JP2000503718A - Method for producing detergent composition by non-tower process - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 少くとも約６００ｇ／ｌの密度を有する顆粒洗剤組成物を連続的に製造するための非タワープロセスが提供される。そのプロセスは、（ａ）ミキサーにおいて、界面活性剤を分散させて、０．１〜５００ミクロンの直径を有する微粉末でその界面活性剤をコーティングし（第一の凝集物が形成される）、（ｂ）ミキサーで第一凝集物を十分にミックスして（第二の凝集物が形成される）、（ｃ）ミキサーで第二凝集物上に微噴霧液をスプレーするステップからなる。   (57) [Summary] A non-tower process is provided for continuously producing a granular detergent composition having a density of at least about 600 g / l. The process comprises: (a) dispersing a surfactant in a mixer, coating the surfactant with a fine powder having a diameter of 0.1 to 500 microns (a first agglomerate is formed), (B) thoroughly mixing the first agglomerate with a mixer (a second agglomerate is formed) and (c) spraying a fine spray onto the second agglomerate with a mixer.

Description

【発明の詳細な説明】 非タワープロセスによる洗剤組成物の製造方法 発明の分野 本発明は、一般的に、粒状洗剤組成物を生産するための非タワープロセスに関 する。更に詳しくは、本発明は、洗剤凝集物が界活性剤およびコーテイング物質 を一連のミキサー中に供給することにより生産される連続プロセスに関する。そ のプロセスでは、密度が広範囲の消費者ニーズに合わせられて、市販することが できる、易流動性洗剤組成物を生産する。 発明の背景 近年、“コンパクト”であるため低使用量で済む洗濯洗剤について、洗剤産業 内でかなり興味がもたれている。これらのいわゆる低使用量洗剤の生産を容易に するために、例えば６００ｇ／ｌ以上の高嵩密度洗剤を生産する多くの試みが行 われてきた。低使用量洗剤はそれらが資源を保護することから現在高需要であり 、消費者により便利な小さなパッケージで販売することができる。しかしながら 、事実上、現在の洗剤製品が“コンパクト”であることを要する程度は未定のま まである。実際に、多くの消費者は、特に開発途上国において、各自の洗濯操作 でもっと高い使用量レベルを好んで継続している。 通常、洗剤顆粒または粉末が製造されるプロセスには２つの主要タイプがある 。第一タイプのプロセスでは、高度に多孔質な洗剤顆粒を生産するために、スプ レー乾燥タワーで水性洗剤スラリーをスプレー乾燥させる（例えば、低密度洗剤 組成物のタワープロセス）。第二タイプのプロセスでは、様々な洗剤成分がドラ イミックスされてから、それらが高密度洗剤組成物を生産するためにノニオン性 またはアニオン性界面活性剤のような結合剤で凝集される（例えば、高密度洗剤 組 成物の凝集プロセス）。上記２つのプロセスにおいて、得られる洗剤顆粒の密度 を左右する重要なファクターは、上記顆粒の形状、孔度および粒度分布、様々な 出発物質の密度、様々な出発物質の形状と、それらの各化学組成である。 洗剤顆粒または粉末の密度を高めるプロセスを供する上で多くの試みが当業界 で行われてきた。特別な注意がポストタワー処理によるスプレードライ顆粒の緻 密化に払われてきた。例えば、１つの試みは、トリポリリン酸ナトリウムおよび で緻密化および球状化されるバッチプロセスからなる。この装置は、実質的に垂 直で滑らかな壁のシリンダーの基部内部および基部に位置する、実質的に水平で 粗い回転テーブルからなる。しかしながら、このプロセスは本質的にバッチプロ セスであるため、洗剤粉末の大規模生産にはさほど適さない。更に最近になり、 他の試みが“ポストタワー”またはスプレードライ洗剤顆粒の密度を高める連続 プロセスを供するために行われた。典型的に、このようなプロセスでは、顆粒を 粉砕または粉化させる第一装置と、凝集により粉砕顆粒の密度を高める第二装置 とを要する。これらのプロセスでは“ポストタワー”またはスプレードライ顆粒 を処理または緻密化することで密度に望ましい増加を果たせるが、それらは後で コーティングステップなしに界面活性剤レベルを高める能力に限界がある。加え て、“ポストタワー”による処理または緻密化は経済性（高い資本コスト）およ び操作の複雑さの面で好ましくない。更に、すべての前記プロセスはスプレード ライ顆粒を緻密化またはそれ以外で処理することに主に関するものである。現在 、洗剤顆粒の生産でスプレードライプロセスに付される物質の相対量およびタイ プは制限されている。例えば、得られる洗剤組成物で高レベルの界面活性剤にす ることは困難であったが、その特徴があると洗剤の生産をより効率的に行える。 こうしたことから、洗剤組成物が従来のスプレードライ技術による制限をうける ことなく生産できるプロセスを有することが望まれる。 その目的のために、当業界は洗剤組成物の凝集を伴うプロセスの開示にも富ん でいる。例えば、ミキサーでゼオライトおよび／または積層シリケートを混合し て易流動性凝集物を形成することにより洗剤ビルダーを凝集させる試みが行われ た。このような試みではそれらのプロセスが洗剤凝集物を生産するために使用で きることを示唆しているが、ペースト、液体および乾燥物質の形態にある出発洗 剤物質がパリパリした易流動性の洗剤凝集物に効果的に凝集されうるメカニズム について、それらは提供しない。 したがって、洗剤組成物を連続的に生産して出発洗剤成分から直接高密度にさ せるための凝集（非タワープロセス）プロセスを有するニーズが当業界に残され ており、好ましくはその密度はプロセス条件を調整することにより達成できる。 しかも、（１）最終組成物の最終密度の点における融通性と、（２）いくつか異 なる種類の洗剤成分（特に液体成分）をそのプロセスに組み込める点での融通性 とについて、洗剤の大規模生産を容易にさせるために、より効率的、融通的およ び経済的なこのようなプロセスのニーズが残されている。 下記参考文献はスプレードライ顆粒を緻密化させることに関する：Appel らの 米国特許第５，１３３，９２４号(Lever)、Bortolottiらの米国特許第５，１６ ０，６５７号(Lever)、Johnson らの英国特許第１，５１７，７１３号(Unilever )およびCurtisの欧州特許出願第４５１，８９４号明細書。 下記参考文献は凝集により洗剤を生産することに関する：Beujean らの公開第 ＷＯ９３／２３，５２３号(Henkel)、Lutzらの米国特許第４，９９２，０７９号 （ＦＭＣ Corporation）、Porasik らの米国特許第４，４２７，４１７号(Korex )、Beerseらの米国特許第５，１０８，６４６号（Procter & Gamble）、Capeci らの米国特許第５，３６６，６５２号（Procter & Gamble）、Hollingsworth ら の欧州特許出願第３５１，９３７号(Unilever)、Swatlingらの米国特許第５，２ ０５，９５８号、Dhalewadikarらの公開第ＷＯ９６／０４３５９号(Unilever)明 細書。 例えば、公開第ＷＯ９３／２３，５２３号(Henkel)明細書は、低速ミキサーに より前凝集を行うプロセスと、２ｍｍ以上の直径を有した顆粒２５ｗｔ％未満の 高密度洗剤組成物を得るための高速ミキサーによる別な凝集ステップについて記 載している。米国特許第４，４２７，４１７号(Korex)明細書は、ケーキングお よび過大な凝集物を減少させる、凝集のための連続プロセスについて記載してい る。 現行の技術はいずれも本発明の利点および効果をすべて発揮していない。 発明の要旨 本発明は、高密度顆粒洗剤組成物を生産するプロセスを提供することにより、 当業界における前記ニーズを満たしている。本発明は、凝集（例えば、非タワー ）プロセスから最終組成物の最終密度の点で融通性をもたせて顆粒洗剤組成物を 生産するプロセスを提供することによっても、当業界における前記ニーズを満た している。そのプロセスでは、高い界面活性剤含有量の組成物を生産する上で制 限された従来のスプレードライタワーを用いていない。加えて、本発明のプロセ スはそのプロセスで生産しうる様々な洗剤組成物についてより効率的、経済的お よび融通的である。更に、そのプロセスは、典型的には粒子および揮発性有機化 合物を大気中に放出するスプレードライタワーを用いていないという点で、環境 問題に対処しやすい。 本明細書で用いられる“凝集物”という用語は、界面活性剤および／または無 機溶液／有機溶媒およびポリマー溶液のような結合剤で原料を凝集させることに より形成される粒子に関する。本明細書で用いられる“平均滞留時間”という用 語は、下記定義に関する： 平均滞留時間（ｈｒ）＝質量（ｋｇ）／処理量（ｋｇ／ｈｒ） 本明細書で用いられているすべてのパーセンテージは、別記されないかぎり“ 重量％”として表示されている。すべての比率は別記されないかぎり重量比で ある。本明細書で用いられている“含んでなる”とは、結果に影響を与えない他 のステップおよび他の成分が添加されうることを意味する。この用語は“からな る”および“から本質的になる”という用語を包含している。 本発明の一面によると、少くとも約６００ｇ／ｌの密度を有した顆粒洗剤組成 物を製造する方法が提供される。 その方法は： （ａ）ミキサーにおいて、界面活性剤を分散させて、０．１〜５００ミクロン の直径を有する微粉末でその界面活性剤をコーティングする（ミキサーの条件に は（ｉ）約２〜約５０秒間の平均滞留時間、（ii）約４〜約２５ｍ／ｓのチップ 速度および（iii）約０．１５〜約７kj/kg のエネルギー条件を含み、第一の凝 集物が形成される）； （ｂ）ミキサーで第一凝集物を十分にミックスする（ミキサーの条件には（ｉ ）約０．５〜約１５分間の平均滞留時間および（ii）約０．１５〜約７kj/kg の エネルギー条件を含み、第二の凝集物が形成される）；および （ｃ）ミキサーで第二凝集物上に微噴霧液をスプレーする（ミキサーの条件に は（ｉ）約０．２〜約５秒間の平均滞留時間、（ii）約１０〜約３０ｍ／ｓのチ ップ速度および（iii）約０．１５〜約５kj/kg のエネルギー条件を含む） ステップからなる。 本明細書に記載されたプロセス態様のいずれか１つにより生産された、少くと も約６００ｇ／ｌの高密度を有する顆粒洗剤組成物も提供される。 したがって、本発明の目的は、ミキサーでエネルギー入力、滞留時間条件およ びチップ速度条件をコントロールすることにより最終産物の密度の点で融通性を もたせた、洗剤組成物を連続的に生産するための方法を提供することである。大 規模生産を容易にさせる上でより効率的、融通的、経済的な方法を提供すること も、本発明の目的である。本発明のこれらのおよび他の目的、特徴および追加利 点は、好ましい態様および添付された請求の範囲の以下の具体的な記載を読むこ とから当業者に明らかとなるであろう。 好ましい態様の具体的な説明 本発明は少くとも約６００ｇ／ｌの密度を有した易流動性顆粒洗剤凝集物を生 産する方法に関する。その方法では、低密度顆粒を得るために、水性および／ま たは非水性界面活性剤から顆粒洗剤凝集物を生産した後に、０．１〜５００ミク ロンの直径を有した微粉末でコーティングする。 プロセス 第一ステップ〔ステップ（ａ）〕 本プロセスの第一ステップでは、粉末、ペーストおよび／または液体の形態を とる１種以上の水性および／または非水性界面活性剤と、０．１〜５００ミクロ ン、好ましくは約１〜約１００ミクロンの直径を有する微粉末が、凝集物を作る ように、第一ミキサー中に供給される（界面活性剤および微粉末の定義は以下で 詳細に記載されている）。場合により、本発明のプロセス後における追加ステッ プである“任意のコンデイショニングプロセス（即ち、乾燥および／または冷却 ステップ）”から得られる約０．１〜約３００ミクロンの直径を通常有した粉末 の内部リサイクル流も、その微粉末に加えて、ミキサーに供給することができる 。粉末のこのような内部リサイクル流の量は、最終産物の０〜約６０ｗｔ％であ る。 本発明のもう１つの態様において、界面活性剤は上記の前に最初にミキサーま たはプレミキサー（例えば、慣用的なスクリュー押出機または他の類似ミキサー ）中に供給されて、その後でミックスされた洗剤物質が凝集について本明細書で 記載されたように第一ステップミキサー中に供給される。 一般的に言えば、好ましくは、第一ミキサーの平均滞留時間は約２〜約５０秒 間の範囲内であり、第一ミキサーのチップ速度は約４〜約２５ｍ／ｓの範囲内で あり、第一ミキサーの単位質量当たりエネルギー（エネルギー条件）は 約０．１５〜約７kj/kg の範囲内であり、更に好ましくは、第一ミキサーの平均 滞留時間は約５〜約３０秒間であり、第一ミキサーのチップ速度は約６〜約１８ ｍ／ｓの範囲内であり、第一ミキサーの単位質量当たりエネルギー（エネルギー 条件）は約０．３〜約４kj/kg の範囲内であり、最も好ましくは、第一ミキサー の平均滞留時間は約５〜約２０秒間の範囲内であり、第一ミキサーのチップ速度 は約８〜約１８ｍ／ｓの範囲内であり、第一ミキサーの単位質量当たりエネルギ ー（エネルギー条件）は約０．３〜約４kj/kg の範囲内である。 第一ステップにおけるミキサーの例は、そのミキサーが第一ステップに関する 上記条件を維持できるかぎり、当業者に知られているいかなるタイプのミキサー であってもよい。例として、Lodige company(Germany)により製造されるLodige ＣＢミキサーがある。第一ステップの結果として、凝集物の表面上に微粉末を有 した凝集物（第一凝集物）が得られる。第二ステップ〔ステップ（ｂ）〕 第一凝集物は第二ミキサーに供給される。即ち、第一ミキサーから得られた産 物は第二ミキサーで凝集物の球状化および成長のためにミックスしてよく剪断さ れる。場合により、第一ステップに用いられた種類の粉末洗剤成分および／また は他の洗剤成分約０〜１０％、更に好ましくは約２〜５％も、第二ステップに加 えてよい。好ましくは、第二ミキサーに接続可能なチョッパーが、望ましくない 過大な凝集物を粉砕するために使用できる。したがって、チョッパー付き第二ミ キサーを含んだプロセスは最終産物として過大な凝集物の量を減少させるために 有用であり、このようなプロセスは本発明の１つの好ましい態様である。 一般的に言えば、好ましくは、第二ミキサーの平均滞留時間は約０．５〜約１ ５分間の範囲内であり、第二ミキサーの単位質量当たりエネルギー（エネルギー 条件）は約０．１５〜約７kj/kg の範囲内であり、更に好ましくは、第二ミキサ ーの平均滞留時間は約３〜約６分間の範囲内であり、第二ミキサーの単位質 量当たりエネルギー（エネルギー条件）は約０．１５〜約４kj/kg の範囲内であ る。 第二ミキサーの例は、そのミキサーが第一ステップに関する上記条件を維持で きるかぎり、当業者に知られているいかなるタイプのミキサーであってもよい。 例として、Lodige company(Germany)により製造される Lodige ＫＭ Mixerがあ る。第三ステップ（ステップ（ｃ） 第二ステップからの凝集物、第二凝集物は、第三ミキサーに供給される。微噴 霧液が第三ミキサーで凝集物上にスプレーされる。第一および／または第二ステ ップからの過剰の微粉末が場合によりそのステップに加えられるならば、微噴霧 液をスプレーすることは第二凝集物に過剰の微粉末を結合させる上で有用である 。第一ステップ、第二ステップに用いられた種類の粉末洗剤成分および／または 他の洗剤成分約０〜１０％、更に好ましくは約２〜５％も、第二ミキサーに加え てよい。 一般的に言えば、好ましくは、第三ミキサーの平均滞留時間は約０．２〜約５ 秒間の範囲内であり、第三ミキサーのチップ速度は約１０〜約３０ｍ／ｓの範囲 内であり、第三ミキサーの単位質量当たりエネルギー（エネルギー条件）は約０ ．１５〜約５kj/kg の範囲内であり、更に好ましくは、第三ミキサーの平均滞留 時間は約０．２〜約５秒間の範囲内であり、第三ミキサーのチップ速度は約１０ 〜約３０ｍ／ｓの範囲内であり、第三ミキサーの単位質量当たりエネルギー（エ ネルギー条件）は約０．１５〜約５kj/kg の範囲内であり、最も好ましくは、第 三ミキサーの平均滞留時間は約０．２〜約５秒間の範囲内であり、第三ミキサー のチップ速度は約１５〜約２６ｍ／ｓの範囲内であり、第三ミキサーの単位質量 当たりエネルギー（エネルギー条件）は約０．１５〜約２kj/kg の範囲内である 。 第三ミキサーの例は、そのミキサーが第三ステップに関する上記条件を維持で きるかぎり、当業者に知られているいかなるタイプのミキサーであってもよい。 例として、Schugi company(Netherlands)により製造されるFlexomic Modelがあ る。第三ステップの結果として、少くとも６００ｇ／ｌの密度を有した凝集物が 更に得られる。場合により、得られたものは乾燥、冷却および／または粉砕に更 に付される。 本発明のプロセスが（１）少くとも２種の液体成分を注入する上で融通性を有 したＣＢミキサー、（２）少くとも１種の液体成分を注入する上で融通性を有し たＫＭミキサー、（３）少くとも２種の液体成分を注入する上で融通性を有した Schugiミキサーを用いて行われる場合には、そのプロセスでは異なる５種の液体 成分をプロセスに組み込める。したがって、提示されたプロセスは、液体形態で あって、どちらかというと高価であり、固体物質よりも取扱いおよび／または貯 蔵の面で時々やっかいな出発洗剤物質を、造粒プロセスに組み込む上で、当業者 にとり有益である。 出発洗剤物質 下記洗剤物質、微噴霧液および補助洗剤成分中に含有される、本発明で作られ た製品中における界面活性剤の総量は、本発明のプロセスにより得られる最終産 物の総量のうち、通常約５〜約６０％、更に好ましくは約１２〜約４０％、更に 好ましくは約１５〜約３５％である。上記で含有される界面活性剤は、本発明の プロセスのいずれか一部、例えば本発明の第一ステップ、第二ステップおよび／ または第三ステップのうちいずれかによる。洗剤界面活性剤（水性／非水性） 本プロセスの界面活性剤の量は、本発明のプロセスにより得られる最終産物の 総量のうち、約５〜約６０％、更に好ましくは約１２〜約４０％、更に好ましく は約１５〜約３５％である。 第一ステップで上記出発洗剤物質として用いられる本プロセスの界面活性剤は 、粉末、ペーストまたは液体として原料の形態をとる。 界面活性剤自体は、好ましくは、アニオン性、ノニオン性、双極性、両性およ びカチオン性クラスとそれらの適合性混合物から選択される。本発明に有用な洗 剤界面活性剤は、１９７２年５月２３日付で発行されたNorrisの米国特許第３， ６６４，９６１号および１９７５年１２月３０日付で発行されたLaughlinらの米 国特許第３，９２９，６７８号明細書に記載されており、その双方とも参考のた め本明細書に組み込まれる。有用なカチオン性界面活性剤には、１９８０年９月 １６日付で発行されたCockrellの米国特許第４，２２２，９０５号および１９８ ０年１２月１６日付で発行されたMurphyの米国特許第４，２３９，６５９号明細 書に記載されたものもあり、その双方とも参考のため本明細書に組み込まれる。 界面活性剤の中では、アニオン性およびノニオン性が好ましく、アニオン性が最 も好ましい。 本発明で有用な好ましいアニオン性界面活性剤の非制限例には、慣用的な Ｃ₁₁‐Ｃ₁₈アルキルベンゼンスルホネート（“ＬＡＳ”）、一級の分岐鎖および ランダムＣ₁₀‐Ｃ₂₀アルキルサルフェート（“ＡＳ”）、 式ＣＨ₃（ＣＨ₂）_x（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₃および ＣＨ₃（ＣＨ₂）_y（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₂ＣＨ₃のＣ₁₀‐Ｃ₁₈二級（２，３）ア ルキルサルフェート（ｘおよび（ｙ＋１）は少くとも約７、好ましくは少くとも 約９の整数であり、Ｍは水溶性カチオン、特にナトリウムである）、不飽和サル フェート、例えばオレイルサルフェート、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈アルキルアルコキシサルフ ェート（“ＡＥｘＳ”；特にＥＯ１‐７エトキシサルフェート）がある。 有用なアニオン性界面活性剤には、アシル基に約２〜９の炭素原子とアルカン 部分に約９〜約２３の炭素原子を有した２‐アシルオキシアルカン‐１‐スルホ ン酸の水溶性塩；約１２〜２４の炭素原子を有したオレフィンスルホネートの水 溶性塩；アルキル基に約１〜３の炭素原子とアルカン部分に約８〜２０の炭素原 子を有したβ‐アルキルオキシアルカンスルホネートもある。 場合により、本発明のペーストに有用な他の例示される界面活性剤には、Ｃ₁₀ ‐Ｃ₁₈アルキルアルコキシカルボキシレート（特にＥＯ１‐５エトキシカルボキ シレート）、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈グリセロールエーテル、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈アルキルポリグリコ シドおよび対応するサルフェート化ポリグリコシド、およびＣ₁₂‐Ｃ₁₈α‐スル ホン化脂肪酸エステルがある。所望であれば、慣用的なノニオン性および両性界 面活性剤、例えば、いわゆる狭いピークのアルキルエトキシレートを含めたＣ₁₂ ‐Ｃ₁₈アルキルエトキシレート（“ＡＥ”）、Ｃ₆‐Ｃ₁₂アルキルフェノールア ルコキシレート（特にエトキシレートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ₁₀ ‐Ｃ₁₈アミンオキシドなども、全体組成物中に含有させることができる。Ｃ₁₀‐ Ｃ₁₈Ｎ‐アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドも使用できる。典型例には、Ｃ₁₂ ‐Ｃ₁₈Ｎ‐メチルグルカミドがある。ＷＯ９，２０６，１５４参照。他の糖誘導 界面活性剤には、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈Ｎ‐（３‐メトキシプロピル）グルカミドのような Ｎ‐アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドがある。Ｎ‐プロピル〜Ｎ‐ヘキシ ルＣ₁₂‐Ｃ₁₈グルカミドは低起泡性のために使用できる。Ｃ₁₀‐Ｃ₂₀慣用石鹸も 用いてよい。高起泡性が望まれるならば、分岐鎖Ｃ₁₀‐Ｃ₁₆石鹸も用いてよい。 アニオン性およびノニオン性界面活性剤の混合物が特に有用である。他の慣用的 で有用な界面活性剤は標準テキストに掲載されている。 カチオン性界面活性剤も本洗剤界面活性剤として使用でき、適切な四級アンモ ニウム界面活性剤はモノＣ₆‐Ｃ₁₆、好ましくはＣ₆‐Ｃ₁₀Ｎ‐アルキルまたはア ルケニルアンモニウム界面活性剤（残りのＮ位はメチル、ヒドロキシエチルまた はヒドロキシプロピル基で置換されている）から選択される。 ヘテロ環式二級および三級アミンの脂肪族誘導体を含めた両性界面活性剤；脂 肪族四級アンモニウム、ホスホニウムおよびスルホニウム化合物の誘導体を含め た双極性界面活性剤；α‐スルホン化脂肪酸のエステルの水溶性塩；アルキルエ ーテルサルフェート；オレフィンスルホネートの水溶性塩；β‐アルキルオキシ アルカンスルホネート；式Ｒ（Ｒ¹）₂Ｎ⁺Ｒ²ＣＯＯ^-を有するベタイン（ＲはＣ₆ ‐Ｃ₁₈ヒドロカルビル基、好ましくはＣ₁₀‐Ｃ₁₆アルキル基またはＣ₁₀‐Ｃ₁₆ア シルアミドアルキル基であり、各Ｒ¹は典型的にはＣ₁‐Ｃ₃アルキル、好ましく はメチルであり、Ｒ²はＣ₁‐Ｃ₅ヒドロカルビル基、好ましくはＣ₁‐Ｃ₃アルキ レン基、更に好ましくはＣ₁‐Ｃ₂アルキレン基である）も本洗剤界面活性剤とし て使用できる。適切なベタインの例には、ココナツアシルアミドプロピルジメチ ルベタイン、ヘキサデシルジメチルベタイン、Ｃ_12-14 アシルアミドプロピルベ タイン、Ｃ_8-14アシルアミドヘキシルジエチルベタイン、４‐〔C_14-16 アシル メチルアミドジエチルアンモニオ〕‐１‐カルボキシブタン、Ｃ_16-18 アシルア ミドジメチルベタイン、Ｃ_12-16 アシルアミドペンタンジエチルベタインおよび Ｃ_12-16 アシルメチルアミドジメチルベタインがある。好ましいベタインは、Ｃ_12-18 ジメチルアンモニオヘキサノエートおよびＣ_10-18 アシルアミドプロパン （またはエタン）ジメチル（またはジエチル）ベタイン； 式Ｒ（Ｒ¹）₂Ｎ⁺Ｒ²ＳＯ₃ ^-を有するスルタイン（ＲはＣ₆‐Ｃ₁₈ヒドロカルビル 基、好ましくはＣ₁₀‐Ｃ₁₆アルキル基、更に好ましくはＣ₁₂‐Ｃ₁₃アルキル基で あり、各Ｒ¹は典型的にはＣ₁‐Ｃ₃アルキル、好ましくはメチルであり、Ｒ²はＣ₁ ‐Ｃ₆ヒドロカルビル基、好ましくはＣ₁‐Ｃ₃アルキレン基、または好ましくは ヒドロキシアルキレン基である）である。適切なスルタインの例には、Ｃ₁₂‐Ｃ₁₄ ジメチルアンモニオ‐２‐ヒドロキシプロピルスルホネート、Ｃ₁₂‐Ｃ₁₄アミ ドプロピルアンモニオ‐２‐ヒドロキシプロピルスルタイン、Ｃ₁₂‐Ｃ₁₄ジヒド ロキシエチルアンモニオプロパンスルホネートおよびＣ_16-18ジメチルアンモニ オヘキサンスルホネートがあり、Ｃ_12-14 アミドプロピルアンモニオ‐２‐ヒド ロキシプロピルスルタインが好ましい。微粉末 第一ステップに用いられる本プロセスの微粉末の量は、第一ステップにおける 出発物質の総量の約９４〜３０％、好ましくは８６〜５４％である。本プロセス の出発微粉末は、粉砕ソーダ灰、粉末ナトリウムトリポリホスフェート（ＳＴＰ Ｐ）、水和トリポリホスフェート、粉砕ナトリウムサルフェート、アルミノシリ ケート、結晶積層シリケート、ニトリロトリアセテート（ＮＴＡ）、ホスフェー ト、沈降シリケート、ポリマー、カーボネート、シトレート、粉末界面活性剤（ 例えば、粉末アルカンスルホン酸）および本発明のプロセスから生じる粉末の内 部リサイクル流からなる群より選択され、その粉末の平均径は０．１〜５００ミ クロン、好ましくは１〜３００ミクロン、更に好ましくは５〜１００ミクロンで ある。本発明の微粉末として水和ＳＴＰＰを用いる場合には、５０％以上のレベ ルまで水和されたＳＴＰＰが好ましい。洗剤ビルダーとして本発明で用いられる アルミノシリケートイオン交換物質は、好ましくは、高いカルシウムイオン交換 容量と高い交換率の双方を有している。理論に拘束されることなく、このような 高いカルシウムイオン交換率および容量は、アルミノシリケートイオン交換物質 が生産される方法に基づいたいくつかの相関ファクターの関数であると考えられ る。それについては、本発明に用いられるアルミノシリケートイオン交換物質は Corkill らの米国特許第４，６０５，５０９号（Procter & Gamble）に従い生産 されることが好ましく、その開示は参考のため本明細書に組み込まれる。 好ましくは、アルミノシリケートイオン交換物質は“ナトリウム”形であって 、その理由はカリウムおよび水素形の本アルミノシリケートがナトリウム形によ り供されるほど高い交換率および容量を示さないからである。加えて、アルミノ シリケートイオン交換物質は、本明細書に記載されたようなパリパリした洗剤凝 集物の生産を容易にできるように、過剰乾燥された形にあることが好ましい。本 発明に用いられるアルミノシリケートイオン交換物質は、洗剤ビルダーとしてそ れ らの有効性を最良にする粒径を有していることが好ましい。ここで用いられる“ 粒径”という用語は、慣用的な分析技術、例えば顕微鏡測定および走査型電子顕 微鏡（ＳＥＭ）で測定されるような所定アルミノシリケートイオン交換物質の平 均粒径を表す。アルミノシリケートの好ましい粒径は約０．１〜約１０ミクロン 、更に好ましくは約０．５〜約９ミクロンである。最も好ましくは、粒径は約１ 〜約８ミクロンである。 好ましくは、アルミノシリケートイオン交換物質は下記式を有している： Ｎａ_z〔（ＡｌＯ₂）_z（Ｓｉ０₂）_y〕・ｘＨ₂Ｏ 上記式中ｚおよびｙは少くとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は約１〜約５で あり、ｘは約１０〜約２６４である。更に好ましくは、アルミノシリケートは下 記式を有している： Ｎａ₁₂〔（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂〕・ｘＨ₂Ｏ 上記式中ｘは約２０〜約３０、好ましくは約２７である。これらの好ましいアル ミノシリケートは、例えばゼオライトＡ、ゼオライトＢおよびゼオライトＸとい う名称で市販されている。一方、本発明で使用に適した天然または合成アルミノ シリケートイオン交換物質はKrummel らの米国特許第３，９８５，６６９号明細 書に記載されたように作ってもよく、その開示は参考のため本明細書に組み込ま れる。 本発明で用いられるアルミノシリケートは、無水ベースで計算して、少くとも 約２００ｍｇ相当のＣａＣＯ₃硬度／ｇであり、好ましくは約３００〜３５２ｍ ｇ相当のＣａＣＯ₃硬度／ｇの範囲内にあるイオン交換容量で更に特徴付けられ る。加えて、本アルミノシリケートイオン交換物質は、少くとも約２グレーンＣ ａ⁺⁺／ガロン／min／‐ｇ／ガロン、更に好ましくは約２〜約６グレーンＣａ⁺⁺ ／ガロン／min／‐ｇ／ガロンの範囲内にあるカルシウムイオン交換率で更に特 徴付けられる。微噴霧液 本プロセスの微噴霧液の量は、本発明のプロセスにより得られる最終産物の総 量のうち、約１〜約１０％（活性ベース）、好ましくは２〜約６％（活性ベース ）である。本プロセスの微噴霧液は、液体シリケート、液体形態にあるアニオン 性またはカチオン性界面活性剤、水性または非水性ポリマー溶液、水およびそれ らの混合からなる群より選択できる。本発明の微噴霧液の他の任意例には、ナト リウムカルボキシメチルセルロース溶液、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）と 、ジメチレントリアミンペンタメチルホスホン酸（DＥＴＭP）の溶液がある。 本発明で微噴霧液として使用できるアニオン性界面活性剤溶液の好ましい例は 、約８８〜９７％活性ＨＬＡＳ、約３０〜５０％活性ＮａＬＡＳ、約２８％活性 ＡＥ３Ｓ溶液、約４０〜５０％活性液体シリケートなどである。 カチオン性界面活性剤も本微噴霧液として使用でき、適切な四級アンモニウム 界面活性剤はモノＣ₆‐Ｃ₁₆、好ましくはＣ₆‐Ｃ₁₀Ｎ‐アルキルまたはアルケニ ルアンモニウム界面活性剤（残りのＮ位はメチル、ヒドロキシエチルまたはヒド ロキシプロピル基で置換されている）から選択される。 本発明で微噴霧液として使用できる水性または非水性ポリマー溶液の好ましい 例は、下記式に相当するポリアミン主鎖： を含んで修飾ポリアミン式Ｖ_(n+1)Ｗ_mＹ_nＺを有しているか、または下記式に相 当するポリアミン主鎖： を含んで修飾ポリアミン式Ｖ_(n-k+1)Ｗ_mＹ_nＹ’_kＺ（ｋはｎ以下である）を有し ている修飾ポリアミンであって、修飾前の上記ポリアミン主鎖は約２００ドルト ン以上の分子量を有しており、上記式中 i）Ｖ単位は下記式を有する末端単位である： ii）Ｗ単位は下記式を有する主鎖単位である： iii）Ｙ単位は下記式を有する分岐単位である： および iv）Ｚ単位は下記式を有する末端単位である： 上記式中、主鎖連結Ｒ単位はＣ₂‐Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₄‐Ｃ₁₂アルケニレン、Ｃ₃ ‐Ｃ₁₂ヒドロキシアルキレン、Ｃ₄‐Ｃ₁₂ジヒドロキシアルキレン、 Ｃ₈‐Ｃ₁₂ジアルキルアリレン、‐（Ｒ¹Ｏ）_xＲ¹‐、 ‐（Ｒ¹Ｏ）_xＲ⁵（ＯＲ¹）_x‐、‐（ＣＨ₂ＣＨ（ＯＲ²）ＣＨ₂０）_z（Ｒ¹Ｏ）_y Ｒ¹（ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＲ²）ＣＨ₂）_w‐、 ‐Ｃ（Ｏ）（Ｒ⁴）_rＣ（Ｏ）‐、‐ＣＨ₂ＣＨ（ＯＲ²）ＣＨ₂‐およびそれらの 混合からなる群より選択される；Ｒ¹はＣ₂‐Ｃ₆アルキレンおよびそれらの混合 である；Ｒ²は水素、‐（Ｒ¹Ｏ）_xＢおよびそれらの混合である； Ｒ³はＣ₁‐Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₇‐Ｃ₁₂アリールアルキル、Ｃ₇‐Ｃ₁₂アルキル置換 アリール、Ｃ₆‐Ｃ₁₂アリールおよびそれらの混合である；Ｒ⁴はＣ₁‐Ｃ₁₂アル キレン、Ｃ₄‐Ｃ₁₂アルケニレン、Ｃ₈‐Ｃ₁₂アリールアルキレン、Ｃ₆‐Ｃ₁₀ア リレンおよびそれらの混合である；Ｒ⁵はＣ₁‐Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₃‐Ｃ₁₂ヒド ロキシアルキレン、Ｃ₄‐Ｃ₁₂ジヒドロキシアルキレン、Ｃ₈‐Ｃ₁₂ジアルキルア リレン、‐Ｃ（Ｏ）‐、‐Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ⁶ＮＨＣ（Ｏ）‐、‐Ｒ¹（ＯＲ¹）‐ 、‐Ｃ（Ｏ）（Ｒ⁴）_rＣ（Ｏ）‐、 ‐ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂、 ‐ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｏ（Ｒ¹Ｏ）_yＲ¹ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂‐および それらの混合である；Ｒ⁶はＣ₂‐Ｃ₁₂アルキレンまたはＣ₆‐Ｃ₁₂アリレンであ る；Ｅ単位は水素、Ｃ₁‐Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃‐Ｃ₂₂アルケニル、 Ｃ₇‐Ｃ₂₂アリールアルキル、Ｃ₂‐Ｃ₂₂ヒドロキシアルキル、 ‐（ＣＨ₂）_pＣＯ₂Ｍ）、‐（ＣＨ₂）_qＳＯ₃Ｍ、 ‐ＣＨ（ＣＨ₂ＣＯ₂Ｍ）ＣＯ₂Ｍ、‐（ＣＨ₂）_pＰＯ₃Ｍ、 ‐（Ｒ¹Ｏ）_xＢ、‐Ｃ（Ｏ）Ｒ³およびそれらの混合からなる群より選択される ；オキシド；Ｂは水素、Ｃ₁‐Ｃ₆アルキル、‐（ＣＨ₂）_qＳＯ₃Ｍ、‐（ＣＨ₂）_p ＣＯ₂Ｍ、‐（ＣＨ₂）_q（ＣＨＳＯ₃Ｍ）ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ、 ‐（ＣＨ₂）_q（ＣＨＳＯ₂Ｍ）ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ、‐（ＣＨ₂）_pＰＯ₃Ｍ、 ‐ＰＯ₃Ｍおよびそれらの混合である；Ｍは水素または電荷バランスを満たす上 で十分な量の水溶性カチオンである；Ｘは水溶性アニオンである；ｍは４〜約４ ００の値を有する；ｎは０〜約２００の値を有する；ｐは１〜６の値を有する； ｑは０〜６の値を有する；ｒは０または１の値を有する；ｗは０または１の値を 有する；ｘは１〜１００の値を有する；ｙは０〜１００の値を有する；ｚは０ま たは１の値を有する。最も好ましいポリエチレンイミンの一例は、窒素当たり約 ７つのエチレンオキシ残基の程度までエトキシル化により更に修飾された、分子 量１８００を有するポリエチレンイミン（ＰＥＩ １８００、Ｅ７）である。Ｎ ａＬＡＳのようなアニオン性界面活性剤と予め錯体形成させておくことが、上記 ポリマー溶液にとり好ましい。 本発明で微噴霧液として使用できる水性または非水性ポリマー溶液の他の好ま しい例は、好ましくは酸形で適切な不飽和モノマーを重合または共重合させるこ とにより製造できる、ポリマーポリカルボキシレート分散剤である。重合させて 適切なポリマーポリカルボキシレートを形成することができる不飽和モノマー酸 には、アクリル酸、マレイン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン 酸、アコニチン酸、メサコン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸がある。 ビニルメチルエーテル、スチレン、エチレンなどのようなカルボキシレート基を 有しないモノマーセグメントの、本ポリマーポリカルボキシレート中における存 在は適切であるが、但しこのようなセグメントはポリマーの約４０重量％を超え てはならない。 次に記載されるような４０００以上の分子量を有したホモポリマーポリカルボ キシレートが好ましい。特に適切なホモポリマーポリカルボキシレートはアクリ ル酸から誘導することができる。本発明で有用なこのようなアクリル酸ベースポ リマーは、重合アクリル酸の水溶性塩である。酸形をしたこのようなポリマーの 平均分子量は、好ましくは４０００〜１０，０００、好ましくは４０００〜７０ ００、最も好ましくは４０００〜５０００である。このようなアクリル酸ポリマ ーの水溶性塩には、例えばアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム 塩がある。 アクリル酸／マレイン酸ベースコポリマーのようなコポリマーポリカルボキシ レートも用いてよい。このような物質には、アクリル酸およびマレイン酸のコポ リマーの水溶性塩がある。酸形をしたこのようなコポリマーの平均分子量は、好 ましくは約２０００〜１００，０００、更に好ましくは約５０００〜７５，００ ０、最も好ましくは約７０００〜６５，０００である。このようなコポリマー中 におけるアクリレート／マレエートセグメントの比率は、通常約３０：１〜約１ ：１、更に好ましくは約１０：１〜２：１である。このようなアクリル酸／マレ イン酸コポリマーの水溶性塩には、例えばアルカリ金属、アンモニウムおよび置 換アンモニウム塩がある。ＬＡＳのようなアニオン性界面活性剤と予め錯体形成 させておくことが、上記ポリマー溶液にとり好ましい。補助洗剤成分 本プロセスの出発洗剤物質には追加洗剤成分を含めることができ、および／ま たはいくつかの追加成分も本プロセスで後のステップに際して洗剤組成物に配合 することができる。これらの補助成分には、他の洗浄ビルダー、ブリーチ、ブリ ーチアクチベーター、起泡増強剤または起泡抑制剤、色あせ防止剤、および腐食 防止剤、汚れ懸濁剤、汚れ放出剤、殺菌剤、ｐＨ調整剤、非ビルダーアルカリ源 、キレート化剤、スメクタイトクレー、酵素、酵素安定剤と香料がある。参考の ため本明細書に組み込まれる、１９７６年２月３日付で発行されたBaskerville, Jr．らの米国特許第３，９３６，５３７号明細書参照。 他のビルダーは、通常、様々な水溶性アルカリ金属、アンモニウムまたは置換 アンモニウムホスフェート、ポリホスフェート、ホスホネート、ポリホスホネー ト、カーボネート、ボレート、ポリヒドロキシスルホネート、ポリアセテート、 カルボキシレート、およびポリカルボキシレートから選択できる。アルカリ金属 、特にナトリウム、上記の塩が好ましい。本発明で使用上好ましいのは、ホスフ ェート、カーボネート、Ｃ_10-18 脂肪酸、ポリカルボキシレートおよびそれらの 混合である。更に好ましいのは、ナトリウムトリポリホスフェート、テトラナト リウムピロホスフェート、シトレート、、タートレートモノおよびジサクシネー ト、およびそれらの混合である（下記参照）。 非晶質ナトリウムシリケートと比較して、結晶積層ナトリウムシリケートは明 らかに増加したカルシウムおよびマグネシウムイオン交換容量を示す。加えて、 積層ナトリウムシリケートはカルシウムイオンよりもマグネシウムイオンを優先 し、これは実質的にすべての“硬度”が洗浄水から確かに除去される上で必要な 特徴である。しかしながら、これらの結晶積層ナトリウムシリケートは非晶質シ リケートと他のビルダーよりも通常高価である。したがって、経済的に可能な洗 濯洗剤を供するためには、用いられる結晶積層ナトリウムシリケートの割合は考 慮した上で決められねばならない。このような結晶積層ナトリウムシリケートは 、既に参考のため本明細書に組み込まれた、Corkill らの米国特許第４，６０５ ，５０９号明細書に記載されている。 無機ホスフェートビルダーの具体例は、ナトリウムおよびカリウムトリポリホ スフェート、ピロホスフェート、約６〜２１の重合度を有するポリマーメタホス フェート、およびオルトホスフェートである。ポリホスホネートビルダーの例は 、エチレンジホスホン酸のナトリウムおよびカリウム塩、エタン１‐ヒドロキシ ‐１，１‐ジホスホン酸のナトリウムおよびカリウム塩と、エタン１，１，２‐ トリホスホン酸のナトリウムおよびカリウム塩である。他のリンビルダー化合物 は米国特許第３，１５９，５８１号、第３，２１３，０３０号、第３，４２２， ０２１号、第３，４２２，１３７号、第３，４００，１７６号および第３，４０ ０， １４８号明細書に開示されており、それらすべてが参考のため本明細書に組み込 まれる。 非リン無機ビルダーの例は、テトラボレート十水和物と、約０．５〜約４．０ 、好ましくは約１．０〜約２．４のＳｉＯ₂対アルカリ金属酸化物の重量比を有 するシリケートである。本発明で有用な水溶性非リン有機ビルダーには、様々な アルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウムポリアセテート、カルボキ シレート、ポリカルボキシレートおよびポリヒドロキシスルホネートがある。ポ リアセテートおよびポリカルボキシレートビルダーの例は、エチレンジアミン四 酢酸、ニトリロ三酢酸、オキシジコハク酸、メリット酸、ベンゼンポリカルボン 酸およびクエン酸のナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウムおよび置換 アンモニウム塩である。 ポリマーポリカルボキシレートビルダーは、１９６７年３月７日付で発行され たDiehl の米国特許第３，３０８，０６７号明細書に記載されており、その開示 は参考のため本明細書に組み込まれる。このような物質には、脂肪族カルボン酸 、例えばマレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、フマル酸、アコニチン酸、シト ラコン酸およびメチレンマロン酸のホモおよびコポリマーの水溶性塩がある。こ れら物質の一部は後記のような水溶性アニオン性ポリマーとして有用であるが、 但し非石鹸アニオン性界面活性剤との完全混合物のときだけである。 本発明で使用に適した他のポリカルボキシレートは、１９７９年３月１３日付 で発行されたCrutchfield らの米国特許第４，１４４，２２６号および１９７９ 年３月２７日付で発行されたCrutchfield らの米国特許第４，２４６，４９５号 明細書に記載されたポリアセタールカルボキシレートであり、その双方とも参考 のため本明細書に組み込まれる。これらのポリアセタールカルボキシレートは、 グリオキシル酸のエステルおよび重合開始剤を重合条件下で一緒にすることによ り製造できる。次いで、得られたポリアセタールカルボキシレートエステルは、 アルカリ溶液中で急速な解重合に対してポリアセタールカルボキシレートを安定 化させるために、化学的に安定な末端基に結合され、対応する塩に変換されて、 洗剤組成物に加えられる。特に好ましいポリカルボキシレートビルダーは、１９ ８７年５月５日付で発行されたBushらの米国特許第４，６６３，０７１号明細書 に記載されたタートレートモノサクシネートおよびタートレートジサクシネート の組合せからなるエーテルカルボキシレートビルダ−組成物であり、その開示は 参考のため本明細書に組み込まれる。 漂白剤およびアクチベーターは、１９８３年１１月１日付で発行されたChung らの米国特許第４，４１２，９３４号および１９８４年１１月２０日付で発行さ れたHartman の米国特許第４，４８３，７８１号明細書に記載されており、その 双方とも参考のため本明細書に組み込まれる。キレート化剤も、参考のため本明 細書に組み込まれる、Bushらの米国特許第４，６６３，０７１号明細書、第１７ 欄５４行目〜第１８欄６８行目に記載されている。起泡調整剤も任意成分であり 、１９７６年１月２０日付で発行されたBartolettaらの米国特許第３，９３３， ６７２号および１９７９年１月２３日付で発行されたGault らの第４，１３６， ０４５号明細書に記載されており、双方とも参考のため本明細書に組み込まれる 。 本発明で使用に適したスメクタイトクレーは、参考のため本明細書に組み込ま れる、１９８８年９月９日付で発行されたTuckerらの米国特許第４，７６２，６ ４５号明細書、第６欄３行目〜第７欄２４行目に記載されている。本発明で使用 に適した追加洗浄ビルダーは、Baskerville 特許明細書、第１３欄５４行目〜第 １６欄１６行目と、１９８７年５月５日付で発行されたBushらの米国特許第４， ６６３，０７１号明細書に列挙されており、双方とも参考のため本明細書に組み 込まれる。任意のプロセスステップ 場合により、そのプロセスは本発明について第一、第二および／または第三ミ キサーのうち１つまたは２以上で追加結合剤をスプレーするステップを含んでい てもよい。結合剤は、洗剤成分用の“結合”または“粘着”剤を供することによ り凝集性を高める目的で加えられる。結合剤は、好ましくは、水、アニオン性界 面活性剤、ノニオン性界面活性剤、液体シリケート、ポリエチレングリコール、 ポリビニルピロリドンポリアクリレート、クエン酸およびそれらの混合物からな る群より選択される。本明細書に掲載されたものを含めて他の適切な結合剤物質 は、Beerseらの米国特許第５，１０８，６４６号（Procter & Gamble Co.）明細 書に開示されており、その開示は参考のため本明細書に組み込まれる。 本プロセスにより考えられる他の任意ステップでは、過大な洗剤凝集物をスク リーニング装置でスクリーニングするが、その装置は、最終洗剤製品で望まれる 粒径に合わせて選択される慣用的なスクリーンに限定されないが、それを含めて 様々な形態をとることができる。他の任意ステップには、既に記載された装置で の追加乾燥に凝集物を付すことによる、洗剤凝集物のコンディショニングがある 。 本プロセスのもう１つの任意ステップでは、他の慣用的な洗剤成分をスプレー および／または混合することを含めた様々なプロセスにより、得られた洗剤凝集 物を仕上げる。例えば、仕上げステップでは、より完全な洗剤組成物を提供する ために、香料、増白剤および酵素を最終凝集物上にスプレーする。このような技 術および成分は当業界で周知である。 本プロセスにおけるもう１つの任意ステップでは界面活性剤ペースト構築プロ セスを行い、例えば、本発明のプロセス前に押出機を用いてペースト硬化物質を 配合することにより水性アニオン性界面活性剤ペーストを硬化させる。界面活性 剤ペースト構築プロセスの詳細は、同時出願ＰＣＴ／ＵＳ９６／１５９６０（１ ９９６年１０月４日付出願）に開示されている。 本発明をもっと良く理解してもらうために下記例が参考にされるが、これは例 示のためだけであり、請求の範囲に限定されるわけではない。 例 例１ 以下は、 Lodige ＣＢミキサー（ＣＢ‐３０）、その後 Lodige KＭミキサー （ＫＭ‐６００）、次いで Schugi FX-160ミキサーを用いて、高密度を有する凝 集物を得るための例である。 〔ステップ１〕水性ココナツ脂肪アルコールサルフェート界面活性剤ペースト （Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈、７１．５％活性）２５０〜２７０kg/hr を、粉末ＳＴＰＰ（４０ 〜７５ミクロンの平均粒径）２２０kg/hr 、粉砕ソーダ灰（１５ミクロンの平均 粒径）１６０〜２００kg/hr 、粉砕硫酸ナトリウム（１５ミクロンの平均粒径） ８０〜１２０kg/hr および粉末の内部リサイクル流２００kg/hr と一緒に、ＣＢ ‐３０ミキサーのピンツールにより分散させる。界面活性剤ペーストは約４０〜 ５２℃で供給し、粉末は室温で供給する。ＣＢ‐３０ミキサーの条件は下記のと おりである： 平均滞留時間：１０〜１８秒間 チップ速度：７．５〜１４ｍ／ｓ エネルギー条件：０．５〜４kj/kg ミキサー速度：５５０〜９００ｒｐｍ ジャケット温度：３０℃ 〔ステップ２〕ＣＢ‐３０ミキサーからの凝集物を、凝集物の更なる凝集、球 状化および成長のためにＫＭ‐６００ミキサーに供給する。粉砕ソーダ灰（１５ ミクロンの平均粒径）０〜６０kg/hr またはゼオライト０〜３０kg/hr もＫＭミ キサーに加えることができる。ＫＭミキサーのチョッパーを、過大な凝集物の量 を減らすために用いてもよい。ＫＭミキサーの条件は下記のとおりである： 平均滞留時間：３〜６分間 エネルギー条件：０．１５〜２kj/kg ミキサー速度：１００〜１５０ｒｐｍ ジャケット温度：３０〜４０℃ 〔ステップ３〕ＫＭミキサーからの凝集物を Schugi FX-160ミキサーに供給す る。ＨＬＡＳ（Ｃ₁₁‐Ｃ₁₈アルキルベンゼンスルホネートの酸前駆体；９５％活 性）３０kg/hr を約５０〜６０℃でSchugiミキサーに微噴霧液として分散させる 。ソーダ灰２０〜８０kg/hr をSchugiミキサーに加える。Schugiミキサーの条件 は下記のとおりである： 平均滞留時間：０．２〜５秒間 チップ速度：１６〜２６ｍ／ｓ エネルギー条件：０．１５〜２kj/kg ミキサー速度：２０００〜３２００ｒｐｍ ステップ３から得られた顆粒は約７００ｇ／ｌの密度を有しており、冷却、乾燥 、サイジングおよび／または粉砕の任意プロセスに場合により付すことができる 。例２ 以下は、Lodige ＣＢミキサー（ＣＢ‐３０）、その後 Lodige ＫＭミキサー （ＫＭ‐６００）、次いで Schugi FX-160ミキサーを用いて、高密度を有する凝 集物を得るための例である。 〔ステップ１〕約５０℃のＨＬＡＳ（Ｃ₁₁‐Ｃ₁₈アルキルベンゼンスルホネー トの酸前駆体；９５％活性）１５〜３０kg/hr および水性ＣＦＡＳ（ココナツ脂 肪アルコールサルフェート界面活性剤）ペースト（Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈、７０％活性） ２５０〜２７０kg/hr を、粉末ＳＴＰＰ（４０〜７５ミクロンの平均粒径） ２２０kg/hr 、粉砕ソーダ灰（１５ミクロンの平均粒径）１６０〜２００kg/hr 、粉砕硫酸ナトリウム（１５ミクロンの平均粒径）８０〜１２０kg/hr および粉 末 の内部リサイクル流２００kg/hr と一緒に、ＣＢ‐３０ミキサーのピンツールに より分散させる。界面活性剤ペーストは約４０〜５２℃で供給し、粉末は室温で 供給する。ＣＢ‐３０ミキサーの条件は下記のとおりである： 平均滞留時間：１０〜１８秒間 チップ速度：７．５〜１４ｍ／ｓ エネルギー条件：０．５〜４kj/kg ミキサー速度：５５０〜９００ｒｐｍ ジャケット温度：３０℃ 〔ステップ２〕ＣＢ‐３０ミキサーからの凝集物を、凝集物の更なる凝集、球 状化および成長のためにＫＭ‐６００ミキサーに供給する。粉砕ソーダ灰（１５ ミクロンの平均粒径）６０kg/hr もＫＭミキサーに加える。鋸歯状すきをＫＭミ キサーでミキシング要素として用いる。ＫＭミキサーのチョッパーを、過大な凝 集物の量を減らすために用いてもよい。ＫＭミキサーの条件は下記のとおりであ る： 平均滞留時間:３〜６分間 エネルギー条件：０．１５〜２kj/kg ミキサー速度：１００〜１５０ｒｐｍ ジャケット温度：３０〜４０℃ 〔ステップ３〕ＫＭ‐６００ミキサーからの凝集物を Schugi FX-160ミキサー に供給する。中和されたＡＥ₃Ｓ液体（２８％活性）３５kg/hr を約３０〜４０ ℃でSchugiミキサーに微噴霧液として分散させる。ソーダ灰２０〜８０kg/hrを Schugiミキサーに加える。Schugiミキサーの条件は下記のとおりである： 平均滞留時間：０．２〜５秒間 チップ速度：１６〜２６ｍ／ｓ エネルギー条件：０．１５〜２kj/kg ミキサー速度：２０００〜３２００ｒｐｍ ステップ３から得られた顆粒は約７００ｇ／ｌの密度を有しており、冷却、乾燥 、サイジングおよび／または粉砕の任意プロセスに場合により付すことができる 。 こうして本発明を詳細に記載してきたが、様々な変更が本発明の範囲から逸脱 することなく行えて、本発明が明細書に記載されたものに限定されるわけでない ことは、当業者に明らかであろう。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION                 Method for producing detergent composition by non-tower process                               Field of the invention   The present invention generally relates to a non-tower process for producing a particulate detergent composition. I do. More specifically, the present invention relates to a method for producing detergent aggregates comprising surfactants and coating materials. In a series of mixers. So In the process, the density can be marketed to meet a wide range of consumer needs. Produce a free flowing detergent composition that can.                               Background of the Invention   In recent years, the detergent industry has been focusing on laundry detergents that are "compact" and require low usage. There is considerable interest within. Facilitate the production of these so-called low usage detergents Many attempts have been made to produce high bulk density detergents, e.g. I have been. Low usage detergents are currently in high demand because they conserve resources , Can be sold in small packages that are more convenient for consumers. However In fact, the degree to which current detergent products need to be “compact” remains to be determined. Up to. In fact, many consumers have their own laundry operations, especially in developing countries. And continue to favor higher usage levels.   Usually, there are two main types of processes in which detergent granules or powders are manufactured. . In the first type of process, sponges are used to produce highly porous detergent granules. Spray dry the aqueous detergent slurry in a laye drying tower (eg, low density detergent Composition tower process). In the second type of process, various detergent ingredients are dried. Once immiscible, they are nonionic to produce a high-density detergent composition Or aggregated with a binder such as an anionic surfactant (eg, a high density detergent set Product agglomeration process). The density of the resulting detergent granules in the above two processes Important factors influencing the shape, porosity and particle size distribution of the granules Starting material densities, various starting material shapes, and their respective chemical compositions.   Many attempts have been made in the industry to provide a process for increasing the density of detergent granules or powders. Has been done in Special attention must be paid to the fineness of the spray-dried granules by post-tower processing. It has been paid for densification. For example, one attempt is to use sodium tripolyphosphate and And a batch process for densification and spheroidization. This device is substantially vertical Substantially horizontal, located inside and at the base of the cylinder with straight and smooth walls Consists of a coarse turntable. However, this process is essentially a batch process As such, it is not well suited for large scale production of detergent powders. More recently, Other attempts are "post tower" or continuous to increase the density of spray-dried detergent granules Made to serve the process. Typically, in such a process, the granules are A first device for pulverizing or pulverizing and a second device for increasing the density of pulverized granules by agglomeration And require. These processes use “post tower” or spray-dried granules Can be processed or densified to achieve the desired increase in density, The ability to increase surfactant levels without a coating step is limited. In addition Therefore, processing or densification by “post tower” is economical (high capital cost) and And operation complexity is not desirable. In addition, all the above processes are sprayed It is mainly concerned with densifying or otherwise processing the rye granules. Current , The relative amounts and ties of substances subjected to the spray drying process in the production of detergent granules Is limited. For example, the resulting detergent composition may require high levels of surfactant. Although it was difficult to do so, its characteristics make the production of detergent more efficient. As a result, detergent compositions are limited by conventional spray drying techniques. It is desirable to have a process that can be produced without any problems.   To that end, the art is also rich in disclosing processes involving agglomeration of detergent compositions. In. For example, mixing zeolite and / or laminated silicate with a mixer Attempts have been made to agglomerate detergent builders by forming free flowing agglomerates Was. In such attempts, those processes can be used to produce detergent agglomerates. Starting wash in the form of pastes, liquids and dry substances Mechanism by which dispersant materials can be effectively aggregated into crisp, free-flowing detergent agglomerates For, they do not provide.   Therefore, the detergent composition is continuously produced to increase the density directly from the starting detergent components. Need to have an agglomerated (non-tower process) process And preferably the density can be achieved by adjusting the process conditions. Moreover, (1) flexibility in terms of final density of the final composition and (2) some differences. Flexibility in incorporating different types of detergent components (especially liquid components) into the process And more efficient, flexible and flexible to facilitate large-scale production of detergents. There remains a need for such a process that is economical and economical.   The following references relate to densification of spray-dried granules: Appel et al. U.S. Pat. No. 5,133,924 (Lever); Bortolotti et al., U.S. Pat. 0,657 (Lever) and British Patent No. 1,517,713 to Johnson et al. (Unilever ) And Curtis European Patent Application 451,894.   The following references relate to the production of detergents by flocculation: Beujean et al. WO 93 / 23,523 (Henkel); Lutz et al., U.S. Pat. No. 4,992,079. (FMC Corporation), US Patent No. 4,427,417 to Porasik et al. (Korex U.S. Patent No. 5,108,646 to Beerse et al. (Procter & Gamble), Capeci. U.S. Patent No. 5,366,652 (Procter &Gamble); Hollingsworth et al. European Patent Application 351,937 (Unilever); Swatling et al., US Pat. No. 05,958, published by Dhalewadikar et al., WO 96/04359 (Unilever) Thin book.   For example, WO 93 / 23,523 (Henkel) discloses a low speed mixer. Process with more pre-agglomeration and less than 25 wt% of granules with a diameter of 2 mm or more Note the separate flocculation step with a high-speed mixer to obtain a high-density detergent composition It is listed. U.S. Pat. No. 4,427,417 (Korex) discloses caking and Describes a continuous process for agglomeration that reduces You.   None of the current technologies have demonstrated all of the advantages and effects of the present invention.                               Summary of the Invention   The present invention provides a process for producing a high-density granular detergent composition, Meet the needs in the industry. The present invention relates to agglomeration (eg, non-tower ) Process to provide a granular detergent composition with flexibility in terms of final density of the final composition Providing a production process also meets the needs in the industry. are doing. The process limits the production of compositions with high surfactant content. No limited conventional spray-dry tower is used. In addition, the process of the present invention Is more efficient, economical and efficient for the various detergent compositions that can be produced in the process. And flexible. Further, the process typically involves particles and volatile organic Environmentally friendly because it does not use a spray-dry tower that releases compounds into the atmosphere. Easy to deal with the problem.   As used herein, the term “aggregate” refers to a surfactant and / or Aggregating raw materials with binders such as organic solvent / organic solvent and polymer solution Related to the particles formed. "Average residence time" as used herein The terms relate to the following definitions:         Average residence time (hr) = mass (kg) / throughput (kg / hr)   All percentages used in this specification are "unless otherwise stated" % By weight ". All ratios are by weight unless otherwise indicated. is there. As used herein, “comprising” means that it does not affect the result. Means that other steps and other components can be added. This term is And "consisting essentially of".   According to one aspect of the present invention, a granular detergent composition having a density of at least about 600 g / l A method for manufacturing an article is provided.   The method is:   (A) In a mixer, disperse the surfactant to form 0.1 to 500 microns The surfactant is coated with a fine powder having a diameter of Is (i) an average residence time of about 2 to about 50 seconds, and (ii) a chip of about 4 to about 25 m / s. Speed and energy conditions of (iii) about 0.15 to about 7 kj / kg, An aggregate is formed);   (B) Mix the first aggregate sufficiently with a mixer (mixer conditions include (i ) An average residence time of about 0.5 to about 15 minutes and (ii) an average residence time of about 0.15 to about 7 kj / kg. Energy conditions, a second aggregate is formed); and   (C) Spray the finely sprayed liquid on the second aggregate with a mixer (under the conditions of the mixer) Is (i) an average residence time of about 0.2 to about 5 seconds, and (ii) a time of about 10 to about 30 m / s. And (iii) energy conditions of about 0.15 to about 5 kj / kg) Consists of steps.   At least one produced by any one of the process aspects described herein. Also provided is a granular detergent composition having a high density of about 600 g / l.   Therefore, it is an object of the present invention to provide a mixer with energy input, residence time conditions and Flexibility in terms of final product density by controlling chip and tip speed conditions. It is an object of the present invention to provide a method for continuously producing a detergent composition. Big To provide a more efficient, flexible and economical way to facilitate scale production Is also an object of the present invention. These and other objects, features and additional benefits of the present invention Points may be read in the following specific description of the preferred embodiments and the appended claims. And will be apparent to those skilled in the art.                         Specific description of preferred embodiments   The present invention produces a free-flowing granular detergent agglomerate having a density of at least about 600 g / l. On how to produce. In that method, an aqueous and / or water-based granule is obtained in order to obtain low-density granules. Alternatively, after producing a granular detergent aggregate from a non-aqueous surfactant, 0.1-500 micron Coated with fine powder having a diameter of RON.                                 process First step [Step (a)]   In the first step of the process, the powder, paste and / or liquid form One or more aqueous and / or non-aqueous surfactants taken and 0.1-500 micron Powder, preferably having a diameter of about 1 to about 100 microns, forms an agglomerate As such, it is fed into the first mixer (definition of surfactant and fines is defined below. Described in detail). Optionally, additional steps after the process of the present invention Any conditioning process (ie, drying and / or cooling) Powder obtained from step "), usually having a diameter of about 0.1 to about 300 microns The internal recycle stream can also be fed to a mixer in addition to its fines . The amount of such an internal recycle stream of powder can range from 0 to about 60 wt% of the end product. You.   In another embodiment of the present invention, the surfactant is first added to the mixer before the above. Or premixer (eg, a conventional screw extruder or other similar mixer) )) And subsequently mixed detergent material herein for agglomeration Feed into the first step mixer as described.   Generally speaking, preferably, the average residence time of the first mixer is from about 2 to about 50 seconds. And the tip speed of the first mixer is in the range of about 4 to about 25 m / s. Yes, the energy per unit mass (energy condition) of the first mixer is In the range of about 0.15 to about 7 kj / kg, more preferably the average of the first mixer. The residence time is about 5 to about 30 seconds and the tip speed of the first mixer is about 6 to about 18 seconds. m / s, the energy per unit mass of the first mixer (energy Condition) is in the range of about 0.3 to about 4 kj / kg, most preferably the first mixer Average residence time is in the range of about 5 to about 20 seconds and the tip speed of the first mixer Is in the range of about 8 to about 18 m / s, and the energy per unit mass of the first mixer is (Energy conditions) are in the range of about 0.3 to about 4 kj / kg.   An example of a mixer in the first step is that the mixer relates to the first step. Any type of mixer known to those skilled in the art as long as the above conditions can be maintained It may be. For example, Lodige manufactured by Lodige company (Germany) There is a CB mixer. As a result of the first step, there is a fine powder on the surface of the aggregate. The obtained aggregate (first aggregate) is obtained.Second step [Step (b)]   The first agglomerate is supplied to a second mixer. That is, the product obtained from the first mixer The material is mixed in a second mixer for spheroidization and growth of aggregates and well sheared It is. Optionally, a powder detergent component of the type used in the first step and / or Add about 0 to 10%, more preferably about 2 to 5% of other detergent components to the second step. May be. Preferably, a chopper connectable to the second mixer is undesirable Can be used to crush excessive agglomerates. Therefore, the second mi with chopper Kixer-containing processes are used to reduce the amount of excessive aggregates in the end product Useful, such a process is one preferred embodiment of the present invention.   Generally speaking, preferably, the average residence time of the second mixer is from about 0.5 to about 1 Within 5 minutes, the energy per unit mass of the second mixer (energy Condition) is in the range of about 0.15 to about 7 kj / kg, and more preferably the second mixer The average residence time of the second mixer is in the range of about 3 to about 6 minutes, Energy per unit of energy (energy condition) is within the range of about 0.15 to about 4 kj / kg. You.   An example of a second mixer is that the mixer maintains the above conditions for the first step. As far as possible, it can be any type of mixer known to the person skilled in the art. An example is the Lodige KM Mixer manufactured by the Lodge company (Germany). You.Third step (step (c)   The aggregate from the second step, the second aggregate, is fed to a third mixer. Fine jet The mist is sprayed onto the agglomerate in a third mixer. First and / or second steps Fine spray if excess fines from the Spraying liquid is useful in binding excess fine powder to the second aggregate . Powder detergent components of the type used in the first step, the second step and / or About 0-10%, more preferably about 2-5%, of the other detergent components are also added to the second mixer. May be.   Generally speaking, preferably, the average residence time of the third mixer is from about 0.2 to about 5 And the tip speed of the third mixer is in the range of about 10 to about 30 m / s. And the energy per unit mass of the third mixer (energy condition) is about 0 . Between 15 and about 5 kj / kg, more preferably the average residence of the third mixer. The time is in the range of about 0.2 to about 5 seconds, and the tip speed of the third mixer is about 10 約 30 m / s, the energy per unit mass of the third mixer (d Energy conditions) are in the range of about 0.15 to about 5 kj / kg, most preferably The average residence time of the three mixers is in the range of about 0.2 to about 5 seconds, and the third mixer Chip speed is in the range of about 15 to about 26 m / s, and the unit mass of the third mixer Energy per energy (energy condition) is in the range of about 0.15 to about 2 kj / kg .   An example of a third mixer is that the mixer maintains the above conditions for the third step. As far as possible, it can be any type of mixer known to the person skilled in the art. An example is the Flexomic Model manufactured by the Schugi company (Netherlands). You. As a result of the third step, agglomerates having a density of at least 600 g / l Further obtained. In some cases, the result is subjected to drying, cooling and / or grinding. Attached to   The process of the present invention has (1) flexibility in injecting at least two liquid components. CB mixer, (2) flexible for injecting at least one liquid component KM mixer, (3) flexible in injecting at least two liquid components When performed with a Schugi mixer, the process uses five different liquids Ingredients can be incorporated into the process. Therefore, the process presented is in liquid form Are rather expensive, and are easier to handle and / or store than solid materials. One skilled in the art of incorporating the sometimes cumbersome starting detergent material in the granulation process into the granulation process. Is beneficial to                               Starting detergent substance   Made in the present invention, contained in the following detergent substances, microsprays and auxiliary detergent ingredients: The total amount of surfactant in the finished product is the final product obtained by the process of the present invention. About 5 to about 60%, more preferably about 12 to about 40%, Preferably it is about 15 to about 35%. The surfactant contained above is the present invention Any part of the process, such as the first step, the second step and / or Or by one of the third steps.Detergent surfactant (aqueous / non-aqueous)   The amount of surfactant in the present process depends on the final product obtained by the process of the present invention. About 5 to about 60%, more preferably about 12 to about 40%, more preferably, of the total amount Is about 15 to about 35%.   The surfactant of the present process used as the starting detergent material in the first step is In the form of raw materials, as a powder, paste or liquid.   The surfactant itself is preferably anionic, nonionic, zwitterionic, amphoteric and And cationic classes and compatible mixtures thereof. Washing useful in the present invention Surfactants are disclosed in Norris U.S. Pat. No. 3,301, issued May 23, 1972. US Pat. No. 664,961 and Laughlin et al. Issued on Dec. 30, 1975 No. 3,929,678, both of which are referred to. Incorporated herein. Useful cationic surfactants include September 1980 Cockrell U.S. Pat. Nos. 4,222,905 and 198, issued on Dec. 16, 2016. U.S. Pat. No. 4,239,659 to Murphy, issued on Dec. 16, 2009. Some are described herein, both of which are incorporated herein by reference. Among surfactants, anionic and nonionic are preferable, and anionic is most preferable. Is also preferred.   Non-limiting examples of preferred anionic surfactants useful in the present invention include the conventional C₁₁-C₁₈Alkylbenzenesulfonates ("LAS"), primary branched chains and Random C_Ten-C₂₀Alkyl sulfate ("AS"), Formula CH_Three(CH_Two)_x(CHOSO_Three ^-M⁺) CH_Threeand CH_Three(CH_Two)_y(CHOSO_Three ^-M⁺) CH_TwoCH_ThreeC_Ten-C₁₈Second grade (2,3) Rukylsulfate (x and (y + 1) are at least about 7, preferably at least An integer of about 9 and M is a water-soluble cation, especially sodium), unsaturated monkey Fate, such as oleyl sulfate, C_Ten-C₁₈Alkyl alkoxy sulf ("AExS"; especially EO1-7 ethoxy sulfate).   Useful anionic surfactants include about 2 to 9 carbon atoms in the acyl group and an alkane 2-Acyloxyalkane-1-sulfo having from about 9 to about 23 carbon atoms in the moiety Water-soluble salts of carboxylic acids; water of olefin sulphonates having about 12 to 24 carbon atoms A soluble salt; about 1 to 3 carbon atoms in the alkyl group and about 8 to 20 carbon atoms in the alkane moiety. There are also β-alkyloxyalkanesulfonates which have an offspring.   Optionally, other exemplary surfactants useful in the pastes of the present invention include C_Ten -C₁₈Alkyl alkoxy carboxylate (especially EO1-5 ethoxycarboxy) Silate), C_Ten-C₁₈Glycerol ether, C_Ten-C₁₈Alkyl polyglyco Cid and the corresponding sulfated polyglycoside, and C₁₂-C₁₈α-sul There are honated fatty acid esters. If desired, conventional nonionic and amphoteric Surfactants such as C, including so-called narrow peak alkyl ethoxylates₁₂ -C₁₈Alkyl ethoxylate ("AE"), C₆-C₁₂Alkylphenol Lucoxylates (especially ethoxylates and mixed ethoxy / propoxy), C_Ten -C₁₈Amine oxide and the like can also be included in the overall composition. C_Ten- C₁₈N-alkyl polyhydroxy fatty acid amides can also be used. A typical example is C₁₂ -C₁₈There is N-methylglucamide. See WO 9,206,154. Other sugar induction Surfactants include C_Ten-C₁₈Like N- (3-methoxypropyl) glucamide There are N-alkoxy polyhydroxy fatty acid amides. N-propyl to N-hex Le C₁₂-C₁₈Glucamide can be used for its low foaming properties. C_Ten-C₂₀Customary soap May be used. If high foaming properties are desired, the branched chain C_Ten-C₁₆Soap may also be used. Mixtures of anionic and nonionic surfactants are particularly useful. Other idiomatic Useful surfactants are listed in the standard text.   Cationic surfactants can also be used as detergent surfactants and suitable quaternary The surfactant is Mono C₆-C₁₆, Preferably C₆-C_TenN-alkyl or a Lucenyl ammonium surfactant (the remaining N-position is methyl, hydroxyethyl or Is substituted with a hydroxypropyl group).   Amphoteric surfactants including aliphatic derivatives of heterocyclic secondary and tertiary amines; Including derivatives of aliphatic quaternary ammonium, phosphonium and sulfonium compounds Dipolar surfactants; water-soluble salts of esters of α-sulfonated fatty acids; -Tersulfate; water-soluble salt of olefin sulfonate; β-alkyloxy Alkanesulfonates; Formula R (R¹)_TwoN⁺R^TwoCOO^-(R is C₆ -C₁₈A hydrocarbyl group, preferably C_Ten-C₁₆Alkyl group or C_Ten-C₁₆A A silamidoalkyl group, each R¹Is typically C₁-C_ThreeAlkyl, preferably Is methyl and R^TwoIs C₁-C_FiveA hydrocarbyl group, preferably C₁-C_ThreeArchi A len group, more preferably C₁-C_TwoAlkylene group) is also a detergent surfactant Can be used. Examples of suitable betaines include coconut acylamidopropyl dimethyl Lubetaine, hexadecyl dimethyl betaine, C_12-14 Acylamidopropylbe Tyne, C_8-14Acylamidohexyl diethyl betaine, 4- (C_14-16 Acyl Methylamidodiethylammonio] -1-carboxybutane, C_16-18 Asilua Midodimethyl betaine, C_12-16 Acylamidopentanediethylbetaine and C_12-16 There is acylmethylamide dimethyl betaine. Preferred betaines are C_12-18  Dimethylammoniohexanoate and C_10-18 Acylamide propane (Or ethane) dimethyl (or diethyl) betaine; Formula R (R¹)_TwoN⁺R^TwoSO_Three ^-(R is C₆-C₁₈Hydrocarbyl Group, preferably C_Ten-C₁₆Alkyl group, more preferably C₁₂-C₁₃With an alkyl group Yes, each R¹Is typically C₁-C_ThreeAlkyl, preferably methyl, R^TwoIs C₁ -C₆A hydrocarbyl group, preferably C₁-C_ThreeAn alkylene group, or preferably A hydroxyalkylene group). Examples of suitable sultaines include C₁₂-C₁₄ Dimethylammonio-2-hydroxypropylsulfonate, C₁₂-C₁₄Ami Dopropylammonio-2-hydroxypropylsultaine, C₁₂-C₁₄Jihid Roxyethylammoniopropane sulfonate and C_16-18Dimethyl ammonium Ohexanesulfonate, C_12-14 Amidopropylammonio-2-hydride Roxypropyl sultaine is preferred.Fine powder   The amount of fine powder of the process used in the first step is About 94-30%, preferably 86-54% of the total amount of starting materials. This process Starting fine powder is ground soda ash, powdered sodium tripolyphosphate (STP P), hydrated tripolyphosphate, ground sodium sulfate, aluminosili Kate, crystal laminated silicate, nitrilotriacetate (NTA), phosphate , Precipitated silicate, polymer, carbonate, citrate, powdered surfactant ( (Eg, powdered alkanesulfonic acid) and of the powder resulting from the process of the present invention. And the average diameter of the powder is 0.1 to 500 mm. Cron, preferably 1-300 microns, more preferably 5-100 microns is there. When hydrated STPP is used as the fine powder of the present invention, a level of 50% or more is required. STPP hydrated to a minimum is preferred. Used in the present invention as a detergent builder The aluminosilicate ion exchange material preferably has a high calcium ion exchange It has both capacity and high exchange rate. Without being bound by theory, High calcium ion exchange rate and capacity are aluminosilicate ion exchange materials Is considered to be a function of several correlation factors based on the way You. In that regard, the aluminosilicate ion exchange material used in the present invention is Produced according to US Patent No. 4,605,509 to Corkill et al. (Procter & Gamble) Preferably, the disclosure is incorporated herein by reference.   Preferably, the aluminosilicate ion exchange material is in "sodium" form. The reason is that the potassium and hydrogen forms of the aluminosilicate This is because they do not show a high exchange rate and capacity so that they can be used. In addition, Alumino The silicate ion exchange material may be a crisp detergent coagulant as described herein. Preferably, it is in an overdried form to facilitate the production of the agglomerate. Book The aluminosilicate ion exchange material used in the invention is a detergent builder. Re It is preferred to have a particle size that optimizes their effectiveness. As used here The term "particle size" refers to conventional analytical techniques such as microscopy and scanning electron microscopy. Of a given aluminosilicate ion-exchange material as measured by a microscope (SEM) Represents the average particle size. The preferred particle size of the aluminosilicate is from about 0.1 to about 10 microns And more preferably from about 0.5 to about 9 microns. Most preferably, the particle size is about 1 ~ 8 microns.   Preferably, the aluminosilicate ion exchange material has the following formula:             Na_z[(AlO_Two)_z(Si0_Two)_y] XH_TwoO Wherein z and y are at least integers of 6 and the molar ratio of z to y is from about 1 to about 5. And x is from about 10 to about 264. More preferably, the aluminosilicate is Has the notation:             Na₁₂[(AlO_Two)₁₂(SiO_Two)₁₂] XH_TwoO In the above formula, x is about 20 to about 30, preferably about 27. These preferred al Minosilicates include, for example, zeolite A, zeolite B and zeolite X. It is commercially available under the name On the other hand, natural or synthetic alumino suitable for use in the present invention Silicate ion exchange materials are described in U.S. Pat. No. 3,985,669 to Krummel et al. May be made as described herein, the disclosure of which is incorporated herein by reference. It is.   The aluminosilicates used in the present invention are calculated on an anhydrous basis and at least About 200mg of CaCO_ThreeHardness / g, preferably about 300 to 352 m g of CaCO_ThreeFurther characterized by an ion exchange capacity in the range of hardness / g You. In addition, the aluminosilicate ion exchange material has at least about 2 grains C a⁺⁺/ Gal / min / -g / gal, more preferably from about 2 to about 6 grains Ca⁺⁺ / Gallon / min / -g / gallon in the range of calcium ion exchange rate Be charged.Fine spray liquid   The amount of microspray in this process depends on the total end product obtained by the process of the present invention. Of the amount, from about 1 to about 10% (active basis), preferably 2 to about 6% (active basis) ). The fine spray liquid of this process is liquid silicate, anion in liquid form Or cationic surfactants, aqueous or non-aqueous polymer solutions, water and it It can be selected from the group consisting of a mixture of these. Other optional examples of the fine spray liquid of the present invention include nato Lium carboxymethyl cellulose solution, polyethylene glycol (PEG) And dimethylenetriaminepentamethylphosphonic acid (DETMP).   Preferred examples of the anionic surfactant solution that can be used as the fine spray liquid in the present invention are: About 88-97% active HLAS, about 30-50% active NaLAS, about 28% active AE3S solution, about 40-50% active liquid silicate, and the like.   Cationic surfactants can also be used as the microspray liquid and suitable quaternary ammonium Surfactant is Mono C₆-C₁₆, Preferably C₆-C_TenN-alkyl or alkenyl Ruammonium surfactant (the remaining N-position is methyl, hydroxyethyl or hydride Substituted with a roxypropyl group).   Preferred aqueous or non-aqueous polymer solutions that can be used as microsprays in the present invention Examples are polyamine backbones corresponding to the formula: And modified polyamine formula V_{(n + 1)}W_mY_nZ or Applicable polyamine main chain: And modified polyamine formula V_{(n-k + 1)}W_mY_nY '_kZ (k is less than or equal to n) Modified polyamine, wherein the polyamine backbone before modification is about $ 200. Having a molecular weight of at least i) V units are terminal units having the formula: ii) W units are backbone units having the formula: iii) Y units are branch units having the formula:                                                                 and iv) Z units are terminal units having the formula: In the above formula, the main chain linking R unit is C_Two-C₁₂Alkylene, C_Four-C₁₂Alkenylene, C_Three -C₁₂Hydroxyalkylene, C_Four-C₁₂Dihydroxyalkylene, C₈-C₁₂Dialkylarylene,-(R¹O)_xR¹- -(R¹O)_xR^Five(OR¹)_x-,-(CH_TwoCH (OR^Two) CH_Two0)_z(R¹O)_y R¹(OCH_TwoCH (OR^Two) CH_Two)_w- -C (O) (R^Four)_rC (O)-, -CH_TwoCH (OR^Two) CH_Two-And their Selected from the group consisting of mixtures; R¹Is C_Two-C₆Alkylene and their mixtures R^TwoIs hydrogen,-(R¹O)_xB and mixtures thereof; R^ThreeIs C₁-C₁₈Alkyl, C₇-C₁₂Arylalkyl, C₇-C₁₂Alkyl substitution Aryl, C₆-C₁₂Aryl and mixtures thereof; R^FourIs C₁-C₁₂Al Kiren, C_Four-C₁₂Alkenylene, C₈-C₁₂Arylalkylene, C₆-C_TenA Rylene and mixtures thereof; R^FiveIs C₁-C₁₂Alkylene, C_Three-C₁₂Hid Roxyalkylene, C_Four-C₁₂Dihydroxyalkylene, C₈-C₁₂Dialkylur Rylene, -C (O)-, -C (O) NHR⁶NHC (O)-, -R¹(OR¹)- , -C (O) (R^Four)_rC (O)-, -CH_TwoCH (OH) CH_Two, -CH_TwoCH (OH) CH_TwoO (R¹O)_yR¹OCH_TwoCH (OH) CH_Two-and Mixtures thereof; R⁶Is C_Two-C₁₂Alkylene or C₆-C₁₂Arylene E units are hydrogen, C₁-C_{twenty two}Alkyl, C_Three-C_{twenty two}Alkenyl, C₇-C_{twenty two}Arylalkyl, C_Two-C_{twenty two}Hydroxyalkyl, -(CH_Two)_pCO_TwoM),-(CH_Two)_qSO_ThreeM, -CH (CH_TwoCO_TwoM) CO_TwoM,-(CH_Two)_pPO_ThreeM, -(R¹O)_xB, -C (O) R^ThreeSelected from the group consisting of An oxide; B is hydrogen, C₁-C₆Alkyl,-(CH_Two)_qSO_ThreeM,-(CH_Two)_p CO_TwoM,-(CH_Two)_q(CHSO_ThreeM) CH_TwoSO_ThreeM, -(CH_Two)_q(CHSO_TwoM) CH_TwoSO_ThreeM,-(CH_Two)_pPO_ThreeM, -PO_ThreeM and mixtures thereof; M is hydrogen or charge balance Is a sufficient amount of a water-soluble cation; X is a water-soluble anion; m is from 4 to about 4 Has a value of 00; n has a value of 0 to about 200; p has a value of 1 to 6; q has a value of 0-6; r has a value of 0 or 1; w has a value of 0 or 1 X has a value between 1 and 100; y has a value between 0 and 100; Or a value of 1. One example of a most preferred polyethylene imine is Molecules further modified by ethoxylation to the extent of seven ethyleneoxy residues Polyethyleneimine having a quantity of 1800 (PEI 1800, E7). N Pre-complexed with an anionic surfactant such as aLAS, Preferred for polymer solutions.   Other preferred aqueous or non-aqueous polymer solutions that can be used as microsprays in the present invention A preferred example is to polymerize or copolymerize a suitable unsaturated monomer, preferably in the acid form. And a polymer polycarboxylate dispersant which can be produced by Polymerize Unsaturated monomeric acids capable of forming suitable polymeric polycarboxylates Include acrylic acid, maleic acid (or maleic anhydride), fumaric acid, itacone There are acids, aconitic acid, mesaconic acid, citraconic acid and methylenemalonic acid. Carboxylate groups such as vinyl methyl ether, styrene, ethylene, etc. The presence of monomer segments not present in the polymer polycarboxylate Is suitable, provided that such segments comprise more than about 40% by weight of the polymer. must not.   Homopolymer polycarbo having a molecular weight of 4000 or more as described below Xylates are preferred. Particularly suitable homopolymer polycarboxylates are acrylic It can be derived from luic acid. Such acrylic acid bases useful in the present invention Limers are water-soluble salts of polymerized acrylic acid. Of such polymers in acid form The average molecular weight is preferably 4000 to 10,000, preferably 4000 to 70. 00, most preferably 4000 to 5000. Such acrylic acid polymer Water-soluble salts of, for example, alkali metals, ammonium and substituted ammonium There is salt.   Copolymer polycarboxy, such as acrylic acid / maleic acid based copolymer Rates may also be used. Such materials include acrylic acid and maleic acid There are water-soluble salts of limers. The average molecular weight of such copolymers in the acid form is favorable. Preferably about 2000 to 100,000, more preferably about 5000 to 750,000 0, most preferably about 7000-65,000. In such copolymers The acrylate / maleate segment ratio in is typically about 30: 1 to about 1 : 1, more preferably about 10: 1 to 2: 1. Such acrylic acid / male Water-soluble salts of the formic acid copolymers include, for example, alkali metals, ammonium and There are exchanged ammonium salts. Pre-complexed with anionic surfactants such as LAS It is preferable for the polymer solution to be kept.Auxiliary detergent ingredients   The starting detergent material of the process may include additional detergent components and / or Or some additional ingredients in the detergent composition during later steps in the process can do. These supplements include other cleaning builders, bleach, Activators, foam enhancers or suppressors, fade inhibitors, and corrosion Inhibitor, soil suspending agent, soil release agent, bactericide, pH adjuster, non-builder alkali source , Chelating agents, smectite clay, enzymes, enzyme stabilizers and fragrances. Reference Baskerville, published February 3, 1976, incorporated herein by reference. Jr. See U.S. Patent No. 3,936,537.   Other builders usually use various water-soluble alkali metals, ammonium or substituted Ammonium phosphate, polyphosphate, phosphonate, polyphosphonate , Carbonate, borate, polyhydroxysulfonate, polyacetate, It can be selected from carboxylate and polycarboxylate. Alkali metal Particularly preferred are sodium and the above-mentioned salts. Preferred for use in the present invention are phosphines , Carbonate, C_10-18 Fatty acids, polycarboxylates and their Mixed. More preferred are sodium tripolyphosphate, tetranato Lium pyrophosphate, citrate, tartrate mono and dissuccine And mixtures thereof (see below).   Compared to amorphous sodium silicate, crystalline laminated sodium silicate 4 shows the calcium and magnesium ion exchange capacity clearly increased. in addition, Stacked sodium silicate prefers magnesium ions over calcium ions This is necessary to ensure that virtually all "hardness" is removed from the wash water. It is a feature. However, these crystalline sodium silicates are amorphous silicon silicates. Like and usually more expensive than other builders. Therefore, economically possible washing In order to provide a rinse, the percentage of crystalline sodium silicate used should be considered. It must be determined with due consideration. Such a crystal-laminated sodium silicate U.S. Patent No. 4,605 to Corkill et al., Which is already incorporated herein by reference. , 509.   Specific examples of inorganic phosphate builders include sodium and potassium tripolyphosphates. Sulfate, pyrophosphate, polymer metaphos with a degree of polymerization of about 6 to 21 Fate, and orthophosphate. Examples of polyphosphonate builders are , Sodium and potassium salts of ethylene diphosphonic acid, ethane 1-hydroxy Sodium and potassium salts of -1,1-diphosphonic acid and ethane 1,1,2- Sodium and potassium salts of triphosphonic acid. Other phosphorus builder compounds Are U.S. Patent Nos. 3,159,581, 3,213,030, 3,422. Nos. 021, 3,422,137, 3,400,176 and 3,40 0, No. 148, all of which are incorporated herein by reference. I will.   Examples of non-phosphorus inorganic builders are tetraborate decahydrate and about 0.5 to about 4.0. , Preferably from about 1.0 to about 2.4 SiO_TwoHas a weight ratio of alkali metal oxide to Silicate. Various water-soluble non-phosphorus organic builders useful in the present invention include: Alkali metal, ammonium and substituted ammonium polyacetate, carbox There are sylate, polycarboxylate and polyhydroxysulfonate. Po Examples of riacetate and polycarboxylate builders are ethylenediamine Acetic acid, nitrilotriacetic acid, oxydisuccinic acid, melitic acid, benzenepolycarboxylic acid Sodium, potassium, lithium, ammonium and substitution of acids and citric acid It is an ammonium salt.   The Polymer Polycarboxylate Builder was issued on March 7, 1967 No. 3,308,067 to Diehl, the disclosure of which is hereby incorporated by reference. Is incorporated herein by reference. Such substances include aliphatic carboxylic acids For example, maleic acid, itaconic acid, mesaconic acid, fumaric acid, aconitic acid, cyto There are water-soluble salts of homo- and copolymers of laconic and methylene malonic acids. This Some of these substances are useful as water-soluble anionic polymers as described below, However, only in the case of a complete mixture with a non-soap anionic surfactant.   Other polycarboxylates suitable for use in the present invention are described on March 13, 1979. U.S. Patent Nos. 4,144,226 and 1979 issued to Crutchfield et al. U.S. Pat. No. 4,246,495 issued to Crutchfield et al. Polyacetal carboxylate described in the description, both of which are reference And incorporated herein by reference. These polyacetal carboxylates are By combining the ester of glyoxylic acid and the polymerization initiator under polymerization conditions Can be manufactured. Then, the obtained polyacetal carboxylate ester is Stable polyacetal carboxylate against rapid depolymerization in alkaline solution To a chemically stable end group, converted to the corresponding salt, Added to the detergent composition. A particularly preferred polycarboxylate builder is 19 U.S. Pat. No. 4,663,071 issued to Bush et al. On May 5, 1987. Tartrate monosuccinate and tartrate disuccinate as described in An ether carboxylate builder composition comprising a combination of Incorporated herein by reference.   Bleaches and activators are available from Chung, issued November 1, 1983. U.S. Pat. No. 4,412,934 and issued Nov. 20, 1984. No. 4,483,781 to Hartman, which is incorporated herein by reference. Both are incorporated herein by reference. Chelating agents are also provided for reference No. 4,663,071 to Bush et al., No. 17, incorporated by reference. It is described in column 54 line to column 18 line 68. The foam control agent is also an optional ingredient Bartoletta et al., U.S. Patent No. 3,933, issued January 20, 1976. No. 672 and Gault et al., No. 4,136, issued Jan. 23, 1979. No. 045, both of which are incorporated herein by reference. .   Smectite clays suitable for use in the present invention are incorporated herein by reference. U.S. Pat. No. 4,762,6, issued Sep. 9, 1988 to Tucker et al. No. 45, column 6, line 3 to column 7, line 24. Used in the present invention Additional wash builders suitable for use are described in Baskerville Patent Specification, column 13, line 54- Column 16, line 16, and Bush et al., U.S. Pat. No. 4, issued May 5, 1987. No. 663,071 and both are incorporated herein by reference. Be included.Optional process steps   Optionally, the process may involve a first, second and / or third Spraying the additional binder with one or more of the xers. You may. Binders are provided by providing a "binding" or "sticking" agent for the detergent components. Is added for the purpose of increasing cohesion. The binder is preferably water, an anionic Surfactant, nonionic surfactant, liquid silicate, polyethylene glycol, Polyvinyl pyrrolidone polyacrylate, citric acid and mixtures thereof Group. Other suitable binder materials, including those listed herein Are described in Beerse et al., US Pat. No. 5,108,646 (Procter & Gamble Co.). And the disclosure of which is incorporated herein by reference.   Another optional step considered by this process is to remove excess detergent agglomerates. Screening with a cleaning device, which is desired in the final detergent product It is not limited to a conventional screen selected according to the particle size, but includes It can take various forms. Other optional steps include the already described equipment Conditioning of detergent agglomerates by adding agglomerates to additional drying .   Another optional step in the process is to spray other conventional detergent ingredients Detergent aggregation obtained by various processes including and / or mixing Finish things. For example, the finishing step provides a more complete detergent composition For this purpose, fragrances, brighteners and enzymes are sprayed on the final agglomerates. Such techniques Techniques and ingredients are well known in the art.   Another optional step in the process is a surfactant paste building professional Process, for example, using an extruder prior to the process of the present invention to remove the paste hardened material. By mixing, the aqueous anionic surfactant paste is hardened. Surface activity The details of the agent paste construction process are described in co-pending PCT / US96 / 15960 (1 (Filed October 4, 996).   For a better understanding of the present invention, the following examples are referenced, By way of illustration only, and not limitation of the claims.                                     An example Example 1   The following is Lodige CB mixer (CB-30), then Lodige KM mixer (KM-600), and then using a Schugi FX-160 mixer, This is an example for obtaining a collection.   [Step 1] Aqueous coconut fatty alcohol sulfate surfactant paste (C₁₂-C₁₈, 71.5% activity) from 250 to 270 kg / hr with powdered STPP (40 220 kg / hr, ground soda ash (average particle size of 15 microns) Particle size) 160-200kg / hr, ground sodium sulfate (15 micron average particle size) CB with 80-120kg / hr and internal recycle stream of powder 200kg / hr Disperse with a pin tool on a -30 mixer. Surfactant paste is about 40 ~ Feed at 52 ° C and powder at room temperature. The conditions of the CB-30 mixer are as follows It is a cage:   Average residence time: 10 to 18 seconds   Chip speed: 7.5 to 14 m / s   Energy condition: 0.5-4kj / kg   Mixer speed: 550-900 rpm   Jacket temperature: 30 ° C   [Step 2] The aggregates from the CB-30 mixer are further aggregated, Feed to KM-600 mixer for shaping and growth. Crushed soda ash (15 (Average particle size of micron) 0-60kg / hr or zeolite 0-30kg / hr Can be added to Ksar. Remove the chopper of the KM mixer with the amount of excessive aggregates. May be used to reduce The conditions of the KM mixer are as follows:   Average residence time: 3-6 minutes   Energy conditions: 0.15 to 2 kj / kg   Mixer speed: 100-150 rpm   Jacket temperature: 30-40 ° C   [Step 3] Supply the aggregate from the KM mixer to the Schugi FX-160 mixer You. HLAS (C₁₁-C₁₈Alkyl benzene sulfonate acid precursor; 95% active Disperse 30 kg / hr as a fine spray in a Schugi mixer at about 50-60 ° C . 20-80 kg / hr of soda ash is added to the Schugi mixer. Schugi mixer conditions Is as follows:   Average residence time: 0.2-5 seconds   Chip speed: 16-26m / s   Energy conditions: 0.15 to 2 kj / kg   Mixer speed: 2000-3200 rpm The granules obtained from step 3 have a density of about 700 g / l, cool, dry Can optionally be subjected to any process of sizing and / or grinding .Example 2   Below is Lodige CB mixer (CB-30), then Lodige KM mixer (KM-600), and then using a Schugi FX-160 mixer, This is an example for obtaining a collection.   [Step 1] HLAS (C at about 50 ° C.₁₁-C₁₈Alkylbenzenesulfone Acid precursor; 95% activity) 15-30 kg / hr and aqueous CFAS (coconut fat) Fatty alcohol sulfate surfactant) paste (C₁₂-C₁₈, 70% active) 250-270 kg / hr, powdered STPP (average particle size of 40-75 microns) 220 kg / hr, ground soda ash (15 micron average particle size) 160-200 kg / hr Crushed sodium sulfate (15 micron average particle size) 80-120kg / hr and powder End 200kg / hr of internal recycling flow of CB-30 mixer with pin tool Disperse more. The surfactant paste is supplied at about 40-52 ° C, and the powder is Supply. The conditions for the CB-30 mixer are as follows:   Average residence time: 10 to 18 seconds   Chip speed: 7.5 to 14 m / s   Energy condition: 0.5-4kj / kg   Mixer speed: 550-900 rpm   Jacket temperature: 30 ° C   [Step 2] The aggregates from the CB-30 mixer are further aggregated, Feed to KM-600 mixer for shaping and growth. Crushed soda ash (15 60 kg / hr (average particle size in microns) is also added to the KM mixer. Saw toothed KM Used as a mixing element in the mixer. Excessive coagulation of KM mixer chopper It may be used to reduce the amount of collection. The conditions of the KM mixer are as follows. RU:   Average residence time: 3-6 minutes   Energy conditions: 0.15 to 2 kj / kg   Mixer speed: 100-150 rpm   Jacket temperature: 30-40 ° C   [Step 3] The aggregate from the KM-600 mixer is transferred to the Schugi FX-160 mixer. To supply. Neutralized AE_ThreeS liquid (28% activity) 35kg / hr about 30-40 Disperse as a fine spray in a Schugi mixer at 0 ° C. 20-80kg / hr of soda ash Add to Schugi mixer. The conditions of the Schugi mixer are as follows:   Average residence time: 0.2-5 seconds   Chip speed: 16-26m / s   Energy conditions: 0.15 to 2 kj / kg   Mixer speed: 2000-3200 rpm The granules obtained from step 3 have a density of about 700 g / l, cool, dry Can optionally be subjected to any process of sizing and / or grinding .   Although the present invention has been described in detail, various modifications may depart from the scope of the invention. Without limiting the invention to those described in the specification. That will be apparent to those skilled in the art.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，Ｓ Ｄ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ， ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，Ｇ Ｂ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ， ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，Ｎ Ｏ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ， ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page    (81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE, DK, ES, FI, FR, GB, GR, IE, IT, L U, MC, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF) , CG, CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AP (GH, KE, LS, MW, S D, SZ, UG), UA (AM, AZ, BY, KG, KZ , MD, RU, TJ, TM), AL, AM, AT, AU , AZ, BA, BB, BG, BR, BY, CA, CH, CN, CU, CZ, DE, DK, EE, ES, FI, G B, GE, GH, HU, IL, IS, JP, KE, KG , KP, KR, KZ, LC, LK, LR, LS, LT, LU, LV, MD, MG, MK, MN, MW, MX, N O, NZ, PL, PT, RO, RU, SD, SE, SG , SI, SK, TJ, TM, TR, TT, UA, UG, US, UZ, VN, YU

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １． （ａ）ミキサーにおいて、界面活性剤を分散させて、０．１〜５００ミ クロンの直径を有する微粉末でその界面活性剤をコーティングする（ミキサーの 条件には（ｉ）約２〜約５０秒間の平均滞留時間、（ii）約４〜約２５ｍ／ｓの チップ速度および（iii）約０．１５〜約７kj/kg のエネルギー条件を含み、第 一の凝集物が形成される）； （ｂ）ミキサーで第一凝集物を十分にミックスする（ミキサーの条件には（ｉ ）約０．５〜約１５分間の平均滞留時間および（ii）約０．１５〜約７kj/kg の エネルギー条件を含み、第二の凝集物が形成される）；および （ｃ）ミキサーで第二凝集物上に微噴霧液をスプレーする（ミキサーの条件に は（ｉ）約０．２〜約５秒間の平均滞留時間、（ii）約１０〜約３０ｍ／ｓのチ ップ速度および（iii）約０．１５〜約５kj/kg のエネルギー条件を含む） ステップからなる、少くとも約６００ｇ／ｌの密度を有する顆粒洗剤組成物を製 造するための非タワープロセス。 ２． 界面活性剤がアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン 性界面活性剤、双極性、両性およびそれらの混合物からなる群より選択される、 請求項１に記載のプロセス。 ３． 界面活性剤が、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルアルコキシサ ルフェート、アルキルエトキシレート、アルキルサルフェート、ココナツ脂肪ア ルコールサルフェートおよびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項 １に記載のプロセス。 ４． 水性または非水性ポリマー溶液がステップ（ａ）で界面活性剤と共に分 散される、請求項１に記載のプロセス。 ５． 微粉末が、ソーダ灰、粉末ナトリウムトリポリホスフェート、水和トリ ポリホスフェート、ナトリウムサルフェート、アルミノシリケート、結晶積層シ リケート、ホスフェート、沈降シリケート、ポリマー、カーボネート、シトレー ト、ニトリロトリアセテート、粉末界面活性剤およびそれらの混合物からなる群 より選択される、請求項１に記載のプロセス。 ６． 微噴霧液が、液体シリケート、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面 活性剤、水性ポリマー溶液、非水性ポリマー溶液、水およびそれらの混合物から なる群より選択される、請求項１に記載のプロセス。 ７． 過剰の微粉末がステップ（ａ）および／またはステップ（ｂ）で形成さ れ、過剰の微粉末がステップ（ｃ）に加えられる、請求項１に記載のプロセス。 ８． プロセスが連続プロセスであって、ステップ（ｃ）から得られたものが 冷却および／または乾燥ステップに更に付されて、そのステップが粉末の内部リ サイクル流を生じ、粉末の内部リサイクル流がステップ（ａ）に更に加えられる 、請求項１に記載のプロセス。 ９． 請求項１に記載されたプロセスに従い作られた顆粒洗剤組成物。[Claims]   1. (A) In a mixer, a surfactant is dispersed to form a mixture of 0.1 to 500 Coat the surfactant with a fine powder having the diameter of a clone (mixer Conditions include (i) an average residence time of about 2 to about 50 seconds, and (ii) about 4 to about 25 m / s. Including tip speed and (iii) energy conditions of about 0.15 to about 7 kj / kg; One aggregate is formed);   (B) Mix the first aggregate sufficiently with a mixer (mixer conditions include (i ) An average residence time of about 0.5 to about 15 minutes and (ii) an average residence time of about 0.15 to about 7 kj / kg. Energy conditions, a second aggregate is formed); and   (C) Spray the finely sprayed liquid on the second aggregate with a mixer (under the conditions of the mixer) Is (i) an average residence time of about 0.2 to about 5 seconds, and (ii) a time of about 10 to about 30 m / s. And (iii) energy conditions of about 0.15 to about 5 kj / kg) A granular detergent composition having a density of at least about 600 g / l comprising Non-tower process for building.   2. Surfactant is anionic surfactant, nonionic surfactant, cation Selected from the group consisting of amphoteric surfactants, zwitterionic, amphoteric and mixtures thereof, The process of claim 1.   3. When the surfactant is an alkylbenzene sulfonate or an alkyl alkoxysa Rulfate, alkyl ethoxylate, alkyl sulfate, coconut fatty acid Claims selected from the group consisting of rucol sulfate and mixtures thereof. The process of claim 1.   4. The aqueous or non-aqueous polymer solution is separated with the surfactant in step (a). The process of claim 1, wherein the process is dispersed.   5. The fine powder is soda ash, powdered sodium tripolyphosphate, trihydrated Polyphosphate, sodium sulfate, aluminosilicate, crystal laminate Silicate, phosphate, precipitated silicate, polymer, carbonate, citrate , Nitrilotriacetate, powdered surfactants and mixtures thereof The process of claim 1, wherein the process is selected from:   6. The fine spray liquid is liquid silicate, anionic surfactant, cationic interface From activators, aqueous polymer solutions, non-aqueous polymer solutions, water and mixtures thereof The process of claim 1, wherein the process is selected from the group consisting of:   7. Excess fine powder is formed in step (a) and / or step (b). The process of claim 1 wherein excess fine powder is added to step (c).   8. The process is a continuous process and the result from step (c) is It is further subjected to a cooling and / or drying step, which step removes the internal A cycle stream is created and an internal recycle stream of powder is further added to step (a) The process of claim 1.   9. A granular detergent composition made according to the process of claim 1.