly, the present invention relates to a continuous process for producing detergent agglomerates by feeding a series of mixers with a surfactant and a coating material. This process produces a commercially flowable free flowing detergent composition whose density can be adjusted for a wide range of consumer needs.

発明の背景 近年、洗剤業界では、「コンパクトな」、したがって
使用量が少ない洗濯用洗剤に対する関心が非常に高い。
これらのいわゆる低使用量洗剤の製造を容易にするため
に、かさ密度が高い、例えば密度が600g/lまたはそれよ
り高い、洗剤を製造するための多くの試みがなされてい
る。低使用量洗剤は、資源を保護し、小さな包装で販売
でき、消費者にとってより好都合であるので、現在、需
要が高い。しかし、最新の洗剤製品がどの程度「コンパ
クト」である必要があるかは定まっていない。事実、多
くの消費者は、特に発展途上国では、依然としてそれぞ
れの洗濯作業に大量に使用することを好んでいる。最新
の洗剤組成物を凝集により製造する既存の方法、すなわ
ち非塔式製造法、に共通の一特徴は、その様な製造法に
よる顆粒の見掛け密度が一般的に少なくとも600g/lであ
るこたである。したがって、最新の洗剤組成物を製造す
る凝集技術（例えば非塔式製造法）において、最終組成
物の最終密度における融通性、特に低密度（例えば密度
範囲が約300g/l〜約600g/lである）、が必要とされてい
る。BACKGROUND OF THE INVENTION In recent years, the detergent industry has been very interested in laundry detergents that are "compact" and therefore use less.
In order to facilitate the production of these so-called low usage detergents, many attempts have been made to produce detergents with a high bulk density, for example a density of 600 g / l or higher. Low usage detergents are currently in high demand because they conserve resources, can be sold in small packages, and are more convenient for consumers. However, it is uncertain how modern detergent products need to be "compact." In fact, many consumers still prefer to use large amounts for their laundry tasks, especially in developing countries. One feature common to existing methods of producing modern detergent compositions by agglomeration, i.e. non-tower manufacturing, is that granules from such manufacturing generally have an apparent density of at least 600 g / l. is there. Thus, in agglomeration techniques (e.g., non-tower manufacturing methods) for producing modern detergent compositions, flexibility in the final density of the final composition, especially low density (e.g., in the density range of about 300 g / l to Is), is needed.

一般的に、洗剤の顆粒または粉体の製造には、主とし
て３種類の方法がある。第一の製造法では、水性洗剤ス
ラリーを噴霧乾燥塔で噴霧乾燥し、非常に多孔性の洗剤
顆粒を製造する（例えば低密度洗剤組成物用の塔式製造
法）。第二の製造法では、第一工程として水性洗剤スラ
リーを噴霧乾燥塔で噴霧乾燥し、得られた顆粒を結合
剤、例えば非イオン系または陰イオン系界面活性剤、で
凝集させ、最後に各種の洗剤成分を乾燥混合し、洗剤顆
粒を製造する（例えば塔式製造法に凝集製造法を加え、
高密度洗剤組成物を得る）。第三の製造法では、各種の
洗剤成分を乾燥混合した後、バインダー、例えば非イオ
ン系または陰イオン系界面活性剤、で凝集させて高密度
洗剤組成物を製造する（例えば、高密度洗剤組成物を得
るための凝集製造法）。上記の３種類の製造法で、得ら
れる洗剤顆粒の密度を支配する重要なファクターは、該
顆粒の形状、気孔率および粒子径分布、各種の出発物質
の密度、各種の出発物質の形状、およびそれらの、それ
ぞれの化学組成である。In general, there are mainly three methods for producing detergent granules or powders. In the first manufacturing method, the aqueous detergent slurry is spray-dried in a spray-drying tower to produce highly porous detergent granules (eg, a tower-type manufacturing method for low-density detergent compositions). In the second production method, the aqueous detergent slurry is spray-dried in a spray-drying tower as a first step, and the obtained granules are agglomerated with a binder, for example, a nonionic or anionic surfactant. The detergent components are dried and mixed to produce detergent granules (for example, a coagulation method is added to a tower method,
To obtain a high-density detergent composition). In the third production method, various detergent components are dry-mixed and then aggregated with a binder such as a nonionic or anionic surfactant to produce a high-density detergent composition (for example, a high-density detergent composition). Agglomeration production method for obtaining a product). In the above three manufacturing methods, important factors governing the density of the resulting detergent granules are the shape of the granules, porosity and particle size distribution, the density of various starting materials, the shape of various starting materials, and Their respective chemical compositions.

この分野では、洗剤顆粒または粉体の密度を増加させ
る製造法を開発するための多くの試みがなされている。
特に、噴霧乾燥した顆粒の、塔後の処理による緻密化に
注意が向けられている。例えば一つの試みでは、バッチ
製造法で、トリポリリン酸ナトリウムおよび硫酸ナトリ
ウムを含有する、噴霧乾燥または造粒した洗剤粉体をMa
rumerizerR中で緻密化および球体化している。この装置
は、実質的に垂直で、平滑な壁を有するシリンダーの中
の底部に、実質的に水平で、粗面の回転し得るテーブル
が配置されている。しかし、この製造法は実質的にバッ
チ製造法であり、したがって洗剤粉末の大規模な製造に
はあまり適していない。より最近では、「塔後の」また
は噴霧乾燥した洗剤顆粒の密度を増加させるための連続
製造法を提供する試みがなされている。典型的には、そ
の様な製造法は、顆粒を粉末化させる、または粉砕する
第一の装置、および粉末化された顆粒の密度を凝集によ
り増加させる第二の装置を必要とする。これらの製造法
は、「塔後の」または噴霧乾燥した顆粒を処理または緻
密化させることにより、所望の密度増加を達成している
が、その後に続く被覆工程なしには、界面活性剤の活性
水準をより高くする能力が限られている。さらに、「塔
後」の処理または緻密化は、経済性（高資本コスト）お
よび操作の複雑さに関して好ましくない。その上、上記
の製造法はすべて、主として緻密化、あるいは噴霧乾燥
した顆粒の処理に向けられている。現在、洗剤顆粒の製
造では、噴霧乾燥工程にかける物質の相対的な量および
種類が限られている。例えば、得られる洗剤組成物中の
界面活性剤の量を高くすること、つまりより効率的な様
式で洗剤組成物を製造することが困難である。そのた
め、従来の噴霧乾燥技術により課せられる限界なしに洗
剤組成物を製造できる製造法が望まれている。There are many attempts in this field to develop manufacturing methods that increase the density of detergent granules or powders.
Particular attention has been given to the densification of spray dried granules by post-column processing. For example, in one approach, a batch-dried spray dried or granulated detergent powder containing sodium tripolyphosphate and sodium sulfate was treated with Ma.
Densified and spheroidized in rumerizer R. The apparatus has a substantially horizontal, rough, rotatable table disposed at the bottom in a substantially vertical, smooth-walled cylinder. However, this production method is essentially a batch production method and is therefore less suitable for large-scale production of detergent powders. More recently, attempts have been made to provide a continuous process for increasing the density of "post column" or spray dried detergent granules. Typically, such a manufacturing method requires a first device for powdering or grinding the granules and a second device for increasing the density of the powdered granules by agglomeration. These processes achieve the desired density increase by treating or densifying the "post-tower" or spray dried granules, but without the subsequent coating step, the activity of the surfactant Limited ability to raise standards. Furthermore, "post-column" processing or densification is not preferred with respect to economics (high capital cost) and operational complexity. Moreover, all of the above production methods are mainly directed to the processing of densified or spray-dried granules. Currently, in the manufacture of detergent granules, the relative amounts and types of substances that are subjected to the spray drying process are limited. For example, it is difficult to increase the amount of surfactant in the resulting detergent composition, ie, to manufacture the detergent composition in a more efficient manner. Therefore, there is a need for a production method that can produce a detergent composition without the limitations imposed by conventional spray drying techniques.

そのため、この業界では、洗剤組成物の凝集を伴う製
造法の開示も多い。例えば、ゼオライトおよび／または
層状ケイ酸塩をミキサー中で混合し、自由に流動する凝
集物を形成させることにより、洗剤ビルダーを凝集させ
る試みがなされている。その様な試みは、これらの製造
法を使用して洗剤凝集物を製造できることを示唆するも
のであるが、これらの製造法からは、ペースト、液体お
よび乾燥物質の形態にある出発洗剤物質を、低密度の、
脆い、自由流動性の洗剤凝集物に効果的に凝集させるこ
とができる機構は得られない。Therefore, in this industry, there are many disclosures of production methods involving aggregation of detergent compositions. For example, attempts have been made to agglomerate detergent builders by mixing zeolites and / or layered silicates in a mixer to form free flowing agglomerates. Although such attempts suggest that detergent agglomerates can be produced using these processes, the starting detergent materials in the form of pastes, liquids and dry materials can be obtained from these processes. Low density,
There is no mechanism available to effectively aggregate brittle, free flowing detergent agglomerates.

したがってこの分野では、出発洗剤成分から直接低密
度洗剤組成物を連続的に製造し、好ましくはその密度が
工程条件を調整することにより達成される、凝集（非塔
式）製造法が必要とされている。また、最終組成物の究
極的な密度における融通性を得るための、洗剤を大規模
に製造できる、より効率的で、融通性があり、経済的な
製造法も必要とされている。Accordingly, there is a need in the art for an agglomerated (non-tower) production process in which a low density detergent composition is continuously produced directly from the starting detergent components, and preferably the density is achieved by adjusting the process conditions. ing. There is also a need for more efficient, versatile, and economical manufacturing methods that can produce detergents on a large scale to provide flexibility in the ultimate density of the final composition.

背景技術 下記の各文献は、噴霧乾燥顆粒の緻密化に関するもの
である。Appelら、米国特許第5,133,924号（Lever）、B
ortolottiら、米国特許第5,160,657号（Lever）、Johns
onら、英国特許第1,517,713号（Unilever）、およびCur
tis、ヨーロッパ特許出願第451,894号各明細書。BACKGROUND ART The following documents relate to densification of spray-dried granules. Appel et al., US Patent No. 5,133,924 (Lever), B
ortolotti et al., US Patent No. 5,160,657 (Lever), Johns
on et al., UK Patent No. 1,517,713 (Unilever), and Cur
tis, European Patent Application No. 451,894.

下記の各文献は、凝集による洗剤の製造に関するもの
である。Charlesら、米国特許第4,992,079号（FMC Coro
poration）、Beujeanら、公開WO93/23,523号（Henke
l）、Beeresら、米国特許第5,108,646号（Procter ＆ G
amble）、Capeciら、米国特許第5,366,652号（Procter
＆ Gamble）、Aouadら、米国特許第5,451,354号（Proct
er ＆ Gamble）、Hollingsworthら、ヨーロッパ特許出
願第351,937号（Unilever）、およびSwatlingら、米国
特許第5,205,958号各明細書。The following documents relate to the production of detergents by coagulation. Charles et al., US Pat. No. 4,992,079 (FMC Coro
poration), Beujean et al., published WO 93 / 23,523 (Henke
l), Beeres et al., US Patent No. 5,108,646 (Procter & G
amble), Capeci et al., U.S. Patent No. 5,366,652 (Procter
& Gamble), Aouad et al., US Patent No. 5,451,354 (Proct
er & Gamble), Hollingsworth et al., European Patent Application No. 351,937 (Unilever), and Swatling et al., US Patent No. 5,205,958.

例えば、公開WO93/23,523号明細書には、低速ミキサ
ーで予備凝集させ、高速ミキサーでさらに凝集させ、2m
mを超える直径を有する顆粒が25重量％未満である高密
度洗剤組成物を得る製造法が開示されている。この開示
には、第二ミキサーに加える液体バインダーの量を調節
することにより、最終凝集物の密度を調節できる製造法
も記載されている。この開示からは、何が密度低下に貢
献するかは明らかではない。公開WO93/23,523号明細書
にある製造法が、ここに開示する本発明と異なっている
ことは、当業者には明らかである。For example, in published WO 93 / 23,523, pre-agglomeration with a low-speed mixer, further coagulation with a high-speed mixer, 2m
A method for producing a high-density detergent composition having less than 25% by weight of granules having a diameter of more than m is disclosed. The disclosure also describes a manufacturing method in which the density of the final agglomerate can be adjusted by adjusting the amount of liquid binder added to the second mixer. It is not clear from this disclosure what contributes to the density reduction. It will be apparent to those skilled in the art that the process described in WO 93 / 23,523 differs from the present invention disclosed herein.

米国特許第4,992,079号明細書には、非イオン性にじ
みに対する耐性を増加した低密度非リン酸塩洗剤のため
の凝集方法が開示されている。第一工程では洗剤成分を
非水性液体界面活性剤で凝集させる。第一工程に続く第
二凝集工程では、界面活性剤を含む粒子が不活性ガス媒
体中に分散され、分散した粒子を水性ケイ酸ナトリウム
の噴霧流で、または水および濃縮ケイ酸ナトリウムの別
々の噴霧流で濡らして凝集洗剤を形成させる。この開示
からは、何が低密度に貢献するかは明らかではない。さ
らに、この開示には水性界面活性剤およびリン酸塩含有
洗剤が包含されていない。米国特許第4,992,079号明細
書における製造法は、当業者には明らかな様に、ここに
開示する本発明とは異なっている。U.S. Pat. No. 4,992,079 discloses a flocculation method for low density non-phosphate detergents with increased resistance to non-ionic bleed. In the first step, the detergent components are agglomerated with a non-aqueous liquid surfactant. In a second flocculation step following the first step, the particles containing the surfactant are dispersed in an inert gaseous medium and the dispersed particles are sprayed with a spray stream of aqueous sodium silicate or separately with water and concentrated sodium silicate. Wet with a spray stream to form a flocculant detergent. It is not clear from this disclosure what contributes to low density. Further, this disclosure does not include aqueous surfactants and phosphate-containing detergents. The preparation in U.S. Pat. No. 4,992,079 differs from the invention disclosed herein, as will be apparent to those skilled in the art.

発明の概要 本発明は、低密度顆粒洗剤組成物を製造する製造法を
提供することにより、この分野における上記の需要に応
えるものである。本発明は、凝集（例えば非塔式）製造
法から得られる最終組成物の究極的な密度における融通
性を得るための顆粒状洗剤組成物の製造法を提供するこ
とによっても、上記の需要に応えるものである。提案さ
れる本発明の方法は、顆粒の形状を調整することによ
り、組成物の顆粒の密度を調節することができる。つま
り、本発明の方法により、低密度を有する顆粒状洗剤組
成物（例えば、約300g/l〜約600g/lの密度を有する、不
規則な形状の顆粒）を製造することができる。本製造法
は、現在界面活性剤を大量に含む組成物の製造に使用が
限られている従来の噴霧乾燥塔を使用しない。さらに、
本発明の方法は、この方法で製造できる各種の洗剤組成
物に関して、より効率的であり、経済的であり、融通性
がある。その上、本方法は、一般的に粒子状物質および
揮発性有機化合物を大気中に放出する噴霧乾燥塔を使用
しないので、環境問題にとってより好ましい。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention addresses the above demands in this field by providing a process for producing a low density granular detergent composition. The present invention also addresses this need by providing a method of making a granular detergent composition to provide flexibility in the ultimate density of the final composition obtained from a cohesive (e.g., non-tower) method. It responds. The proposed method of the present invention can adjust the density of the granules of the composition by adjusting the shape of the granules. That is, the method of the present invention can produce a granular detergent composition having a low density (eg, irregularly shaped granules having a density of about 300 g / l to about 600 g / l). The process does not use a conventional spray-drying tower, which is currently limited in the production of surfactant-rich compositions. further,
The method of the present invention is more efficient, economical and versatile with respect to the various detergent compositions that can be produced by this method. Moreover, the method is more favorable for environmental concerns because it does not generally use a spray drying tower that releases particulate matter and volatile organic compounds into the atmosphere.

ここで使用する用語「凝集物」とは、原料をバインダ
ー、例えば界面活性剤および／または無機溶液／有機溶
液および重合体溶液、で凝集させることにより形成され
る粒子を意味する。ここで使用する用語「不規則な形状
の顆粒」とは、出発洗剤物質、脂肪酸および細かく噴霧
された液体を凝集させることにより形成される、低密度
の場合に不規則な形状を有する顆粒を意味する。ここで
使用する百分率は、他に指示がない限り、すべて「重量
％」として表示する。As used herein, the term "aggregate" refers to particles formed by aggregating raw materials with a binder, such as a surfactant and / or an inorganic / organic solution and a polymer solution. As used herein, the term "irregularly shaped granules" means granules having a low density and irregularly shaped, formed by agglomerating the starting detergent material, fatty acids and finely sprayed liquid. I do. All percentages used herein are expressed as "% by weight" unless otherwise indicated.

本発明の一態様により、低密度、好ましくは約300g/l
〜600g/l、を有する顆粒状洗剤組成物の製造法が提供さ
れる。本方法は、（ａ）（ｉ）水性または非水性界面活
性剤を分散させ、および（ii）下記の条件下、すなわち
［平均滞留時間：約５〜約30秒間、チップ速度：約５〜
約10m/s、エネルギー条件：約0.15〜約4.20kj/kg］で運
転するミキサー中で、0.1〜500ミクロンの直径を有する
微粉体で界面活性剤を被覆して顆粒を得る工程、次い
で、（ｂ）下記の条件下、すなわち［平均滞留時間：約
0.2〜約５秒間、チップ速度：約10〜約23m/s、エネルギ
ー条件：約0.15〜約2.9kj/kg］で運転するミキサー中
で、工程（ａ）から得た顆粒および過剰の微粉体に微粒
子状の液体を噴霧して過剰の微粉体を不規則形状の顆粒
上に結合させる工程を含んでなる。According to one aspect of the invention, low density, preferably about 300 g / l
There is provided a process for the preparation of a granular detergent composition having a viscosity of ~ 600 g / l. The method comprises the steps of (a) (i) dispersing an aqueous or non-aqueous surfactant, and (ii) under the following conditions: [Average residence time: about 5 to about 30 seconds;
Coating the surfactant with fine powder having a diameter of 0.1 to 500 microns in a mixer operating at about 10 m / s, energy conditions: about 0.15 to about 4.20 kj / kg to obtain granules, then ( b) The following conditions, ie [average residence time: about
In a mixer operating at 0.2 to about 5 seconds, tip speed: about 10 to about 23 m / s, energy condition: about 0.15 to about 2.9 kj / kg], the granules and excess fines obtained from step (a) Spraying fine liquid to bind excess fine powder onto irregularly shaped granules.

ここに記載する製造法の実施態様のいずれかにより製
造した、低密度、好ましくは約300g/l〜約600g/l、を有
する顆粒状洗剤組成物も提供される。Also provided is a granular detergent composition having a low density, preferably from about 300 g / l to about 600 g / l, made according to any of the manufacturing embodiments described herein.

したがって、本発明の目的は、ミキサー中のエネルギ
ー入力、滞留時間条件、およびチップ速度を調整するこ
とにより、最終製品の密度に関して融通性を有する洗剤
組成物を連続的に製造する方法を提供することである。
低ならびに高使用量の洗剤を大量に製造できる、より効
率的で、融通性があり、経済的な製造法を提供すること
も本発明の目的である。当業者には、下記の好ましい実
施態様の詳細な説明および付随する請求項を読むことに
より、本発明のこれらの、および他の目的、特徴および
利点が明らかになるであろう。Accordingly, it is an object of the present invention to provide a method for continuously producing a detergent composition that is flexible with respect to the density of the final product by adjusting the energy input, residence time conditions, and chip speed in the mixer. It is.
It is also an object of the present invention to provide a more efficient, versatile, and economical production method that can produce large quantities of low and high use detergents. These and other objects, features and advantages of the present invention will become apparent to those skilled in the art from a reading of the following detailed description of the preferred embodiments and the appended claims.

図面の簡単な説明 図１は、本発明の製造法の第一工程後の、低密度（約
475g/l〜530g/l）を有する不規則な形状の凝集物を示す
写真である。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 shows the low density (about 1%) after the first step of the process of the invention.
4 is a photograph showing irregularly shaped aggregates having 475 g / l to 530 g / l).

図２は、本発明の製造法の第一および第二工程後の、
低密度（約475g/l〜500g/l）を有する不規則な形状の凝
集物を示す写真である。FIG. 2 shows the results after the first and second steps of the production method of the present invention.
4 is a photograph showing irregularly shaped aggregates having a low density (about 475 g / l to 500 g / l).

図３は、本発明の製造法の第一および第二工程および
乾燥および冷却工程後の、低密度（約450g/l〜475g/l）
を有する不規則な形状の凝集物を示す写真である。FIG. 3 shows the low density (about 450 g / l to 475 g / l) after the first and second steps and the drying and cooling steps of the process of the invention.
3 is a photograph showing an irregularly shaped aggregate having the following.

図４は、高密度（約700〜800g/l）を得るための凝集
工程後の、丸い形状の凝集物を示す写真である。FIG. 4 is a photograph showing round aggregates after the aggregation step to obtain high density (about 700-800 g / l).

好ましい実施態様の詳細な説明 本発明は、少なくとも約300g/l、好ましくは約300g/l
〜600g/l、の低密度を有する、自由に流動する顆粒状洗
剤凝集物の製造法に関するものである。本方法は、水性
または非水性界面活性剤を、0.1〜500ミクロンの直径を
有する微粉体で被覆して高密度の顆粒状洗剤凝集物を製
造するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention provides for at least about 300 g / l, preferably about 300 g / l
The present invention relates to a process for producing free flowing granular detergent agglomerates having a low density of ~ 600 g / l. The method involves coating an aqueous or non-aqueous surfactant with a fine powder having a diameter of 0.1 to 500 microns to produce a dense granular detergent agglomerate.

製造法 第一工程 製造法の第一工程では、粉体、ペーストまたは液体の
形態にある１種またはそれより多い水性または非水性界
面活性剤、および0.1〜500ミクロン、好ましくは約１〜
約100ミクロン、の直径を有する微粉体をミキサーに供
給する。（界面活性剤および微粉体の定義は以下に詳細
に記載する。） 以下により詳細に説明する本発明の別の実施態様で
は、凝集の前に界面活性剤を先ずミキサーまたはプレミ
キサー（例えば通常のスクリュー押出機または他の類似
のミキサー）供給し、その後、混合した洗剤物質を、こ
こで凝集に関して説明する第一工程ミキサー中に供給す
る。The first step of the manufacturing method comprises the steps of one or more aqueous or non-aqueous surfactants in powder, paste or liquid form, and 0.1 to 500 microns, preferably about 1 to 500 microns.
A fine powder having a diameter of about 100 microns is fed to a mixer. (Definitions of surfactants and fines are described in more detail below.) In another embodiment of the invention, described in more detail below, the surfactant is first mixed with a mixer or premixer (eg, a conventional mixer) prior to aggregation. (Screw extruder or other similar mixer) and then the mixed detergent material is fed into a first-stage mixer, which is described herein with respect to agglomeration.

一般的に、低密度（約300g/l〜約600g/l）を達成する
には、好ましくは、ミキサー中の平均滞留時間は約５〜
約30秒間であり、ミキサーのチップ速度は約5m/s〜約10
m/sであり、ミキサー中の単位物質あたりのエネルギー
は約0.15kj/kg〜約4.20kj/kgであり、より好ましくは、
ミキサー中の平均滞留時間は約10〜約15秒間であり、ミ
キサーのチップ速度は約6m/s〜約8m/sであり、ミキサー
中の単位物質あたりのエネルギーは約0.15kj/kg〜約2.5
kj/kgであり、最も好ましくは、ミキサー中の平均滞留
時間は約10〜約15秒間であり、ミキサーのチップ速度は
約6.5m/s〜約7.5m/sであり、ミキサー中の単位物質あた
りのエネルギーは約0.15kj/kg〜約1.30kj/kgである。Generally, to achieve low densities (about 300 g / l to about 600 g / l), preferably the average residence time in the mixer is about 5 to 5 g / l.
About 30 seconds, the tip speed of the mixer is about 5 m / s to about 10
m / s, and the energy per unit substance in the mixer is from about 0.15 kj / kg to about 4.20 kj / kg, more preferably,
The average residence time in the mixer is about 10 to about 15 seconds, the tip speed of the mixer is about 6 m / s to about 8 m / s, and the energy per unit material in the mixer is about 0.15 kj / kg to about 2.5
kj / kg, most preferably the average residence time in the mixer is about 10 to about 15 seconds, the tip speed of the mixer is about 6.5 m / s to about 7.5 m / s, and the unit material in the mixer is The energy per unit is about 0.15 kj / kg to about 1.30 kj / kg.

第一工程用のミキサーの例は、上記の第一工程の条件
をミキサーが維持できるのであれば、この分野における
当業者に公知のどの型のミキサーでもよい。一例はLoed
ige社（独国）製のLoedige CBミキサーである。第一工
程の結果、顆粒の表面上に微粉体を有する顆粒が得られ
る（図１）。An example of a mixer for the first step is any type of mixer known to those skilled in the art, provided that the mixer can maintain the conditions of the first step described above. One example is Loed
Loedige CB mixer manufactured by ige (Germany). As a result of the first step, granules having fine powder on the surface of the granules are obtained (FIG. 1).

第二工程 製造法の第二工程では、第一工程により得た生成物
（顆粒および過剰の微粉体）を第二ミキサーに供給し、
次いで微粒子状の液体をミキサー中の顆粒に噴霧する。
第一工程から得た顆粒上に過剰の微粉体を結合するため
に、約０〜10％、より好ましくは約２〜５％、の、第一
工程で使用した種類の粉体洗剤成分および／または他の
洗剤成分を第二工程に加えることができる。Second step In the second step of the production method, the product (granules and excess fine powder) obtained in the first step is supplied to a second mixer,
The finely divided liquid is then sprayed onto the granules in the mixer.
About 0-10%, more preferably about 2-5%, of a powder detergent component of the type used in the first step and / or to bind excess fines on the granules obtained from the first step. Or other detergent components can be added to the second step.

一般的に、低密度（約300g/l〜約600g/l）を達成する
には、好ましくは、第二工程用のミキサーの平均滞留時
間は約0.2〜約５秒間であり、第二工程用のミキサーの
チップ速度は約10m/s〜約23m/sであり、第二工程用のミ
キサーに対する単位物質あたりのエネルギー（エネルギ
ー条件）は約0.15kj/kg〜約2.9kj/kgであり、より好ま
しくは、ミキサーの平均滞留時間は約0.5〜約２秒間で
あり、ミキサーのチップ速度は約13m/s〜約20m/sであ
り、ミキサーの単位物質あたりのエネルギーは約0.15kj
/kg〜約1.9kj/kgであり、最も好ましくは、ミキサー中
の平均滞留時間は約0.5〜約２秒間であり、ミキサーの
チップ速度は約15m/s〜約17.5m/sであり、ミキサー中の
単位物質あたりのエネルギーは約0.15kj/kg〜約1.0kj/k
gである。Generally, to achieve low densities (about 300 g / l to about 600 g / l), preferably the average residence time of the mixer for the second step is about 0.2 to about 5 seconds, and The tip speed of the mixer is about 10 m / s to about 23 m / s, and the energy per unit substance (energy condition) for the mixer for the second step is about 0.15 kj / kg to about 2.9 kj / kg, and more. Preferably, the average residence time of the mixer is about 0.5 to about 2 seconds, the tip speed of the mixer is about 13 m / s to about 20 m / s, and the energy per unit material of the mixer is about 0.15 kj
/ kg to about 1.9 kj / kg, most preferably the average residence time in the mixer is from about 0.5 to about 2 seconds, and the tip speed of the mixer is from about 15 m / s to about 17.5 m / s. The energy per unit substance in the inside is about 0.15 kj / kg to about 1.0 kj / k
g.

第二工程用のミキサーの例は、上記の第一工程の条件
をミキサーが維持できるのであれば、この分野における
当業者に公知のどの型のミキサーでもよい。一例はSohu
gi社（オランダ）製のFlexomic Modelである。第一工程
の結果、顆粒状の洗剤組成物が得られる（図２）。An example of a mixer for the second step may be any type of mixer known to those skilled in the art, provided that the mixer can maintain the conditions of the first step described above. One example is Sohu
This is a Flexomic Model manufactured by gi (Netherlands). As a result of the first step, a granular detergent composition is obtained (FIG. 2).

本発明の製造法により、この分野における当業者には
公知の一般的な凝集工程による過剰の循環使用微粉体の
量と比較して、第二工程から出る過剰の循環使用微粉体
の量が驚く程低下する。過剰の微粉体が存在すると、過
剰の循環流が生じ、工程を妨害するので、経済的に好ま
しくない。With the process of the present invention, the amount of excess recycled fines from the second step is surprising compared to the amount of excess recycled fines from a common agglomeration step known to those skilled in the art. The lower it is. Excessive fines are not economically desirable because excessive circulating flow occurs and interferes with the process.

本発明により、第二工程から出る循環使用微粉体は、
第一工程で使用した微粉体の総量の一般的に約10％〜40
％を占める。According to the present invention, the circulating fine powder from the second step is
Generally about 10% to 40% of the total amount of fine powder used in the first step
Account for%.

出発洗剤物質 下記の洗剤物質に含まれる本発明のための界面活性
剤、微粒子状の液体および補助的な洗剤成分の総量は、
本発明の製造法により得られる最終製品の総量の、一般
的に約５％〜約60％、より好ましくは約12％〜約40％、
より好ましくは約15％〜約35％、である。上記に含むべ
き界面活性剤は、本発明の製造法のどの部分からでも、
例えば第一工程または第二工程の一方からでも、本発明
の両工程からでもよい。Starting Detergent Substances The total amount of surfactant, particulate liquid and auxiliary detergent ingredients for the present invention contained in the following detergent substances is:
Generally from about 5% to about 60%, more preferably from about 12% to about 40%, of the total amount of end product obtained by the process of the present invention;
More preferably, from about 15% to about 35%. The surfactant to be included above, from any part of the production method of the present invention,
For example, it may be from one of the first step or the second step or both steps of the present invention.

洗剤界面活性剤（水性／非水性） 本製造法の水性または非水性界面活性剤の量は、本発
明の製造法により得られる最終製品の総量の、約５％〜
約60％、より好ましくは約12％〜約40％、より好ましく
は約15％〜約35％、である。Detergent Surfactant (Aqueous / Non-Aqueous) The amount of aqueous or non-aqueous surfactant in the present process is from about 5% to the total amount of the final product obtained by the process of the present invention.
About 60%, more preferably about 12% to about 40%, more preferably about 15% to about 35%.

上記の第一工程における出発洗剤物質として使用する
本製造法の水性または非水性界面活性剤は、粉体または
ペースト化した原料の形態にある。The aqueous or non-aqueous surfactant of the present process used as the starting detergent material in the first step is in the form of a powder or a pasted raw material.

界面活性剤自体は、好ましくは陰イオン系、非イオン
系、双生イオン系、両性、および陽イオン系の界面活性
剤およびそれらの相容性のある混合物から選択する。こ
こで有用な洗剤用界面活性剤は、どちらもここに参考と
して含める米国特許第3,664,961号明細書、Norris、197
2年５月23日公布、および米国特許第3,929,678号明細
書、Laughlinら、1975年12月30日公布、に記載されてい
る。有用な陽イオン系界面活性剤には、どちらもここに
参考として含める米国特許第4,222,905号明細書、Cockr
ell、1980年９月16日公布、および米国特許第4,239,659
号明細書、Murphy、1980年12月16日公布、に記載されて
いる界面活性剤も含まれる。界面活性剤の中では、陰イ
オン系および非イオン系が好ましく、陰イオン系が最も
好ましい。The surfactants themselves are preferably selected from anionic, nonionic, zwitterionic, amphoteric and cationic surfactants and compatible mixtures thereof. Detergent surfactants useful herein are described in U.S. Patent No. 3,664,961, Norris, 197, both of which are incorporated herein by reference.
No. 3,929,678, issued to Laughlin et al., Issued Dec. 30, 1975. Useful cationic surfactants include U.S. Patent No. 4,222,905, Cockr, both of which are incorporated herein by reference.
ell, promulgated September 16, 1980, and U.S. Patent No. 4,239,659
Also included are the surfactants described in the specification, Murphy, promulgated on December 16, 1980. Of the surfactants, anionic and nonionic are preferred, with anionic being most preferred.

本発明で有用な好ましい陰イオン系界面活性剤の非限
定的な例としては、通常のC11〜C18アルキルベンゼンス
ルホネート（“LAS"）、第１級、分枝鎖および不規則鎖
C10〜C20アルキルサルフェート（“AS"）、式 CH3（CH2）ｘ（CHOSO3 -M+）CH3および CH3（CH2）ｙ（CHOSO3 -M+）CH2CH3 （式中、ｘおよび（ｙ＋１）は少なくとも約７、好まし
くは少なくとも約９の整数であり、Ｍは水溶性を付与す
る陽イオン、特にナトリウム）のC10〜C18第２級（2,
3）アルキルサルフェート、不飽和サルフェート、例え
ばオレイルサルフェート、およびC10〜C18アルキルアル
コキシサルフェート（“AExS"、特にEO １〜７エトキ
シサルフェート）がある。Non-limiting examples of preferred anionic surfactants useful in the present invention, conventional C 11 -C 18 alkyl benzene sulfonates ( "LAS"), primary, branched-chain and random-chain
C 10 -C 20 alkyl sulfates ( "AS"), the formula CH 3 (CH 2) x ( CHOSO 3 - M +) CH 3 and CH 3 (CH 2) y ( CHOSO 3 - M +) CH 2 CH 3 ( Wherein x and (y + 1) are integers of at least about 7, preferably at least about 9, and M is a C 10 -C 18 secondary (2,2,3) cation imparting water solubility, especially sodium.
3) alkyl sulfates, unsaturated sulfates such as oleyl sulfate, and C 10 -C 18 alkyl alkoxy sulfates ( "AE x S", it is particularly EO 1 to 7 ethoxy sulfates).

有用な陰イオン系界面活性剤には、アシル基中の炭素
数が約２〜９、アルカン部分の炭素数が約９〜約23であ
る２−アシルオキシ−アルカン−１−スルホネートの水
溶性塩、炭素数約12〜24のオレフィンスルホネートの水
溶性塩、およびアルキル基中の炭素数が約１〜３、アル
カン部分の炭素数が約８〜約20のベータ−アルキルオキ
シアルカンスルホネートも包含される。Useful anionic surfactants include water-soluble salts of 2-acyloxy-alkane-1-sulfonates having about 2 to 9 carbon atoms in the acyl group and about 9 to about 23 carbon atoms in the alkane moiety. Also included are water-soluble salts of olefin sulfonates having about 12 to 24 carbon atoms, and beta-alkyloxyalkane sulfonates having about 1 to 3 carbon atoms in the alkyl group and about 8 to about 20 carbon atoms in the alkane moiety.

必要に応じて、本発明のペーストに有用な他の代表的
な界面活性剤としては、C10〜C18アルキルアルコキシカ
ルボキシレート（特にEO １〜５エトキシカルボキシレ
ート）、C10-18グリセロールエーテル、C10〜C18アルキ
ルポリグリコシドおよび対応する硫酸化ポリグリコシ
ド、およびC12〜C18アルファ−スルホン化脂肪酸エステ
ルがある。必要に応じて、通常の非イオン系および両性
界面活性剤、例えばいわゆる狭いピークのアルキルエト
キシレートを含むC12〜C18アルキルエトキシレート
（“AE"）およびC6〜C18アルキルフェノールアルコキシ
レート（特にエトキシレートおよび混合エトキシ／プロ
ポキシ）、C10〜C18アミンオキシド、およびその他も組
成物全体の中に含むことができる。C10〜C18N−アルキ
ルポリヒドロキシ脂肪酸アミドも使用できる。代表例と
しては、C12〜C18N−メチルグルカミドがある。WO 9,2
06,154明細書参照。他の糖から誘導される界面活性剤に
は、Ｎ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミド、例え
ばC10〜C18N−（３−メトキシプロピル）グルカミド、
がある。Ｎ−プロピル〜Ｎ−ヘキシルC12〜C18グルカミ
ドは低発泡性に使用できる。C10〜C20の通常のセッケン
も使用できる。高発泡性が望ましい場合、分枝鎖C10〜C
16セッケンを使用できる。陰イオン系および非イオン系
界面活性剤の混合物は特に有用である。他の通常の有用
な界面活性剤は標準的な教科書に記載されている。If necessary, other exemplary surfactants useful in the paste of the present invention, C 10 -C 18 alkyl alkoxy carboxylates (especially EO 1 to 5 ethoxycarboxylates), C 10-18 glycerol ethers, C 10 -C 18 alkyl polyglycosides and the corresponding sulfated polyglycosides, and C 12 -C 18 alpha - there are sulfonated fatty acid esters. If necessary, conventional nonionic and amphoteric surfactants such C 12 -C 18 alkyl ethoxylates ( "AE") and C 6 -C 18 alkyl phenol alkoxylates containing alkyl ethoxylates of the so-called narrow peak (especially ethoxylates and mixed ethoxy / propoxy), C 10 -C 18 amine oxides, and other can also be included in the overall compositions. C 10 -C 18 N-alkyl polyhydroxy fatty acid amides can also be used. Representative examples may C 12 -C 18 N-methyl glucamides. WO 9,2
See 06,154 specification. Surfactants derived from other sugars, N- alkoxy polyhydroxy fatty acid amides, for example C 10 ~C 18 N- (3- methoxypropyl) glucamide,
There is. N- propyl ~N- hexyl C 12 -C 18 glucamides can be used for low foaming. Typical soap C 10 -C 20 can also be used. If high foaming is desired, branched C 10 -C
16 soaps can be used. Mixtures of anionic and nonionic surfactants are particularly useful. Other commonly useful surfactants are described in standard textbooks.

陽イオン系界面活性剤もこの洗剤用界面活性剤として
使用でき、適当な第４級アンモニウム界面活性剤は、モ
ノC6〜C16、好ましくはC6〜C10、のＮ−アルキルまたは
アルケニルアンモニウム界面活性剤から選択されるが、
その際、残りのＮ位置はメチル、ヒドロキシエチルまた
はヒドロキシプロピル基により置換されている。Cationic surfactants can be used as the detergent surfactant, suitable quaternary ammonium surfactants are the mono C 6 -C 16, preferably C 6 -C 10, of N- alkyl or alkenyl ammonium Selected from surfactants,
The remaining N positions are then replaced by methyl, hydroxyethyl or hydroxypropyl groups.

両性界面活性剤もこの洗剤用界面活性剤として使用で
き、それには、複素環式第２級および第３級アミンの脂
肪族誘導体、脂肪族第４級アンモニウム、ホスホニウム
およびスルホニウム化合物の誘導体を含む双生イオン系
界面活性剤、アルファ−スルホン化脂肪酸のエステルの
水溶性塩、アルキルエーテルサルフェート、オレフィン
スルホネートの水溶性塩、ベータ−アルキルオキシアル
カンスルホネート、式Ｒ（R1）2N+R2COO-（式中、ＲはC
6〜C18ヒドロカルビル基、好ましくはC10〜C16アルキル
基またはC10〜C16アシルアミドアルキル基、であり、各
R1は典型的にはC1〜C3アルキル、好ましくはメチル、で
あり、R2はC1〜C5ヒドロカルビル基、好ましくはC1〜C3
アルキレン基、より好ましくはC1〜C2アルキレン基であ
る）を有するベタインがある。適当なベタインの例とし
ては、ココナッツアシルアミドプロピルジメチルベタイ
ン、ヘキサデシルジメチルベタイン、C12-14アシルアミ
ドプロピルベタイン、C8-14アシルアミドヘキシルジエ
チルベタイン、４［C14-16アシルメチルアミドジエチル
アンモニオ］−１−カルボキシブタン、C16-18アシルア
ミドジメチルベタイン、C12-16アシルアミドペンタンジ
エチルベタイン、および［C12-16アシルメチルアミドジ
メチルベタインがある。好ましいベタインはC12-18ジメ
チルアンモニオヘキサノエートおよびC10-18アシルアミ
ドプロパン（またはエタン）ジメチル（またはジエチ
ル）ベタイン、および式（Ｒ（R1）2N+R2SO3 -（式中、
ＲはC6〜C18ヒドロカルビル基、好ましくはC10〜C16ア
ルキル基、より好ましくはC12〜C13アルキル基、であ
り、各R1は一般的にC1〜C3アルキル、好ましくはメチ
ル、であり、R2はC1〜C6ヒドロカルビル基、好ましくは
C100〜C3アルキレンまたは好ましくはヒドロキシアルキ
レン基、である）を有するサルタインである。適当なサ
ルタインの例としては、C12〜C14ジメチルアンモニオ−
２−ヒドロキシプロピルスルホネート、C12〜C14アミド
プロピルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピルサルタイ
ン、C12〜C14ジヒドロキシエチルアンモニオプロパンス
ルホネート、およびC16〜C18ジメチルアンモニオヘキサ
ンスルホネートがあるが、C12-14アミドプロピルアンモ
ニオ−２−ヒドロキシプロピルサルタインが好ましい。Amphoteric surfactants can also be used as detergent surfactants, including those containing aliphatic derivatives of heterocyclic secondary and tertiary amines, derivatives of aliphatic quaternary ammonium, phosphonium and sulfonium compounds. ionic surface active agents, alpha - water-soluble salts of esters of sulfonated fatty acids, alkyl ether sulfates, water-soluble salts of olefin sulfonates, beta - alkyloxy alkane sulfonates of the formula R (R 1) 2 N + R 2 COO - ( Where R is C
6 -C 18 hydrocarbyl group, preferably a C 10 -C 16 alkyl or C 10 -C 16 acylamido alkyl group, each
R 1 is typically C 1 -C 3 alkyl, preferably methyl,, R 2 is C 1 -C 5 hydrocarbyl group, preferably a C 1 -C 3
Alkylene group, more preferably betaines having an a) C 1 -C 2 alkylene group. Examples of suitable betaines include coconut acyl amidopropyl dimethyl betaine, hexadecyl dimethyl betaine, C 12-14 acyl amidopropyl betaine, C 8-14 acyl amides hexyl diethyl betaines, 4 [C 14-16 acyl methylamide diethyl en Moni E] -1-carboxybutane, C 16-18 acylamidodimethyl betaine, C 12-16 acylamidopentane diethyl betaine, and [C 12-16 acylmethylamidodimethyl betaine. Preferred betaines are C 12-18 dimethylammoniohexanoate and C 10-18 acylamidopropane (or ethane) dimethyl (or diethyl) betaine, and the formula (R (R 1 ) 2 N + R 2 SO 3 − (formula During,
R is C 6 -C 18 hydrocarbyl group, preferably a C 10 -C 16 alkyl group, more preferably a C 12 -C 13 alkyl group, each R 1 is typically C 1 -C 3 alkyl, preferably Methyl, and R 2 is a C 1 -C 6 hydrocarbyl group, preferably
Which is a C 100 -C 3 alkylene or, preferably, a hydroxyalkylene group). Examples of suitable sultaine, C 12 -C 14 dimethylammonio -
2-hydroxypropyl sulfonate, C 12 -C 14 amido propyl ammonio-2-hydroxypropyl Salta in, C 12 -C 14 dihydroxyethyl ammonio propane sulfonate, and C 16 -C 18 is dimethylammonio hexane sulfonate, C12-14 amidopropylammonio-2-hydroxypropylsaltine is preferred.

微粉体 本製造法の第一工程で使用する微粉体の量は、第一工
程の出発物質の総量の約94％〜30％、好ましくは86％〜
54％、である。本製造法の微粉体は、好ましくは粉砕さ
れたソーダ灰、粉末化されたトリポリリン酸ナトリウム
（STPP）、水和トリポリリン酸塩、粉砕された硫酸ナト
リウム、アルミノケイ酸塩、結晶性層状ケイ酸塩、ニト
リロトリアセテート（NTA）、リン酸塩、沈殿ケイ酸
塩、重合体、炭酸塩、クエン酸塩、粉末化界面活性剤
（例えば粉末化アルカンスルホン酸）および本発明の製
造法から生じる循環使用微粉体からなる群から選択さ
れ、粉体の平均直径は0.1〜500ミクロン、好ましくは１
〜300ミクロン、より好ましくは５〜100ミクロン、であ
る。本発明の微粉体として水和STPPを使用する場合、50
％以上の水準に水和したSTPPが好ましい。ここで洗剤用
ビルダーとして使用するアルミノケイ酸塩イオン交換物
質は、高いカルシウムイオン交換容量および高い交換速
度の両方を有するのが好ましい。理論に制限される積も
りはないが、その様な高度のカルシウムイオン交換速度
および容量は、アルミノケイ酸塩イオン交換物質の製造
法に由来する幾つかの相関するファクターに応じて異な
る。それに関して、ここで使用するアルミノケイ酸塩イ
オン交換物質は、好ましくはここにその開示を参考とし
て含める、Corkillらの米国特許第4,605,509号明細書
（Procter ＆ Gamble）により製造する。Fine powder The amount of the fine powder used in the first step of the present production method is about 94% to 30%, preferably 86% to the total amount of the starting materials in the first step.
54%. The fine powder of this production method is preferably ground soda ash, powdered sodium tripolyphosphate (STPP), hydrated tripolyphosphate, ground sodium sulfate, aluminosilicate, crystalline layered silicate, Nitrilotriacetate (NTA), phosphates, precipitated silicates, polymers, carbonates, citrates, powdered surfactants (eg, powdered alkanesulfonic acids) and recycled fines resulting from the process of the present invention Wherein the average diameter of the powder is 0.1-500 microns, preferably 1
300300 microns, more preferably 5-100 microns. When using hydrated STPP as the fine powder of the present invention, 50
% Hydrated STPP is preferred. The aluminosilicate ion exchange material used here as a detergent builder preferably has both a high calcium ion exchange capacity and a high exchange rate. Without wishing to be limited by theory, such high calcium ion exchange rates and capacities will depend on several correlated factors derived from the process for producing the aluminosilicate ion exchange material. In that regard, the aluminosilicate ion exchange materials used herein are preferably prepared according to U.S. Patent No. 4,605,509 to Corkill et al. (Procter & Gamble), the disclosure of which is incorporated herein by reference.

このアルミノケイ酸塩のカリウムおよび水素形態は、
ナトリウム形態により与えられる程高い交換速度を示さ
ないので、アルミノケイ酸塩イオン交換物質は「ナトリ
ウム」形態が好ましい。さらに、アルミノケイ酸塩イオ
ン交換物質は、ここに記載する脆い洗剤凝集物を製造し
易くするために、過剰乾燥した形態にあるのが好まし
い。ここで使用するアルミノケイ酸塩イオン交換物質
は、洗剤ビルダーとしての効力を最適化する粒子径直径
を有するのが好ましい。ここで使用する用語「粒子径直
径」は、通常の分析技術、例えば顕微鏡測定および走査
電子顕微鏡（SEM）、により測定される、特定のアルミ
ノケイ酸塩イオン交換物質の平均粒子径直径を表す。ア
ルミノケイ酸塩の好ましい粒子径直径は約0.1ミクロン
〜約10ミクロン、より好ましくは約0.5ミクロン〜約９
ミクロン、である。最も好ましくは、粒子径直径は約１
ミクロン〜約８ミクロンである。The potassium and hydrogen forms of the aluminosilicate
The aluminosilicate ion exchange material is preferably in the "sodium" form, as it does not exhibit the exchange rates as high as provided by the sodium form. Further, the aluminosilicate ion exchange material is preferably in an over-dried form to facilitate the production of the brittle detergent agglomerates described herein. The aluminosilicate ion exchange material used herein preferably has a particle diameter that optimizes its effectiveness as a detergent builder. The term "particle diameter" as used herein refers to the average particle diameter of a particular aluminosilicate ion exchange material as measured by conventional analytical techniques, such as microscopy and scanning electron microscopy (SEM). The preferred particle size diameter of the aluminosilicate is from about 0.1 micron to about 10 microns, more preferably from about 0.5 micron to about 9 microns.
Micron. Most preferably, the particle diameter is about 1
Microns to about 8 microns.

好ましくは、アルミノケイ酸塩イオン交換物質は下式
を有する。Preferably, the aluminosilicate ion exchange material has the following formula:

Naz［（AlO2）ｚ・（SiO2）ｙ］xH2O ここで、式中、ｚおよびｙは少なくとも６の整数であ
り、ｚ対ｙのモル比は約１〜約５であり、ｘは約10〜約
264である。より好ましくは、アルミノケイ酸塩は下式
を有する。 Na z [(AlO 2) z · (SiO 2) y] xH 2 O wherein where, z and y are integers of at least 6, the molar ratio of z to y is from about 1 to about 5, x is about 10 to about
264. More preferably, the aluminosilicate has the formula:

Na12［（AlO2）12・（SiO2）12］xH2O ここで、式中、ｘは約20〜約30、好ましくは約27、で
ある。これらの好ましいアルミノケイ酸塩は、例えばゼ
オライトＡ、ゼオライトＢおよびゼオライトＸの番号で
市販されている。あるいは、ここで使用するのに適した
天然産または合成のアルミノケイ酸塩イオン交換物質
は、ここにその開示を参考として含める、Krummelらの
米国特許第3,985,669号明細書に記載されている様にし
て製造することができる。 Na 12 [(AlO 2) 12 · (SiO 2) 12] xH 2 O wherein wherein, x is from about 20 to about 30, preferably about 27,. These preferred aluminosilicates are commercially available, for example, under the numbers zeolite A, zeolite B and zeolite X. Alternatively, naturally occurring or synthetic aluminosilicate ion exchange materials suitable for use herein may be prepared as described in U.S. Pat.No. 3,985,669 to Krummel et al., The disclosure of which is incorporated herein by reference. Can be manufactured.

ここで使用するアルミノケイ酸塩はさらに、イオン交
換容量が、無水状態で計算して、少なくとも約200mg当
量のCaCO3硬度／グラムであるのが特徴であり、好まし
くは約300〜352mg当量のCaCO3硬度／グラムである。さ
らに、本アルミノケイ酸塩イオン交換物質は、それらの
カルシウムイオン交換速度が少なくとも約２グレーンCa
++/ガロン／分／−グラム／ガロン、より好ましくは約
２グレーンCa++/ガロン／分／−グラム／ガロン〜約６
グレーンCa++/ガロン／分／−グラム／ガロンであるの
が特徴である。The aluminosilicates used herein are further characterized in that the ion exchange capacity, calculated on an anhydrous basis, is at least about 200 mg equivalents of CaCO 3 hardness / gram, preferably about 300-352 mg equivalents of CaCO 3. Hardness / gram. Further, the present aluminosilicate ion exchange materials have a calcium ion exchange rate of at least about 2 grains Ca.
++ / gal / min / -gram / gallon, more preferably about 2 grains Ca ++ / gal / min / -gram / gallon to about 6
It is characterized by grain Ca ++ / gal / min / -gram / gal.

微粒子状の液体 本製造法の第二工程で使用される微粒子状の液体の量
は、本発明の製造法により得られる最終製品の総量の約
１％〜約10％（活性ベース）、好ましくは２％〜約６％
（活性ベース）、でよい。本製造法の微粒子状の液体
は、液体ケイ酸塩、液体形態の陰イオン系または陽イオ
ン系界面活性剤、水性または非水性重合体溶液、水およ
びそれらの混合物からなる群から選択することができ
る。本発明の微粒子状の液体に関する他の例には、ナト
リウムカルボキシメチルセルロース溶液、ポリエチレン
グリコール（PEG）、およびジメチレントリアミンペン
タメチルホスホン酸（DETMP）の溶液がある。Particulate Liquid The amount of particulate liquid used in the second step of the present process is from about 1% to about 10% (active basis) of the total amount of final product obtained by the process of the present invention, preferably 2% to about 6%
(Activity basis). The particulate liquid of the present process can be selected from the group consisting of liquid silicates, liquid form anionic or cationic surfactants, aqueous or non-aqueous polymer solutions, water and mixtures thereof. it can. Other examples of the particulate liquid of the present invention include sodium carboxymethyl cellulose solution, polyethylene glycol (PEG), and a solution of dimethylenetriaminepentamethylphosphonic acid (DETMP).

本発明における微粒子状の液体として使用できる陰イ
オン系界面活性剤溶液の好ましい例は、約88〜97％活性
HLAS、約30〜50％活性NaLAS、約28％活性AE3S溶液、約4
0〜50％活性液体ケイ酸塩、およびその他である。A preferred example of the anionic surfactant solution that can be used as the particulate liquid in the present invention is about 88 to 97% active.
HLAS, about 30-50% active NaLAS, about 28% active AE3S solution, about 4
0-50% active liquid silicate, and others.

陽イオン系界面活性剤の溶液もここで他の液体組成物
として使用でき、適当な第４級アンモニウム界面活性剤
は、モノC6〜C16、好ましくはC6〜C10、のＮ−アルキル
またはアルケニルアンモニウム界面活性剤から選択され
るが、その際、残りのＮ位置はメチル、ヒドロキシエチ
ルまたはヒドロキシプロピル基により置換されている。Solution of cationic surface active agents also can be used here as other liquid compositions, quaternary ammonium surfactants suitable are mono- C 6 -C 16, preferably C 6 -C 10, the N- alkyl Or an alkenyl ammonium surfactant, wherein the remaining N positions are substituted by methyl, hydroxyethyl or hydroxypropyl groups.

本発明における微粒子状液体として使用できる水性ま
たは非水性重合体溶液の好ましい例は、式 に対応するポリアミン骨格を含んでなる変性ポリアミン
であり、変性ポリアミン式V(n+1)WmYnZを有するか、ま
たは に対応するポリアミン骨格を含んでなる変性ポリアミン
であり、変性ポリアミン式V(n-k+1)WmYnY'kZを有する
が、ここでｋはｎ以下であり、該ポリアミン骨格は、変
性前は、約200ダルトンを超える分子量を有し、 ｉ）Ｖ単位は式 を有する末端単位であり、 ii）Ｗ単位は式 を有する骨格単位であり、 iii）Ｙ単位は式 を有する分枝鎖単位であり、 iv）Ｚは式 を有する末端単位であり、 骨格を結合するＲ単位は、C2〜C12アルキレン、C4〜C12
アルケニレン、C3〜C12ヒドロキシアルキレン、C4〜C12
ジヒドロキシ−アルキレン、C8〜C12ジアルキルアリー
レン、−（R1O）xR1−、−（R1O）xR5（OR1）ｘ−、−
（CH2CH（OR2）CH2O）ｚ（R1O）yR1（OCH2CH（OR2）C
H2）ｗ−、−Ｃ（Ｏ）（R4）rC（Ｏ）−、−CH2CH（O
R2）CH2−、およびそれらの混合物からなる群から選択
され、R1はC2〜C6アルキレンおよびそれらの混合物であ
り、R2は水素、−（R1O）xB、およびそれらの混合物で
あり、R3はC1〜C18アルキル、C7〜C12アリールアルキ
ル、C7〜C12アルキル置換されたアリール、C6〜C12アリ
ール、およびそれらの混合物であり、R4はC1〜C12アル
キレン、C4〜C12アルケニレン、C8〜C12アリールアルキ
レン、C6〜C10アリーレン、およびそれらの混合物であ
り、R5はC1〜C12アルキレン、C3〜C12ヒドロキシアルキ
レン、C4〜C12ジヒドロキシ−アルキレン、C8〜C12ジア
ルキルアリーレン、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）NHR6NHC
（Ｏ）−、−R1（OR1）−、Ｃ（Ｏ）（R4）rC（Ｏ）
−、−CH2CH（OH）CH2−、−CH2CH（OH）CH2O（R1O）yR
1OCH2CH（OH）CH2−、およびそれらの混合物であり、R6
はC2〜C12アルキレンまたはC6〜C12アリーレンであり、
Ｅ単位は、水素、C1〜C22アルキル、C3〜C22アルケニ
ル、C7〜C22アリールアルキル、C2〜C22ヒドロキシアル
キル、−（CH2）pCO2M、−（CH2）qSO3M、−CH（CH2CO2
M）CO2M、−（CH2）pPO3M、−（R1O）xB、−Ｃ（Ｏ）
R3、およびそれらの混合物、酸化物からなる群から選択
され、Ｂは水素、C1〜C6アルキル、−（CH2）qSO3M、−
（CH2）pCO2M、−（CH2）ｑ（CHSO3M）CH2SO3M、−（CH
2）ｑ（CHSO2M）CH2SO3M、−（CH2）pPO3M、−PO3M、お
よびそれらの混合物であり、Ｍは水素または電荷のバラ
ンスを満足させるのに十分な量の水溶性陽イオンであ
り、Ｘは水溶性の陰イオンであり、ｍは４〜約400の値
を有し、ｎは０〜約200の値を有し、ｐは１〜６の値を
有し、ｑは０〜６の値を有し、ｒは０または１の値を有
し、ｗは０または１の値を有し、ｘは１〜100の値を有
し、ｙは０〜100の値を有し、ｚは０または１の値を有
する。最も好ましいポリエチレンイミンの一例は、分子
量が1800であり、さらにエトキシル化により、窒素１個
あたり約７個のエチレンオキシ残基の程度まで変性され
たポリエチレンイミン（PEI 1800、E7）である。上記
の重合体溶液は、NaLASの様な陰イオン系界面活性剤と
予備複合体を形成することが好ましい。Preferred examples of the aqueous or non-aqueous polymer solution that can be used as the particulate liquid in the present invention are represented by the formula A modified polyamine comprising a polyamine skeleton corresponding to, having a modified polyamine formula V (n + 1) W m Y n Z, or Is a modified polyamine comprising a polyamine skeleton corresponding to and has a modified polyamine formula V (n-k + 1) W m Y n Y ′ k Z, where k is n or less, and the polyamine skeleton is Has a molecular weight of greater than about 200 daltons prior to denaturation, i) V units are of the formula Ii) W units are of the formula Iii) the Y unit is of the formula Iv) Z is a branched unit having the formula The R unit that bonds the skeleton is C 2 to C 12 alkylene, C 4 to C 12
Alkenylene, C 3 -C 12 hydroxyalkylene, C 4 -C 12
Dihydroxy - alkylene, C 8 -C 12 dialkyl arylene, - (R 1 O) x R 1 -, - (R 1 O) x R 5 (OR 1) x -, -
(CH 2 CH (OR 2 ) CH 2 O) z (R 1 O) y R 1 (OCH 2 CH (OR 2 ) C
H 2) w -, - C (O) (R 4) r C (O) -, - CH 2 CH (O
R 2 ) is selected from the group consisting of CH 2 —, and mixtures thereof, wherein R 1 is C 2 -C 6 alkylene and mixtures thereof, R 2 is hydrogen, — (R 1 O) x B, and a mixture of, R 3 is C 1 -C 18 alkyl, C 7 -C 12 arylalkyl, C 7 -C 12 alkyl substituted aryl, C 6 -C 12 aryl, and mixtures thereof, R 4 is C 1 -C 12 alkylene, C 4 -C 12 alkenylene, C 8 -C 12 arylalkylene, C 6 -C 10 arylene, and mixtures thereof, R 5 is C 1 -C 12 alkylene, C 3 ~ C 12 hydroxyalkylene, C 4 -C 12 dihydroxy - alkylene, C 8 -C 12 dialkyl arylene, -C (O) -, - C (O) NHR 6 NHC
(O)-, -R 1 (OR 1 )-, C (O) (R 4 ) r C (O)
-, - CH 2 CH (OH ) CH 2 -, - CH 2 CH (OH) CH 2 O (R 1 O) y R
1 OCH 2 CH (OH) CH 2 -, and mixtures thereof, R 6
Is C 2 -C 12 alkylene or C 6 -C 12 arylene,
E units are selected from hydrogen, C 1 -C 22 alkyl, C 3 -C 22 alkenyl, C 7 -C 22 arylalkyl, C 2 -C 22 hydroxyalkyl, - (CH 2) p CO 2 M, - (CH 2 ) Q SO 3 M, -CH (CH 2 CO 2
M) CO 2 M, - ( CH 2) p PO 3 M, - (R 1 O) x B, -C (O)
R 3, and mixtures thereof, selected from the group consisting of oxides, B is hydrogen, C 1 -C 6 alkyl, - (CH 2) q SO 3 M, -
(CH 2 ) p CO 2 M, − (CH 2 ) q (CHSO 3 M) CH 2 SO 3 M, − (CH
2) q (CHSO 2 M) CH 2 SO 3 M, - (CH 2) a p PO 3 M, -PO 3 M , and mixtures thereof, M is sufficient to satisfy the balance of hydrogen or charge X is a water-soluble anion, m is a value from 4 to about 400, n is a value from 0 to about 200, and p is a value from 1 to 6 Q has a value of 0 to 6, r has a value of 0 or 1, w has a value of 0 or 1, x has a value of 1 to 100, and y has a value of 1 to 100. It has a value of 0-100, and z has a value of 0 or 1. One example of the most preferred polyethyleneimine is polyethyleneimine (PEI 1800, E7), which has a molecular weight of 1800 and is further modified by ethoxylation to the extent of about 7 ethyleneoxy residues per nitrogen. Preferably, the above polymer solution forms a pre-complex with an anionic surfactant such as NaLAS.

本発明における微粒子状液体として使用できる水性ま
たは非水性重合体溶液の他の好ましい例は、適当な不飽
和モノマーを、好ましくはそれらの酸形態で重合または
共重合させることにより製造できる重合体状ポリカルボ
ン酸エステル分散物である。重合により適当な重合体状
ポリカルボン酸エステルを形成できる不飽和単量体であ
る酸としては、アクリル酸、マレイン酸（または無水マ
レイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メ
サコン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸があ
る。重合体ポリカルボン酸エステル中には、ビニルメチ
ルエーテル、スチレン、エチレン、およびその他のカル
ボキシ基不含単量体部分が存在するのが好ましいが、た
だしその様な部分は約40重量％を超えてはならない。Another preferred example of an aqueous or non-aqueous polymer solution that can be used as the particulate liquid in the present invention is a polymer-like polymer that can be produced by polymerizing or copolymerizing a suitable unsaturated monomer, preferably in their acid form. It is a carboxylic acid ester dispersion. Acids which are unsaturated monomers capable of forming suitable polymeric polycarboxylic acid esters by polymerization include acrylic acid, maleic acid (or maleic anhydride), fumaric acid, itaconic acid, aconitic acid, mesaconic acid, citraconic acid. Acid and methylene malonic acid. Preferably, vinyl methyl ether, styrene, ethylene, and other carboxy-free monomer moieties are present in the polymeric polycarboxylic acid ester, provided that such moieties are present in greater than about 40% by weight Not be.

次に説明する様な、分子量が4000を超える単独重合体
ポリカルボン酸エステルが好ましい。特に適当な単独重
合体状ポリカルボン酸エステルはアクリル酸から誘導す
ることができる。ここで有用な、その様のアクリル酸系
重合体は、重合したアクリル酸の水溶性塩である。酸形
態のその様な重合体の平均分子量は、好ましくは4,000
〜10,000、好ましくは4,000〜7,000、最も好ましくは4,
000〜5,000、である。その様なアクリル酸重合体の水溶
性塩には、例えばアルカリ金属、アンモニウムおよび置
換されたアンモニウム塩を含むことができる。A homopolymer polycarboxylate having a molecular weight of more than 4000 as described below is preferable. Particularly suitable homopolymeric polycarboxylic esters can be derived from acrylic acid. Such acrylic polymers useful herein are polymerized water-soluble salts of acrylic acid. The average molecular weight of such polymers in the acid form is preferably 4,000
~ 10,000, preferably 4,000-7,000, most preferably 4,0
000-5,000. Such water-soluble salts of acrylic acid polymers can include, for example, alkali metal, ammonium and substituted ammonium salts.

アクリル酸／マレイン酸系の共重合体の様な共重合体
状ポリカルボン酸エステルも使用できる。その様な物質
には、アクリル酸およびマレイン酸の共重合体の水溶性
塩がある。酸形態のその様な共重合体の平均分子量は、
好ましくは約2,000〜100,000、より好ましくは約5,000
〜75,000、最も好ましくは約7,000〜65,000、である。
その様な共重合体におけるアクリル酸エステル部分のマ
レイン酸エステル部分に対する比は一般的に約30:1〜約
1:1、より好ましくは約10:1〜2:1、である。その様なア
クリル酸／マレイン酸共重合体の水溶性塩は、例えばア
ルカリ金属、アンモニウムおよび置換されたアンモニウ
ム塩を含むことができる。上記の重合体溶液は、LASの
様な陰イオン系界面活性剤と予備複合体を形成すること
が好ましい。Copolymeric polycarboxylates such as acrylic acid / maleic acid copolymers can also be used. Such materials include water-soluble salts of copolymers of acrylic acid and maleic acid. The average molecular weight of such copolymers in the acid form is
Preferably about 2,000-100,000, more preferably about 5,000
775,000, most preferably about 7,000-65,000.
The ratio of acrylate moieties to maleate moieties in such copolymers is generally from about 30: 1 to about 30: 1.
1: 1, more preferably about 10: 1 to 2: 1. Such water-soluble salts of acrylic acid / maleic acid copolymers can include, for example, alkali metal, ammonium and substituted ammonium salts. The above polymer solution preferably forms a pre-complex with an anionic surfactant such as LAS.

補助的な洗剤成分 本製造法における出発洗剤物質は追加の洗剤成分を含
むことができる、および／または何種類の追加成分で
も、本製造法の、この後に続く工程の際し、洗剤組成物
中に配合することができる。これらの補助的な成分に
は、他の洗剤用ビルダー、漂白剤、漂白活性剤、発泡促
進剤または発泡抑制剤、曇り防止剤および腐食防止剤、
汚れ懸濁剤、汚れ放出剤、殺菌剤、pH調整剤、非ビルダ
ー系アルカリ度供給源、キレート化剤、スメクタイトク
レー、酵素、酵素安定剤および香料がある。ここに参考
として含める米国特許第3,936,537号明細書、1976年２
月３日にBaskerville,Jr.らに公布、参照。Supplementary Detergent Ingredients The starting detergent material in the present process may include additional detergent components, and / or any number of additional components may be present in the detergent composition during subsequent steps of the present process. Can be blended. These auxiliary ingredients include other detergent builders, bleach, bleach activators, foam accelerators or inhibitors, anti-fogging and corrosion inhibitors,
There are soil suspending agents, soil release agents, bactericides, pH adjusters, non-builder alkalinity sources, chelating agents, smectite clays, enzymes, enzyme stabilizers and fragrances. U.S. Pat. No. 3,936,537, incorporated herein by reference, incorporated herein by reference.
Promulgated to Baskerville, Jr. et al.

他のビルダーは一般的に、各種の水溶性の、リン酸、
ポリリン酸、ホスホン酸、ポリホスホン酸、炭酸、ホウ
酸、ポリヒドロキシスルホン酸、ポリ酢酸、カルボン
酸、およびポリカルボン酸のアルカリ金属、アンモニウ
ムおよび置換アンモニウム塩から選択することができ
る。上記のアルカリ金属塩、特にナトリウム塩、が好ま
しい。ここで使用するには、リン酸塩、炭酸塩、C10-18
脂肪酸、ポリカルボン酸塩、およびそれらの混合物が好
ましい。トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸四ナト
リウム、クエン酸塩、酒石酸モノ−およびジ−コハク酸
塩、およびそれらの混合物（下記参照）がより好まし
い。Other builders generally use various water-soluble, phosphoric,
It can be selected from polyphosphoric acids, phosphonic acids, polyphosphonic acids, carbonic acids, boric acids, polyhydroxysulfonic acids, polyacetic acids, carboxylic acids, and alkali metal, ammonium and substituted ammonium salts of polycarboxylic acids. The above alkali metal salts, especially the sodium salts, are preferred. For use here, phosphates, carbonates, C 10-18
Fatty acids, polycarboxylates, and mixtures thereof are preferred. More preferred are sodium tripolyphosphate, tetrasodium pyrophosphate, citrate, mono- and di-succinate tartrate, and mixtures thereof (see below).

非晶質ケイ酸ナトリウムと比較して、結晶性層状ケイ
酸ナトリウムはカルシウムおよびマグネシウムイオン交
換容量が明らかに大きい。さらに、層状ケイ酸ナトリウ
ムが、カルシウムイオンよりもマグネシウムイオンを好
むことは、洗濯水から実質的にすべての「硬度」を確実
に除去するのに必要な特徴である。しかし、これらの結
晶性層状ケイ酸ナトリウムは、非晶質ケイ酸塩ならびに
他のビルダーよりも高価である。したがって、経済的に
有用な洗濯洗剤を製造するには、使用する結晶性層状ケ
イ酸ナトリウムの比率を慎重に決定しなければならな
い。Compared to amorphous sodium silicate, crystalline layered sodium silicate has a significantly higher calcium and magnesium ion exchange capacity. In addition, the preference of layered sodium silicate for magnesium ions over calcium ions is a necessary feature to ensure that virtually all "hardness" is removed from the wash water. However, these crystalline layered sodium silicates are more expensive than amorphous silicates as well as other builders. Therefore, to produce an economically useful laundry detergent, the proportion of crystalline layered sodium silicate used must be carefully determined.

ここで使用するのに適当な結晶性層状ケイ酸ナトリウ
ムは、好ましくは下式を有する。Crystalline layered sodium silicate suitable for use herein preferably has the formula:

NaMSixO2x+1・yH2O ここで、式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘ
は約1.9〜約４であり、ｙは約０〜約20である。より好
ましくは、結晶性層状ケイ酸ナトリウムは下式を有す
る。NaMSi x O 2x + 1 · yH 2 O where M is sodium or hydrogen, x
Is about 1.9 to about 4, and y is about 0 to about 20. More preferably, the crystalline layered sodium silicate has the following formula:

NaMSi2O5・yH2O ここで、式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｙ
は約０〜約20である。これらの、および他の結晶性層状
ケイ酸ナトリウムは、すでにここに参考として含めたCo
rkillら、米国特許第4,605,509号明細書に記載されてい
る。NaMSi 2 O 5 · yH 2 O, where in the formula, M is sodium or hydrogen, y
Is about 0 to about 20. These and other crystalline layered sodium silicates are available from Co
rkill et al., US Pat. No. 4,605,509.

無機リン酸塩ビルダーの具体例は、トリポリリン酸、
ピロリン酸、重合度が約６〜21である重合体メタリン
酸、およびオルトリン酸のナトリウムおよびカリウム塩
である。ポリホスホン酸塩ビルダーの例は、エチレンジ
ホスホン酸のナトリウムおよびカリウム塩、エタン１−
ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸のナトリウムおよびカ
リウム塩、およびエタン,1,1,2−トリホスホン酸のナト
リウムおよびカリウム塩である。他のリンビルダー化合
物は、すべてここに参考として含める米国特許第3,159,
581号、第3,213,030号、第3,422,021号、第3,422,137
号、第3,400,176号および第3,400,148号各明細書に記載
されている。Specific examples of inorganic phosphate builders are tripolyphosphoric acid,
Sodium and potassium salts of pyrophosphoric acid, polymeric metaphosphoric acid having a degree of polymerization of about 6 to 21, and orthophosphoric acid. Examples of polyphosphonate builders are the sodium and potassium salts of ethylene diphosphonic acid, ethane 1-
The sodium and potassium salts of hydroxy-1,1-diphosphonic acid and the sodium and potassium salts of ethane, 1,1,2-triphosphonic acid. Other phosphorus builder compounds are all described in U.S. Pat.
No. 581, No. 3,213,030, No. 3,422,021, No. 3,422,137
No. 3,400,176 and 3,400,148.

非リン系の無機ビルダーの例は、四ホウ酸塩十水和
物、およびSiO2とアルカリ金属酸化物の重量比が約0.5
〜約4.0、好ましくは約1.0〜約2.4、であるケイ酸塩で
ある。ここで有用な水溶性の非リン系有機ビルダーとし
ては、各種のポリ酢酸、カルボン酸、ポリカルボン酸お
よびポリヒドロキシスルホン酸のアルカリ金属、アンモ
ニウムおよび置換アンモニウム塩がある。ポリ酢酸塩お
よびポリカルボン酸塩ビルダーの例は、エチレンジアミ
ンテトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、オキシジコハク酸、
メリト酸、ベンゼンポリカルボン酸およびクエン酸のナ
トリウム、カリウム、リチウム、アンモニウムおよび置
換アンモニウム塩である。Examples of non-phosphorous inorganic builders include tetraborate decahydrate, and a weight ratio of SiO 2 to alkali metal oxide of about 0.5.
Silicate that is from about 1.0 to about 4.0, preferably from about 1.0 to about 2.4. Water-soluble, non-phosphorus organic builders useful herein include the alkali metal, ammonium and substituted ammonium salts of various polyacetic acids, carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxysulfonic acids. Examples of polyacetate and polycarboxylate builders are ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, oxydisuccinic acid,
Sodium, potassium, lithium, ammonium and substituted ammonium salts of melitic acid, benzene polycarboxylic acid and citric acid.

重合体状ポリカルボン酸塩ビルダーは、ここにその開
示を参考として含める米国特許第3,308,067号明細書、D
iehl、1967年３月７日公布、に記載されている。その様
な物質には、脂肪族カルボン酸、例えばマレイン酸、イ
タコン酸、メサコン酸、フマル酸、アコニット酸、シト
ラコン酸およびメチレンマロン酸の単独重合体および共
重合体の水溶性塩がある。これらの物質の幾つかは、以
下に記載する水溶性陰イオン系重合体として有用である
が、非セッケン陰イオン系界面活性剤と十分に混合した
場合だけである。Polymeric polycarboxylate builders are disclosed in U.S. Pat.No. 3,308,067, D, the disclosure of which is incorporated herein by reference.
iehl, promulgated March 7, 1967. Such materials include water-soluble salts of homopolymers and copolymers of aliphatic carboxylic acids such as maleic acid, itaconic acid, mesaconic acid, fumaric acid, aconitic acid, citraconic acid and methylenemalonic acid. Some of these materials are useful as the water-soluble anionic polymers described below, but only when mixed thoroughly with non-soap anionic surfactants.

ここで使用するのに適当な他のポリカルボン酸塩は、
どちらもここに参考として含める米国特許第4,144,226
号明細書、1979年３月13日にCrutchfieldらに公布、お
よび米国特許第4,246,495号明細書、1979年３月27日にC
rutchfieldらに公布、に記載されているポリアセタール
カルボン酸塩である。これらのポリアセタールカルボン
酸塩は、グルオキシル酸のエステルを重合開始剤と一緒
に重合条件下に置くことにより製造できる。次いで得ら
れたポリアセタールカルボン酸エステルを化学的に安定
した末端基に付加させ、ポリアセタールカルボン酸エス
テルをアルカリ溶液中での急速な解重合に対して安定化
させ、対応する塩に転化させ、洗剤組成物に加える。特
に好ましいポリカルボン酸塩ビルダーは、ここにその開
示を参考として含める米国特許第4,663,071号明細書、B
ushら、1987年５月５日公布、に記載されているモノコ
ハク酸酒石酸塩およびジコハク酸酒石酸塩の組合せを含
んでなるエーテルカルボン酸塩ビルダーである。Other polycarboxylates suitable for use herein include:
U.S. Pat.No. 4,144,226, both of which are incorporated herein by reference.
US Patent No. 4,246,495, issued March 27, 1979 to Cutchfield et al.
It is a polyacetal carboxylate described in Rutchfield et al. These polyacetal carboxylate salts can be prepared by placing the ester of gluoxylic acid together with a polymerization initiator under polymerization conditions. The resulting polyacetal carboxylate is then added to chemically stable end groups, stabilizing the polyacetal carboxylate against rapid depolymerization in alkaline solution, converting to the corresponding salt, and the detergent composition Add to things. A particularly preferred polycarboxylate builder is disclosed in U.S. Pat.No. 4,663,071, the disclosure of which is hereby incorporated by reference.
An ether carboxylate builder comprising a combination of monosuccinate tartrate and disuccinate tartrate as described in USH et al., issued May 5, 1987.

漂白剤および活性剤は、どちらもここに参考として含
める米国特許第4,412,934号明細書、Chungら、1983年11
月１日公布、および米国特許第4,483,781号明細書、Har
tman、1984年11月20日公布、に記載されている。キレー
ト化剤もここに参考として含める米国特許第4,663,071
号明細書、Bushら、第17欄第54行〜第18欄第68行、に記
載されている。発泡性改良剤も必要に応じて使用する成
分であり、どちらもここに参考として含める米国特許第
3,933,672号明細書、1976年１月20日にBartolettaに公
布、および第4,136,045号明細書、1979年１月23日にGau
ltらに公布、に記載されている。Bleaching agents and activators are both described in U.S. Pat.No. 4,412,934, Chung et al., 1983 Nov., both incorporated herein by reference.
Promulgated on May 1, and U.S. Pat. No. 4,483,781, Harr
tman, promulgated November 20, 1984. U.S. Pat.No. 4,663,071 Chelating agents are also incorporated herein by reference.
No., Bush et al., Column 17, line 54 to column 18, line 68. Foam improvers are also optional components, both of which are incorporated by reference herein.
3,933,672, promulgated to Bartoletta on January 20, 1976, and 4,136,045, Gau on January 23, 1979
lt et al.

ここで使用するのに適当なスメクタイトクレーは、こ
こに参考として含める米国特許第4,762,645号明細書、T
uckerら、1988年８月９日公布、第６欄第３行〜第７欄
第24行、に記載されている。ここで使用するのに適当な
追加の洗剤用ビルダーは、どちらもここに参考として含
めるBaskervilleの特許明細書、第13欄第54行〜第16欄
第16行、および米国特許第4,663,071号明細書、Bush
ら、1987年５月５日公布、に記載されている。Smectite clays suitable for use herein are described in U.S. Patent No. 4,762,645, T.
Ucker et al., Aug. 9, 1988, column 6, line 3 to column 7, line 24. Additional detergent builders suitable for use herein are described in Baskerville Patent Specification, column 13, line 54 to column 16, line 16, and U.S. Patent No. 4,663,071, both of which are incorporated herein by reference. , Bush
Et al., Issued May 5, 1987.

本発明と比較するために、本発明とは異なった条件下
で運転する一連のミキサーにより得た高密度凝集物（平
均密度約700〜800g/l）の写真を図４に示す。図４に関
して、Loedige CBミキサー（CB−30、550RPMで運転）、
次いでSchugi Flexomicミキサー（2800RPMで運転）、最
後にLoedige KMミキサー（KM−600、通常のプラウで100
RPMで運転）を凝集に使用した。図４に示す凝集物を得
るために使用した物質は、「例」に詳細に説明する例２
と同じである。For comparison with the present invention, a photograph of a high-density agglomerate (average density about 700-800 g / l) obtained by a series of mixers operated under different conditions from the present invention is shown in FIG. Referring to FIG. 4, Loedige CB mixer (CB-30, running at 550 RPM),
Then a Schugi Flexomic mixer (operated at 2800 RPM) and finally a Loedige KM mixer (KM-600, 100
Run at RPM) was used for aggregation. The substance used to obtain the aggregates shown in FIG. 4 is the example 2 described in detail in “Examples”.
Is the same as

必要に応じて行う製造工程 第二工程から得られる凝集物中の含水量を下げたい場
合に、本製造法中で必要に応じて行なう工程は乾燥であ
る。これは、この分野における当業者には良く知られて
いる各種の装置により達成することができる。流動床装
置が好ましく、以下の説明では乾燥機と呼ぶ。Manufacturing Step Performed as Necessary When the water content in the aggregate obtained from the second step is desired to be reduced, the step optionally performed in the present manufacturing method is drying. This can be achieved by various devices well known to those skilled in the art. Fluid bed devices are preferred and will be referred to as dryers in the following description.

別の必要に応じて行なう本製造法の工程では、流動床
乾燥器から出て来る洗剤凝集物を、冷却装置中で追加冷
却することによりさらに調整する。好ましい装置は流動
床である。別の必要に応じて行なう工程では、洗剤組成
物の流動性を改良する、および／または過剰凝集を最少
に抑えるために、本製造法の下記の１またはそれより多
い箇所で被覆剤を加える。すなわち（１）被覆剤は流動
床冷却装置または乾燥器の後で直接加えることができ
る。（２）被覆剤は流動床乾燥器と流動床冷却装置の間
で加えることができる、（３）被覆剤は、この分野にお
ける当業者には一般的に知られている、流動床乾燥器と
凝集用の中速度ミキサーの間で加えることができる、お
よび／または（４）被覆剤は、この分野および流動床乾
燥機における当業者には一般的に知られている、凝集用
の中速度ミキサーに直接加えることができる。被覆剤
は、好ましくはアルミノケイ酸塩、ケイ酸塩、炭酸塩、
およびそれらの混合物からなる群から選択される。被覆
剤は、使用中に洗剤を容易にすくうことができるために
消費者に好まれる、得られる洗剤組成物の自由流動性を
強化するのみならず、特に中速度ミキサーに直接加えた
時に、過剰凝集を防止する、または最少に抑えることに
より、凝集を制御するにも役立つ。当業者には良く知ら
れている様に、過剰凝集は、最終洗剤製品の流動特性お
よび美観を大きく損なうことがある。In another optional step of the process, the detergent agglomerates exiting the fluid bed dryer are further conditioned by additional cooling in a cooling device. The preferred device is a fluidized bed. In another optional step, a coating is added at one or more of the following points in the process to improve the flowability of the detergent composition and / or minimize excess agglomeration. That is, (1) the coating agent can be added directly after the fluidized bed cooler or dryer. (2) the coating can be added between the fluidized bed dryer and the fluidized bed cooler; (3) the coating can be added to the fluidized bed dryer, generally known to those skilled in the art. The coagulation medium-speed mixer can be added between the coagulation medium-speed mixers and / or (4) the coating agent is generally known to those skilled in the art and fluid bed dryers. Can be added directly to The coating is preferably aluminosilicate, silicate, carbonate,
And mixtures thereof. Coatings not only enhance the free-flowing properties of the resulting detergent composition, which is preferred by consumers because the detergent can be easily scooped during use, but also, especially when added directly to a medium speed mixer. Preventing or minimizing aggregation also helps control aggregation. As is well known to those skilled in the art, excessive flocculation can greatly impair the flow properties and aesthetics of the final detergent product.

必要に応じて、本製造法は、本発明の第一および第二
ミキサーの一方または両方または流動床乾燥機および／
または流動床冷却装置に、追加のバインダーを噴霧する
工程を含むことができる。バインダーは、洗剤組成物用
の「結合」または「粘着」剤を与えることにより、凝集
を強化するために加える。バインダーは、水、陰イオン
系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、液体ケイ酸塩、
ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドンポリア
クリレート、クエン酸およびそれらの混合物からなる群
から選択するのが好ましい。ここに挙げられたバインダ
ーを含む他の適当なバインダーは、ここにその開示を参
考として含める、Beerseら、米国特許第5,108,646号明
細書（Procter ＆ Gamble Co.）に記載されている。Optionally, the process may include one or both of the first and second mixers of the present invention or a fluid bed dryer and / or
Alternatively, a step of spraying an additional binder into the fluidized bed cooling device may be included. Binders are added to enhance cohesion by providing a "binding" or "sticky" agent for the detergent composition. The binder is water, anionic surfactant, nonionic surfactant, liquid silicate,
It is preferred to select from the group consisting of polyethylene glycol, polyvinylpyrrolidone polyacrylate, citric acid and mixtures thereof. Other suitable binders, including those listed herein, are described in Beerse et al., US Pat. No. 5,108,646 (Procter & Gamble Co.), the disclosure of which is incorporated herein by reference.

本製造法で考えられる、他の必要に応じて行なう工程
としては、スクリーニング装置中で大き過ぎる洗剤凝集
物をスクリーニングする工程がある。この装置は、最終
洗剤製品の所望の粒子径を得るために選択される従来の
スクリーンを一例とする、様々な形態を取ることができ
るが、これに限定されるものではない。他の必要に応じ
て行なう工程としては、凝集物を上記の装置を使用して
さらに乾燥させる、洗剤凝集物の調整がある。Other optional steps that may be considered in this method include the step of screening for detergent aggregates that are too large in a screening device. The device can take a variety of forms, including but not limited to a conventional screen selected to obtain the desired particle size of the final detergent product. Other optional steps include the preparation of detergent agglomerates, wherein the agglomerates are further dried using the apparatus described above.

本製造法の別の必要に応じて行なう工程としては、他
の通常の洗剤成分の噴霧および／または混合を含む様々
な処理により、得られた洗剤凝集物を仕上げる工程があ
る。例えば、仕上げ工程は、出来上がった凝集物の上に
香料、光沢剤および酵素を噴霧し、より完全な洗剤組成
物にすることを含む。その様な技術および成分は、この
分野では良く知られている。Other optional steps of the process include finishing the resulting detergent agglomerates by various treatments, including spraying and / or mixing other conventional detergent ingredients. For example, the finishing step involves spraying fragrances, brighteners and enzymes onto the resulting agglomerates, resulting in a more complete detergent composition. Such techniques and ingredients are well-known in the art.

本発明の製造法により顆粒状洗剤組成物を製造するた
めの、ならびに必要に応じて行なう処理用の一連のミキ
サーの代表例を以下に示す。Representative examples of a series of mixers for producing the granular detergent composition according to the production method of the present invention and for optional treatment are shown below.

A.（１）Loedige CB Modelで凝集−−（２）次いでSchu
gi Flexomic Modelで−−（３）4.5mmを超える粒子を除
去するためのMogensens分粒装置における分粒−−
（４）流動床乾燥機における乾燥−−（５）流動床冷却
装置における冷却−−（６）1.2mmを超える粒子を除去
するためのMogensen分粒装置における分粒−−（７）分
粒装置から来る過剰サイズの凝集物を減少させるための
粉砕−−および（８）粉砕された凝集物を流動床乾燥器
または流動床冷却装置またはLoedige CBミキサーに戻
す。A. (1) Aggregation with Loedige CB Model-(2) Then Schu
gi Flexomic Model --- (3) Sizing in a Mogensens sizer to remove particles larger than 4.5 mm-
(4) Drying in fluidized bed dryer-(5) Cooling in fluidized bed cooler-(6) Particle sizer in Mogensen sizer for removing particles exceeding 1.2 mm-(7) Particle sizer Grinding to reduce excess size agglomerates coming from-and (8) Return the milled agglomerates to a fluid bed dryer or fluid bed cooler or Loedige CB mixer.

B.（１）Loedige CB Modelで凝集−−（２）次いでLoed
ige KM Modelで−−（３）さらにSchugi Flexomic Mode
lで−−（４）4.5mmを超える粒子を除去するためのMoge
nsens分粒装置における分粒−−（５）流動床乾燥機に
おける乾燥−−（６）流動床冷却装置における冷却−−
（７）1.2mmを超える粒子を除去するためのMogensen分
粒装置における分粒−−（８）分粒装置から来る過剰サ
イズの凝集物を減少させるための粉砕−−および（９）
粉砕された凝集物を流動床乾燥器または流動床冷却装置
またはLoedige CBミキサーに戻す。B. (1) Aggregation with Loedige CB Model-(2) Then Loedige CB Model
With ige KM Model --- (3) Schugi Flexomic Mode
l ---- (4) Moge for removing particles larger than 4.5 mm
Sizing in nsens sizer --- (5) Drying in fluidized bed dryer-(6) Cooling in fluidized bed cooler-
(7) sizing in a Mogensen sizing machine to remove particles larger than 1.2 mm-(8) crushing to reduce excess size agglomerates coming from the sizing machine-and (9)
Return the ground agglomerates to a fluid bed dryer or fluid bed cooler or Loedige CB mixer.

本製造法における他の必須工程としては、高活性ペー
スト構造化工程が関与し、例えば本発明の製造法の前
に、押出機を使用し、ペースト硬化物質を配合すること
により、陰イオン系界面活性剤ペーストを硬化させる。
高活性ペースト構造化工程の詳細は、本発明と同じ日に
提出された関連出願No.JA162F明細書（1996年10月４日
提出）に記載されている。Another essential step in the present production method involves a high-active paste structuring step, for example, by using an extruder and compounding a paste-cured substance before the production method of the present invention, to form an anionic interface. The activator paste is cured.
Details of the high activity paste structuring process are described in the related application No. JA162F, filed October 4, 1996, filed on the same date as the present invention.

本発明の理解を深めるために、下記の例を示すが、こ
れらの例は説明のためであって、範囲を制限するもので
はない。The following examples are provided for a better understanding of the present invention, but are intended to be illustrative and not limiting.

例 例１（本発明の第一工程後の不規則形状凝集物） Loedige CBミキサー（CB−30）、続いて流動床乾燥機
（FBD）、流動床冷却装置（FBC）、次いで分粒および粉
砕を使用して凝集物を製造するための例を以下に示す。EXAMPLES Example 1 (Agglomerates of irregular shape after the first step of the invention) Loedige CB mixer (CB-30), followed by fluid bed dryer (FBD), fluid bed cooler (FBC), then sizing and grinding An example for producing an agglomerate using is shown below.

CB−30ミキサーのピン工具により、水性ココナッツ脂
肪アルコールサルフェート界面活性剤ペースト（71.5％
活性成分）250kg/hrを、粉末STPP（平均粒子径40〜75ミ
クロン）217kg/hr、微粉砕ソーダ灰（平均粒子径５〜30
ミクロン）169kg/hr、微粉砕サルフェート（平均粒子径
５〜30ミクロン）103kg/hr、および循環使用微粉体288k
g/hrと共に分散させる。界面活性剤ペーストは約40〜55
℃で供給し、粉体は室温で供給する。CB−30ミキサーの
条件は下記の通りである。With the pin tool of the CB-30 mixer, aqueous coconut fatty alcohol sulfate surfactant paste (71.5%
Active ingredient) 250 kg / hr, powdered STPP (average particle size 40-75 microns) 217 kg / hr, finely ground soda ash (average particle size 5-30
Micron) 169 kg / hr, finely ground sulfate (average particle size 5-30 microns) 103 kg / hr, and 288 k of fine powder used for circulation
Disperse with g / hr. Surfactant paste is about 40-55
C. and powder at room temperature. The conditions of the CB-30 mixer are as follows.

平均滞留時間:14〜20秒間 チップ速度:6.5〜7.0m/s エネルギー条件:0.15〜1.0kj/kg 凝集後、FBDの床温度を40〜60℃に維持し、FBCの床温
度を15〜30℃に維持する。Average residence time: 14 ~ 20 seconds Chip speed: 6.5 ~ 7.0m / s Energy condition: 0.15 ~ 1.0kj / kg After coagulation, keep the FBD bed temperature at 40 ~ 60 ° C, FBC bed temperature 15 ~ 30 Maintain at ° C.

得られる顆粒は密度が475〜530g/lである（図１）。C
B−30ミキサー後の微粉体の量は目標25％に対して30〜5
0％である。The granules obtained have a density of 475-530 g / l (FIG. 1). C
The amount of fine powder after the B-30 mixer is 30 to 5 against the target 25%.
0%.

例２（本発明の第一および第二工程後の不規則形状凝集
物） Loedige CBミキサー（CB−30）、次いでSchugi Flexo
micミキサー、続いて流動床乾燥機（FBD）、流動床冷却
装置（FBC）、次いで分粒および粉砕を使用して凝集物
を製造するための例を以下に示す（Loedige CBミキサー
による凝集の後にSchugi Flexomicミキサーによる凝集
を追加した以外は、製造法および物質は例１と同じであ
る）。Example 2 (irregular shaped agglomerates after the first and second steps of the invention) Loedige CB mixer (CB-30) followed by Schugi Flexo
An example for producing an agglomerate using a mic mixer followed by a fluidized bed dryer (FBD), a fluidized bed cooler (FBC), and then sizing and milling is shown below (after agglomeration with a Loedige CB mixer). The manufacturing method and materials are the same as in Example 1 except for the addition of agglomeration with a Schugi Flexomic mixer).

CB−30ミキサーから得た凝集物をSchugi Flexomicミ
キサーに供給する。HLAS30kg/hrの微粒化し、Schugi Fl
exomicミキサー中に噴霧する。Schugiミキサーの条件は
下記の通りである。The aggregate obtained from the CB-30 mixer is fed to a Schugi Flexomic mixer. HLAS 30kg / hr atomized, Schugi Fl
Spray into exomic mixer. The conditions of the Schugi mixer are as follows.

平均滞留時間:0.5〜２秒間 チップ速度:15〜18m/s エネルギー条件:0.15〜1.0kj/kg Schugiミキサー後に得られる顆粒は密度が475〜500g/
lであり（図２）、分粒および粉砕後に得られる顆粒は
密度が450〜475g/lである（図３）。Schugi Flexomicミ
キサーから得た微粉体の量は22〜30％である。Average residence time: 0.5-2 seconds Chip speed: 15-18 m / s Energy conditions: 0.15-1.0 kj / kg Granules obtained after Schugi mixer have a density of 475-500 g /
l (FIG. 2), and the granules obtained after sizing and milling have a density of 450-475 g / l (FIG. 3). The amount of fine powder obtained from the Schugi Flexomic mixer is 22-30%.

例３（本発明の製造法により得られる不規則形状凝集
物） Loedige CBミキサー（CB−30）、次いでSchugi Flexo
micミキサー、続いて流動床冷却装置（FBC）、次いで分
粒および粉砕を使用して凝集物を製造するための例を以
下に示す。CB−30ミキサーのピン工具により、非水性直
鎖アルキルベンゼンスルホン酸（94〜96％活性成分）22
0kg/hrを、粉末STPP（平均粒子径40〜75ミクロン）300k
g/hr、微粉砕ソーダ灰（平均粒子径５〜30ミクロン）23
0kg/hr、微粉砕サルフェート（平均粒子径５〜30ミクロ
ン）100kg/hr、ゼオライト90kg/hrおよび循環使用微粉
体100kg/hrと共に分散させる。界面活性剤は約40〜55℃
で供給し、粉体は室温で供給する。CB−30ミキサーの条
件は下記の通りである。Example 3 (Agglomerates of irregular shape obtained by the process of the invention) Loedige CB mixer (CB-30), then Schugi Flexo
An example for producing agglomerates using a mic mixer, followed by a fluidized bed cooler (FBC), followed by sizing and milling is provided below. Non-aqueous linear alkyl benzene sulfonic acid (94-96% active ingredient) 22 by pin tool of CB-30 mixer
0kg / hr, powder STPP (average particle size 40-75 microns) 300k
g / hr, finely ground soda ash (average particle size 5-30 microns) 23
0 kg / hr, 100 kg / hr of finely ground sulfate (average particle size 5-30 microns), 90 kg / hr of zeolite and 100 kg / hr of fine powder for circulation. Surfactant is about 40-55 ° C
And the powder is supplied at room temperature. The conditions of the CB-30 mixer are as follows.

平均滞留時間:10〜18秒間 チップ速度:6〜13m/s エネルギー条件:0.15〜3.5kj/kg CB−30ミキサーから得た凝集物をSchugi Flexomicミ
キサーに供給する。HLAS30kg/hrを微粒化し、Schugi Fl
exomicミキサー中に噴霧し、炭酸塩20kg/hrをSchugiミ
キサーに加える。Schugiミキサーの条件は下記の通りで
ある。Average residence time: 10 to 18 seconds Chip speed: 6 to 13 m / s Energy condition: 0.15 to 3.5 kj / kg Aggregates obtained from the CB-30 mixer are fed to a Schugi Flexomic mixer. HLAS 30kg / hr is atomized, Schugi Fl
Spray into an exomic mixer and add 20 kg / hr of carbonate to the Schugi mixer. The conditions of the Schugi mixer are as follows.

平均滞留時間:0.5〜２秒間 チップ速度:15〜18m/s エネルギー条件:0.15〜1.0kj/kg Schugiミキサー後および分粒および粉砕後に得られる
顆粒は密度が500〜550g/lである。Average residence time: 0.5-2 seconds Chip speed: 15-18 m / s Energy conditions: 0.15-1.0 kj / kg Granules obtained after Schugi mixer and after sizing and grinding have a density of 500-550 g / l.

例４（本発明の製造法により得られる不規則形状凝集
物） Loedige CBミキサー（CB−30）、次いでLoedige KMミ
キサー（KM−600）およびSchugi Flexomicミキサー、続
いて流動床冷却装置（FBC）、次いで分粒および粉砕を
使用して凝集物を製造するための例を以下に示す。Example 4 (irregular shaped agglomerates obtained by the process of the invention) Loedige CB mixer (CB-30), then Loedige KM mixer (KM-600) and Schugi Flexomic mixer, followed by a fluidized bed cooler (FBC) Examples for producing agglomerates using sizing and milling are then given below.

CB−30ミキサーのピン工具により、非水性直鎖アルキ
ルベンゼンスルホネート（94〜96％活性成分）220kg/hr
を、粉末STPP（平均粒子径40〜75ミクロン）300kg/hr、
微粉砕ソーダ灰（平均粒子径５〜30ミクロン）230kg/h
r、微粉砕サルフェート（平均粒子径５〜30ミクロン）1
00kg/hr、ゼオライト90kg/hrおよび循環使用微粉体100k
g/hrと共に分散させる。界面活性剤は約40〜55℃で供給
し、粉体は室温で供給する。CB−30ミキサーの条件は下
記の通りである。Non-aqueous linear alkyl benzene sulfonate (94-96% active ingredient) 220kg / hr by pin tool of CB-30 mixer
, Powder STPP (average particle size 40-75 microns) 300kg / hr,
Finely ground soda ash (average particle size 5-30 microns) 230kg / h
r, Finely ground sulfate (average particle size 5-30 microns) 1
00kg / hr, zeolite 90kg / hr and circulating fine powder 100k
Disperse with g / hr. The surfactant is supplied at about 40-55 ° C and the powder is supplied at room temperature. The conditions of the CB-30 mixer are as follows.

平均滞留時間:10〜18秒間 チップ速度:6〜13m/s エネルギー条件:0.15〜3.5kj/kg CB−30ミキサーから得た凝集物を、約40〜60kgを保持
するKMミキサーに入れる。プラウRPMは100で、チョッパ
ーのRPMは1300（ミキサ上に３個のチョッパーがある）
である。KMミキサーから得られた凝集物は密度が750〜8
00g/lである。Average residence time: 10-18 seconds Chip speed: 6-13 m / s Energy conditions: 0.15-3.5 kj / kg The agglomerates obtained from the CB-30 mixer are placed in a KM mixer holding about 40-60 kg. Plow RPM is 100, Chopper RPM is 1300 (3 choppers on the mixer)
It is. Aggregates obtained from the KM mixer have a density of 750-8
00 g / l.

KMミキサーから得られた凝集物をSchugi Flexomic（F
X−1600）ミキサーに供給する。HLAS30kg/hrを微粒化
し、Schugi Flexomicミキサー中に噴霧し、炭酸塩20kg/
hrをSchugiミキサーに加える。Schugiミキサーの条件は
下記の通りである。The aggregate obtained from the KM mixer is used for Schugi Flexomic (F
X-1600) Supply to the mixer. HLAS 30 kg / hr is atomized, sprayed into a Schugi Flexomic mixer, carbonate 20 kg / hr
Add hr to Schugi mixer. The conditions of the Schugi mixer are as follows.

平均滞留時間:0.5〜２秒間 チップ速度:15〜18m/s エネルギー条件:0.15〜1.0kj/kg Schugiミキサー後および分粒および粉砕後に得られる
顆粒は密度が約600g/lである。Average residence time: 0.5-2 seconds Chip speed: 15-18 m / s Energy conditions: 0.15-1.0 kj / kg Granules obtained after Schugi mixer and after sizing and grinding have a density of about 600 g / l.

以上、本発明を詳細に説明したが、当業者には明らか
な様に、本発明の範囲から逸脱することなく、様々な変
形が可能であり、本発明は、明細書に記載された内容に
限定されるものではない。Although the present invention has been described in detail, various modifications can be made without departing from the scope of the present invention, as will be apparent to those skilled in the art. It is not limited.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特表 平７−506611（ＪＰ，Ａ) 欧州特許出願公開555622（ＥＰ，Ａ １) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C11D 17/06 C11D 11/00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References Table 7-506611 (JP, A) European Patent Application Publication 555622 (EP, A1) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C11D 17/06 C11D 11/00

Claims (11)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】下記の工程を含んでなる、300g/l〜600g/l
の密度を有する顆粒状洗剤組成物の非塔式製造法。 （ａ）（ｉ）水性または非水性界面活性剤を分散させ、
（ii）下記の条件で運転するミキサー中で、0.1〜500ミ
クロンの直径を有する微粉体で界面活性剤を被覆して顆
粒を得る工程 ［平均滞留時間:5〜30秒間、 チップ速度:5〜10m/s、 エネルギー条件:0.15〜4.2kj/kg］ および （ｂ）下記の条件下で運転するミキサー中で、工程
（ａ）から得た顆粒および過剰の微粉体に微粒子状の液
体を噴霧して過剰の微粉体を不規則形状の顆粒上に結合
させる工程。 ［平均滞留時間:0.2〜５秒間、 チップ速度:10〜23m/s、 エネルギー条件:0.15〜2.9kj/kg］1. 300 g / l to 600 g / l comprising the following steps:
Non-tower method for producing a granular detergent composition having a density of (A) (i) dispersing an aqueous or non-aqueous surfactant,
(Ii) Step of coating a surfactant with a fine powder having a diameter of 0.1 to 500 microns in a mixer operated under the following conditions to obtain granules [Average residence time: 5 to 30 seconds, chip speed: 5 to 10 m / s, energy condition: 0.15 to 4.2 kj / kg] and (b) spraying the finely divided liquid onto the granules and excess fine powder obtained from step (a) in a mixer operating under the following conditions: Binding excess fines onto the irregularly shaped granules. [Average residence time: 0.2 to 5 seconds, chip speed: 10 to 23m / s, energy condition: 0.15 to 2.9kj / kg] 【請求項２】前記界面活性剤が、陰イオン系界面活性
剤、非イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、双
生イオン系、両性、およびそれらの混合物から選択され
る、請求項１に記載の方法。2. The surfactant of claim 1, wherein the surfactant is selected from anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, zwitterionic surfactants, amphoteric surfactants, and mixtures thereof. The method described in. 【請求項３】前記界面活性剤が、アルキルベンゼンスル
ホネート、アルキルアルコキシサルフェート、アルキル
エトキシレート、アルキルサルフェート、ココナッツ脂
肪アルコールサルフェートおよびそれらの混合物からな
る群から選択される、請求項１に記載の方法。3. The method of claim 1, wherein said surfactant is selected from the group consisting of alkyl benzene sulfonates, alkyl alkoxy sulfates, alkyl ethoxylates, alkyl sulfates, coconut fatty alcohol sulfates, and mixtures thereof. 【請求項４】水性または非水性重合体溶液が工程（ａ）
（ｉ）で前記界面活性剤と共に分散される、請求項１に
記載の方法。4. An aqueous or non-aqueous polymer solution is prepared in step (a).
2. The method of claim 1, wherein in (i) the surfactant is dispersed with the surfactant. 【請求項５】微粉体が、ソーダ灰、粉末化されたトリポ
リリン酸ナトリウム、水和トリポリリン酸塩、硫酸ナト
リウム、アルミノケイ酸塩、結晶性層状ケイ酸塩、リン
酸塩、沈殿ケイ酸塩、重合体、炭酸塩、クエン酸塩、ニ
トリロトリアセテート（NTA）、粉末化された界面活性
剤、工程（ｂ）から得られる循環使用微粉体およびそれ
らの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載
の方法。5. A fine powder comprising soda ash, powdered sodium tripolyphosphate, hydrated tripolyphosphate, sodium sulfate, aluminosilicate, crystalline layered silicate, phosphate, precipitated silicate, 2. The composition of claim 1, wherein the compound is selected from the group consisting of coalesce, carbonate, citrate, nitrilotriacetate (NTA), powdered surfactant, recycle fines obtained from step (b), and mixtures thereof. The described method. 【請求項６】微粒子状の液体が、液体ケイ酸塩、陰イオ
ン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、水性重合体溶
液、非水性重合体溶液、水およびそれらの混合物からな
る群から選択される、請求項１に記載の方法。6. The finely divided liquid is selected from the group consisting of liquid silicate, anionic surfactant, cationic surfactant, aqueous polymer solution, non-aqueous polymer solution, water and a mixture thereof. The method of claim 1, wherein the method is selected. 【請求項７】工程（ａ）のミキサー中の洗剤凝集物の平
均滞留時間が10秒間〜15秒間、工程（ａ）のミキサー中
の洗剤凝集物のチップ速度が6m/s〜8m/s、および工程
（ａ）のミキサーのエネルギー条件の範囲が0.15kj/kg
〜2.5kj/kgである、請求項１に記載の方法。7. An average residence time of the detergent aggregates in the mixer of step (a) for 10 seconds to 15 seconds, a tip speed of the detergent aggregates in the mixer of step (a) of 6 m / s to 8 m / s, And the energy condition range of the mixer in step (a) is 0.15 kj / kg
2. The method of claim 1, wherein the method is ~ 2.5 kj / kg. 【請求項８】工程（ｂ）のミキサー中の洗剤凝集物の平
均滞留時間が0.5秒間〜２秒間、工程（ｂ）のミキサー
中の洗剤凝集物のチップ速度が13m/s〜20m/s、および工
程（ｂ）のミキサーのエネルギー条件の範囲が0.15kj/k
g〜1.9kj/kgである、請求項５に記載の方法。8. The average residence time of the detergent agglomerates in the mixer of step (b) is 0.5 seconds to 2 seconds, the tip speed of the detergent agglomerates in the mixer of step (b) is 13 m / s to 20 m / s, And the energy condition range of the mixer in step (b) is 0.15 kj / k
The method according to claim 5, wherein the g is from 1.9 kj / kg. 【請求項９】工程（ａ）の微粉体の総量中の、工程
（ｂ）から得られる循環使用微粉体の総量が10％〜40％
である、請求項１に記載の方法。9. The circulating fine powder obtained from step (b) in the total amount of fine powder of step (a) is 10% to 40%.
The method of claim 1, wherein 【請求項１０】微粉体が、少なくとも50％の水準に水和
されたSTPPである、請求項１に記載の方法。10. The method according to claim 1, wherein the fine powder is STPP hydrated to a level of at least 50%. 【請求項１１】請求項１の製造法に対する界面活性剤の
総量が、請求項１の製造法により得られる組成物の総量
の５％〜60％である、請求項１に記載の方法。11. The process according to claim 1, wherein the total amount of surfactants for the process of claim 1 is from 5% to 60% of the total amount of the composition obtained by the process of claim 1.
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