JP3301029B2 - 難燃非滴下性樹脂組成物 - Google Patents
難燃非滴下性樹脂組成物Info
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- JP3301029B2 JP3301029B2 JP19887293A JP19887293A JP3301029B2 JP 3301029 B2 JP3301029 B2 JP 3301029B2 JP 19887293 A JP19887293 A JP 19887293A JP 19887293 A JP19887293 A JP 19887293A JP 3301029 B2 JP3301029 B2 JP 3301029B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は難燃非滴下性樹脂組成物
に関する。さらに詳しくは熱可塑性樹脂に難燃剤、難燃
助剤を配合し、加えて微粉末シリカ、シリコーン樹脂お
よびシリコーンオイルを添加することにより、燃焼時の
樹脂の滴下のない優れた難燃性を有し、更に加工滞留時
において極めて安定な性能および表面外観を有する樹脂
組成物に関する。
に関する。さらに詳しくは熱可塑性樹脂に難燃剤、難燃
助剤を配合し、加えて微粉末シリカ、シリコーン樹脂お
よびシリコーンオイルを添加することにより、燃焼時の
樹脂の滴下のない優れた難燃性を有し、更に加工滞留時
において極めて安定な性能および表面外観を有する樹脂
組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性樹脂は金属代替品として広く利
用されるようになってきており、特にポリカーボネート
とポリスチレン（ＰＳ）系樹脂、ポリカーボネートとＡ
ＢＳ系樹脂とのアロイは自動車分野、ＯＡ機器分野、電
気・電子分野等に多く使用されている。また、同分野に
おいて高度の難燃化の要求がなされている。従来ポリカ
ーボネート樹脂とＡＢＳ系樹脂アロイの難燃化には、有
機ハロゲン系難燃剤を配合したり、三酸化アンチモン等
の難燃助剤を併用することが知られている。ハロゲン系
難燃剤とアンチモン化合物を併用することは、特開昭５
３−１４９４４、特開昭６０−１３８３４、特開平２−
１９９１６２等に記載されている。
用されるようになってきており、特にポリカーボネート
とポリスチレン（ＰＳ）系樹脂、ポリカーボネートとＡ
ＢＳ系樹脂とのアロイは自動車分野、ＯＡ機器分野、電
気・電子分野等に多く使用されている。また、同分野に
おいて高度の難燃化の要求がなされている。従来ポリカ
ーボネート樹脂とＡＢＳ系樹脂アロイの難燃化には、有
機ハロゲン系難燃剤を配合したり、三酸化アンチモン等
の難燃助剤を併用することが知られている。ハロゲン系
難燃剤とアンチモン化合物を併用することは、特開昭５
３−１４９４４、特開昭６０−１３８３４、特開平２−
１９９１６２等に記載されている。
【０００３】しかしながら、これらの組成物は燃焼中に
樹脂の滴下が起こりやすく、安定した難燃性を得難く、
これを解消するために難燃剤を増量しなくてはならなく
なり、その結果コストアップおよび機械的強度が著しく
低下するという欠点を有していた。このような樹脂の燃
焼時の滴下を防止する目的で、特開昭５３−１４９２４
４にエラストマーとオレフィン重合体を配合することが
示されてあるが、この場合、組成物の剛性、耐熱性が低
下するという欠点を有していた。また、フッ素化ポリオ
レフィンの添加が特開昭６２−５８６２９、米国特許４
１０７２３２等に記載されてある。しかし、これらを用
いた成形品は表面の劣化等の外観不良を生じることが知
られている。このような問題を解決し、非滴下性樹脂組
成物を提供する目的でシリコーン系化合物の使用が例え
ば、米国特許４２３５９７８、米国特許４２６５８０１
等に開示されている。しかし、これらの特許公報に開示
されている技術に従う樹脂組成物には、大量の難燃剤を
必要とするためコストアップ等の問題があり、工業的に
実施するには不利であった。
樹脂の滴下が起こりやすく、安定した難燃性を得難く、
これを解消するために難燃剤を増量しなくてはならなく
なり、その結果コストアップおよび機械的強度が著しく
低下するという欠点を有していた。このような樹脂の燃
焼時の滴下を防止する目的で、特開昭５３−１４９２４
４にエラストマーとオレフィン重合体を配合することが
示されてあるが、この場合、組成物の剛性、耐熱性が低
下するという欠点を有していた。また、フッ素化ポリオ
レフィンの添加が特開昭６２−５８６２９、米国特許４
１０７２３２等に記載されてある。しかし、これらを用
いた成形品は表面の劣化等の外観不良を生じることが知
られている。このような問題を解決し、非滴下性樹脂組
成物を提供する目的でシリコーン系化合物の使用が例え
ば、米国特許４２３５９７８、米国特許４２６５８０１
等に開示されている。しかし、これらの特許公報に開示
されている技術に従う樹脂組成物には、大量の難燃剤を
必要とするためコストアップ等の問題があり、工業的に
実施するには不利であった。
【０００４】また、ＭＱシリコーン樹脂を添加すること
が特公表５９−５０００９９に開示されている。しか
し、特定の有機金属塩を必要とすることから、機械的物
性等の低下が生じる等の欠点があった。また、アンチモ
ン化合物を難燃助剤として使用することは、特開昭６０
−８４３３７等で知られている。しかし、アンチモン等
の難燃助剤はその触媒効果により加工時のポリカーボネ
ートの分解を促進することから加工時の熱安定性に大き
な弊害を与え、成形品表面の外観不良を引き起こすこと
が知られており、難燃助剤を使用しない試みが、特開昭
６１−５５１４５等に記載されている。しかし、アンチ
モン酸化物等の難燃助剤を使用せず、優位な難燃効果を
達成しようとした場合、難燃剤量が多くなり、成形品強
度の低下、着色およびコスト高となる等の欠点を有する
ことが知られている。
が特公表５９−５０００９９に開示されている。しか
し、特定の有機金属塩を必要とすることから、機械的物
性等の低下が生じる等の欠点があった。また、アンチモ
ン化合物を難燃助剤として使用することは、特開昭６０
−８４３３７等で知られている。しかし、アンチモン等
の難燃助剤はその触媒効果により加工時のポリカーボネ
ートの分解を促進することから加工時の熱安定性に大き
な弊害を与え、成形品表面の外観不良を引き起こすこと
が知られており、難燃助剤を使用しない試みが、特開昭
６１−５５１４５等に記載されている。しかし、アンチ
モン酸化物等の難燃助剤を使用せず、優位な難燃効果を
達成しようとした場合、難燃剤量が多くなり、成形品強
度の低下、着色およびコスト高となる等の欠点を有する
ことが知られている。
【０００５】このようなことから、アンチモン酸化物を
使用せずに燃焼時の樹脂の滴下がない高度の難燃化およ
び加工時の熱安定性に優れた材料の提供を達成すること
は困難であった。
使用せずに燃焼時の樹脂の滴下がない高度の難燃化およ
び加工時の熱安定性に優れた材料の提供を達成すること
は困難であった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、機械
的特性、熱的特性に優れ、燃焼時の樹脂の滴下もない難
燃性樹脂組成物を提供することにある。またアンチモン
化合物等の難燃助剤を使用してもシルバー等の成形品表
面の外観不良を発生することなく、ＵＬ９４（Ｖ−０）
を満足する難燃性樹脂組成物を提供することにある。本
発明者らは、ポリカーボネート樹脂とポリスチレン（Ｐ
Ｓ）、ポリカーボネート樹脂とＡＢＳ系樹脂とのアロイ
が優位な難燃性を達成するために鋭意検討を重ねた結
果、臭素系難燃剤、アンチモン化合物に加えて微粉末シ
リカ、シリコーン樹脂、シリコーンオイルの３元系混合
物を少量配合することにより、樹脂の燃焼時の滴下を大
きく低減し、ＵＬ９４（Ｖ−０）を満足することを見い
だした。また驚くべきことに、同３元系を用いることに
よって、熱安定性の優れた樹脂組成物を得ることが出
来、これまで問題となっていた成形加工時の不良現象で
あるシルバーの発生を、大きく低減可能なことを見出
し、本発明を完成した。
的特性、熱的特性に優れ、燃焼時の樹脂の滴下もない難
燃性樹脂組成物を提供することにある。またアンチモン
化合物等の難燃助剤を使用してもシルバー等の成形品表
面の外観不良を発生することなく、ＵＬ９４（Ｖ−０）
を満足する難燃性樹脂組成物を提供することにある。本
発明者らは、ポリカーボネート樹脂とポリスチレン（Ｐ
Ｓ）、ポリカーボネート樹脂とＡＢＳ系樹脂とのアロイ
が優位な難燃性を達成するために鋭意検討を重ねた結
果、臭素系難燃剤、アンチモン化合物に加えて微粉末シ
リカ、シリコーン樹脂、シリコーンオイルの３元系混合
物を少量配合することにより、樹脂の燃焼時の滴下を大
きく低減し、ＵＬ９４（Ｖ−０）を満足することを見い
だした。また驚くべきことに、同３元系を用いることに
よって、熱安定性の優れた樹脂組成物を得ることが出
来、これまで問題となっていた成形加工時の不良現象で
あるシルバーの発生を、大きく低減可能なことを見出
し、本発明を完成した。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、熱可塑性樹脂
１００重量部に対して、難燃剤１〜３０重量部、難燃助
剤１〜２０重量部、微粉末シリカ０．１〜２０重量部、
シリコーン樹脂０．０１〜２０重量部、シリコーンオイ
ル０．０１〜２０重量部を配合してなる難燃非滴下性樹
脂組成物に関するものである。
１００重量部に対して、難燃剤１〜３０重量部、難燃助
剤１〜２０重量部、微粉末シリカ０．１〜２０重量部、
シリコーン樹脂０．０１〜２０重量部、シリコーンオイ
ル０．０１〜２０重量部を配合してなる難燃非滴下性樹
脂組成物に関するものである。
【０００８】本発明に使用される熱可塑性樹脂は、芳香
族ポリカーボネート、ポリスチレン（ＰＳ）系樹脂、Ａ
ＢＳ系樹脂の中から、少なくとも１種以上選択される。
ここで言うポリカーボネート樹脂とは、４，４−ジオキ
シジアリルアルカン系ポリカーボネートであり、例えば
ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）エタン、２、２−（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
フェニルメタン等とジアルキルカーボネート、ジフェニ
ルカーボネートとより得られるポリカーボネートであ
る。なお、ここで用いられるポリカーボネートの平均分
子量は、約１〜８万が好ましい。また、ポリスチレン
（ＰＳ）系樹脂およびＡＢＳ系樹脂とは、スチレンなら
びにα置換、核置換スチレン等のスチレン誘導体からの
重合体である。また、これら単量体を主として、これら
とアクリロニトリル、アクリル酸並びにメタクリル酸の
ようなビニル化合物および／またはブタジエン、イソプ
レンのような共役ジエン化合物の単量体から構成される
共重合体である。例えばポリスチレン、耐衝撃ポリスチ
レン（ＨＩＰＳ）樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン
−スチレン共重合体（ＡＢＳ）樹脂、アクリロニトリル
−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、スチレン−メタクリ
レ−ト共重合体（ＭＳ樹脂）、スチレン−ブタジエン共
重合体（ＳＢＳ樹脂）等があげられ、これらは市販品と
して容易に入手可能である。
族ポリカーボネート、ポリスチレン（ＰＳ）系樹脂、Ａ
ＢＳ系樹脂の中から、少なくとも１種以上選択される。
ここで言うポリカーボネート樹脂とは、４，４−ジオキ
シジアリルアルカン系ポリカーボネートであり、例えば
ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）エタン、２、２−（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
フェニルメタン等とジアルキルカーボネート、ジフェニ
ルカーボネートとより得られるポリカーボネートであ
る。なお、ここで用いられるポリカーボネートの平均分
子量は、約１〜８万が好ましい。また、ポリスチレン
（ＰＳ）系樹脂およびＡＢＳ系樹脂とは、スチレンなら
びにα置換、核置換スチレン等のスチレン誘導体からの
重合体である。また、これら単量体を主として、これら
とアクリロニトリル、アクリル酸並びにメタクリル酸の
ようなビニル化合物および／またはブタジエン、イソプ
レンのような共役ジエン化合物の単量体から構成される
共重合体である。例えばポリスチレン、耐衝撃ポリスチ
レン（ＨＩＰＳ）樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン
−スチレン共重合体（ＡＢＳ）樹脂、アクリロニトリル
−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、スチレン−メタクリ
レ−ト共重合体（ＭＳ樹脂）、スチレン−ブタジエン共
重合体（ＳＢＳ樹脂）等があげられ、これらは市販品と
して容易に入手可能である。
【０００９】本発明に使用される難燃剤は通常難燃剤と
して用いられる臭素および／またはリン化合物であれば
特に制限はない。好ましい具体例としては臭素化合物で
はヘキサブロモベンゼン、ペンタブロモトルエン、臭素
化ジフェニルエ−テル、トリブロモフェノール、テトラ
ブロモビスフェノールスルホン、テトラブロモビスフェ
ノールエ−テル、テトラブロモビスフェノールＡのポリ
カーボネート化合物が挙げられる。これらの化合物の中
でも、化学式１（式中ｎは、１以上の整数を示す。）の
テトラブロモビスフェノール骨格を有するポリマーある
いはオリゴマー（分子量１５００〜５０００程度）がよ
り好ましい。
して用いられる臭素および／またはリン化合物であれば
特に制限はない。好ましい具体例としては臭素化合物で
はヘキサブロモベンゼン、ペンタブロモトルエン、臭素
化ジフェニルエ−テル、トリブロモフェノール、テトラ
ブロモビスフェノールスルホン、テトラブロモビスフェ
ノールエ−テル、テトラブロモビスフェノールＡのポリ
カーボネート化合物が挙げられる。これらの化合物の中
でも、化学式１（式中ｎは、１以上の整数を示す。）の
テトラブロモビスフェノール骨格を有するポリマーある
いはオリゴマー（分子量１５００〜５０００程度）がよ
り好ましい。
【００１０】
【化１】
【００１１】本発明で使用されるリン化合物には、リン
含有量５〜２０％であるリン酸エステル、亜リン酸エス
テルがある。具体的には、トリフェニルホスフェート、
トリメチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
クレジルジフェニルホスフェート、トリキシレニルホス
フェート、ジフェニルホスフェート、フェニレンビス
（フェニルグリシジルホスフェート）が挙げられる。ま
た、本発明の難燃剤には、含リン臭素化合物の使用も可
能であり、それらの例としてトリスブロモエチルホスフ
ェート、トリス（トリブロモフェニル）ホスフェート、
トリス（ジブロモフェニル）ホスフェート、トリス（ト
リブロムネオペンチル）ホスフェート等が挙げられる。
これらはいづれも市販品として容易に購入可能である。
本発明に使用される難燃剤の好ましい添加量は、熱可塑
性樹脂１００重量部に対して１〜３０重量部であり、さ
らに好ましくは、１〜２５重量部である。難燃剤の添加
量がこの範囲を超えると機械的物性の低下が起こりやす
く好ましくなく、また、添加量が少ないと、目的の難燃
性を得ることが出来ない。
含有量５〜２０％であるリン酸エステル、亜リン酸エス
テルがある。具体的には、トリフェニルホスフェート、
トリメチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
クレジルジフェニルホスフェート、トリキシレニルホス
フェート、ジフェニルホスフェート、フェニレンビス
（フェニルグリシジルホスフェート）が挙げられる。ま
た、本発明の難燃剤には、含リン臭素化合物の使用も可
能であり、それらの例としてトリスブロモエチルホスフ
ェート、トリス（トリブロモフェニル）ホスフェート、
トリス（ジブロモフェニル）ホスフェート、トリス（ト
リブロムネオペンチル）ホスフェート等が挙げられる。
これらはいづれも市販品として容易に購入可能である。
本発明に使用される難燃剤の好ましい添加量は、熱可塑
性樹脂１００重量部に対して１〜３０重量部であり、さ
らに好ましくは、１〜２５重量部である。難燃剤の添加
量がこの範囲を超えると機械的物性の低下が起こりやす
く好ましくなく、また、添加量が少ないと、目的の難燃
性を得ることが出来ない。
【００１２】本発明に使用される微粉末シリカは高純度
無水シリカであり、好ましくはＳｉＯ2 ＞９９．５％、
粒子径５〜４０ｎｍ、比表面積５０〜４００ｍ2 ／ｇで
ある。これらはエアエロジルとして容易に購入可能であ
る。しかし上記の微粉末シリカである限り、それに限定
されるものではない。微粉末シリカの好ましい添加量は
０．０１〜２０重量部である。微粉末シリカの添加量が
この範囲を超えると機械的物性の低下が起こりやすく好
ましくなく、また、添加量が少ないと優れた滴下防止効
果を得ることが出来ない。
無水シリカであり、好ましくはＳｉＯ2 ＞９９．５％、
粒子径５〜４０ｎｍ、比表面積５０〜４００ｍ2 ／ｇで
ある。これらはエアエロジルとして容易に購入可能であ
る。しかし上記の微粉末シリカである限り、それに限定
されるものではない。微粉末シリカの好ましい添加量は
０．０１〜２０重量部である。微粉末シリカの添加量が
この範囲を超えると機械的物性の低下が起こりやすく好
ましくなく、また、添加量が少ないと優れた滴下防止効
果を得ることが出来ない。
【００１３】本発明に使用されるシリコ−ン樹脂は、平
均式がＲ3 ＳｉＯ0.5 ，Ｒ2 ＳｉＯ，ＲＳｉＯ1.5 ，Ｒ
1 Ｒ2 ＳｉＯ0.5 ，ＲＲＳｉＯ，（Ｒ）2 ＳｉＯおよび
ＳｉＯ2 単位およびそれらの混合物からなる群から選ば
れる化学的に結合されたシロキサン単位（式中各Ｒはそ
れぞれ飽和または不飽和一価炭化水基を表しＲ1 はＲの
ごとき基または水素原子、ヒドロキシル、アルコキシ
ル、アリ−ル、ビニルまたはアリル基からなる群から選
ばれる基を表す。）からなるポリオルガノシロキサンで
あり、室温で約６００〜３００００００００センチポイ
ズのものが好ましいが、上記のシリコ−ン樹脂である限
り、それに限定されるものではない。シリコーン樹脂の
好ましい添加量は０．０１〜２０重量部である。シリコ
ーン樹脂の添加量がこの範囲を超えると機械的物性の低
下が起こりやすく好ましくなく、また、添加量が少ない
と優れた滴下防止効果を得ることが出来ない。
均式がＲ3 ＳｉＯ0.5 ，Ｒ2 ＳｉＯ，ＲＳｉＯ1.5 ，Ｒ
1 Ｒ2 ＳｉＯ0.5 ，ＲＲＳｉＯ，（Ｒ）2 ＳｉＯおよび
ＳｉＯ2 単位およびそれらの混合物からなる群から選ば
れる化学的に結合されたシロキサン単位（式中各Ｒはそ
れぞれ飽和または不飽和一価炭化水基を表しＲ1 はＲの
ごとき基または水素原子、ヒドロキシル、アルコキシ
ル、アリ−ル、ビニルまたはアリル基からなる群から選
ばれる基を表す。）からなるポリオルガノシロキサンで
あり、室温で約６００〜３００００００００センチポイ
ズのものが好ましいが、上記のシリコ−ン樹脂である限
り、それに限定されるものではない。シリコーン樹脂の
好ましい添加量は０．０１〜２０重量部である。シリコ
ーン樹脂の添加量がこの範囲を超えると機械的物性の低
下が起こりやすく好ましくなく、また、添加量が少ない
と優れた滴下防止効果を得ることが出来ない。
【００１４】本発明に使用される、シリコーンオイル
は、化学式２（式中Ｒはアルキル基およびフェニル基を
示し、ｎは１以上の整数を示す。）で表される。使用す
るシリコ−ンオイルは、０．６５〜１０００００ｃＳ
ｔ．の粘度のものが好ましいが、上記のシリコ−ンオイ
ルである限り、それに限定されるものではない。シリコ
ーンオイル樹脂の好ましい添加量は０．０１〜２０重量
部である。シリコーンオイルの添加量がこの範囲を超え
ると機械的物性の低下が起こりやすく好ましくなく、ま
た、添加量が少ないと優れた滴下防止効果を得ることが
出来ない。
は、化学式２（式中Ｒはアルキル基およびフェニル基を
示し、ｎは１以上の整数を示す。）で表される。使用す
るシリコ−ンオイルは、０．６５〜１０００００ｃＳ
ｔ．の粘度のものが好ましいが、上記のシリコ−ンオイ
ルである限り、それに限定されるものではない。シリコ
ーンオイル樹脂の好ましい添加量は０．０１〜２０重量
部である。シリコーンオイルの添加量がこの範囲を超え
ると機械的物性の低下が起こりやすく好ましくなく、ま
た、添加量が少ないと優れた滴下防止効果を得ることが
出来ない。
【００１５】
【化２】
【００１６】更に本発明の難燃性樹脂組成物には、その
目的を損なわない範囲で、必要に応じて衝撃改良剤や安
定剤、紫外線吸収剤、離型剤、染料、顔料などの添加
剤、さらにはガラス繊維、カ−ボン繊維、アラミド繊維
などの補強繊維が含まれてもさしつかえない。このよう
な樹脂および難燃剤を含めた添加剤の混合物は、例え
ば、押し出し機内で配合するなど、樹脂混合物の製造に
関する従来の方法に従って得ることができる。また、得
られた難燃性の樹脂組成物は射出成形、押し出し成形、
ブロ−成形等各種成形方法において容易に成形加工が可
能である。本発明による、難燃非滴下性樹脂組成物は、
優れた難燃性、バランスの取れた物性を有し、ＵＬ９４
（Ｖ−０）が要求される機械機構部品、電気電子部品、
ＯＡ機器等のハウジング、自動車内装、外装部品を始め
として、家庭製品から工業製品に至るまで、幅広く使用
することができる。
目的を損なわない範囲で、必要に応じて衝撃改良剤や安
定剤、紫外線吸収剤、離型剤、染料、顔料などの添加
剤、さらにはガラス繊維、カ−ボン繊維、アラミド繊維
などの補強繊維が含まれてもさしつかえない。このよう
な樹脂および難燃剤を含めた添加剤の混合物は、例え
ば、押し出し機内で配合するなど、樹脂混合物の製造に
関する従来の方法に従って得ることができる。また、得
られた難燃性の樹脂組成物は射出成形、押し出し成形、
ブロ−成形等各種成形方法において容易に成形加工が可
能である。本発明による、難燃非滴下性樹脂組成物は、
優れた難燃性、バランスの取れた物性を有し、ＵＬ９４
（Ｖ−０）が要求される機械機構部品、電気電子部品、
ＯＡ機器等のハウジング、自動車内装、外装部品を始め
として、家庭製品から工業製品に至るまで、幅広く使用
することができる。
【００１７】
【実施例】以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明
する。実施例中、Ｉｚ衝撃値（１／４ノッチ付）の測定
は、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従い、また、曲げ弾性率の測
定はＡＳＴＭ Ｄ７９０に、荷重たわみ温度はＪＩＳＫ
７２０７に従った。尚、難燃性はＵＬ−９４試験に準拠
し、評価した。
する。実施例中、Ｉｚ衝撃値（１／４ノッチ付）の測定
は、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従い、また、曲げ弾性率の測
定はＡＳＴＭ Ｄ７９０に、荷重たわみ温度はＪＩＳＫ
７２０７に従った。尚、難燃性はＵＬ−９４試験に準拠
し、評価した。
【００１８】実施例１ ポリカーボネート〔三菱化成（株）製”ノバレックス
７０２５Ａ”〕７５重量部とＡＢＳ樹脂〔新日鐵化学
（株）製”エスチレンＡＢＳ５００”〕２５重量部から
なる熱可塑性樹脂に、難燃剤として臭素化ＰＣオリゴマ
ー〔帝人化成（株）製”ファイヤーガードＦＧ−８５０
０”〕１４．５重量部と、難燃助剤Ｓｂ2 Ｏ3 〔三星
（株）製〕２．４重量部、さらに滴下防止剤としてＭＱ
シリコーン樹脂〔東レダウコーニング（株）製”Ｆ０３
２Ａ”〕、シリコーンオイル〔東レダウコーニング
（株）製”Ｆ−０３２Ｂ”〕、微粉末シリカを配合し、
その混合物を２４０℃の温度で押出機で溶融混練し、目
的の樹脂組成物のペレットを得た。得られた樹脂組成物
ペレットを、射出成形機で２４０℃の温度で成形し物性
試験片を得、上記試験方法に基づき、Ｉｚ衝撃値、曲げ
弾性率、荷重たわみ温度、燃焼性の評価を行った。ま
た、物性試験とは別に、成形機シリンダー中での滞留試
験を行った。滞留試験は、２６０℃，１５分で行ない、
滞留前後の成形品の表面外観を目視判定した。組成を表
１，結果を表２に示す。
７０２５Ａ”〕７５重量部とＡＢＳ樹脂〔新日鐵化学
（株）製”エスチレンＡＢＳ５００”〕２５重量部から
なる熱可塑性樹脂に、難燃剤として臭素化ＰＣオリゴマ
ー〔帝人化成（株）製”ファイヤーガードＦＧ−８５０
０”〕１４．５重量部と、難燃助剤Ｓｂ2 Ｏ3 〔三星
（株）製〕２．４重量部、さらに滴下防止剤としてＭＱ
シリコーン樹脂〔東レダウコーニング（株）製”Ｆ０３
２Ａ”〕、シリコーンオイル〔東レダウコーニング
（株）製”Ｆ−０３２Ｂ”〕、微粉末シリカを配合し、
その混合物を２４０℃の温度で押出機で溶融混練し、目
的の樹脂組成物のペレットを得た。得られた樹脂組成物
ペレットを、射出成形機で２４０℃の温度で成形し物性
試験片を得、上記試験方法に基づき、Ｉｚ衝撃値、曲げ
弾性率、荷重たわみ温度、燃焼性の評価を行った。ま
た、物性試験とは別に、成形機シリンダー中での滞留試
験を行った。滞留試験は、２６０℃，１５分で行ない、
滞留前後の成形品の表面外観を目視判定した。組成を表
１，結果を表２に示す。
【００１９】実施例２．滴下防止剤の配合量をそれぞ
れ、ＭＱシリコーン樹脂３．００重量部、シリコーンオ
イル１．５重量部、微粉末シリカ２．００重量部とした
こと以外は、実施例１と同様に行った。組成を表１，結
果を表２に示す。
れ、ＭＱシリコーン樹脂３．００重量部、シリコーンオ
イル１．５重量部、微粉末シリカ２．００重量部とした
こと以外は、実施例１と同様に行った。組成を表１，結
果を表２に示す。
【００２０】実施例３．実施例１の臭素化ＰＣオリゴマ
ーの代わりに、臭素化エポキシオリゴマーを使用した。
組成を表１，結果を表２に示す。
ーの代わりに、臭素化エポキシオリゴマーを使用した。
組成を表１，結果を表２に示す。
【００２１】実施例４．熱可塑性樹脂の配合量を、ポリ
カーボネート５０重量部とＡＢＳ樹脂５０重量部とした
こと以外は、実施例１と同様に行った。組成を表１，結
果を表２に示す。
カーボネート５０重量部とＡＢＳ樹脂５０重量部とした
こと以外は、実施例１と同様に行った。組成を表１，結
果を表２に示す。
【００２２】実施例５．熱可塑性樹脂として、ＡＢＳ樹
脂２５重量部の代わりに、ポリスチレン樹脂〔新日鐵化
学（株）製”エスチレンＧＰ Ｇ−２０”分子量２５０
０００〕を使用したこと以外は、実施例１と同様に行っ
た。組成を表１，結果を表２に示す。
脂２５重量部の代わりに、ポリスチレン樹脂〔新日鐵化
学（株）製”エスチレンＧＰ Ｇ−２０”分子量２５０
０００〕を使用したこと以外は、実施例１と同様に行っ
た。組成を表１，結果を表２に示す。
【００２３】実施例６．熱可塑性樹脂として、ＡＢＳ樹
脂２５重量部の代わりに、ポリスチレン樹脂を使用し、
滴下防止剤の配合量をそれぞれ、ＭＱシリコーン樹脂
３．００重量部、シリコーンオイル１．５重量部、微粉
末シリカ２．００重量部としたこと以外は、実施例１と
同様に行った。組成を表１，結果を表２に示す。
脂２５重量部の代わりに、ポリスチレン樹脂を使用し、
滴下防止剤の配合量をそれぞれ、ＭＱシリコーン樹脂
３．００重量部、シリコーンオイル１．５重量部、微粉
末シリカ２．００重量部としたこと以外は、実施例１と
同様に行った。組成を表１，結果を表２に示す。
【００２４】実施例７．熱可塑性樹脂として、ＡＢＳ樹
脂２５重量部の代わりに、ポリスチレン樹脂を使用し、
難燃剤に臭素化エポキシオリゴマーを使用したこと以外
は、実施例１と同様にした。組成を表１，結果を表２に
示す。
脂２５重量部の代わりに、ポリスチレン樹脂を使用し、
難燃剤に臭素化エポキシオリゴマーを使用したこと以外
は、実施例１と同様にした。組成を表１，結果を表２に
示す。
【００２５】実施例８．熱可塑性樹脂の配合量を、ポリ
カーボネート５０重量部とポリスチレン５０重量部とし
たこと以外は、実施例１と同様にした。組成を表１，結
果を表２に示す。
カーボネート５０重量部とポリスチレン５０重量部とし
たこと以外は、実施例１と同様にした。組成を表１，結
果を表２に示す。
【００２６】比較例１．滴下防止剤として、ＭＱシリコ
ーン、シリコンオイル、微粉末シリカの代わりに、ポリ
テトラフルオロエチレンのみを、１．０重量部使用した
こと以外は、実施例１と同様に行った。組成を表３，結
果を表４に示す。
ーン、シリコンオイル、微粉末シリカの代わりに、ポリ
テトラフルオロエチレンのみを、１．０重量部使用した
こと以外は、実施例１と同様に行った。組成を表３，結
果を表４に示す。
【００２７】比較例２．滴下防止剤として、ＭＱシリコ
ーンのみを１．０重量部使用したこと以外は、実施例１
と同様に行った。組成を表３，結果を表４に示す。
ーンのみを１．０重量部使用したこと以外は、実施例１
と同様に行った。組成を表３，結果を表４に示す。
【００２８】比較例３．滴下防止剤として、シリコーン
オイルのみを１．０重量部使用したこと以外は、実施例
１と同様に行った。組成を表３，結果を表４に示す。
オイルのみを１．０重量部使用したこと以外は、実施例
１と同様に行った。組成を表３，結果を表４に示す。
【００２９】比較例４．滴下防止剤として、微粉末シリ
カのみを１．０重量部使用したこと以外は、実施例１と
同様に行った。組成を表３，結果を表４に示す。
カのみを１．０重量部使用したこと以外は、実施例１と
同様に行った。組成を表３，結果を表４に示す。
【００３０】比較例５．滴下防止剤として、ＭＱシリコ
ーン、シリコーンオイル、微粉末シリカの代わりに、ポ
リテトラフルオロエチレン０．５重量部と微粉末シリカ
０．５重量部を使用したこと以外は、実施例１と同様に
行った。組成を表３，結果を表４に示す。
ーン、シリコーンオイル、微粉末シリカの代わりに、ポ
リテトラフルオロエチレン０．５重量部と微粉末シリカ
０．５重量部を使用したこと以外は、実施例１と同様に
行った。組成を表３，結果を表４に示す。
【００３１】比較例６．滴下防止剤として、ＭＱシリコ
ーン、シリコーンオイル、微粉末シリカの代わりに、シ
リコーンオイル０．５重量部と微粉末シリカ０．５重量
部を使用したこと以外は、実施例１と同様に行った。組
成を表３，結果を表４に示す。
ーン、シリコーンオイル、微粉末シリカの代わりに、シ
リコーンオイル０．５重量部と微粉末シリカ０．５重量
部を使用したこと以外は、実施例１と同様に行った。組
成を表３，結果を表４に示す。
【００３２】比較例７．滴下防止剤として、ＭＱシリコ
ーン、シリコーンオイル、微粉末シリカの代わりに、Ｍ
Ｑシリコーン０．５重量部とシリコーンオイル０．５重
量部を使用したこと以外は、実施例１と同様に行った。
組成を表３，結果を表４に示す。
ーン、シリコーンオイル、微粉末シリカの代わりに、Ｍ
Ｑシリコーン０．５重量部とシリコーンオイル０．５重
量部を使用したこと以外は、実施例１と同様に行った。
組成を表３，結果を表４に示す。
【００３３】比較例８．熱可塑性樹脂として、ＡＢＳ樹
脂２５重量部の代わりに、ポリスチレン樹脂を使用した
こと以外は、比較例１と同様にした。組成を表３，結果
を表４に示す。
脂２５重量部の代わりに、ポリスチレン樹脂を使用した
こと以外は、比較例１と同様にした。組成を表３，結果
を表４に示す。
【００３４】比較例９．熱可塑性樹脂として、ＡＢＳ樹
脂２５重量部の代わりに、ポリスチレン樹脂を使用した
こと以外は、比較例２と同様にした。組成を表３，結果
を表４に示す。
脂２５重量部の代わりに、ポリスチレン樹脂を使用した
こと以外は、比較例２と同様にした。組成を表３，結果
を表４に示す。
【００３５】比較例１０．熱可塑性樹脂として、ＡＢＳ
樹脂２５重量部の代わりに、ポリスチレン樹脂を使用し
たこと以外は、比較例３と同様にした。組成を表３，結
果を表４に示す。
樹脂２５重量部の代わりに、ポリスチレン樹脂を使用し
たこと以外は、比較例３と同様にした。組成を表３，結
果を表４に示す。
【００３６】比較例１１．熱可塑性樹脂として、ＡＢＳ
樹脂２５重量部の代わりに、ポリスチレン樹脂を使用し
たこと以外は、比較例４と同様にした。組成を表３，結
果を表４に示す。
樹脂２５重量部の代わりに、ポリスチレン樹脂を使用し
たこと以外は、比較例４と同様にした。組成を表３，結
果を表４に示す。
【００３７】比較例１２．熱可塑性樹脂として、ＡＢＳ
樹脂２５重量部の代わりに、ポリスチレン樹脂を使用
し、滴下防止剤にＭＱシリコーン０．５重量部とシリコ
ーンオイル０．５重量部を使用したこと以外は、実施例
１と同様に行った。組成を表３，結果を表４に示す。
樹脂２５重量部の代わりに、ポリスチレン樹脂を使用
し、滴下防止剤にＭＱシリコーン０．５重量部とシリコ
ーンオイル０．５重量部を使用したこと以外は、実施例
１と同様に行った。組成を表３，結果を表４に示す。
【００３８】
【表１】
【００３９】
【表２】
【００４０】
【表３】
【００４１】
【表４】
【００４２】
【発明の効果】本発明のポリカーボネート系難燃非滴下
性樹脂組成物は、難燃性、機械的特性に優れた特徴を示
すだけではなく、ポリカーボネート系難燃材料の問題点
であった、成形品のシルバー発生が大きく改善される。
このことにより、樹脂加工工程での、製造温度条件が広
がり、さらに、物性と外観特性の両立ができることか
ら、関連産業の発展、向上に寄与するものである。
性樹脂組成物は、難燃性、機械的特性に優れた特徴を示
すだけではなく、ポリカーボネート系難燃材料の問題点
であった、成形品のシルバー発生が大きく改善される。
このことにより、樹脂加工工程での、製造温度条件が広
がり、さらに、物性と外観特性の両立ができることか
ら、関連産業の発展、向上に寄与するものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−199162（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 25/00 - 25/18 C08L 55/02 C08L 69/00
Claims (9)
- 【請求項１】 芳香族ポリカーボネート、ポリスチレン
（ＰＳ）系樹脂、ＡＢＳ系樹脂の中から、少なくとも１
つ以上選ばれる熱可塑性樹脂１００重量部に対して、難
燃剤１〜３０重量部、難燃助剤１〜２０重量部、微粉末
シリカ０．１〜２０重量部、シリコーン樹脂０．０１〜
２０重量部、シリコーンオイル０．０１〜２０重量部を
配合してなる難燃非滴下性樹脂組成物。 - 【請求項２】 難燃剤が含臭素および／または含リン化
合物である、請求項１記載の難燃非滴下性樹脂組成物。 - 【請求項３】 難燃剤が含臭素系難燃剤であり、熱可塑
性樹脂１００重量部に対して１〜２５重量部含まれる、
請求項２記載の難燃非滴下性樹脂組成物。 - 【請求項４】 難燃剤がテトラブロモビスフェノール骨
格を有する臭素化ポリカーボネートオリゴマーおよび／
または臭素化エポキシオリゴマーであり、熱可塑性樹脂
１００重量部に対して１〜２０重量部含まれる、請求項
２記載の難燃非滴下性樹脂組成物。 - 【請求項５】 難燃助剤がアンチモン酸化物であり、か
つ熱可塑性樹脂１００重量部に対して１〜１０重量部含
まれる、請求項１記載の難燃非滴下性樹脂組成物。 - 【請求項６】 微粉末シリカが高純度無水シリカであ
り、かつ熱可塑性樹脂１００重量部に対して０．０１〜
１０重量部含まれる、請求項１記載の難燃非滴下性樹脂
組成物。 - 【請求項７】 シリコーン樹脂が平均式Ｒ3 ＳｉＯ0.5
の単官能性Ｍ単位と平均式ＳｉＯ2 の四官能性Ｑ単位と
からなるＭＱシリコーン樹脂である、請求項１記載の難
燃非滴下性樹脂組成物 - 【請求項８】 シリコーン樹脂がＲ3 ＳｉＯ0.5 ，Ｒ2
ＳｉＯ，ＲＳｉＯ1.5，Ｒ1 Ｒ2 ＳｉＯ0.5 ，ＲＲＳｉ
Ｏ，（Ｒ）2 ＳｉＯおよびＳｉＯ2 単位、およびそれら
の混合物からなる群から選ばれる化学的に結合されたシ
ロキサン単位（式中各Ｒは、それぞれ飽和または不飽和
一価炭化水基を表し、Ｒ１はＲのごとき基または水素原
子、ヒドロキシル、アルコキシル、アリール、ビニルま
たはアリル基からなる群から選ばれる基を表す。）から
なるポリオルガノシロキサンであり、室温で約６００〜
３００００００００センチポイズであり、熱可塑性樹脂
１００重量部に対して０．１〜１０重量部含まれる、請
求項１記載の難燃非滴下性樹脂組成物。 - 【請求項９】 シリコーンオイルが室温で０．６５〜１
０００００ｃＳｔ．であり、熱可塑性樹脂１００重量部
に対して０．１〜１０重量部含まれる請求項１記載の難
燃非滴下性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19887293A JP3301029B2 (ja) | 1993-07-16 | 1993-07-16 | 難燃非滴下性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19887293A JP3301029B2 (ja) | 1993-07-16 | 1993-07-16 | 難燃非滴下性樹脂組成物 |
Publications (2)
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|---|---|
| JPH0733971A JPH0733971A (ja) | 1995-02-03 |
| JP3301029B2 true JP3301029B2 (ja) | 2002-07-15 |
Family
ID=16398331
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19887293A Expired - Fee Related JP3301029B2 (ja) | 1993-07-16 | 1993-07-16 | 難燃非滴下性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3301029B2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| JP3439710B2 (ja) | 2000-01-20 | 2003-08-25 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 難燃性有機樹脂組成物 |
| JP3891272B2 (ja) | 2002-03-05 | 2007-03-14 | 信越化学工業株式会社 | 難燃性樹脂組成物及びその成型品 |
| JP4238002B2 (ja) * | 2002-10-08 | 2009-03-11 | 帝人化成株式会社 | 難燃性スチレン系樹脂組成物およびそれからの成形品 |
| JP4592273B2 (ja) * | 2002-10-16 | 2010-12-01 | 旭化成イーマテリアルズ株式会社 | 難燃性樹脂組成物及び成形体 |
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| US20130261234A1 (en) * | 2012-03-30 | 2013-10-03 | Shiping Ma | Flame Retardant Polycarbonate Composition with High Pencil Hardness |
| KR101683339B1 (ko) * | 2013-09-30 | 2016-12-06 | 주식회사 엘지화학 | 스티렌계 난연수지용 적하 방지제 및 이를 포함하는 스티렌 난연수지 조성물 |
-
1993
- 1993-07-16 JP JP19887293A patent/JP3301029B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JPH0733971A (ja) | 1995-02-03 |
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