JP3299986B2 - Method for producing detergent composition by non-tower process - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、一般的に、粒状洗剤組成物を生産するため
の非タワープロセスに関する。更に詳しくは、本発明
は、洗剤凝集物が界面活性剤およびコーティング物質を
一連のミキサー中に供給することにより生産される連続
プロセスに関する。そのプロセスでは、密度が広範囲の
消費者ニーズに合わせられて、市販することができる、
易流動性洗剤組成物を生産する。Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates generally to non-tower processes for producing granular detergent compositions. More particularly, the present invention relates to a continuous process in which detergent agglomerates are produced by feeding surfactants and coating materials into a series of mixers. In that process, the density can be marketed to meet a wide range of consumer needs,
Produce a free flowing detergent composition.
発明の背景 近年、“コンパクト”であるため低使用量で済む洗濯
洗剤について、洗剤産業内でかなり興味がもたれてい
る。これらのいわゆる低使用量洗剤の生産を容易にする
ために、例えば600g/以上の高嵩密度洗剤を生産する
多くの試みが行われてきた。低使用量洗剤はそれらが資
源を保護することから現在高需要であり、消費者により
便利な小さなパッケージで販売することができる。しか
しながら、事実上、現在の洗剤製品が“コンパクト”で
あることを要する程度は未定のままである。実際に、多
くの消費者は、特に開発途上国において、各自の洗濯操
作でもっと高い使用量レベルを好んで継続している。BACKGROUND OF THE INVENTION In recent years, there has been considerable interest in the detergent industry for laundry detergents that are "compact" and require low usage. In order to facilitate the production of these so-called low usage detergents, many attempts have been made to produce high bulk density detergents, for example of 600 g / or more. Low usage detergents are currently in high demand because they conserve resources and can be sold in smaller packages that are more convenient for consumers. However, in fact, the degree to which current detergent products need to be "compact" remains to be determined. In fact, many consumers continue to prefer higher usage levels in their washing operations, especially in developing countries.
通常、洗剤顆粒または粉末が製造されるプロセスには
２つの主要タイプがある。第一タイプのプロセスでは、
高度に多孔質な洗剤顆粒を生産するために、スプレー乾
燥タワーで水性洗剤スラリーをスプレー乾燥させる（例
えば、低密度洗剤組成物のタワープロセス）。第二タイ
プのプロセスでは、様々な洗剤成分がドライミックスさ
れてから、それらが高密度洗剤組成物を生産するために
ノニオン性またはアニオン性界面活性剤のような結合剤
で凝集される（例えば、高密度洗剤組成物の凝集プロセ
ス）。上記２つのプロセスにおいて、得られる洗剤顆粒
の密度を左右する重要なファクターは、上記顆粒の形
状、孔度および粒度分布、様々な出発物質の密度、様々
な出発物質の形状と、それらの各化学組成である。Generally, there are two main types of processes in which detergent granules or powders are manufactured. In the first type of process,
The aqueous detergent slurry is spray dried in a spray drying tower to produce highly porous detergent granules (eg, a low density detergent composition tower process). In a second type of process, the various detergent components are dry-mixed and then they are agglomerated with a binder such as a nonionic or anionic surfactant to produce a high-density detergent composition (e.g., Agglomeration process of high-density detergent composition). In the above two processes, the important factors that determine the density of the resulting detergent granules are the shape, porosity and particle size distribution of the granules, the density of the different starting materials, the shapes of the different starting materials and their respective chemical properties. The composition.
洗剤顆粒または粉末の密度を高めるプロセスを供する
上で多くの試みが当業界で行われてきた。特別な注意が
ポストタワー処理によるスプレードライ顆粒の緻密化に
払われてきた。例えば、１つの試みは、トリポリリン酸
ナトリウムおよび硫酸ナトリウムを含有したスプレード
ライまたは顆粒洗剤粉末がMarumerizer で緻密化およ
び球状化されるバッチプロセスからなる。この装置は、
実質的に垂直で滑らかな壁のシリンダーの基部内部およ
び基部に位置する、実質的に水平で粗い回転テーブルか
らなる。しかしながら、このプロセスは本質的にバッチ
プロセスであるため、洗剤粉末の大規模生産にはさほど
適さない。更に最近になり、他の試みが“ポストタワ
ー”またはスプレードライ洗剤顆粒の密度を高める連続
プロセスを供するために行われた。典型的に、このよう
なプロセスでは、顆粒を粉砕または粉化させる第一装置
と、凝集により粉砕顆粒の密度を高める第二装置とを要
する。これらのプロセスでは“ポストタワー”またはス
プレードライ顆粒を処理または緻密化することで密度に
望ましい増加を果たせるが、それらは後でコーティング
ステップなしに界面活性剤レベルを高める能力に限界が
ある。加えて、“ポストタワー”による処理または緻密
化は経済性（高い資本コスト）および操作の複雑さの面
で好ましくない。更に、すべての前記プロセスはスプレ
ードライ顆粒を緻密化またはそれ以外で処理することに
主に関するものである。現在、洗剤顆粒の生産でスプレ
ードライプロセスに付される物質の相対量およびタイプ
は制限されている。例えば、得られる洗剤組成物で高レ
ベルの界面活性剤にすることは困難であったが、その特
徴があると洗剤の生産をより効率的に行える。こうした
ことから、洗剤組成物が従来のスプレードライ技術によ
る制限をうけることなく生産できるプロセスを有するこ
とが望まれる。 Provide a process to increase the density of detergent granules or powder
Many attempts have been made in the art above. Special attention
For densification of spray-dried granules by post tower treatment
Have been paid. For example, one attempt is to use tripolyphosphate
Spray containing sodium and sodium sulfate
Rye or granule detergent powder is Marumerizer Densification and
And a batch process to be spheroidized. This device is
The interior and base of a substantially vertical, smooth-walled cylinder
A substantially horizontal, coarse turntable located at the base
Become. However, this process is inherently batch
Process, so large-scale production of detergent powder
Not suitable. More recently, other attempts have been made
-"Or continuous to increase the density of spray-dried detergent granules
Made to serve the process. Typically, like this
First process to grind or pulverize granules
And a second device that increases the density of the pulverized granules by agglomeration
I do. These processes involve a “post tower” or
Processing or densifying play-dried granules to increase density
Can achieve the desired increase, but they will
Limited ability to increase surfactant levels without steps
is there. In addition, "post tower" processing or dense
Is economical (high capital cost) and operational complexity
Is not preferred. In addition, all of the above processes are spray
ー Dry granulation or other processing
It is about the Lord. Currently, spray granules are produced
-Relative amounts and types of substances subjected to the dry process
Is restricted. For example, the resulting detergent composition may
It was difficult to make Bell surfactant, but its characteristics
Signs make detergent production more efficient. These
Therefore, the detergent composition can be manufactured by the conventional spray drying technology.
Have a process that can be produced without restrictions
Is desired.
その目的のために、当業界は洗剤組成物の凝集を伴う
プロセスの開示にも富んでいる。例えば、ミキサーでゼ
オライトおよび／または積層シリケートを混合して易流
動性凝集物を形成することにより洗剤ビルダーを凝集さ
せる試みが行われた。このような試みではそれらのプロ
セスが洗剤凝集物を生産するために使用できることを示
唆しているが、ペースト、液体および乾燥物質の形態に
ある出発洗剤物質がパリパリした易流動性の洗剤凝集物
に効果的に凝集されうるメカニズムについて、それらは
提供しない。To that end, the art is also rich in disclosing processes involving agglomeration of detergent compositions. For example, attempts have been made to agglomerate detergent builders by mixing zeolites and / or laminated silicates in a mixer to form free flowing agglomerates. While such attempts suggest that the processes can be used to produce detergent agglomerates, the starting detergent material in the form of pastes, liquids and dry matter is converted into a crisp free flowing detergent agglomerate. They do not provide a mechanism that can be effectively aggregated.
したがって、洗剤組成物を連続的に生産して出発洗剤
成分から直接高密度にさせるための凝集（非タワープロ
セス）プロセスを有するニーズが当業界に残されてお
り、好ましくはその密度なプロセス条件を調整すること
により達成できる。しかも、（１）最終組成物の最終密
度の点における融通性と、（２）いくつか異なる種類の
洗剤成分（特に液体成分）をそのプロセスに組み込める
点での融通性とについて、洗剤の大規模生産を容易にさ
せるために、より効率的、融通的および経済的なこのよ
うなプロセスのニーズが残されている。Accordingly, there remains a need in the art to have an agglomerated (non-tower process) process for continuously producing a detergent composition and densifying directly from the starting detergent components, preferably reducing the dense process conditions. This can be achieved by adjustment. Moreover, the large scale of detergents in terms of (1) flexibility in terms of final density of the final composition and (2) flexibility in incorporating several different types of detergent components (especially liquid components) into the process. There remains a need for more efficient, flexible and economical such processes to facilitate production.
下記参考文献はスプレードライ顆粒を緻密化させるこ
とに関する:Appelらの米国特許第5,133,924号（Leve
r）、Bortolottiらの米国特許第5,160,657号（Leve
r）、Johnsonらの英国特許第1,517,713号（Unilever）
およびCurtisの欧州特許出願第451,894号明細書。The following references relate to densifying spray-dried granules: Appel et al., US Pat. No. 5,133,924 (Leve
r), Bortolotti et al., US Patent No. 5,160,657 (Leve
r), Johnson et al., UK Patent No. 1,517,713 (Unilever)
And Curtis European Patent Application No. 451,894.
下記参考文献は凝集により洗剤を生産することに関す
る:Beujeanらの公開第WO93/23,523号（Henkel）、Lutz
らの米国特許第4,992,079号（FMC Corporation）、Pora
sikらの米国特許第4,427,417号（Korex）、Beerseらの
米国特許第5,108,646号（Procter ＆ Gamble）、Capeci
らの米国特許第5,366,652号（Procter ＆ Gamble）、Ho
llingsworthらの欧州特許出願第351,937号（Unileve
r）、Swatlingらの米国特許第5,205,958号、Dhalewadik
arらの公開第WO96/04359号（Unilever）明細書。The following references relate to producing detergents by flocculation: Beujean et al., Publication No. WO 93 / 23,523 (Henkel), Lutz
U.S. Pat. No. 4,992,079 (FMC Corporation); Pora
US Patent No. 4,427,417 to Sik et al. (Korex), US Patent No. 5,108,646 to Beerse et al. (Procter & Gamble), Capeci.
No. 5,366,652 (Procter & Gamble), Ho.
llingsworth et al., European Patent Application No. 351,937 (Unileve
r), Swatling et al., U.S. Patent No. 5,205,958, Dhalewadik
WO 96/04359 (Unilever), ar et al.
例えば、公開第WO93/23,523号（Henkel）明細書は、
低速ミキサーにより前凝集を行うプロセスと、2mm以上
の直径を有した顆粒25wt％未満の高密度洗剤組成物を得
るための高速ミキサーによる別な凝集ステップについて
記載している。米国特許第4,427,417号（Korex）明細書
は、ケーキングおよび過大な凝集物を減少させる、凝集
のための連続プロセスについて記載している。For example, WO 93 / 23,523 (Henkel) describes:
It describes the process of pre-agglomeration with a low speed mixer and another agglomeration step with a high speed mixer to obtain a high density detergent composition of less than 25 wt% granules having a diameter of 2 mm or more. U.S. Pat. No. 4,427,417 (Korex) describes a continuous process for agglomeration that reduces caking and excessive agglomerates.
現行の技術はいずれも本発明の利点および効果をすべ
て発揮していない。None of the current technologies have demonstrated all of the advantages and effects of the present invention.
発明の要旨 本発明は、高密度顆粒洗剤組成物を生産するプロセス
を提供することにより、当業界における前記ニーズを満
たしている。本発明は、凝集（例えば、非タワー）プロ
セスから最終組成物の最終密度の点で融通性をもたせて
顆粒洗剤組成物を生産するプロセスを提供することによ
っても、当業界における前記ニーズを満たしている。そ
のプロセスでは、高い界面活性剤含有量の組成物を生産
する上で制限された従来のスプレードライタワーを用い
ていない。加えて、本発明のプロセスはそのプロセスで
生産しうる様々な洗剤組成物についてより効率的、経済
的および融通的である。更に、そのプロセスは、典型的
には粒子および揮発性有機化合物を大気中に放出するス
プレードライタワーを用いていないという点で、環境問
題に対処しやすい。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention satisfies the needs in the art by providing a process for producing a high-density granular detergent composition. The present invention also meets the aforementioned needs in the art by providing a process for producing a granular detergent composition that is flexible in terms of final density of the final composition from an agglomerated (eg, non-tower) process. I have. The process does not use a conventional spray-dry tower limited in producing high surfactant content compositions. In addition, the process of the present invention is more efficient, economical and flexible for the various detergent compositions that can be produced in the process. In addition, the process is amenable to environmental issues in that it does not typically employ a spray-dry tower that releases particles and volatile organic compounds into the atmosphere.
本明細書で用いられる“凝集物”という用語は、界面
活性剤および／または無機溶液／有機溶媒およびポリマ
ー溶液のような結合剤で原料を凝集させることにより形
成される粒子に関する。本明細書で用いられる“造粒”
という用語は、易流動性で球形に造粒された凝集物を生
産するために、凝集物を十分に流動化させることに関す
る。本明細書で用いられる“平均滞留時間”という用語
は、下記定義に関する： 平均滞留時間（hr）＝質量（kg）／処理量（kg/hr） 本明細書で用いられているすべてのパーセンテージは、
別記されないかぎり“重量％”として表示されている。
すべての比率は別記されないかぎり重量比である。本明
細書で用いられている“含んでなる”とは、結果に影響
を与えない他のステップおよび他の成分が添加されうる
ことを意味する。この用語は“からなる”および“から
本質的になる”という用語を包含している。The term "aggregate" as used herein relates to particles formed by agglomerating raw materials with surfactants and / or binders such as inorganic / organic solvents and polymer solutions. "Granulation" as used herein
The term relates to sufficiently fluidizing the agglomerate to produce a free-flowing, spherically agglomerated agglomerate. The term "average residence time" as used herein relates to the following definition: average residence time (hr) = mass (kg) / throughput (kg / hr) All percentages used herein are ,
Unless otherwise noted, they are shown as "% by weight".
All ratios are by weight unless otherwise indicated. As used herein, "comprising" means that other steps and other ingredients which do not affect the result can be added. This term encompasses the terms “consisting of” and “consisting essentially of”.
本発明の一面によると、少くとも約600g/の密度を
有した顆粒洗剤組成物を製造する方法が提供される。According to one aspect of the present invention, there is provided a method of producing a granular detergent composition having a density of at least about 600 g /.
その方法は： （ａ）ミキサーにおいて、界面活性剤を分散させて、0.
1〜500ミクロンの直径を有する微粉末でその界面活性剤
をコーティングする（ミキサーの条件には（ｉ）約２〜
約50秒間の平均滞留時間、（ii）約４〜約25m/sのチッ
プ速度および（iii）約0.15〜約7kj/kgのエネルギー条
件を含み、第一の凝集物が形成される）； （ｂ）ミキサーで第一凝集物を十分にミックスする（ミ
キサーの条件には（ｉ）約0.5〜約15分間の平均滞留時
間および（ii）約0.15〜約7kj/kgのエネルギー条件を含
み、第二の凝集物が形成される）；および （ｃ）１以上の流動装置で第二凝集物を造粒する（流動
装置の各々の条件には（ｉ）約１〜約10分間の平均滞留
時間、（ii）約100〜約300mmの深さの非流動床、（ii
i）約50ミクロン以下の液滴スプレーサイズ、 （iv）約175〜約250mmのスプレー高さ、（ｖ）約0.2〜
約1.4m/sの流動速度および（vi）約12〜約100℃の床温
度を含む） ステップからなる。The method is as follows: (a) In a mixer, disperse the surfactant and add
Coat the surfactant with a fine powder having a diameter of 1-500 microns (mixer conditions include (i) about 2
An average residence time of about 50 seconds, (ii) a tip speed of about 4 to about 25 m / s, and (iii) an energy condition of about 0.15 to about 7 kj / kg, wherein a first aggregate is formed); b) thoroughly mixing the first agglomerate in a mixer (mixer conditions include (i) an average residence time of about 0.5 to about 15 minutes and (ii) an energy condition of about 0.15 to about 7 kj / kg; And (c) granulating the second agglomerate with one or more flow devices (each condition of the flow device includes (i) an average residence time of about 1 to about 10 minutes). (Ii) a non-fluidized bed about 100 to about 300 mm deep, (ii)
i) droplet spray size of about 50 microns or less, (iv) spray height of about 175 to about 250 mm, (v) about 0.2 to
Flow rate of about 1.4 m / s and (vi) a bed temperature of about 12 to about 100 ° C).
少くとも約600g/の密度を有した顆粒洗剤組成物を
製造する下記方法も提供され、その方法は： （ａ）ミキサーにおいて、界面活性剤を分散させて、0.
1〜500ミクロンの直径を有する微粉末でその界面活性剤
をコーティングする（ミキサーの条件には（ｉ）約２〜
約50秒間の平均滞留時間、（ii）約４〜約25m/sのチッ
プ速度および（iii）約0.15〜約7kj/kgのエネルギー条
件を含み、第一の凝集物が形成される）； （ｂ）ミキサーで第一凝集物を十分にミックスする（ミ
キサーの条件には（ｉ）約0.5〜約15分間の平均滞留時
間および（ii）約0.15〜約7kj/kgのエネルギー条件を含
み、第二の凝集物が形成される）； （ｂ′）ミキサーで第二凝集物上に微噴霧液をスプレー
する（ミキサーの条件には（ｉ）約0.2〜約５秒間の平
均滞留時間、（ii）約10〜約30m/sのチップ速度および
（iii）約0.15〜約5kj/kgのエネルギー条件を含み、第
三の凝集物が形成される）；および （ｃ）１以上の流動装置で第三凝集物を造粒する（流動
装置の各々の条件には（ｉ）約１〜約10分間の平均滞留
時間、（ii）約100〜約300mmの深さの非流動床、（ii
i）約50ミクロン以下の液滴スプレーサイズ、 （iv）約175〜約250mmのスプレー高さ、（ｖ）約0.2〜
約1.4m/sの流動速度および（vi）約12〜約100℃の床温
度を含む） ステップからなる。Also provided is a method for preparing a granular detergent composition having a density of at least about 600 g /, comprising the steps of: (a) dispersing a surfactant in a mixer,
Coat the surfactant with a fine powder having a diameter of 1-500 microns (mixer conditions include (i) about 2
An average residence time of about 50 seconds, (ii) a tip speed of about 4 to about 25 m / s, and (iii) an energy condition of about 0.15 to about 7 kj / kg, wherein a first aggregate is formed); b) thoroughly mixing the first agglomerate in a mixer (mixer conditions include (i) an average residence time of about 0.5 to about 15 minutes and (ii) an energy condition of about 0.15 to about 7 kj / kg; (B ′) spraying the fine spray onto the second agglomerate with a mixer (mixer conditions include (i) an average residence time of about 0.2 to about 5 seconds, (ii) And (iii) including a tip speed of about 10 to about 30 m / s and (iii) an energy condition of about 0.15 to about 5 kj / kg, wherein a third aggregate is formed); Granulate the tri-agglomerate (each condition of the fluidizer includes (i) an average residence time of about 1 to about 10 minutes, (ii) a non-fluidized bed of about 100 to about 300 mm depth, (Ii
i) droplet spray size of about 50 microns or less, (iv) spray height of about 175 to about 250 mm, (v) about 0.2 to
Flow rate of about 1.4 m / s and (vi) a bed temperature of about 12 to about 100 ° C).
本明細書に記載されたプロセス態様のいずれか１つに
より生産された、少くとも約600g/の高密度を有する
顆粒洗剤組成物も提供される。Also provided is a granular detergent composition having a high density of at least about 600 g / produced by any one of the process embodiments described herein.
したがって、本発明の目的は、ミキサーでエネルギー
入力、滞留時間条件およびチップ速度条件をコントロー
ルすることにより最終産物の密度の点で融通性をもたせ
た、洗剤組成物を連続的に生産するための方法を提供す
ることである。大規模生産を容易にさせる上でより効率
的、融通的、経済的な方法を提供することも、本発明の
目的である。本発明のこれらのおよび他の目的、特徴お
よび追加利点は、好ましい態様および添付された請求の
範囲の以下の具体的な記載を読むことから当業者に明ら
かとなるであろう。Accordingly, it is an object of the present invention to provide a method for continuously producing detergent compositions that is flexible in terms of final product density by controlling energy input, residence time conditions and chip speed conditions in a mixer. It is to provide. It is also an object of the present invention to provide a more efficient, flexible, and economical way to facilitate large-scale production. These and other objects, features and additional advantages of the present invention will become apparent to those skilled in the art from a reading of the following specific description of the preferred embodiments and the appended claims.
図面の簡単な説明 図１は、少くとも600g/の密度を有した顆粒洗剤組
成物を生産するために、第一ミキサー、その後第二ミキ
サー、次いで流動装置による凝集プロセスを含んだ、本
発明の一態様に従うプロセスの工程図である。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 shows the process of the present invention comprising a first mixer, then a second mixer, and then an agglomeration process with a fluidizer to produce a granular detergent composition having a density of at least 600 g /. FIG. 4 is a flow chart of a process according to one aspect.
図２は、少くとも600g/の密度を有した顆粒洗剤組
成物を生産するために、第一ミキサー、その後第二ミキ
サー、次いで第三ミキサー、最後に流動装置による凝集
プロセスを含んだ、本発明の一態様に従うプロセスの工
程図である。FIG. 2 shows the present invention comprising a first mixer, then a second mixer, then a third mixer, and finally an agglomeration process with a fluidizer to produce a granular detergent composition having a density of at least 600 g /. FIG. 3 is a process diagram of a process according to one embodiment.
好ましい態様の具体的な説明 本発明は少くとも600g/の密度を有した易流動性顆
粒洗剤凝集物を生産する方法に関する。その方法では、
低密度顆粒を得るために、水性および／または非水性界
面活性剤から顆粒洗剤凝集物を生産した後に、0.1〜500
ミクロンの直径を有した微粉末でコーティングする。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention relates to a method of producing a free-flowing granular detergent agglomerate having a density of at least 600 g /. In that way,
To produce low-density granules, after producing granule detergent agglomerates from aqueous and / or non-aqueous surfactants, 0.1-500
Coat with a fine powder having a micron diameter.
プロセス （１）本発明の態様、即ち以下の第一ステップ、第二
ステップ（ｉ）および第三ステップからなるプロセスに
ついて例示したフローチャートを表す図1;および（２）
本発明の態様、即ち以下の第一ステップ、第二ステップ
（ｉ）および（ii）と第三ステップからなるプロセスに
ついて例示したフローチャートを表す図２が参考にされ
る。Process (1) FIGS. 1 and 2 showing a flowchart illustrating an embodiment of the present invention, that is, a process comprising the following first step, second step (i) and third step:
Reference is made to FIG. 2, which shows a flowchart illustrating an embodiment of the invention, namely a process consisting of the following first, second (i) and (ii) and third steps.
第一ステップ〔ステップ（ａ）〕 本プロセスの第一ステップでは、界面活性剤11、即ち
粉末、ペーストおよび／または液体の形態をとる１種以
上の水性および／または非水性界面活性剤と、0.1〜500
ミクロン、好ましくは約１〜約100ミクロンの直径を有
する微粉末12が、凝集物を作るように、第一ミキサー13
中に供給される（界面活性剤および微粉末の定義は以下
で詳細に記載されている）。場合により、後のステップ
３のところで記載された流動装置27から出てくる約0.1
〜約300ミクロンの直径を通常有した粉末30の内部リサ
イクル流も、その微粉末に加えて、ミキサーに供給する
ことができる。粉末30のこのような内部リサイクル流の
量は、最終産物29の０〜約60wt％である。First Step [Step (a)] In the first step of the process, a surfactant 11, ie, one or more aqueous and / or non-aqueous surfactants in the form of powder, paste and / or liquid, ~ 500
A fine powder 12 having a diameter of about 1 micron, preferably from about 1 to about 100 microns, is formed into a first mixer 13
(Definitions of surfactants and fines are described in detail below). Optionally, about 0.1 mm from the flow device 27 described in step 3 below.
An internal recycle stream of powder 30, typically having a diameter of about 300 microns, can also be fed to the mixer in addition to the fine powder. The amount of such an internal recycle stream of powder 30 is 0 to about 60% by weight of the end product 29.
本発明のもう１つの態様において、界面活性剤11は上
記の前に最初にミキサーまたはプレミキサー（例えば、
慣用的なスクリュー押出機または他の類似ミキサー）中
に供給されて、その後でミックスされた洗剤物質が凝集
について本明細書で記載されたように第一ステップミキ
サー中に供給される。In another embodiment of the present invention, surfactant 11 is first added to a mixer or premixer (e.g.,
(A conventional screw extruder or other similar mixer), after which the mixed detergent material is fed into a first step mixer as described herein for agglomeration.
一般的に言えば、好ましくは、第一ミキサーの平均滞
留時間は約２〜約50秒間の範囲内であり、第一ミキサー
のチップ速度は約４〜約25m/sの範囲内であり、第一ミ
キサーの単位質量当たりエネルギー（エネルギー条件）
は約0.15〜約7kj/kgの範囲内であり、更に好ましくは、
第一ミキサーの平均滞留時間は約５〜約30秒間の範囲内
であり、第一ミキサーのチップ速度は約６〜約18m/sの
範囲内であり、第一ミキサーの単位質量当たりエネルギ
ー（エネルギー条件）は約0.3〜約4kj/kgの範囲内であ
り、最も好ましくは、第一ミキサーの平均滞留時間は約
５〜約20秒間の範囲内であり、第一ミキサーのチップ速
度は約８〜約18m/sの範囲内であり、第一ミキサーの単
位質量当たりエネルギー（エネルギー条件）は約0.3〜
約4kj/kgの範囲内である。Generally speaking, preferably, the average residence time of the first mixer is in the range of about 2 to about 50 seconds, and the tip speed of the first mixer is in the range of about 4 to about 25 m / s; Energy per unit mass of one mixer (energy conditions)
Is in the range of about 0.15 to about 7 kj / kg, more preferably
The average residence time of the first mixer is in the range of about 5 to about 30 seconds, the tip speed of the first mixer is in the range of about 6 to about 18 m / s, and the energy per unit mass of the first mixer (energy Conditions) are in the range of about 0.3 to about 4 kj / kg, most preferably, the average residence time of the first mixer is in the range of about 5 to about 20 seconds, and the tip speed of the first mixer is about 8 to Within the range of about 18 m / s, the energy per unit mass of the first mixer (energy condition) is about 0.3 to
It is in the range of about 4kj / kg.
第一ステップにおけるミキサーの例は、そのミキサー
が第一ステップに関する上記条件を維持できるかぎり、
当業者に知られているいかなるタイプのミキサーであっ
てもよい。例として、Lodige company（Germany）によ
り製造されるLodige CBミキサーがある。第一ステップ
の結果として、産物16（凝集物の表面上に微粉末を有し
た凝集物）が得られる。An example of a mixer in the first step is, as long as the mixer can maintain the above conditions for the first step,
It can be any type of mixer known to those skilled in the art. An example is the Lodige CB mixer manufactured by the Lodige company (Germany). As a result of the first step, product 16 (aggregate with fine powder on the surface of the aggregate) is obtained.
第二ステップ〔ステップ（ｂ）／ステップ（ｂ′）〕 １つの好ましい態様として、２タイプの選択肢、即ち
第二ステップ（ｉ）のみ、または第二ステップ（ｉ）、
その後第二ステップ（ii）の選択肢がある。Second Step [Step (b) / Step (b ')] In one preferred embodiment, there are two types of alternatives: second step (i) only, or second step (i),
Then there is the option of the second step (ii).
第二ステップ（ｉ）〔ステップ（ｂ）〕：得られた産
物16（第一凝集物）は第二ミキサー17に供給される。即
ち、得られた産物16は第二ミキサー17で凝集物の球状化
および成長のためにミックスしてよく剪断される。場合
により、第一ステップおよび／または他の洗剤成分18に
用いられた種類の粉末洗剤成分の約０〜10％、更に好ま
しくは約２〜５％が、第二ステップ（ｉ）に加えること
ができる。好ましくは、第二ミキサーに接続可能なチョ
ッパーが、望ましくない過大な凝集物を粉砕するために
使用できる。したがって、チョッパー付き第二ミキサー
17を含んだプロセスは最終産物として過大な凝集物の量
を減少させるために有用である。このようなプロセスは
本発明の１つの好ましい態様である。Second step (i) [step (b)]: The obtained product 16 (first aggregate) is supplied to the second mixer 17. That is, the obtained product 16 is mixed in the second mixer 17 for spheroidization and growth of the aggregate, and is well sheared. Optionally, about 0-10%, more preferably about 2-5% of the powder detergent component of the type used in the first step and / or other detergent components 18 may be added to the second step (i). it can. Preferably, a chopper that can be connected to a second mixer can be used to break up unwanted excessive agglomerates. Therefore, a second mixer with a chopper
Processes involving 17 are useful for reducing the amount of excessive aggregates as a final product. Such a process is one preferred embodiment of the present invention.
一般的に言えば、好ましくは、第二ミキサーの平均滞
留時間は約0.5〜約15分間の範囲内であり、第二ミキサ
ーの単位質量当たりエネルギー（エネルギー条件）は約
0.15〜約7kj/kgの範囲内であり、更に好ましくは、第二
ミキサーの平均滞留時間は約３〜約６分間の範囲内であ
り、第二ミキサーの単位質量当たりエネルギーは約0.15
〜約4kj/kgの範囲内である。Generally speaking, preferably, the average residence time of the second mixer is in the range of about 0.5 to about 15 minutes, and the energy per unit mass of the second mixer (energy conditions) is about
More preferably, the average residence time of the second mixer is in the range of about 3 to about 6 minutes, and the energy per unit mass of the second mixer is about 0.15 to about 7 kj / kg.
In the range of ~ 4 kj / kg.
第二ミキサー17の例は、そのミキサーが第二ステップ
（ｉ）に関する上記条件を維持できるかぎり、当業者に
知られているいかなるタイプのミキサーであってもよ
い。例として、Lodige company（Germany）により製造
されるLodige KM Mixerがある。第二ステップ（ｉ）の
結果として、球状の産物20（第二凝集物）が得られる。
次いで、得られた産物20は第二ステップ（ii）または下
記第三ステップに付される。An example of the second mixer 17 may be any type of mixer known to those skilled in the art, as long as the mixer can maintain the above conditions for the second step (i). An example is the Lodige KM Mixer manufactured by the Lodige company (Germany). As a result of the second step (i), a spherical product 20 (second aggregate) is obtained.
Next, the obtained product 20 is subjected to the second step (ii) or the third step described below.
第二ステップ（ii）〔ステップ（ｂ′）〕：得られた
産物20（第二凝集物）は第三ミキサー21に供給され、そ
の後で微噴霧液22がミキサー21で第二凝集物上にスプレ
ーされる。場合により、第一ステップおよび／または第
二ステップ（ｉ）で形成された過剰の微粉末が第二ステ
ップ（ii）に加えられる。過剰の微粉末が第二ステップ
（ii）に加えられるならば、微噴霧液をスプレーするこ
とは凝集物の表面上で過剰の微粉末を結合させるために
有用である。第一ステップ、第二ステップ（ｉ）および
／または他の洗剤成分に用いられた種類の粉末洗剤成分
の約０〜10％、更に好ましくは約２〜５％が、ミキサー
21に加えることができる。Second step (ii) [step (b ')]: The obtained product 20 (second agglomerate) is supplied to the third mixer 21, after which the fine spray liquid 22 is mixed by the mixer 21 onto the second agglomerate Sprayed. Optionally, the excess fines formed in the first and / or second step (i) are added to the second step (ii). Spraying the fine spray is useful for binding the excess fines on the surface of the agglomerate if excess fines are added to the second step (ii). About 0-10%, more preferably about 2-5% of the powdered detergent component of the type used in the first step, the second step (i) and / or other detergent components comprises a mixer
21 can be added.
一般的に言えば、好ましくは、第三ミキサーの平均滞
留時間は約0.2〜約５秒間の範囲内であり、第三ミキサ
ーのチップ速度は約10〜約30m/sの範囲内であり、第三
ミキサーの単位質量当たりエネルギー（エネルギー条
件）は約0.15〜約5kj/kgの範囲内であり、更に好ましく
は、第三ミキサーの平均滞留時間は約0.2〜約５秒間の
範囲内であり、第三ミキサーのチップ速度は約10〜約30
m/sの範囲内であり、第三ミキサーの単位質量当たりエ
ネルギーは約0.15〜約5kj/kgの範囲内であり、最も好ま
しくは、第三ミキサーの平均滞留時間は約0.2〜約５秒
間の範囲内であり、第三ミキサーのチップ速度は約15〜
約26m/sの範囲内であり、第三ミキサーの単位質量当た
りエネルギー（エネルギー条件）は約0.2〜約3kj/kgの
範囲内である。Generally speaking, preferably, the average residence time of the third mixer is in the range of about 0.2 to about 5 seconds, and the tip speed of the third mixer is in the range of about 10 to about 30 m / s; The energy per unit mass of the three mixers (energy conditions) is in the range of about 0.15 to about 5 kj / kg; more preferably, the average residence time of the third mixer is in the range of about 0.2 to about 5 seconds; The tip speed of the three mixers is about 10 to about 30
m / s, the energy per unit mass of the third mixer is in the range of about 0.15 to about 5 kj / kg, and most preferably, the average residence time of the third mixer is from about 0.2 to about 5 seconds. Is in the range, the tip speed of the third mixer is about 15 ~
The energy per unit mass (energy condition) of the third mixer is in the range of about 0.2 to about 3 kj / kg.
ミキサー21の例は、そのミキサーが第二ステップ（i
i）に関する上記条件を維持できるかぎり、当業者に知
られているいかなるタイプのミキサーであってもよい。
例として、Schugi company（Netherlands）により製造
されるFlexomic Modelがある。第二ステップの結果とし
て、産物24、即ち過剰の細粒を上に有した凝集物が得ら
れる。次いで、得られた産物24（第三凝集物）が下記第
三ステップに付される。An example of the mixer 21 is that the mixer is in the second step (i
Any type of mixer known to a person skilled in the art, so long as the above conditions for i) can be maintained.
An example is the Flexomic Model manufactured by the Schugi company (Netherlands). As a result of the second step, product 24, an agglomerate with excess fines thereon, is obtained. Next, the obtained product 24 (third aggregate) is subjected to the following third step.
第三ステップ〔ステップ（ｃ）〕 プロセスの第三ステップにおいて、得られた産物20
（第二凝集物）または得られた産物24（第三凝集物）
は、易流動性の高密度顆粒を生産する上で造粒性を高め
るために、流動床のような流動装置27中に供給される。
第三ステップは１つまたは２以上の流動装置（例えば、
流動床ドライヤーおよび流動床クーラーのような異なる
種類の流動装置の組合せ）で進めることができる。第三
ステップにおいて、第二ステップから得られた産物は、
第三ステップからの顆粒が球形を有するように十分に流
動化される。場合により、第一ステップ、第二ステップ
（ｉ）、第二ステップ（ii）および／または他の洗剤成
分に用いられた種類の粉末洗剤物質の約０〜約10％、更
に好ましくは約２〜５％も、第三ステップに加えること
ができる。しかも、場合により、第一ステップおよび／
または他の洗剤成分に用いられた種類の液体洗剤物質の
約０〜約20％、更に好ましくは約２〜約10％が、造粒性
と顆粒表面のコーティングを高めるために、そのステッ
プに加えることができる。Third step [Step (c)] In the third step of the process, the product 20
(Second aggregate) or obtained product 24 (third aggregate)
Is supplied into a fluidizing device 27, such as a fluidized bed, in order to enhance granulation in producing a free-flowing high-density granule.
The third step involves one or more flow devices (eg,
(Combinations of different types of fluidizers, such as fluidized bed dryers and fluidized bed coolers). In the third step, the product obtained from the second step is
The granules from the third step are sufficiently fluidized to have a spherical shape. Optionally, from about 0 to about 10%, more preferably from about 2 to about 10% of the powder detergent material of the type used in the first step, second step (i), second step (ii) and / or other detergent ingredients. 5% can also be added to the third step. And, optionally, the first step and / or
Or about 0 to about 20%, more preferably about 2 to about 10% of the liquid detergent material of the type used in the other detergent ingredients is added to the step to enhance granulation and granule surface coating. be able to.
一般的に言えば、少くとも600g/、好ましくは650g/
以上の密度を達成する上で、流動装置の条件は下記の
とおりである： 平均滞留時間：約１〜約10分間 非流動床の深さ：約100〜約300mm 液滴スプレーサイズ：約50ミクロン以下 スプレー高さ：約175〜約250mm 流動速度：約0.2〜約1.4m/s 床温度：約12〜約100℃ 更に好ましくは 平均滞留時間：約２〜約６分間 非流動床の深さ：約100〜約250mm 液滴スプレーサイズ：約50ミクロン未満 スプレー高さ：約175〜約200mm 流動速度：約0.3〜約1.0m/s 床温度：約12〜約80℃ 異なる２種の流動装置が用いられるならば、第三ステ
ップの平均滞留時間は約２〜約20分間、更に好ましくは
約２〜12分間である。Generally speaking, at least 600g /, preferably 650g /
In order to achieve the above densities, the conditions of the flow device are as follows: Average residence time: about 1 to about 10 minutes Non-fluidized bed depth: about 100 to about 300 mm Droplet spray size: about 50 microns Spray height: about 175 to about 250 mm Flow rate: about 0.2 to about 1.4 m / s Bed temperature: about 12 to about 100 ° C. More preferably, average residence time: about 2 to about 6 minutes Non-fluidized bed depth: About 100 to about 250mm Droplet spray size: less than about 50 microns Spray height: about 175 to about 200mm Flow rate: about 0.3 to about 1.0m / s Floor temperature: about 12 to about 80 ° C If used, the average residence time of the third step is about 2 to about 20 minutes, more preferably about 2 to 12 minutes.
洗剤組成物の流動性を改善するおよび／または過剰凝
集を最少に抑えるコーティング剤も、本プロセスの下記
箇所のうち１以上で加えることができる：（１）コーテ
ィング剤は流動床クーラーまたは流動床ドライヤー後に
直接添加できる；（２）コーティング剤は流動床ドライ
ヤーと流動床クーラーとの間で加えてもよい；および／
または（３）コーティング剤は第三ミキサー21および流
動床ドライヤーに直接加えてもよい。コーティング剤
は、好ましくはアルミノシリケート、シリケート、カー
ボネートおよびそれらの混合物からなる群より選択され
る。コーティング剤は、使用中に洗剤のすくい出しを容
易にさせるという点で消費者に望まれる洗剤組成物の易
流動性を高めるだけでなく、過剰凝集を防止または最少
にすることにより凝集コントロールする上でも役立つ。
当業者がよく知っているように、過剰凝集は最終洗剤製
品の流動性および審美性を非常に望ましくないものにさ
せる。Coatings that improve the flowability of the detergent composition and / or minimize excess flocculation can also be added at one or more of the following points in the process: (1) The coating is a fluidized bed cooler or a fluidized bed dryer. (2) the coating agent may be added between the fluidized bed dryer and the fluidized bed cooler; and / or
Or (3) the coating agent may be added directly to the third mixer 21 and the fluidized bed dryer. The coating agent is preferably selected from the group consisting of aluminosilicates, silicates, carbonates and mixtures thereof. Coating agents not only enhance the flowability of the detergent composition desired by consumers in that it facilitates scooping of the detergent during use, but also control aggregation by preventing or minimizing excessive aggregation. But useful.
As those skilled in the art are well aware, over-agglomeration makes the flow and aesthetics of the final detergent product highly undesirable.
本発明のプロセスが（１）少くとも２種の液体成分を
注入する上で融通性を有したCBミキサー；（２）少くと
も１種の液体成分を注入する上で融通性を有したKMミキ
サー；（３）少くとも２種の液体成分を注入する上で融
通性を有したSchugiミキサー；（４）少くとも２種の液
体成分を注入する上で融通性を有した流動（液体）床を
用いて行われる場合には、そのプロセスでは異なる７種
の液体成分をプロセスに組み込める。したがって、提示
されたプロセスは、液体形態であって、どちらかという
と高価であり、固体物質よりも取扱いおよび／または貯
蔵の面で時々やっかいな出発洗剤物質を、造粒プロセス
に組み込む上で、当業者にとり有益である。The process of the present invention comprises: (1) a CB mixer having flexibility in injecting at least two liquid components; (2) a KM mixer having flexibility in injecting at least one liquid component. (3) a flexible Schugi mixer for injecting at least two liquid components; and (4) a flexible (liquid) bed for injecting at least two liquid components. If used, the process can incorporate seven different liquid components into the process. Thus, the process presented is useful for incorporating into the granulation process starting detergent materials that are in liquid form, are rather expensive, and are sometimes more cumbersome to handle and / or store than solid materials. Beneficial to those skilled in the art.
当業者は各装置間で接続／取外しうるダイバーター
（divertor）を用いることにより、プラントで一連の装
置を設置でき、こうして当業者が最終産物の望ましい性
質（例えば、粒度、密度、処方デザイン）を満たすよう
にプロセスのバリエーションを選択できることから、提
示された発明は工業要件からみても有用である。このよ
うなバリエーションには、本発明のプロセス、即ち
（ｉ）第一ミキサー−第二ミキサー−流動装置、（ii）
第一ミキサー−第二ミキサー−第三ミキサー−流動装置
だけでなく、（iii）第一ミキサー−第三ミキサー−流
動装置、（iv）第一ミキサー−第三ミキサー−第二ミキ
サー−流動装置、および（ｖ）第一ミキサー−流動装置
もある。One skilled in the art can use a divertor that can be connected / removed between each device to install a series of devices in the plant, so that the person skilled in the art can determine the desired properties (eg, particle size, density, formulation design) of the end product. The presented invention is also useful in terms of industrial requirements, as the process variations can be selected to meet. Such variations include the process of the present invention, i.e. (i) first mixer-second mixer-flow device, (ii)
(Iii) first mixer-third mixer-flow device, (iv) first mixer-third mixer-second mixer-flow device, as well as first mixer-second mixer-third mixer-flow device. And (v) there is also a first mixer-flow device.
出発洗剤物質 下記洗剤物質、微噴霧液および補助洗剤成分中に含有
される、本発明で作られた製品中における界面活性剤の
総量は、パーセンテージ範囲で、通常約５〜約60％、更
に好ましくは約12〜約40％、更に好ましくは約15〜約35
％である。上記で含有される界面活性剤は、本発明のプ
ロセスのいずれか一部、例えば本発明の第一ステップ、
第二ステップおよび／または第三ステップのうちいずれ
かによる。Starting Detergent Substances The total amount of surfactant in the products made according to the invention, contained in the following detergent substances, fine spray liquors and auxiliary detergent components, in percentage ranges, usually from about 5 to about 60%, more preferably Is about 12 to about 40%, more preferably about 15 to about 35
%. The surfactant contained above may be any part of the process of the present invention, such as the first step of the present invention,
According to one of the second and / or third steps.
洗剤界面活性剤（水性／非水性） 本プロセスの界面活性剤の量は、本発明のプロセスに
より得られる最終産物の総量のうち、約５〜約60％、更
に好ましくは約12〜約40％、更に好ましくは約15〜約35
％である。Detergent Surfactant (Aqueous / Non-Aqueous) The amount of surfactant in the present process is from about 5 to about 60%, more preferably from about 12 to about 40%, of the total amount of end product obtained by the process of the present invention. , More preferably about 15 to about 35
%.
第一ステップで上記出発洗剤物質として用いられる本
プロセスの界面活性剤は、粉末、ペーストまたは液体と
して原料の形態をとる。The surfactant of the present process used as the starting detergent material in the first step is in the form of a raw material as a powder, paste or liquid.
界面活性剤自体は、好ましくは、アニオン性、ノニオ
ン性、双極性、両性およびカチオン性クラスとそれらの
適合性混合物から選択される。本発明に有用な洗剤界面
活性剤は、1972年５月23日付で発行されたNorrisの米国
特許第3,664,961号および1975年12月30日付で発行され
たLaughlinらの米国特許第3,929,678号明細書に記載さ
れており、その双方とも参考のため本明細書に組み込ま
れる。有用なカチオン性界面活性剤には、1980年９月16
日付で発行されたCockrellの米国特許第4,222,905号お
よび1980年12月16日付で発行されたMurphyの米国特許第
4,239,659号明細書に記載されたものもあり、その双方
とも参考のため本明細書に組み込まれる。界面活性剤の
中では、アニオン性およびノニオン性が好ましく、アニ
オン性が最も好ましい。The surfactants themselves are preferably selected from the anionic, nonionic, zwitterionic, amphoteric and cationic classes and compatible mixtures thereof. Detergent surfactants useful in the present invention are described in Norris U.S. Pat.No. 3,664,961 issued May 23, 1972 and Laughlin et al. U.S. Pat.No. 3,929,678 issued Dec. 30, 1975. Are described, both of which are incorporated herein by reference. Useful cationic surfactants include September 16, 1980
Cockrell U.S. Pat.No. 4,222,905, issued on Dec. 16, and Murphy U.S. Pat.
Some are described in 4,239,659, both of which are incorporated herein by reference. Among the surfactants, anionic and nonionic are preferred, and anionic is most preferred.
本発明で有用な好ましいアニオン性界面活性剤の非制
限例には、慣用的なC11−C18アルキルベンゼンスルホネ
ート（“LAS"）、一級の分岐鎖およびランダムC10−C20
アルキルサルフェート（“AS"）、式CH3（CH2）ｘ（CHO
SO3 -M+）CH3およびCH3（CH2）ｙ（CHOSO3 -M+）CH2CH3の
C10−C18二級（2,3）アルキルサルフェート（ｘおよび
（ｙ＋１）は少くとも約７、好ましくは少くとも約９の
整数であり、Ｍは水溶性カチオン、特にナトリウムであ
る）、不飽和サルフェート、例えばオレイルサルフェー
ト、C10−C18アルキルアルコキシサルフェート（“AEx
S";特にEO1−７エトキシサルフェート）がある。Non-limiting examples of preferred anionic surfactants useful in the present invention, conventional C 11 -C 18 alkyl benzene sulfonates ( "LAS"), branched primary and random C 10 -C 20
Alkyl sulfate (“AS”), formula CH 3 (CH 2 ) x (CHO
SO 3 - M +) CH 3 and CH 3 (CH 2) y ( CHOSO 3 - M +) of the CH 2 CH 3
C 10 -C 18 secondary (2,3) alkyl sulfates (x and (y + 1) is at least about 7, preferably at least about 9 integer, M is a water-soluble cation, especially sodium), not Saturated sulfates such as oleyl sulfate, C 10 -C 18 alkylalkoxy sulfate (“AEx
S "; especially EO1-7 ethoxysulfate).
有用なアニオン性界面活性剤には、アシル基に約２〜
９の炭素原子とアルカン部分に約９〜約23の炭素原子を
有した２−アシルオキシアルカン−１−スルホン酸の水
溶性塩；約12〜24の炭素原子を有したオレフィンスルホ
ネートの水溶性塩；アルキル基に約１〜３の炭素原子と
アルカン部分に約８〜20の炭素原子を有したβ−アルキ
ルオキシアルカンスルホネートもある。Useful anionic surfactants include about 2 to about 20 acyl groups.
Water-soluble salts of 2-acyloxyalkane-1-sulfonic acids having 9 carbon atoms and about 9 to about 23 carbon atoms in the alkane moiety; water-soluble salts of olefin sulfonates having about 12 to 24 carbon atoms; There are also β-alkyloxyalkanesulfonates having about 1-3 carbon atoms in the alkyl group and about 8-20 carbon atoms in the alkane moiety.
場合により、本発明のペーストに有用な他の例示され
る界面活性剤には、C10−C18アルキルアルコキシカルボ
キシレート（特にEO1−５エトキシカルボキシレー
ト）、C10−C18グリセロールエーテル、C10−C18アルキ
ルポリグリコシドおよび対応するサルフェート化ポリグ
リコシド、およびC12−C18α−スルホン化脂肪酸エステ
ルがある。所望であれば、慣用的なノニオン性および両
性界面活性剤、例えば、いわゆる狭いピークのアルキル
エトキシレートを含めたC12−C18アルキルエトキシレー
ト（“AE"）、C6−C12アルキルフェノールアルコキシレ
ート（特にエトキシレートおよび混合エトキシ／プロポ
キシ）、C10−C18アミンオキシドなども、全体組成物中
に含有させることができる。C10−C18N−アルキルポリ
ヒドロキシ脂肪酸アミドも使用できる。典型例には、C
12−C18N−メチルグルカミドがある。WO9,206,154参
照。他の糖誘導界面活性剤には、C10−C18N−（３−メ
トキシプロピル）グルカミドのようなＮ−アルコキシポ
リヒドロキシ脂肪酸アミドがある。Ｎ−プロピル〜Ｎ−
ヘキシルC12−C18グルカミドは低起泡性のために使用で
きる。C10−C20慣用石鹸も用いてよい。高起泡性が望ま
れるならば、分岐鎖C10−C16石鹸も用いてよい。アニオ
ン性およびノニオン性界面活性剤の混合物が特に有用で
ある。他の慣用的で有用な界面活性剤は標準テキストに
掲載されている。Optionally, the surfactant to be useful other exemplary paste of the present invention, C 10 -C 18 alkyl alkoxy carboxylates (especially EO1-5 ethoxycarboxylates), C 10 -C 18 glycerol ethers, C 10 -C 18 alkyl polyglycosides and the corresponding sulfated polyglycosides, and there is a C 12 -C 18 alpha-sulfonated fatty acid esters. If desired, conventional nonionic and amphoteric surfactants, for example C 12 -C 18 alkyl ethoxylates (“AE”), including so-called narrow peak alkyl ethoxylates, C 6 -C 12 alkyl phenol alkoxylates (especially ethoxylates and mixed ethoxy / propoxy), well as C 10 -C 18 amine oxides, can be included in the overall composition. C 10 -C 18 N-alkyl polyhydroxy fatty acid amides can also be used. A typical example is C
There are 12 -C 18 N-methyl glucamides. See WO 9,206,154. Other sugar-derived surfactants, it is N- alkoxy polyhydroxy fatty acid amides, such as C 10 -C 18 N- (3- methoxypropyl) glucamide. N-propyl to N-
Hexyl C 12 -C 18 glucamide can be used for its low foaming properties. C 10 -C 20 conventional soaps may also be used. If high sudsing is desired, it may also be used branched chain C 10 -C 16 soaps. Mixtures of anionic and nonionic surfactants are particularly useful. Other conventional and useful surfactants are listed in the standard text.
カチオン性界面活性剤も本洗剤界面活性剤として使用
でき、適切な四級アンモニウム界面活性剤はモノC6−C
16、好ましくはC6−C10N−アルキルまたはアルケニルア
ンモニウム界面活性剤（残りのＮ位はメチル、ヒドロキ
シエチルまたはヒドロキシプロピル基で置換されてい
る）から選択される。ヘテロ環式二級および三級アミン
の脂肪族誘導体を含めた両性界面活性剤；脂肪族四級ア
ンモニウム、ホスホニウムおよびスルホニウム化合物の
誘導体を含めた双極性界面活性剤；α−スルホン化脂肪
酸のエステルの水溶性塩；アルキルエーテルサルフェー
ト；オレフィンスルホネートの水溶性塩；β−アルキル
オキシアルカンスルホネート；式Ｒ（R1）2N+R2COO-を
有するベタイン（ＲはC6−C18ヒドロカルビル基、好ま
しくはC10−C16アルキル基またはC10−C16アシルアミド
アルキル基であり、各R1は典型的にはC1−C3アルキル、
好ましくはメチルであり、R2はC1−C5ヒドロカルビル
基、好ましくはC1−C3アルキレン基、更に好ましくはC1
−C2アルキレン基である）も本洗剤界面活性剤として使
用できる。適切なベタインの例には、ココナツアシルア
ミドプロピルジメチルベタイン、ヘキサデシルジメチル
ベタイン、C12-14アシルアミドプロピルベタイン、C
8-14アシルアミドヘキシルジエチルベタイン、４−〔C
14-16アシルメチルアミドジエチルアンモニオ〕−１−
カルボキシブタン、C16-18アシルアミドジメチルベタイ
ン、C12-16アシルアミドペンタンジエチルベタインおよ
びC12-16アシルメチルアミドジメチルベタインがある。
好ましいベタインは、C12-18ジメチルアンモニオヘキサ
ノエートおよびC10-18アシルアミドプロパン（またはエ
タン）ジメチル（またはジエチル）ベタイン；式Ｒ
（R1）2N+R2SO3 -を有するスルタイン（ＲはC6−C18ヒド
ロカルビル基、好ましくはC10−C16アルキル基、更に好
ましくはC12−C13アルキル基であり、各R1は典型的には
C1−C3アルキル、好ましくはメチルであり、R2はC1−C6
ヒドロカルビル基、好ましくはC1−C3アルキレン基、ま
たは好ましくはヒドロキシアルキレン基である）であ
る。適切なスルタインの例には、C12−C14ジメチルアン
モニオ−２−ヒドロキシプロピルスルホネート、C12−C
14アミドプロピルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル
スルタイン、C12−C14ジヒドロキシエチルアンモニオプ
ロパンスルホネートおよびC16-18ジメチルアンモニオヘ
キサンスルホネートがあり、C12-14アミドプロピルアン
モニオ−２−ヒドロキシプロピルスルタインが好まし
い。Cationic surfactants can also be used as the detergent surfactant, quaternary ammonium surfactants suitable mono C 6 -C
16 , preferably a C 6 -C 10 N-alkyl or alkenyl ammonium surfactant, wherein the remaining N-positions are substituted with methyl, hydroxyethyl or hydroxypropyl groups. Amphoteric surfactants, including aliphatic derivatives of heterocyclic secondary and tertiary amines; Bipolar surfactants, including derivatives of aliphatic quaternary ammonium, phosphonium, and sulfonium compounds; esters of esters of α-sulfonated fatty acids Water-soluble salts; alkyl ether sulfates; water-soluble salts of olefin sulfonates; β-alkyloxyalkane sulfonates; betaines having the formula R (R 1 ) 2 N + R 2 COO − (R is a C 6 -C 18 hydrocarbyl group, preferably is C 10 -C 16 alkyl or C 10 -C 16 acylamido alkyl group, each R 1 is typically C 1 -C 3 alkyl,
Preferably methyl, R 2 is C 1 -C 5 hydrocarbyl group, preferably C 1 -C 3 alkylene group, more preferably C 1
—C 2 alkylene group) can also be used as the detergent surfactant. Examples of suitable betaines include coconut acylamidopropyl dimethyl betaine, hexadecyl dimethyl betaine, C 12-14 acylamidopropyl betaine, C
8-14 acylamidohexyldiethyl betaine, 4- (C
14-16 acylmethylamide diethylammonio] -1-
There are carboxybutane, C 16-18 acylamidodimethyl betaine, C 12-16 acylamidopentane diethyl betaine and C 12-16 acylmethylamidodimethyl betaine.
Preferred betaines are C 12-18 dimethylammoniohexanoate and C 10-18 acylamidopropane (or ethane) dimethyl (or diethyl) betaine;
(R 1) 2 N + R 2 SO 3 - sultaines (R is C 6 -C 18 hydrocarbyl group of preferably C 10 -C 16 alkyl group, more preferably a C 12 -C 13 alkyl group, each R 1 is typically
C 1 -C 3 alkyl, preferably methyl, R 2 is C 1 -C 6
Hydrocarbyl group, preferably a C 1 -C 3 alkylene group or preferably a hydroxy alkylene group). Examples of suitable sultaines include C 12 -C 14 dimethylammonio-2-hydroxypropyl sulfonate, C 12 -C
14 amidopropyl ammonio-2-hydroxypropyl sultaine, there are C 12 -C 14 dihydroxyethyl ammonio propane sulfonate and C 16-18 dimethylammonio hexane sulfonate, C 12-14 amido propyl ammonio-2-hydroxypropyl Sultain is preferred.
微粉末 第一ステップに用いられる本プロセスの微粉末の量
は、第一ステップにおける出発物質の総量の約94〜30
％、好ましくは86〜54％である。本プロセスの出発微粉
末は、粉砕ソーダ灰、粉末ナトリウムトリポリホスフェ
ート（STPP）、水和トリポリホスフェート、粉砕ナトリ
ウムサルフェート、アルミノシリケート、結晶積層シリ
ケート、ニトリロトリアセート（NTA）、ホスフェー
ト、沈降シリケート、ポリマー、カーボネート、シトレ
ート、粉末界面活性剤（例えば、粉末アルカンスルホン
酸）および本発明のプロセスから生じる粉末の内部リサ
イクル流からなる群より選択され、その粉末の平均径は
0.1〜500ミクロン、好ましくは１〜300ミクロン、更に
好ましくは５〜100ミクロンである。本発明の微粉末と
して水和STPPを用いる場合には、50％以上のレベルまで
水和されたSTPPが好ましい。洗剤ビルダーとして本発明
で用いられるアルミノシリケートイオン交換物質は、好
ましくは、高いカルシウムイオン交換容量と高い交換率
の双方を有している。理論に拘束されることなく、この
ような高いカルシウムイオン交換率および容量は、アル
ミノシリケートイオン交換物質が生産される方法に基づ
いたいくつかの相関ファクターの関数であると考えられ
る。それについては、本発明に用いられるアルミノシリ
ケートイオン交換物質はCorkillらの米国特許第4,605,5
09号（Procter ＆ Gamble）に従い生産されることが好
ましく、その開示は参考のため本明細書に組み込まれ
る。Fines The amount of fines of the process used in the first step is about 94-30 of the total amount of starting materials in the first step.
%, Preferably 86 to 54%. The starting fine powder of this process is ground soda ash, powdered sodium tripolyphosphate (STPP), hydrated tripolyphosphate, ground sodium sulfate, aluminosilicate, crystal-laminated silicate, nitrilotriasate (NTA), phosphate, precipitated silicate, polymer, Selected from the group consisting of carbonates, citrates, powdered surfactants (eg, powdered alkane sulfonic acids) and internal recycle streams of powders resulting from the process of the present invention, wherein the average diameter of the powders is
It is 0.1 to 500 microns, preferably 1 to 300 microns, more preferably 5 to 100 microns. When hydrated STPP is used as the fine powder of the present invention, STPP hydrated to a level of 50% or more is preferred. The aluminosilicate ion exchange material used in the present invention as a detergent builder preferably has both a high calcium ion exchange capacity and a high exchange rate. Without being bound by theory, it is believed that such high calcium ion exchange rates and capacities are a function of several correlation factors based on how the aluminosilicate ion exchange material is produced. In that regard, the aluminosilicate ion exchange material used in the present invention is disclosed in Corkill et al., U.S. Pat.
It is preferably produced according to No. 09 (Procter & Gamble), the disclosure of which is incorporated herein by reference.
好ましくは、アルミノシリケートイオン交換物質は
“ナトリウム”形であって、その理由はカリウムおよび
水素形の本アルミノシリケートがナトリウム形により供
されるほど高い交換率および容量を示さないからであ
る。加えて、アルミノシリケートイオン交換物質は、本
明細書に記載されたようなパリパリした洗剤凝集物の生
産を容易にできるように、過剰乾燥された形にあること
が好ましい。本発明に用いられるアルミノシリケートイ
オン交換物質は、洗剤ビルダーとしてそれらの有効性を
最良にする粒径を有していることが好ましい。ここで用
いられる“粒径”という用語は、慣用的な分析技術、例
えば顕微鏡測定および走査型電子顕微鏡（SEM）で測定
されるような所定アルミノシリケートイオン交換物質の
平均粒径を表す。アルミノシリケートの好ましい粒径は
約0.1〜約10ミクロン、更に好ましくは約0.5〜約９ミク
ロンである。最も好ましくは、粒径は約１〜約８ミクロ
ンである。Preferably, the aluminosilicate ion exchange material is in the "sodium" form because the potassium and hydrogen forms of the aluminosilicate do not exhibit exchange rates and capacities as high as those provided by the sodium form. In addition, the aluminosilicate ion exchange material is preferably in an over-dried form to facilitate the production of crisp detergent agglomerates as described herein. Preferably, the aluminosilicate ion exchange materials used in the present invention have a particle size that optimizes their effectiveness as detergent builders. The term "particle size" as used herein refers to the average particle size of a given aluminosilicate ion exchange material as determined by conventional analytical techniques, for example, microscopy and scanning electron microscopy (SEM). The preferred particle size of the aluminosilicate is from about 0.1 to about 10 microns, more preferably from about 0.5 to about 9 microns. Most preferably, the particle size is from about 1 to about 8 microns.
好ましくは、アルミノシリケートイオン交換物質は下
記式を有している： Naz〔（AlO2）ｚ（SiO2）ｙ〕・xH2O 上記式中ｚおよびｙは少くとも６の整数であり、ｚ対ｙ
のモル比は約１〜約５であり、ｘは約10〜約264であ
る。更に好ましくは、アルミノシリケートは下記式を有
している： Na12〔（AlO2）12（SiO2）12〕・xH2O 上記式中ｘは約20〜約30、好ましくは約27である。これ
らの好ましいアルミノシリケートは、例えばゼオライト
Ａ、ゼオライトＢおよびゼオライトＸという名称で市販
されている。一方、本発明で使用に適した天然または合
成アルミノシリケートイオン交換物質はKrummelらの米
国特許第3,985,669号明細書に記載されたように作って
もよく、その開示は参考のため本明細書に組み込まれ
る。Preferably, the aluminosilicate ion exchange material has the formula: Na z [(AlO 2 ) z (SiO 2 ) y ] xH 2 O, wherein z and y are at least integers of 6; z vs. y
Is from about 1 to about 5 and x is from about 10 to about 264. More preferably, the aluminosilicate has the formula: Na 12 [(AlO 2 ) 12 (SiO 2 ) 12 ] xH 2 O where x is from about 20 to about 30, preferably about 27. . These preferred aluminosilicates are commercially available, for example, under the names zeolite A, zeolite B and zeolite X. Alternatively, natural or synthetic aluminosilicate ion exchange materials suitable for use in the present invention may be made as described in U.S. Pat.No. 3,985,669 to Krummel et al., The disclosure of which is incorporated herein by reference. It is.
本発明で用いられるアルミノシリケートは、無水ベー
スで計算して、少くとも約200mg相当のCaCO3硬度/gであ
り、好ましくは約300〜352mg相当のCaCO3硬度/gの範囲
内にあるイオン交換容量で更に特徴付けられる。加え
て、本アルミノシリケートイオン交換物質は、少くとも
約２グレーンCa++/ガロン/min/−g/ガロン、更に好まし
くは約２〜約６グレーンCa++/ガロン/min/−g/ガロンの
範囲内にあるカルシウムイオン交換率で更に特徴付けら
れる。Aluminosilicate used in the present invention, calculated on a dry basis, a CaCO 3 hardness / g to about 200mg equivalent at least, ion exchange is preferably in the range of about 300~352mg equivalent CaCO 3 hardness / g It is further characterized by its capacity. In addition, the aluminosilicate ion exchange material may have at least about 2 grains Ca ++ / gallon / min / -g / gallon, more preferably about 2 to about 6 grains Ca ++ / gallon / min / -g / gallon. Is further characterized by a calcium ion exchange rate in the range of
微噴霧液 本プロセスの微噴霧液の量は、本発明のプロセスによ
り得られる最終産物の総量のうち、約１〜約10％（活性
ベース）、好ましくは２〜約６％（活性ベース）であ
る。本プロセスの微噴霧液は、液体シリケート、液体形
態にあるアニオン性またはカチオン性界面活性剤、水性
または非水性ポリマー溶液、水およびそれらの混合から
なる群より選択できる。本発明の微噴霧液の他の任意例
には、ナトリウムカルボキシメチルセルロース溶液、ポ
リエチレングリコール（PEG）と、ジメチレントリアミ
ンペンタメチルホスホン酸（DETMP）の溶液がある。Fine Spray Liquid The amount of fine spray liquid in the present process is about 1 to about 10% (active basis), preferably 2 to about 6% (active basis) of the total amount of end product obtained by the process of the present invention. is there. The microspray of the present process can be selected from the group consisting of liquid silicates, anionic or cationic surfactants in liquid form, aqueous or non-aqueous polymer solutions, water and mixtures thereof. Other optional microsprays of the present invention include sodium carboxymethyl cellulose solution, a solution of polyethylene glycol (PEG) and dimethylenetriaminepentamethylphosphonic acid (DETMP).
本発明で微噴霧液として使用できるアニオン性界面活
性剤溶液の好ましい例は、約88〜97％活性HLAS、約30〜
50％活性NaLAS、約28％活性AE3S溶液、約40〜50％活性
液体シリケートなどである。Preferred examples of anionic surfactant solutions that can be used as microsprays in the present invention include about 88-97% active HLAS, about 30-
50% active NaLAS, about 28% active AE3S solution, about 40-50% active liquid silicate and the like.
カチオン性界面活性剤も本微噴霧液として使用でき、
適切な四級アンモニウム界面活性剤はモノC6−C16、好
ましくはC6−C10N−アルキルまたはアルケニルアンモニ
ウム界面活性剤（残りのＮ位はメチル、ヒドロキシエチ
ルまたはヒドロキシプロピル基で置換されている）から
選択される。Cationic surfactants can also be used as the fine spray liquid,
Suitable quaternary ammonium surfactants are the mono C 6 -C 16, preferably C 6 -C 10 N-alkyl or alkenyl ammonium surfactants (remaining N positions are substituted by methyl, hydroxyethyl or hydroxypropyl groups Selected).
本発明で微噴霧液として使用できる水性または非水性
ポリマー溶液の好ましい例は、下記式に相当するポリア
ミン主鎖： を含んで修飾ポリアミン式V(n+1)WmYnZを有している
か、または下記式に相当するポリアミン主鎖： を含んで修飾ポリアミン式V(n-k+1)WmYnY′kZ（ｋはｎ
以下である）を有している修飾ポリアミンであって、修
飾前の上記ポリアミン主鎖は約200ドルトン以上の分子
量を有しており、上記式中 ｉ）Ｖ単位は下記式を有する末端単位である： ii）Ｗ単位は下記式を有する主鎖単位である： iii）Ｙ単位は下記式を有する分岐単位である： iv）Ｚ単位は下記式を有する末端単位である： 上記式中、主鎖連結Ｒ単位はC2−C12アルキレン、C4−C
12アルケニレン、C3−C12ヒドロキシアルキレン、C4−C
12ジヒドロキシアルキレン、C8−C12ジアルキルアリレ
ン、−（R1O）xR1−、−（R1O）xR5（OR1）ｘ−、−（C
H2OH（OR2）CH2O）ｚ（R1O）yR1（OCH2CH（OR2）CH2）
ｗ−、−Ｃ（Ｏ）（R4）ｒ（Ｏ）−、−CH2CH（OR2）CH
2−およびそれらの混合からなる群より選択される;R1は
C2−C6アルキレンおよびそれらの混合である;R2は水
素、−（R1O）xBおよびそれらの混合である;R3はC1−C
18アルキル、C7−C12アリールアルキル、C7−C12アルキ
ル置換アリール、C6−C12アリールおよびそれらの混合
である;R4はC1−C12アルキレン、C4−C12アルケニレ
ン、C8−C12アリールアルキレン、C6−C10アリレンおよ
びそれらの混合である;R5はC1−C12アルキレン、C3−C
12ヒドロキシアルキレン、C4−C12ジヒドロキシアルキ
レン、C8−C12ジアルキルアリレン、−Ｃ（Ｏ）−、−
Ｃ（Ｏ）NHR6NHC（Ｏ）−、−R1（OR1）−、−Ｃ（Ｏ）
（R4）rC（Ｏ）−、−CH2CH（OH）CH2、−CH2CH（OH）C
H2O（R1O）yR1OCH2CH（OH）CH2−およびそれらの混合で
ある;R6はC2−C12アルキレンまたはC6−C12アリレンで
ある;E単位は水素、C1−C22アルキル、C3−C22アルケニ
ル、C7−C22アリールアルキル、C2−C22ヒドロキシアル
キル、−（CH2）pCO2M、−（CH2）qSO3M、−CH（CH2CO2
M）CO2M、−（CH2）pPO3M、−（R1O）xB、−Ｃ（Ｏ）R3
およびそれらの混合からなる群より選択される；オキシ
ド;Bは水素、C1−C6アルキル、−（CH2）qSO3M、−（CH
2）pCO2M、−（CH2）ｑ（CHSO3M）CH2SO3M、−（CH2）
ｑ（CHSO2M）CH2SO3M、−（CH2）pPO3M、−PO3Mおよび
それらの混合である;Mは水素または電荷バランスを満た
す上で十分な量の水溶性カチオンである;Xは水溶性アニ
オンである;mは４〜約400の値を有する;nは０〜約200の
値を有する;pは１〜６の値を有する;qは０〜６の値を有
する;rは０または１の値を有する;wは０または１の値を
有する;xは１〜100の値を有する;yは０〜100の値を有す
る;zは０または１の値を有する。最も好ましいポリエチ
レンイミンの一例は、窒素当たり約７つのエチレンオキ
シ残基の程度までエトキシル化により更に修飾された、
分子量1800を有するポリエチレンイミン（PEI 1800、E
7）である。NaLASのようなアニオン性界面活性剤と予め
錯体形成させておくことが、上記ポリマー溶液にとり好
ましい。Preferred examples of aqueous or non-aqueous polymer solutions that can be used as microsprays in the present invention are polyamine backbones corresponding to the following formula: And a polyamine backbone having the modified polyamine formula V (n + 1) W m Y n Z or corresponding to the following formula: And modified polyamine formula V (n-k + 1) W m Y n Y ′ k Z (k is n
Wherein the polyamine backbone before modification has a molecular weight of about 200 daltons or more, wherein i) V units are terminal units having the following formula: is there: ii) W units are backbone units having the formula: iii) Y units are branch units having the formula: iv) Z units are terminal units having the formula: In the above formula, the main chain connecting R unit is C 2 -C 12 alkylene, C 4 -C
12 alkenylene, C 3 -C 12 hydroxyalkylene, C 4 -C
12 dihydroxyalkylene, C 8 -C 12 dialkylarylene,-(R 1 O) x R 1 -,-(R 1 O) x R 5 (OR 1 ) x -,-(C
H 2 OH (OR 2) CH 2 O) z (R 1 O) y R 1 (OCH 2 CH (OR 2) CH 2)
w -, - C (O) (R 4) r (O) -, - CH 2 CH (OR 2) CH
Selected from the group consisting of 2- and mixtures thereof; R 1 is
C 2 -C 6 alkylene and mixtures thereof; R 2 is hydrogen, — (R 1 O) x B and mixtures thereof; R 3 is C 1 -C
18 alkyl, C 7 -C 12 arylalkyl, C 7 -C 12 alkyl substituted aryl, C 6 -C 12 aryl and mixtures thereof; R 4 is C 1 -C 12 alkylene, C 4 -C 12 alkenylene, C 8 -C 12 arylalkylene, C 6 -C 10 arylene and mixtures thereof; R 5 is C 1 -C 12 alkylene, C 3 -C
12 hydroxyalkylene, C 4 -C 12 dihydroxy alkylene, C 8 -C 12 dialkyl arylene, -C (O) -, -
C (O) NHR 6 NHC (O)-, -R 1 (OR 1 )-, -C (O)
(R 4 ) r C (O)-, -CH 2 CH (OH) CH 2 , -CH 2 CH (OH) C
H 2 O (R 1 O) y R 1 OCH 2 CH (OH) CH 2 - and is a mixture thereof; R 6 is a C 2 -C 12 alkylene or C 6 -C 12 arylene; E units are hydrogen , C 1 -C 22 alkyl, C 3 -C 22 alkenyl, C 7 -C 22 arylalkyl, C 2 -C 22 hydroxyalkyl,-(CH 2 ) p CO 2 M,-(CH 2 ) q SO 3 M , -CH (CH 2 CO 2
M) CO 2 M, - ( CH 2) p PO 3 M, - (R 1 O) x B, -C (O) R 3
And oxides; B is hydrogen, C 1 -C 6 alkyl, — (CH 2 ) q SO 3 M, — (CH
2) p CO 2 M, - (CH 2) q (CHSO 3 M) CH 2 SO 3 M, - (CH 2)
q (CHSO 2 M) CH 2 SO 3 M, - (CH 2) p PO 3 M, -PO 3 M , and is a mixture thereof; M is a sufficient amount in meeting hydrogen or charge balance water soluble cationic X is a water-soluble anion; m has a value of 4 to about 400; n has a value of 0 to about 200; p has a value of 1 to 6; q has a value of 0 to 6 Has a value of 0 or 1; w has a value of 0 or 1; x has a value of 1-100; y has a value of 0-100; z is a value of 0 or 1 Having. One example of the most preferred polyethyleneimine is further modified by ethoxylation to the extent of about 7 ethyleneoxy residues per nitrogen,
Polyethyleneimine having a molecular weight of 1800 (PEI 1800, E
7). Pre-complexing with an anionic surfactant such as NaLAS is preferred for the polymer solution.
本発明で微噴霧液として使用できる水性または非水性
ポリマー溶液の他の好ましい例は、好ましくは酸形で適
切な不飽和モノマーを重合または共重合させることによ
り製造できる、ポリマーポリカルボキシレート分散剤で
ある。重合させて適切なポリマーポリカルボキシレート
を形成することができる不飽和モノマー酸には、アクリ
ル酸、マレイン酸（または無水マレイン酸）、フマル
酸、イタコン酸、アコニチン酸、メサコン酸、シトラコ
ン酸およびメチレンマロン酸がある。ビニルメチルエー
テル、スチレン、エチレンなどのようなカルボキシレー
ト基を有しないモノマーセグメントの、本ポリマーポリ
カルボキシレート中における存在は適切であるが、但し
このようなセグメントはポリマーの約40重量％を超えて
はならない。Another preferred example of an aqueous or non-aqueous polymer solution that can be used as a microspray in the present invention is a polymeric polycarboxylate dispersant, which can be prepared by polymerizing or copolymerizing a suitable unsaturated monomer, preferably in the acid form. is there. Unsaturated monomeric acids that can be polymerized to form suitable polymeric polycarboxylates include acrylic acid, maleic acid (or maleic anhydride), fumaric acid, itaconic acid, aconitic acid, mesaconic acid, citraconic acid and methylene There is malonic acid. The presence of monomer segments without carboxylate groups, such as vinyl methyl ether, styrene, ethylene, etc., in the polymer polycarboxylates is suitable, provided that such segments represent more than about 40% by weight of the polymer. Not be.
次に記載されるような4000以上の分子量を有したホモ
ポリマーポリカルボキシレートが好ましい。特に適切な
ホモポリマーポリカルボキシレートはアクリル酸から誘
導することができる。本発明で有用なこのようなアクリ
ル酸ベースポリマーは、重合アクリル酸の水溶性塩であ
る。酸形をしたこのようなポリマーの平均分子量は、好
ましくは4000〜10,000、好ましくは4000〜7000、最も好
ましくは4000〜5000である。このようなアクリル酸ポリ
マーの水溶性塩には、例えばアルカリ金属、アンモニウ
ムおよび置換アンモニウム塩がある。Homopolymer polycarboxylates having a molecular weight of 4000 or more as described below are preferred. Particularly suitable homopolymer polycarboxylates can be derived from acrylic acid. Such acrylic acid-based polymers useful in the present invention are water-soluble salts of polymerized acrylic acid. The average molecular weight of such polymers in the acid form is preferably between 4000 and 10,000, preferably between 4000 and 7000, most preferably between 4000 and 5000. Such water-soluble salts of acrylic acid polymers include, for example, alkali metal, ammonium and substituted ammonium salts.
アクリル酸／マレイン酸ベースコポリマーのようなコ
ポリマーポリカルボキシレートも用いてよい。このよう
な物質には、アクリル酸およびマレイン酸のコポリマー
の水溶性塩がある。酸形をしたこのようなコポリマーの
平均分子量は、好ましくは約2000〜100,000、更に好ま
しくは約5000〜75,000、最も好ましくは約7000〜65,000
である。このようなコポリマー中におけるアクリレート
／マレエートセグメントの比率は、通常約30:1〜約1:
1、更に好ましくは約10:1〜2:1である。このようなアク
リル酸／マレイン酸コポリマーの水溶性塩には、例えば
アルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩
がある。LASのようなアニオン性界面活性剤と予め錯体
形成させておくことが、上記ポリマー溶液にとり好まし
い。Copolymer polycarboxylates, such as acrylic acid / maleic acid based copolymers, may also be used. Such materials include water-soluble salts of copolymers of acrylic acid and maleic acid. The average molecular weight of such copolymers in the acid form is preferably from about 2000 to 100,000, more preferably from about 5000 to 75,000, and most preferably from about 7000 to 65,000.
It is. The acrylate / maleate segment ratio in such copolymers is usually from about 30: 1 to about 1:
1, more preferably about 10: 1 to 2: 1. Such water-soluble salts of acrylic / maleic acid copolymers include, for example, alkali metal, ammonium and substituted ammonium salts. Pre-complexing with an anionic surfactant such as LAS is preferred for the polymer solution.
補助洗剤成分 本プロセスの出発洗剤物質には追加洗剤成分を含める
ことができ、および／またはいくつかの追加成分も本プ
ロセスで後のステップに際して洗剤組成物に配合するこ
とができる。これらの補助成分には、他の洗浄ビルダ
ー、ブリーチ、ブリーチアクチベーター、起泡増強剤ま
たは起泡抑制剤、色あせ防止剤、および腐食防止剤、汚
れ懸濁剤、汚れ放出剤、殺菌剤、pH調整剤、非ビルダー
アルカリ源、キレート化剤、スメクタイトクレー、酵
素、酵素安定剤と香料がある。参考のため本明細書に組
み込まれる、1976年２月３日付で発行されたBaskervill
e,Jr.らの米国特許第3,936,537号明細書参照。Supplementary Detergent Components The starting detergent material of the process can include additional detergent components, and / or some additional components can also be incorporated into the detergent composition during later steps in the process. These auxiliary ingredients include other cleaning builders, bleach, bleach activators, foam enhancers or suppressors, fade inhibitors, and corrosion inhibitors, soil suspending agents, soil releasing agents, disinfectants, pH There are regulators, non-builder alkali sources, chelating agents, smectite clays, enzymes, enzyme stabilizers and fragrances. Baskervill, published February 3, 1976, incorporated herein by reference.
See U.S. Pat. No. 3,936,537 to e, Jr. et al.
他のビルダーは、通常、様々な水溶性アルカリ金属、
アンモニウムまたは置換アンモニウムホスフェート、ポ
リホスフェート、ホスホネート、ポリホスホネート、カ
ーボネート、ボレート、ポリヒドロキシスルホネート、
ポリアセテート、カルボキシレート、およびポリカルボ
キシレートから選択できる。アルカリ金属、特にナトリ
ウム、上記の塩が好ましい。本発明で使用上好ましいの
は、ホスフェート、カーボネート、C10-18脂肪酸、ポリ
カルボキシレートおよびそれらの混合である。更に好ま
しいのは、ナトリウムトリポリホスフェート、テトラナ
トリウムピロホスフェート、シトレート、、タートレー
トモノおよびジサクシネート、およびそれらの混合であ
る（下記参照）。Other builders usually use various water-soluble alkali metals,
Ammonium or substituted ammonium phosphates, polyphosphates, phosphonates, polyphosphonates, carbonates, borates, polyhydroxysulfonates,
It can be selected from polyacetate, carboxylate, and polycarboxylate. Alkali metals, especially sodium, the salts mentioned above are preferred. Preferred for use in the present invention are phosphates, carbonates, C10-18 fatty acids, polycarboxylates and mixtures thereof. Even more preferred are sodium tripolyphosphate, tetrasodium pyrophosphate, citrate, tartrate mono and disuccinate, and mixtures thereof (see below).
非晶質ナトリウムシリケートと比較して、結晶積層ナ
トリウムシリケートは明らかに増加したカルシウムおよ
びマグネシウムイオン交換容量を示す。加えて、積層ナ
トリウムシリケートはカルシウムイオンよりもマグネシ
ウムイオンを優先し、これは実質的にすべての“硬度”
が洗浄水から確かに除去される上で必要な特徴である。
しかしながら、これらの結晶積層ナトリウムシリケート
は非晶質シリケートと他のビルダーよりも通常高価であ
る。したがって、経済的に可能な洗濯洗剤を供するため
には、用いられる結晶積層ナトリウムシリケートの割合
は考慮した上で決められねばならない。このような結晶
積層ナトリウムシリケートは、既に参考のため本明細書
に組み込まれた、Corkillらの米国特許第4,605,509号明
細書に記載されている。Compared to amorphous sodium silicate, crystalline layered sodium silicate clearly shows increased calcium and magnesium ion exchange capacity. In addition, laminated sodium silicate favors magnesium ions over calcium ions, which is virtually all "hardness"
Is a necessary feature to ensure removal from the wash water.
However, these crystalline layered sodium silicates are usually more expensive than amorphous silicates and other builders. Therefore, in order to provide an economically feasible laundry detergent, the proportion of crystal-laminated sodium silicate used must be determined in consideration. Such crystal-laminated sodium silicates are described in U.S. Pat. No. 4,605,509 to Corkill et al., Which is already incorporated herein by reference.
無機ホスフェートビルダーの具体例は、ナトリウムお
よびカリウムトリポリホスフェート、ピロホスフェー
ト、約６〜21の重合度を有するポリマーメタホスフェー
ト、およびオルトホスフェートである。ポリホスホネー
トビルダーの例は、エチレンジホスホン酸のナトリウム
およびカリウム塩、エタン１−ヒドロキシ−1,1ジホス
ホン酸のナトリウムおよびカリウム塩と、エタン1,1,2
−トリホスホン酸のナトリウムおよびカリウム塩であ
る。他のリンビルダー化合物は米国特許第3,159,581
号、第3,213,030号、第3,422,021号、第3,422,137号、
第3,400,176号および第3,400,148号明細書に開示されて
おり、それらすべてが参考のため本明細書に組み込まれ
る。Specific examples of inorganic phosphate builders are sodium and potassium tripolyphosphates, pyrophosphates, polymeric metaphosphates having a degree of polymerization of about 6 to 21, and orthophosphates. Examples of polyphosphonate builders are the sodium and potassium salts of ethylene diphosphonic acid, the sodium and potassium salts of ethane 1-hydroxy-1,1 diphosphonic acid, and ethane 1,1,2.
-The sodium and potassium salts of triphosphonic acid. Other phosphorus builder compounds are disclosed in U.S. Pat.
No. 3,213,030, 3,422,021, 3,422,137,
Nos. 3,400,176 and 3,400,148, all of which are incorporated herein by reference.
非リン無機ビルダーの例は、テトラボレート十水和物
と、約0.5〜約4.0、好ましくは約1.0〜約2.4のSiO2対ア
ルカリ金属酸化物の重量比を有するシリケートである。
本発明で有用な水溶性非リン有機ビルダーには、様々な
アルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウムポ
リアセテート、カルボキシレート、ポリカルボキシレー
トおよびポリヒドロキシスルホネートがある。ポリアセ
テートおよびポリカルボキシレートビルダーの例は、エ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、オキシジコハ
ク酸、メリット酸、ベンゼンポリカルボン酸およびクエ
ン酸のナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウム
および置換アンモニウム塩である。Examples of non-phosphorous inorganic builders are tetraborate decahydrate and silicates having a weight ratio of SiO 2 to alkali metal oxide of about 0.5 to about 4.0, preferably about 1.0 to about 2.4.
Water soluble non-phosphorus organic builders useful in the present invention include various alkali metal, ammonium and substituted ammonium polyacetates, carboxylate, polycarboxylate and polyhydroxysulfonate. Examples of polyacetate and polycarboxylate builders are the sodium, potassium, lithium, ammonium and substituted ammonium salts of ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, oxydisuccinic acid, melitic acid, benzenepolycarboxylic acid and citric acid.
ポリマーポリカルボキシレートビルダーは、1967年３
月７日付で発行されたDiehlの米国特許第3,308,067号明
細書に記載されており、その開示は参考のため本明細書
に組み込まれる。このような物質には、脂肪族カルボン
酸、例えばマレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、フマ
ル酸、アコニチン酸、シトラコン酸およびメチレンマロ
ン酸のホモおよびコポリマーの水溶性塩がある。これら
物質の一部は後記のような水溶性アニオン性ポリマーと
して有用であるが、但し非石鹸アニオン性界面活性剤と
の完全混合物のときだけである。Polymer polycarboxylate builder, March 1967
No. 3,308,067 to Diehl, issued on Dec. 7, the disclosure of which is incorporated herein by reference. Such materials include the water-soluble salts of homo and copolymers of aliphatic carboxylic acids such as maleic acid, itaconic acid, mesaconic acid, fumaric acid, aconitic acid, citraconic acid and methylenemalonic acid. Some of these materials are useful as water-soluble anionic polymers, as described below, but only in complete mixtures with non-soap anionic surfactants.
本発明で使用に適した他のポリカルボキシレートは、
1979年３月13日付で発行されたCrutchfieldらの米国特
許第4,144,226号および1979年３月27日付で発行されたC
rutchfieldらの米国特許第4,246,495号明細書に記載さ
れたポリアセタールカルボキシレートであり、その双方
とも参考のため本明細書に組み込まれる。これらのポリ
アセタールカルボキシレートは、グリオキシル酸のエス
テルおよび重合開始剤を重合条件下で一緒にすることに
より製造できる。次いで、得られたポリアセタールカル
ボキシレートエステルは、アルカリ溶液中で急速な解重
合に対してポリアセタールカルボキシレートを安定化さ
せるために、化学的に安定な末端基に結合され、対応す
る塩に変換されて、洗剤組成物に加えられる。特に好ま
しいポリカルボキシレートビルダーは、1987年５月５日
付で発行されたBushらの米国特許第4,663,071号明細書
に記載されたタートレートモノサクシネートおよびター
トレートジサクシネートの組合せからなるエーテルカル
ボキシレートビルダー組成物であり、その開示は参考の
ため本明細書に組み込まれる。Other polycarboxylates suitable for use in the present invention include:
U.S. Pat. No. 4,144,226 issued to Crutchfield et al. On Mar. 13, 1979 and C issued on Mar. 27, 1979.
No. 4,246,495 to Rutchfield et al., which is a polyacetal carboxylate, both of which are incorporated herein by reference. These polyacetal carboxylates can be prepared by combining the ester of glyoxylic acid and the polymerization initiator under polymerization conditions. The resulting polyacetal carboxylate ester is then attached to a chemically stable end group and converted to the corresponding salt to stabilize the polyacetal carboxylate against rapid depolymerization in alkaline solution. , Added to the detergent composition. A particularly preferred polycarboxylate builder is an ether carboxylate comprising a combination of tartrate monosuccinate and tartrate disuccinate described in Bush et al., U.S. Pat. No. 4,663,071, issued May 5, 1987. A builder composition, the disclosure of which is incorporated herein by reference.
漂白剤およびアクチベーターは、1983年11月１日付で
発行されたChungらの米国特許第4,412,934号および1984
年11月20日付で発行されたHartmanの米国特許第4,483,7
81号明細書に記載されており、その双方とも参考のため
本明細書に組み込まれる。キレート化剤も、参考のため
本明細書に組み込まれる、Bushらの米国特許第4,663,07
1号明細書、第17欄54行目〜第18欄68行目に記載されて
いる。起泡調整剤も任意成分であり、1976年１月20日付
で発行されたBartolettaらの米国特許第3,933,672号お
よび1979年１月23日付で発行されたGaultらの第4,136,0
45号明細書に記載されており、双方とも参考のため本明
細書に組み込まれる。Bleaches and activators are disclosed in Chung et al., US Pat. Nos. 4,412,934 and 1984, issued Nov. 1, 1983.
Hartman U.S. Patent No. 4,483,7, issued November 20,
No. 81, both of which are incorporated herein by reference. Chelating agents are also described in U.S. Patent No. 4,663,07 to Bush et al., Which is incorporated herein by reference.
It is described in the specification 1, column 17, line 54 to column 18, line 68. The foam control agent is also an optional ingredient and is disclosed in U.S. Pat. No. 3,933,672 to Bartoletta et al., Issued Jan. 20, 1976 and Gault et al., U.S. Pat.
No. 45, both of which are incorporated herein by reference.
本発明で使用した適したスメクタイトクレーは、参考
のため本明細書に組み込まれる、1988年９月９日付で発
行されたTuckerらの米国特許第4,762,645号明細書、第
６欄３行目〜第７欄24行目に記載されている。本発明で
使用に適した追加洗浄ビルダーは、Baskerville特許明
細書、第13欄54行目〜第16欄16行目と、1987年５月５日
付で発行されたBushらの米国特許第4,663,071号明細書
に列挙されており、双方とも参考のため本明細書に組み
込まれる。Suitable smectite clays used in the present invention are described in Tucker et al., U.S. Pat. No. 4,762,645, issued Sep. 9, 1988, column 6, lines 3 to 6, incorporated herein by reference. It is described in column 7, line 24. Additional cleaning builders suitable for use in the present invention are described in Baskerville Patent Specification, column 13, line 54 to column 16, line 16, and U.S. Patent No. 4,663,071 issued May 5, 1987 to Bush et al. They are listed in the specification, both of which are incorporated herein by reference.
任意のプロセスステップ 場合により、そのプロセスは本発明について第一、第
二および／または第三ミキサーのうち１つまたは２以上
で追加結合剤をスプレーするステップを含んでいてもよ
い。結合剤は、洗剤成分用の“結合”または“粘着”剤
を供することにより凝集性を高める目的で加えられる。
結合剤は、好ましくは、水、アニオン性界面活性剤、ノ
ニオン性界面活性剤、液体シリケート、ポリエチレング
リコール、ポリビニルピロリドンポリアクリレート、ク
エン酸およびそれらの混合物からなる群より選択され
る。本明細書に掲載されたものを含めて他の適切な結合
剤物質は、Beerseらの米国特許第5,108,646号（Procter
＆ Gamble Co.）明細書に開示されており、その開示は
参考のため本明細書に組み込まれる。Optional Process Steps Optionally, the process may include spraying an additional binder in one or more of the first, second and / or third mixers for the present invention. Binders are added to increase cohesion by providing a "binding" or "sticking" agent for the detergent components.
The binder is preferably selected from the group consisting of water, anionic surfactants, nonionic surfactants, liquid silicates, polyethylene glycol, polyvinylpyrrolidone polyacrylate, citric acid and mixtures thereof. Other suitable binder materials, including those listed herein, are described in Beerse et al., US Pat. No. 5,108,646 (Procter
& Gamble Co.), the disclosure of which is incorporated herein by reference.
本プロセスにより考えられる他の任意ステップでは、
過大な洗剤凝集物をスクリーニング装置でスクリーニン
グするが、その装置は、最終洗剤製品で望まれる粒径に
合わせて選択される慣用的なスクリーンに限定されない
が、それを含めて様々な形態をとることができる。他の
任意ステップには、既に記載された装置での追加乾燥に
凝集物を付すことによる、洗剤凝集物のコンディショニ
ングがある。Other optional steps that can be considered by this process include:
Excessive detergent agglomerates are screened with a screening device, which can take a variety of forms, including but not limited to conventional screens selected for the desired particle size of the final detergent product Can be. Another optional step involves conditioning the detergent agglomerates by subjecting the agglomerates to additional drying in the equipment already described.
本プロセスのもう１つの任意ステップでは、他の慣用
的な洗剤成分をスプレーおよび／または混合することを
含めた様々なプロセスにより、得られた洗剤凝集物を仕
上げる。例えば、仕上げステップでは、より完全な洗剤
組成物を提供するために、香料、増白剤および酵素を最
終凝集物上にスプレーする。このような技術および成分
は当業界で周知である。In another optional step of the process, the resulting detergent agglomerates are finished by various processes, including spraying and / or mixing other conventional detergent ingredients. For example, in the finishing step, perfumes, brighteners and enzymes are sprayed on the final agglomerates to provide a more complete detergent composition. Such techniques and components are well-known in the art.
本プロセスにおけるもう１つの任意ステップでは界面
活性剤ペースト構築プロセスを行い、例えば、本発明の
プロセス前に押出機を用いてペースト硬化物質を配合す
ることにより水性アニオン性界面活性剤ペーストを硬化
させる。界面活性剤ペースト構築プロセスの詳細は、同
時出願PCT/US96/15960（1996年10月４日付出願）に開示
されている。Another optional step in the process involves a surfactant paste building process, for example, curing the aqueous anionic surfactant paste by compounding the paste curing material using an extruder prior to the process of the present invention. Details of the surfactant paste construction process are disclosed in co-pending application PCT / US96 / 15960, filed October 4, 1996.
本発明をもっと良く理解してもらうために下記例が参
考にされるが、これは例示のためだけであり、請求の範
囲に限定されるわけではない。To better understand the invention, reference is made to the following examples, which are for purposes of illustration only and are not intended to be limiting.
例 例１ 以下は、Lodige CBミキサー（CB−30）、その後Lodig
e KMミキサー（KM−600）、次いで更なる造粒のために
流動床装置を用いて、高密度を有する凝集物を得るため
の例である。Examples Example 1 Below is a Lodige CB mixer (CB-30), then Lodig
e Example of using a KM mixer (KM-600) followed by a fluidized bed apparatus for further granulation to obtain agglomerates with high density.
〔ステップ１〕水性ココナツ脂肪アルコールサルフェー
ト界面活性剤ペースト（C12−C18、71.5％活性）250〜2
70kg/hrを、粉末STPP（40〜75ミクロンの平均粒径）220
kg/hr、粉砕ソーダ灰（15ミクロンの平均粒径）160〜20
0kg/hr、粉砕硫酸ナトリウム（15ミクロンの平均粒径）
80〜120kg/hrおよび粉末の内部リサイクル流200kg/hrと
一緒に、CB−30ミキサーのピンツールにより分散させ
る。界面活性剤ペーストは約40〜52℃で供給し、粉末は
室温で供給する。CB−30ミキサーの条件は下記のとおり
である： 平均滞留時間:10〜18秒間 チップ速度:7.5〜14m/s エネルギー条件:0.5〜4kj/kg ミキサー速度:550〜900rpm ジャケット温度:30℃ 〔ステップ２（ｉ）〕CB−30ミキサーからの凝集物を、
凝集物の更なる凝集、球状化および成長のためにKM−60
0ミキサーに供給する。HLAS（C11−C18アルキルベンゼ
ンスルホネートの酸前駆体;94〜97％活性）15〜30kg/hr
および粉砕ソーダ灰（15ミクロンの平均粒径）０〜60kg
/hrをKMミキサーに加える。KMミキサーのチョッパー
を、過大な凝集物の量を減らすために用いてもよい。KM
ミキサーの条件は下記のとおりである： 平均滞留時間:3〜６分間 エネルギー条件:0.15〜2kj/kg ミキサー速度:100〜150rpm ジャケット温度:30〜40℃ 〔ステップ３〕KMミキサーからの凝集物を、凝集物の乾
燥、球状化および成長のために流動床乾燥装置に供給す
る。液体シリケート（固形分43％、2.0R）20〜80kg/hr
も35℃で流動床乾燥装置に加えることができる。流動床
乾燥装置の条件は下記のとおりである： 平均滞留時間:2〜４分間 非流動床の深さ:200mm 液滴スプレーサイズ:50ミクロン未満 スプレー高さ:175〜250mm（分配器プレート上） 流動速度:0.4〜0.8m/s 床温度:40〜70℃ ステップ３から得られた顆粒は約700g/の密度を有し
ており、冷却、サイジングおよび／または粉砕の任意プ
ロセスに場合により付すことができる。[Step 1] aqueous coconut fatty alcohol sulfate surfactant paste (C 12 -C 18, 71.5% active) 250-2
70 kg / hr, powder STPP (40-75 micron average particle size) 220
kg / hr, ground soda ash (15 micron average particle size) 160-20
0kg / hr, ground sodium sulfate (15 micron average particle size)
Along with 80-120 kg / hr and an internal recycle stream of powder of 200 kg / hr, they are dispersed by means of the pin tool of the CB-30 mixer. The surfactant paste is supplied at about 40-52 ° C and the powder is supplied at room temperature. The conditions of the CB-30 mixer are as follows: Average residence time: 10-18 seconds Chip speed: 7.5-14 m / s Energy condition: 0.5-4 kj / kg Mixer speed: 550-900 rpm Jacket temperature: 30 ° C [Step 2 (i)] agglomerate from CB-30 mixer,
KM-60 for further aggregation, spheroidization and growth of aggregates
0 Feed to the mixer. HLAS (acid precursor of C 11 -C 18 alkylbenzene sulfonate; 94-97% activity) 15-30 kg / hr
And ground soda ash (15 micron average particle size) 0-60kg
Add / hr to KM mixer. A KM mixer chopper may be used to reduce the amount of excessive agglomerates. KM
The mixer conditions are as follows: Average residence time: 3-6 minutes Energy condition: 0.15-2 kj / kg Mixer speed: 100-150 rpm Jacket temperature: 30-40 ° C [Step 3] Aggregate from KM mixer Feed into a fluid bed dryer for drying, agglomeration and growth of agglomerates. Liquid silicate (solid content 43%, 2.0R) 20-80kg / hr
Can also be added to the fluid bed dryer at 35 ° C. The conditions of the fluid bed dryer are as follows: Average residence time: 2-4 minutes Non-fluid bed depth: 200 mm Droplet spray size: less than 50 microns Spray height: 175-250 mm (on distributor plate) Flow rate: 0.4-0.8 m / s Bed temperature: 40-70 ° C. The granules obtained from step 3 have a density of about 700 g / and may optionally be subjected to any process of cooling, sizing and / or grinding Can be.
例２ 以下は、Lodige CBミキサー（CB−30）、その後Lodig
e KMミキサー（KM−600）、次いでSchugi FX−160ミキ
サーを用い、最後に更なる造粒のために流動床装置（F
B）を用いて、高密度を有する凝集物を得るための例で
ある。Example 2 Below is a Lodige CB mixer (CB-30) followed by Lodig
e Using a KM mixer (KM-600) and then a Schugi FX-160 mixer, and finally a fluid bed apparatus (F
This is an example for obtaining an aggregate having high density using B).
〔ステップ１〕約50℃のHLAS（C11−C18アルキルベンゼ
ンスルホネートの酸前駆体;95％活性）15〜30kg/hrおよ
びAE3S液体（C10−C18アルキルアルコキシサルフェー
ト、EO−３、28％活性）20kg/hrを、粉末STPP（40〜75
ミクロンの平均粒径）220kg/hr、粉砕ソーダ灰（15ミク
ロンの平均粒径）160〜200kg/hr、粉砕硫酸ナトリウム
（15ミクロンの平均粒径）80〜120kg/hrおよび粉末の内
部リサイクル流200kg/hrと一緒に、CB−30ミキサーのピ
ンツールにより分散させる。界面活性剤ペーストは約40
〜52℃で供給し、粉末は室温で供給する。CB−30ミキサ
ーの条件は下記のとおりである： 平均滞留時間:10〜18秒間 チップ速度:7.5〜14m/s エネルギー条件:0.5〜4kj/kg ミキサー速度:550〜900rpm ジャケット温度:30℃ 〔ステップ２（ｉ）〕600〜700g/の密度を有するCB−
30ミキサーからの凝集物を、凝集物の更なる凝集、球状
化および成長のためにKM−600ミキサーに供給する。粉
砕ソーダ灰（15ミクロンの平均粒径）０〜60kg/hrまた
はゼオライト０〜30kg/hrもKMミキサーに加えることが
できる。KMミキサーのチョッパーを、過大な凝集物の量
を減らすために用いてもよい。KMミキサーの条件は下記
のとおりである： 平均滞留時間:3〜６分間 エネルギー条件:0.15〜2kj/kg ミキサー速度:100〜150rpm ジャケット温度:30〜40℃ 〔ステップ２（ii）〕KMミキサーからの凝集物をSchugi
FX−160ミキサーに供給する。HLAS（C11−C18アルキル
ベンゼンスルホネートの酸前駆体;95％活性）30kg/hrを
約50〜60℃でSchugiミキサーに微噴霧液として分散させ
る。ソーダ灰20〜80kg/hrをSchugiミキサーに加える。S
chugiミキサーの条件は下記のとおりである： 平均滞留時間:0.2〜５秒間 チップ速度:16〜26m/s エネルギー条件:0.15〜2kj/kg ミキサー速度:2000〜3200rpm 〔ステップ３〕Schugiミキサーからの凝集物を、凝集
物の乾燥、球状化および成長のために流動床乾燥装置に
供給する。液体シリケート（固形分43％、2.0R）20〜80
kg/hrも35℃で流動床乾燥装置に加えることができる。
流動床乾燥装置の条件は下記のとおりである： 平均滞留時間:2〜４分間 非流動床の深さ:200mm 液滴スプレーサイズ:50ミクロン未満 スプレー高さ:175〜250mm（分配器プレート上） 流動速度:0.4〜0.8m/s 床温度:40〜70℃ ステップ３から得られた顆粒は約650g/の密度を有し
ており、冷却、サイジングおよび／または粉砕の任意プ
ロセスに場合により付すことができる。[Step 1] HLAS (acid precursor of C 11 -C 18 alkylbenzenesulfonate; 95% activity) at about 50 ° C. 15 to 30 kg / hr and AE 3 S liquid (C 10 -C 18 alkyl alkoxy sulfate, EO-3, 28% activity) 20kg / hr, powder STPP (40 ~ 75
220 kg / hr of micron average particle size, 160-200 kg / hr of ground soda ash (average particle size of 15 micron), 80-120 kg / hr of ground sodium sulfate (average particle size of 15 micron), and 200 kg of internal recycle stream of powder Disperse with the pin tool of the CB-30 mixer along with / hr. Surfactant paste is about 40
Feed at ~ 52 ° C, powder at room temperature. The conditions of the CB-30 mixer are as follows: Average residence time: 10-18 seconds Chip speed: 7.5-14 m / s Energy condition: 0.5-4 kj / kg Mixer speed: 550-900 rpm Jacket temperature: 30 ° C [Step 2 (i)] CB- having a density of 600 to 700 g /
The agglomerate from the 30 mixer is fed to a KM-600 mixer for further agglomeration, spheroidization and growth of the agglomerate. Ground soda ash (15 micron average particle size) 0-60 kg / hr or zeolite 0-30 kg / hr can also be added to the KM mixer. A KM mixer chopper may be used to reduce the amount of excessive agglomerates. The conditions of the KM mixer are as follows: Average residence time: 3 to 6 minutes Energy condition: 0.15 to 2 kj / kg Mixer speed: 100 to 150 rpm Jacket temperature: 30 to 40 ° C [Step 2 (ii)] From the KM mixer Agglomerates of Schugi
Supply to FX-160 mixer. 30 kg / hr of HLAS (acid precursor of C 11 -C 18 alkylbenzenesulfonate; 95% activity) is dispersed as a fine spray in a Schugi mixer at about 50-60 ° C. Add 20-80 kg / hr of soda ash to the Schugi mixer. S
The conditions of the chugi mixer are as follows: Average residence time: 0.2-5 seconds Chip speed: 16-26 m / s Energy condition: 0.15-2 kj / kg Mixer speed: 2000-3200 rpm [Step 3] Aggregation from Schugi mixer The mass is fed to a fluid bed dryer for drying, sphering and growing the agglomerates. Liquid silicate (solid content 43%, 2.0R) 20-80
kg / hr can also be added to the fluid bed dryer at 35 ° C.
The conditions of the fluid bed dryer are as follows: Average residence time: 2-4 minutes Non-fluid bed depth: 200 mm Droplet spray size: less than 50 microns Spray height: 175-250 mm (on distributor plate) Flow velocity: 0.4-0.8 m / s Bed temperature: 40-70 ° C. The granules obtained from step 3 have a density of about 650 g / and may optionally be subjected to any process of cooling, sizing and / or grinding Can be.
例３ 以下は、Lodige CBミキサー（CB−30）、その後Lodig
e KMミキサー（KM−600）、次いでSchugi FX−160ミキ
サーを用い、最後に更なる造粒のために流動床装置を用
いて、高密度を有する凝集物を得るための例である。Example 3 Below is a Lodige CB mixer (CB-30) followed by Lodig
e This is an example for obtaining agglomerates with high density using a KM mixer (KM-600) followed by a Schugi FX-160 mixer and finally using a fluidized bed apparatus for further granulation.
〔ステップ１〕約50℃のHLAS（C11−C18アルキルベンゼ
ンスルホネートの酸前駆体;95％活性）15〜30kg/hrおよ
び水性ココナツ脂肪アルコールサルフェート界面活性剤
ペースト（C12−C18、71.5％活性）250〜270kg/hrを、
粉末STPP（40〜75ミクロンの平均粒径）220kg/hr、粉砕
ソーダ灰（15ミクロンの平均粒径）160〜200kg/hr、粉
砕硫酸ナトリウム（15ミクロンの平均粒径）80〜120kg/
hrおよび粉末の内部リサイクル流200kg/hrと一緒に、CB
−30ミキサーのピンツールにより分散させる。界面活性
剤ペーストは約40〜52℃で供給し、粉末は室温で供給す
る。CB−30ミキサーの条件は下記のとおりである： 平均滞留時間:10〜18秒間 チップ速度:7.5〜14m/s エネルギー条件:0.5〜4kj/kg ミキサー速度:550〜900rpm ジャケット温度:30℃ 〔ステップ２（ii）〕CB−30ミキサーからの凝集物を、
凝集物の更なる凝集、球状化および成長のためにKM−60
0ミキサーに供給する。粉砕ソーダ灰（15ミクロンの平
均粒径）60kg/hrもKM−600ミキサーに加える。KMミキサ
ーのチョッパーを、過大な凝集物の量を減らすために用
いてもよい。KM−600ミキサーの条件は下記のとおりで
ある： 平均滞留時間:3〜６分間 エネルギー条件:0.15〜2kj/kg ミキサー速度:100〜150rpm ジャケット温度:30〜40℃ 〔ステップ（ｉ）〕KM−600ミキサーからの凝集物をSch
ugi FX−160ミキサーに供給する。中和されたAE3S液体
（28％活性）35kg/hrを約30〜40℃でSchugiミキサーに
微噴霧液として分散させる。ソーダ灰20〜80kg/hrをSch
ugiミキサーに加える。Schugiミキサーの条件は下記の
とおりである： 平均滞留時間:0.2〜５秒間 チップ速度:16〜26m/s エネルギー条件:0.15〜2kj/kg ミキサー速度:2000〜3200rpm 〔ステップ３〕Schugiミキサーからの凝集物を、凝集物
の乾燥、球状化および成長のために流動床乾燥装置に供
給する。液体シリケート（固形分43％、2.0R）20〜80kg
/hrも35℃で流動床乾燥装置に加えることができる。流
動床乾燥装置の条件は下記のとおりである： 平均滞留時間:2〜４分間 非流動床の深さ:200mm 液滴スプレーサイズ:50ミクロン未満 スプレー高さ:175〜250mm（分配器プレート上） 流動速度:0.4〜0.8m/s 床温度:40〜70℃ 流動床乾燥装置から得たものを流動床冷却装置に供給す
る。流動床冷却装置の条件は下記のとおりである： 平均滞留時間:2〜４分間 非流動床の深さ:200mm 流動速度:0.4〜0.8m/s 床温度:12〜60℃ ステップ３から得られた顆粒は約700g/の密度を有し
ており、サイジングおよび／または粉砕の任意プロセス
に場合により付すことができる。[Step 1] HLAS (acid precursor of C 11 -C 18 alkylbenzenesulfonate; 95% activity) at about 50 ° C. 15-30 kg / hr and aqueous coconut fatty alcohol sulfate surfactant paste (C 12 -C 18 , 71.5% Activity) 250-270kg / hr,
Powdered STPP (40-75 micron average particle size) 220 kg / hr, ground soda ash (15 micron average particle size) 160-200 kg / hr, ground sodium sulfate (15 micron average particle size) 80-120 kg / hr
hr and CB along with internal recycling flow of powder 200kg / hr
Disperse using a -30 mixer pin tool. The surfactant paste is supplied at about 40-52 ° C and the powder is supplied at room temperature. The conditions of the CB-30 mixer are as follows: Average residence time: 10-18 seconds Chip speed: 7.5-14 m / s Energy condition: 0.5-4 kj / kg Mixer speed: 550-900 rpm Jacket temperature: 30 ° C [Step 2 (ii)] the aggregates from the CB-30 mixer
KM-60 for further aggregation, spheroidization and growth of aggregates
0 Feed to the mixer. 60 kg / hr of ground soda ash (15 micron average particle size) is also added to the KM-600 mixer. A KM mixer chopper may be used to reduce the amount of excessive agglomerates. The conditions of the KM-600 mixer are as follows: Average residence time: 3 to 6 minutes Energy condition: 0.15 to 2 kj / kg Mixer speed: 100 to 150 rpm Jacket temperature: 30 to 40 ° C [Step (i)] KM- Aggregate from 600 mixer Sch
Supply to ugi FX-160 mixer. 35 kg / hr of the neutralized AE 3 S liquid (28% activity) is dispersed as a fine spray in a Schugi mixer at about 30-40 ° C. Sch soda ash 20-80kg / hr
Add to ugi mixer. The conditions of the Schugi mixer are as follows: Average residence time: 0.2-5 seconds Chip speed: 16-26 m / s Energy condition: 0.15-2 kj / kg Mixer speed: 2000-3200 rpm [Step 3] Aggregation from Schugi mixer The mass is fed to a fluid bed dryer for drying, sphering and growing the agglomerates. Liquid silicate (solid content 43%, 2.0R) 20-80kg
/ hr can also be added to the fluid bed dryer at 35 ° C. The conditions of the fluid bed dryer are as follows: Average residence time: 2-4 minutes Non-fluid bed depth: 200 mm Droplet spray size: less than 50 microns Spray height: 175-250 mm (on distributor plate) Fluidized velocity: 0.4 to 0.8 m / s Bed temperature: 40 to 70 ° C. The product obtained from the fluidized bed dryer is supplied to a fluidized bed cooler. The conditions of the fluidized bed cooler are as follows: Average residence time: 2-4 minutes Non-fluidized bed depth: 200 mm Flow velocity: 0.4-0.8 m / s Bed temperature: 12-60 ° C Obtained from step 3 The granules have a density of about 700 g / and can optionally be subjected to any sizing and / or grinding process.
こうして本発明を詳細に記載してきたが、様々な変更
が本発明の範囲から逸脱することなく行えて、本発明が
明細書に記載されたものに限定されるわけでないこと
は、当業者に明らかであろう。Having thus described the invention in detail, it will be apparent to those skilled in the art that various changes can be made without departing from the scope of the invention and the invention is not limited to what is described herein. Will.
フロントページの続き (72)発明者 マニバナン、カンダサミー 兵庫県神戸市東灘区向洋町中５―11 501―2508 (56)参考文献 特表 平５−508431（ＪＰ，Ａ) 特表 平７−503750（ＪＰ，Ａ) 米国特許5554587（ＵＳ，Ａ) 国際公開96／9370（ＷＯ，Ａ１) 国際公開95／10595（ＷＯ，Ａ１) 国際公開95／12659（ＷＯ，Ａ１) 国際公開96／9369（ＷＯ，Ａ１) 国際公開95／19421（ＷＯ，Ａ１) 国際公開93／25378（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C11D 11/00 - 11/02 C11D 17/06 Continuation of the front page (72) Inventor Manibanan, Kanda Sammy 5-11 501-2508 Naka-cho, Higashi-Nada-ku, Kobe-shi, Hyogo Prefecture (56) References Table 5-508431 (JP, A) Table 7-503750 ( JP, A) U.S. Pat. No. 5,554,587 (US, A) WO 96/9370 (WO, A1) WO 95/10595 (WO, A1) WO 95/12659 (WO, A1) WO 96/9369 (WO, A1) A1) WO 95/19421 (WO, A1) WO 93/25378 (WO, A1) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C11D 11/00-11/02 C11D 17/06
Claims (9)
を分散させて、0.1〜500ミクロンの直径を有する微粉末
でその界面活性剤をコーティングする（ここで、第一ミ
キサーの条件には（ｉ）２〜50秒間の平均滞留時間、
（ii）４〜25m/sのチップ速度および（iii）0.15〜7kj/
kgのエネルギー条件を含み、第一の凝集物が形成され
る）； （ｂ）第二ミキサーで第一凝集物を十分にミックスする
（ここで、第二ミキサーは、望ましくない過大凝集物を
粉砕するためのチョッパーを具備し、該ミキサーの条件
には（ｉ）0.5〜15分間の平均滞留時間および（ii）0.1
5〜7kj/kgのエネルギー条件を含み、第二の凝集物が形
成される）； （ｃ）１以上の流動装置で第二凝集物を造粒する（ここ
で、流動装置の各々の条件には（ｉ）１〜10分間の平均
滞留時間、（ii）100〜300mmの深さの非流動床、（ii
i）50ミクロン以下の液滴スプレーサイズ、（iv）175〜
250mmのスプレー高さ、（ｖ）0.2〜1.4m/sの流動速度、
および（vi）12〜100℃の床温度を含む）； （ｄ）所望により、ステップ（ａ）において、水性また
は非水性ポリマー溶液を前記界面活性剤とともに分散さ
せる；および （ｅ）所望により、前記流動装置からの粉末の内部リサ
イクル流をステップ（ａ）に更に加える、 ステップからなることを特徴とする、少くとも600g/lの
密度を有する顆粒洗剤組成物の非タワー製造方法。(1) In a first mixer, a surfactant is dispersed and the surfactant is coated with a fine powder having a diameter of 0.1 to 500 microns (where the conditions of the first mixer include: (I) an average residence time of 2 to 50 seconds;
(Ii) a tip speed of 4-25 m / s and (iii) 0.15-7 kj /
(b) mixing the first agglomerate thoroughly in a second mixer, where the second mixer grinds the unwanted over-aggregates The mixer conditions include (i) an average residence time of 0.5 to 15 minutes and (ii) an average residence time of 0.1 to 15 minutes.
(C) granulating the second agglomerate with one or more fluidizers, wherein energy conditions of 5-7 kj / kg are included, wherein a second agglomerate is formed. Are (i) an average residence time of 1 to 10 minutes, (ii) a non-fluidized bed at a depth of 100 to 300 mm, (ii)
i) droplet spray size less than 50 microns, (iv) 175 ~
250mm spray height, (v) 0.2-1.4m / s flow velocity,
And (vi) comprising a bed temperature of from 12 to 100 ° C.); (d) optionally, in step (a), dispersing an aqueous or non-aqueous polymer solution with said surfactant; and (e) optionally, Non-tower production of a granular detergent composition having a density of at least 600 g / l, characterized by further adding an internal recycle stream of powder from the flow device to step (a).
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、双極性、
両性およびそれらの混合物からなる群より選択される、
請求項１に記載の方法。2. The method according to claim 1, wherein the surfactant is an anionic surfactant, a nonionic surfactant, a cationic surfactant, a bipolar,
Selected from the group consisting of amphoteric and mixtures thereof,
The method of claim 1.
ート、アルキルアルコキシサルフェート、アルキルエト
キシレート、アルキルサルフェート、ココナツ脂肪アル
コールサルフェートおよびそれらの混合物からなる群よ
り選択される、請求項１に記載の方法。3. The method according to claim 1, wherein the surfactant is selected from the group consisting of alkyl benzene sulfonates, alkyl alkoxy sulfates, alkyl ethoxylates, alkyl sulfates, coconut fatty alcohol sulfates and mixtures thereof.
（ａ）で界面活性剤と共に分散される、請求項１に記載
の方法。4. The method of claim 1, wherein the aqueous or non-aqueous polymer solution is dispersed with a surfactant in step (a).
ポリホスフェート、水和トリポリホスフェート、ナトリ
ウムサルフェート、アルミノシリケート、結晶積層シリ
ケート、ホスフェート、沈降シリケート、ポリマー、カ
ーボネート、シトレート、ニトリロトリアセテート、粉
末界面活性剤およびそれらの混合物からなる群より選択
される、請求項１に記載の方法。5. The fine powder is soda ash, powdered sodium tripolyphosphate, hydrated tripolyphosphate, sodium sulfate, aluminosilicate, crystal-laminated silicate, phosphate, precipitated silicate, polymer, carbonate, citrate, nitrilotriacetate, powdered surfactant The method of claim 1, wherein the method is selected from the group consisting of: and mixtures thereof.
ステップ（ａ）に更に加えられる、請求項１に記載の方
法。6. The method of claim 1, wherein an internal recycle stream of powder from the flow device is further added to step (a).
を分散させて、0.5〜500ミクロンの直径を有する微粉末
でその界面活性剤をコーティングする（ここで、第一ミ
キサーの条件には（ｉ）２〜50秒間の平均滞留時間、
（ii）４〜25m/sのチップ速度および（iii）0.15〜7kj/
kgのエネルギー条件を含み、第一の凝集物が形成され
る）； （ｂ）第二ミキサーで第一凝集物を十分にミックスする
（ここで、第二ミキサーは、望ましくない過大凝集物を
粉砕するためのチョッパーを具備し、該ミキサーの条件
には（ｉ）0.5〜15分間の平均滞留時間および（ii）0.1
5〜7kj/kgのエネルギー条件を含み、第二の凝集物が形
成される）； （b'）第三ミキサーで第二凝集物上に微噴霧液をスプレ
ーする（ここで、該第三ミキサーの条件には（ｉ）0.2
〜５秒間の平均滞留時間、（ii）10〜30m/sのチップ速
度および（iii）0.15〜5kj/kgのエネルギー条件を含
み、第二の凝集物が形成される）； （ｃ）１以上の流動装置で第二凝集物を造粒する（ここ
で、流動装置の各々の条件には（ｉ）１〜10分間の平均
滞留時間、（ii）100〜300mmの深さの非流動床、（ii
i）50ミクロン以下の液滴スプレーサイズ、（iv）175〜
250mmのスプレー高さ、（ｖ）0.2〜1.4m/sの流動速度、
および（vi）12〜100℃の床温度を含む）；および
（ｄ）所望により、ステップ（ａ）および／またはステ
ップ（ｂ）で形成された過剰の微粉末をステップ
（ｂ′）に加える、ステップからなることを特徴とす
る、少くとも600g/lの密度を有する顆粒洗剤組成物の非
タワー製造方法。7. (a) In a first mixer, a surfactant is dispersed and coated with a fine powder having a diameter of 0.5 to 500 microns (where the conditions of the first mixer include: (I) an average residence time of 2 to 50 seconds;
(Ii) a tip speed of 4-25 m / s and (iii) 0.15-7 kj /
(b) mixing the first agglomerate thoroughly in a second mixer, where the second mixer grinds the unwanted over-aggregates The mixer conditions include (i) an average residence time of 0.5 to 15 minutes and (ii) an average residence time of 0.1 to 15 minutes.
(B ′) spraying the fine spray onto the second agglomerate with a third mixer, wherein the second agglomerate is formed, including energy conditions of 5-7 kj / kg. The condition of (i) 0.2
An average residence time of 以上 5 seconds, (ii) a tip speed of 10-30 m / s and (iii) an energy condition of 0.15-5 kj / kg, wherein a second aggregate is formed); Granulate the second agglomerate in a fluidizer (where each condition of the fluidizer comprises (i) an average residence time of 1 to 10 minutes, (ii) a non-fluidized bed of 100 to 300 mm depth, (Ii
i) droplet spray size less than 50 microns, (iv) 175 ~
250mm spray height, (v) 0.2-1.4m / s flow velocity,
And (vi) including a bed temperature of 12-100 ° C); and (d) optionally, adding the excess fines formed in step (a) and / or step (b) to step (b '); A method for the non-tower production of a granular detergent composition having a density of at least 600 g / l, comprising the steps of:
（ｂ）で形成された過剰の微粉末がステップ（ｂ′）に
加えられる、請求項７に記載の方法。8. The method according to claim 7, wherein the excess fine powder formed in step (a) and / or step (b) is added to step (b ').
界面活性剤、カチオン性界面活性剤、水性ポリマー溶
液、非水性ポリマー溶液、水およびそれらの混合物から
なる群より選択される、請求項７に記載の方法。9. The microspray liquid is selected from the group consisting of liquid silicates, anionic surfactants, cationic surfactants, aqueous polymer solutions, non-aqueous polymer solutions, water, and mixtures thereof. The method described in.
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